JP2019059935A - 潤滑組成物におけるおよびこれらと関連する改善 - Google Patents
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Abstract
Description
如何なる特定の理論にも拘るつもりはないが、LSPIは、少なくとも部分的には、例えばエンジンオイル、またはエンジンオイル、燃料および/またはデポジットからなる混合物を含有する液滴の自己-点火により引起される可能性があるものと思われ、該液滴は、高い圧力の下で、上記エンジンが低速で作動している期間中に、該エンジンの燃焼室内にそのピストンの隙間(そのピストンリングパックとシリンダライナとの間の空間)から入り込み、また圧縮工程の時間が最長となる(例えば、4,000rpmにて7.5ミリ秒(msec)という圧縮行程を持つエンジンは、1,250rpmにて作動する場合、24msecの圧縮工程を持つ可能性がある)。従って、自己-点火に対して抵抗性であり、またそれ故にLSPIの発生を防止し、または軽減する潤滑油組成物を特定しかつ提供することが有利であろう。
従って、LSPI事象の発生率を減じる、現代の直噴火花点火式エンジン内で使用するのに適した潤滑油組成物に対する必要性が残されている。
従って、本発明は、第一の局面に従えば、直噴火花点火式内燃機関におけるLSPI事象を減じる方法を提供するものであり、該方法は、該機関のクランクケースを潤滑油組成物で潤滑する工程を含み、該潤滑油組成物は、ホウ素-含有添加剤およびモリブデン-含有添加剤を含み、該潤滑油組成物の質量を基準として少なくとも150質量ppm(ppm by weight)のモリブデン含有率を有し、かつ該潤滑油組成物の質量を基準として少なくとも150質量ppmのホウ素含有率を持つ。
第二の局面に従えば、本発明は、潤滑油組成物が直噴-火花点火式内燃機関のクランクケースを潤滑する際のLSPI事象を減じるための、該潤滑油組成物における、ホウ素-含有添加剤およびモリブデン-含有添加剤の組合せの使用を提供するものであり、そこで該モリブデン-含有添加剤は、該潤滑油組成物の質量を基準として少なくとも150質量ppmというモリブデン含有率を該潤滑油組成物に与え、かつ該ホウ素-含有添加剤は、該潤滑油組成物の質量を基準として少なくとも150質量ppmというホウ素含有率を該潤滑油組成物に与える。
「ヒドロカルビル(hydrocarbyl)」とは、ある化合物の化学基を意味し、これは、通常水素および炭素原子のみを含み、かつ該化合物の残部に一炭素原子を介して直接結合しているが、ヘテロ原子を含むことができ、但し該ヘテロ原子が該基の本質的なヒドロカルビル特性を損わないことを条件とする;
「油溶性(oil-soluble)」または「オイル-分散性(oil-dispersible)」、または同語源の用語は、必ずしも上記化合物または添加剤が、あらゆる比率で、該オイルに対して可溶性、溶解性、混和性であり、あるいはそこに懸濁することができることを表すものではない。しかし、これらのことは、該化合物が、例えばオイルに対して、該オイルが使用されている環境内でその意図された効果を発揮するのに十分な程度まで、可溶性または安定に分散し得ることを確かに意味している。更に、その他の添加剤の追加の組込みは、他の添加剤の組込みをも可能とし、必要に応じて、特定の添加剤のより高レベルでの組入れをも可能とする;
「大量(major amount)」とは、ある組成物の50質量%を超えることを意味する;
「少量(minor amount)」とは、ある組成物の50質量%またはそれ未満を意味する;
「消泡剤(antifoam)」とは、上記潤滑油組成物内の泡の形成を減じかつ妨げる化学添加剤であり、普通に使用される消泡剤の例は、ポリジメチルシロキサンおよびその他のシリコーン、特定のアルコール、ステアレートおよびグリコールである;
「リン含有率」は、ASTM D5185によって測定される;
「モリブデン含有率」は、ASTM D5185によって測定される;
「ホウ素含有率」は、ASTM D5185によって測定される;
「硫黄含有率」は、ASTM D2622によって測定される;
「硫酸灰分含有率」は、ASTM D874によって測定される。
同様に、必須の並びに随意および慣習的な、使用される様々な成分は配合、保存または使用条件下で反応する可能性があり、また本発明が、あらゆるこのような反応の結果として得ることのできるあるいは得られた生成物の使用を含むことが理解されよう。更に、本明細書に記載されている量、範囲および比の任意の上限および下限は、独立に組合せることができるものと理解される。更に、本発明に係る成分は単離することができ、あるいは混合物中に存在することができ、また本発明の範囲内に留まるものであり得る。
勿論、本発明の一局面に関連して記載された特徴は、本発明の他の局面に組入れることができることが理解されよう。例えば、本発明の使用は、本発明の方法に関して記載された特徴の何れかを受容れることができ、また逆も同様である。
LSPIは、直噴され、過給され(ターボ過給またはスーパー過給され)、火花点火された(ガソリン)内燃機関において最も起り易く、該機関は、その作動中に、約1,000〜約2,500回転/分(rpm)というエンジン速度、例えば約1,000〜約2,000rpmという機関速度において、約1,500kPa(15bar)(ピークトルク)を超え、例えば少なくとも約1,800kPa(18bar)、特に少なくとも約2,000kPa(20bar)というレベルのブレーキ平均有効圧力を発生する。本明細書において使用されるように、ブレーキ平均有効圧力(brake mean effective pressure)(BMEP)は、測定されたブレーキトルクから算出される平均有効圧力である。該用語「ブレーキ(brake)」とは、ダイナモメータで測定された如き、該エンジンのフライホイールにおいて利用可能な実際のトルクまたは出力を意味する。従って、BMEPは、該エンジンの有用なパワー出力の一尺度である。BMEPは、エンジンの行程容積で割った、一エンジンサイクル中に達成された仕事、エンジンの排気量により規格化されたエンジントルクとして定義され、また以下の式を用いて算出し得る:
BMEP = 2πTnc/Vd
ここで、Tはトルク(Nm)であり、ncは1サイクル当たりの回転数であり、Vdは排気量(m3)である。4ストロークエンジンに対して、ncは2であり、2ストロークエンジンに対してncは1である。
意外なことに、本発明者等は、潤滑油配合物におけるモリブデンとホウ素との組合せの存在が、LSPI事象の発生率を減じる上で効果的であることを見出した。予想外のことに、モリブデンおよびホウ素両者の組合せが、LSPI事象の低減において相乗的な改善を与え、その頻度の低下が、モリブデンのみを含む潤滑油組成物およびホウ素のみを含む組成物に係る性能の解析から予想される値よりも大きいことが分かった。エンジンのクランクケースを、潤滑油組成物の質量を基準として、少なくとも150質量ppmのモリブデンおよび少なくとも150質量ppmのホウ素を含有する該潤滑油組成物で潤滑することにより、該クランクケースの、150質量ppm未満のモリブデンおよび150質量ppm未満のホウ素を含む潤滑油組成物による潤滑と比較して、該エンジンにおけるLSPIの発生率を低減し得ることが今や見いだされた。以外にも、本発明者等は、上記本発明の第一および第二の局面に係る方法および使用が、上記潤滑油組成物が、相当な量のカルシウムを含む場合、例えば該潤滑油組成物が付随的に該潤滑油組成物の質量を基準として少なくとも0.08質量%のカルシウムを含む場合においてさえ、LSPI事象の頻度を減じる上で効果的であることを見出した。
