JP2019023486A - 冷媒輸送ホース - Google Patents
冷媒輸送ホース Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019023486A JP2019023486A JP2017142495A JP2017142495A JP2019023486A JP 2019023486 A JP2019023486 A JP 2019023486A JP 2017142495 A JP2017142495 A JP 2017142495A JP 2017142495 A JP2017142495 A JP 2017142495A JP 2019023486 A JP2019023486 A JP 2019023486A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- block copolymer
- polyolefin
- transport hose
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims abstract description 38
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 31
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 31
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 43
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 22
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 14
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 abstract description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 abstract description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 21
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 13
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- -1 enantolactam Chemical compound 0.000 description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 6
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 5
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 5
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 5
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 4
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 4
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 4
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 4
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 3
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 description 3
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 12-aminododecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCCC(O)=O PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 2
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005042 ethylene-ethyl acrylate Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001112 grafted polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical group O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical class C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKZSDWROKQKKPM-UHFFFAOYSA-N 1-n',12-n'-bis(2-hydroxybenzoyl)dodecanedihydrazide Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)NNC(=O)CCCCCCCCCCC(=O)NNC(=O)C1=CC=CC=C1O KKZSDWROKQKKPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCC(C)CC(C)(C)CCN DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-7-fluoroquinazolin-4-amine Chemical compound FC1=CC=C2C(N)=NC(Cl)=NC2=C1 FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCILJBJJZALOAL-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-n'-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyl]propanehydrazide Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)NNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 HCILJBJJZALOAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 101000651017 Homo sapiens Pulmonary surfactant-associated protein A2 Proteins 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 1
- 229920000577 Nylon 6/66 Polymers 0.000 description 1
