JP2019059657A - 車両ドア用のガラス物品 - Google Patents

Abstract

【課題】従来に比べてコーティング膜をより厚くすることが可能な、車両ドア用のガラス物品を提供する。【解決手段】車両ドア用のガラス物品であって、ガラス板と、該ガラス板の第１の表面に設置されたコーティング膜と、を有し、前記コーティング膜は、シロキサンポリマーを主成分とし、前記コーティング膜は、Ｄ体のケイ素原子を０．１質量％〜２．５質量％含み、Ｑ体のケイ素原子を５質量％〜３０質量％含み、有機樹脂を含まない、ガラス物品。【選択図】図１

Description

本発明は、車両ドア用のガラス物品に関する。

近年、高付加価値を有する車両ドア用のガラス物品が注目されている。

例えば、車内への紫外線の入射を抑制して日焼けを生じ難くするガラス物品、あるいは車内への赤外線の入射を抑制して車内が高温になることを抑制するガラス物品などが提案されている。

例えば、紫外線遮蔽機能を有する車両ドア用のガラス物品は、ガラス板の少なくとも一方の表面に、酸化ケイ素、有機樹脂、および紫外線吸収剤を含むコーティング膜を形成することにより構成される（例えば、特許文献１）。

特許第５７００５５２号明細書

前述のような車両ドア用のガラス物品において、しばしば、厚いコーティング膜が要望される場合がある。例えば、前述のような紫外線遮蔽機能付きガラス物品、および赤外線遮蔽機能付きガラス物品では、コーティング膜が厚いほど、その効果が高くなる。このため、これまで以上の紫外線および／または赤外線に対する遮蔽効果を発揮させようとすると、コーティング膜の厚膜化が必要となる。特に、コート液中やコーティング膜中において、他の成分との親和性が低く、コーティング膜中の許容含有量に制限がある材料を用いる場合、厚膜化が必要となる。

しかしながら、従来のコーティング膜は、厚く成膜すると、割れやクラックが生じる傾向にあり、コーティング膜の厚膜化には限界がある。

本発明は、このような背景に鑑みなされたものであり、本発明では、従来に比べて、コーティング膜をより厚くすることが可能な、車両ドア用のガラス物品を提供することを目的とする。

本発明では、車両ドア用のガラス物品であって、
ガラス板と、
該ガラス板の第１の表面に設置されたコーティング膜と、
を有し、
前記コーティング膜は、シロキサンポリマーを主成分とし、
前記コーティング膜は、Ｄ体のケイ素原子を０．１質量％〜２．５質量％含み、Ｑ体のケイ素原子を５質量％〜３０質量％含み、有機樹脂を含まない、ガラス物品が提供される。

本発明では、従来に比べて、コーティング膜をより厚くすることが可能な、車両ドア用のガラス物品を提供することができる。

本発明の一実施形態による車両ドア用のガラス物品の断面を模式的に示した図である。 本発明の一実施形態による車両ドア用のガラス物品の一形態を模式的に示した上面図である。 本発明の一実施形態による別の車両ドア用のガラス物品の断面を模式的に示した図である。

以下、図面を参照して、本発明の一実施形態について説明する。

（本発明の一実施形態による車両ドア用のガラス物品）
図１には、本発明の一実施形態による車両ドア用のガラス物品（以下、「第１のガラス物品」と称する）の断面を模式的に示す。

図１に示すように、第１のガラス物品１００は、ガラス板１２０と、コーティング膜１３０とを備える。

ガラス板１２０は、第１の表面１２２および第２の表面１２４を有し、コーティング膜１３０は、ガラス板１２０の第１の表面１２２上に設置される。

コーティング膜１３０は、第１のガラス物品１００に、紫外線遮蔽機能を付与するために設置される。

コーティング膜１３０は、シロキサンポリマーを主成分とし、さらに紫外線吸収剤を含む。

本願において、「材料Ａを主成分とする」とは、材料Ａが５０質量％以上含まれることを意味する。

従って、コーティング膜１３０の場合、シロキサンポリマーは、コーティング膜１３０の全量に対して、５０質量％以上含まれる。特に、シロキサンポリマーは、コーティング膜１３０の全質量から紫外線吸収剤の含有量を除いた量だけ、コーティング膜１３０に含まれていても良い。（すなわち、シロキサンポリマーの含有量＋紫外線吸収剤の含有量＝１００質量％。）
ここで、第１のガラス物品１００において、コーティング膜１３０は、Ｄ体のケイ素原子を０．１質量％〜２．５質量％含み、Ｑ体のケイ素原子を５質量％〜３０質量％含むという特徴を有する。