好ましくは、本発明の第一の局面の方法、および/または本発明の第二の局面の使用に係るエンジンは、1,000〜2,500回転/分(rpm)、随意に1,000〜2,000rpmというエンジン速度において、1,500kPaを超え、随意に2,000kPaを超えるブレーキ平均有効圧力レベルを発生するエンジンである。
随意に、上記潤滑油組成物は、該潤滑油組成物の質量を基準として少なくとも200質量ppmのホウ素、好ましくは少なくとも300質量ppmのホウ素、例えば少なくとも400質量ppmのホウ素を含む。随意に、該潤滑油組成物は、該組成物の質量を基準として1,500質量ppm以下のホウ素、好ましくは1,000質量ppm以下のホウ素、例えば800質量ppm以下のホウ素を含む。随意に、該潤滑油組成物は、該潤滑油組成物の質量を基準として150〜1,500質量ppmのホウ素、好ましくは200〜1,000質量ppmのホウ素、随意に400〜800質量ppmのホウ素を含む。
ホウ酸化分散剤は、各々分子量700〜3,000のアルキルまたはアルケニル基を持つ、サクシンイミド、琥珀酸エステル、ベンジルアミドおよびこれらの誘導体をホウ素化(boration)することにより製造し得る。これら添加剤の製造方法は、当業者には公知である。これらの分散剤中に含まれるホウ素の好ましい量は、0.1〜5質量%(とりわけ0.2〜2質量%)である。特に好ましいホウ酸化分散剤は、ホウ素のサクシンイミド誘導体、例えばホウ酸化ポリイソブテニルサクシンイミドである。ホウ酸化分散剤の一例は、ホウ酸化ポリイソブテニルサクシンイミドであり、そこで該ポリブテニル主鎖の数平均分子量:
は700〜1,250の範囲にある。付随的にまたはその代わりに、ホウ酸化分散剤は、以下に記載される無灰分散剤を、公知のホウ酸化手段または技術を利用してホウ酸化することにより製造される。
上記の無灰分散剤は、当技術において公知の方法、例えばUS-A-3,087,936、US-A-3,254,025およびUS-A-5,430,105に記載されているような方法により、ホウ素で後処理して、ホウ酸化分散剤とされる。ホウ素化は、例えばアシル窒素-含有分散剤を、無灰分散剤1モルにつき約0.1〜約20という原子比のホウ素を与えるのに十分な量の、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ素酸およびホウ素酸のエステルから選択されるホウ素化合物で処理することにより達成し得る。
ホウ酸化アミンは、1種または2種以上の上述のホウ素化合物と、1種または2種以上の脂肪アミン、例えば4〜18個の炭素原子を持つアミンとを反応させることによって製造し得る。これらは、50〜300℃、好ましくは100〜250℃の範囲の温度にて、かつ3:1〜1:3というアミンの当量対ホウ素化合物の当量の比にて、該アミンと該ホウ素化合物とを反応させることにより製造できる。
ホウ酸化エポキサイドは、一般的に1種または2種以上の上記ホウ素化合物と、少なくとも1種のエポキサイドとの反応生成物である。該エポキサイドは、一般的に8〜30個、好ましくは10〜24個、より好ましくは12〜20個の炭素原子を持つ脂肪族エポキサイドである。有用な脂肪族エポキサイドの例は、ヘプチルエポキサイドおよびオクチルエポキサイドを含む。同様に、エポキサイドの混合物、例えば14〜16個の炭素原子および14〜18個の炭素原子を持つエポキサイドの市販の混合物を使用することも可能である。該ホウ酸化脂肪族エポキサイドは、一般に公知であり、また米国特許第4,584,115号に記載されている。
ホウ酸化され過塩基化された金属洗浄剤は、当技術において公知であり、そこで該洗浄剤のホウ酸塩は、部分的にまたは完全に該洗浄剤のコア内で、そのカーボネートの代役を務める。ホウ酸化洗浄剤は、任意の従来法により製造することができ、例えばホウ酸化洗浄剤は、金属洗浄剤をホウ酸で処理することにより製造し得る。適切なホウ酸化洗浄剤およびこれらの製造方法は、US 3,480,548、US 3,679,584、US 3,829,381、US 3,909,691およびUS 4,965,004に記載されている。
好ましくは、上記潤滑油組成物に係るホウ素含有率の少なくとも一部、例えばその大部分は、ホウ素-含有分散性添加剤によって与えられる。本発明の一態様において、該潤滑油組成物中のホウ素の質量を基準として、該潤滑油組成物中のホウ素の100質量%が、1種または2種以上のホウ素-含有分散性添加剤によって与えられる。
更にまたはその代りに、上記潤滑油組成物のホウ素含有率の少なくとも一部は、ホウ酸エステルによってもたらされる。
本発明の一態様において、上記潤滑油組成物のホウ素含有率の少なくとも一部、例えばその大部分は、分散剤ではないホウ素-含有化合物によってもたらされる。
随意に、上記潤滑油組成物中のホウ素の質量を基準として、該潤滑油組成物中のホウ素の100質量%が、1種または2種以上の分散剤ではないホウ素-含有化合物、例えばホウ酸化洗浄剤および/またはホウ酸エステルによって与えられる。任意に、該潤滑油組成物中のホウ素の質量を基準として、該潤滑油組成物中のホウ素の20質量%〜100質量%、好ましくは40質量%〜80質量%、例えば50質量%〜70質量%が、1種または2種以上のホウ酸化洗浄剤(1または複数)および/またはホウ酸エステル(1または複数)によって与えられる。
上記モリブデン-含有添加剤は、任意の適切な油溶性またはオイル-分散性有機モリブデン化合物であり得ることが理解されるであろう。好ましくは、該潤滑油組成物の質量を基準として上記潤滑油組成物に係るモリブデン含有率の100質量%が、有機モリブデン化合物により与えられる。一般に、このようなモリブデン-含有添加剤は、潤滑油組成物中に存在する場合には、摩擦調整特性を示す。付随的にまたはその代りに、このようなモリブデン-含有添加剤は、同様に潤滑油組成物に酸化防止的および磨耗防止的信頼性(credits)をも与えることができる。
上記モリブデン-含有添加剤は単核、二核、三核または四核であり得る。二核および三核モリブデン化合物が好ましい。該化合物が多核である場合において、該化合物は、非金属原子、例えば硫黄、酸素およびセレンからなる、好ましくは本質的に硫黄からなるモリブデンコアを含む。
好ましい一態様において、上記モリブデン化合物はモリブデン-硫黄化合物である。好ましくは、該モリブデン-硫黄化合物が多核化合物である場合において、そのコアにおけるモリブデン原子数対、該化合物を油溶性またはオイル-分散性とすることのできるモノアニオン性リガンド数の比は、1:1を超え、例えば少なくとも3:2である。該モリブデン-硫黄化合物の油溶性またはオイル-分散性は、該化合物の全リガンド中に存在する全炭素原子数により影響される可能性がある。該化合物のリガンドの全ヒドロカルビル基中に存在する全炭素原子数は、典型的に少なくとも21、例えば21〜800、例えば少なくとも25、少なくとも30または少なくとも35であろう。例えば、各アルキル基中の炭素原子数は、一般に1〜100、好ましくは1〜40、およびより好ましくは3〜20の範囲にあるであろう。