- 102100027773 Pulmonary surfactant-associated protein A2 Human genes 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 229920002978 Vinylon Polymers 0.000 description 1
- QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCCC(CN)C1 QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCC(CN)CC1 OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- TZYHIGCKINZLPD-UHFFFAOYSA-N azepan-2-one;hexane-1,6-diamine;hexanedioic acid Chemical compound NCCCCCCN.O=C1CCCCCN1.OC(=O)CCCCC(O)=O TZYHIGCKINZLPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical class NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 1
- XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCC(C(O)=O)C1 XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920006229 ethylene acrylic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920006139 poly(hexamethylene adipamide-co-hexamethylene terephthalamide) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLNPWTHGTVSSEU-UHFFFAOYSA-N undecane-1,11-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCN KLNPWTHGTVSSEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
- F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
- F16L11/08—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall
- F16L11/081—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall comprising one or more layers of a helically wound cord or wire
- F16L11/082—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall comprising one or more layers of a helically wound cord or wire two layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/14—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising synthetic rubber copolymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/006—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to block copolymers containing at least one sequence of polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
- F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
- F16L11/08—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
- F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
- F16L2011/047—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with a diffusion barrier layer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
【課題】耐久性及びバリア性の双方に優れる冷媒輸送ホースを提供すること。【解決手段】ポリアミド樹脂(A)及びポリオレフィン系エラストマー(B)を含むポリマー成分を含む樹脂組成物から形成されたバリア層を最内層として有する冷媒輸送ホースであって、前記最内層は前記冷媒輸送ホース内を流れる冷媒及びオイルと直接接し、前記ポリマー成分は、ポリオレフィン骨格にポリアミドブロックがグラフトされた構造を有するブロック共重合体(C)を更に含み、ブロック共重合体(C)の含有量は、ポリマー成分100質量部に対して、5〜45質量部であり、ポリオレフィン系エラストマー(B)及びブロック共重合体(C)の合計含有量が、ポリマー成分100質量部に対して、70質量部未満であり、ブロック共重合体(C)が、示差走査熱量測定(DSC)において二峰性の融解ピークを有し、低温側の融解ピーク温度が85℃以上であり、高温側の融解ピーク温度が200℃以上である、冷媒輸送ホース10。【選択図】図1
Description
本発明は、カーエアコン等の機器に用いられる冷媒輸送ホースに関する。
カーエアコン等の機器に用いられる冷媒輸送ホースは、一般に、内側から順に、ポリアミド樹脂組成物層(バリア層)、ゴム層、補強糸層及びゴム層が積層された構造を有する。ホースの耐衝撃性能を向上させるため、一般に、ポリアミド樹脂組成物層にはポリオレフィン系エラストマーが添加される。また、冷媒バリア性などを改善するため、フェノール系酸化防止剤や硫黄系酸化防止剤などを添加したホース用ポリアミド樹脂組成物が知られている。
冷媒輸送ホース内において輸送される媒体には一般的に冷媒の他に潤滑油が含まれる。潤滑油には微量の水分が存在し、この水分自体や添加剤(特に潤滑油に含まれる極圧剤)の加水分解により発生した酸が原因でポリアミド樹脂組成物層が劣化する場合がある。これを解決するため、酸化マグネシウムやハイドロタルサイトなどの受酸剤をポリアミド樹脂層に添加することにより耐久性の向上が図られているが、近年では耐久性の更なる向上が求められている。また、冷媒輸送ホースの機能としてバリア性に優れることも求められる。
したがって、本発明の目的は、耐久性及びバリア性の双方に優れる冷媒輸送ホースを提供することにある。
上記目的は、ポリアミド樹脂(A)及びポリオレフィン系エラストマー(B)を含むポリマー成分を含む樹脂組成物から形成されたバリア層を最内層として有する冷媒輸送ホースであって、
