KR102596203B1 - 캡슐화된 향료 조성물의 개선 또는 캡슐화된 향료 조성물과 관련된 개선 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 수성 현탁 매질에 분산된 하나 이상의 향료-함유 아미노플라스트 코어-쉘 마이크로캡슐을 포함하는 캡슐화된 향료 조성물에 관한 것으로서, 상기 마이크로캡슐은 양전하를 띠는 것을 특징으로 한다.

Description

캡슐화된 향료 조성물의 개선 또는 캡슐화된 향료 조성물과 관련된 개선
본 발명은 현탁 매질에 현탁화된 하나 이상의 양전하를 띠는, 향료-함유 아미노플라스트 코어-쉘 마이크로캡슐을 포함하는 캡슐화된 향료 조성물; 상기 조성물을 소비자 제품 내로 혼입시키는 방법; 및 상기 조성물을 함유하는 소비자 제품(생활 관리 제품, 세탁 관리 제품 및 개인 관리 제품을 포함함)에 관한 것이다.
소비자 제품(생활 관리 제품, 개인 관리 제품 및 섬유 관리 제품을 포함함)에 캡슐화된 향기 조성물을 사용하는 것이 공지되어 있다. 향료 조성물은 다양한 이유로 캡슐화된다. 캡슐화는 향료 성분이 양립할 수 없거나 불안정할 수 있는 외부 현탁 매질, 예컨대 소비자 제품 베이스로부터 향료 성분을 단리하고 보호한다. 또한, 마이크로캡슐은 향료 성분을 기재, 예컨대 피부, 헤어, 섬유 또는 경질의 생활 제품 표면 상에 증착시키는 효율을 증가시키는 데 사용될 수 있고, 뿐만 아니라 향료의 시공간적 방출을 제어하는 수단으로써 작용할 수 있다.
아미노플라스트 마이크로캡슐은 향료 조성물에 대해 가장 통상적으로 사용되는 캡슐화 매질이다. 종래 기술에 문서화된 아미노플라스트 마이크로캡슐의 확립된 형성 방법이 존재한다. 전형적으로, 제1 단계에서, 수성 연속 상에 분산된 향기-함유 오일 액적으로 이루어진 수중유 유화액이 형성된다. 이후, 유화액에 함유된 쉘-형성 아미노-알데하이드 예비-축합물이 향료-함유 액적 주위에 캡슐화 중합체성 쉘을 형성하는 것을 야기하여 코어-쉘 마이크로캡슐을 형성한다.
시약 및 반응 조건은 아미노-알데하이드 예비-축합물이 중축합하고 가교결합하여 오일 액적 주위에 신속히 중합체성 쉘을 형성하여 액적 내 모든 또는 실질적으로 모든 향료 성분을 잔류시키고 마이크로캡슐로부터 캡슐화된 향료 성분의 후속 누출을 방지하는 것을 보장하도록 선택된다. 쉘이 신속히 형성될 수 없는 경우, 마이크로캡슐을 형성하는 것이 불가능할 수 있거나, 마이크로캡슐이 형성될 수 있는 경우, 이들은 불량한 향기 잔류를 특징으로 할 수 있고 응집하기 쉬울 수 있다.
마이크로캡슐 형성 동안 콜로이드성 안정화제로서 중합체를 사용하는 것이 관례적이다. 중합체는 여러 방식으로 기능한다: 이들은 안정한 수중유 유화액이 형성되는 것을 보장한다; 이들은 예비-축합물 및 가교결합제가 높은 농도로 유-수 계면에 존재하는 것을 보장한다; 이들은 주위에 예비-축합물 및 가교결합제가 반응하여 캡슐화 중합체성 쉘을 형성할 수 있는 형판을 제공한다.
아미노플라스트 마이크로캡슐의 제조에 사용된 콜로이드성 안정화제는 음이온성 또는 비이온성 중합체이고, 예를 들어 US 8,119,587을 참조한다. 특히 효과적인 콜로이드성 안정화제는 설포네이트 기를 함유하는 아크릴산계 공중합체이다. 이들 공중합체의 예는 상표 루파솔(LUPASOL, 바스프(BASF)) 하에 상업적으로 입수가능하고, 예컨대 루파솔 PA 140 또는 루파솔 VFR이다. 이들 상업적 중합체는 상업적 아미노플라스트 마이크로캡슐 조성물의 제조에 널리 사용되는 예시적 콜로이드성 안정화제이다. 이들 중합체성 안정화제를 사용하여 형성된 캡슐화된 향료 조성물은 저장 동안 향료 잔류와 기재 상에 증착시 향료 성능 사이의 양호한 균형을 나타낸다.
상기에 기재된 공정에 의해 제조된 아미노플라스트 마이크로캡슐은 전형적으로 적합한 현탁 매질에 현탁화된 다수의 마이크로캡슐을 포함하는 슬러리 형태로 수집된다. 이어서, 마이크로캡슐 슬러리는 직접 응용에 사용될 수 있거나 자체로 공지된 방법으로 추가로 처리될 수 있다. 예를 들어, 아미노플라스트 마이크로캡슐에 양성 순전하를 제공하기 위해 아미노플라스트 마이크로캡슐을 양이온성 수용성 중합체로 후코팅하는 것이 관례적이고, 이러한 목적으로 코팅은 증착 보조제로서 작용하고 섬유이든 케라틴성 기재(예컨대 헤어 또는 피부)이든 관심 기재에 대한 마이크로캡슐의 친화성을 증가시켜 이들 표면에 대한 캡슐화된 향료 성분의 직접성(substantivity)을 증가시킨다.
아미노플라스트 마이크로캡슐은 향료 조성물을 캡슐화시키는 매우 통상적인 수단인데, 이는 이들이 고도로 안정하기 때문이다, 즉, 마이크로캡슐 형성 동안 및 후속 저장 동안 이들의 코어 내에 향기를 효율적으로 잔류시킬 수 있기 때문이다. 또한, 이들은 순수한 향기를 직접 소비자 제품 베이스에 적용함으로써 도달불가능할 수 있는 향료 이점을 소비자 제품에 제공한다.
그러나, 캡슐화된 향료 조성물은 소비자가 이들 조성물을 호의적으로 인지하기 위해 누출 안정성 및 향료 이점을 소비자 제품에 전달해야 함이 예상되나, 이들은 또한 용이하게 사용되어야 한다, 즉, 이들은 소비자가 용이하게 취급, 저장, 수송 등을 할 수 있어야 한다. 보다 특히, 이들은 소비자 제품 베이스와 양립해야 하고, 뿐만 아니라 소비자 제품 베이스 내로 용이하면서도 저비용으로 혼입되어야 한다. 소비자가 이들 과제를 용이하면서도 비용-효율적으로 수행할 수 없는 경우, 캡슐화된 향료 조성물은 호의적으로 받아들여지지 않을 것이다.
아미노플라스트 마이크로캡슐의 슬러리 형태의 캡슐화된 향료 조성물의 개발 동안, 본 출원인은 슬러리를 소비자 제품 베이스, 보다 특히 양이온성 계면활성제를 함유하는 소비자 제품 베이스, 가장 특히 섬유 연화제 또는 섬유 유연제 베이스 및 헤어 컨디셔너 베이스 내로 혼입을 시도할 때 문제에 직면하였다. 보다 특히, 슬러리를 양이온성 베이스 내로 혼입을 시도할 때, 마이크로캡슐은 응집하여 희석 및/또는 활발한 교반으로 분산될 수 없는 보기 흉하고 교란성의 응집체를 형성하는 함이 관찰되었다.
본 출원인은 이러한 혼입 문제를 다루는 것에 착수하였고, 놀랍게도 종래의 음이온성 설포네이트-함유 중합체성 안정화제를 콜로이드성 안정화제인 다원자 양이온을 함유하는 대안적 중합체로 대체함으로써 기재 상에 증착시 휼륭한 향료 이점을 제공하는 안정한 마이크로캡슐 슬러리를 형성하는 것이 가능할 뿐만 아니라, 응집 문제의 어떠한 조짐 없이 슬러리를 소비자 제품 베이스, 특히 섬유 유연제 및 헤어 컨디셔너에 사용되는 양이온성 베이스 내로 혼입시키는 것이 가능함을 발견하였다.
또한, 본 출원인은, 콜로이드성 안정화제가 마이크로캡슐 형성 동안 연속 상 내로 실질적으로 세척될 것임을 예상할 수 있는 반면에, 이의 충분한 양은 마이크로캡슐 쉘에서 잔류하고 매립되어, 마이크로캡슐을 양이온성 증착 보조제로 관례적 후코팅을 수행할 필요 없이 마이크로캡슐이 기재에 대한 높은 친화성을 나타내는 것을 보장하는 데 충분한 양전하를 갖는 것으로 발견되었음을 놀랍게도 발견하였다.
현탁 매질에 분산된 하나 이상의 아미노플라스트 코어-쉘 마이크로캡슐을 포함하는 캡슐화된 향료 조성물로서, 상기 아미노플라스트 마이크로캡슐이 아미노플라스트 수지의 가교결합된 네트워크를 포함하는 쉘에 캡슐화된 향료-함유 코어를 포함하고, 상기 마이크로캡슐이 양전하를 띠는, 캡슐화된 향료 조성물.
현탁 매질에 분산된 하나 이상의 아미노플라스트 코어-쉘 마이크로캡슐을 포함하는 캡슐화된 향료 조성물로서, 상기 아미노플라스트 마이크로캡슐이 아미노플라스트 수지의 가교결합된 네트워크를 포함하는 쉘에 캡슐화되는 향료-함유 코어를 포함하고, 상기 수지 네트워크 내에 양전하를 갖는 중합체성 콜로이드성 안정화제가 분산되는, 캡슐화된 향료 조성물.
상기에 기재된 현탁 매질에 분산된 하나 이상의 아미노플라스트 코어-쉘 마이크로캡슐을 포함하는 캡슐화된 향료 조성물의 제조에서 콜로이드성 안정화제로서 양전하를 갖는 중합체의 용도.
양전하를 띠는 중합체성 콜로이드성 안정화제의 존재 하에 현탁 매질 중의 하나 이상의 향료-함유 액적의 분산액을 형성하는 단계, 및 이후 하나 이상의 액적 주위에 가교결합된 아미노플라스트 수지의 캡슐화 쉘의 형성을 야기하는 단계를 포함하는, 상기에 기재된 캡슐화된 향료 조성물의 제조 방법.
본원에 기재된 방법에 따라 캡슐화된 향료 조성물을 형성하는 단계, 및 캡슐화된 향료 조성물을 소비자 제품 내로 혼합시키는 단계를 포함하는, 캡슐화된 향료 조성물을 소비자 제품, 특히 양이온성 소비자 제품 베이스, 예컨대 섬유 유연제 또는 헤어 컨디셔너 내로 혼입시키는 방법.
향료-함유 코어 쉘 마이크로캡슐이 이들의 코어로부터 및 외부 현탁 매질 내로(특히 외부 매질이 계면활성제를 함유할 때) 향료 성분을 누출시키기 쉬운 것으로 종래 기술에 주지되어 있으나, 본 발명의 캡슐화된 향료 조성물은 양호한 향료 잔류를 나타낸다. 특히, 본 발명의 캡슐화된 향료 조성물은 37℃에서 18개월 동안 수성 슬러리로 저장한 후에 총 캡슐화된 향료 중 50% 초과, 60% 초과, 70% 초과, 보다 특히 80% 초과를 잔류시킬 수 있다. 또한, 본 발명의 캡슐화된 향료 조성물은 37℃에서 4주 동안 섬유 유연제 베이스에 현탁화시킨 후에 총 캡슐화된 향료 중 50% 초과, 60% 초과, 70% 초과, 보다 특히 80% 초과를 잔류시킬 수 있다.
누출 안정성에 더하여, 본 발명의 캡슐화된 향료 조성물은 또한 바람직한 향료 이점을 이들이 혼입된 소비자 제품에 제공한다.
캡슐화된 향료 조성물이 소비자 제품에 제공할 수 있는 향료 이점은 기재, 예를 들어 섬유, 헤어 또는 피부를 문지를 때 인지되는 향료 강도(즉, 문지름후(post-rub) 성능)의 면에 있어서 측정가능하다. 이는 직접성 및 지속된 향료 성능의 표시이다. 기재, 예컨대 피부 및 헤어, 및 섬유, 예컨대 면, 면 믹스, 비스코스, 실크 및 울에 대한 아미노플라스트 코어-쉘 마이크로캡슐의 직접성은 양이온성 증착 보조제의 코팅, 예컨대 임의의 공지된 양이온을 띠는 중합체를 마이크로캡슐 벽에 전형적으로 후코팅 단계에서 적용함으로써 종래 분야에서 다루었다. 후코팅은 기재 표면에 대한 마이크로캡슐의 친화성의 증가의 면에서 이점을 제공할 수 있지만, 따라서 향료 직접성, 추가적 공정 단계, 및 물품의 비용의 증가는 제조의 비용에 더해진다. 또한, 비교적 많은 양의 양이온성 중합체를 후코팅 단계에서 사용하는 것이 필요할 수 있는데, 이는 이들에게 양성 순전하를 부여하는 음전하를 띠는 마이크로캡슐을 중성화시키는 양이온성 중합체가 제일 필요할 것이기 때문이다.
또한, 마이크로캡슐을 양이온성 증착 보조제로 후코팅하는 것은 복잡하고, 마이크로캡슐이 이의 향료를 방출하는 비에 대한 후코팅의 효과는 예측불가능하다. 특히, 후코팅의 유효성 및 증착의 품질은 증착 보조제와 섬세한 계면 화학의 양립성에 좌우될 것이다. 마이크로캡슐 표면은 양이온성 중합체에 대해 계면활성제 및 다른 전하를 띤 물질의 복합 혼합물을 함유할 수 있는 현탁 매질과 경쟁할 수 있다. 이처럼, 후코팅은 단지 부분적이거나 완전할 수 있고, 후코팅의 두께의 임의의 가변성은 향료가 방출되는 비에 영향을 미칠 수 있다. 또한, 코팅의 정도 및 두께는 마이크로캡슐의 표면 상에 고정되기 보다는 둘러싼 현탁 매질 내로 버려지도록 시간이 흐름에 따라 변할 수 있다.
본 발명의 캡슐화된 향료 조성물에서, 콜로이드성 안정화제로서 작용하는 양전하를 띠는 중합체는 쉘 형성 동안 쉘에 매립되고, 후코팅과는 달리, 쉘로부터 분리되는 것에 저항한다. 이의 효과는 마이크로캡슐이 시간이 흐름에 따라 실질적으로 안정하고 외부 현탁 매질의 성질에 실질적으로 둔감한 양전하를 잔류시키는 것이다.
본 발명의 특정한 특징은, 캡슐화된 향료 조성물이 예를 들어 후코팅 단계 동안 마이크로캡슐을 양이온성 증착 보조제로 코팅하는 것이 필요 없이 양이온성인 양전하를 띠는 마이크로캡슐을 함유하는 것을 특징으로 한다는 것이다.
따라서, 본 발명의 실시양태에서, 양전하를 띠는 중합체성 콜로이드성 안정화제의 존재 하에 현탁 매질 중의 하나 이상의 향료-함유 액적의 분산액을 형성하는 단계, 및 이후 하나 이상의 액적 주위에 가교결합된 아미노플라스트 수지의 캡슐화 쉘의 형성을 야기하는 단계를 포함하는, 본원에 기재된 캡슐화된 향료 조성물을 형성하는 방법이 제공된다.
물론, 마이크로캡슐에 양성 순전하를 부과하기 위해 콜로이드성 안정화제를 사용하는 것은 후코팅에 의한 마이크로캡슐의 코팅의 필요를 피한다는 유리점을 가지며, 증착 보조제로 후코팅되지 않는 본원에 기재된 캡슐화된 향료 조성물은 본 발명의 바람직한 양상을 형성하나, 임의의 목적을 위해 필요한 경우 숙련가는 캡슐화된 향료 조성물 마이크로캡슐을 양이온성 증착 보조제로 후코팅할 수 있다.
본 발명의 실시양태에서, 아미노플라스트 수지의 가교결합된 네트워크를 포함하는 쉘에 캡슐화된 향료-함유 코어를 포함하는, 현탁 매질에 분산된 하나 이상의 양전하를 띠는 아미노플라스트 코어-쉘 마이크로캡슐을 포함하는 캡슐화된 향료 조성물이 제공되되, 상기 하나 이상의 마이크로캡슐은 양이온성 증착 보조제로 코팅되지 않는다.
본 발명의 캡슐화된 향료 조성물은 마이크로캡슐이 양성 제타 전위를 가짐, 즉, 마이크로캡슐이 양성 순전하를 가짐을 특징으로 한다.
보다 특정한 실시양태에서, 양성 제타 전위는 25 mV 이상일 수 있다.
보다 더 특정한 실시양태에서, 캡슐화된 향료 조성물은 마이크로캡슐이 약 50±5 mV의 제타 전위를 갖는 것을 특징으로 한다.