本発明の上記組成物において有用なその他のモリブデン-含有添加剤は、式Mo(ROCS2)4およびMo(RSCS2)4を持つ有機モリブデン化合物化合物であり、そこにおいてRは、一般的に1〜30個の炭素原子、および好ましくは2〜12個の炭素原子を持つアルキル、アリール、アラルキルおよびアルコキシアルキルおよび最も好ましくは2〜12個の炭素原子を持つアルキルからなる群から選択される有機基である。モリブデンのジアルキルジチオカルバメートが特に好ましい。
好ましい一態様において、上記モリブデン-含有添加剤は、油溶性またはオイル-分散性の三核モリブデン-硫黄化合物である。三核モリブデン-硫黄化合物の例は、WO98/26030、WO99/31113、WO99/66013、EP-A-1 138 752、EP-A-1 138 686および欧州特許出願第02078011に記載されており、これら各々を、特にそこに開示されているモリブデン化合物および添加剤の特徴に関連して、言及することにより本件説明内に組入れるものとする。
適切な三核有機モリブデン化合物は、式:Mo3SkLnQzを持つ化合物およびその混合物を含み、そこにおいてLは、該化合物を上記オイルに対して可溶性または分散性とするのに十分な炭素原子数を持つ有機基を含む、独立に選択されるリガンドであり、nは1〜4であり、kは4〜7で変動し、Qは、中性の電子供与性化合物、例えば水、アミン、アルコール、ホスフィンおよびエーテルからなる群から選択され、またzは0〜5の範囲内にあり、かつ非化学量論的な値を含む。少なくとも21個の全炭素原子数、例えば少なくとも25、少なくとも30、または少なくとも35個の炭素原子が、該リガンドの有機基全体中に存在すべきである。
付随的にまたは代りに、特に適した三核モリブデン-含有添加剤は、式:Mo3SkExLnApQzによって表すことができ、そこにおいて
kは少なくとも1の整数であり;
Eは酸素およびセレンから選択される非金属原子を表し;
xは、0または整数であり得、また好ましくはk + xは少なくとも4、より好ましくは4〜10、例えば4〜7の範囲、最も好ましくは4または7であり;
Lは該モリブデン-硫黄化合物に油溶性またはオイル-分散性を与えるリガンドを表し、Lはモノアニオン性リガンドであることが好ましく;
nは1〜4の範囲の整数であり;
Aは、Lがアニオン性のリガンドである場合には、L以外のアニオンを表し;
pは0または整数であり得;
Qは中性の電子供与性化合物を表し;および
zは0〜5の範囲内にあり、また非化学量論的な値を含む。
更なる一態様において、その他の態様とは独立に、kは4または7であり、Lはモノアニオン性リガンドであり、nは4であり、かつp、xおよびz各々は0である。
上記モリブデン-硫黄コア、例えば上述の(I)および(II)に描写された構造を、1種または2種以上の多座配位子型のリガンド、即ちモリブデン原子に結合することのできる2以上の官能基を持つリガンドにより相互に連結して、オリゴマーを形成することができる。このようなオリゴマーを含むモリブデン-硫黄添加剤は、本発明に係る上記潤滑油組成物の範囲内に入るものと考えられる。
油溶性またはオイル-分散性の三核モリブデン-含有添加剤は、適切な液体(1または複数)/溶媒(1または複数)中で、モリブデン源、例えば(NH4)2Mo3S13・n(H2O)(そこで、nは0と2との間で変動し、また非化学量論的な値を含む)と、適切なリガンド源、例えばテトラアルキルチウラムジスルフィドとを反応させることにより製造することができる。その他のオイル-可溶性または分散性の三核モリブデン-含有添加剤は、適当な溶媒(1または複数)内での、(NH4)2Mo3S13・n(H2O)等のモリブデン源、テトラアルキルチウラムジスルフィド、ジアルキルジチオカルバメートまたはジアルキルジチオホスフェート等のリガンド源、およびシアナイドイオン、スルフィットイオンまたは置換ホスフィン等の硫黄抜取り剤の反応中に形成され得る。あるいは、三核モリブデン-硫黄ハライド塩、例えば[M’]2[Mo3S7A6](そこで、M'は対イオンであり、またAはCl、BrまたはI等のハロゲンである)を、適切な液体(1または複数)/溶媒(1または複数)中で、ジアルキルジチオカルバメートまたはジアルキルジチオホスフェート等のリガンド源と反応させて、オイル-可溶性または分散性の三核モリブデン化合物を形成することができる。該適切な液体/溶媒は、例えば水系または有機系のものであり得る。
モリブデン化合物の他の例は、モリブデンカルボキシレートおよびモリブデン-窒素錯体を含み、これら両者は硫化されていてもよい。
あるいは、上記モリブデン-含有添加剤は、酸性モリブデン化合物であってもよい。これらの化合物は、ASTMテストD-664またはD-2896の滴定手順によって測定されるように、塩基性窒素化合物と反応するであろうし、また典型的には六価である。モリブデン酸、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、および他のアルカリ金属モリブデン酸塩および他のモリブデン塩、例えばモリブデン酸水素ナトリウム、MoOCl4、MoO2Br2、Mo2O3Cl6、三酸化モリブデンまたは同様な酸性モリブデン化合物が含まれる。
あるいは、本発明の上記潤滑油組成物には、例えば米国特許第4,263,152号;同第4,285,822号;同第4,283,295号;同第4,272,387号;同第4,265,773号;同第4,261,843号;同第4,259,195号および同第4,259,194号;およびWO 94/06897に記載されているような塩基性窒素化合物のモリブデン/硫黄錯体によって、モリブデンを与えることができる。
随意に、上記潤滑油組成物は、1種または2種以上のモリブデン-含有化合物を含み、該化合物は、摩擦調整剤系添加剤ではない(例えば、これは摩擦調整剤系添加剤としては使用されない)。任意に、該潤滑油組成物に係るモリブデン含有率の少なくとも一部、例えば大部分は、摩擦調整剤ではないモリブデン-含有化合物によって与えられる。
随意に、上記潤滑油組成物は、該潤滑油組成物の質量を基準として0.12質量%以下、例えば0.6質量%以下、例えば0.03質量%以下のマグネシウム含有率を持つ。随意に、該潤滑油組成物は、実質的にマグネシウムを含まず、例えば該潤滑油組成物の質量を基準として約0.0質量%のマグネシウム含有率を持つ。
スルホン酸塩は、典型的には石油の精留から、あるいは芳香族炭化水素のアルキル化により得られるもの等のアルキル置換芳香族炭化水素のスルホン化によって得られる、スルホン酸から製造できる。その例は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ジフェニルまたはこれらのハロゲン誘導体、例えばクロロベンゼン、クロロトルエンおよびクロロナフタレンをアルキル化することにより得られるものを含む。該アルキル化は、約3乃至70個を超える炭素原子を持つアルキル化剤を使用して、触媒の存在下で行うことができる。通常、該アルカリールスルホン酸塩は、アルキル置換芳香族部分当たり、約9〜約80個またはそれを超える炭素原子、好ましくは約16〜約60個の炭素原子を含む。