前記最内層は前記冷媒輸送ホース内を流れる冷媒及びオイルと直接接し、
前記ポリマー成分は、ポリオレフィン骨格にポリアミドブロックがグラフトされた構造を有するブロック共重合体(C)を更に含み、
ブロック共重合体(C)の含有量は、ポリマー成分100質量部に対して、5〜45質量部であり、
ポリオレフィン系エラストマー(B)及びブロック共重合体(C)の合計含有量が、ポリマー成分100質量部に対して、70質量部未満であり、
ブロック共重合体(C)が、示差走査熱量測定(DSC)において二峰性の融解ピークを有し、低温側の融解ピーク温度が85℃以上であり、高温側の融解ピーク温度が200℃以上である、冷媒輸送ホースにより達成される。
前記最内層は前記冷媒輸送ホース内を流れる冷媒及びオイルと直接接し、
前記ポリマー成分は、ポリオレフィン骨格にポリアミドブロックがグラフトされた構造を有するブロック共重合体(C)を更に含み、
ブロック共重合体(C)の含有量は、ポリマー成分100質量部に対して、5〜45質量部であり、
ポリオレフィン系エラストマー(B)及びブロック共重合体(C)の合計含有量が、ポリマー成分100質量部に対して、70質量部未満であり、
ブロック共重合体(C)が、示差走査熱量測定(DSC)において二峰性の融解ピークを有し、低温側の融解ピーク温度が85℃以上であり、高温側の融解ピーク温度が200℃以上である、冷媒輸送ホースにより達成される。
従来から使用されてきたポリアミド樹脂(A)及びポリオレフィン系エラストマー(B)に加えて、ポリオレフィン骨格にポリアミドがグラフトされた上記特定のブロック共重合体(C)を上記特定量で使用することにより、耐久性及びバリア性の双方に優れる冷媒輸送ホースを得ることができる。特に、従来用いられていた酸化マグネシウムやハイドロタルサイトなどの受酸剤を添加した配合と比較して冷媒輸送ホースの耐久性を向上させることが可能となる。
本発明の冷媒輸送ホースの好ましい態様は以下のとおりである。
(1)ポリオレフィン系エラストマー(B)の少なくとも一部が酸変性されている。
(2)ポリアミド樹脂(A)がナイロン6である。
(1)ポリオレフィン系エラストマー(B)の少なくとも一部が酸変性されている。
(2)ポリアミド樹脂(A)がナイロン6である。
本発明の冷媒輸送ホースはバリア性及び耐久性に優れる。したがって、本発明の冷媒輸送ホースをカーエアコン等の機器に使用した場合には冷媒輸送機能を長期に亘って維持することが可能である。
本発明において、冷媒輸送ホースのバリア層を形成する樹脂組成物は、ポリアミド樹脂(A)、ポリオレフィン系エラストマー(B)、及びポリオレフィン骨格にポリアミドブロックがグラフトされた構造を有するブロック共重合体(C)を含む。以下、本発明の実施形態を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。また、以下に説明するあらゆる構成の任意の組み合わせも本発明に含まれる。
<ポリアミド樹脂(A)>
本発明で用いられるポリアミド樹脂(A)は、例えば、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸を主たる構成成分とするポリアミドである。これらの構成成分の具体例を挙げるとε−カプロラクタム、エナントラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、ε−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸などのアミノ酸、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−/2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、5−メチルノナメチレンジアミン、m−キシリレンジアミン、p−キシリレンジアミン、1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン、1,4−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ビス−p−アミノシクロヘキシルメタン、ビス−p−アミノシクロヘキシルプロパン、イソホロンジアミンなどのジアミン、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ゼバシン酸、ドデカン2酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ダイマー酸などのジカルボン酸がある。これらの構成成分は単独あるいは2種以上の混合物の形で重合に供され、得られるポリアミド樹脂はホモポリマー、コポリマーのいずれであっても良い。
本発明で用いられるポリアミド樹脂(A)は、例えば、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸を主たる構成成分とするポリアミドである。これらの構成成分の具体例を挙げるとε−カプロラクタム、エナントラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、ε−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸などのアミノ酸、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−/2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、5−メチルノナメチレンジアミン、m−キシリレンジアミン、p−キシリレンジアミン、1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン、1,4−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ビス−p−アミノシクロヘキシルメタン、ビス−p−アミノシクロヘキシルプロパン、イソホロンジアミンなどのジアミン、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ゼバシン酸、ドデカン2酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ダイマー酸などのジカルボン酸がある。これらの構成成分は単独あるいは2種以上の混合物の形で重合に供され、得られるポリアミド樹脂はホモポリマー、コポリマーのいずれであっても良い。
特に本発明で有効に用いられるポリアミド樹脂(A)としては、ポリカプラミド(ナイロン6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン46)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン610)、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロン12)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ヘキサメチレンテレフタルアミド共重合体(ナイロン66/6T)、ポリカプラミド/ポリヘキサメチレンアジパミド共重合体(ナイロン6/66)が挙げられ、これらは1種を単独で用いても良く、2種以上を混合して用いても良い。特に、ナイロン6が好ましい。
