JP2018526477A - カプセル封入された香料組成物における、またはこれに関する改善 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、懸濁媒体に懸濁した少なくとも1種の正に荷電された香料含有アミノプラスト(aminoplast)コアシェル型マイクロカプセル(core-shell microcapsule)を含む、カプセル封入された香料組成物;該組成物を消費者製品(consumer products)中に組み込ませる方法、および該組成物を含有する家庭用ケア製品、ランドリーケア製品およびパーソナルケア製品(household care, laundry care and personal care products)を包含する消費者製品に関係する。
家庭用ケア製品、パーソナルケア製品および布用仕上げ製品(fabric care products)を包含する消費者製品中にカプセル封入された香料組成物を採用することが、知られている。香料組成物は、様々な理由からカプセル封入される。カプセル封入は、香料成分を、これらが非相溶または不安定であり得る消費者製品の基剤(bases)などの外部の懸濁媒体から隔離し保護される。マイクロカプセルはまた、香料成分が、皮膚、毛髪、布または硬い日用品の表面(hard household surfaces)などの基体(substrates)上に堆積する効率を増大させるためにも使用され得、ならびに香料の時空間放出を制御する手段としても作用し得る。
懸濁媒体中に分散した、少なくとも1つのアミノプラストコアシェル型マイクロカプセルを含む、カプセル封入された香料組成物であって、アミノプラストマイクロカプセルは、アミノプラスト樹脂(an aminoplast resin)の架橋ネットワークを含むシェル中にカプセル封入された香料含有コアを含み、ここでマイクロカプセルは、正に荷電されている。
香料含有コアシェルマイクロカプセルが、香料成分がそれらのコアから、および外部の懸濁媒体中に漏出する傾向があり、特に外部媒体が界面活性剤を含む場合そうであり、本発明のカプセル封入された香料組成物が良好な香料保持を示すことは、当該技術分野において周知である。特に、本発明のカプセル封入された香料組成物は、摂氏37度で18カ月の期間にわたって水性スラリーとして保存した後に、50%より大きい、60%より大きい、70%より大きい、およびより特定的に80%より大きい全カプセル封入された香料を保持することができる。さらに、本発明のカプセル封入された香料組成物は、摂氏37度で4週間の期間にわたって布用柔軟剤の基剤に懸濁させた後に、50%より大きい、60%より大きい、70%より大きい、およびより特定的に80%より大きい全カプセル封入された香料を保持することができる。
より特定的な態様において、正のゼータ電位は、25mV以上であり得る。
50mVは、一般にマイクロカプセル、特にアミノプラストマイクロカプセルに対してやや高いゼータ電位を表し、それは、マイクロカプセルが凝集に対して耐久性があり得る程度を示す。
マイクロカプセルのゼータ電位を、水性緩衝液中でpH7で測定した。好適な緩衝液系は、KH2PO4/Na2HPO4の水溶液である。測定のより詳細な記載を、以下の例において提供する。
本発明の態様において、コロイド安定剤は、1〜99mol%のカチオン単位;および1〜99mol%の、アニオンを形成し得る単位、を含む両性コポリマーである。
本発明の態様において、多原子のカチオンは、pH非依存性である。
本発明の態様において、多原子のカチオンは、四級アンモニウム基によって提供される。
尚より特定的な態様において、両性のコポリマーは、アクリル酸モノマー、MAPTACモノマーおよびアクリルアミドモノマーから形成されるターポリマーである。
本発明によるカプセル封入された香料組成物において使用してもよい両性ポリマーの量は、組成物の重量に基づいて1〜20wt%、より特定的には2〜10wt%であり得る。
マイクロカプセルは、シェルを形成する材料を香料含有油小滴の周囲で重縮合させてアミノプラストシェルを形成する際に形成し、それを、好適な架橋剤で架橋させることができる。
特に好ましい架橋剤は、レゾルシノールである。レゾルシノールを、アルデヒド、例えばホルムアルデヒドと反応させて、様々な置換の程度を有するメチロール化レゾルシノールの混合物を形成してもよい。