上記油溶性スルホン酸塩またはアルカリールスルホン酸は、上記金属の酸化物、水酸化物、アルコキサイド、炭酸塩、カルボキシレート、スルフィド、ヒドロスルフィド、硝酸塩、ホウ酸塩およびエーテルで中和することができる。金属化合物の量は、その最終的な製品の所望のTBNを考慮して選択されるが、典型的には化学量論的に要求される量の約100〜220質量%(好ましくは、少なくとも125質量%)の範囲にある。
カルボキシレート洗浄剤、例えばサリチレートは、芳香族カルボン酸と酸化物または水酸化物等の適切な金属化合物とを反応させることにより製造でき、また中性または過塩基化生成物は、当技術において周知の方法によって得ることができる。該芳香族カルボン酸の芳香族部分は、窒素および酸素等のヘテロ原子を含むことができる。好ましくは、該部分は炭素原子のみを含み、より好ましくは該部分は6個以上の炭素原子を含み、例えばベンゼンが好ましい部分である。該芳香族カルボン酸は、アルキレン架橋を介して縮合または連結された1または2個以上の芳香族部分、例えば1または2個以上のベンゼンリングを含むことができる。該カルボン酸部分は、該芳香族部分に直接または間接的に結合することができる。好ましくは、該カルボン酸基は、該芳香族部分の炭素原子、例えば該ベンゼンリング上の炭素原子に直接結合している。より好ましくは、該芳香族部分は、また第二の官能基、例えばヒドロキシ基またはスルホネート基をも含み、該基は該芳香族部分上の炭素原子に直接または間接的に結合することができる。
芳香族カルボン酸の好ましい例は、サリチル酸およびその硫化誘導体、例えばヒドロカルビル置換サリチル酸およびその誘導体である。例えばヒドロカルビル-置換サリチル酸を硫化する方法は、当業者には公知である。サリチル酸は、典型的にはフェノキシドの、例えばコルベ-シュミット(Kolbe-Schmitt)法によるカルボキシル化によって製造され、またその場合においては、一般に希釈剤中で、カルボキシル化されていないフェノールとの混合状態で得られるであろう。
本発明に係る潤滑油組成物の配合において一般的に有用な洗浄剤は、例えば米国特許第6,153,565号;同第6,281,179号;同第6,429,178号;および6,429,178号機記載されている如く、混合界面活性剤系、例えばフェネート/サリチレート、スルホネート/フェネート、スルホネート/サリチレート、スルホネート/フェネート/サリチレートを用いて形成される「ハイブリッド(hybrid)」洗浄剤をも含む。
随意に、上記洗浄剤はカルシウムフェネート、カルシウムスルホネートおよび/またはカルシウムサリチレートを含む。随意に、該洗浄剤はホウ酸化カルシウムフェネート、ホウ酸化カルシウムスルホネートおよび/またはホウ酸化カルシウムサリチレート、好ましくはホウ酸化カルシウムサリチレートを含む。
随意に、上記洗浄剤は、複数のカルシウム洗浄剤を含む。随意に、各カルシウム洗浄剤は、独立にカルシウムフェネート、カルシウムスルホネートまたはカルシウムサリチレートである。好ましくは、該洗浄剤は、カルシウム洗浄剤ではない如何なる洗浄剤をも実質上含まない。換言すれば、該洗浄剤は、1種または2種以上のカルシウム洗浄剤からなっていてもよい。洗浄剤が特定の型の洗浄剤以外に実質上何も含まないと言われ、あるいはその特定の型の洗浄剤からなるものといわれる場合、該洗浄剤は、それにも拘らず痕跡量の他の物質を含み得ることが理解されよう。例えば、該洗浄剤は、該洗浄剤を製造するのに使用された製造方法を由来とする、痕跡量の残された別の物質を含んでいてもよい。
随意に、上記組成物は、付随的に更なる洗浄剤をも含む。好ましくは、この更なる洗浄剤は実質上カルシウムを含まない。随意に、該更なる洗浄剤は、1種または2種以上のフェネート、スルホネートおよび/またはサリチレート洗浄剤を含む。該更なる洗浄剤は、過塩基化されたまたは中性の洗浄剤であり得る。随意に、該更なる洗浄剤は、1種以上の中性の金属-含有洗浄剤(150未満のTBNを持つ)を含む。これらの中性で金属-ベースの洗浄剤は、マグネシウム塩またはカルシウム以外の他のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩であり得る。随意に、洗浄剤によって該潤滑油組成物に導入される金属の100%はカルシウムである。同様に、該更なる洗浄剤は、無灰(金属を含まない)洗浄剤、例えばUS 2005/0277559 A1に記載されている油溶性ヒドロカルビルフェノールアルデヒド縮合物等を含むことができる。
好ましくは、洗浄剤は、全体として上記潤滑油組成物に、0.2〜2.0質量%、例えば0.35〜1.5質量%または0.5〜1.0質量%、より好ましくは約0.6〜約0.8質量%の硫酸灰分(SASH)を与える量で使用される。
随意に、上記組成物は、分散剤、防錆剤、酸化防止剤、流動点降下剤、消泡剤、補足的摩耗防止剤、摩擦調整剤、および粘度調整剤からなる一覧表からの1種または2種以上の添加剤を含む。
天然オイルは、動物油および植物油(例えば、ヒマシ油、ラード油);液状石油系油分、およびパラフィン型、ナフテン型および混合パラフィン-ナフテン型の水素化精製され、溶媒-処理されまたは酸-処理された鉱油を含む。石炭またはシェール由来の潤滑粘度を持つオイルも、有用なベースオイルとして役立つ。
合成潤滑油は、炭化水素オイルおよびハロ-置換炭化水素オイル、例えば重合されたおよび共重合されたオレフィン(例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン-イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ(1-ヘキセン)、ポリ(1-オクテン)、ポリ(1-デセン));アルキルベンゼン(例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ(2-エチルヘキシル)ベンゼン);ポリフェニル(例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェノール);およびアルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドおよびこれらの誘導体、類似体および同族体を含む。
末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化等により修飾されている、アルキレンオキサイドポリマーおよび共重合体およびこれらの誘導体は、もう一つの部類の公知の合成潤滑油を構成する。これらは、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドの重合により製造されるポリオキシアルキレンポリマー、およびポリオキシアルキレンポリマーのアルキルおよびアリールエーテル(例えば、分子量1,000を持つメチル-ポリイソプロピレングリコールエーテルまたは1,000〜1,500の分子量を持つポリエチレングリコールのジフェニルエーテル);およびこれらのモノ-およびポリ-カルボン酸エステル、例えばテトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合C3-C8脂肪酸エステルおよびC13オキソ酸ジエステルにより例示される。
同様に、合成オイルとして有用なエステルは、C5〜C12モノカルボン酸とポリオールおよびポリオールエステル、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールから製造されるものを含む。