本願において、「Ｄ体のケイ素原子」とは、以下の化学式（１）で表されるように、シロキサン結合を構成するケイ素原子のうち、２方分岐を有するケイ素原子を表す。

なお、Ｒ１およびＲ２は、任意の反応基である。Ｒ１とＲ２は、同一の反応基であっても異なる反応基であっても良い。

これに対して、以降に示す「Ｔ体のケイ素原子」とは、以下の化学式（２）で表されるように、シロキサン結合を構成するケイ素原子のうち、３方分岐を有するケイ素原子を表す。

なお、Ｒは、任意の反応基である。

また、「Ｑ体のケイ素原子」とは、以下の化学式（３）で表されるように、シロキサン結合を構成するケイ素原子のうち、４方分岐を有するケイ素原子を表す。

コーティング膜１３０中に、Ｄ体およびＱ体のケイ素原子が上記割合で含まれるように膜組成を調整した場合、以降に示すように、厚膜化しても、割れやクラックが生じ難いコーティング膜１３０を得ることが可能になる。

従って、第１のガラス物品１００では、従来に比べて有意に厚いコーティング膜１３０を形成することができる。

また、第１のガラス物品１００において、コーティング膜１３０は、実質的に有機樹脂を含まないという特徴を有する。

従来の車両用のドアガラス物品では、コーティング膜は、有機樹脂を含む場合が多い。この場合、コーティング膜を形成するための塗布液に、別途、架橋剤や硬化剤などの成分を添加する必要が生じ得る。しかしながら、このような成分は、ガラス物品に紫外線遮蔽機能を発現する上で、必須なものではない。むしろ、このような「非本質的」な成分を添加すると、紫外線吸収剤などの必須成分のコーティング膜中の含有割合が低下し、有意に良好な紫外線遮蔽性能が得られ難くなると言う弊害が生じ得る。

これに対して、第１のガラス物品１００のように、実質的に有機樹脂を含まないコーティング膜１３０を使用した場合、コーティング膜１３０にとって「非本質的」な成分を添加する必要がなくなる。

また、これにより、コーティング膜１３０の組成の選択の自由度が高まり、十分な量のシロキサンポリマーおよび紫外線吸収剤を、コーティング膜１３０中に含有させることが可能になる。また、その結果、有意に良好な紫外線遮蔽性能を発現させることが可能になる。

（第１のガラス物品の構成部材）
次に、図１に示した第１のガラス物品１００を構成する各部材について、より詳しく説明する。

（ガラス板１２０）
第１のガラス物品１００に使用されるガラス板１２０の組成は、特に限られない。ガラス板１２０は、例えば、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、無アルカリガラス、および石英ガラスなどであっても良い。

（コーティング膜１３０）
コーティング膜１３０は、前述のように、シロキサンポリマーを主成分とし、さらに紫外線吸収剤を含む。

また、コーティング膜１３０は、Ｄ体のケイ素原子を０．１質量％〜２．５質量％含み、Ｑ体のケイ素原子を５質量％〜３０質量％含む。

Ｄ体のケイ素原子の含有量は、０．２質量％〜２．０質量％の範囲であることが好ましく、０．３質量％〜１．５質量％の範囲であることがより好ましい。また、Ｑ体のケイ素原子の含有量は、１０質量％〜２８質量％の範囲であることが好ましく、１５質量％〜２５質量％の範囲であることがより好ましい。

（シロキサンポリマー）
コーティング膜１３０に含有されるシロキサンポリマーの種類は、特に限られない。シロキサンポリマーは、膜硬化時にシランモノマーが縮合して形成されたものでもよく、修飾基を有する、例えば、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンを含んでも良い。

以下の（４）には、シロキサンポリマーの化学式を示す。

ここで、Ｒａ〜Ｒｈは、任意の反応基である。Ｒａ〜Ｒｈは、相互に異なっていても、一部または全てが等しくても良い。

上記化学式（４）において、反応基Ｒａ〜Ｒｈが全てメチル（ＣＨ_３）基の場合、シロキサンポリマーは、ポリジメチルシロキサンとなる。

シロキサンポリマーの量は、コーティング膜１３０の５０質量％以上であり、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。