50 mV는 일반적으로 마이크로캡슐, 특히 아미노플라스트 마이크로캡슐에 대해 꽤 높은 제타 전위를 나타내고, 이는 마이크로캡슐이 응집에 저항할 수 있는 정도의 표시이다.
제타 전위는 당분야에 주지된 용어이다. 이는 구체적 측정 기술에 의해 측정되는, 현탁액에서, 임의의 전기적으로 대전된 대상체, 예컨대 마이크로캡슐에 의해 생성된 겉보기 정전위를 설명하는 데 사용되는 용어이다. 제타 전위의 이론적 기초 및 실용적 관련성의 상세한 논의는 예를 들어 문헌["Zeta Potential in Colloid Sciences" (Robert. J. Hunter; Academic Press, London 1981, 1988)]에서 찾아볼 수 있다. 대상체의 제타 전위는 대상체의 표면으로부터 일정 거리에서 측정되고 일반적으로 자체 표면에서 정전위와 같이 않고 그보다 낮다. 그럼에도 불구하고, 이의 값은 용액에 존재하는 다른 대상체, 예컨대 계면활성제, 다가 전해질 및 표면과의 정전기 상호작용을 확립하는 대상체의 능력의 적합한 척도를 제공한다.
제타 전위를 측정하는 방법 및 기구는 당분야에 주지되어 있다. 본원의 경우, 본 출원인은 제타사이저(Zetasizer) 나노 Z 계측기(맬번(Malvern))를 사용하여 광산란 분석 방법에 의해 마이크로캡슐의 제타 전위를 측정하였다.
마이크로캡슐의 제타 전위는 pH 7에서 수성 완충액에서 측정되었다. 적합한 완충액 시스템은 KH2PO4/Na2HPO4의 수용액이다. 측정의 보다 상세한 설명은 하기 실시예에 제공된다.
제타 전위 측정은 얼마나 단단히 양전하를 띠는 콜로이드성 안정화제가 마이크로캡슐의 아미노플라스트 수지 쉘 내로 포집되는 것으로 보이는지의 표시를 제공할 수 있다. 예를 들어, 본 출원인은 마이크로캡슐의 현탁액의 제타 전위를 측정하고 이들을 여과하고 세척하고 복원한 후에 제타 전위의 측정을 반복하였고, 세척 전후의 제타 전위는 +50±5 mV에서 두드러지게 일정하게 유지됨이 발견되었다.
양전하를 띠는 중합체가 캡슐화된 향료 조성물의 제조에서 콜로이드성 안정화제로서 작용할 수 있을 뿐만 아니라 충분한 양성 순전하를 마이크로캡슐에 부과하여 기재에 대한 이의 친화성을 향상시키고 문지름후 성능을 개선할 수 있음이 전적으로 놀라우며, 이의 사용은 제조 공정을 간단하게 만드는데, 이는 캡슐을 양이온성 증착 보조제로 관례적 후코팅 처리를 사용할 필요가 없기 때문이다.
또한, 문지름후 성능에 더하여, 점점 더 소비자는 임의의 기계적 힘(즉, 문지름)을 기재에 적용할 필요 없는 향료 강도(소위 "문지름전(pre-rub)" 성능)를 기대한다. 소비자는 특히 섬유 세제 및 유연제, 뿐만 아니라 샴푸, 및 다른 개인 세정 조성물에 바람직한 업-프론트(up-front) 신선도를 소비자 제품에 전달함으로써 문지름전 성능을 인지한다. 캡슐화된 향료 조성물의 형성에서 콜로이드성 안정화제로서 양전하를 띠는 중합체를 사용하는 것은 적어도 문지름전 향료 영향을 약화시키지 않거나 일부 경우 이를 개선하였다.
콜로이드성 안정화제의 사용은 아미노플라스트 코어-쉘 마이크로캡슐의 제조에서 중요하다. 이는 쉘의 품질을 조절하는 것을 보조하고, 이는 차례로 사용에 있어서 마이크로캡슐 안정성 향료 성능의 직접적 관계를 가질 수 있다. 상기에 언급된 바와 같이, 음이온성 콜로이드성 안정화제를 사용하는 것이 관례적이고, 설포네이트-작용화된 아크릴 중합체를 기재로 한 고성능 음이온성 콜로이드성 안정화제가 상표 루파솔 PA 140 또는 루파솔 VFR(둘 다 바스프) 하에 상업적으로 입수가능하다. 따라서, 이들 종래의 고성능 음이온성 물질을 본 발명에 사용된 양전하를 띠는 콜로이드성 안정화제로 대체할 수 있고, 양호한 문지름후 향기 강도뿐만 아니라 양호한 문지름전 강도를 나타내는 캡슐화된 향료 조성물을 생성하는 것이 전적으로 놀라웠다. 확실히, 본 발명의 캡슐화된 향료 조성물을 함유하는 소비자 제품은 음이온성 아미노플라스트 마이크로캡슐과 비교하여 소비자 제품의 적용의 모든 단계, 예를 들어 습식 단계, 문지름전 및 문지름후 바람직한 향료 이점을 전달할 수 있다.
본 발명을 행사함에 있어서, 콜로이드성 안정화제로서 사용된 양전하를 띠는 중합체는 다원자 양이온을 함유하는 양성 중합체, 보다 특히 다원자 양이온을 함유하는 양성 공중합체일 수 있다.
본 발명의 실시양태에서, 콜로이드성 안정화제는 1 내지 99 몰%의 양이온성 단위; 및 1 내지 99 몰%의 음이온을 형성할 수 있는 단위를 포함하는 양성 공중합체이다.
보다 특정한 실시양태에서, 공중합체는 1 내지 99 몰%의 양이온성 단위; 및 1 내지 99 몰%의 음이온을 형성할 수 있는 단위를 포함하는 삼원중합체일 수 있다. 보다 더 특히, 1 내지 99 몰%의 양이온성 단위; 1 내지 99 몰%의 음이온을 형성할 수 있는 단위; 및 0 내지 50 몰%의 비이온성 단위를 포함하는 삼원중합체일 수 있다.
본 발명의 실시양태에서, 콜로이드성 안정화제는 2 내지 99 몰%, 보다 더 특히 30 내지 95 몰%, 보다 더 특히 60 내지 90 몰%의 양이온성 단위; 1 내지 98 몰%, 보다 특히 5 내지 70 몰%, 보다 더 특히 10 내지 40 몰%의 음이온을 형성할 수 있는 단위; 및 0 내지 50 몰%, 보다 특히 0.1 내지 5 몰%의 비이온성 단위를 포함하는 양성 공중합체이다.
"단위"는 특정 단량체의 반응으로부터 유도된 중합체의 이가 잔기를 의미하고, 따라서, 양이온성 단위는 양이온성 단량체로부터 유도되고, 음이온을 형성할 수 있는 단위는 음이온성 형태로 존재할 수 있는 작용기를 함유하는 단량체로부터 유도되고, 비이온성 단위는 비이온성 단량체로부터 유도된다.
본 발명의 실시양태에서, 양성 중합체는 음이온을 형성할 수 있는 단위보다 많은 양이온성 단위를 함유하고, 이처럼, 이는 양성 순전하를 가지는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 실시양태에서, 다원자 양이온은 pH 독립적이다.
본 발명의 실시양태에서, 다원자 양이온은 사차 암모늄 기에 의해 제공된다.
본 발명의 실시양태에서, 양이온성 단위는 사차 암모늄 이온 작용기를 함유하는 단량체로부터 유도되되, 상기 단량체는 아크릴아미드, 아크릴, 비닐, 알릴 또는 말레익으로부터 선택된다. 특히 비제한적인 방식으로, 양이온성 단량체는 바람직하게 사차화된 다이메틸아미노에틸 아크릴레이트(ADAME), 사차화된 다이메틸아미노에틸 메타크릴레이트(MADAME), 다이메틸다이알릴 암모늄 클로라이드(DADMAC), 아크릴아미도프로필트라이메틸암모늄 클로라이드(APTAC) 및 메타크릴아미도프로필트라이메틸암모늄 클로라이드(MAPTAC)로 이루어진 군으로부터 선택된다. 가장 바람직한 양이온성 단량체는 MAPTAC이다.
본 발명의 실시양태에서, 음이온을 형성할 수 있는 단위는 아크릴계 단량체(아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 말레산, 퓨마르산을 포함함) 및 강산 단량체(예를 들어 설폰산 또는 포스폰산-유형 작용기를 갖는 단량체, 예를 들어 2-아크릴아미도- 2-메틸프로판 설폰산, 비닐설폰산, 비닐포스폰산, 알릴설폰산, 알릴포스폰산, 스티렌 설폰산)로 이루어진 군으로부터 선택된 단량체로부터 유도된다. 또한, 아크릴계 단량체는 이들 단량체의 임의의 수용성 염일 수 있되; 염은 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄의 염이다. 가장 바림직한 아크릴계 단량체는 아크릴산, 메타크릴산 또는 이의 수용성 염이다.
본 발명의 실시양태에서, 비이온성 단위는 수용성 비닐 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 비이온성 단량체로부터 유도되고, 보다 특히 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N,N-다이메틸아크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-비닐폼아미드, N-비닐 아세트아미드, N-비닐피리딘 및/또는 N-비닐피롤리돈이 사용될 수 있다. 바람직한 비이온성 단량체는 아크릴아미드이다.
특정한 실시양태에서, 콜로이드성 안정화제는 사차 암모늄 기를 함유하는 양이온성 단량체; 및 음이온을 형성할 수 있는 단량체, 보다 특히 아크릴산, 메타크릴산 또는 이들의 유도체를 기재로 한 단량체로부터 형성된 양성 공중합체이다.
보다 특정한 실시양태에서, 양성 공중합체는 아크릴산 또는 메타크릴산과 아크릴아미도프로필트라이메틸암모늄 클로라이드(APTAC) 또는 메타크릴아미도프로필트라이메틸암모늄 클로라이드(MAPTAC)의 공중합체이다.
보다 더 특정한 실시양태에서, 양성 공중합체는 아크릴산 단량체, MAPTAC 단량체 및 아크릴아미드 단량체로부터 형성된 삼원중합체이다.
보다 바람직한 실시양태에서, 아크릴산/MAPTAC 공중합체, 보다 특히 삼원중합체는 1 내지 2 몰 당량의 아크릴산 단량체와 4 몰 당량의 MAPTAC 단량체의 반응, 보다 특히 1 몰 당량의 아크릴산 단량체와 4 몰 당량의 MAPTAC 단량체의 반응, 보다 더 특히 1.6 몰 당량의 아크릴산 단량체와 4 몰 당량의 MAPTAC 단량체의 반응에 의해 형성된다.
본 발명의 실시양태에서, 공중합체는 100,000 g/mol 이상, 보다 특히 500,000 g/mol 이상의 분자량을 갖는다.
본 발명에 따른 캡슐화된 향료 조성물에 사용될 수 있는 양성 중합체의 양은 조성물의 중량을 기준으로 1 내지 20 중량%, 보다 특히 2 내지 10 중량%일 수 있다.
양성 중합체는 당업자에게 주지된 중합 기술을 사용하여 제조될 수 있다. 이들 공지된 중합 기술은 용액 중합; 겔 중합; 침전 중합; 역전 유화액 중합; 수성 유화액 중합; 현탁액 중합; 및 미셀 중합을 포함한다.
양성 중합체는 폴리에틸렌성 불포화 단량체(2개 이상의 불포화 작용기, 예를 들어 비닐, 알릴 및 아크릴을 가짐), 및 에폭시 작용기를 갖는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있는 하나 이상의 구조화제(structuring agent)에 의해 구조화될 수 있다. 예를 들어, 이러한 구조화제는 메틸렌 비스아크릴아미드(MBA), 트라이알릴아민 및 폴리에틸렌 글리콜 다이아크릴레이트를 포함한다. 대안적으로, 거대 개시제, 예컨대 폴리에폭사이드, 폴리아조 화합물 및 폴리-전달제, 예컨대 폴리머캅탄 중합체가 사용될 수 있다.
본 발명의 또 다른 양상은 캡슐화된 향료 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.
마이크로캡슐은, 쉘-형성 물질을 향료-함유 오일 액적 주위에서 중축합시켜 아미노플라스트 수지 쉘을 형성을 야기할 때 형성되며, 이를 적합한 가교결합제로 가교결합시킬 수 있다.
적합한 쉘-형성 물질은 당분야에 주지되어 있다. 특히 유용한 쉘-형성 물질은 당분야에 공지된 임의의 아미노-알데하이드 예비-축합물이다. 아미노-알데하이드 예비-축합물은 하나 이상의 아민, 예컨대 우레아, 티오우레아, 알킬 우레아, 6-치환된-2,4-다이아미노-1,3,5-트라이아진, 예컨대 벤조구아나민 또는 글리콜우릴, 및 멜라민; 및 하나 이상의 알데하이드, 예컨대 폼알데하이드, 아세트알데하이드, 글리옥살 또는 글루타르알데하이드의 반응 생성물, 예컨대 중합체 또는 공중합체 일 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 멜라민-폼알데하이드 예비-축합물이 아미노플라스트 마이크로캡슐의 형성에 사용된다. 멜라민-폼알데하이드 예비-축합물은 메틸올화된 멜라민을 형성하는 멜라민과 폼알데하이드의 반응에 의해 형성된다. 또한, 메틸올화된 멜라민은 메탄올로 처리되어 메톡시메틸화된 메틸올 멜라민을 형성할 수 있다.
아미노플라스트 수지 쉘의 제조에서 사용하기에 적합한 가교결합제는 지방족, 방향족 또는 중합체성 폴리올이다. 적합한 폴리올은 페놀, 3,5-다이하이드록시 톨루엔, 비스페놀 A, 레조시놀, 하이드로퀴논, 자일렌올, 폴리하이드록시 나프탈렌 및 폴리페놀(셀룰로스 및 휴믹산의 분해로부터 생성됨)로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 적합한 지방족 폴리올의 예는 비제한적으로 2,2-다이메틸-1,3-프로판 다이올, 1,1,1-트리스-(하이드록시메틸)-프로판, 펜타에리트리톨, 솔비톨, 설탕 등을 포함한다.
가교결합제의 사용은 마이크로캡슐 안정성을 개선하고 향료 잔류를 증가시키며 누출을 통한 향료의 손실을 감소시킨다.
특히 바람직한 가교결합제는 레조시놀이다. 레조시놀은 알데하이드, 예컨대 폼알데하이드와 반응하여 다양한 치환의 정도를 갖는 메틸올화된 레조시놀의 혼합물을 형성할 수 있다.
아미노플라스트 수지 쉘은 상호-연결되고 복잡한 구조를 가지며, 이는 아미노-알데하이드 축합물 및 가교결합제 축합물을 함유하는 것으로 생각된다. 이들 축합물의 상대적 양은 임의의 중축합 반응에 사용된 예비-축합물 및 가교결합제의 양에 의해 결정될 수 있다.
쉘-형성 물질 및 가교결합제는 본원에 참고로 포함된 US 8,119,587에 개시되어 있다.
본 발명에 따른 캡슐화된 향료 조성물은 전형적으로 중축합 공정에 의해 형성된다.
캡슐화될 향료 성분이 캡슐 쉘의 형성전에 예비-축합물, 안정화 중합체, 계면활성제, 가교결합제 등의 다양한 혼합물을 함유하는 수성 상에 분산되는 것은 캡슐화 공정의 통상적 특징이다. 이들 성분은 함께 혼합되고 임의의 순서로 수성 상에 분산될 수 있다. 그러나, 본 발명에 따라 유화 단계는 본원에 기재된 양전하를 띠는 중합체성 콜로이드성 안정화제의 존재 하에 수행된다.
본 발명의 실시양태에서, 캡슐화 공정은 콜로이드성 안정화제, 쉘-형성 아미노-알데하이드 예비-축합물, 및 가교결합제의 존재 하에 중간 내지 높은 전단 하에 향료 오일의 수중유 유화액을 형성함으로써 진행된다.
반응 조건, 예컨대 온도, 교반 속도 및 혼합기의 기하학은 목적하는 평균 마이크로캡슐 크기 범위 및 마이크로캡슐 크기 분포를 수득하도록 선택될 수 있고, 이러한 파라미터의 선택은 당업자의 영역 내에 있다.
이후, 연속적 교반 하에 적합한 산, 예를 들어 브뢴스테드 산, 예컨대 폼산을 첨가하여 혼합물을 약 3 내지 4, 보다 특히 3.2 내지 3.8의 pH로 조정할 수 있다. 온도는 이 단계에서 약 75±5℃, 보다 특히 90±5℃로 증가될 수 있다. 이러한 단계 동안, 캡슐화 쉘은 향료 오일 액적 주위에서 축합하고 가교결합에 의해 경화된다. 가교결합은 온도가 약 35℃ 이상의 온도로 증가될 때 개시된다.
폼알데하이드 제거제, 예컨대 에틸렌 우레아는 이러한 단계 동안 첨가될 수 있다.