本発明によるカプセル封入された香料組成物は、典型的には重縮合のプロセスによって形成する。
反応条件、例えば温度、撹拌速度およびミキサーの形状を、所望の平均マイクロカプセルサイズ範囲およびマイクロカプセルサイズ分布を得るために選択してもよく、当該パラメーターの選択は、十分当業者の視野内である。
得られたマイクロカプセルスラリーを冷却し、懸濁させたマイクロカプセルを懸濁剤を使用して安定化する。スラリーのpHをまた、この段階で、約5〜7、より特定的には5.7〜6.7の範囲内に、好適なアルカリ性物質、例えばアンモニアの添加を伴って調整してもよい。この段階で、殺生物剤をスラリーに加えることはまた、標準となっている。
a)正に荷電されたポリマーコロイド安定剤、シェル形成メラミンホルムアルデヒド前縮合物および任意に架橋剤を含む水相を提供すること;
b)カプセル封入するべき香料成分を含む油相を提供すること;
d)反応器内のpHおよび温度を調整して、小滴の周囲のコアセルベーションおよびシェル形成を開始し、それによってコアシェル型マイクロカプセルを形成すること;ならびに
e)反応器内の温度を調整して、架橋を開始し、前記コアシェル型カプセルのシェルを固化させ、その後冷却して、スラリーの形態でカプセル封入された香料組成物を形成すること。
乾燥粉末の形態にあるマイクロカプセルを隔離することが望まれる場合、スラリーを、さらなるステップにおいて噴霧乾燥してもよい。噴霧乾燥ステップに先立って、流動助剤、例えばシリカなどをスラリーに加えて、低表面香料油を有する微細な自由流動の粉末マイクロカプセルの実現を確実にすることが、望ましい場合がある。
より特定的な態様において、カプセル封入された香料組成物中のマイクロカプセルのD50は、5〜50ミクロン、より特定的には5〜20ミクロンである。
0.002e/a0 3
式中
eは、無次元の電子電荷であり、および
a0は、水素原子のボーア(Bohr)半径である(a0=5.2917720859×10−11m)、
に等しい電子密度を有する分子等位面(iso-surface)の、温度に依存しない積分によって反映されるとおり、香料成分内の電子密度分布であることを見出した。
さらに、カプセル封入された香料組成物において、それらが少なくとも3種の香料成分、より特定的には少なくとも5種、尚より特定的には少なくとも7種、より特定的には尚少なくとも9種の、以下に言及するしきい値より大きいRECON VOLTAE値を有する香料成分を含む場合が、好ましい。
より特定的には、30wt%より大きい、35wt%より大きい、40wt%より大きいカプセル封入された香料成分は、約1540Bohr3より大きい既知のRECON_VOLTAE値を有する。
70wt%より大きい、80wt%より大きい、90wt%より大きいカプセル封入された香料成分が約1750Bohr3より大きい既知のRECON VOLTAE値を有するカプセル封入された香料組成物は、本発明のさらなる態様を形成する。
本発明に従うカプセル封入された香料組成物において特に有用である香料成分は、それら夫々のRECON_VOLTAE値およびそれらの算出されたlog10 Kcaps値に従ってグループ化され得る。
香料成分の第2グループ、いわゆるグループ2の成分は、1540Bohr3より大きいRECON_VOLTAE値および−3超のlog10 Kcapsを有する。グループ2の香料成分は、以下を包含するが、これらには限定されない。
さらに、前記カプセル封入された香料組成物を含有する、パーソナルクレンジング組成物(シャンプーを包含する)は、本発明の尚さらなる態様を形成する。
本発明は、コアシェルマイクロカプセル中にカプセル封入された香料成分の摩擦前の香りの痕跡と良好に相関する別の物理化学的パラメーターを明確に表現する。
標準的な香り値(OVi)は、成分の標準平衡ヘッドスペース濃度、対、この成分の香り検出しきい値(Odour Detection Threshold)の比率として定義される。
布用ソフナーおよび柔軟剤の成分および調剤は、米国特許6,335,315;5,674,832;5,759,990;5,877,145;および5,574,179に開示されており、これらは、参照によって本明細書に組み込まれる。