ポリアミドの重合度については特に制限はなく、1質量%濃度の硫酸溶液の25℃における相対粘度(以下、単に「相対粘度」と称す場合がある。)が1.5〜5.0の範囲内にあるものを任意に用いることができる。また、ポリアミド樹脂(A)は、その末端基がモノカルボン酸化合物および/またはジカルボン酸化合物あるいはモノアミン化合物および/またはジアミン化合物の1種以上を任意の段階でポリアミドに添加することにより末端基濃度が調節されていてもよい。
ポリアミド樹脂(A)の含有量は、十分なバリア性を確保する観点から、バリア層を形成する樹脂組成物に含まれるポリマー成分100質量部に対して、5〜95質量部、好ましくは10〜90質量部、より好ましくは20〜80質量部、更に好ましくは30〜70質量部、好ましくは30質量部を超え70質量部以下である。
<ポリオレフィン系エラストマー(B)>
バリア層を形成する樹脂組成物には、ポリオレフィン系エラストマー(B)が含まれる。ポリオレフィン系エラストマー(B)の配合により、本発明におけるポリアミド樹脂組成物で形成されるバリア層の柔軟性、耐久性が向上する。
バリア層を形成する樹脂組成物には、ポリオレフィン系エラストマー(B)が含まれる。ポリオレフィン系エラストマー(B)の配合により、本発明におけるポリアミド樹脂組成物で形成されるバリア層の柔軟性、耐久性が向上する。
ポリオレフィン系エラストマー(B)としては、例えば、エチレン・ブテン共重合体、EPR(エチレン−プロピレン共重合体)、変性エチレン・ブテン共重合体、EEA(エチレン−エチルアクリレート共重合体)、変性EEA、変性EPR、変性EPDM(エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体)、アイオノマー、α−オレフィン共重合体、変性IR(イソプレンゴム)、変性SEBS(スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体)、ハロゲン化イソブチレン−パラメチルスチレン共重合体、エチレン−アクリル酸変性体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及びその酸変性物、及びそれらを主成分とする混合物等が挙げられる。これらは1種を単独で用いても良く、2種以上を混合して用いても良い。
バリア層を形成する樹脂組成物とポリオレフィン系エラストマー(B)とを相溶状態、即ち、良好な分散状態とするために、エラストマーの少なくとも一部が無水マレイン酸等により酸変性されていることが好ましい。より好ましくはポリオレフィン系エラストマー(B)のうちの40〜100質量%が酸変性されており、特に好ましくは使用するポリオレフィン系エラストマー(B)の全てが酸変性されている。良好な分散形態を得るために用いるエラストマーの全体の平均の酸価(酸変性率)は0.8mg−CH3ONa/g以上であることが好ましく、その上限は特に限定されないが、好ましくは30mg−CH3ONa/g以下、より好ましくは15mg−CH3ONa/g以下である。
本発明に係るポリアミド樹脂組成物中のポリオレフィン系エラストマー(B)含有量は、少な過ぎるとポリオレフィン系エラストマー(B)を配合したことによる柔軟性、耐久性の改善効果を十分に得ることができず、多過ぎるとガスバリア性が低下するため、バリア層を形成する樹脂組成物に含まれるポリマー成分100質量部に対して、5質量部以上65質量部未満、好ましくは10〜60質量部、更に好ましくは15〜55質量部、特に好ましくは15〜50質量部であり、最も好ましくは18〜36質量部である。
<ブロック共重合体(C)>
ブロック共重合体(C)は、ポリオレフィンの骨格(主鎖)にポリアミドブロックがグラフト結合したポリマーである。ブロック共重合体(C)は、単純なポリアミド樹脂と比較して、酸と反応する箇所が少ないので、ホース内を流れる冷媒及びオイルに由来する酸による加水分解が生じにくく、バリア層の耐久性が向上させることができる。ブロック共重合体(C)は、例えば、官能基を有するポリオレフィン系(共)重合体とその官能基と反応する機能性ポリアミドとを溶融状態で混合することにより得られる。ブロック共重合体(C)をポリアミド樹脂(A)及びポリオレフィン系エラストマー(B)に配合することにより耐久性が飛躍的に向上する。ブロック共重合体(C)の骨格となるポリオレフィンは上述のポリオレフィン系エラストマーで例示したポリオレフィンと同様のものでよく、ブロック共重合体(C)のポリアミドブロックは上述のポリアミド(A)で例示したポリアミドと同様のものでよく、これらは後述する特定の融解ピーク温度が得られるように適宜選択される。特にポリアミド6グラフトポリオレフィンが好ましい。
ブロック共重合体(C)は、ポリオレフィンの骨格(主鎖)にポリアミドブロックがグラフト結合したポリマーである。ブロック共重合体(C)は、単純なポリアミド樹脂と比較して、酸と反応する箇所が少ないので、ホース内を流れる冷媒及びオイルに由来する酸による加水分解が生じにくく、バリア層の耐久性が向上させることができる。ブロック共重合体(C)は、例えば、官能基を有するポリオレフィン系(共)重合体とその官能基と反応する機能性ポリアミドとを溶融状態で混合することにより得られる。ブロック共重合体(C)をポリアミド樹脂(A)及びポリオレフィン系エラストマー(B)に配合することにより耐久性が飛躍的に向上する。ブロック共重合体(C)の骨格となるポリオレフィンは上述のポリオレフィン系エラストマーで例示したポリオレフィンと同様のものでよく、ブロック共重合体(C)のポリアミドブロックは上述のポリアミド(A)で例示したポリアミドと同様のものでよく、これらは後述する特定の融解ピーク温度が得られるように適宜選択される。特にポリアミド6グラフトポリオレフィンが好ましい。
ブロック共重合体(C)の含有量は、ポリマー成分100質量部に対して、5〜45質量部である。5質量部未満であると、耐久性、特に、耐乾熱老化性、耐油老化性向上の効果が十分に得られない。45質量部を超えるとバリア性が低下する。ブロック共重合体(C)の好ましい含有量は、バリア層を形成する樹脂組成物に含まれるポリマー成分100質量部に対して、好ましくは8〜32質量部、より好ましくは10〜30質量部、更に好ましくは12〜28質量部、特に好ましくは15〜25質量部、最も好ましくは16〜24質量部である。
また、本発明において、ポリマー成分100質量部に対して、ポリオレフィン系エラストマー(B)及びブロック共重合体(C)の合計含有量が、ポリマー成分100質量部に対して、70質量部未満であることが必要である。70質量部を超えるとバリア性が低下する。ポリオレフィン系エラストマー(B)及びブロック共重合体(C)の合計含有量は、ポリマー成分100質量部に対して、好ましくは68質量部以下、より好ましくは65質量部以下、更に好ましくは60質量部以下であり、下限については好ましくは20質量部以上、より好ましくは30質量部以上、更に好ましくは40質量部以上である。
ブロック共重合体(C)は、示差走査熱量測定(DSC)において二峰性の融解ピークを有し、低温側の融解ピーク温度が85℃以上であり、高温側の融解ピーク温度が200℃以上である。低温側の融解ピークはポリオレフィン骨格に由来し、高温側の融解ピークはポリアミドブロックに由来する。低温側の融解ピーク温度が85℃未満であると、十分な耐油老化性が得られない。高温側の融解ピーク温度が200℃未満であると、十分な耐油老化性及び乾熱老化性が得られない。