생성된 마이크로캡슐 슬러리를 냉각시키고, 현탁화된 마이크로캡슐을 현탁화제를 사용하여 안정화시킨다. 또한, 슬러리의 pH는 이 단계에서 적합한 알칼리 물질, 예컨대 암모니아를 첨가하여 약 5 내지 7, 보다 특히 5.7 내지 6.7 범위 내로 조정될 수 있다. 이러한 단계에서, 살생물제를 슬러리에 첨가하는 것이 관례적이다.
본 발명의 실시양태에서, 양전하를 띠는 중합체성 콜로이드성 안정화제의 존재 하에 수성 현탁 매질 중의 하나 이상의 향료-함유 액적의 분산액을 형성하는 단계, 및 이후 상기 하나 이상의 액적 주위에 가교결합된 아미노플라스트 수지의 캡슐화 쉘의 형성을 개시하고 가교결합에 의해 쉘을 경화시키는 단계를 포함하는 본원에 기재된 캡슐화된 향료 조성물의 형성 방법이 제공된다.
보다 특정한 실시양태에서, 상기 방법은 하기 단계를 포함한다:
a) 양전하를 띠는 중합체성 콜로이드성 안정화제, 쉘-형성 멜라민 폼알데하이드 예비-축합물 및 임의적으로 가교결합제를 포함하는 수성 상을 제공하는 단계;
b) 캡슐화될 향료 성분을 포함하는 오일 상을 제공하는 단계;
c) 수성 상 및 오일 상을 반응기에서 혼합하여 수성 외부 상에 분산된 향료 성분의 액적을 포함하는 유화액을 형성하는 단계;
d) 반응기 내의 pH 및 온도를 조정하여 코아세르베이션(coacervation) 및 액적 주위에 쉘의 형성을 개시하여 코어-쉘 마이크로캡슐을 형성하는 단계; 및
e) 반응기 내의 온도를 조정하여 가교결합 및 상기 코어-쉘 캡슐의 쉘의 경화를 개시한 후에, 냉각시켜 슬러리 형태의 캡슐화된 향료 조성물을 형성하는 단계.
생성된 슬러리는, 약 5.5 내지 약 7 범위로 pH를 조절하고, 항균제, 및 마이크로캡슐이 슬러리 내에 완전히 분산된 상태를 유지함을 보장하기 위한 현탁화제를 첨가함으로써 추가로 처리될 수 있다.
슬러리는 약 20 내지 60%, 보다 특히 약 30 내지 50% 범위의 고체 함량을 가질 수 있다. 본원에 사용된 바와 같이, 용어 "고체 함량"은 슬러리의 총 중량 중 백분율로서 표현되는 마이크로캡슐의 총 중량을 나타낸다(즉, 쉘 물질 및 코어 내용물의 합한 중량). 캡슐화된 향료의 총 중량은 슬러리의 중량을 기준으로 약 30 내지 45 중량%, 보다 특히 약 35 내지 40 중량%일 수 있다.
마이크로캡슐의 쉘 대 코어의 비는 세척되고 여과에 의해 분리되는 마이크로캡슐의 유효량을 측정함으로써 수득될 수 있다. 이어서, 축축한 마이크로캡슐 케이크는 마이크로파 용매 추출 방법을 사용하여 추출될 수 있고, 코어 물질의 양을 기체 크로마토그래피 분석을 사용하여 측정한다.
본원에 기재된 본 발명의 방법에 따라, 8:2 이상, 보다 특히 9:1 이상의 코어 대 쉘 중량비를 갖는 마이크로캡슐을 포함하는 캡슐화된 향료 조성물을 제조하는 것이 가능하다. 이러한 코어 대 쉘 중량비를 특징으로 하는 마이크로캡슐은 고 적재량의 향료 조성물을 함유할 수 있고, 제조, 및 공급 체인과 관련된 다른 작업, 예컨대 저장, 수송 및 본원에 개시된 모든 종류의 소비자 제품 내로의 혼입을 견뎌 내기에 충분히 견고하다. 또한, 본원에 보다 충분히 기재된 바와 같이, 사용에 있어서, 이들은 바람직한 방식으로 향료를 방출하도록 중간 힘 하에 깨지기 쉽다.
본 발명의 캡슐화된 향료 조성물은 필요에 따라 1 내지 1000 μm의 부피 평균 직경(D50)을 갖는 마이크로캡슐을 포함할 수 있다. 그러나, 안정하고 성능있는 캡슐화된 향료 조성물은 보다 전형적으로 5 내지 50 μm, 보다 더 특히 5 내지 20 μm, 예를 들어 10 μm의 평균 직경(D50)을 갖는 마이크로캡슐을 포함한다. 부피 평균 직경은 당분야에 일반적으로 공지된 기술을 사용하여 맬번 2000S 계측기를 사용하여 광산란 측정을 수행함으로써 수득된다.
놀랍게도, 제시된 마이크로캡슐 평균 직경, 보다 특히 5 내지 20 μm, 보다 특히 5 내지 8 μm의 마이크로캡슐 평균 직경에 대해, 종래 기술의 아크릴계 음이온성 콜로이드성 안정화제를 사용하여 형성된 캡슐화된 향료 조성물과 비교시, 본 발명에 따라 양전하를 띠는 콜로이드성 안정화제를 사용하여 형성된 캡슐화된 향료 조성물은 기재 상에 증착시 개선된 향료 이점을 나타냄을 발견하였다.
입자 크기 분포는 상기에 기재된 향료 이점을 전달하기 위해 중요할 뿐만 아니라, 심미적 관점에서도 중요하다. 마이크로캡슐은 슬러리에 용이하게 분산가능해야 한다. 과도한 크림화 또는 침강, 또는 크고 가시적인 응집의 존재는 보기 흉할 뿐만 아니라; 슬러리를 소비자 제품 베이스 내로 혼입시키도록 시도하는 제조자의 마음에 성능 및 품질과 관련되어 부정적인 인식을 심어줄 수 있다. 극단적인 경우, 이는 슬러리의 성능 및 품질에 실제로 영향을 미칠 수 있다. 이러한 부정적인 인식을 피하기 위해, 마이크로캡슐이 슬러리 내로 완전히 분산되어야 함이 바람직할 뿐만 아니라; 슬러리가 소비자 제품 베이스 내로 혼입될 때 마이크로캡슐이 응집되지 않아야 하는 것도 매우 중요하다. 상기에 언급된 바와 같이, 이는 최신의 멜라민-폼알데하이드 마이크로캡슐에 문제가 될 수 있다. 그러나, 본 발명에 따라 형성된 캡슐화된 향료 조성물은 종래의 마이크로캡슐에서 관찰되는 응집 현상에 저항하는 마이크로캡슐을 함유한다.
본 발명의 캡슐화된 향료 조성물은 10 내지 500 nm, 보다 특히 50 내지 150 nm 범위일 수 있는 마이크로캡슐의 쉘 두께의 면에서 추가로 특징지어질 수 있다. 또한, 마이크로캡슐의 쉘 대 코어 질량비는 30% 미만, 보다 더 특히 20% 미만, 보다 특히 10% 미만이어야 한다.
본원에 언급된 바와 같이, 본 발명의 캡슐화된 향료 조성물은 수성 현탁 매질에 분산된 마이크로캡슐의 슬러리 형태로 수득된다. 현탁화제를 현탁 매질의 마이크로캡슐을 안정화시키기 위해 첨가하는 것이 관례적이다.
현탁화제는 전형적으로 마이크로캡슐의 크림화, 응고 또는 침강을 방지함으로써 슬러리의 마이크로캡슐의 물리적 안정성을 개선하는 하이드로콜로이드이다. 하이드로콜로이드의 예는 폴리카보하이드레이트, 예컨대 전분, 개질된 전분, 덱스트린, 말토덱스트린 및 셀룰로스 유도체 및 이의 사차화된 형태; 천연 검, 예컨대 알기네이트 에스터, 카라기난, 잔탄, 한천, 펙틴, 펙트산, 및 천연 검, 예컨대 아라비아 검, 트라가칸트 검 및 카라야 검, 구아 검 및 사차화된 구아 검; 젤라틴, 단백질 가수분해물 및 이의 사차화된 형태; 합성 중합체 및 공중합체, 예컨대 폴리(비닐 피롤리돈-코-비닐 아세테이트), 폴리(비닐 알코올-코-비닐 아세테이트), 폴리((메트)아크릴산), 폴리(말레산), 폴리(알킬(메트)아크릴레이트-코-(메트)아크릴산), 폴리(아크릴산-코-말레산)공중합체, 폴리(알킬렌옥사이드), 폴리(비닐메틸에터), 폴리(비닐에터-코-말레산 무수물) 등, 뿐만 아니라 폴리-(에틸렌이민), 폴리((메트)아크릴아미드), 폴리(알킬렌옥사이드-코-다이메틸실록산), 폴리(아미노 다이메틸실록산) 등 및 이의 사차화된 형태를 포함한다.
마이크로캡슐의 높은 양성 제타 전위 특징을 고려하여, 양이온성 현탁화제가 사용될 때 특히 물리적으로 안정하고 저점도인 슬러리가 수득될 수 있음이 발견되었다. 특히 유용한 양이온성 현탁화제는 아크릴아미드계 양이온성 증점제이다. 바람직한 현탁화제는 플로소프트(Flosoft) 제품, 특히 플로소프트 FS 222(컴패니 SNF Floerger(프랑스 앙드레지외 세덱스 소재)로부터 상업적으로 입수가능함)를 포함하는 양이온성 아크릴아미드이다.
이러한 현탁화제를 함유하는 슬러리는 응집의 어떠한 조짐도 나타내지 않고 60 rpm의 회전 속도에서 브룩필드(Brookfield) LVT 점도계 상에 측정시 비교적 낮은 점도, 보다 특히 500 내지 5000 cps, 보다 더 특히 약 1000 cps, 보다 특히 슬러리 내 30 내지 40 중량%의 캡슐에서 1000 cps를 갖는다.
상기에 정의된 본 발명의 캡슐화된 향료 조성물은 추가적 제형화 보조제, 예컨대 증점제, 살생물제, 킬레이트제 등을 함유할 수 있다.
건조 분말 형태의 마이크로캡슐을 단리하는 것이 목적되는 경우, 슬러리는 추가적 단계에서 분무 건조될 수 있다. 분무 건조 단계전에, 적은 표면 향료 오일을 갖는 미세한 자유-유동 분말화된 마이크로캡슐의 구현화를 보장하기 위해 유동 보조제, 예컨대 실리카 등을 슬러리에 첨가하는 것이 바람직할 수 있다.
본 발명은 이의 또 다른 양상에서 캡슐화된 향료 조성물을 소비자 제품 내로 안정하게 혼입시키는 방법을 제공하되, 상기 방법은 본원에 기재된 슬러리 형태의 캡슐화된 향료 조성물을 제공하는 단계, 및 슬러리를 소비자 제품 내로 혼합시키는 단계를 포함한다.
보다 특정한 실시양태에서, 캡슐화된 향료 조성물을 소비자 제품 내로 안정하게 혼입시키는 방법에서, 슬러리는 상기에 정의된 현탁화제를 포함한다.
보다 특정한 실시양태에서, 캡슐화된 향료 조성물의 마이크로캡슐의 D50은 5 내지 50 μm, 보다 특히 5 내지 20 μm이다.
보다 특정한 실시양태에서, 캡슐화된 향료 조성물의 마이크로캡슐의 D50은 5 내지 50 μm, 보다 특히 5 내지 20 μm이고, 소비자 제품 내로 혼입된 마이크로캡슐의 D50은 5 내지 50 μm, 보다 특히 5 내지 20 μm이다.
본 발명의 캡슐화된 향료 조성물은 모든 종류의 향료 성분을 캡슐화시키는 데 사용될 수 있다. 가능한 향료 성분의 총 목록은 향료 논문, 예컨대 본원에 참고로 포함된 문헌["Perfume & Flavor Chemicals", S. Arctander (Allured Publishing, 1994)] 및 이 저작물의 후속 출간 판에서 찾아볼 수 있다.
그러나, 본 출원인은 하기에 제시되는 향료 성분 선택 기준을 사용하여 쉘을 통한 향료 성분의 침투성 및 확산성 둘 다에 영향을 미치는 것이 가능함을 발견하였다.
보다 구체적으로, 본 출원인은, 하기 수학식 1의 전자 밀도를 갖는 분자 등위면의 온도-의존성 적분에 의해 반영되는 바와 같이, 향료 성분 선택의 파라미터가 향료 성분 내 전자 밀도 분포임을 발견하였다:
[수학식 1]
0.002e/a0 3
상기 식에서,
e는 무차원의(dimension-less) 전자 전하이고,
a0는 수소 원자의 보어 반지름이다(a0=5.2917720859×10-11 m).
몰레큘러 오퍼레이팅 인바이론먼트(Molecular Operating Environment) 화학 컴퓨터 소프트웨어(버전 2009, 케미컬 컴퓨팅 그룹(Chemical Computing Group, 캐나다 소재), 또는 이의 후속 버전, 및 임의적으로 DDASSL RECON 소프트웨어 플러그-인(렌셀러 폴리테크닉 인스티튜트(Rensselaer Polytechnic Institute), 2001-2003, 또는 이의 후속 버전)을 사용함)를 사용하여, 이러한 적분 값이 소위 RECON_VOLTAE 양자 화학적으로 유도된 설명자에 의해 제공된다. 특히, 놀랍게도 성분의 분자 등위면 적분 값이 특정 값(하기에 보다 충분히 기재된 값)을 초과하는 경우 마이크로캡슐 쉘을 통한 향료 성분의 누출이 상당히 억제됨을 발견하였다.
RECON_VOLTAE는 0.002e/a0 3의 전자 밀도를 갖는 분자 공간을 아우르는 분자 등위면의 높낮이를 기재하거나 표현하는 파라미터이다.
하기에 기재되는 캡슐화된 향료 조성물에서, 임의의 캡슐화된 향료 성분의 농도(중량%)는 캡슐화된 전체 물질이 아닌 캡슐화된 향료 성분의 총량에 상대적으로 표현된다. 예를 들어, 향료 성분만이 캡슐화되는 것이 바람직하지만, 향료 성분에 더하여 다른 비-향료 성분 또는 부형제, 예컨대 용매 또는 희석제가 캡슐화될 수 있음이 고려되고, 이는 코어로부터 누출될 수 있는 향료 조성물의 양을 감소시키는 데 유익할 수 있다. 예를 들어, 특정 향료 성분은 용액으로서 제공될 수 있거나 적합한 용매, 예컨대 트라이에틸 시트레이트(TEC)에 희석된다. 이러한 경우, 향료 성분만이 중량% 계산에서 계산되고 향료 성분을 용해시키거나 희석시키는 데 사용된 용매 또는 희석제는 계산되지 않는다.
이러한 용매 또는 희석제는 향료 성분에 혼화성이고 사용된 양으로 적은 냄새를 갖거나 가지지 않는 소수성 물질이다. 통상적으로 사용되는 용매는 6 초과, 또는 10 초과의 높은 ClogP 값을 갖는다. 용매는 트라이글리세리드 오일, 모노 및 다이글리세리드, 미네랄 오일, 실리콘 오일, 다이에틸 프탈레이트, 폴리(알파-올레핀), 피마자 오일 및 이소프로필 미리스테이트를 포함한다.
또한, 코어-쉘 마이크로캡슐의 코어는 통상적으로 사용되는 보조제를 함유할 수 있다. 용어 "보조제"는 조성물의 향락적 성능을 제외한 조성물의 성능에 영향을 미칠 수 있는 성분을 나타낸다. 예를 들어, 보조제는 향료 조성물 또는 이러한 조성물을 함유하는 소비자 제품을 가공하는 데 보조로서 작용하는 성분일 수 있거나, 이는 향료 조성물 또는 소비자 제품의 취급 또는 저장을 개선할 수 있다. 또한, 이는 추가적 이점, 예컨대 색 또는 질감의 부과를 제공하는 성분일 수 있다. 또한, 이는 내광성 또는 화학적 안정성을 향료 조성물 또는 소비자 제품에 함유된 하나 이상의 성분에 부과하는 성분일 수 있다. 향료 조성물 또는 소비자 제품에 통상적으로 사용되는 보조제의 성질 및 유형의 상세한 설명은 완전할 수 없으나, 이러한 성분은 당업자에게 주지되어 있다. 보조제의 예는 계면활성제 및 유화제; 점도 및 유동학 개질제; 증점제 및 겔화제; 보존성 물질; 안료, 염료 물질 및 착색 물질; 증량제, 충전제 및 보강제; 열 및 광의 유해한 효과에 대한 안정화제, 벌킹제(bulking agents), 산미료, 완충제 및 산화 방지제를 포함한다.
이러한 용매, 희석제 또는 보조제의 보다 상세한 논의는 향료 논문, 예컨대 상기에 언급된 아챈더(Arctander)의 참고 문헌에서 찾아볼 수 있다.
