JP2019049076A - Fiber cord for rubber reinforcement - Google Patents

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遼平 岩間
Ryohei Iwama
遼平 岩間
喜教 早川
Yoshinori Hayakawa
喜教 早川
義人 佐々木
Yoshito Sasaki
義人 佐々木
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Abstract

To provide a fiber cord for rubber reinforcement improved in heat-resistant adhesion of fiber with rubber which cannot be achieved by a prior art, and improved in stress relaxation of a rubber-cord composite material.SOLUTION: The fiber cord for rubber reinforcement has a stress relaxation rate of 50% or less by a rubber-cord composite material compression test, preferably a stress relaxation gradient of 27 or less by the rubber-cord composite material compression test, and preferably a maximum stress of 500 N or more by the rubber-cord composite material compression test. Preferably, the ratio (A/B) of a major axis A to a minor axis B in a section of a hose reinforcing fiber is 1.3 times or greater, and the Gurley cord hardness is 12 mN or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、タイヤ、ホースおよびベルトなどのゴム製品に使用される繊維コードに関する。   The present invention relates to fiber cords used in rubber products such as tires, hoses and belts.

ポリエステルやアラミドなどの繊維は、優れた強度、弾性率および熱寸法安定性を有するため、タイヤ、ホース、ベルトなどのゴム製品用補強材として従来から広く使用されている。しかし、補強材としてゴム製品中に埋め込まれて長期間使用されるとコードが劣化し、ゴム−コード複合体の応力緩和が発生したり、ゴムとコードの接着性が低下し、使用に耐えられなくなるという問題があった。   Fibers such as polyester and aramid are conventionally and widely used as reinforcements for rubber products such as tires, hoses and belts because they have excellent strength, elastic modulus and thermal dimensional stability. However, when embedded in a rubber product as a reinforcing material and used for a long time, the cord is degraded, stress relaxation of the rubber-cord composite occurs, adhesion between the rubber and the cord decreases, and the cord can withstand use. There was a problem that it disappeared.

これらの問題を解決する方法として、以下の提案がされている。   The following proposals have been made as methods for solving these problems.

特許文献1には、ポリエステル繊維を紡糸、或いは延伸時にポリエポキシド化合物を含む処理剤で処理し、次いでコードとした後に、レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス(RFL)、クロロフェノール系化合物を含む処理剤で処理する際に、該ゴムラテックスにポリブタジエン系ゴムラテックスを配合して処理することにより該処理コードのガーレー硬さを300mg以下にすることを特徴とするゴム補強用ポリエステル繊維について開示されている。   In Patent Document 1, a polyester fiber is treated with a treating agent containing a polyepoxide compound at the time of spinning or drawing, and then treated as a cord, and then treated with a treating agent containing resorcinol formalin rubber latex (RFL) and a chlorophenol compound. There is disclosed a polyester fiber for rubber reinforcement characterized in that the treated rubber has a Gurley hardness of 300 mg or less by blending and processing a polybutadiene rubber latex to the rubber latex.

特許文献2には、ポリエポキシド化合物を予め付与したポリエステル繊維に、レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス(RFL)、およびクロロ変性レゾルシン(P)を含む処理剤を付与してなるホース補強用ポリエステル繊維コードであって、該処理剤が下記要件をすべて満たすことを特徴とするホース補強用ポリエステル繊維コードについて開示されている。
(A)R/F=1/0.5〜1/3 (モル比)
(B)RF/L=1/3〜1/15 (重量比)
(C)P/RFL=1/1〜1/5 (重量比)。
(D)RFの熟成時間:4〜8時間
(式中、Rはレゾルシン量、Fはホルマリン量、Lはゴムラテックス量、Pはクロロ変性レゾルシン量、RFはレゾルシン・ホルマリン量、RFLはレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス量を表す。)
特許文献3には、内管ゴム層にアクリロニトリル−ブタジエンゴムの配合物と、アクリルゴムを主成分とする配合物からなる多元共重合体ゴムを採用することにより、ゴムホースの応力緩和を低減する手法が開示されている。
Patent Document 2 is a hose reinforcing polyester fiber cord obtained by applying a treatment agent containing resorcin-formalin-rubber latex (RFL) and chloro-modified resorcinol (P) to polyester fiber to which a polyepoxide compound has been applied in advance. Thus, a hose reinforcing polyester fiber cord is disclosed, which is characterized in that the treating agent meets all the following requirements.
(A) R / F = 1 / 0.5 to 1/3 (molar ratio)
(B) RF / L = 1/3 to 1/15 (weight ratio)
(C) P / RFL = 1/1 to 1/5 (weight ratio).
(D) Aging time of RF: 4 to 8 hours (wherein R is the amount of resorcin, F is the amount of formalin, L is the amount of rubber latex, P is the amount of chloromodified resorcin, RF is the amount of resorcin and formalin, and RFL is resorcinol. Indicates the amount of formalin and rubber latex.)
In Patent Document 3, a method of reducing stress relaxation of a rubber hose by adopting a multicomponent copolymer rubber composed of a blend of acrylonitrile-butadiene rubber and a blend mainly composed of acrylic rubber in the inner tube rubber layer. Is disclosed.

特開平11−286876号公報JP-A-11-286876 特開2008−202182号公報JP, 2008-202182, A 特開昭62−28395号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-28395

しかしながら特許文献1および特許文献2によると初期接着性は充分であるが、耐熱接着力が十分でないものであった。特許文献3によると、ゴムの改質により応力緩和の改善は得られているものの、補強繊維による応力緩和の改善はなく、また初期接着力・耐熱接着力とも十分でないものであった。そこで本発明は、上述した従来技術では達成できなかった、繊維とゴムとの耐熱接着性が改善され、かつゴム−コード複合体の応力緩和が改善されたゴム補強用繊維コードを提供することを課題とする。   However, according to Patent Document 1 and Patent Document 2, although the initial adhesiveness is sufficient, the heat resistant adhesive force is not sufficient. According to Patent Document 3, although the improvement of stress relaxation is obtained by the modification of the rubber, the improvement of stress relaxation by the reinforcing fiber is not obtained, and both the initial adhesion and the heat resistant adhesion are not sufficient. Therefore, the present invention is to provide a rubber reinforcing fiber cord having improved heat-resistant adhesion between fiber and rubber and improved stress relaxation of a rubber-cord composite, which can not be achieved by the above-mentioned prior art. It will be an issue.