ブロック共重合体(C)の低温側の融解ピーク温度は、好ましくは90℃以上、より好ましくは100℃以上であり、上限は高温側の融解ピークよりも低ければよく、200℃未満、好ましくは150℃以下である。低温側の融解ピークの好ましい範囲は90〜120℃、好ましくは95℃〜110℃、更に好ましくは100℃〜105℃である。
ブロック共重合体(C)の高温側の融解ピーク温度の上限は好ましくは300℃以下、より好ましくは250℃以下である。高温側の融解ピーク温度の好ましい範囲は200〜230℃、より好ましくは210〜220℃である。
<その他の成分>
バリア層に含まれる樹脂組成物は酸化防止剤を含んでいてもよい。酸化防止剤としては、セミヒンダードフェノール、レスヒンダードフェノール、ヒンダードフェノール、フェノールアクリレート、ビスフェノールなどの多様なフェノール系化合物や、チオエーテル化合物、メルカプトベンズイミダゾール化合物、ジチオカルバミン酸化合物、チオウレア化合物などの硫黄系酸化防止剤を使用することができる。酸化防止剤の添加量は、ポリマー成分100質量部に対して3.0質量部以下が好ましく、より好ましくは0.3質量部〜1質量部、特に好ましくは0.4質量部〜0.8質量部である。
バリア層に含まれる樹脂組成物は酸化防止剤を含んでいてもよい。酸化防止剤としては、セミヒンダードフェノール、レスヒンダードフェノール、ヒンダードフェノール、フェノールアクリレート、ビスフェノールなどの多様なフェノール系化合物や、チオエーテル化合物、メルカプトベンズイミダゾール化合物、ジチオカルバミン酸化合物、チオウレア化合物などの硫黄系酸化防止剤を使用することができる。酸化防止剤の添加量は、ポリマー成分100質量部に対して3.0質量部以下が好ましく、より好ましくは0.3質量部〜1質量部、特に好ましくは0.4質量部〜0.8質量部である。
また、バリア層に含まれる樹脂組成物は金属不活性化剤を含んでいてもよい。金属不活性化剤としては、ヒンダードフェノール構造を有するフェノール系化合物を使用することができる。金属不活性化剤の含有量は、ポリマー成分100質量部に対して通常0.01質量部〜1.5質量部、好ましくは0.05質量部〜1質量部、さらに好ましくは0.05質量部〜0.5質量部である。
さらに、バリア層に含まれる樹脂組成物は、他の添加剤、すなわち、滑剤、帯電防止剤、受酸剤、上述した(A)、(B)及び(C)以外の他の樹脂成分、着色剤、老化防止剤、結晶核剤、充填剤、補強材、耐熱剤、耐光剤、などを1種以上含んでいてもよい。
本発明の組成物を用いたホースとその製造方法も特に限定されないが、以下に一例を説明する。
<冷媒輸送ホース及びその製造方法>
本発明の冷媒輸送ホースのバリア層は、耐久性および耐久性に優れるため、液体、ガスなど多様な物質の冷媒輸送用のホースのバリア層として適しており、バリア層に1層以上の他の層が積層された複層構造の冷媒輸送ホースに特に適している。
本発明の冷媒輸送ホースのバリア層は、耐久性および耐久性に優れるため、液体、ガスなど多様な物質の冷媒輸送用のホースのバリア層として適しており、バリア層に1層以上の他の層が積層された複層構造の冷媒輸送ホースに特に適している。
図1の符号10はホースの具体例を示している。このホース10は冷媒輸送ホースであって、その製造方法は特に限定されないが、一般的には、本発明における上記の樹脂組成物を溶融させ、その溶融物をマンドレル(管型)上に押し出してバリア層12を形成する。
バリア層12の膜厚は、バリア性を考慮すると厚い方が好ましいが、膜厚が厚すぎると柔軟性が低下する。従って、バリア層12の膜厚は50μm〜400μmが好ましく、より好ましくは150μm〜350μmである。図示しているようにバリア層12は最内層であり、使用時においてホース内を流れる冷媒及びオイル(潤滑油等)と接する。
複層構造とする場合は、一般に、バリア層12の上に、ゴム層14、18、22と、補強糸層16、20のいずれか1以上を積層する。ここでは、バリア層12の外周上に、内側ゴム層14、第1補強糸層16、中間ゴム層18、第2の補強糸層20、外側ゴム層22を記載した順番に形成している。
補強糸層16、20は特に限定されず、通常用いられる補強糸を用いることが可能である。一般的には、ポリエステル、全芳香族ポリエステル、ナイロン、ビニロン、レーヨン、アラミド、ポリアリレート、ポリエチレンナフタレート及びこれらの混撚り糸が用いられ、これら補強糸をスパイラル状に巻き溶けて形成する。
補強糸層の層数は2層に限定されず、1層でもよいし、3層以上でもよいが、補強糸層を複数層設ける場合は、スパイラルの向きを隣接する他の補強糸層と逆方向とすることが好ましい。
ゴム層14、18、22を構成するゴムとしては、一般にブチルゴム(IIR)、塩素化ブチルゴム(C1−IIR)、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン、臭素化ブチルゴム(Br−IIR)、イソブチレン−ブロモパラメチルスチレン共重合体、EPR(エチレン−プロピレン共重合体)、EPDM(エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体)、NBR(アクリロニトリルブタジエンゴム)、CR(クロロプレンゴム)、水素添加NBR、アクリルゴム、エチレンアクリルゴム(AEM)、これらのゴムの2種以上のブレンド物、或いは、これらのゴムを主成分とするポリマーとのブレンド物、好ましくはブチル系ゴム、EPDM系ゴムが用いられる。これらのゴムには、通常用いられる充填剤、加工助剤、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤等の配合処方を適用できる。
これらゴム層14、18、22に用いるゴム種は同種であっても、異種であってもよいが、中間ゴム層18には内側ゴム層14及び外側ゴム層22と接触性の良いゴムを用いることが好ましい。
内層ゴム層14の厚さは、柔軟性の面から0.5〜4mm程度とするのが好ましい。中間ゴム層18の厚さは0.1〜0.6mm程度、外側ゴム層22の厚さは0.5〜2mm程度とするのが好ましい。
本発明では、バリア層に使用されるポリマーとして、従来から使用されてきたポリアミド樹脂(A)及びポリオレフィン系エラストマー(B)に加えて、ポリオレフィン骨格にポリアミドがグラフトされた上記特定のブロック共重合体(C)を上記特定量で使用することにより、耐久性及び加工性の双方に優れる冷媒輸送ホースを得ることができる。特に従来用いられていたポリアミド樹脂(A)とポリオレフィン系エラストマーとの組み合わせに対して酸化マグネシウムやハイドロタルサイトなどの受酸剤を添加した配合と比較して耐久性が向上している。
(1)シートの作製
下記表に示す材料を表に示した配合で東洋精機製作所製の二軸混練機を用いて溶融混練を行い、樹脂ペレットを得た。その後、東洋精機製作所製のTダイ成形機を用い、厚さ0.35mmの樹脂シートを得た。この樹脂シートを用い、以下の評価試験を行った。
下記表に示す材料を表に示した配合で東洋精機製作所製の二軸混練機を用いて溶融混練を行い、樹脂ペレットを得た。その後、東洋精機製作所製のTダイ成形機を用い、厚さ0.35mmの樹脂シートを得た。この樹脂シートを用い、以下の評価試験を行った。