（紫外線吸収剤）
コーティング膜１３０に含有される紫外線吸収剤の種類は、特に限られない。紫外線吸収剤は、例えば、トリアジン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、アゾメチン系化合物、インドール系化合物、ベンゾジチオール系化合物、およびオキサゾロン系化合物等であっても良い。

なお、紫外線吸収剤は、コーティング膜１３０中に、例えば、１質量％〜２５質量％の範囲で含有される。紫外線吸収剤の含有量は、５質量％〜２０質量％の範囲であることが好ましく、５質量％〜１５質量％の範囲であることがより好ましい。

（その他）
必須ではないが、コーティング膜１３０は、さらに、ビスシランを含んでも良い。

コーティング膜１３０中にビスシランを添加することにより、コーティング膜１３０のアルカリ耐性が改善されるとともに、耐湿性が向上する。

ビスシランとしては、例えば、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、および１，８ビス（トリエトキシシリル）オクタンなどが挙げられる。

ビスシランの含有量は、コーティング膜１３０全体に対して、例えば、１質量％〜３０質量％であり、３質量％〜２０質量％の範囲であることが好ましく、５質量％〜１５質量％であることがより好ましい。

（第１のガラス物品１００）
第１のガラス物品１００は、例えば、車両のドアの窓部材として使用され得る。

なお、第１のガラス物品１００において、コーティング膜１３０は、必ずしも全体にわたって同様の厚さである必要はない。例えば、コーティング膜１３０は、少なくとも一つの方向に沿って、厚さが徐々に変化しても良い。

特に、コーティング膜１３０を、フローコート法で成膜した場合、重力方向に沿って、厚さが徐々に厚くなるコーティング膜が得られやすくなる。
コーティング膜１３０の最大厚さは、４μｍ以上であっても良い。例えば、コーティング膜１３０の最大厚さは、５μｍ、６μｍ、７μｍ、８μｍ、９μｍ、またはそれ以上であっても良い。

図２には、自動車のドア用の窓部材として使用され得る、第１のガラス物品１００の一形態を模式的に示す。なお、この図２は、第１のガラス物品１００をコーティング膜１３０の側から見た状態を表す。

図２に示した例では、第１のガラス物品１００は、略五角形状の形状を有する。より具体的には、第１のガラス物品１００は、底辺に当たる第１の辺１５０から、反時計回りに、第２の辺１５２、上辺に当たる第３の辺１５４、第４の辺１５６、および第５の辺１５８を有する。なお、各隣接する辺同士の交点は、ラウンドされている。

第１のガラス物品１００が実際に自動車のドアに取り付けられる際には、第１のガラス物品１００の第１の辺１５０が下側となり、第３の辺１５４が上側になるようにして、第１のガラス物品１００が配置される。

第１のガラス物品１００に含まれるガラス板（コーティング膜１３０の下側に存在する）には、通常、ガラス板の製造メーカなどを表示するマーク１６０が刻印される。なお、ガラス板の上には、コーティング膜１３０が存在する。しかしながら、コーティング膜１３０は、比較的薄く透過性を有するため、コーティング膜１３０の側からでも、マーク１６０を視認することができる。

マーク１６０の位置は、特に限られない。ただし、通常の場合、マーク１６０は、第１の辺１５０と第２の辺１５２の交差部近傍、または第１の辺１５０と第５の辺１５８の交差部近傍に配置される。

ここで、第１のガラス物品１００において、コーティング膜１３０の厚さは、図２に示した矢印Ｆ１の方向、すなわち上（第３の辺１５４）から下（第１の辺１５０）に向かって、徐々に増加しても良い。また、コーティング膜１３０は、下側に、厚さが４μｍ以上の部分、例えば厚さが５μｍ〜９μｍの部分を有しても良い。

前述のように、従来のコーティング膜では、厚く形成すると、クラックが生じるという問題がある。しかしながら、第１のガラス物品１００では、前述の特徴により、コーティング膜１３０を、このように厚くすることができる。