本発明は、上記課題を解決せんとするものであり、次の手段を採用するものである。すなわち、本発明のゴム補強用繊維コードは、ゴム−コード複合体圧縮試験において、応力緩和率が50%以下であることを特徴とするゴム補強用繊維コードである。本発明のゴム補強用繊維コードにおいて、以下の(1)〜(4)がさらに好ましい条件であり、これらを適用することによって、さらに優れた効果を期待することができる。
(1)ゴム−コード複合体圧縮試験において、応力緩和の傾きが27以下であること
(2)ゴム−コード複合体圧縮試験において、最大応力が500N以上であること
(3)ゴム補強用繊維コードの断面における長径Aと短径Bの比(A/B)が1.3以上であること
(4)ガーレーコード硬さが12mN以下であること
The present invention is intended to solve the above problems, and adopts the following means. That is, the rubber-reinforcing fiber cord of the present invention is a rubber-reinforcing fiber cord characterized by having a stress relaxation rate of 50% or less in the rubber-cord composite compression test. In the rubber reinforcing fiber cord of the present invention, the following (1) to (4) are more preferable conditions, and by applying these, further excellent effects can be expected.
(1) In the rubber-cord composite compression test, the slope of stress relaxation is 27 or less (2) In the rubber-cord composite compression test, the maximum stress is 500 N or more (3) Fiber cord for rubber reinforcement The ratio (A / B) of the major axis A to the minor axis B in the cross section of the cross section is 1.3 or more (4) the Gurley cord hardness is 12 mN or less

本発明によれば、従来のゴム補強用繊維コードで達成できなかったゴム製品中で使用された時の耐熱接着性が改善され、かつゴム−コード複合体の応力緩和が改善されたゴム補強用繊維コードが得られる。   According to the present invention, it is for rubber reinforcement having improved heat-resistant adhesion when used in a rubber product which could not be achieved by the conventional rubber reinforcing fiber cord and improved stress relaxation of the rubber-cord composite. A fiber cord is obtained.

ガーレーコード硬さの測定器の斜視図である。It is a perspective view of a measuring device of Gurley cord hardness. コード断面と長径Aおよび短径Bの関係を示す概略図である。It is the schematic which shows the relationship between a cord cross section, and major axis A and minor axis B. ゴム−コード複合体圧縮試験のサンプルにおけるコードとゴム板の位置関係を概略図である。It is the schematic of the positional relationship of the code | cord and rubber plate in the sample of a rubber-cord composite compression test.

以下に、本発明について詳述する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明のゴム補強用繊維コード(以下、コードと称することがある)は、有機繊維からなるコードである。本発明のゴム補強用繊維コードは、タイヤ、ベルト、ホース等、自動車用をはじめとする様々な用途の各種ゴム部材に好ましく用いられ、耐久性向上が図ることができる。   The rubber reinforcing fiber cord of the present invention (hereinafter sometimes referred to as a cord) is a cord made of organic fibers. The fiber cord for rubber reinforcement of the present invention is preferably used for various rubber members for various uses such as tires, belts, hoses, etc. for automobiles, and durability can be improved.

上記ゴム補強用繊維コードに用いる有機繊維としては、マルチフィラメントの形態であることが好ましい。また、有機繊維を構成する素材としては特に制約はないが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン46、ポリビニルアルコール、レーヨン、アラミドから選ばれる少なくとも1つを含むことが汎用性、耐久性、工業生産性の面で好ましい。なかでもポリエチレンテレフタレート、ナイロン66、アラミドから選ばれる少なくとも1つを含むことが汎用性、耐久性、工業生産性の面で更に好ましい。   The organic fiber used for the rubber reinforcing fiber cord is preferably in the form of multifilament. Also, the material constituting the organic fiber is not particularly limited, but it is versatile to contain at least one selected from polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, nylon 6, nylon 66, nylon 46, polyvinyl alcohol, rayon and aramid. It is preferable in terms of durability and industrial productivity. Among them, at least one selected from polyethylene terephthalate, nylon 66, and aramid is more preferable in view of versatility, durability, and industrial productivity.

また、本発明で用いる有機繊維は、あらかじめポリエポキシド化合物が付与されたものであってもよい。本発明で使用することのできるポリエポキシド化合物は、一分子中に少なくとも2個以上のエポキシ基を、該化合物100gあたり0.1g当量以上含有する化合物を挙げることができる。具体的には、ペンタエリスリトール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ソルビトールなどの多価アルコール類とエピクロルヒドリンの如きハロゲン含有エポキシド類との反応生成物、過酸化水素などで不飽和化合物を酸化して得られるポリエポキシド化合物、例えば、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキセンカルボキリレート、ビス(3,4−エポキシ−6−メチル−シクロヘキシルメチル)アジペート、フェノールノボラック型、ハイドロキノン型、ビフェニル型、ビスフェノールS型、臭素化ノボラック型、キシレン変性ノボラック型、フェノールグリオキザール型、トリスオキシフェニルメタン型、トリスフェノールPA型、ビスフェノール型のポリエポキシド等の芳香族ポリエポキシド等が挙げられる。特に好ましいのは、ソルビトールグリシジルエーテル型やクレゾールノボラック型のポリエポキシドである。   In addition, the organic fiber used in the present invention may be one to which a polyepoxide compound is given in advance. Examples of the polyepoxide compound that can be used in the present invention include compounds containing 0.1 g equivalent or more of at least two or more epoxy groups in one molecule per 100 g of the compound. Specifically, reaction products of polyhydric alcohols such as pentaerythritol, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, glycerol and sorbitol with halogen-containing epoxides such as epichlorohydrin, and oxidation of unsaturated compounds with hydrogen peroxide or the like Such as 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexenecarboarylate, bis (3,4-epoxy-6-methyl-cyclohexylmethyl) adipate, phenol novolac type, hydroquinone type Biphenyl type, bisphenol S type, brominated novolak type, xylene modified novolak type, phenolglyoxal type, trisoxyphenylmethane type, trisphenol PA type, bisphenol type Aromatic polyepoxides such as polyepoxides can be mentioned. Particularly preferred are sorbitol glycidyl ether type and cresol novolac type polyepoxides.

これらの化合物は、通常は乳化液や溶液として使用され、有機繊維に付与される。溶液にするには、該化合物をそのままか、水に溶かして用いる。乳化液にするには必要に応じて少量の溶媒に溶解したものを公知の乳化剤、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物等を用いて乳化して用いる。   These compounds are usually used as an emulsion or solution and applied to organic fibers. For solution, the compound is used as it is or dissolved in water. In order to make an emulsion, one which is dissolved in a small amount of a solvent is used, as necessary, to emulsify it using a known emulsifier such as sodium alkylbenzene sulfonate, dioctyl sulfosuccinate sodium salt, nonylphenol ethylene oxide adduct and the like.