또한, 캡슐화된 향료 조성물에서, 하기에 언급되는 역치 값 초과의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖는 3개 이상의 향료 성분, 보다 특히 5 이상, 보다 더 특히 7개 이상, 보다 더 특히 9개 이상의 향료 성분을 포함하는 경우가 바람직하다.
본 발명의 실행에 있어서, 캡슐화될 향료 조성물이 약 1200 Bohr3 초과, 보다 특히 약 1540 Bohr3 초과, 보다 더 특히 약 1750 Bohr3 초과의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖는 향료 성분을 함유하는 것이 바람직하다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "기지"는 RECON_VOLTAE 값 또는 본원에 기재된 임의의 다른 물리화학적 파라미터에 관하여 사용된 바와 같이 값이 향료 조성물의 제조자에게 공지되어 있거나 본원에 제공된 가르침에 따라 계산될 수 있음을 의미한다.
바람직하게, 70 중량% 초과, 특히 80 중량% 초과, 보다 특히 90 중량% 초과의 캡슐화된 향료 성분이 약 1200 Bohr3 초과의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖는다.
보다 특히, 30 중량% 초과, 35 중량% 초과, 40 중량% 초과의 캡슐화된 향료 성분이 약 1540 Bohr3 초과의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖는다.
캡슐화된 향료 성분의 이러한 분포를 갖는 캡슐화된 향료 조성물은 공격적(또는 추출성) 매질 내로 혼입시키는 데 특히 적합하다. 이들 매질은 특히 사차화된 에스터 계면활성제(소위 "에스터쿼트(esterquat)") 및 비이온성 계면활성제를 함유하는 섬유 연화 또는 유연 제품을 포함한다. 또한, 이들은 분말화되거나 과립화된 세제, 액체 세제 조성물, 및 "액체 탭"으로서 당분야에 흔히 지칭되는 파우치(pouch) 또는 팟(pod)에 함유된 단위 용량 형태로 설계된 특정한 이들 포맷에 유용하게 사용된다. 이들 성분 및 제형화의 보다 충분한 논의는 하기에 제공된다.
이들은 비구조화된 계면활성제를 함유하는 섬유 연화 또는 유연 제품에 사용하기에 특히 적합하다. 용어 "비구조화된 계면활성제"는 당업자에게 공지되어 있다. 이는 계면활성제가 미셀 형태로 존재하려는 경향이 있는 계면활성제-함유 조성물을 나타낸다. 미셀 계면활성제는 마이크로캡슐로부터 캡슐화된 향료 성분을 추출하는 데 특히 효율적이다.
비구조화된 계면활성제는 "구조화된 계면활성제"와 대조적이다. 구조화된 계면활성제 조성물은 물, 계면활성제, 및 임의적으로 다른 용해되는 물질을 함유하고, 이들은 함께 메조상, 또는 연속 수성 매질 중의 메조상의 분산액을 형성한다. 계면활성제 및 물은 상호작용하여 액체도 아니고 결정도 아닌 상을 형성한다; 이들은 일반적으로 "액정 상" 또는 대안적으로 "준결정 상" 또는 "메조상"으로 지칭된다. 계면활성제가 이러한 조성물로 고도로 조직화되기 때문에, 이들은 특히 캡슐화된 향료 성분에 대한 추출성을 가가지지 않는 경향이 있다.
비구조화된 계면활성제는 일반적으로 육안 검사시 구조화된 계면활성제와 구별될 수 있는데, 이는 전자가 투명한 경향이 있거나 실질적으로 그러한 반면에, 후자는 이들의 구조 때문에 불투명하거나 탁하거나 진주빛을 보이는 경향이 있기 때문이다.
70 중량% 초과, 80 중량% 초과, 90 중량% 초과의 캡슐화된 향료 성분이 약 1750 Bohr3 초과의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖는 캡슐화된 향료 조성물은 본 발명의 추가적 실시양태를 형성한다.
이러한 캡슐화된 향료 성분의 분포를 갖는 캡슐화된 향료 조성물은 높은 수준의 음이온성, 비이온성 및/또는 양쪽이온성 계면활성제를 함유할 수 있는 예컨대 샴푸, 헤어 컨디셔너 및 다른 개인 세정 조성물에서 발견되는 매우 공격적인 매질 내로 혼입시키는 데 특히 적합하다. 이들 성분 및 이들을 함유하는 제형의 보다 충분한 논의는 하기에 제공된다.
본원에 제공된 기지 RECON_VOLTAE 값에 따른 향료 조성물을 제형화함으로써, 주위 현탁 매질, 특히 본원에 언급된 고도로 추출성인 매질 내로 누출되거나 추출되는 경향이 적은 캡슐화된 향료 조성물을 형성하는 것이 가능하다.
이론에 구애됨 없이, 향료 성분의 전자 밀도 분포는 RECON_VOLTAE 값에 의해 반영되는 바와 같이 성분이 쉘을 통해 확산하는 방식에 영향을 미치는 것으로 생각된다. 특히, 제공된 역치 값 미만의 RECON_VOLTAE 값을 갖는 향료 성분에 비해, 상기에 언급된 역치 값 초과, 예를 들어 약 1200 초과의 RECON_VOLTAE 값을 갖는 성분의 확산은 지연되거나 심지어 억제된다. 상기에 따라, 기재, 특히 건조 기재 상에 증착 후에 향료를 목적하는 빙출비로 전달하면서, 소비자 제품, 특히 공격적이거나 추출성 매질인 것, 예컨대 개인 세정 조성물 및 세탁 세제 베이스에서 발견되는 것에서 바람직한 장기적 안정성을 갖는 캡슐화된 향료 조성물을 제공하기 위해, 캡슐화된 향료 조성물은 전술된 1200 Bohr3 역치 미만의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖는 특정한 양의 향료 성분을 함유해야 한다. 이들 역치하 향료 성분은 코어-쉘 마이크로캡슐로부터 보다 용이하게 확산될 것이다.
RECON_VOLTAE 파라미터, 및 캡슐화된 향료 조성물의 성능 및 안정성 둘 다에 대한 RECON_VOLTAE의 관계의 지식이 있는 숙련가는 다소간의 추출성 소비자 제품 베이스에 사용시 안정하면서도 성능 기준에 맞도록 설계된 역치하 및 역치상 향료 성분의 상대적 양의 균형을 유지함으로써 캡슐화를 위한 다양한 향료를 형성할 수 있다.
따라서, 1200 Bohr3 미만의 RECON_VOLTAE 값을 갖는 캡슐화된 향료 성분을 추가적으로 포함하는 상기에 정의된 캡슐화된 향료 조성물은 본 발명의 또 다른 실시양태를 형성한다.
특정한 실시양태에서, 캡슐화된 향료 조성물은, 70 중량% 이상, 80 중량% 이상, 90 중량% 이상의 향료 성분이 1200 Bohr3 초과의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖고, 0.1 내지 30 중량%, 보다 특히 1 내지 20 중량%, 보다 더 특히 1 내지 10 중량%의 향료 성분이 1200 Bohr3 미만의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖는, 기지 RECON_VOLTAE 값의 향료 성분의 분포를 특징으로 한다.
또 다른 특정한 실시양태에서, 캡슐화된 향료 조성물은, 30 중량% 이상, 35 중량% 이상, 40 중량% 이상의 향료 성분이 1540 Bohr3 초과의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖고; 30 중량% 이상, 40 중량% 이상, 50 중량% 이상의 향료 성분이 1200 내지 1540 Bohr3의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖고; 0.1 내지 30 중량%, 1 내지 20 중량%, 1 내지 10 중량%의 향료 성분이 1200 Bohr3 미만의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖는, 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖는 향료 성분의 분포를 특징으로 한다.
또 다른 특정한 실시양태에서, 캡슐화된 향료 조성물은, 0.5 내지 30 중량%, 1 내지 25 중량%, 5 내지 20 중량%의 향료 성분이 1750 Bohr3 초과의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖고; 20 내지 60 중량%, 25 내지 55 중량%, 30 내지 50 중량%의 향료 성분이 1540 내지 1750 Bohr3의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖고; 5 내지 50 중량%, 보다 특히 10 내지 40 중량%, 15 내지 30 중량%의 향료 성분이 1200 내지 1540 Bohr3의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖고; 0.1 내지 30 중량%, 1 내지 20 중량%, 1 내지 10 중량%의 향료 성분이 1200 Bohr3 미만의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖는, 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖는 향료 성분의 분포를 특징으로 한다.
또 다른 특정한 실시양태에서, 캡슐화된 향료 조성물은, 70 중량% 이상, 80 중량% 이상, 90 중량% 이상의 향료 성분이 1750 Bohr3 초과의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖고; 0.1 내지 30 중량%, 1 내지 20 중량%, 1 내지 10 중량%의 향료 성분이 1750 Bohr3 미만의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖는, 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖는 향료 성분의 분포를 특징으로 한다.
본원에 기재된 캡슐화된 향료 조성물에서, 캡슐화된 향료 성분의 기지 RECON_VOLTAE 값의 중량 평균은 1540 Bohr3 초과, 보다 특히 1750 Bohr3 초과인 경우가 바람직하다.
기지 RECON_VOLTAE 값의 중량 평균은 성분의 수로 나눈 기지 RECON_VOLTAE 값의 중량에 대한 대수 평균으로서 정의된다:
Figure 112018006424100-pct00001
상기 식에서,
n은 성분 i의 수이고,
%i는 성분 i의 중량 백분율이고,
RECON_VOLTAEi는 성분 i의 RECON_VOLTAE 값이다.
상기에 기재된 RECON_VOLTAE 파라미터를 기준으로 및 향료 성분의 평형 헤드스페이스-캡슐 분배 계수 "Kcaps"에 따라 향료 성분이 선택될 때 특히 안정하고 성능 기준에 맞는 캡슐화된 향료 조성물이 제조될 수 있다. 평형 헤드스페이스-캡슐 분배 계수는 제공된 농도의 향료 성분 i를 포함하는 캡슐화된 향료 조성물 P를 함유하는 마이크로캡슐과 평형인 향료 성분 i의 헤드스페이스 농도(
Figure 112018006424100-pct00002
)를 동일한 농도의 성분 i를 포함하는 자유 향료 P와 평형인 헤드스페이스 농도(
Figure 112018006424100-pct00003
)로 나눈 것으로 정의된다:
Figure 112018006424100-pct00004
마이크로캡슐과 평형인 헤드스페이스 농도는 당업자에게 주지된 기술을 사용하여 측정될 수 있다. 전형적 절차에서, 기지된 농도의 마이크로캡슐을, 격막으로 닫히고 25℃에서 평형인 바이알 VC로 옮기고, 기지된 양의 자유 향료를 시린지를 사용하여 향료가 증착된 흡수지의 스트립을 함유하는 바이알 VP에 옮겼다. 바이알은 격막으로 닫히고 25℃에서 평형이다. 이어서, 헤드스페이스 앨리쿼트를 둘 다의 바이알로부터 채취하고, 헤드스페이스 농도 프로필을 당분야에 공지된 방법, 예컨대 헤드스페이스 모세관 기체 크로마토그래피, 헤드스페이스 기체 크로마토그래피 이온 이동도 분광 분석법, 기체 분광학 등을 사용하여 정량적으로 결정한다.
Kcaps는 실험적으로 결정될 수 있거나, 이는 당분야에 공지된 기술을 사용하여 성분에 대해 계산될 수 있다. 특히, 마이크로캡슐 안정성에 대한 향료 성분의 효과는 MOE 소프트웨어를 사용하여 QSAR 분석으로부터 예측될 수 있다.
당업자가 이해할 수 있는 바와 같이, 본 발명에 있어서, QSAR 방법은, 향료 성분의 성능이 이의 화학적 구조와 상호 연관되고, 결과로서 활성이 계산할 수 있는 물리화학적 속성의 함수로서 모델링될 수 있는 것으로 가정한다. 이러한 성능 예측 모델은 공지된 향료 성분의 팔레트, 또는 유용한 후보자 성분을 위한 다른 분자의 라이브러리를 스크리닝하는 데 사용될 수 있다.
본 발명의 향료 성분의 대표적 샘플의 QSAR 분석을 사용하여 마이크로캡슐의 안정성에 대한 향료 성분의 효과에 기여하는 물리화학적 파라미터(log10Kcaps)를 확인하였다.
log10Kcaps를 컴퓨터를 사용한 화학 향료 MOE(몰레큘러 오퍼레이션 인바이론먼트, 버전 2013.08.01, 케미컬 컴퓨팅 그룹 코포레이션 헤드쿼터(캐나다 H3A 2R7 몬트리올 셔브룩 스트리트 웨스트 1010 스위트 910 소재)로부터 구매함, 임의적으로 DDASSL RECON 소프트웨어 플러그-인(렌셀러 폴리테크닉 인스티튜트, 2001-2003, 또는 이의 후속 버전)을 사용함) 내에서 이용가능한 분자 설명자의 선형 회귀를 수행함으로써 정량적 구조 활성 관계를 구성함으로써 계산하였다. QSAR 분석을 캡슐화된 향료 조성물에 사용된 향료 성분의 대표적인 세트를 기준으로 분석을 위해 선택된 총 75개의 향료 성분을 사용하여 수행하였다. 생성된 QSAR 식은 하기와 같다:
log10Kcaps = - 0.613884945931533 + 0.367145678964078 Average_EO_Neg + 0.154423533060832 E_sol + 1.72305610065098 MACCS(136) + 0.0650007063247245 PEOE_VSA+3 - 1.6045990231291 PEOE_VSA_FPOS + 12.0572868318683 RA_2D_pEP10 -1082.58386145862 RA_nEP2 - 0.0382420195399682 RECON_Del(K)NA3 + 53.5822360317755 RECON_FEP9 - 2.50813850930136 RECON_FPIP8 + 5.73871249195905 RECON_SIKA10 + 0.0400054462330909 kS_tsC
상기 식에 사용된 분자 설명자의 정의는 MOE 매뉴얼 버전 2013.08.01(몰레큘러 오퍼레이션 인바이론먼트, 케미컬 컴퓨팅 그룹 코포레이션 헤드쿼터(캐나다 H3A 2R7 몬트리올 셔브룩 스트리트 웨스트 1010 스위트 910 소재)에 의해 수정됨); 또는 문헌[R. Todeschini and V. Consonni, Handbook of Molecular Descriptors, Wiley, 2000]; 및 DDASSL RECON 매뉴얼(렌셀러 폴리테크닉 인스티튜트, 2001-2003, 또는 이의 후속 버전)에서 찾아볼 수 있다.
일부 향료 성분의 계산된 log10Kcaps 값이 하기 표에 제공된다.
본 발명에 따른 캡슐화된 향료 조성물에 특히 유용한 향료 성분은 각각의 RECON_VOLTAE 값 및 이들의 계산된 log10Kcaps 값에 따라 분류될 수 있다.
따라서, 군 1 향료 성분은 1200 Bohr3 초과의 RECON_VOLTAE 값 및 -3 초과의 계산된 log10Kcaps를 가지며, 이때 용어 log10은 십진법에 의한 로그이다. 군 1의 향료 성분은 비제한적으로 하기 표의 성분을 포함한다:
Figure 112018006424100-pct00005
Figure 112018006424100-pct00006
Figure 112018006424100-pct00007
Figure 112018006424100-pct00008
Figure 112018006424100-pct00009
Figure 112018006424100-pct00010
Figure 112018006424100-pct00011
Figure 112018006424100-pct00012
Figure 112018006424100-pct00013
Figure 112018006424100-pct00014
Figure 112018006424100-pct00015
Figure 112018006424100-pct00016
상기에 언급된 양으로 캡슐화시키는 경우, 군 1의 향료 성분을 함유하는 마이크로캡슐은 캡슐화된 향료 조성물은 추출성 매질, 예컨대 섬유 연화 또는 유연 조성물, 특히 구조화된 계면활성제를 함유하는 조성물에 사용된 추출성 매질에 부드럽게 현탁화시에 누출에 대한 양호한 저항성을 나타낸다.
약 1200 Bohr3 초과의 RECON_VOLTAE 값을 특징으로 하고 -3 초과의 log10Kcaps를 갖는 것을 추가적으로 특징으로 하는 향료 성분(즉, 군 1 성분)을 함유하는 상기에 기재된 캡슐화된 향료 조성물은 본 발명의 추가적 실시양태를 형성한다.
또한, 상기 캡슐화된 향료 조성물을 함유하는 특히 구조화된 계면활성제를 함유하는 섬유 연화 또는 유연 조성물은 본 발명의 추가적 실시양태를 형성한다.