なお、マーク１６０の近傍にも、コーティング膜１３０の厚さが４μｍ以上の部分が存在しても良い。

第１のガラス物品１００を、車両のドア用の窓部材として使用した場合、良好な紫外線遮蔽効果が得られる。

以上、図２を参照して、第１のガラス物品１００が自動車のドア用の窓部材として使用される際の一態様について説明した。ただし、上記態様は、単なる一例であって、例えば、第１のガラス物品１００は、上面視、いかなる形状を有しても良い。また、第１のガラス物品１００において、コーティング膜１３０は、矢印Ｆ１以外の方向に沿って、厚さが変化しても良い。

（本発明の一実施形態による別の車両ドア用のガラス物品）
次に、図３を参照して、本発明の一実施形態による別の車両ドア用のガラス物品について説明する。

図３には、本発明の一実施形態による別の車両ドア用のガラス物品（以下、「第２のガラス物品」と称する）の断面を模式的に示す。

図２に示すように、第２のガラス物品２００は、ガラス板２２０と、コーティング膜２３０とを備える。

ガラス板２２０は、第１の表面２２２および第２の表面２２４を有し、コーティング膜２３０は、ガラス板２２０の第１の表面２２２上に設置される。

コーティング膜２３０は、第２のガラス物品２００に、赤外線遮蔽機能を付与するために設置される。

コーティング膜２３０は、シロキサンポリマーを主成分とし、さらに赤外線吸収剤を含む。

例えば、シロキサンポリマーは、コーティング膜２３０の全質量から赤外線吸収剤の含有量を除いた量だけ、コーティング膜２３０に含まれていても良い。（すなわち、シロキサンポリマーの含有量＋赤外線吸収剤の含有量＝１００質量％。）
ここで、第２のガラス物品２００も、前述の第１のガラス物品１００と同様の特徴を有する。

すなわち、第２のガラス物品２００において、コーティング膜２３０は、Ｄ体のケイ素原子を０．１質量％〜２．５質量％含み、Ｑ体のケイ素原子を５質量％〜３０質量％含むという特徴を有する。

従って、第２のガラス物品２００においても、コーティング膜２３０を厚膜化した際に、割れやクラックが生じるという問題が有意に軽減され、従来に比べて有意に厚いコーティング膜２３０を形成することができる。

なお、第２のガラス物品２００においても、コーティング膜２３０は、実質的に有機樹脂を含まないという特徴を有する。このため、コーティング膜２３０の組成の選択の自由度が高まり、十分な量のシロキサンポリマーおよび紫外線吸収剤を、コーティング膜２３０中に含有させることが可能となる。

（第２のガラス物品の構成部材）
次に、図３に示した第２のガラス物品２００を構成する各部材について説明する。

ただし、第２のガラス物品２００のほとんどの部材については、前述の第１のガラス物品１００の構成部材についての説明が参照できる。そこで、ここでは、コーティング膜２３０に含まれる赤外線吸収剤について説明する。

（赤外線吸収剤）
コーティング膜２３０に含有される赤外線吸収剤の種類は、特に限られない。赤外線吸収剤は、例えば、複合タングステン酸化物、アンチモンドープ酸化錫、インジウムドープ酸化錫、およびフッ素ドープ酸化錫等であっても良い。

なお、赤外線吸収剤は、コーティング膜２３０中に、例えば、１質量％〜２５質量％の範囲で含有される。赤外線吸収剤の含有量は、３質量％〜２０質量％の範囲であることが好ましく、５質量％〜１５質量％の範囲であることがより好ましい。

なお、第２のガラス物品２００においても、コーティング膜２３０は、面内に厚さ分布を有しても良い。

以上、第１のガラス物品１００および第２のガラス物品２００を例に、本発明の一実施形態について説明した。しかしながら、これらは単なる一例であって、本発明による車両ドア用のガラス物品は、このような構成に限られるものではない。

例えば、本発明による車両ドア用のガラス物品において、コーティング膜は、シロキサンポリマーを主成分とし、紫外線吸収剤および赤外線吸収剤の両方を有しても良い。この場合、コーティング膜中に含まれる紫外線吸収剤の量は、例えば１質量％〜２５質量％の範囲であり、および／またはコーティング膜中に含まれる赤外線吸収剤の量は、例えば１質量％〜２５質量％の範囲であっても良い。