ケイ素ベース(silicon-based)のオイル、例えばポリアルキル-、ポリアリール-、ポリアルコキシ-またはポリアリールオキシ-シリコーンオイルおよびシリケートオイルは、もう一つの有用な部類の合成潤滑油を構成し、このようなオイルは、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ-(2-エチルヘキシル)シリケート、テトラ-(4-メチル-2-エチルヘキシル)シリケート、テトラ-(p-tert-ブチルフェニル)シリケート、ヘキサ-(4-メチル-2-エチルヘキシル)ジシロキサン、ポリ(メチル)シロキサンおよびポリ(メチルフェニル)シロキサンを含む。その他の合成潤滑油は、ホスホラス-含有(phosphorous-containing)酸の液状エステル(例えば、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、デシルホスホン酸のジエチルエステル)およびポリマー系のテトラヒドロフランを含む。
好ましくは、上記オイルまたはオイルブレンドの、ノアク(Noack)テスト(ASTM D5800)により測定された如き揮発減量(volatility)は、30質量%以下、例えば約25質量%未満、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、最も好ましくは13質量%以下である。好ましくは、該オイルまたはオイルブレンドの粘度指数(VI)は、少なくとも85、好ましくは少なくとも100、最も好ましくは約105〜140である。
a) グループIベースストックは、90%未満の飽和物および/または0.03%を超える硫黄を含み、また以下の表1に指定されたテスト法を用いた場合に、80以上かつ120未満の粘度指数を持つ。
b) グループIIベースストックは、90%以上の飽和物および0.03%以下の硫黄を含み、および以下の表1に指定されたテスト法を用いた場合に、80以上かつ120未満の粘度指数を持つ。
c) グループIIIベースストックは、90%以上の飽和物および0.03%以下の硫黄を含み、および以下の表1に指定されたテスト法を用いた場合に、120以上の粘度指数を持つ。
d) グループIVベースストックは、ポリα-オレフィン(PAO)である。および
e) グループVベースストックは、グループI、II、III、またはIVには含まれない全ての他のベースストックを含む。
適切なリン-含有化合物は、ジヒドロカルビルジチオホスフェートの金属塩を含み、これらはしばしば磨耗防止剤および酸化防止剤として使用される。該金属は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、またはアルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケルまたは銅であり得る。その亜鉛塩は、潤滑油において、最も普通に、該潤滑油組成物の全質量を基準として0.1〜10、好ましくは0.2〜2質量%の量で使用されている。これらは、公知技術に従って、通常は1種以上のアルコールまたはフェノールとP2S5とを反応させることにより、先ずジヒドロカルビルジチオリン酸(DDPA)を形成し、次いで形成されたDDPAを亜鉛化合物で中和することにより製造し得る。例えば、ジチオリン酸は、第一および第二アルコールの混合物を反応させることにより製造し得る。あるいは、多種のジチオリン酸を製造することができ、そこでその1種のジチオリン酸のヒドロカルビル基は、特性において完全に二級であり、かつその他方のジチオリン酸のヒドロカルビル基は、特性において完全に一級である。該亜鉛塩を製造するためには、任意の塩基性または中性亜鉛化合物を使用し得るが、その酸化物、水酸化物および炭酸塩が最も一般的に使用されている。市販の添加剤は、その中和反応において過剰量の該塩基性亜鉛化合物を使用したことにより、しばしば過剰量の亜鉛を含んでいる。
好ましくは、本発明の実施において有用な潤滑油組成物は、リン-含有化合物を、該潤滑油組成物の全質量を基準として、該潤滑油組成物内に0.01〜0.12質量%のリン、例えば0.04〜0.10質量%のリン、好ましくは0.05〜0.08質量%のリンを導入する量にて含むであろう。随意に、該潤滑油組成物は、該潤滑油組成物の質量を基準として、0.1質量%(1,000ppm)以下、例えば0.09質量%(900ppm)以下、好ましくは0.08質量%(800ppm)以下のリン含有率を持つ。本発明の好ましい一態様において、該潤滑油組成物は、0.06質量%(600ppm)以下のホスフォラス含有率を持つ。
酸化防止剤または抗酸化剤は、鉱油の使用中における劣化する傾向を減じる。酸化的劣化は、上記潤滑剤中のスラッジ、金属表面上のワニス-様のデポジットにより、および粘度の増加により立証し得る。このような酸防止剤は、ヒンダードフェノール、好ましくはC5-C12アルキル側鎖を持つアルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩、カルシウムノニルフェノールスルフィド、油溶性フェネートおよび硫化フェネート、リン硫化または硫化炭化水素またはエステル、亜リン酸(phosphorous)エステル、金属チオカルバメート、米国特許第4,867,890号に記載されているような油溶性銅化合物、およびモリブデン-含有化合物を含む。
分散剤は、使用中に酸化の結果生じ、オイルに対して不溶性である物質を懸濁状態に維持し、かくしてスラッジの凝集および沈殿、または金属部品上への堆積を防止する。随意に、本発明に従って使用される上記潤滑油組成物は、少なくとも1種の分散剤を含み、また複数の分散剤を含むことができる。該分散剤(1または複数)は、好ましくは窒素-含有分散剤であり、また好ましくは、該潤滑油組成物に対して、全体として0.05〜0.19質量%、例えば0.06〜0.18質量%、最も好ましくは0.07〜0.16質量%の窒素を与える。
一般的に、各モノ-またはジ-カルボン酸-生成部分は、求核基(アミンまたはアミド)と反応するであろうし、またポリアルケニル-置換カルボン酸系アシル化剤中の官能基の数は、完成された分散剤における求核基の数を決定するであろう。
好ましくは、上記高分子量分散剤が誘導される上記ポリアルケニル部分は、狭い分子量分布(MWD)を有し、該分子量分布は、重量平均分子量(Mw)対数平均分子量(Mn)の比によって決定されるような、多分散性とも呼ばれている。具体的には、本発明の実施において有用な分散剤が誘導されるポリマーは、1.5〜2.0、好ましくは1.5〜1.9、最も好ましくは1.6〜1.8というMw/Mnを持つ。
使用し得るポリイソブチレンポリマーは、一般に700〜3,000の炭化水素鎖を基本としている。ポリイソブチレンの製法は公知である。ポリイソブチレンは、以下に説明されるように、ハロゲン化(例えば、塩素化)、熱的「エン(ene)」反応により、または触媒(パーオキサイド等)を用いるラジカルグラフト化により官能化し得る。