該ポリエポキシド化合物は、有機繊維の製糸工程において紡糸油剤と共に付与しても良い。この際の該ポリエポキシド化合物の付着量は、好ましくは0.05〜5重量%の範囲である。該ポリエポキシド化合物の付着量を上記範囲にすることで、ポリエポキシド化合物の効果が十分に発揮され、有機繊維とゴムとの接着性を十分に得ることができ、また、コードの柔軟性が保たれ次工程以降の工程通過性についても良好なものとなる。   The polyepoxide compound may be applied together with a spinning oil in the spinning process of organic fibers. The adhesion amount of the polyepoxide compound at this time is preferably in the range of 0.05 to 5% by weight. By setting the adhesion amount of the polyepoxide compound in the above range, the effect of the polyepoxide compound is sufficiently exerted, the adhesion between the organic fiber and the rubber can be sufficiently obtained, and the flexibility of the cord is maintained. It becomes favorable also about process passability after a process.

本発明で用いる有機繊維は、繊度やフィラメント数等の制約を受けないが、通常、総繊度200〜5000dtex、30〜1000フィラメントが好ましく、総繊度250〜3000dtex、50〜500フィラメントが特に好ましい。20dtex未満であるとコードの強度が不足する恐れがあり、また、5000dtexを超えるとコードが太くなり、取り扱い性が低下する恐れがある。また、30フィラメント未満であるとコードが硬くなり、取り扱い性が悪化する恐れがある。500フィラメントを超えると毛羽が多くなり品質が低下する恐れがある。   The organic fibers used in the present invention are not restricted by the fineness or the number of filaments, but generally, the total fineness is preferably 200 to 5,000 dtex, 30 to 1,000 filaments are preferable, and the total fineness 250 to 3,000 dtex, 50 to 500 filaments are particularly preferable. If it is less than 20 dtex, the strength of the cord may be insufficient, and if it exceeds 5,000 dtex, the cord may become thick and the handleability may be deteriorated. In addition, if it is less than 30 filaments, the cord becomes hard and there is a possibility that the handleability may be deteriorated. If it exceeds 500 filaments, the fluff may be increased and the quality may be reduced.

本発明のゴム補強用繊維コードは、通常上記有機繊維を撚糸して生コード(撚りコード)とし、その後に接着剤処理して得られる。   The fiber cord for rubber reinforcement of the present invention is usually obtained by twisting the above-mentioned organic fiber to form a raw cord (twist cord) and thereafter treating with an adhesive.

有機繊維に撚りをかける場合、撚り係数K1が、200≦K1≦2000であることが好ましく、より好ましくは200≦K1≦1500である。撚り係数をこの範囲とすることで良好な耐疲労性および、良好なコードの強度を得ることができる。   When twisting an organic fiber, it is preferable that the twist coefficient K1 is 200 <= K1 <= 2000, More preferably, it is 200 <= K1 <= 1500. By setting the twist coefficient in this range, good fatigue resistance and good cord strength can be obtained.

なお、撚り係数Kは下記式で表されるものである。
K=T×D1/2
(K:撚り係数、T:単位長さあたりの撚り数(回/10cm)、D:総繊度dTex)
RFL接着剤としては、通常用いられるレゾルシン-ホルマリン初期縮合物(RF)にゴムラテックス(L)を加えたRFL処理剤を用いれば実用性のあるゴム接着性が得られる。
The twist coefficient K is represented by the following equation.
K = T × D 1/2
(K: twist coefficient, T: twist number per unit length (times / 10 cm), D: total fineness dTex)
As an RFL adhesive, practical rubber adhesion can be obtained by using an RFL processing agent in which a rubber latex (L) is added to resorcin-formalin initial condensate (RF) which is usually used.

RFL接着剤は、レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス(RFL)を含むものである。レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックスとはレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物とゴムラテックスからなる混合物である。該レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス(RFL)は、特にアルカリ触媒下で初期縮合して得たレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を用いて調製することが好ましい。例えば、水酸化ナトリウムなどのアルカリ性化合物を含むアルカリ性水溶液内に、レゾルシンとホルムアルデヒドを添加混合して、室温で数時間静置し、レゾルシンとホルムアルデヒドを初期縮合させた後、ゴムラテックスを加えて混合エマルジョンとする方法により調製される。   The RFL adhesive comprises resorcin-formalin-rubber latex (RFL). The resorcin-formalin-rubber latex is a mixture of resorcin-formaldehyde initial condensate and a rubber latex. The resorcin-formalin-rubber latex (RFL) is preferably prepared using a resorcin-formaldehyde initial condensation product obtained by the initial condensation under an alkaline catalyst. For example, resorcinol and formaldehyde are added and mixed in an alkaline aqueous solution containing an alkaline compound such as sodium hydroxide, and allowed to stand at room temperature for several hours to precondensate resorcinol with formaldehyde, and then rubber latex is added to mix the emulsion. It is prepared by the following method.

レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物は、レゾルシンとホルムアルデヒドのモル比が1:0.30〜1:5.0、好ましくは1:0.75〜1:2.0の範囲のものを用いる。ホルムアルデヒドのモル比を上記の範囲とすることで良好な接着力を得ることができる。   The resorcin-formaldehyde precondensate has a molar ratio of resorcin to formaldehyde of 1: 0.30 to 1: 5.0, preferably 1: 0.75 to 1: 2.0. Good adhesion can be obtained by setting the molar ratio of formaldehyde to the above range.

レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックスの調製に用いるゴムラテックスとしては、例えば、天然ゴムラテックス、ブタジエンゴムラテックス、スチレン・ブタジエンゴムラテックス、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンゴムラテックス、ニトリルゴムラテックス、水素化ニトリルゴムラテックス、クロロプレンゴムラテックス、クロロスルホン化ゴムラテックス、エチレン・プロピレン・ジエンゴムラテックス等が挙げられ、これらを単独、又は併用して使用することができる。   Examples of rubber latex used for preparation of resorcinol formalin rubber latex include natural rubber latex, butadiene rubber latex, styrene butadiene rubber latex, vinylpyridine styrene butadiene rubber latex, nitrile rubber latex, hydrogenated nitrile rubber latex, Chloroprene rubber latex, chlorosulfonated rubber latex, ethylene / propylene / diene rubber latex and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination.

また、使用するラテックスのガラス転移温度は−30℃以下のものが好ましい。使用するラテックスのガラス転移温度が上記温度以下のものを用いることでより柔軟な接着剤皮膜を形成でき、ゴムとコードを複合させる加硫時にゴム−樹脂層間の密着性が高まり、十分な接着力を発揮できる。   Moreover, as for the glass transition temperature of the latex to be used, the thing of -30 degreeC or less is preferable. By using a latex having a glass transition temperature lower than the above temperature, a more flexible adhesive film can be formed, and the adhesion between the rubber and the resin layer is enhanced during vulcanization of compounding the rubber and the cord, and sufficient adhesion is obtained. Can demonstrate.

レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックスは、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物とゴムラテックスの配合比(レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物/ゴムラテックス)を固形分重量で、1/8以下にすることが好ましい。配合比を上記範囲とすることで柔軟な接着剤皮膜を形成でき、ゴムとコードを複合させる加硫時にゴム−樹脂層間の密着性が高まり、十分な接着力を発揮できる。   The resorcinol-formalin-rubber latex preferably has a blending ratio of resorcin-formaldehyde initial condensate to rubber latex (resorcinol-formaldehyde initial condensate / rubber latex) of 1/8 or less in solid content weight. By setting the compounding ratio in the above range, a flexible adhesive film can be formed, and the adhesion between the rubber and the resin layer can be enhanced at the time of vulcanization of compounding the rubber and the cord, and sufficient adhesive power can be exhibited.

本発明のゴム補強用繊維コードは、ゴム−コード複合体圧縮試験において、応力緩和率が50%以下であることを特徴とするゴム補強用繊維コードである。応力緩和率が50%を超えるとゴム−コード複合体のへたりが大きくなり、例えばゴムホースにした際のカシメ圧の低下が早まるなど、ゴム製品としての寿命が短くなる。応力緩和率が50%以下となるゴム補強用繊維コードを得る方法は特に限定されないが、例えばガラス転移温度が−30℃以下のラテックス(L)のみを使用し、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物とゴムラテックスの配合比(レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物/ゴムラテックス)を固形分重量で、1/8以下とする接着剤を付与させた後、接着剤付与後の熱処理温度を180〜220℃とすることで達成できる。   The rubber-reinforcing fiber cord of the present invention is a rubber-reinforcing fiber cord characterized by having a stress relaxation rate of 50% or less in a rubber-cord composite compression test. If the stress relaxation rate exceeds 50%, the set of the rubber-cord composite becomes large, and for example, the reduction of the crimping pressure in the case of forming a rubber hose is accelerated, and the life as a rubber product is shortened. The method for obtaining a rubber reinforcing fiber cord having a stress relaxation rate of 50% or less is not particularly limited. For example, only latex (L) having a glass transition temperature of -30 ° C or less is used, and resorcinol formaldehyde precondensate and rubber are used. After applying an adhesive that makes the compounding ratio of latex (resorcinol formaldehyde precondensate / rubber latex) 1/8 or less by solid weight, the heat treatment temperature after application of the adhesive is 180 to 220 ° C. Can be achieved by

本発明におけるゴム補強用繊維コードのゴム−コード複合体圧縮試験における応力緩和の傾きは27以下であることが好ましい。27以下とすることで、ゴム−コード複合体のへたりを抑制でき、好ましい。ゴム−コード複合体圧縮試験における応力緩和の傾きが27以下となるゴム補強用繊維コードを得る方法は特に限定されないが、例えば接着剤付与後の熱処理温度を180〜220℃とした上で、0.5MPa以上の圧力をかけてニップロールで加圧を行うことで達成できる。   The slope of stress relaxation in the rubber-cord composite compression test for the rubber reinforcing fiber cord in the present invention is preferably 27 or less. By setting it to 27 or less, it is possible to suppress the set of the rubber-cord complex, which is preferable. The method for obtaining a rubber reinforcing fiber cord having a stress relaxation slope of 27 or less in the rubber-cord composite compression test is not particularly limited. For example, the heat treatment temperature after application of the adhesive is 180 to 220 ° C. This can be achieved by applying a pressure of not less than 5 MPa and applying pressure using a nip roll.

本発明におけるゴム補強用繊維コードのゴム−コード複合体圧縮試験における最大応力は500N以上であることが好ましい。500N以上とすることで、ゴム−コード複合体の初期応力が高くなり、例えばゴムホースにした際のカシメ圧が高くなり、ゴムホースの液漏れ等を防ぐことができる。ゴム−コード複合体圧縮試験における最大応力が500N以上となるゴム補強用繊維コードを得る方法は特に限定されないが、例えばガラス転移温度が−30℃以下のラテックス(L)のみを使用し、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物とゴムラテックスの配合比(レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物/ゴムラテックス)を固形分重量で、1/8以下とする接着剤を付与させた後、ドライ処理時のコード張力を1.0〜2.0cN/dTexとすることで達成できる。   The maximum stress in the rubber-cord composite compression test of the rubber reinforcing fiber cord in the present invention is preferably 500 N or more. By setting it as 500 N or more, the initial stress of a rubber-cord complex becomes high, for example, the squeeze pressure at the time of using a rubber hose becomes high, and it can prevent the liquid leak etc. of a rubber hose. The method for obtaining a rubber reinforcing fiber cord having a maximum stress of 500 N or more in the rubber-cord composite compression test is not particularly limited. For example, only latex (L) having a glass transition temperature of -30 ° C or less is used. After applying an adhesive that makes the blending ratio of formaldehyde precondensate to rubber latex (resorcinol formaldehyde precondensate / rubber latex) 1/8 or less by weight of solid content, the cord tension in dry processing is 1. It can be achieved by setting it to 0 to 2.0 cN / dTex.

なお、ゴム−コード複合体圧縮試験については後述する。   The rubber-cord composite compression test will be described later.

本発明におけるゴム補強用繊維コードのガーレーコード硬さは12mN以下であることが好ましい。12mN以下とすることで、ゴムとコードの複合体においてコードのゴムへの追従性が向上し、良好な接着力を得ることができる。ガーレーコード硬さを12mN以下とする方法は特に限定されないが、接着剤付与後の熱処理温度を180〜220℃とした上で、機械的ソフニング処理時の張力を0.5cN〜5.0cN/dtexとすることで達成できる。   The Gurley cord hardness of the rubber reinforcing fiber cord in the present invention is preferably 12 mN or less. By setting the diameter to 12 mN or less, the followability of the cord to the rubber is improved in the rubber-cord composite, and good adhesion can be obtained. The method for setting the Gurley cord hardness to 12 mN or less is not particularly limited, but after the heat treatment temperature after adhesive application is set to 180 to 220 ° C., the tension at the time of mechanical softening is 0.5 cN to 5.0 cN / dtex It can be achieved by