当業者には、この他にも各種形態が想定される。

（製造方法）
次に、本発明の一実施形態によるガラス物品を製造する方法の一例について説明する。

なお、ここでは、一例として、前述の第１のガラス物品１００を例に、その製造方法について説明する。ただし、以下に示す製造方法が、第２のガラス物品２００など、その他のガラス物品に対しても適用できることは当業者には明らかである。

本発明の一実施形態によるガラス物品を製造する方法（以下、「第１の製造方法」と称する）は、塗布液の調製工程と、塗布液の塗布工程と、コーティング膜の形成工程とを有する。

以下、各工程について説明する。

（塗布液の調製工程）
まず、シロキサンポリマーのＴ体源と、ＵＶ吸収剤源と、第１の溶媒とを混合することにより、第１の液体が調製される。この際液を加熱してもよい。

シロキサンポリマーのＴ体源は、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、８−グリシドキシオクチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、８−メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアヌレートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアヌレートプロピルトリエトキシシラン等であっても良い。

ＵＶ吸収剤源は、例えば、トリアジン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、アゾメチン系化合物、インドール系化合物、ベンゾジチオール系化合物、およびオキサゾロン系化合物等であっても良い。

上記ベンゾトリアゾール系化合物として、具体的には、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール（市販品としては、ＴＩＮＵＶＩＮ ３２６（商品名、チバ・ジャパン社製）等）、オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−４−ヒドロキシ−５−［５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］プロピオネート、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４,６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド−メチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−（２Ｈ−ベンゾチリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール等が挙げられる。これらのなかでも好ましくは、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノールが用いられる。

上記トリアジン系化合物として、具体的には、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシロキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（２'−エチル）ヘキシル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−６−（２，４−ビス−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、ＴＩＮＵＶＩＮ４７７（商品名、チバ・ジャパン株式会社製））等が挙げられる。これらのなかでも好ましくは、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンが用いられる。

上記ベンゾフェノン系化合物として、具体的には、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２'，３（または４、５、６のいずれか）−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２,４−ジヒドロキシ−２'，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等が挙げられる。これらのなかでも好ましくは、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノンが用いられる。

アゾメチン系化合物としては、ＢＯＮＡＳＯＲＢ ＵＡ−３７０１（商品名、オリエント化学工業株式会社）等が挙げられる。インドール系化合物としては、ＢＯＮＡＳＯＲＢ ＵＡ−３９１１（商品名、オリエント化学工業株式会社）等が挙げられる。ベンゾジチオール系化合物としては、２−（４，７−ジヒドロキシ−１，３−ベンゾジチオール−２−イリデン）−４，４−ジメチル−３−オキソペンタニトリル、２−シアノ−２−（４，７−ジヒドロキシ−１，３−ベンゾジチオール−２−イリデン）−２−エチルヘキシルエステル酢酸、２−（４，７−ジヒドロキシ−１，３−ベンゾジチオール−２−イリデン）プロパンジニトリル、１，２−ジブチル−4−（４，７−ジヒドロキシ−１，３−ベンゾジチオール−２−イリデン）−３，５−ピラゾリジンジオン、４−（４，７−ジヒドロキシ−１，３−ベンゾジチール−２−イリデン）−３−（１，１−ジメチルエステル）−５（４Ｈ）−イソオキサゾロン、４−（４，７−ジヒドロキシ−１，３−ベンゾジチオール−２−イリデン）−１，２−ジフェニル−３，５−ピラゾリジンジオン、２−（４，７−ジヒドロキシ−５−メチル−１，３−ベンゾジチール−２−イリデン）プロパンジニトリル、２，２'−（４，８−ジヒドロキシベンゾ［１，２−ｄ：４，５−ｄ'］ビス［１，３］ジチオール−２，６−ジイリデン）ビス［４，４−ジメチル−３−オキソペンタンニトリル］、２，２'−（４，８−ジヒドロキシベンゾ［１，２−ｄ：４，５−ｄ'］ビス［１，３］ジチオール−２，６−ジイリデン）ビス［２−シアノ−１，１'−ビス（２−エチルヘキシル）エスエル酢酸］、４，４'−（４，８−ジヒドロキシベンゾ［１，２−ｄ：４，５−ｄ'］ビス［１，３］ジチオール−２，６−ジイリデン）ビス［２，４−ジヒドロ−５−メチル−２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オン］、などが挙げられる。より長波長な紫外線を吸収できることから、アゾメチン系、インドール系、ベンゾジチオール系、オキサゾロン系化合物を用いることが好ましい。これらの化合物を用いることで、ＩＳＯ１３８３７で規定される紫外線透過率が１％以下のガラス物品を作製できる。これらの紫外線吸収剤は、コーティング膜中のシロキサンポリマーとの相溶性が低く、コーティング膜中の含有量を高くしにくいが、本発明におけるコーティング膜組成により厚膜化させることで、より高い紫外線遮蔽性能を実現できる。