(2)評価
(2−1)初期引張特性
0.35mmの樹脂シートを、引張試験用のダンベル片に打ち抜き、これについて引張速度100mm/minの速度で破断試験を行い、引張破断伸度、引張破断強度を測定した。
(2−2)150℃乾熱老化試験
0.35mmの樹脂シートを、引張試験用のダンベル片に打ち抜き、150℃に設定したオーブン内に静置し、168h熱処理を行ったサンプルについて、引張速度100mm/minの速度で破断試験を行い、引張破断伸度、引張破断強度を測定し、老化前の同試験項目を100%と定義し、劣化率として表した。
(2−3)150℃耐油老化試験
0.35mmの樹脂シートを、引張試験用のダンベル片に打ち抜き、水分量を2000ppmに調製したオイル(ダフニーハーメチックオイルSP−A2:出光興産株式会社製)を47g耐圧容器に入れ、ダンベル片を投入した。この耐圧容器を、−30℃に設定された冷凍オーブン内で30分間冷却した後、5分間真空引きを行った。常温に戻した耐圧容器を、150℃に設定したオーブンに投入し168h経過するまで、オーブン内に設置した。このサンプルを引張速度100mm/minの速度で破断試験を行い、引張破断伸度、引張破断強度を測定し、老化前の同試験項目を100%と定義し、劣化率として表した。
(2−4)バリア性
バリア性試験は、0.35mmの樹脂シートを、差圧式ガス・蒸気透過率測定装置(GTR−30XAD2、G2700T−F、GTRテック(株)・ヤナコテクニカルサイエンス(株)製)を用い、差圧法(JIS K 7126−1)、測定温度90℃、冷媒はR−134aを用いて測定を行った。
(2−5)融解ピーク温度の測定
使用したブロック共重合体について、示差走査熱量計を用い、昇温速度10℃/min、常温から280℃まで昇温した後、10℃/minの速度で常温まで冷却、その後10℃/minの昇温速度で温度を制御した。融点は第二昇温プログラムで見られた融解熱量曲線の極小値(融解ピーク)を読み取った。
(2−1)初期引張特性
0.35mmの樹脂シートを、引張試験用のダンベル片に打ち抜き、これについて引張速度100mm/minの速度で破断試験を行い、引張破断伸度、引張破断強度を測定した。
(2−2)150℃乾熱老化試験
0.35mmの樹脂シートを、引張試験用のダンベル片に打ち抜き、150℃に設定したオーブン内に静置し、168h熱処理を行ったサンプルについて、引張速度100mm/minの速度で破断試験を行い、引張破断伸度、引張破断強度を測定し、老化前の同試験項目を100%と定義し、劣化率として表した。
(2−3)150℃耐油老化試験
0.35mmの樹脂シートを、引張試験用のダンベル片に打ち抜き、水分量を2000ppmに調製したオイル(ダフニーハーメチックオイルSP−A2:出光興産株式会社製)を47g耐圧容器に入れ、ダンベル片を投入した。この耐圧容器を、−30℃に設定された冷凍オーブン内で30分間冷却した後、5分間真空引きを行った。常温に戻した耐圧容器を、150℃に設定したオーブンに投入し168h経過するまで、オーブン内に設置した。このサンプルを引張速度100mm/minの速度で破断試験を行い、引張破断伸度、引張破断強度を測定し、老化前の同試験項目を100%と定義し、劣化率として表した。
(2−4)バリア性
バリア性試験は、0.35mmの樹脂シートを、差圧式ガス・蒸気透過率測定装置(GTR−30XAD2、G2700T−F、GTRテック(株)・ヤナコテクニカルサイエンス(株)製)を用い、差圧法(JIS K 7126−1)、測定温度90℃、冷媒はR−134aを用いて測定を行った。
(2−5)融解ピーク温度の測定
使用したブロック共重合体について、示差走査熱量計を用い、昇温速度10℃/min、常温から280℃まで昇温した後、10℃/minの速度で常温まで冷却、その後10℃/minの昇温速度で温度を制御した。融点は第二昇温プログラムで見られた融解熱量曲線の極小値(融解ピーク)を読み取った。
上記表1及び2に記載された材料は下記の通りである。
「無水マレイン酸変性エラストマー」(三井化学社製タフマーMH7010、マレイン酸変性α−オレフィンポリマー(エチレン−ブテン共重合体))
「無変性エラストマー」(三井化学社製タフマーTX610、エチレン−1−ブテン共重合体)
「MgO」酸化マグネシウム
「DHT−4A」(協和化学工業社製合成ハイドロタルサイト)
「ナイロン6(1011FB)」(宇部興産社製、低粘度ナイロン6)
「ナイロン6(1022B)」(宇部興産社製、中粘度ナイロン6)
「ナイロン6(1022UM)」(宇部興産社製、ヨウ化カリウム及びヨウ化銅を含むナイロン6)
「ブロック共重合体(LP81)」(東京材料社製アポリヤLP81、低温側融解ピーク69℃、高温側融解ピーク216℃、PA6グラフトポリオレフィン)
「ブロック共重合体(LP91)」(東京材料社製アポリヤLP91、低温側融解ピーク102℃、高温側融解ピーク216℃、PA6グラフトポリオレフィン)
「ブロック共重合体(LB91)」(東京材料社製アポリヤLB91、高温側融解ピーク187℃、PA11グラフトポリオレフィン)
「銅害防止剤(CDA−6)」(ADEKA社製、N’1,N’12−ビス(2−ヒドロキシベンゾイル)ドデカンジヒドラジド)
「銅害防止剤(CDA−10)」(ADEKA社製、N,N’−ビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン)
「フェノール系酸化防止剤(GA−80)」(住友化学製、SUMILIZER(登録商標)GA−80)
「イオウ系酸化防止剤(TP−D)」(住友化学製、SUMILIZER(登録商標)TP−D)
「無変性エラストマー」(三井化学社製タフマーTX610、エチレン−1−ブテン共重合体)
「MgO」酸化マグネシウム
「DHT−4A」(協和化学工業社製合成ハイドロタルサイト)
「ナイロン6(1011FB)」(宇部興産社製、低粘度ナイロン6)
「ナイロン6(1022B)」(宇部興産社製、中粘度ナイロン6)
「ナイロン6(1022UM)」(宇部興産社製、ヨウ化カリウム及びヨウ化銅を含むナイロン6)
「ブロック共重合体(LP81)」(東京材料社製アポリヤLP81、低温側融解ピーク69℃、高温側融解ピーク216℃、PA6グラフトポリオレフィン)
「ブロック共重合体(LP91)」(東京材料社製アポリヤLP91、低温側融解ピーク102℃、高温側融解ピーク216℃、PA6グラフトポリオレフィン)
「ブロック共重合体(LB91)」(東京材料社製アポリヤLB91、高温側融解ピーク187℃、PA11グラフトポリオレフィン)
「銅害防止剤(CDA−6)」(ADEKA社製、N’1,N’12−ビス(2−ヒドロキシベンゾイル)ドデカンジヒドラジド)
「銅害防止剤(CDA−10)」(ADEKA社製、N,N’−ビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン)
「フェノール系酸化防止剤(GA−80)」(住友化学製、SUMILIZER(登録商標)GA−80)
「イオウ系酸化防止剤(TP−D)」(住友化学製、SUMILIZER(登録商標)TP−D)
10 冷媒輸送ホース
12 バリア層
14、18、22 ゴム層
16、20 補強糸層
12 バリア層
14、18、22 ゴム層
16、20 補強糸層