洗濯用洗剤の成分および調剤は、米国特許5,929,022;5,916,862;5,731,278;5,470,507;5,466,802;5,460,752;および5,458,810に開示されており、これらは、参照によって本明細書中に組み込まれる。
粉末洗剤または液体洗剤は、典型的には、アニオン性、両性イオン性および/または非イオン性の界面活性剤、およびそれらの混合物を含む。
アニオン性界面活性剤は、1から約30wt%まで、特に2〜25wt%および最も特に2〜20wt%の量で存在してもよい。
両性イオン性界面活性剤は、組成物の総重量に基づいて、約0.5重量%〜約10重量%、より特定的には約1重量%〜約7.5重量%の量で採用されてもよい。
好ましい界面活性剤は、非イオン性およびカチオン性のタイプであり、それらは、毛髪クレンジング組成物に関し上に言及された量で採用されてもよい。
典型的には、毛髪調整用組成物は、組成物の総重量に基づいて、該調整剤の0.01wt%と7.5wt%との間、好ましくは0.05wt%〜5wt%を含有してもよい。
それらは加えて、少なくとも1種の飽和または不飽和の脂肪アルコールを含有してもよい。脂肪アルコールは、これらに限定されないが、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールおよびこれらの混合物を包含する。脂肪アルコールの濃度は、組成物の総重量に基づいて20wt%未満であってもよい。
コンディショナー組成物は、US 2015/0157550に開示されており、これは、参照によって本明細書に組み込まれる。
両性コポリマーコロイド安定剤の調製
本発明のポリマーを、以下のプロトコルを使用して得る。例を、アクリル酸/MAPTACコポリマーで行う。このポリマーを生産するために、以下の化合物を反応器中に導入する:
464gのMAPTAC(水中50%)
34.4gのアクリル酸(水中90%)
119gの水
0.03gのEDTA
0.14gの次亜リン酸ナトリウム
53gの2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩(水中10%)をまた、反応器中に導入する。
1キログラムのカプセル封入された香料組成物スラリーを、以下の方法に従って形成する:
反応器を、20℃の温度に設定し、脱イオン水(550g);架橋剤としてのレゾルシノール(10g);上に記載した方法に従って調製した正に荷電されたポリマーコロイド安定剤(2g);およびメラミンホルムアルデヒド前縮合物(Luracoll SD)(5g)を、投入する。撹拌速度を、400rpmに設定する。この段階で、香料組成物(300g)を加える。
アニオン性ポリマー安定剤(Lupasol PA 140)を使用した比較のカプセル封入された香料組成物の調製
1キログラムのカプセル封入された香料組成物スラリーを、以下の方法に従って生成する:
反応器を、20℃の温度に設定し、脱イオン水(550g);架橋剤としてのレゾルシノール(10g);アニオン性ポリマーコロイド安定剤Lupasol PA 140(10g);およびメラミンホルムアルデヒド前縮合物(Luracoll SD)(5g)を、投入する。撹拌速度を、400rpmに設定する。この段階で、香料組成物(300g)を加える。
上記の例1に記載した方法に従って調製し、ここでコポリマーを架橋の間に加える、両性コポリマーを使用した比較のカプセル封入された香料組成物の調製
反応器を、20℃の温度に設定し、脱イオン水(550g);架橋剤としてのレゾルシノール(10g);およびメラミンホルムアルデヒド前縮合物(Luracoll SD)(5g)を、投入する。撹拌速度を、400rpmに設定する。この段階において、香料組成物(300g)を加える。
本発明のカプセル封入された香料組成物、および比較のカプセル封入された香料組成物(@スラリーの0.5%)の、布用ソフナーの基剤中への組み込み。
以下の表は、比較の、および本発明のカプセル封入された香料組成物の体積平均直径(D50)を示す。スラリーの形態において、例1のカプセル封入された香料組成物は、8ミクロンのD50を有し、一方例2aのものは、11ミクロンのD50を有する。しかしながら、それぞれの組成物を布用ソフナーの基剤中に組み込ませる場合、例2aの比較の組成物は、凝集を形成すると見られ(D50=100)、一方本発明の組成物のD50は、実質的に不変であると見られ(D50=11)、凝集を有しないことを示す。体積平均直径を、Malvern 2000S機器を使用した光散乱測定を採用することにより得る。