接着剤を有機繊維もしくは生コードに付与するには接着剤のディップ液に浸漬する方法が好ましい。該ディップ液における接着剤の固形分濃度は3〜30重量%が好ましく、より好ましくは5〜25重量%である。ディップ液における接着剤の固形分濃度を上記範囲にすることで、十分な接着力を得ることおよび該ディップ液の保存安定性を保つことができ、また有機繊維コード表面にディップ液を均一に付着させる上でのバランスが良くなる。 ゴム補強用繊維コードに対する該接着剤の付着量は、ゴム補強用繊維コード重量に対して0.2〜5重量%の範囲が好ましく、より好ましくは0.5〜4重量%の範囲である。接着剤の付着量を上記範囲にすることで良好な接着力を得ることができ、また、コードの柔軟性が保たれることで耐疲労性が向上する。さらに、処理工程上でのロールに固形分のガムアップが抑制されることで、良好な操業安定性を得ることができる。   In order to apply the adhesive to the organic fiber or the green cord, a method of dipping in a dip of the adhesive is preferable. The solid content concentration of the adhesive in the dip solution is preferably 3 to 30% by weight, more preferably 5 to 25% by weight. By setting the solid content concentration of the adhesive in the dip solution to the above-mentioned range, it is possible to obtain sufficient adhesive strength and maintain the storage stability of the dip solution, and also uniformly deposit the dip solution on the surface of the organic fiber cord The balance on making them The adhesion amount of the adhesive to the rubber reinforcing fiber cord is preferably 0.2 to 5% by weight, more preferably 0.5 to 4% by weight, based on the weight of the rubber reinforcing fiber cord. Good adhesion can be obtained by setting the adhesion amount of the adhesive in the above-described range, and fatigue resistance is improved by maintaining the flexibility of the cord. Furthermore, good operation stability can be obtained by suppressing the gum buildup of solids on the roll during the treatment process.

有機繊維もしくは生コードに対する接着剤の付着量を制御するには、例えば、圧接ローラーによる絞り、スクレバー等によるかき落とし、圧空による吹き飛ばし、吸引等の方法を使用することができる。   In order to control the adhesion amount of the adhesive to the organic fiber or the raw cord, for example, a method such as squeezing with a pressure roller, scraping with a screever, blowing off by compressed air, or suction can be used.

接着剤を付与した有機繊維もしくは生コードは、70〜150℃で、0.5〜5分間乾燥(ドライ処理)した後、180〜220℃で0.5〜5分間熱処理し(ホット処理)、続いてコード物性制御のため、180〜220℃で0.5〜5分間熱処理(以下ノルマライズ処理と呼ぶ)することが好ましい。このようにして繊維表面に接着剤による被膜を形成できるが、場合によっては乾燥を省略することもできる。温度の上限に制約はないが、熱処理温度を上記範囲とすることでより柔軟な接着剤皮膜を形成でき、ゴムとコードを複合させる加硫時にゴム−樹脂層間の密着性が高まり、十分な接着力を発揮できる。一方で、ホット処理およびノルマライズ処理の温度が180℃未満では、ゴムとの接着が不十分となることがあり180℃以上とすることがより好ましい。また、ドライ処理時のコード張力は0.1〜2.0cN/dTexが好ましい。この範囲とすることでコードの強力を良好に保つことができる。さらに、ドライ処理時のコード張力を1.0〜2.0cN/dTexとすることで、接着剤をコード表面に偏在化させることができ、ゴムーコード複合体圧縮試験における最大応力を高まるため、さらに好ましい。   The organic fiber or green cord to which the adhesive is applied is dried (dry treatment) at 70 to 150 ° C. for 0.5 to 5 minutes, and then heat treated at 180 to 220 ° C. for 0.5 to 5 minutes (hot treatment) Subsequently, in order to control the physical properties of the cord, heat treatment at a temperature of 180 to 220 ° C. for 0.5 to 5 minutes (hereinafter referred to as normalizing treatment) is preferable. In this way, an adhesive coating can be formed on the fiber surface, but in some cases drying can be omitted. The upper limit of the temperature is not limited, but by setting the heat treatment temperature in the above range, a more flexible adhesive film can be formed, and the adhesion between the rubber and resin layer is increased at the time of vulcanization to combine rubber and cord, sufficient adhesion It can exert its power. On the other hand, if the temperature of the hot treatment and the normalizing treatment is less than 180 ° C., adhesion to rubber may be insufficient and it is more preferable to set it to 180 ° C. or more. The cord tension at the time of dry processing is preferably 0.1 to 2.0 cN / dTex. With this range, the strength of the code can be kept good. Furthermore, by setting the cord tension during dry processing to 1.0 to 2.0 cN / dTex, the adhesive can be localized on the cord surface, and the maximum stress in the rubber-cord composite compression test is increased, which is further preferable. .

ゴム補強用繊維コードは、接着剤を付与され、乾燥、熱処理工程を経た後に、コード硬さを下げるために、機械的ソフニング処理が施されてもよい。ここで、機械的ソフニング処理とは、エッジ刃によってコードを屈曲させることにより、乾燥熱処理中に硬化した樹脂を柔軟化させる処理である。   The rubber reinforcing fiber cord may be provided with an adhesive, subjected to drying and heat treatment steps, and then subjected to mechanical softening treatment to reduce the cord hardness. Here, the mechanical softening treatment is a treatment for softening the cured resin during the drying heat treatment by bending the cord with the edge blade.

エッジ刃によってコードが屈曲する角度は100°〜130°が好ましく、115°〜125°がさらに好ましい。屈曲角度を上記範囲とすることで有効的に樹脂を柔軟化させることができる。   The angle at which the cord is bent by the edge blade is preferably 100 ° to 130 °, and more preferably 115 ° to 125 °. By setting the bending angle in the above range, the resin can be effectively softened.

また、機械的ソフニング処理の際のコード張力は、0.5〜5.0cN/dtexであることが好ましく、3.0〜4.0cN/dtexであることがさらに好ましい。コード張力を上記範囲とすることで、良好なコード強力を保持できる範囲でコードを柔軟化させることができる。   Further, the cord tension at the time of mechanical softening treatment is preferably 0.5 to 5.0 cN / dtex, and more preferably 3.0 to 4.0 cN / dtex. By setting the cord tension in the above range, it is possible to make the cord flexible as long as good cord strength can be maintained.

ゴム補強用繊維コードは、コード断面における長径Aと短径Bの比(A/B)が1.3以上の扁平状であることが好ましい。ここで長径Aとはコード断面における最も長い径をいい、短径Bは長径Aに直交する径のうち最も長い径をいう。図2にコード断面と長径Aおよび短径Bの関係を示す。コード断面を扁平状に成形する方法としては、接着剤を付与され、乾燥、熱処理工程を経た後に、ニップロール等で加圧しながら巻き取る方法や扁平形状の金型を通して成形しながら巻き取る方法など、任意の方法が利用できる。ニップロールで加圧を行う際は、コードにかかる圧力として、0.5MPa以上の圧力をかけることにより、コードを扁平化させることができる。   The rubber reinforcing fiber cord preferably has a flat shape in which the ratio (A / B) of the major axis A to the minor axis B in the cross section of the cord is 1.3 or more. Here, the major diameter A means the longest diameter in the cross section of the cord, and the minor diameter B means the longest diameter among the diameters orthogonal to the major diameter A. FIG. 2 shows the relationship between the cross section of the cord and the major axis A and the minor axis B. As a method of forming the cross section of the cord into a flat shape, for example, a method of applying an adhesive, drying and heat treatment, winding while pressing with a nip roll or the like, a method of winding while forming through a flat mold, Any method can be used. When pressing with a nip roll, the cord can be flattened by applying a pressure of 0.5 MPa or more as the pressure applied to the cord.