ポリマー系の炭化水素を不飽和カルボン酸、無水物またはエステルと反応させる方法、およびこのような化合物からの誘導体の製造は、米国特許第3,087,936号;同第3,172,892号;同第3,215,707号;同第3,231,587号;同第3,272,746号;同第3,275,554号;同第3,381,022号;同第3,442,808号;同第3,565,804号;同第3,912,764号;同第4,110,349号;同第4,234,435号;同第5,777,025号;同第5,891,953号;並びにEP 0 382 450 B1;CA-1,335,895およびGB-A-1,440,219において開示されている。例えば、該ポリマーまたは炭化水素は、上記のハロゲン支援官能化(例えば、塩素化)法または上記の熱的「エン」反応を利用し、カルボン酸生成部分(好ましくは酸または無水物)を用いて、該ポリマーまたは炭化水素を、これらポリマーまたは炭化水素鎖上の、主として炭素-炭素不飽和(同様にエチレン系またはオレフィン系不飽和とも呼ばれる)サイトにて、官能性部分または官能化剤、即ち酸、無水物、エステル部分等の付加をもたらす条件下で反応させることにより、官能化することができる。
塩素化は、通常出発オレフィンポリマーの、モノ不飽和官能化反応体との反応性の増大に役立つが、本発明における使用が意図された上記ポリマーまたは炭化水素の幾つか、特に高い末端結合含有率および反応性を持つ、そういった好ましいポリマーまたは炭化水素については必要とされない。従って、好ましくは、該主鎖および該モノ不飽和官能性反応体、例えばカルボン酸反応体は、初期熱的「エン」反応を起こさせるように、高温にて接触させられる。エン反応は公知である。
上記炭化水素またはポリマー主鎖は、様々な方法によって、該ポリマー鎖に沿った官能性部分のランダムな結合により官能化することができる。例えば、溶液または固体形状にある該ポリマーを、上述の如く、ラジカル開始剤の存在下で、該モノ不飽和カルボン酸反応体でグラフト化することができる。溶液内で実施した場合、該グラフト化は、約100〜260℃、好ましくは120〜240℃という範囲の高温度にて起こる。好ましくは、ラジカルで開始されるグラフト化は、その初期の全オイル溶液を基準として、例えば1〜50質量%、好ましくは5〜30質量%のポリマーを含有する無機潤滑油溶液内で達成されるであろう。
上記の必要とされる官能性を与えるために、上記モノ不飽和カルボン酸反応体、好ましくは無水マレイン酸は、典型的にポリマーまたは炭化水素のモル数を基準として、等モル量乃至約100質量%過剰、好ましくは5〜50質量%過剰という範囲の量で使用されるであろう。未反応の過剰なモノ不飽和カルボン酸反応体は、必要ならば、その最終的な分散剤生成物から、例えば通常は減圧下でのストリッピングにより除去することができる。
好ましい分散剤組成物は、少なくとも1種の、ポリアルケニル置換コハク酸無水物(例えば、PIBSA)とポリアミン(PAM)との反応生成物であるポリアルケニルサクシンイミドを含むものであり、これは0.65〜1.25、好ましくは0.8〜1.1、最も好ましくは0.9〜1というカップリング比を持つ。本件開示の文脈において、「カップリング比(coupling ratio)」とは、該PIBSA内のサクシニル基の数対該ポリアミン反応体中の一級アミノ基の数の比として定義し得る。
もう一つの部類の高分子量無灰分散剤は、マンニッヒ塩基縮合生成物を含む。一般に、例えば米国特許第3,442,808号に開示されているように、これら生成物は、約1モルの長鎖アルキル-置換モノ-またはポリ-ヒドロキシベンゼンと、約1〜2.5モルのカルボニル化合物(1または複数)(例えば、ホルムアルデヒドおよびパラホルムアルデヒド)および0.5〜2モルのポリアルキレンポリアミンを縮合することによって製造される。このようなマンニッヒ塩基縮合生成物は、メタロセン触媒を用いた重合によるポリマー生成物を、そのベンゼン基上の置換基として含むことができ、または米国特許第3,442,808号に記載のものと類似する方法で、琥珀酸無水物上で置換されたこのようなポリマーを含む化合物と反応させることができる。メタロセン触媒系を用いて合成された、官能化されおよび/または誘導体化されたオレフィンポリマーの例は、上において特定された刊行物中に記載されている。
非常に反応性の高いポリイソブチレン由来の分散剤は、従来のポリイソブチレンから誘導される対応する分散剤と比較して、摩耗信頼性(wear credit)を持つ潤滑油組成物を与えることが分かった。この磨耗信頼性は、低レベルの灰分-含有磨耗防止剤、例えばZDDPを含む潤滑油において特に重要なものである。従って、好ましい一態様において、本発明の上記潤滑油組成物において使用される少なくとも一つの分散剤は、非常に反応性の高いポリイソブチレンから誘導される。
追加の添加剤を、特定の性能要件を満たすことができるように、上記潤滑油組成物に組入れることができる。本発明の該潤滑油組成物内に含めることのできる添加剤の例は、金属腐蝕防止剤、粘度指数向上剤、防錆剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、消泡剤、摩耗防止剤および流動点降下剤である。その幾つかを、以下において更に詳しく論じる。
上記ベースストックの粘度指数は、そこに粘度調整剤(VM)または粘度指数向上剤(VII)として機能する特定のポリマー系物質を組入れることにより増大または改善される。一般に、粘度調整剤として有用なポリマー系物質は、約5,000〜約250,000、好ましくは約15,000〜約200,000、より好ましくは約20,000〜約150,000という数平均分子量(Mn)を持つものである。これらの粘度調整剤を、例えば無水マレイン酸等のグラフト化物質でグラフトすることができ、また該グラフト化された物質を、多官能性粘度調整剤(分散剤-粘度調整剤)を形成するために、例えばアミン、アミド、チッソ-含有ヘテロ環式化合物またはアルコールと反応させることが可能である。ポリマーの分子量、特にMnは、様々な公知技術により決定することができる。好適な一方法は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)であり、これは、付随的に分子量分布の情報をも与える(W.W.Yau, J.J.Kirkl & D.D.Bly,「現代のサイズ排除液体クロマトグラフィー(Modern Size Exclusion Liquid Chromatography)」, ジョンウイリー&サンズ(John Wiley and Sons), N.Y., 1979を参照のこと)。特に、より低分子量のポリマーに関する分子量を測定するために有用なもう一つの方法は、蒸気圧浸透圧法(例えば、ASTM D3592を参照のこと)である。
ここにおいてポリマーブロックの組成との関連で使用されたように、「専ら」とは、そのポリマーブロックにおける主成分である指定されたモノマーまたはモノマー型が、該ブロックの少なくとも85質量%という量で存在することを意味する。