第１の溶媒は、例えば、有機溶媒、水溶液、および／または水等であっても良い。

有機溶剤として、具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセチルアセトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸メトキシエチル等のエステル類；メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メトキシエタノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−ブトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、２−エトキシエタノール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ガソリン、軽油、灯油等の炭化水素類；アセトニトリル、ニトロメタン等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

次に、得られた第１の液体に、シロキサンポリマーのＤ体源と、シロキサンポリマーのＱ体源と、第２の溶媒とを混合することにより、塗布液が調製される。塗布液は、さらに、ビスシランおよび／または酸触媒等を含んでも良い。

シロキサンポリマーのＤ体源は、例えば、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、エポキシ変性ポリジメチルシロキサン、フェニル変性ポリジメチルシロキサン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニルメチルトリメトキシシラン、フェニルメチルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等であっても良い。この際液を加熱してもよい。

シロキサンポリマーのＱ体源は、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシランオリゴマー、テトラエトキシシランオリゴマー等であっても良い。

第２の溶媒は、例えば、有機溶媒、水溶液、および／または水等であっても良い。

有機溶剤として、具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセチルアセトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸メトキシエチル等のエステル類；メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メトキシエタノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−ブトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、２−エトキシエタノール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ガソリン、軽油、灯油等の炭化水素類；アセトニトリル、ニトロメタン等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

このような方法により、コーティング膜用の塗布液を調製することができる。

（塗布液の塗布工程）
次に、前述の方法で調製された塗布液が、ガラス板上に塗布される。前述のように、ガラス板の種類は特に限られない。

ガラス板への塗布液の塗布方法は、塗布液が均一に塗布される方法であれば特に限定されない。例えば、フローコート法、ディップコート法、スピンコート法、スプレーコート法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、ロールコート法、メニスカスコート法、およびダイコート法など、公知の方法を用いることができる。

これにより、ガラス板の表面に、塗布液の被膜が形成される。ここで形成される被膜は、上記溶媒を含む被膜である。

（コーティング膜の形成）
次に、以下の方法で、前述の塗布液の被膜から、コーティング膜が形成される。

まず、塗布液の被膜に含まれる溶媒が除去される。

溶媒の除去方法は、特に限られないが、溶媒は、加熱処理および／または減圧乾燥処理により除去されても良い。

なお、この際には、最初にガラス板を室温〜１２０℃程度の温度下で仮乾燥することが好ましい。これにより、最終的に得られるコーティング膜のレベリング性が向上する。

仮乾燥処理の時間は、塗布液にもよるが、例えば、３秒〜２時間程度である。

その後、必要な場合、溶媒を完全に除去する処理が実施されても良い。

次に、被膜に含まれるシロキサンポリマーが硬化される。

通常、この硬化処理は、常温〜加熱状態で実施される。

硬化処理は、例えば６０℃〜２３０℃の範囲、例えば８０℃〜２１０℃の範囲で実施されても良い。硬化処理の時間は、塗布液にもよるが、例えば、数分〜数時間である。

なお、硬化処理は、前述の溶媒の除去処理と兼ねて実施されても良い。

硬化処理後に、ガラス板上にコーティング膜が形成される。

以上の工程により、本発明の一実施形態によるガラス物品を製造することができる。

次に、本発明の実施例について説明する。以下の記載において、例１〜例１２は、実施例であり、例２１〜例２２は、比較例である。

（例１）
以下の方法で、ガラス物品を作製した。

（塗布液の調製）
以下のように、コーティング膜用の塗布液を調製した。

まず、１．２ｇの紫外線吸収剤源と、４．１ｇのＴ体源と、溶媒としての３．１ｇの酢酸ブチルとをフラスコに入れ、還流しながら、１０５℃で５時間攪拌させた。その後、室温まで冷却させることにより、液体Ａを得た。

紫外線吸収剤源には、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（東京化成工業社製）（以下、「ＵＶ−１」と称する）を使用した。Ｔ体源には、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−４０３；信越化学工業社製）を使用した。

次に、この液体Ａに、１３．４ｇのＱ体源と、１．２ｇの第１のＤ体源と、０．０６ｇの第２のＤ体源と、１．２ｇのビスシランと、０．１ｇのマレイン酸（純正化学社製）と、５５．７ｇの２−ブタノン（純正化学社製）と、１６．３ｇの水とを加え、５０℃で２時間攪拌した。その後室温まで冷却させることにより、液体Ｂを得た。

Ｑ体源には、テトラエトキシシラン（関東化学社製）を使用した。第１のＤ体源には、ポリエーテル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン（ＢＹＫ３７７；ビックケミー・ジャパン社製）を使用し、第２のＤ体源には、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（ＢＹＫ３０７；ビックケミー・ジャパン社製）を使用した。ビスシランには、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン（東京化成工業社製）（以下、「ＢＳ−１」と称する）を使用した。

次に、この液体Ｂに、３．８ｇの赤外線吸収剤源を添加した。赤外線吸収剤源には、ＩＴＯ超微粒子分散液（三菱マテリアル社製）（以下、「ＩＲ−１」と称する）を使用した。

これにより、塗布液が調製された。

（コーティング膜の形成）
次に、前述の方法で調製した塗布液を用いて、ガラス板の表面にコーティング膜を形成した。

ガラス板には、縦１０ｍｍ×横１０ｍｍ×厚さ３．５ｍｍの高熱線吸収グリーンガラス（旭硝子社製）を使用した。

このガラス板の一方の表面（第１の表面）に、スピンコート法により、塗布液を塗布した。その後、ガラス板を、大気雰囲気において２００℃で３００分間加熱した。コーティング膜の厚さは、７μｍを目標とした。

これにより、コーティング膜を有するガラス物品（以下、「例１に係るガラス物品」と称する）が得られた。

（例２〜例１２）
例１と同様の方法により、ガラス物品を作製した。

ただし、これらの例では、塗布液の調製の際に使用する原料および組成を、例１の場合とは変化させた。

得られたガラス物品を、それぞれ、「例２〜例１２に係るガラス物品」と称する。

以下の表１には、各例において、塗布液の調製の際に使用した原料をまとめて示す。

なお、表１において、第１のＤ体源の「ＢＹＫ３３１」は、ビックケミー・ジャパン社製のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンを表し、「ＢＹＫ３７８」は、ビックケミー・ジャパン社製のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンを表す。

また、ビスシランの「ＢＳ−２」は、１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン（東京化成工業社製）を表し、「ＢＳ−３」は、１，８ビス（トリエトキシシリル）オクタン（Ｇｅｌｅｓｔ社製）を表す。

（例２１および例２２）
例１と同様の方法により、ガラス物品を作製した。

ただし、例２１および例２２では、塗布液の調製の際に使用する原料および組成を、例１の場合とは変化させた。

得られたガラス物品を、それぞれ、「例２１および例２２に係るガラス物品」と称する。

以下の表２には、例２１および例２２において、塗布液の調製の際に使用した原料をまとめて示す。

（評価）
各ガラス物品を用いて、コーティング膜についての以下の評価試験を実施した。

（Ｄ体およびＱ体の評価）
コーティング膜に含まれるＤ体、Ｑ体、およびＴ体のケイ素原子のそれぞれの量を評価した。

評価の際には、コーティング膜からサンプルを採取し、Ｘ線光電分光（ＥＳＣＡ）法を用いて、このサンプルの分析を行った。分析結果から、コーティング膜中に含まれるケイ素量を算定した。

また、このサンプルを用いてＮＭＲ測定を実施した。得られたチャートから、Ｄ体、Ｑ体、およびＴ体のケイ素の存在割合を求めた。

（目視観察）
各ガラス物品におけるコーティング膜について、目視観察を行った。

観察の結果、コーティング膜が健全な状態のものを、○とし、クラックや剥離等が存在する場合を、×と判定した。

（耐湿試験）
各ガラス物品を、湿度９５％、温度８０℃の環境下に５００時間保持し、耐湿試験を実施した。

試験後に、コーティング膜を目視観察した。コーティング膜に劣化が生じていない場合を○とし、劣化が生じている場合を×と判定した。

（耐アルカリ試験）
各ガラス物品を、０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液中に２時間浸漬させ、耐アルカリ試験を実施した。

試験前後のガラス物品の厚さの差を測定し、これを、膜厚減少値とした。

（耐傷試験）
各ガラス物品を用いて、コーティング膜の耐傷試験を実施した。

コーティング膜の表面に、ボールペンを、１ｋｇの荷重かつ６０°の角度で押し当て、この状態のまま、ボールペンを水平方向に、１５ｍｍ以上移動させた。その後、コーティング膜の表面における傷の発生状況を評価した。

傷が生じていない場合を○とし、傷が生じた場合を×と判定した。

以下の表３には、各ガラス物品において得られた評価結果をまとめて示す。

表３に示すように、例１〜例１２に係るガラス物品では、コーティング膜中に、約０．２質量％〜約１．７質量％のＤ体のケイ素原子が含まれ、約１０質量％〜約２８質量％のＱ体のケイ素原子が含まれていることがわかる。

これに対して、例２１に係るガラス物品では、Ｑ体のケイ素原子が３０質量％よりも多く含まれており、例２２に係るガラス物品では、Ｄ体のケイ素原子が０．０６質量％しか含まれていないことがわかる。

また、例２１および例２２に係るガラス物品では、作製後のコーティング膜が４μｍと薄いにもかかわらず、コーティング膜にクラックが生じていた。これに対して、例１〜例１２に係るガラス物品では、いずれの場合も、成膜後のコーティング膜に異常は認められなかった。

このように、例１〜例１２に係るガラス物品では、コーティング膜を５μｍ以上の厚さで形成しても、ワレ等の問題は生じないことが確認された。

なお、例１２では、耐湿度試験および耐アルカリ試験の結果が、他の例に係るガラス物品に比べて劣ることがわかった。例１２では、ビスシランが添加されていない塗布液を用いて、コーティング膜が形成されている。

このことから、塗布液にビスシランを添加することにより、コーティング膜の耐湿性およびアルカリ耐性が向上するものと予想される。

１００ 第１のガラス物品
１２０ ガラス板
１２２ 第１の表面
１２４ 第２の表面
１３０ コーティング膜
１５０ 第１の辺
１５２ 第２の辺
１５４ 第３の辺
１５６ 第４の辺
１５８ 第５の辺
１６０ マーク
２００ 第２のガラス物品
２２０ ガラス板
２２２ 第１の表面
２２４ 第２の表面
２３０ コーティング膜

Claims (7)

1. 車両ドア用のガラス物品であって、
   ガラス板と、
   該ガラス板の第１の表面に設置されたコーティング膜と、
   を有し、
   前記コーティング膜は、シロキサンポリマーを主成分とし、
   前記コーティング膜は、Ｄ体のケイ素原子を０．１質量％〜２．５質量％含み、Ｑ体のケイ素原子を５質量％〜３０質量％含み、有機樹脂を含まない、ガラス物品。
2. 前記シロキサンポリマーは、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンを含む、請求項１に記載のガラス物品。
3. 前記コーティング膜は、厚さが４μｍ以上の部分を有する、請求項１または２に記載のガラス物品。
4. 前記ガラス板の前記第１の表面の一部には、マークが設置されており、
   前記マークの近傍に、前記厚さが４μｍ以上の部分が存在する、請求項３に記載のガラス物品。
5. 前記コーティング膜は、前記第１の表面上の一つの方向に沿って、厚さが増加している、請求項１乃至４のいずれか一つに記載のガラス物品。
6. 前記コーティング膜は、一つの端面から、対向する別の端面に沿って厚さが増加しており、前記別の端面の近傍では、厚さが４μｍ以上である、請求項５に記載のガラス物品。
7. 前記コーティング膜は、さらに、紫外線吸収剤および赤外線吸収剤の少なくとも一つを有する、請求項１乃至６に記載のいずれか一つに記載のガラス物品。

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