以上の処理を経ることにより、本発明のゴム補強用コードを得ることができる。   The rubber reinforcing cord of the present invention can be obtained by the above process.

本発明によれば、ゴム加硫工程や製品使用中に、耐熱接着性が改善され、かつゴム−コード複合体の応力緩和が改善されたゴム補強用繊維コードが得られる。そのため、本発明のゴム補強用繊維コードを含むゴム製品は、該繊維コードとゴム間の接着力が実用上十分であり、タイヤ、ベルトおよびホースとして用いた時に長期間の使用に耐えることができる。また、ゴム−コード複合体の応力緩和が改善されることにより、ゴムホースの性能改善、特にホースのカシメ圧低下が改善され、より長期間の使用に耐えることができる。   According to the present invention, a rubber-reinforcing fiber cord is obtained which has improved heat-resistant adhesion and improved stress relaxation of a rubber-cord composite during a rubber vulcanization process and product use. Therefore, the rubber product containing the rubber reinforcing fiber cord of the present invention has practically sufficient adhesion between the fiber cord and the rubber, and can endure long-term use when used as a tire, a belt and a hose. . Also, by improving the stress relaxation of the rubber-cord composite, the performance improvement of the rubber hose, in particular the reduction of the crimping pressure of the hose, is improved, and it can withstand longer-term use.

以下、実施例により本発明についてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。なお、本発明においてゴム補強用コードの特性値の測定方法、評価方法は以下に示すとおりである。   Hereinafter, the present invention will be more specifically described by way of examples, but the present invention is not limited by these examples. In the present invention, the method of measuring the characteristic value of the rubber reinforcing cord and the method of evaluation are as follows.

(1)処理剤付着量:
JIS L1017(2002)8.15 b)の質量法によって求めた。
(1) Treatment agent adhesion amount:
It calculated | required by the mass method of JISL1017 (2002) 8.15 b).

(2)初期剥離接着力および耐熱剥離接着力
コードを隙間が無いようにアルミ板に巻き付け、アルミ板の片側に表1に示した配合組成のEPDM系ゴムを張り付け、初期剥離接着力は150℃、30分で、耐熱剥離接着力は170℃、70分間のプレス加硫を行った。このとき、ゴムの厚さは3mmとし、ゴムと繊維コードの面圧が3MPaとなるように、プレス圧力を調整した。アルミ板への繊維コードの巻きつけについて、各水準毎に繊維方向に縦200mm、繊維方向に対し垂直方向に幅30mm巻き付け、巻き付け時の張力は0.5cN/dtexとした。放冷後、コードが接着されたゴム側サンプルを切断してアルミ板から取り出し、更にサンプルを縦200mmのまま、幅20mmに切断した。このサンプルを温度20℃、湿度65%の環境下で50mm/分の速度で、ゴムと繊維コードが90°の角度になるように保ちながら、ゴムから繊維コードをオリエンテック社製テンシロンRTM−100型試験機を用いて剥離したときの剥離力の積分値をN/20mmで表示した。
(2) Initial peel adhesion and heat resistant peel adhesion A cord is wound around an aluminum plate without gaps, and an EPDM rubber of the composition shown in Table 1 is attached to one side of the aluminum plate, and the initial peel adhesion is 150 ° C. In 30 minutes, the heat-resistant peeling adhesive strength was subjected to 70 minutes of press vulcanization at 170 ° C. At this time, the thickness of the rubber was 3 mm, and the press pressure was adjusted so that the surface pressure of the rubber and the fiber cord was 3 MPa. Regarding winding of the fiber cord to the aluminum plate, for each level, 200 mm long in the fiber direction and 30 mm wide in the direction perpendicular to the fiber direction, and the tension at the time of winding was 0.5 cN / dtex. After cooling, the rubber side sample to which the cords were adhered was cut and taken out from the aluminum plate, and the sample was further cut into a width of 20 mm while maintaining the length of 200 mm. This sample is maintained at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% at a speed of 50 mm / min so that the rubber and fiber cords are at an angle of 90 °, and the fiber cords are made of Orientech Co., Ltd. Tensilon RTM-100. The integral value of the peeling force when peeled using a mold tester was indicated by N / 20 mm.

(3)ガーレーコード硬さ
処理コードを長さ1mに切り出して、その一端に、金属製フックを結びつけ、他端に300gの重りを結びつけ、温度25℃、相対湿度40%に調節された環境下、空中に24時間吊してコードを鉛直に保持し、測定試料を得た。
(3) Gurley cord hardness Cut out the treated cord to a length of 1 m, connect a metal hook to one end, connect a 300 g weight to the other end, and adjust the temperature to 25 ° C and the relative humidity to 40%. The sample was suspended in the air for 24 hours and the cord was held vertically to obtain a measurement sample.

これを38.1mm(1.5インチ)に切断して試験片とし、安田精機(株)製の「Gurley’s stiffness tester」でガーレーコード硬さを測定した。
図2に「Gurley’s stiffness tester」の斜視図を示す。
This was cut into 38.1 mm (1.5 inches) to obtain a test piece, and Gurley cord hardness was measured with "Gurley's stiffness tester" manufactured by Yasuda Seiki Co., Ltd.
FIG. 2 shows a perspective view of "Gurley's stiffness tester".