上記ブロックコポリマーは、上述の如き、異なる分子量および/または異なるビニル芳香族含有率を持つ線状ジブロックポリマーの混合物、並びに異なる分子量および/または異なるビニル芳香族含有率を持つ線状ブロックコポリマーの混合物を含むことができる。2種以上の異なるポリマーの使用は、配合エンジンオイルを製造するために使用された場合、その生成物が付与しようとするレオロジー特性に依存して、単一のポリマーよりも好ましい可能性がある。市場で入手し得るスチレン/水素化イソプレン線状ジブロックコポリマーの例は、インフィニアム(Infineum) USA L.P.およびインフィニアム(Infineum) UK Ltd.から入手し得るインフィニアムSV140(Infineum SV140TM)、インフィニアムSV150(Infineum SV150TM)およびインフィニアムSV160(Infineum SV160TM);ザラブリゾル社(The Lubrizol Corporation)から入手し得るラブリゾル7318(LubrizolTM 7318);および米国セプトン社(Septon Company of America)(クラレグループ(Kuraray Group))から入手し得るセプトン1001(Septon 1001TM)およびセプトン1020(Septon 1020TM)を含む。適切なスチレン/1,3-ブタジエン水素添加ブロックコポリマーは、バスフ(BASF)によりグリッソビスカル(GlissoviscalTM)との商品名の下に市販されている。
本発明の上記潤滑油組成物においては、そのブレンドの粘度の安定性を維持する添加剤を含むことが必要となる可能性がある。従って、極性基-含有添加剤は、その予備-ブレンド段階において適切に低い粘度を達成するが、幾つかの組成物は、長期間に渡り保存された場合に、粘度増加することが観測されている。この粘度増加の制御において効果的である添加剤は、上文において開示されたような無灰分散剤の製造において使用される、モノ-またはジ-カルボン酸または無水物との反応によって官能化された長鎖炭化水素を含む。もう一つの好ましい態様において、本発明の該潤滑油組成物は、有効量の、モノ-またはジ-カルボン酸または無水物との反応によって官能化された長鎖炭化水素を含む。
潤滑組成物が1種または2種以上の上述の添加剤を含む場合、各添加剤は、典型的に、該添加剤がその所望の機能を与えることができる量で、上記ベースオイル中にブレンドされる。クランクケース用潤滑剤で使用された場合の、このような添加剤の典型的な有効量を以下に列挙する。掲載された値全て(洗浄剤の値を除く)は、質量%での有効成分(A.I.)として述べられている。ここにおいて使用されるような、A.I.とは、希釈剤または溶媒ではない添加剤物質を意味する。
上記最終的な組成物は、5〜25質量%、好ましくは5〜22質量%、典型的には10〜20質量%の上記濃縮物を使用することができ、その残部は潤滑粘度を持つオイルである。
好ましくは、上記の完全に配合された潤滑油組成物(潤滑粘度を持つオイル+全ての添加剤)に係るノアック(Noack)の揮発度は、20質量%以下、例えば15質量%以下、好ましくは13質量%以下であろう。
本発明の実施において有用な潤滑油組成物は0.3〜1.2質量%、例えば0.4〜1.1質量%、好ましくは0.5〜1.0質量%という、全体としての硫酸灰分含有率を持つことができる。
実施例の説明
本発明は、特定の態様を参照して説明かつ例証されるが、当業者には、本発明がここにおいて具体的に説明されていない多くの異なる変形に対しても適していることを理解するであろう。例としてのみ、特定の可能な変形が、今や説明されるであろう。
与えられた添加剤の量は、量が特に指定されていない限り、希釈オイルを含む添加剤の量である。
典型的な欧州ミッド-サップス(European mid-SAPS)乗用自動車のモーターオイルを代表する、2種のSAE 0W-20グレードの潤滑油組成物を製造した。これら組成物の配合は、以下の表2に示されている。
2:このマグネシウム洗浄剤は、インフィニアムUK社から入手し得る、全塩基価342を持つマグネシウムサリチレート洗浄剤であった。
3:このカルシウム洗浄剤は各オイルについて同一であり、またインフィニアムUK社から入手し得る、225という全塩基価を持つカルシウムサリチレート洗浄剤と、インフィニアムUK社から入手し得る、64という全塩基価を持つカルシウムサリチレート洗浄剤との混合物を含んでいた。
4:このモリブデンジチオカルバメートは、インフィニアムUK社から入手し得るトリマー系モリブデンジチオカルバメートである。
5:この添加剤パッケージは、各オイルについて同一であり、またホウ酸化されていない分散剤、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、アミン系酸化防止剤およびケイ素系消泡剤(silicon antifoam)を含んでいた。
6:この流動点降下剤は、インフィニアムUK社から入手し得るインフィニアム(Infineum) V385であった。
7:この粘度調整剤は、インフィニアムUK社から入手し得るインフィニアム(Infineum) SV603であった。
8:このベースストックは、APIグループ(Group) IIIベースオイルを含んでいた。
0.09質量%というホスフォラス含有率を持つ、典型的な欧州ミッド-サップス(European mid-SAPS)乗用自動車のモーターオイルに相当する、2種の更なるSAE OW-20グレードの潤滑油組成物を製造した。これら組成物の配合表を、以下の表4に示す。
10:このカルシウム洗浄剤は、インフィニアムUK社から入手し得る、全塩基価225を持つカルシウムサリチレート洗浄剤を含んでいた。
11:このモリブデンジチオカルバメートは、インフィニアムUK社から入手し得る、トリマー系モリブデンジチオカルバメートである。
12:この添加剤パッケージは各オイルについて同一であり、またホウ酸化されていない分散剤、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、アミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール酸化防止剤、無灰摩擦調整剤およびケイ素系消泡剤を含んでいた。
13:この流動点降下剤は、インフィニアムUK社から入手し得るインフィニアム(Infineum) V385であった。
14:この粘度調整剤は、インフィニアムUK社から入手し得るインフィニアム(Infineum) SV603であった。
15:このベースストックは、GTLベースオイルを含んでいた。
これらの組成物を、GF-6/API SPを求める申請用の、ASTM(フォード(Ford))LSPIテストに従って、LSPI事象の発生率についてテストし、その結果を以下の表6に示した。
典型的な欧州ミッド-サップス(European mid-SAPS)乗用自動車のモーターオイルに相当する、5種の5W-30グレードの潤滑油を製造した。これら組成物に係る配合表を以下の表6に示す。
17:この非-ホウ酸化分散剤は、インフィニアムUK社から入手し得るポリイソブチレンサクシンイミド分散剤であった。この非-ホウ酸化分散剤の量は、上記オイル内に存在するホウ素の量を変えるために用いられたホウ素化分散剤の変動する量と、釣り合わせるために変動する。
18:このカルシウム洗浄剤は、インフィニアムUK社から入手し得る、全塩基価300を持つカルシウムスルホネート洗浄剤を含んでいた。
19:このマグネシウム洗浄剤は、インフィニアムUK社から入手し得る、全塩基価400を持つマグネシウムスルホネート洗浄剤であった。
20:このモリブデンジチオカルバメートは、インフィニアムUK社から入手し得るトリマー型のモリブデンジチオカルバメートである。
21:この添加剤パッケージは各オイルについて同一であり、また亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、アミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール酸化防止剤、無灰摩擦調整剤、希釈オイルおよびケイ素系消泡剤を含んでいた。