제2 군의 향료 성분, 소위 군 2 성분은 1540 Bohr3 초과의 RECON_VOLTAE 값 및 -3 초과의 log10Kcaps를 갖는다. 군 2의 향료 성분은 비제한적으로 하기 표의 성분을 포함한다:
Figure 112018006424100-pct00017
Figure 112018006424100-pct00018
Figure 112018006424100-pct00019
Figure 112018006424100-pct00020
Figure 112018006424100-pct00021
Figure 112018006424100-pct00022
Figure 112018006424100-pct00023
Figure 112018006424100-pct00024
본 발명에 따라 상기에 언급된 양으로 캡슐화된 향료 조성물에 사용시, 군 2 성분을 함유하는 마이크로캡슐은 엄격한 추출성 매질, 예컨대 고체 및 액체 세탁 관리 세제, 특히 "액체 탭"으로서 당분야에 흔히 지칭되는 파우치 또는 팟에 함유된 단위 용량 형태로 설계된 특정한 이들 포맷에 현탁화시 누출에 대한 양호한 저항을 나타내고, 이의 추가적 논의는 하기에 제공된다.
약 1540 Bohr3 초과의 RECON_VOLTAE 값을 특징으로 하고 -3 초과의 log10Kcaps를 가짐을 추가로 특징으로 하는 향료 성분(즉, 군 2 성분)을 함유하는 상기에 기재된 캡슐화된 향료 조성물은 본 발명의 추가적 실시양태를 형성한다.
군 3의 향료 성분은 1750 Bohr3 초과의 RECON_VOLTAE 값 및 -3 초과의 log10Kcaps를 갖는 향료 성분을 특징으로 한다. 군 3의 향료 성분은 비제한적으로 하기 표의 성분을 포함한다:
Figure 112018006424100-pct00025
Figure 112018006424100-pct00026
Figure 112018006424100-pct00027
Figure 112018006424100-pct00028
상기 성분이 본 발명에 따라 상가에 언급된 양으로 캡슐화된 향료 조성물에 사용되는 경우, 군 3의 향료 성분을 함유하는 마이크로캡슐은 엄격한 추출성 매질, 예컨대 샴푸, 헤어 컨디셔너 및 다른 개인 세정 조성물에 사용되는 매질에 현탁화시에 누출에 대한 양호한 저항성을 나타낸다.
약 1200 Bohr3 초과의 RECON_VOLTAE 값을 특징으로 하고 -3 초과의 log10Kcaps를 가짐을 추가적으로 특징으로 하는 향료 성분(즉, 군 3 성분)을 함유하는 상기에 기재된 캡슐화된 향료 조성물은 본 발명의 추가적 실시양태를 형성한다.
또한, 상기 캡슐화된 향료 조성물을 함유하는 개인 세정 조성물(샴푸를 포함함)은 본 발명의 추가적 실시양태를 형성한다.
캡슐화된 향료 조성물의 제조자가 직면한 특정한 도전은 마이크로캡슐 안정성(즉, 마이크로캡슐의 코어로부터 향료 성분의 누출에 대한 저항성)과 성능(즉, 향료를 시간에 따라 목적하는 비로 방출하는 마이크로캡슐의 능력) 사이의 허용가능한 균형을 유지하는 것이다. 전형적으로, 마이크로캡슐이 추출성 베이스에서 저장 동안 매우 안정하다면, 이들은 꽤 높은 기계적 힘에 응할 때를 제외하고 이들의 코어 내용물을 방출하지 않는 경향을 갖는다. 이러한 마이크로캡슐을 기재, 예컨대 섬유, 헤어 또는 피부 상에 증착시킬 때, 향료 느낌은 단지 처리된 기재의 활발한 문지름에 의해 뚜렷해질 수 있다. 이러한 마이크로캡슐은 "문지름후" 성능을 보유하는 것으로 언급되나, 문지름전 냄새 느낌은 약하거나 존재하지 않는다.
허용가능한 문지름전 냄새 느낌을 나타내는, 안정한 마이크로캡슐, 특히 공격적이거나 추출성인 매질에서 안정한 마이크로캡슐을 포함하는 캡슐화된 향료 조성물의 제공은 도전 과제이다.
본 발명은 코어 쉘 마이크로캡슐에 캡슐화된 향료 성분의 문지름전 냄새 느낌과 상호 연관되는 또 다른 물리화학적 파라미터를 설명한다.
향료 성분의 고유한 문지름전 냄새 기여(Pre-Rub Odour Contribution, PROC)는 이의 표준 냄새 값(OVi) 및 이의 평형 헤드스페이스-캡슐 분배 계수(Kcaps)로 곱한 캡슐화될 향료 성분의 농도(중량%)로 제공된다. 따라서, 각각의 향료 성분 i에 대해, 문지름전 냄새 기여는 하기와 같이 정의된다:
Figure 112018006424100-pct00029
또한, 성분의 부분적 문지름전 냄새 기여(pPROC)는 이의 표준 냄새 값(OVi) 및 이의 평형 헤드스페이스-캡슐 분배 계수(Kcaps)로 곱한 향료에서 이의 농도(중량%)로서 정의된다. 따라서, 각각의 향료 성분 i에 대해, 부분적 문지름전 냄새 기여는 하기와 같이 정의된다:
Figure 112018006424100-pct00030
최종적으로, 총 문지름전 냄새 기여(tPROC)는 캡슐화된 향료 조성물의 모든 성분의 부분적 문지름전 냄새 기여(pPROC)의 합이다.
표준 냄새 값(OVi)은 성분의 표준 평형 헤드스페이스 농도 대 상기 성분의 냄새 검출 역치의 비로서 정의된다.
상기에 사용된 용어 "표준 평형 헤드스페이스 농도"는 25℃의 온도에서 1 대기압 하에 향료 성분의 축합된 형태(즉, 이의 고체 또는 액체 형태)와 평형인 향료 성분의 농도를 나타낸다. 이는 당분야에 공지된 임의의 정량적 헤드스페이스 분석 기술을 사용하여 측정될 수 있고, 예를 들어 문헌[Mueller and Lamparsky in Perfumes: Art, Science and Technology, Chapter 6 "The Measurement of Odors" at pages 176 - 179 (Elsevier 1991)]을 참조한다.
상기에 사용된 용어 냄새 검출 역치(ODTi)는 평균 농도를 나타내되, 이 농도 초과에서 향료 성분 i가 패널리스트에 의해 인지될 수 있고 예를 들어 전술된 뮐러(Mueller) 및 람파스키(Lamparsky)의 문헌에 기재된 바와 같이 후각 검사에 의해 측정될 수 있다.
평형 헤드스페이스 농도는 하기와 같이 측정될 수 있다: 500 mg의 시험 화합물을 헤드스페이스 용기에 첨가한 후에, 이를 밀폐한다. 이어서, 화합물이 기체 상과 액체 상 사이의 평형에 도달할 때까지 용기를 일정한 25℃에서 항온처리한다. 이러한 포화된 헤드스페이스의 한정된 부피(일반적으로 0.5 내지 1 lt)를 흡수제로서 포라팩(Porapak, 상표) Q를 사용하여 마이크로 필터 상에 포집한다. 적절한 용매(일반적으로 30 내지 100 μl의 메틸 tert-부틸 에터)를 사용한 필터 추출후에, 추출물의 앨리쿼트를 기체 크로마토그래피(GC)로 분석한다. 정량화를 외부 표준 교정 방법에 의해 수행한다. 본래 헤드스페이스의 농도(μg/l)를 마이크로 필터를 통해 빨아들인 헤드스페이스 부피 및 기체 크로마토그래피 내로 주입된 필터 추출물의 앨리쿼트로부터 계산할 수 있다. 제공된 시험 화합물의 최종 헤드스페이스 농도 값을 3개의 독립적 측정값의 평균 값으로서 수득한다. 상기에 기재된 기술의 추가적 정보는 본원에 참고로 포함된 문헌[Etzweiler, F.; Senn E. and Neuner-Jehle N., Ber. Bunsen-Ges. Phys. Chem. 1984, 88, 578-583]에서 찾아볼 수 있다.
냄새 검출 역치(ODTi)는 후각계를 사용하여 측정될 수 있다. 하기 단계를 수행할 수 있고 하기 표에 나열된 각각의 화합물에 대한 냄새 역치를 결정하였다.
후각계는 담체 기체 중에 취기제(odorant)의 선형 희석의 원칙으로 작용한다. 대체된 취기제의 양은 이의 증기압 및 담체 기체 유속에 좌우된다. 유속 제어기에 의해 조절되는 일정한 질소의 유동은 샘플 용기로부터 혼합 챔버로 취기제를 옮긴다. 이때, 담체 기체-냄새 혼합물을 냄새가 없는 공기로 희석한다. 혼합 챔버로부터, 희석된 냄새나는 공기의 하나의 부분을 용융 실리카 모세관을 통해 흡입 깔때기로 유동시켰다. 혼합 챔버로부터 흡입 깔때기 내로의 냄새나는 공기의 용량을 결정하는 모세관을 통한 유속은 PC를 통해 1 내지 256 ml로 2개의 단계로 조절될 수 있는 밸브의 개방에 좌우된다. 냄새 나는 공기 샘플의 최종 희석은 유리 깔때기에서 이들을 냄새가 없는 공기로 8 lt/분의 유속으로 영구히 플러싱(flushing)시킴으로써 발생한다. 강제-선택 삼각형 표현이, 스위치의 단지 하나의 위치에서 취기제 전달 모세관이 흡입 깔때기에 진입하는 반면에, 2개의 다른 위치에서 모세관이 깔때기 외부에 위치되고 여기서 배출액을 빨아내 버리는 특별한 자동화된 채널 설정 장치에 의해 수득된다. 각각의 시도후에, 채널 설정을 자동으로 무작위 순서로 변경한다. 농도를 후각계에 적용된 취기제 증기압으로부터 및 희석비로부터 계산하고, 이는 증기압 포화도가 샘플 생성기에서 달성됨을 가정한다. 대조군으로서 농도를 모세관 배출액으로부터 헤드스페이스 필터 내로 기지 부피를 샘플링하고 탈착 용액에서 취기제의 후속적 기체 크로마토그래피 정량화에 의해 분석적으로 결정하였다.
각각의 패널리스트(15명의 패널)는 취기제를 중간 강도로 인지하는 농도 수준에서 후각계에서 흡입을 개시한다. 동일한 수준에서 3회의 연속적 시도 중 3회의 정확한 대답(또는 5회의 시도 중 4회의 정확한 대답)후에, 패널리스트가 이의 역치 수준에 도달할 때까지 자극 농도는 다음 보다 낮은 수준 등으로 2배만큼 감소한다. 제공된 취기제의 최종 역치 값은 모든 개별적 역치 수준의 평균 값으로서 수득된다.
양호한 문지름전 성능을 나타내는 본 발명의 캡슐화된 향료 조성물은 조성물로 캡슐화된 향료 성분의 총 문지름전 냄새 기여가 약 0.5 x 106 내지 1.0 x 107, 보다 특히 1 x 106 내지 8 x 106, 보다 더 특히 1.5 x 106 내지 6 x 106이도록 하는 PROC 값을 기준으로 향료 성분을 선택함으로써 제조될 수 있다.
또한, 특히 고도의 추출성/공격적인 매질에서 누출에 관련된 안정성 및 성능, 특히 문지름전 성능의 면에서 최적 성능을 갖는 캡슐화된 향료 조성물을 수득하기 위해, 향료 성분은, 조성물로 캡슐화된 향료 성분의 총 문지름전 냄새 기여가 약 0.5 x 106 내지 1 x 107, 보다 특히 1 x 106 내지 8 x 106, 보다 더 특히 1.5 x 106 내지 6 x 106이어야 하고, 향료 성분 RECON_VOLTAE의 분포 및 log10Kcaps 값이 상기에 개시된 범위 내에 존재하도록 하는 이들의 PROC 값을 기준으로 선택될 수 있다.
군 4의 향료 성분 및 이들 각각의 PROC 값을 하기 표에 나타냈다. 높은 총 PROC 값을 갖는 캡슐화된 향료 조성물은, 본 발명의 가르침과 관련하여 숙련가는 목록에 없는 다른 향료 성분의 PROC 값을 용이하게 계산할 수 있고 이들을 본 발명 캡슐화된 향료 조성물에 사용할 수 있지만, 하기에 명시되는 군 4 성분으로 이루지는 것이 바람직하다.
군 4 향료 성분은 비제한적으로 하기 표의 성분을 포함한다:
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Figure 112018006424100-pct00032
Figure 112018006424100-pct00033
Figure 112018006424100-pct00034
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Figure 112018006424100-pct00036
Figure 112018006424100-pct00037
Figure 112018006424100-pct00038
본 발명의 캡슐화된 향료 조성물이 3개 이상, 보다 특히 5개 이상, 보다 더 특히 7개 이상, 보다 더 특히 9개 이상의 군 4 향료 성분을 함유하는 것이 바람직하다.
군 4 성분, 특히 3개 이상, 보다 특히 5개 이상, 보다 더 특히 7개 이상, 보다 더 특히 9개 이상의 군 4 향료 성분을 추가로 포함하는 상기에 기재된 캡슐화된 향료 조성물이 본 발명의 추가적 양상을 나타낸다.
또한, 섬유 연화 또는 유연 조성물, 특히 구조화된 계면활성제를 함유하는 섬유 연화 또는 유연 조성물; 또는 고체 또는 액체 세탁 세제 조성물, 특히 "액체 탭"으로서 당분야에 흔히 지칭되는 파우치 또는 팟에 함유된 단위 용량 형태로 설계된 특정한 이들 포맷; 또는 군 4 성분을 포함하는 본원에 기재된 캡슐화된 향료 조성물을 함유하는 엄격한 추출성 매질(개인 관리 세정 조성물, 예컨대 샴푸를 포함함)은 본 발명의 추가적 실시양태를 형성한다.
상기에 언급된 구체적 향료 성분과 관련되어 관용명 또는 상표명이 사용되는 경우, 본 출원인은 등록상표가 붙은 향료 성분뿐만 아니라 상응하는 일반 명칭으로 판매되는 성분을 본 발명의 범위 내에 포함시킨다. 숙련가는 상표명, 관용명 및 보다 관례적인 명명법, 예컨대 IUPAC 명명법 사이의 관련성에 전적으로 익숙할 것이거나 숙련가는 향료 교과서 또는 다른 참조문헌, 예컨대 웹사이트[thegoodscentscompany.com]에서 용이하게 이러한 관련성을 발견할 수 있다.
본 발명의 특정한 실시양태에서, 캡슐화된 향료 조성물은, 0.5 x 106 내지 1.0 x 107, 보다 특히 1 x 106 내지 8 x 106, 보다 더 특히 1.5 x 106 내지 6 x 106의 캡슐화된 향료 성분의 총 문지름전 냄새 기여; 및, 70 중량% 이상, 80 중량% 이상, 90 중량% 이상의 향료 성분이 1200 Bohr3 초과의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖고, 0.1 내지 30 중량%, 1 내지 20 중량%, 1 내지 10 중량%의 향료 성분이 1200 Bohr3 미만의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖는, 캡슐화된 향료 성분의 RECON_VOLTAE 값의 분포를 특징으로 한다.
또 다른 특정한 실시양태에서, 캡슐화된 향료 조성물은, 0.5 x 106 내지 1.0 x 107, 보다 특히 1 x 106 내지 8 x 106, 보다 더 특히 1.5 x 106 내지 6 x 106, 보다 더 특히 1.5 x 106 내지 6 x 106의 캡슐화된 향료 성분의 총 문지름전 냄새 기여; 및, 30 중량% 이상, 35 중량% 이상, 40 중량% 이상의 향료 성분이 1540 Bohr3 초과의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖고, 30 중량% 이상, 40 중량% 이상, 50 중량% 이상의 향료 성분이 1200 내지 1540 Bohr3의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖고, 0.1 내지 30 중량%, 1 내지 20 중량%, 1 내지 10 중량%의 향료 성분은 1200 Bohr3 미만의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖는, 캡슐화된 향료 성분의 기지 RECON_VOLTAE 값의 분포를 특징으로 한다.
또 다른 특정한 실시양태에서, 캡슐화된 향료 조성물은, 0.5 x 106 내지 1.0 x 107, 보다 특히1 x 106 내지 8 x 106, 보다 더 특히 1.5 x 106 내지 6 x 106의 총 문지름전 냄새 기여; 및, 0.5 내지 30 중량%, 1 내지 25 중량%, 5 내지 20 중량%의 하나 이상의 향료 성분이 1750 Bohr3 초과의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖고, 20 내지 60 중량%, 25 내지 55 중량%, 30 내지 50 중량%의 향료 성분이 1540 내지 1750 Bohr3의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖고, 5 내지 50 중량%, 10 내지 40 중량%, 15 내지 30 중량%의 향료 성분이 1200 내지 1540 Bohr3의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖고, 0.1 내지 30 중량%, 1 내지 20 중량%, 1 내지 10 중량%의 향료 성분이 1200 Bohr3 미만의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖는, 캡슐화된 향료 성분의 기지 RECON_VOLTAE 값의 분포를 특징으로 하는 캡슐화된 향료 성분을 함유한다.