マイクロカプセル上のゼータ電位が洗浄ステップの後でさえも安定であることを実証すること
懸濁液を、499.5gの水および0.5gの例1に従って調製したスラリーで調製する。懸濁液を、温和に5分間かきまぜて、それを均質化する。その後、2グラムの懸濁液を、緩衝溶液(KH2PO4/Na2HPO4)8g中に、pH7で加える。
本発明によるカプセル封入された香料組成物(例1)の、液体布用柔軟剤のベース中の例2の先行技術のカプセル封入された香料組成物(比較)と比較しての嗅覚的性能
カプセル封入された香料組成物のスラリー(基剤の重量に基づいたスラリーの0.5wt%)を、液体布用柔軟剤の基剤中に組み込ませた。テリー織のタオル地を、標準的なフロントロード型EU洗濯機中で、芳香付与されていない洗剤を使用して洗浄した。すすぎサイクル中に、タオルを、例1によるカプセル封入された香料組成物(本発明)を含む、および比較のカプセル封入された香料組成物(例2による)を含む布用柔軟剤で処置した。タオルを、洗濯機から取り出し、室温で24hライン乾燥した。24hで、タオルを折り畳み、専門家のパネリスト(10人)によって嗅覚的に評価する。パネリストに、嗅覚的評価をするように依頼し、結果を、以下の表中に示す(0〜5の階級、より高い数は、最も強い嗅覚的性能を表す)。
香料組成物のカプセル封入された香料組成物安定性に対する効果
5マイクロメートルのシリンジフィルターを通して前もってろ過された、1gの消費者製品基剤試料を、30mlのフラスコ中で正確に秤量した。1gのCelite 545を加え、試料と混和した。10mlのペンタンを、次に0.5mgの内部標準(デカン酸メチル99% Aldrich ref 299030)と一緒に試料に加えた。全体を、マグネティックスターラーを使用して30分間撹拌した。ペンタン相を次に除去し、2マイクロリットルのアリコートを、スプリットレス注入器およびフレームイオン化検出器を装備したガスクロマトグラフ(GC)中に注入した。GCオーブンの最初の温度は70℃であり、最終温度は240℃であり、加熱の速度を2℃/minに設定した。注入器の温度は、250℃であった。60m*0.25μm*0.25μmの寸法をもつRTX1 GCカラムを使用した。
一連の香料を、例1に記載したプロセスを使用することによりカプセル封入された。これらの場合において、RECON_VOLTAE値の区分および摩擦前の香りの総寄与分(tPROC)の両方を、変化させた。カプセル封入された香料組成物を、液体洗剤の基剤中に分散させた。洗浄試験を、37℃で恒温フード中の1カ月の保存の後に、標準的なフロントロード型洗濯機および標準基体としてテリー織のタオル地を使用して行った。摩擦前の性能を、カプセルを破壊しないように注意して、乾燥タオル上でタオルの臭いをかぐことにより評価した。10人の訓練されたパネリストのパネルを、使用した。評価スコアおよびカプセル封入された香料の特徴の両方を、以下の表に報告する。以下の相対的な階級を、使用した:1:ほとんど目立たない香り、2:中程度の香り強度、3:強い香りおよび4:極めて強い香り。
Claims (17)
- 懸濁媒体中に分散した、少なくとも1つのアミノプラストコアシェル型マイクロカプセルを含む、カプセル封入された香料組成物であって、少なくとも1つのマイクロカプセルが、アミノプラスト樹脂の架橋ネットワークを含むシェル中にカプセル封入された香料含有コアを含み、ここで少なくとも1つのマイクロカプセルが、正に荷電されている、前記カプセル封入された香料組成物。
- 少なくとも1つのアミノプラストコアシェル型マイクロカプセルが、カチオン性堆積助剤で被覆されていない、請求項1に記載のカプセル封入された香料組成物。
- +50mV+/−5mVのゼータ電位を有する、請求項1または2に記載のカプセル封入された香料組成物。
- アミノプラスト樹脂の架橋ネットワーク内に分散しているのが、正に荷電されたポリマーコロイド安定剤である、請求項1〜3のいずれか一項に記載のカプセル封入された香料組成物。
- 正に荷電されたポリマーコロイド安定剤が、多原子カチオンを保有する両性のポリマーである、請求項4に記載のカプセル封入された香料組成物。