22:この流動点降下剤は、インフィニアムUK社から入手し得るインフィニアム(Infineum) V387であった。
23:この粘度調整剤は、シェブロンオロナイト(Chevron Oronite)から入手し得るパラトン(Paratone) 68530であった。
24:このベースストックは、APIグループ(Group) IIベースストックを含んでいた。
上記説明において、公知、明白または予測可能な等価物を含む、整数または要素が述べられている場合、このような等価物は、あたかも個々に記述されているかのように、ここに組入れられる。本発明の真の範囲を決定するためには、特許請求の範囲を参照すべきであり、該請求の範囲は、あらゆるこのような等価物を含むものと解釈されるべきである。同様に、読者には、好ましいもの、有利なもの、便利なもの等として記載されている、本発明の整数または特徴は、任意的であり、また本発明の独立請求項の範囲を限定しないことが理解されよう。更に、このような任意的な整数または特徴は、本発明の幾つかの態様においてはあり得る利益であるが、望ましくない可能性があり、またそれ故に他の態様では存在しない可能性があることを理解すべきである。
Claims (20)
- 直噴火花点火式内燃機関における低速プレイグニション(LSPI)事象を減じる方法であって、該機関のクランクケースを潤滑油組成物で潤滑する工程を含み、該潤滑油組成物が、ホウ素-含有添加剤およびモリブデン-含有添加剤を含み、該潤滑油組成物の質量を基準として、少なくとも150質量ppmのモリブデン含有率を有し、かつ該潤滑油組成物の質量を基準として、少なくとも150質量ppmのホウ素含有率を持つ、前記方法。
- 運転中に、前記機関が、1,000〜2,500回転/分(rpm)、随意に1,000〜2,000rpmという機関速度にて、1,500kPaを超え、随意に2,000kPaを超えるレベルのブレーキ平均有効圧力を発生する、請求項1記載の方法。
- 前記潤滑油組成物が、該潤滑油組成物の質量を基準として150質量ppm〜1,500質量ppm、例えば300〜1,500質量ppm、例えば350〜1,000質量ppmというモリブデン含有率を持つ、請求項1または2記載の方法。
- 前記潤滑油組成物が、該潤滑油組成物を基準として150〜1,500質量ppm、例えば200〜1,000質量ppmのホウ素含有率を持つ、請求項1、2または3記載の方法。
- 前記潤滑油組成物が、該潤滑油組成物の質量を基準として、0.08〜0.5質量%、例えば0.15〜0.4質量%というカルシウム含有率を該潤滑油組成物に与えるカルシウム洗浄剤を含む、請求項1〜4の何れか1項に記載の方法。
- 前記潤滑油組成物が、0.12質量%以下のマグネシウム含有率を持つ、請求項1〜5の何れか1項に記載の方法。
- 前記潤滑油組成物が、該潤滑油組成物の質量を基準として0.0質量%というマグネシウム含有率を持つ、請求項6記載の方法。
- 前記ホウ素-含有添加剤が、ホウ酸化分散剤、ホウ酸化分散剤粘度指数向上剤、アルカリ金属またはアルカリ土類金属ホウ酸塩、ホウ酸化され過塩基化された金属洗浄剤、ホウ酸化エポキサイド、ホウ酸エステル、硫化ホウ酸エステル、またはホウ酸アミドの内の1種または2種以上であり;随意に該ホウ素-含有添加剤が、ホウ酸化分散剤、ホウ酸エステルまたはホウ酸化され過塩基化された金属洗浄剤の内の1種または2種以上である、請求項1〜7の何れか1項に記載の方法。
- 前記モリブデン-含有添加剤が、油溶性またはオイル-分散性有機モリブデン化合物であり、随意に該モリブデン-含有添加剤が、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオホスフィネート、モリブデンキサンテート、モリブデンチオキサンテート、または硫化モリブデンの内の1種または2種以上である、請求項1〜8の何れか1項に記載の方法。
- 前記潤滑油組成物が、該潤滑油組成物の質量を基準として0.12質量%以下、好ましくは0.08質量%以下およびより好ましくは0.06質量%以下のリン含有率を持つ、請求項1〜9の何れか1項に記載の方法。
- 潤滑油組成物が直噴-火花点火式内燃機関のクランクケースを潤滑する際のLSPI事象を減じるための、該潤滑油組成物における、ホウ素-含有添加剤およびモリブデン-含有添加剤の組合せの使用であって、該モリブデン-含有添加剤が、該潤滑油組成物の質量を基準として少なくとも150質量ppmというモリブデン含有率を該潤滑油組成物に与え、かつ該ホウ素-含有添加剤が、該潤滑油組成物の質量を基準として少なくとも150質量ppmというホウ素含有率を該潤滑油組成物に与える、前記使用。
- 運転中に、前記機関が、1,000〜2,500回転/分(rpm)、随意に1,000〜2,000rpmという機関速度において、1,500kPaを超え、随意に2,000kPaを超えるレベルのブレーキ平均有効圧力を発生する、請求項11記載の使用。
- 前記モリブデン-含有添加剤が、前記潤滑油組成物の質量を基準として150質量ppm〜1,500質量ppm、例えば300〜1,500質量ppm、例えば350〜1,000質量ppmというモリブデン含有率を該潤滑油組成物に与える、請求項11または12記載の使用。
- 前記ホウ素-含有添加剤が、前記潤滑油組成物の質量を基準として150〜1,500質量ppm、例えば200〜1,000質量ppmのホウ素含有率を与える、請求項11〜13の何れか1項に記載の使用。
- 前記潤滑油組成物が、該潤滑油組成物の質量を基準として0.08〜0.5質量%、例えば0.15〜0.4質量%というカルシウム含有率を該潤滑油組成物に与える、カルシウム洗浄剤を含む、請求項11〜14の何れか1項に記載の使用。
- 前記潤滑油組成物が、0.12質量%以下のマグネシウム含有率を持つ、請求項11〜15の何れか1項に記載の使用。
- 前記潤滑油組成物が、該潤滑油組成物の質量を基準として0.0質量%というマグネシウム含有率を持つ、請求項16記載の使用。
- 前記ホウ素-含有添加剤が、ホウ酸化分散剤、ホウ酸化分散剤VI向上剤、アルカリ金属または混合アルカリ金属またはアルカリ土類金属ホウ酸塩、ホウ酸化され過塩基化された金属洗浄剤、ホウ酸化エポキサイド、ホウ酸エステル、硫化ホウ酸エステル、またはホウ酸アミドの内の1種または2種以上であり;随意に該ホウ素-含有添加剤が、ホウ酸化分散剤、ホウ酸エステルまたはホウ酸化され過塩基化された金属洗浄剤の内の1種または2種以上である、請求項11〜17の何れか1項に記載の使用。
- 前記モリブデン-含有添加剤が、油溶性またはオイル-分散性有機モリブデン化合物であり、随意に該モリブデン-含有添加剤が、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオホスフィネート、モリブデンキサンテート、モリブデンチオキサンテート、または硫化モリブデンの内の1種または2種以上である、請求項11〜18の何れか1項に記載の使用。
- 前記潤滑油組成物が、該潤滑油組成物の質量を基準として0.12質量%以下、好ましくは0.08質量%以下およびより好ましくは0.06質量%以下のリン含有率を持つ、請求項11〜19の何れか1項に記載の使用。
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