Claims (3)
- ポリアミド樹脂(A)及びポリオレフィン系エラストマー(B)を含むポリマー成分を含む樹脂組成物から形成されたバリア層を最内層として有する冷媒輸送ホースであって、
前記最内層は前記冷媒輸送ホース内を流れる冷媒及びオイルと直接接し、
前記ポリマー成分は、ポリオレフィン骨格にポリアミドブロックがグラフトされた構造を有するブロック共重合体(C)を更に含み、
ブロック共重合体(C)の含有量は、ポリマー成分100質量部に対して、5〜45質量部であり、
ポリオレフィン系エラストマー(B)及びブロック共重合体(C)の合計含有量が、ポリマー成分100質量部に対して、70質量部未満であり、
ブロック共重合体(C)が、示差走査熱量測定(DSC)において二峰性の融解ピークを有し、低温側の融解ピーク温度が85℃以上であり、高温側の融解ピーク温度が200℃以上である、冷媒輸送ホース。 - ポリオレフィン系エラストマー(B)の少なくとも一部が酸変性されている、請求項1に記載の冷媒輸送ホース。
- ポリアミド樹脂(A)がナイロン6である、請求項1または2に記載の冷媒輸送ホース。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017142495A JP6920913B2 (ja) | 2017-07-24 | 2017-07-24 | 冷媒輸送ホース |
EP18838008.3A EP3660375B1 (en) | 2017-07-24 | 2018-07-24 | Refrigerant transport hose |
PCT/JP2018/027711 WO2019022076A1 (ja) | 2017-07-24 | 2018-07-24 | 冷媒輸送ホース |
CN201880048914.1A CN110959086A (zh) | 2017-07-24 | 2018-07-24 | 制冷剂输送软管 |
US16/750,208 US20200158268A1 (en) | 2017-07-24 | 2020-01-23 | Refrigerant transport hose |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017142495A JP6920913B2 (ja) | 2017-07-24 | 2017-07-24 | 冷媒輸送ホース |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019023486A true JP2019023486A (ja) | 2019-02-14 |
JP6920913B2 JP6920913B2 (ja) | 2021-08-18 |
Family
ID=65039724
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017142495A Active JP6920913B2 (ja) | 2017-07-24 | 2017-07-24 | 冷媒輸送ホース |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20200158268A1 (ja) |
EP (1) | EP3660375B1 (ja) |
JP (1) | JP6920913B2 (ja) |
CN (1) | CN110959086A (ja) |
WO (1) | WO2019022076A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3842842A1 (en) | 2019-12-25 | 2021-06-30 | Konica Minolta, Inc. | Optical lens with antireflective film, projection lens, and projection lens optical system |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11846370B2 (en) | 2019-03-26 | 2023-12-19 | Titeflex Corporation | Multilayer composite pipe and pipe assemblies including reflective insulation |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07109386A (ja) * | 1993-10-13 | 1995-04-25 | Showa Denko Kk | ポリオレフィン系樹脂組成物およびその成形体 |
JP2007260955A (ja) * | 2006-03-27 | 2007-10-11 | Aoi:Kk | 多層チューブ |
JP2011089007A (ja) * | 2009-10-22 | 2011-05-06 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 柔軟性とバリア性に優れるポリアミド樹脂及び成形体 |
JP2012091486A (ja) * | 2010-09-29 | 2012-05-17 | Tokai Rubber Ind Ltd | ホースの製法およびそれによって得られたホース |
JP2012207797A (ja) * | 2009-03-27 | 2012-10-25 | Bridgestone Corp | 冷媒輸送用ホース及びそのガスバリア層形成用ポリアミド樹脂組成物 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04298344A (ja) | 1991-03-27 | 1992-10-22 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ポリオルガノシロキサンを接合部内面に被覆したエラストマーホース |
US8067075B2 (en) * | 2004-01-27 | 2011-11-29 | Ube Industries, Inc. | Multilayer tube |
FR2879716B1 (fr) * | 2004-12-21 | 2009-03-06 | Arkema Sa | Tube multicouche a base de polyamide pour le transfert de fluides |
FR2918380B1 (fr) * | 2007-07-02 | 2009-09-04 | Arkema France | Melanges et compositions elastomeres thermoplastiques a proprietes ameliorees, procede de fabrication des compositions et applications |
EP2563827B1 (en) * | 2010-04-26 | 2017-06-21 | Momentive Performance Materials Inc. | Chlorine-resistant crosslinkable polyolefin compositions and articles made therefrom |