또 다른 특정한 실시양태에서, 캡슐화된 향료 조성물은, 0.5 x 106 내지 1.0 x 107, 보다 특히 1 x 106 내지 8 x 106, 보다 더 특히 1.5 x 106 내지 6 x 106의 총 문지름전 냄새 기여; 및, 70 중량% 이상, 80 중량% 이상, 90 중량% 이상의 향료 성분이 1750 Bohr3 초과의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖고, 0.1 내지 30 중량%, 1 내지 20 중량%, 1 내지 10 중량%의 향료 성분이 1750 Bohr3 미만의 RECON_VOLTAE 값을 갖는, 캡슐화된 향료 성분의 기지 RECON_VOLTAE 값의 분포를 특징으로 하는 캡슐화된 향료 성분을 함유한다.
다른 향료 성분(이들 중 하나 이상은 본 발명에 따른 캡슐화된 향료 조성물에 사용될 수 있음)에 대한 RECON_VOLTAE 및 log10Kcaps 값이 하기 표에 제공된다.
Figure 112018006424100-pct00039
Figure 112018006424100-pct00040
Figure 112018006424100-pct00041
Figure 112018006424100-pct00042
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Figure 112018006424100-pct00044
Figure 112018006424100-pct00045
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Figure 112018006424100-pct00047
Figure 112018006424100-pct00048
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Figure 112018006424100-pct00050
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Figure 112018006424100-pct00052
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Figure 112018006424100-pct00055
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Figure 112018006424100-pct00060
Figure 112018006424100-pct00061
Figure 112018006424100-pct00062
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본 발명의 또 다른 양상에서, 본원에 정의된 캡슐화된 향료 조성물을 포함하는 소비자 제품이 제공된다.
본 발명에 따른 캡슐화된 향료 조성물은 개인 관리 제품, 예컨대 샴푸, 비누, 바디 워시, 헤어 컨디셔너, 데오드란트 및 발한 억제제; 세탁 관리 제품, 예컨대 분말 또는 액체 세제 조성물, 향기 촉진제, 및 섬유 연화제 또는 연화 제품; 및 생활 관리 제품, 예컨대 다목적 청정제 및 설거지용 세제 액체 등을 포함하는 모든 종류의 소비자 제품 적용에 혼입될 수 있다.
캡슐화된 향료 조성물은 양이온성 계면활성제를 함유하는 소비자 제품 베이스, 예컨대 섬유 유연제 또는 헤어 컨디셔너 제품에 혼입되기에 특히 적합하다.
캡슐화된 향료 조성물은 소비자 제품의 중량을 기준으로 약 0.03 내지 1 중량%의 캡슐화된 향료 조성물을 갖는 소비자 제품을 제공하는 수준으로 소비자 제품에 혼입될 수 있다. 상기 수준의 향기에 도달하기 위해 소비자 제품 베이스에 첨가되어야 하는 캡슐화된 향료 조성물의 양은 마이크로캡슐에 적재되는 향료 성분의 양 및 캡슐화된 향료 조성물이 베이스에 혼입되는 형태를 포함하는 많은 인자에 좌우될 수 있다. 전형적으로, 캡슐화된 향료 조성물은 약 20 내지 50 중량%, 보다 특히 30 내지 45 중량%의 마이크로캡슐을 함유하는 슬러리 형태로 혼입되되, 마이크로캡슐은 향료 성분만을 함유하고 다른 희석제 또는 용매는 함유하지 않는다. 이러한 경우, 상기에 기재된 향료의 수준을 갖는 소비자 제품을 제공하기 위해, 전형적으로 약 0.1 내지 약 3 중량%의 슬러리를 소비자 제품 베이스 내로 혼입시킬 수 있다.
본 발명의 특정한 실시양태에서, 소비자 제품은 섬유 처리 제품, 예컨대 섬유 유연제 또는 연화제이다.
섬유 연화제 및 유연제 성분 및 제형은 본원에 참고로 포함된 US 6,335,315; US 5,674,832; US 5,759,990; US 5,877,145; 및 US 5,574,179에 개시되어 있다.
섬유 유연제 또는 연화제는 전형적으로 16 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 1 또는 2개의 알킬 쇄, 및 임의적으로 하이드록시 기를 갖는 질소-함유 양이온성 계면활성제를 포함한다. 양이온성 기는 바람직하게 사차 암모늄, 이미다졸륨 기 및 아미도 아민 산 염이다. 사차 암모늄 기는 추가적으로 1 내지 4개의 탄소를 갖는 2 내지 3개의 알킬 기 또는 하이드록시알킬 또는 하이드록시 기, 또는 전형적으로 약 1 내지 약 10개의 에틸렌 옥사이드 잔기를 갖는 알콕시 기, 및 할라이드, 하이드록사이드, 아세테이트 및 메틸설페이트로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온을 갖는다. 알킬 장쇄는 바람직하게 에스터 기에 의해 양이온성 기에 결합된다. 이러한 섬유 유연 활성제의 전형적 예는 에스터쿼트(N-메틸-N,N,비스[2-(C16-C18-아세톡시)에틸)]-N-(2-하이드록시에틸) 암모늄 메토설페이트), 다이에스터쿼트(N,N,N-트라이메틸-N-[1,2-다이-(C16-C18-아실옥시)프로필 암모늄 염), DEEDMAC(N,N-다이메틸-N,N-비스([2-(-[(1-옥소옥타데실)옥시]에틸) 암모늄 클로라이드, HEQ(N,N,N-트라이메틸-N-[(Z)-2-하이드록시-3-[(1-옥소-옥타데크-9-엔일)옥시]] 암모늄 클로라이드, TEAQ(C10-C20 포화 및 불포화 지방산과 트라이에탄올로아민 사이의 반응 생성물의 다이-사차화된 메틸설페이트 염), 글리세린계 폴리올 에스터쿼트, 에틸-탈로우알킬 이미다졸리늄 메틸 설페이트, 다이탈로우알킬 다이메틸암모늄 메틸 설페이트, 메틸 탈로우알킬 아미도 에틸 탈로우알킬 이미다졸리늄 메틸 설페이트, b-하이드록시에틸 에틸렌다이아민 유도체, 폴리암모늄 등, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
추가적 섬유 연화 활성제는 예를 들어 문헌[Ajad Farooq and Charles J. Schramm, Handbook of Detergents - Part E: Applications, Surfactant Science Series 141, p. 181-200, CRC-Press, Broken Sound Parway, 2009]에 개시되어 있다.
섬유 유연제 또는 연화제에 존재할 수 있는 전형적 비이온성 계면활성제는 비제한적으로 알킬 및 알킬벤질 알코올 알콕시레이트 또는 폴리알콕시화된 카복시산, 폴리알콕시화된 아민, 폴리알콕시화된 글리콜 또는 글리세롤 에스터, 폴리알콕시화된 솔비탄 에스터 또는 알카노아미드를 포함한다.
본 발명의 또 다른 실시양태에서, 소비자 제품은 세탁 세제 조성물일 수 있다.
세탁 세제 성분 및 제형은 본원에 참고로 포함된 US 5,929,022; US 5,916,862; US 5,731,278; US 5,470,507; US 5,466,802; US 5,460,752; 및 US 5,458,810에 개시되어 있다.
분말 또는 액체 세제는 전형적으로 음이온성, 양쪽이온성 및/또는 비이온성 계면활성제, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
전형적 음이온성 계면활성제는 나트륨 라우릴 설페이트, 나트륨 라우레쓰 설페이트, 나트륨 트라이데세쓰 설페이트, 암모늄 라우릴 설페이트, 암모늄 라우레쓰 설페이트, 칼륨 라우레쓰 설페이트, 선형 알킬 벤젠 설포네이트, 나트륨 트라이데실 벤젠 설포네이트, 나트륨 도데실 벤젠 설포네이트, 나트륨 자일렌 설포네이트, 모노에탄올아민 라우릴 설페이트, 모노에탄올아민 라우레쓰 설페이트, 트라이에탄올아민 라우릴 설페이트, 트라이에탄올아민 라우레쓰 설페이트, 라우릴 사르코신, 코코일 사르코신, 나트륨 라우릴 사르코시네이트, 나트륨 라우로일 사르코시네이트, 트라이에틸아민 라우릴 설페이트, 트라이에틸아민 라우레쓰 설페이트, 다이에탄올아민 라우릴 설페이트, 다이에탄올아민 라우레쓰 설페이트, 라우릭 모노글리세리드 나트륨 설페이트, 암모늄 코코일 설페이트, 암모늄 라우로일 설페이트, 나트륨 코코일 설페이트, 나트륨 라우로일 설페이트, 나트륨 코코일 이세티오네이트, 칼륨 코코일 설페이트, 칼륨 라우릴 설페이트, 모노에탄올아민 코코일 설페이트, 모노에탄올아민 라우릴 설페이트, 트라이에탄올아민 라우릴 설페이트, C5-C17 아실-N-(C1-C4 알킬) 글루카민 설페이트, C5-C17 아실-N-(C1-C4 하이드록시알킬) 글루카민 설페이트, 나트륨 하이드록시에틸-2-데실 에터 설페이트, 나트륨 메틸-2-하이드록시데실 에터 설페이트, 나트륨 하이드록시에틸-2-도데실 에터 설페이트, 나트륨 모노에톡시화된 라우릴 알킬 설페이트, C12-C18 알킬 설포네이트, 에톡시화되거나 천연의 선형 및 분지형 C12-C18 알코올 설페이트, 에톡시화되거나 천연의 선형 및 분지형 C12-C18 알코올 설페이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 또한, 상기 음이온성 계면활성제는 이들의 중성화되지 않은 산 형태로 사용될 수 있다.
전형적 비이온성 계면활성제는 약 1 내지 12개의 에틸렌 옥사이드 단위를 갖는 C6-C24 알킬 에톡시레이트를 포함한다. 지방족 알코올의 알킬 쇄는 직쇄이거나 분지쇄일 수 있고 일차 또는 이차 화합물일 수 있고, 일반적으로 약 6 내지 약 22 탄소 원자를 함유한다. 비이온성 계면활성제의 추가적 예는 지방산과 글루카민의 축합 생성물, 예컨대 C12-C16 알킬 N-메틸 글루카미드, 및/또는 지방산과 에톡시화된 아민의 축합 생성물; C10-C20 알킬 모노- 또는 다이-알칸올아미드(이때, 알킬옥시 기는 1 내지 3개의 탄소 원자를 가짐), 알킬 잔기와 알칸올아미드 잔기 사이에 2 내지 20개의 알킬렌옥사이드 기를 갖는 중간 폴리옥시알킬렌 잔기를 갖는 C10-C20 알킬 모노- 또는 다이-알칸올아미드; 알킬 아미도프로필 다이메틸아민; 올레산, 미리스트산, 스테아르산, 팔미트산 등을 갖는 지방산 알킬 에스터, 예컨대 솔비톨 에스터(상표명 트윈(Tween) 하에 공지됨, 예컨대 트윈 20, 트윈 40 및 트윈 60); 예를 들어 C8-C10 알킬 폴리글리코시드, C12-C16 알킬 폴리글리코시드, C5 아밀을 포함하는 알킬 폴리글리코시드를 포함한다. 추가적 비이온성 계면활성제는 글리세롤계 계면활성제, 예컨대 지방산 폴리글리세릴 에스터, 예컨대 옥탄산 헥사글리세릴 에스터, 데칸산 테트라글리세릴 에스터, 리시놀레산 헥사글리세릴 에스터 및 코코익산 테트라글리세릴 에스터 및 이들의 혼합물을 포함한다. 비이온성 설탕계 계면활성제에 대해 상기에 사용된 용어 "알킬"은 3 내지 21개의 탄소 원자를 갖는 포화 선형 알킬 잔기(헥실, 옥틸, 데칸일, 도데칸일, 테트라데칸일, 헥사데칸일 및 옥타데칸일을 포함함)를 나타낸다.
전형적 양쪽이온성 계면활성제는 비제한적으로 선형 또는 분지형 알킬, 알켄일, 또는 하이드록시 알킬 또는 알콕시 라디칼을 갖는 지방족 사차 암모늄, 포스포늄 및 설포늄 화합물의 유도체(이들 중 하나는 약 8 내지 약 18개의 탄소 원자를 갖고 이들 중 또 다른 것은 카복시, 설포네이트, 설페이트, 석시네이트, 포스페이트 또는 포스포네이트 기로부터 선택된 음이온성 기를 함유함)를 포함한다. 알콕시 라디칼은 전형적으로 약 1 내지 약 10개의 에틸렌 옥사이드 잔기 또는 약 1 내지 약 3개의 글리세릴 잔기를 포함한다. 하이드록시 알킬 라디칼은 전형적으로 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 알킬올 잔기를 포함한다. 특정 부류의 양쪽이온성 계면활성제는 하나 이상의 메틸렌 기에 의해 분리된 사차화된 양이온성 암모늄 기 및 음이온성 카복시레이트 기를 포함하는 베타인, 예컨대 코코 다이메틸카복시메틸 베타인, 라우릴 다이메틸 카복시메틸 베타인, 라우릴 다이메틸 알파카복시에틸 베타인, 세틸 다이메틸 카복시메틸 베타인, 올레일 다이메틸 감마카복시프로필 베타인, 라우릴 및 스테아릴 비스-(2-하이드록시에틸) 카복시메틸 베타인, 올레일 다이메틸 감마카복시프로필 베타인, 및 라우릴 비스-(2-하이드록시프로필)알파카복시에틸 베타인을 포함한다. 다른 베타인은 아미도알킬, 설포알킬 및 알킬 아미도설포 베타인(이때, 알킬 잔기는 전형적으로 에틸 또는 프로필 잔기임), 예컨대 코코아미도프로필 베타인, 코코다이메틸설포프로필 베타인, 라우릴 다이메틸 설포에틸 베타인, 라우릴 비스-(2-하이드록시에틸) 설포프로필 베타인 등을 포함한다. 또 다른 특정한 부류의 양쪽이온성 계면활성제는 설타인, 하이드록시설타인 및 아미도프로필 하이드록시설타인을 포함한다.
전형적 양쪽이온성 및 반극성 계면활성제는 수용성 아민 옥사이드, 예컨대 C10-C18 알킬 다이메틸 아민 옥사이드 및 C8-C12 알콕시 에틸 다이하이드록시 에틸 아민 옥사이드, 예컨대 N,N-다이하이드록시에틸-N-스테아라민 옥사이드, 에톡시화된 라우라미드 및 라우릴다이메틸아민 옥사이드(명칭 라우라민 옥사이드(LO) 하에 공지됨), 및 알킬 암포카복시산, 예컨대 이나트륨 코코암포다이아세테이트를 포함한다.
액체 또는 고체 세탁 세제 조성물은 예를 들어 수-용해성 패키징, 예컨대 파우치 또는 팟에 함유된 단일 단위 용량의 형태로 제공될 수 있다. 이들 제품이 단일 용량의 것이고 비교적 작은 크기(전형적으로 약 10 내지 20 ml 부피)의 것이기 때문에, 이들은 비교적 낮은 용량의 세제 조성물과 함께 제공되고, 또한, 세제를 함유하는 패키징이 수용성이거나 적어도 물에 용이하게 분해되기 때문에, 조성물은 필수적으로 적은 부피의 고도로 농축된 계면활성제를 함유하고, 따라서 마이크로캡슐을 혼입시키는 매우 공격적인 매질을 나타낸다.
세탁, 세탁 첨가제 및/또는 섬유 유연 조성물을 포함하는 파우치에서, 조성물은 하기 비제한적 성분 목록 중 하나 이상을 포함할 수 있다: 섬유 관리 유익제; 세척성 효소; 증착 보조제; 유동학 개질제; 빌더; 표백제; 표백화제; 표백제 전구체; 표백제 촉진제; 표백제 촉매; 폴리글리세롤 에스터; 증백제; 진주광택제; 효소 안정화 시스템; 음이온성 염료에 대한 고정제, 음이온성 계면활성제에 대한 복합화제 및 이들의 혼합물을 포함하는 제거제; 광학 광택제 또는 형광 물질; 비제한적으로 오염 배출 중합체 및/또는 오염 현탁화 중합체를 포함하는 중합체; 분산제; 소포제; 비수성 용매; 지방산; 비누 거품 억제제, 예를 들어 실리콘 비누 거품 억제제(참조: US 2003/0060390 A1, ¶ 65-77); 양이온성 전분(참조: US 2004/0204337 A1 및 US 2007/0219111 A1); 스컴(scum) 분산제(참조: US 2003/0126282 A1); 직접 염료; 휴잉(hueing) 염료(참조: US 2014/0162929 A1); 착색제; 불투명화제; 산화 방지제; 하이드로트로프(hydrotrope), 예컨대 톨루엔설포네이트, 큐멘설포네이트 및 나프탈렌설포네이트; 컬러 스펙클(color speckle); 유색 비드, 스피어 또는 압출물; 클레이 연화제; 항박테리아제. 부가적으로 또는 대안적으로, 조성물은 계면활성제, 사차 암모늄 화합물 및/또는 용매 시스템을 포함할 수 있다.