試験片の取付けおよび測定法は、(ア)試料長さに合わせてチャック1を設定位置に固定させ、試験片2を取付ける。(イ)回転棒3の下部(軸受より下部)に荷重任意設定孔が軸より25.4mm(1インチ)(図1中のW1)、50.8mm(2インチ)(図1中のW2)、および101.6mm(4インチ)(図1中のW3)の位置にあるので試験片2の柔軟性に応じ荷重の重さおよび孔の位置を設定する。この場合、目盛板4に針5が2〜4に指示するように、荷重および孔の位置を選ばなければならない。(ウ)試験片2に見合う設定ができたならば、駆動ボタンを押し、駆動軸を左右に動かし、針が指す目盛板4の数値を0.1単位まで読取る。(エ)1つの試験片2につき、左右1回、試験片10本、計20回の値を求め、1試料の平均値を求める。計算法は、次のとおりである。各測定値の平均値を、次式で計算した。
・ガーレーコード硬さ(mN)=R×{(W1×25.4)+(W2×50.8)+(W3×101.6)}×(L−12.7)2/W×3.375×10−5
ただし、
R:測定値の平均値
W1:25.4mmの荷重位置(孔)に掛ける荷重(単位g)
W2:50.8mmの荷重位置(孔)に掛ける荷重(単位g)
W3:101.6mmの荷重位置(孔)に掛ける荷重(単位g)
L :試料長さ(mm)
W :試験片の幅(コードゲージ)(mm)
である。
(A) Fix the chuck 1 in the set position according to the sample length, and mount the test piece 2. (A) 25.4 mm (one inch) (W1 in Fig. 1), 50.8 mm (2 inch) (W2 in Fig. 1) (2 inches in Fig. 1) at the lower part of the rotary rod 3 (lower than the bearing) And the position of the weight of the load and the position of the hole according to the flexibility of the test piece 2 since it is at a position of 4 inches (W3 in FIG. 1). In this case, the load and the position of the hole must be chosen so that the needle 5 indicates 2 to 4 on the dial 4. (C) When the setting corresponding to the test piece 2 is made, the drive button is pressed, the drive shaft is moved to the left and right, and the numerical value of the scale 4 pointed by the needle is read to 0.1 unit. (D) For one test piece 2, the values of one test sample, 10 test pieces, 20 times in total are obtained, and the average value of one sample is obtained. The calculation method is as follows. The mean value of each measured value was calculated by the following equation.
Gurley cord hardness (mN) = R × {(W1 × 25.4) + (W2 × 50.8) + (W3 × 101.6)} × (L−12.7) 2 / W × 3. 375 × 10-5
However,
R: The load (unit g) applied to the load position (hole) of the average value W1: 25.4 mm of the measured values
W2: Load applied to the load position (hole) of 50.8 mm (unit g)
W3: Load applied to the load position (hole) of 101.6 mm (unit g)
L: Sample length (mm)
W: Width of test piece (cord gauge) (mm)
It is.

(4)ゴム−コード複合体圧縮試験における応力緩和率
図3に示す通り、表1に示した配合組成のEPDM系ゴムを評価するコードのコードゲージと同じ厚みに成形し、そのゴム板の上面に60000dtex/inch(25.4mm)となるようにコードを張力をかけながら並べ、さらに上面から同じ厚みのEPDM系ゴム板を貼り付けた。コードを並べる際の張力は0.5cN/dtexとした。このサンプルを2個作製し、重ね合わせた後、さらに上下にコードゲージの2倍の厚みのEPDM系ゴム板をそれぞれ貼り合わせ、150℃、30分でプレス加硫を行った。コードとゴム板の位置関係を図3に示す。このときゴムとコードの面圧が3MPaとなるように、プレス圧力を調整した。放冷後に、コード長手方向をタテとして、サンプルをヨコ25.4mm×タテ10mmに裁断し、測定サンプルとした。この測定サンプルを接触面が2mm×3mmの圧子を用いて、温度20℃、湿度65%の環境下で1mm/分の速度でコードゲージの7倍の距離まで圧縮をかけ、そのまま2時間保持した。最大圧縮をかけた瞬間の応力を最大応力(Tmax)とし、2時間保持後の応力をTとし、以下の数式で表される応力緩和率を算出した。
応力緩和率(%)=(Tmax−T)/Tmax
(5)ゴム−コード複合体圧縮試験における応力緩和の傾き
(4)に示されるゴム−コード複合体圧縮試験において、最大圧縮時から2時間保持までの応力を対数グラフにプロットし、近似直線の傾きを算出した。
(4) Stress relaxation rate in rubber-cord composite compression test As shown in FIG. 3, the EPDM rubber of the composition shown in Table 1 is molded to the same thickness as the cord gauge of the cord to be evaluated, and the upper surface of the rubber plate The cords were arranged under tension so as to be 60000 dtex / inch (25.4 mm), and an EPDM-based rubber plate of the same thickness was attached from the top. The tension at the time of arranging the cords was 0.5 cN / dtex. After two samples were prepared and stacked, EPDM rubber plates having a thickness twice as large as that of a cord gauge were respectively bonded to the upper and lower sides, and press vulcanization was performed at 150 ° C. for 30 minutes. The positional relationship between the cords and the rubber plate is shown in FIG. At this time, the press pressure was adjusted so that the surface pressure of the rubber and the cord was 3 MPa. After cooling, with the longitudinal direction of the cord as a vertical, the sample was cut into horizontal 25.4 mm × vertical 10 mm, and used as a measurement sample. This measurement sample was compressed to a distance of 7 times the cord gauge at a speed of 1 mm / min in an environment with a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% using an indenter with a contact surface of 2 mm × 3 mm, and held for 2 hours as it was . The stress at the moment of maximum compression was taken as the maximum stress (Tmax), the stress after holding for 2 hours was taken as T, and the stress relaxation rate represented by the following formula was calculated.
Stress relaxation rate (%) = (Tmax-T) / Tmax
(5) Inclination of stress relaxation in rubber-cord composite compression test In the rubber-cord composite compression test shown in (4), the stress from maximum compression to holding for 2 hours is plotted on a logarithmic graph, and the approximate straight line The slope was calculated.

(6)ゴム−コード複合体圧縮試験における最大応力
(4)に示されるゴム−コード複合体圧縮試験において、最大圧縮時の応力を最大応力とした。
(6) Maximum stress in rubber-cord composite compression test In the rubber-cord composite compression test shown in (4), the stress at maximum compression was regarded as the maximum stress.

(7)ゴム補強用繊維コードの断面における長径Aと短径Bの比(A/B)
コードを無作為に20箇所切断して断面写真を撮影し、写真から長径Aと短径Bを読み取り、A/Bの平均値(n=20)を算出した。
(7) Ratio of major axis A to minor axis B in cross section of fiber cord for rubber reinforcement (A / B)
The cord was randomly cut at 20 points, a cross-sectional photograph was taken, the major axis A and the minor axis B were read from the photograph, and the average value of A / B (n = 20) was calculated.