- カチオン単位が、四級アンモニウムイオン官能性を保有するモノマーから誘導され、該モノマーが、アクリルアミド、アクリル、ビニル、アリルまたはマレイン、より特定的には四級化ジメチルアミノエチルアクリレート(ADAME)、四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート(MADAME)、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド(DADMAC)、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド(APTAC)およびメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド(MAPTAC)から選択される、請求項5に記載のカプセル封入された香料組成物。
- 正に荷電されたポリマーコロイド安定剤が、アクリル酸、MAPTACモノマーおよびアクリルアミドのターポリマーである、請求項4〜6のいずれか一項に記載のカプセル封入された香料組成物。
- 懸濁媒体が、カチオン性懸濁助剤を含む水性媒体である、請求項1〜7のいずれか一項に記載のカプセル封入された香料組成物。
- カプセル封入された香料組成物が、約1200BohrBohr3より大きい、より特定的には約1540Bohr3より大きい、および尚より特定的には約1750Bohr3より大きい、既知のRECON_VOLTAE値を有する区分の香料成分を含有する、請求項1〜8のいずれか一項に記載のカプセル封入された香料組成物。
- パーソナルケア製品、家庭用ケア製品または布用仕上げ製品中に組み込まれている、請求項1〜9のいずれか一項に記載のカプセル封入された香料組成物。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載のカプセル封入された香料組成物を含有している、パーソナルケア製品、家庭用ケア製品または布用仕上げ製品。
- 請求項1〜10のいずれか一項において定義されたとおりのカプセル封入された香料組成物を形成する方法であって、該方法が、正に荷電されたポリマーコロイド安定剤の存在下、懸濁媒体中で少なくとも1つの香料含有小滴の分散体を形成すること、およびその後、架橋アミノプラスト樹脂のカプセル封入させるシェルを、該少なくとも1つの小滴の周囲に形成させること、というステップを含む、前記方法。
- 以下のステップ:−
a)正に荷電されたポリマーコロイド安定剤、シェルを形成するメラミンホルムアルデヒド前縮合物および任意に架橋剤を含む水相を提供すること;
b)カプセル封入されるべき香料成分を含む油相を提供すること;
c)水相および油相を反応器中で混合することで、水性外部相中に分散した香料成分の小滴を含むエマルションを形成すること;
d)反応器内のpHおよび温度を調整することで、小滴周囲のコアセルベーションおよびシェル形成を開始させ、それによってコアシェル型マイクロカプセルを形成すること;および
e)反応器内の温度を調整することで、架橋を開始させ、および該コアシェル型カプセルのシェルを固化させ、その後冷却して、スラリーの形態でカプセル封入された香料組成物を形成すること
を含む、請求項12に記載の方法。 - スラリーが、カチオン性懸濁剤を含む、請求項13に記載の方法。
- 請求項1〜10のいずれか一項において定義されたとおりのカプセル封入された香料組成物を消費者製品中に組み込ませる方法であって、方法が、請求項12〜14のいずれか一項に記載の方法に従って形成されたカプセル封入された香料組成物を提供すること、およびスラリーを消費者製品中に混合すること、というステップを含む、前記方法。
- カプセル封入された香料組成物中のマイクロカプセルのD50が、5〜50ミクロン、より特定的には5〜20ミクロンであり、および消費者製品中に組み込まれたマイクロカプセルのD50が、5〜50ミクロン、より特定的には5〜20ミクロンである、請求項15に記載の方法。
- 請求項12〜14のいずれか一項に記載のプロセスによって得られる、カプセル封入された香料組成物。
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