세제 조성물은 약 1 내지 80 중량%의 계면활성제를 포함할 수 있다. 활용된 세척성 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양쪽이온성 또는 양이온성 유형의 것일 수 있거나 이들 유형의 양립성 혼합물을 포함할 수 있다. 보다 바람직하게 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 본원에 유용한 세제 계면활성제는 US 3,664,961; US 3,919,678; US 4,222,905; 및 US 4,239,659에 기재되어 있다. 음이온성 및 비이온성 계면활성제가 바람직하다. 유용한 음이온성, 비이온성, 양쪽이온성 또는 양이온성 유형의 계면활성제는 상기에 기재되어 있는 것이다.
세탁 세제 조성물은 약 6 내지 약 10, 약 6.5 내지 약 8.5, 약 7 내지 약 7.5 또는 약 8 내지 약 10의 pH를 가질 수 있되, 세제의 pH는 20±2℃에서 세제의 수성 10%(중량/부피) 용액의 pH로서 정의된다.
본 발명의 또 다른 실시양태에서, 소비자 제품은 개인 관리 제품, 예컨대 샴푸, 헤어 컨디셔너 및 개인 세정 조성물이다. 샴푸 및 헤어 컨디셔너 제형 및 성분의 예는 US 6,162,423; US 5,968,286; US 5,935,561; US 5,932,203; US 5,837,661; US 5,776,443; US 5,756,436; US 5,661,118; 및 US 5,618,523에 기재되어 있다.
헤어 세정 조성물(샴푸)은 음이온성, 비이온성 및/또는 양쪽이온성 계면활성제로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제를 조성물의 총 중량을 기준으로 전형적으로 2 내지 60 중량%, 보다 특히 5 내지 50 중량%, 보다 특히 5 내지 40 중량%의 농도 범위로 포함한다.
상기에 언급된 임의의 음이온성, 비이온성 및/또는 양쪽이온성 계면활성제가 헤어 세정 조성물에 사용될 수 있다.
음이온성 계면활성제는 1 내지 약 30 중량%, 특히 2 내지 25 중량%, 가장 특히 2 내지 20 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
비이온성 계면활성제는 총 조성물을 기준으로 약 0.25 내지 약 5 중량%, 특히 약 0.5 내지 약 3.5 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
양쪽이온성 계면활성제는 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.5 내지 약 10 중량%, 보다 특히 약 1 내지 약 7.5 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
본 발명의 헤어 컨디셔닝 조성물은 그대로 놔두거나 헹궈 버리는 조성물의 형태로 존재할 수 있다.
바람직한 계면활성제는 비이온성 및 양이온성 유형이고, 이들은 헤어 세정 조성물과 관련하여 상기에 언급된 양으로 사용될 수 있다.
적합한 양이온성 계면활성제 및/또는 컨디셔닝제는 예를 들어 장쇄 사차 암모늄 화합물(단독으로 사용되거나 서로 간의 혼합물로 사용될 수 있음), 예컨대 세틸 트라이메틸 암모늄 클로라이드, 미리스토일 트라이메틸 암모늄 클로라이드, 트라이메틸 세틸 암모늄 브로마이드, 스테아릴 트라이메틸 암모늄 클로라이드, 다이메틸 스테아릴 암모늄 클로라이드, 다이메틸 이수소화된 탈로우 암모늄 클로라이드, 스테아르 트라이모늄 클로라이드, 다이팔미토일 다이모늄 클로라이드, 다이스테아릴 다이메틸 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 트라이모늄 클로라이드 및 다이올레오일에틸 다이메틸 암모늄 메토설페이트이다.
주지된 상업적 성분인 소위 에스터쿼트, 예컨대 상표명 셔코쿼트(Schercoquat, 상표), 데하이쿼트(Dehyquart, 상표) F30 및 테트라닐(Tetranyl, 상표) 하에 입수가능한 것이 특히 유용하다. 헤어 관리 조성물에서 에스터쿼트의 사용은 예를 들어 WO-A 93/107 48, WO-A 92/068 99 및 WO-A 94/166 77에 기재되어 있다.
헤어 컨디셔닝 조성물은 컨디셔닝제로서 양이온성 중합체를 함유할 수 있다. 양이온성 컨디셔닝제는 비제한적으로 셀롤로스 유형 중합체, 예컨대 폴리쿼터늄 10 또는 양이온성 구아 검, 예컨대 구아 하이드록시프로필 트라이모늄 클로라이드를 포함한다. 다른 양이온성 컨디셔닝제는 천연 양이온성 중합체, 예컨대 키토산 및 키틴을 포함한다. 다른 중합체는 폴리쿼터늄 6, 폴리쿼터늄 7, 폴리쿼터늄 10, 폴리쿼터늄 11, 폴리쿼터늄 16, 폴리쿼터늄 22, 폴리쿼터늄 28, 폴리쿼터늄 30, 폴리쿼터늄 37, 폴리쿼터늄 36 및 폴리쿼터늄 46을 포함한다. 또한, 쿼터늄-8, 쿼터늄-14, 쿼터늄-15, 쿼터늄-18, 쿼터늄-22, 쿼테뮴-24, 쿼터늄-26, 쿼터늄-27, 쿼테뮴-30, 쿼테뮴-33, 쿼터늄-53, 쿼테뮴-60, 쿼터늄-61, 쿼터늄-72, 쿼테뮴-78, 쿼터늄-80, 쿼터늄-81, 쿼터늄-81, 쿼터늄-82, 쿼터늄-83 및 쿼테뮴-84를 포함한다. 또한, 다양한 양이온성 중합체의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
또한, 양이온성 중합체는 예를 들어 EP-A 524 612 및 EP-A 640 643에 기재된 바와 같이 오가노폴리실록산 및 폴리에틸 옥사졸린으로부터 제조된 그래프트 중합체의 사차화된 생성물을 포함할 수 있다.
전형적으로, 헤어 컨디셔닝 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 7.5 중량%, 바람직하게 0.05 내지 5 중량%의 상기 컨디셔닝제를 함유할 수 있다.
다른 컨디셔닝제는 다이메티콘, 다이메티콘올, 폴리다이메틸실록산, 예컨대 DC 플루이드 세트(다우 코닝(Dow Corning)으로부터 입수가능함)를 포함하는 휘발성 또는 비휘발성 실리콘 오일을 포함할 수 있다. 또한, 천연 오일, 예컨대 올리브 오일, 아몬드 오일, 아보카도 오일, 피마자 오일, 코코넛 오일, 야자 오일, 참깨 오일, 땅콩 오일, 고래 오일, 해바라기 오일, 복숭아씨 오일, 맥아 오일, 마카다미아 넛 오일, 달맞이꽃 오일, 호호바 오일, 피마자 오일 또는 대두 오일, 라놀린 및 이의 유도체, 뿐만 아니라 미네랄 오일, 예컨대 파라핀 오일 및 페트롤라텀이 적합하다.
비이온성 컨디셔닝제는 폴리올, 예컨대 글리세린, 글리콜 및 유도체, 폴리에틸렌글리콜(상표명 카보왁스 피이지(Carbowax PEG, 유니온 카비드(Union Carbide)로부터 입수가능) 및 폴리옥스 더블유에스알(Polyox WSR) 세트(에머콜(Amerchol)로부터 입수가능)로 공지됨), 폴리글리세린, 폴리에틸렌글리콜 모노 또는 다이 지방산 에스터일 수 있다.
상기에 언급된 임의의 추가적 비-양이온성 컨디셔닝제에 대한 전형적 농도 범위는 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 15 중량%일 수 있다.
이들은 하나 이상의 포화 또는 불포화 지방 알코올을 추가로 함유할 수 있다. 지방 알코올은 비제한적으로 미리스틸 알코올, 팔미틸 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 베헨일 알코올 및 이들의 혼합물을 포함한다. 지방 알코올의 농도는 조성물의 총 중량을 기준으로 20 중량% 미만일 수 있다.
컨디셔너 조성물은 본원에 참고로 포함된 US 2015/0157550에 개시되어 있다.
본 발명의 또 다른 실시양태에서, 소비자 제품은 향기 촉진제일 수 있다. 향기 촉진제 제품은 액체 또는 고체 제품일 수 있다. 이들은 임의의 활성제, 예컨대 계면활성제를 함유하지 않고; 단지 캡슐화된 형태 및 임의적으로 자유 향료 오일 형태 둘 다로서 향료 조성물을 위한 현탁 매질을 제공함을 특징으로 한다. 향기 촉진제 제품에서 캡슐화된 향료 조성물을 위해 특히 적합한 현탁 매질은 폴리에틸렌 글리콜(PEG)이다. PEG는 5,000 내지 11,000, 보다 특히 약 8,000의 분자량을 가질 수 있다.
향기 촉진제 제품은 본원에 그 전체가 참고로 포함된 US 7,867,968에 개시되어 있다.
향기 촉진제 제품이 활성제, 예컨대 계면활성제를 함유하지 않는 사실을 고려해 볼 때, 안정성 문제는 발생하지 않으며, 캡슐화된 향료 조성물을 이러한 제품 내로 혼입시키기 위한 제조자의 자유재량이 보다 커진다. 따라서, 향기 촉진제 제품은 넓은 농도 범위의 향료를 함유할 수 있다. 특히, 캡슐화된 향료 조성물은 소비자 제품의 중량을 기준으로 약 5 중량%의 향료 조성물을 갖는 소비자 제품을 제공하는 수준으로 향기 촉진제 제품에 적용될 수 있다.
이제 본 발명의 실시양태를 실증하는 일련의 실시예가 제공된다. 이들 실시예는 예시적이며, 본 발명은 이에 제한되지 않는 것으로 고려되어야 함이 이해된다.
실시예 1
양성 공중합체 콜로이드 안정화제의 제조
본 발명의 중합체를 하기 프로토콜을 사용하여 수득하였다. 아크릴산/MAPTAC 공중합체를 사용하여 본 실시예를 수행하였다. 이러한 중합체를 생성하기 위해, 하기 화합물을 반응기에 도입시켰다:
MAPTAC(수중 50%, 464 g);
아크릴산(수중 90%, 34.4 g);
물(119 g);
EDTA(0.03 g); 및
나트륨 하이포포스파이트(0.14 g).
NaOH를 사용하여 반응 매질의 pH를 5.0 내지 5.2로 조정하였다.
또한, 2,2'-아조비스 (2-아미디노프로판) 다이-하이드로클로라이드(수중 10%, 53 g)를 반응기에 도입시켰다.
반응 매질을 1시간 동안 85℃에서 유지하였다. 이어서, 나트륨 바이설파이트 용액(수중 40%, 1.3 g)을 한꺼번에 반응기에 첨가하였다. 1시간의 에이징후에, 생성물을 물(255 g)을 첨가함으로써 희석하였다.
본 발명에 따른 캡슐화된 향료 조성물의 제조
하기 방법에 따라 캡슐화된 향료 조성물 슬러리(1 kg)를 형성하였다:
반응기를 20℃의 온도로 설정하고 탈이온수(550 g); 가교결합제로서 레조시놀(10 g); 상기에 기재된 방법에 따라 제조된 양전하를 띠는 중합체성 콜로이드 안정화제(2 g); 및 멜라민 폼알데하이드 예비-축합물(루라콜(Luracoll) SD)(5 g)로 충전하였다. 교반 속도를 400 rpm으로 설정하였다. 이 단계에서, 향료 조성물(300 g)을 첨가하였다.
코아세르베이션을 하기 방식으로 수행하였다: 폼산(10%)을 첨가하고, 혼합물을 1시간 동안 35℃에서 교반하였다. 이어서, 반응기 온도를 90℃로 1시간 동안 증가시켰다.
최종적으로, 혼합물을 냉각시켰다. 냉각된 혼합물을 1시간 동안 교반한 후에, 카프릴일 글리콜(4 g) 및 페녹시 에탄올(4 g)을 첨가하였다. 양이온성 현탁화제(플로소프트 FS222)를 혼합물에 30분 동안 교반 하에 첨가하였다. 최종적으로, 슬러리의 pH를 소정의 암모니아(1 g)를 첨가함으로써 5.7 내지 6.7 범위로 조정하였다. 이후, 캡슐화된 향료 조성물의 슬러리를 반응기로부터 방출시켰다.
실시예 2a
음이온성 중합체성 안정화제( 루파솔 PA 140)를 사용한 비교용 캡슐화된 향료 조성물의 제조
하기 방법에 따라 캡슐화된 향료 조성물 슬러리(1 kg)를 형성하였다:
반응기를 20℃의 온도로 설정하고 탈이온수(550 g); 가교결합제로서 레조시놀(10 g); 음이온성 중합체성 콜로이드 안정화제 루파솔 PA 140(10 g); 및 멜라민 폼알데하이드 예비-축합물(루라콜 SD)(5 g)로 충전하였다. 교반 속도를 400 rpm으로 설정하였다. 이 단계에서, 향료 조성물(300 g)을 첨가하였다.
코아세르베이션을 하기 방식으로 수행하였다: 폼산(10%)을 첨가하고, 혼합물을 1시간 동안 교반하였다. 이어서, 반응기 온도를 90℃로 1시간 동안 증가시켰다. 최종적으로, 혼합물을 냉각시켰다. 냉각된 혼합물을 1시간 동안 교반한 후에, 카프릴일 글리콜(4 g) 및 페녹시 에탄올(4 g)을 첨가하였다. 최종적으로, 슬러리의 pH를 소정의 암모니아(1 g)를 첨가함으로써 5.7 내지 6.7 범위로 조정하였다. 이후, 캡슐화된 향료 조성물의 슬러리를 반응기로부터 방출시켰다.
실시예 2b
상기 실시예 1에 기재된 방법에 따라 제조된, 양성 공중합체를 사용한 비교용 캡슐화된 향료 조성물의 제조(가교결합 동안 공중합체를 첨가함)
반응기를 20℃의 온도로 설정하고 탈이온수(550 g); 가교결합제로서 레조시놀(10 g); 및 멜라민 폼알데하이드 예비-축합물(루라콜 SD)(5 g)로 충전하였다. 교반 속도를 400 rpm으로 설정하였다. 이 단계에서, 향료 조성물(300 g)을 첨가하였다.
코아세르베이션을 하기 방식으로 수행하였다: 폼산(10%)을 첨가하고, 혼합물을 1시간 동안 35℃에서 교반하였다. 이어서, 반응기 온도를 90℃로 증가시키고 그 온도에서 1시간 동안 유지시켜 가교결합에 영향을 미쳤다. 온도를 증가시키는 동안, 반응기 온도가 60℃에 도달했을 때, 양전하를 띠는 양성 공중합체(2 g)를 혼합물에 첨가하였다.
최종적으로, 혼합물을 냉각시켰다. 냉각된 혼합물을 1시간 동안 교반한 후에, 카프릴일 글리콜(4 g) 및 페녹시 에탄올(4 g)을 첨가하였다. 양이온성 현탁화제(플로소프트 FS222)를 혼합물에 30분 동안 교반 하에 첨가하였다. 최종적으로, 슬러리의 pH를 소정의 암모니아(1 g)의 첨가에 의해 5.7 내지 6.7 범위로 조정하였다. 이후, 캡슐화된 향료 조성물의 슬러리를 반응기로부터 방출시켰다.
수득된 슬러리는 불량한 품질의 것이었다. D50 측정은 응집체의 형성(이들 중 다수가 실제 가시적임)을 나타내는 넓은 입자 크기 분포를 나타냈다.
실시예 3
본 발명의 캡슐화된 향료 조성물 및 비교용 캡슐화된 향료 조성물(@ 0.5%의 슬러리)의 섬유 연화제 베이스 내로 혼입
하기 표는 비교용 및 본 발명의 캡슐화된 향료 조성물의 부피 평균 직경(D50)을 나타낸다. 슬러리 형태에서, 실시예 1의 캡슐화된 향료 조성물은 8 μm의 D50을 가진 반면에, 실시예 2a의 캡슐화된 향료 조성물은 11 μm의 D50을 가졌다. 그러나, 각각의 조성물을 섬유 연화제 베이스 내로 혼입시킬 때, 실시예 2a의 비교용 조성물은 응집(D50 = 100)의 형성을 보인 반면에, 본 발명의 조성물의 D50 은 실질적으로 변하지 않는 것으로 보였고(D50 = 11), 이는 응집 없음을 나타낸다. 부피 평균 직경은 맬번 2000S 계측기를 사용하여 광산란 측정을 수행함으로써 수득하였다.
Figure 112018006424100-pct00064
실시예 4
마이크로캡슐의 제타 전위가 심지어 세척 단계후에도 안정함의 입증
물(499.5 g) 및 실시예 1에 따라 제조된 슬러리(0.5 g)를 사용하여 현탁액을 제조하였다. 현탁액을 5분 동안 부드럽게 교반하여 이를 균질화시켰다. 이후, 현탁액(2 g)을 pH 7에서 완충액 용액(KH2PO4/Na2HPO4)(8 g)에 첨가하였다. 완충된 용액을 제타사이저 나노 Z 계측기(맬번)의 측정 셀에 첨가하고, 마이크로캡슐의 제타 전위를 633 nm 파장에서 레이저를 용액에 겨냥함으로써 소위 관산란 상 분석 방법에 의해 측정하였다. 계측기는 마이크로캡슐 전하로부터 직접 판독을 제공하였다. 수득된 값은 +50 mV였다.
마이크로캡슐의 제타 전위의 안정성을 확인하기 위해, 상기에 기재된 현탁액(5 g)을 동량의 증류수와 혼합하였다. 혼합물을 원심분리에 두고 5분 동안 2000 rpm에서 회전시켜 물을 제거하였다. 펠렛을 추가적 물(5 g)로 복원시키고 다시 원심분리하였다. 세척 및 원심분리 단계를 3회 반복하였다. 최종적으로, 재현탁화시킨 후에, 현탁액을 상기에 기재된 방식으로 완충시키고, 제타 전위를 기재된 바와 같이 측정하였다. 마이크로캡슐의 제조에 사용된 양전하를 띠는 중합체가 마이크로캡슐에 완전히 매립된 경우, 이는 세척되지 않을 것이고 제타 전위는 대전되지 않은 상태로 남아있을 것이 상정된다. 측정된 제타 전위가 다시 +50 mV였기 때문에 이것은 사실인 것으로 판명되었다.
실시예 5
액체 섬유 유연제 베이스에 있어서 종래 기술의 실시예 2의 캡슐화된 향료 조성물(비교용)과 비교한 본 발명에 따른 캡슐화된 향료 조성물( 실시예 1)의 후각 성능
캡슐화된 향료 조성물의 슬러리(베이스의 중량을 기준으로 0.5 중량%의 슬러리)를 액체 섬유 유연제 베이스 내로 혼입시켰다. 면 테리 타월을 향기가 없는 세제를 사용하여 표준 프론트-로딩 EU 세척 기계에서 세척하였다. 헹굼 주기 동안, 타월을 실시예 1(본 발명)에 따른 캡슐화된 향료 조성물을 함유하는 섬유 유연제 및 비교용 캡슐화된 향료 조성물(실시예 2에 따름)을 함유하는 섬유 유연제로 처리하였다. 타월을 세척 기계로부터 제거하고 실온에서 24시간 동안 라인 건조시켰다. 24시간에서, 타월을 접고 전문 패널리스트(10명)에 의해 후각적으로 평가하였다. 패널리스트는 후각 평가할 것을 요청받았고 결과를 하기 표에 나타냈다(0 내지 5의 등급, 높은 숫자일수록 보다 강한 후각 성능을 나타냄).
Figure 112018006424100-pct00065
실시예는 실시예 1에 따라 형성된 마이크로캡슐이 실시예 2에 따라 형성된 마이크로캡슐보다 우수함을 입증한다. 또한, 실시예 1에 따라 형성된 마이크로캡슐은 부피 평균 직경이 비교적 적을 때 보다 양호한 성능을 나타낸다.
실시예 6
캡슐화된 향료 조성물 안정성에 대한 향료 조성물의 효과
5 μm 시린지 필터를 통해 미리 여과된 소비자 제품 베이스 샘플(1 g)을 30 ml 플라스크에서 정확히 칭량하였다. 셀라이트(Celite) 545(1 g)를 첨가하고 샘플과 혼합하였다. 이어서, 펜탄(10 ml)을 내부 표준(메틸 데카노에이트 99% 알드리치 참조번호 299030)(0.5 mg)과 함께 샘플에 첨가하였다. 전체를 자석 교반기를 사용하여 30분 동안 교반하였다. 이어서, 펜탄 상을 제거하고, 앨리쿼트(2 μl)를 비분할 주입기 및 불꽃 이온화 검출기를 갖춘 기체 크로마토그래피(GC)에 주입하였다. GC 오븐의 초기 온도는 70℃였고, 최종 온도는 240℃였고, 가열 속도를 2℃/분으로 설정하였다. 주입기의 온도는 250℃였다. 60 m*0.25 μm*0.25 μm의 치수를 갖는 RTX1 GC 컬럼을 사용하였다.
표는 캡슐 누출 분석의 결과, 및 RECON_VOLTAE 및 PROC 값을 요약하여 나타낸다.
Figure 112018006424100-pct00066
결과는 마이크로캡슐 누출에 대한 RECON_VOLTAE 값 분포의 효과를 보여준다. 또한, 결과는, 다양한 저장 조건 하에 안정할 뿐만 아니라 높은 tPROC 값에 의해 실증되는 바와 같이 확산성인 향료 조성물을 수득하는 것이 가능함을 보여준다.
실시예 7
일련의 향료를 실시예 1에 기재된 공정을 사용하여 캡슐화시켰다. 이들 경우, RECON_VOLTAE 값의 분포 및 총 문지름전 냄새 기여(tPROC)가 둘 다 다양하였다. 캡슐화된 향료 조성물을 액체 세제 베이스에 분산시켰다. 세척 시험을, 온도 조절 장치로 37℃에서 조절된 후드에서 1개월 동안 저장한 후에, 표준 프론트-로딩된 세척 기계를 사용하고 표준 기재로서 테리 타월을 사용하여 수행하였다. 문지름전 성능을, 캡슐을 깨뜨리지 않도록 조심하면서 건조 타월에 대해 타월을 냄새를 맡음으로써 평가하였다. 10명의 훈련된 패널리스트의 패널을 사용하였다. 평가 점수 및 캡슐화된 향료의 특징 둘 다를 하기 표에 보고하였다. 하기 상대적 점수를 사용하였다: 1: 겨우 인지할 수 있는 냄새, 2: 중간 냄새 강도, 3: 강한 냄새, 및 4: 매우 강한 냄새.
하기 표는 저장후 액체 세제 탭에서 향료 특징 및 캡슐 문지름전 성능을 나타낸다(RV는 RECON_VOLTAE를 의미하고 총 문지름전 냄새 기여(tPROC)를 명료성을 위해 106으로 나누었다).
Figure 112018006424100-pct00067
결과는 RECON_VOLTAE 분포 및 tPROC 분포 둘 다에 있어서 최적의 것이 존재함을 보여준다. 또한, pPROC 파라미터의 타당성이 입증된다. 또한, 결과는, 1750 초과의 RECON_VOLTAE 값을 갖는 성분의 높은 수준은 저장 동안 누출에 대한 캡슐 저항성에 유익하나, 문지름전 영향에 유해한 효과를 가질 수 있음을 보여준다. 본 실시예는 본 발명의 캡슐화된 향료 조성물에 20 내지 25 중량% 초과의 수준으로 RV > 1750인 성분을 사용하지 않는 것이 유리함을 알려준다.

Claims (17)

  1. 현탁 매질에 분산된 하나 이상의 아미노플라스트 코어-쉘 마이크로캡슐을 포함하는 캡슐화된 향료 조성물로서, 상기 하나 이상의 마이크로캡슐이 아미노플라스트 수지의 가교결합된 네트워크를 포함하는 쉘에 캡슐화된 향료-함유 코어를 포함하고, 상기 하나 이상의 마이크로캡슐이 양전하를 띠고, 상기 아미노플라스트 수지의 가교결합된 네트워크 내에 양전하를 띠는 중합체성 콜로이드성 안정화제가 분산되고, 상기 양전하를 띠는 중합체성 콜로이드성 안정화제가 사차 암모늄 이온 작용기를 함유하는 단량체로부터 유도되는 양이온성 단위를 갖는 다원자 양이온을 함유하는 양성(ampholytic) 중합체이고, 상기 단량체가 사차화된 다이메틸아미노에틸 아크릴레이트(ADAME), 사차화된 다이메틸아미노에틸 메타크릴레이트(MADAME), 다이메틸다이알릴 암모늄 클로라이드(DADMAC), 아크릴아미도프로필트라이메틸암모늄 클로라이드(APTAC) 및 메타크릴아미도프로필트라이메틸암모늄 클로라이드(MAPTAC)로부터 선택되는, 캡슐화된 향료 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    하나 이상의 아미노플라스트 코어-쉘 마이크로캡슐이 양이온성 증착 보조제로 코팅되지 않는, 캡슐화된 향료 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    +50±5 mV의 제타 전위를 갖는 캡슐화된 향료 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    양전하를 띠는 중합체성 콜로이드성 안정화제가, 아크릴산 또는 메타크릴산과 아크릴아미도프로필트라이메틸암모늄 클로라이드(APTAC) 또는 메타크릴아미도프로필트라이메틸암모늄 클로라이드(MAPTAC)로부터 형성되는 양성 중합체인, 캡슐화된 향료 조성물.
  5. 제4항에 있어서,
    양전하를 띠는 중합체성 콜로이드성 안정화제가 아크릴산, MAPTAC 단량체 및 아크릴아미드의 삼원중합체인, 캡슐화된 향료 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    현탁 매질이 양이온성 현탁 보조제를 포함하는 수성 매질인, 캡슐화된 향료 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    1200 Bohr3 초과의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖는 향료 성분을 70 중량% 초과 함유하고, 상기 RECON_VOLTAE 값은 하기 식과 동일한 전자 밀도를 갖는 분자 등위면의 적분인, 캡슐화된 향료 조성물:
    0.002e/a0 3
    상기 식에서,
    e는 무차원의(dimension-less) 전자 전하이고,
    a0는 수소 원자의 보어 반지름이다.
  8. 제7항에 있어서,
    30 중량% 이상의 향료 성분이 1540 Bohr3 초과의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖고, 30 중량% 이상의 향료 성분이 1200 Bohr3 내지 1540 Bohr3의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖고, 0.1 내지 30 중량%의 향료 성분이 1200 Bohr3 미만의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖는, 캡슐화된 향료 조성물.
  9. 제7항에 있어서,
    0.5 내지 30 중량% 또는 그 이상의 향료 성분이 1750 Bohr3 초과의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖고, 20 내지 60 중량%의 향료 성분이 1540 Bohr3 내지 1750 Bohr3의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖고, 5 내지 50 중량%의 향료 성분이 1200 Bohr3 내지 1540 Bohr3의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖고, 0.1 내지 30 중량%의 향료 성분이 1200 Bohr3 미만의 기지 RECON_VOLTAE 값을 갖는, 캡슐화된 향료 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    개인 관리 제품, 생활 관리 제품 또는 섬유 관리 제품에 혼입된 캡슐화된 향료 조성물.
  11. 제1항에 따른 캡슐화된 향료 조성물을 함유하는 소비자 제품.
  12. 양전하를 띠는 중합체성 콜로이드성 안정화제의 존재 하에 현탁 매질 중의 하나 이상의 향료-함유 액적의 분산액을 형성하는 단계, 및 이후 상기 하나 이상의 액적 주위에 가교결합된 아미노플라스트 수지의 캡슐화 쉘의 형성을 야기하는 단계를 포함하는, 제1항에 따른 캡슐화된 향료 조성물의 형성 방법.
  13. 제12항에 있어서,
    a) 양전하를 띠는 중합체성 콜로이드성 안정화제, 쉘-형성 멜라민 폼알데하이드 예비-축합물 및 임의적으로 가교결합제를 포함하는 수성 상을 제공하는 단계;
    b) 캡슐화시킬 향료 성분을 포함하는 오일 상을 제공하는 단계;
    c) 반응기에서 수성 상 및 오일 상을 혼합하여 수성 외부 상에 분산된 향료 성분의 액적을 포함하는 유화액을 형성하는 단계;
    d) 반응기 내의 pH 및 온도를 조정하여 코아세르베이션 및 액적 주위에 쉘 형성을 개시함으로써 코어-쉘 마이크로캡슐을 형성하는 단계; 및
    e) 반응기 내의 온도를 조정하여 가교 결합을 개시하고 상기 코어-쉘 캡슐의 쉘을 경화시킨 후에, 냉각하여 슬러리 형태의 캡슐화된 향료 조성물을 형성하는 단계
    를 포함하는, 방법.
  14. 제13항에 있어서,
    슬러리가 양이온성 현탁화제를 포함하는, 방법.
  15. 제12항 내지 제14항 중 어느 한 항의 방법에 따라 형성된 캡슐화된 향료 조성물을 제공하는 단계, 및 슬러리를 소비자 제품 내로 혼합하는 단계를 포함하는, 제1항에 따른 캡슐화된 향료 조성물을 소비자 제품 내로 혼입시키는 방법.
  16. 제15항에 있어서,
    캡슐화된 향료 조성물의 마이크로캡슐의 D50이 5 내지 50 μm 또는 5 내지 20 μm이고, 소비자 제품 내로 혼입된 마이크로캡슐의 D50이 5 내지 50 μm 또는 5 내지 20 μm인, 방법.
  17. 삭제
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Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201621887D0 (en) * 2016-12-21 2017-02-01 Givaudan Sa Improvements in or relating to organic compounds
GB201706762D0 (en) * 2017-04-28 2017-06-14 Givaudan Sa Improvements in or relating to organic compounds
CA3073967A1 (en) * 2018-01-23 2019-08-01 Encapsys, Llc Microencapsulated acidic materials
GB201804038D0 (en) * 2018-03-14 2018-04-25 Givaudan Sa Improvements in or realating to organic compounds
GB201815293D0 (en) * 2018-09-20 2018-11-07 Givaudan Sa Improvements in or relating to organic compounds
CN109395677A (zh) * 2018-11-16 2019-03-01 河北科技大学 一种原位聚合法制备阻燃剂微胶囊的方法
US20220041961A1 (en) * 2018-12-07 2022-02-10 Encapsys, Llc Compositions comprising benefit agent containing delivery particle
GB201912382D0 (en) 2019-08-29 2019-10-16 Givaudan Sa Improvements in or relating to organic compounds
TWI777144B (zh) * 2020-03-18 2022-09-11 長春人造樹脂廠股份有限公司 三聚氰胺甲醛樹脂組合物及其製品
GB202003883D0 (en) * 2020-03-18 2020-05-06 Givaudan Sa Consumer product
GB202005756D0 (en) 2020-04-21 2020-06-03 Givaudan Sa Improvements in or relating to organic compounds
GB202010390D0 (en) 2020-07-07 2020-08-19 Givaudan Sa Washed fabric
GB202011735D0 (en) 2020-07-29 2020-09-09 Givaudan Sa Improvements in or relating to organic conpounds
GB202018435D0 (en) 2020-11-24 2021-01-06 Givaudan Sa Improvements in or relating to organic compounds
GB202102267D0 (en) 2021-02-18 2021-03-31 Givaudan Sa Improvement in or relating to organic compounds
GB202115101D0 (en) 2021-10-21 2021-12-08 Givaudan Sa Composition
GB202117602D0 (en) 2021-12-06 2022-01-19 Givaudan Sa Solid composition
GB202118166D0 (en) 2021-12-15 2022-01-26 Givaudan Sa Improvements in or relating to organic compounds
GB202201197D0 (en) 2022-01-31 2022-03-16 Givaudan Sa Improvements in or relating to organic compounds
WO2023194077A1 (en) 2022-04-04 2023-10-12 Givaudan Sa Fabric care composition
GB202210341D0 (en) 2022-07-14 2022-08-31 Givaudan Sa Improvements in or relating to organic compounds

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011524805A (ja) * 2008-06-16 2011-09-08 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム ポリウレアマイクロカプセルの製造方法
JP2015510443A (ja) * 2011-12-22 2015-04-09 フイルメニツヒ ソシエテ アノニムＦｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｓａ ポリウレアマイクロカプセルの製造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002031092A2 (de) * 2000-10-11 2002-04-18 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zum einbringen von parfümölen in wasch- und reinigungsmittel oder kosmetika
GB0610562D0 (en) 2006-05-30 2006-07-05 Givaudan Sa Microcapsules
US7772175B2 (en) * 2006-06-20 2010-08-10 The Procter & Gamble Company Detergent compositions for cleaning and fabric care comprising a benefit agent, deposition polymer, surfactant and laundry adjuncts
CN101605526B (zh) * 2007-02-13 2015-03-25 奇华顿股份有限公司 微胶囊
US20160166480A1 (en) * 2009-09-18 2016-06-16 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions
PL2336285T3 (pl) * 2009-12-18 2014-01-31 Procter & Gamble Kompozycja zawierająca mikrokapsułki
US9610228B2 (en) * 2013-10-11 2017-04-04 International Flavors & Fragrances Inc. Terpolymer-coated polymer encapsulated active material
EP3310470B1 (en) * 2015-06-22 2020-03-04 S.P.C.M. Sa Use of an ampholyte copolymer as colloidal stabilizer
GB201706762D0 (en) * 2017-04-28 2017-06-14 Givaudan Sa Improvements in or relating to organic compounds

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011524805A (ja) * 2008-06-16 2011-09-08 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム ポリウレアマイクロカプセルの製造方法
JP2015510443A (ja) * 2011-12-22 2015-04-09 フイルメニツヒ ソシエテ アノニムＦｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｓａ ポリウレアマイクロカプセルの製造方法

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