(実施例1)
レゾルシン・ホルマリン初期縮合物(RF)とゴムラテックスを固形分でRF/L=1/20の割合で混合した固形分濃度のRFL接着剤を調製した。RFL接着剤の調製方法は以下の通りである。レゾルシン(R)とホルマリン(F)の初期縮合物(RF)は、(R/F)のモル比を1/2、固形分濃度を20重量%とし、水酸化ナトリウム触媒下で6時間熟成したレゾルシン・ホルマリン初期縮合物を使用した。その後、下記ゴムラテックスを添加し、さらにイオン交換水を添加して固形分濃度を20重量%とし、24時間熟成したあとに、イオン交換水を添加し、固形分濃度10重量%のRFL接着剤を調製した。
ゴムラテックス:2518FS(日本ゼオン(株)製、Tg=−44℃)
あらかじめポリエポキシド化合物を付与した1670dTexのポリエステルマルチフィラメント糸(東レ(株)製“テトロン”1670−288−707C)1本を、撚り数160t/mで撚糸して、未処理コードとした。
ポリエポキシド化合物:EX−421(ナガセケムテックス(株)製)
該未処理コードを、コンピュートリーター処理機(CAリッツラー株式会社製)を用いて前記のRFL接着剤に浸漬した後、120℃で2分間乾燥し(ドライ処理)、引き続き190℃で0.5分間熱処理(ホット処理)を行い、さらに、190℃で0.5分間熱処理(ノルマライズ処理)を行った。処理したコードに3.5cN/dtexの張力がかかる条件下で機械的ソフニングを施し、さらに1.1MPaのニップ圧力かけて扁平化しながら巻き取り、ゴム補強用繊維コードを得た。
Example 1
A solid content concentration RFL adhesive was prepared by mixing resorcinol formalin precondensate (RF) and rubber latex in a solid content ratio of RF / L = 1/20. The preparation method of the RFL adhesive is as follows. The initial condensation product (RF) of resorcin (R) and formalin (F) was aged at a molar ratio of (R / F) of 1/2 and a solid concentration of 20% by weight under a sodium hydroxide catalyst for 6 hours Resorcinol formalin precondensate was used. Thereafter, the following rubber latex is added, and ion-exchanged water is further added to make the solid content concentration 20% by weight, and after aging for 24 hours, ion-exchanged water is added, and an RFL adhesive having a solid content concentration of 10% by weight Was prepared.
Rubber latex: 2518 FS (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Tg = −44 ° C.)
One 1670 dTex polyester multifilament yarn (Toray Industries, Inc. product "Tetron" 1670-288-707C) to which a polyepoxide compound had been imparted in advance was twisted at a twist number of 160 t / m to form an untreated cord.
Polyepoxide compound: EX-421 (manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd.)
The untreated cord is dipped in the above-mentioned RFL adhesive using a computer treater (manufactured by CA Ritzlar Co., Ltd.), then dried at 120 ° C. for 2 minutes (dry treatment), and then continued at 190 ° C. for 0.5 minutes Heat treatment (hot treatment) was performed, and further heat treatment (normalization treatment) was performed at 190 ° C. for 0.5 minutes. The treated cord was mechanically softened under a tension of 3.5 cN / dtex and further wound with flattening at a nip pressure of 1.1 MPa to obtain a rubber reinforcing fiber cord.

得られた処理コードの樹脂付着量、長径Aと短径Bの比、ガーレーコード硬さ、初期剥離接着力、耐熱剥離接着力、ゴムーコード複合体圧縮試験における応力緩和率、応力緩和の傾き、最大応力をそれぞれ測定した。その結果を表2に示す。   Resin adhesion amount of the treated cord, ratio of major axis A to minor axis B, Gurley cord hardness, initial peel adhesion, heat resistant peel adhesion, stress relaxation rate in rubber-cord composite compression test, stress relaxation inclination, maximum Each stress was measured. The results are shown in Table 2.

(実施例2〜7、比較例1〜3)
実施例1において、RF/L比、熱処理温度を表2に示すように変更し、ソフニング条件とニップ圧力を変更して、ガーレー硬さと扁平率を変更した以外は実施例1と同じ条件で処理し、同様にして評価した。評価結果を、表2に併せて示す。
(Examples 2 to 7, Comparative Examples 1 to 3)
In Example 1, the RF / L ratio and heat treatment temperature are changed as shown in Table 2, and the conditions are the same as in Example 1 except that the softening conditions and the nip pressure are changed, and the Gurley hardness and flatness are changed. And evaluated similarly. The evaluation results are shown together in Table 2.

表2および3の結果のように、本発明による実施例のゴム補強用繊維コードは、従来のゴム補強用繊維コード(比較例)よりも、ゴムーコード複合体圧縮試験における応力緩和率、最大応力、応力緩和の傾き、初期接着性および耐熱接着性が良好であることがわかる。   As in the results of Tables 2 and 3, the rubber reinforcing fiber cords of the examples according to the present invention have a stress relaxation rate, maximum stress in a rubber-cord composite compression test, as compared with the conventional rubber reinforcing fiber cords (comparative examples). It can be seen that the stress relaxation slope, initial adhesion and heat resistant adhesion are good.

1 チャック
2 試験片
3 回転棒
4 目盛板
5 針
W1 荷重設定孔(軸より25.4mm(1インチ))
W2 荷重設定孔(軸より50.8mm(2インチ))
W3 荷重設定孔(軸より101.6mm(4インチ))
6 コード
7 ゴム板(厚み:コードゲージと同じ)
8 ゴム板(厚み:コードゲージの2倍)
1 chuck 2 test piece 3 rotary rod 4 scale plate 5 needle W1 load setting hole (25.4 mm (1 inch from the shaft))
W2 load setting hole (50.8 mm (2 inches) from shaft)
W3 load setting hole (101.6 mm (4 inches) from the shaft)
6 cord 7 rubber plate (thickness: same as cord gauge)
8 Rubber plate (Thickness: twice the cord gauge)

Claims (5)

ゴム−コード複合体圧縮試験において、応力緩和率が50%以下であることを特徴とするゴム補強用繊維コード。 A rubber-reinforcing fiber cord characterized by having a stress relaxation rate of 50% or less in a rubber-cord composite compression test. ゴム−コード複合体圧縮試験において、応力緩和の傾きが27以下であることを特徴とする請求項1に記載のゴム補強用繊維コード。 The rubber-reinforcing fiber cord according to claim 1, wherein the slope of stress relaxation is 27 or less in the rubber-cord composite compression test. ゴム−コード複合体圧縮試験において、最大応力が500N以上であることを特徴とする請求項1または2に記載のゴム補強用繊維コード。 The rubber-reinforcing fiber cord according to claim 1 or 2, wherein the maximum stress is 500 N or more in the rubber-cord composite compression test. ホース補強用繊維の断面における長径Aと短径Bの比(A/B)が1.3以上であることを特徴とする請求項1〜3に記載のゴム補強用繊維コード。 The rubber reinforcing fiber cord according to any one of claims 1 to 3, wherein a ratio (A / B) of the major axis A to the minor axis B in the cross section of the hose reinforcing fiber is 1.3 or more. ガーレーコード硬さが12mN以下であることを特徴とする請求項1〜4に記載のゴム補強用繊維コード。
Gurley cord hardness is 12 mN or less, The fiber cord for rubber reinforcement according to any one of claims 1 to 4 characterized by the above-mentioned.
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