US8536238B2 (en) * | 2010-07-23 | 2013-09-17 | King Abdulaziz City For Science And Technology | Process for preparing insulation sheets from unseparated mixtures of post-consumer plastic articles |
JP5662852B2 (ja) * | 2010-09-29 | 2015-02-04 | 住友理工株式会社 | 冷媒輸送ホースおよびその製法 |
WO2012115147A1 (ja) * | 2011-02-22 | 2012-08-30 | 株式会社ブリヂストン | ポリアミド樹脂組成物及びその製造方法並びに冷媒輸送用ホース |
CN104592521B (zh) * | 2013-10-30 | 2017-03-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二元嵌段脂肪族共聚酯及其制备方法 |
CN105001403A (zh) * | 2015-07-20 | 2015-10-28 | 常州大学 | 一种高熔点立构复合聚乳酸材料的制备方法 |
-
2017
- 2017-07-24 JP JP2017142495A patent/JP6920913B2/ja active Active
-
2018
- 2018-07-24 CN CN201880048914.1A patent/CN110959086A/zh active Pending
- 2018-07-24 EP EP18838008.3A patent/EP3660375B1/en active Active
- 2018-07-24 WO PCT/JP2018/027711 patent/WO2019022076A1/ja unknown
-
2020
- 2020-01-23 US US16/750,208 patent/US20200158268A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07109386A (ja) * | 1993-10-13 | 1995-04-25 | Showa Denko Kk | ポリオレフィン系樹脂組成物およびその成形体 |
JP2007260955A (ja) * | 2006-03-27 | 2007-10-11 | Aoi:Kk | 多層チューブ |
JP2012207797A (ja) * | 2009-03-27 | 2012-10-25 | Bridgestone Corp | 冷媒輸送用ホース及びそのガスバリア層形成用ポリアミド樹脂組成物 |
JP2011089007A (ja) * | 2009-10-22 | 2011-05-06 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 柔軟性とバリア性に優れるポリアミド樹脂及び成形体 |
JP2012091486A (ja) * | 2010-09-29 | 2012-05-17 | Tokai Rubber Ind Ltd | ホースの製法およびそれによって得られたホース |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3842842A1 (en) | 2019-12-25 | 2021-06-30 | Konica Minolta, Inc. | Optical lens with antireflective film, projection lens, and projection lens optical system |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3660375A1 (en) | 2020-06-03 |
EP3660375B1 (en) | 2023-10-18 |
EP3660375A4 (en) | 2021-04-14 |
JP6920913B2 (ja) | 2021-08-18 |
WO2019022076A1 (ja) | 2019-01-31 |
US20200158268A1 (en) | 2020-05-21 |
CN110959086A (zh) | 2020-04-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103492487B (zh) | 聚酰胺树脂组合物、其制造方法和制冷剂输送软管 | |
US20110155359A1 (en) | Hollow structures and associated method for conveying refrigerant fluids | |
US20200158268A1 (en) | Refrigerant transport hose | |
US20120279605A1 (en) | Polyamide compositions for the inner layer of a multi-layer tubular article and articles incorporating same | |
JP5497851B2 (ja) | 冷媒輸送用ホース及びそのガスバリア層形成用ポリアミド樹脂組成物 | |
JP4947246B1 (ja) | 冷媒輸送用ホース | |
JP5506178B2 (ja) | 冷媒輸送用ホース | |
JP2010249316A5 (ja) | ||
JP5424716B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物及びその製造方法並びに冷媒輸送用ホース | |
JP2011011542A5 (ja) | ||
JP5041095B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物及びその製造方法並びに冷媒輸送用ホース | |
JP6983563B2 (ja) | 冷媒輸送ホース | |
JP7051711B2 (ja) | ホース用ポリアミド樹脂組成物及びポリアミド樹脂組成物を用いたホース | |
JP2011006680A5 (ja) | ||
JP6561217B2 (ja) | 冷媒輸送用ホース | |
WO2024084760A1 (ja) | 樹脂組成物及びホース | |
JP6850151B2 (ja) | 冷媒輸送ホース用ポリアミド樹脂組成物及びこれを用いた冷媒輸送ホース | |
JP2023020021A (ja) | 冷媒輸送用ホース |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200715 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210629 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210727 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6920913 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |