JP2018524791A - Criii/crviレドックス対に基づく高出力レドックスフロー電池及びその媒介された再生 - Google Patents
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Abstract
Description
アノード液は、可逆的酸化が可能な少なくとも1つの燃料と、伝導性のための少なくとも1つの電解質と、少なくとも1つの溶媒とを含み、
カソード液は、CrIII/CrVIレドックス対と、伝導性のための少なくとも1つの電解質と、少なくとも1つの溶媒と、少なくとも1つの電気化学的に可逆的な電子メディエーターとを含み、さらに
前記電子メディエーターは、溶液中でECcat機構を用いてCrIIIをCrVIに均一に酸化することができる、充電式レドックスフロー電池(RFB)を提供する。
a)本明細書に記載のレドックスフロー電池の正の半電池を通して電解質を循環させるステップと、
b)前記レドックスフロー電池の正極に電流電源を供給するステップと、
c)カソードにより不均一に酸化された電気化学的に可逆的な電子メディエーターを使用して、同時に水を酸化することなくCrIIIをCrVIIに均一に酸化するステップと、
を含む。
E: A+1e−→B
Ccat: B+C→A+D
再生されたAは電極表面に必ず留まって検出されるため、(1)Aの消費と再生の間のより短い時間間隔、及び(2)電極を横切る減少した溶液の流量、で高電流が検出されるが、それは電極表面を離れるAの輸送時間及び輸送速度を減少させる。
Cr2O7 2−+6e−+14H+→2Cr3++7H2O
CrO4 2−+3e−+8H+→Cr3++4H2O
2CrO4 2−+2H+⇔Cr2O7 2−+H2O
E: EM→EM++1e−
Ccat: 2Cr3++6EM++7H2O→Cr2O7 2−+6EM+14H+
Ce4+/Ce3+;
Ru(bipy)3 3+/Ru(bipy)3 2+(ここでbipyは2,2’−ジピリジン及び/又は、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、フルオロアリール、シアノ、アルコキシ、カルボキシ、−OC(=O)R0、−SO3 2−、−SO2X、又はC(=O)−Xからなる群から選択される1つ以上の置換基で置換された2,2’−ジピリジンであり、Xは水素、C1−C6アルキル、−OR1、フルオロアルキル、又はNR2R3であり、R0、R1、R2及びR3はそれぞれ独立して、水素、C1−C6アルキル、C5−C7シクロアルキル、ペルフルオロアルキル、フェニル、置換フェニルであり、前記フェニル置換基はC1−C6アルキル又はC1−C6アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコシキ、又はシアノであり、任意に置換された2,2’−ジピリジンはE0=+1.24V対NHEより正の還元電位を有し、好ましくは2,2’−ジピリジンは、1つ以上のフルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、フルオロアリール、シアノ、アルコキシ、カルボキシ置換基で置換され、より好ましくは2,2’−ジピリジンは、1つ以上のフルオロ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、及び/又はフルオロアリール置換基で置換され、最も好ましくは2,2’−ジピリジンは8個のフルオロ置換基で置換される);
Ru(phen)3 3+/Ru(phen)3 2+(ここでphenは1,10−フェナントロリン及び/又は、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、フルオロアリール、シアノ、アルコキシ、カルボキシ、−OC(=O)R0、−SO3 2−、−SO2X、又はC(=O)−Xからなる群から選択される1つ以上の置換基で置換された1,10−フェナントロリンであり、Xは水素、C1−C6アルキル、−OR1、フルオロアルキル、又はNR2R3であり、R0、R1、R2及びR3はそれぞれ独立して、水素、C1−C6アルキル、C5−C7シクロアルキル、ペルフルオロアルキル、フェニル、置換フェニルであり、前記フェニル置換基はC1−C6アルキル又はC1−C6アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコシキ、又はシアノであり、任意に置換された1,10−フェナントロリンはE0=+1.20V対NHEより正の還元電位を有し、好ましくは1,10−フェナントロリンは、1つ以上のフルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、フルオロアリール、シアノ、アルコキシ、カルボキシ置換基で置換され、より好ましくは1,10−フェナントロリンは、1つ以上のフルオロ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、及び/又はフルオロアリール置換基で置換され、最も好ましくは1,10−フェナントロリンは8個のフルオロ置換基で置換される);
Fe(phen)3 3+/Fe(phen)3 2+(ここでphenは1,10−フェナントロリン及び/又は、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、フルオロアリール、シアノ、アルコキシ、カルボキシ、−OC(=O)R0、−SO3 2−、−SO2X、又はC(=O)−Xからなる群から選択される1つ以上の置換基で置換された1,10−フェナントロリンであり、Xは水素、C1−C6アルキル、−OR1、フルオロアルキル、又はNR2R3であり、R0、R1、R2及びR3はそれぞれ独立して、水素、C1−C6アルキル、C5−C7シクロアルキル、ペルフルオロアルキル、フェニル、置換フェニルであり、前記フェニル置換基はC1−C6アルキル又はC1−C6アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコシキ、又はシアノであり、任意に置換された1,10−フェナントロリンはE0=+1.15V対NHEより正の還元電位を有し、好ましくは1,10−フェナントロリンは、1つ以上のフルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、フルオロアリール、シアノ、アルコキシ、カルボキシ置換基で置換され、より好ましくは1,10−フェナントロリンは、1つ以上のフルオロ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、及び/又はフルオロアリール置換基で置換され、最も好ましくは1,10−フェナントロリンは8個のフルオロ置換基で置換される);
Fe(bipy)3 3+/Fe(bipy)3 2+(ここでbipyは2,2’−ジピリジン及び/又は、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、フルオロアリール、シアノ、アルコキシ、カルボキシ、−OC(=O)R0、−SO3 2−、−SO2X、又はC(=O)−Xからなる群から選択される1つ以上の置換基で置換された2,2’−ジピリジンであり、Xは水素、C1−C6アルキル、−OR1、フルオロアルキル、又はNR2R3であり、R0、R1、R2及びR3はそれぞれ独立して、水素、C1−C6アルキル、C5−C7シクロアルキル、ペルフルオロアルキル、フェニル、置換フェニルであり、前記フェニル置換基はC1−C6アルキル又はC1−C6アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコシキ、又はシアノであり、任意に置換された2,2’−ジピリジンはE0=+1.03V対NHEより正の還元電位を有し、好ましくは2,2’−ジピリジンは、1つ以上のフルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、フルオロアリール、シアノ、アルコキシ、カルボキシ置換基で置換され、より好ましくは2,2’−ジピリジンは、1つ以上のフルオロ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、及び/又はフルオロアリール置換基で置換され、最も好ましくは2,2’−ジピリジンは8個のフルオロ置換基で置換される);
Fe(PR3)5 3+/Fe(PR3)5 2+(ここでRは、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、フルオロアリール、シアノ、アルコキシ、カルボキシ、−OC(=O)R0、−SO3 2−、−SO2X、又はC(=O)−Xからなる群から選択され、Xは水素、C1−C6アルキル、−OR1、フルオロアルキル、又はNR2R3であり、R0、R1、R2及びR3はそれぞれ独立して、水素、C1−C6アルキル、C5−C7シクロアルキル、フルオロアルキル、フェニル、置換フェニルであり、前記フェニル置換基はC1−C6アルキル又はC1−C6アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコシキ、シアノであり、好ましくは、Rはペンタフルオロベンゼンである);
Fe(CO)x(PR)5−x 3+/Fe(CO)x(PR)5−x 2+(ここでxは1から4であり、Rは、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、フルオロアリール、シアノ、アルコキシ、カルボキシ、−OC(=O)R0、−SO3 2−、−SO2X、又はC(=O)−Xからなる群から選択され、Xは水素、C1−C6アルキル、−OR1、フルオロアルキル、又はNR2R3であり、R0、R1、R2及びR3はそれぞれ独立して、水素、C1−C6アルキル、C5−C7シクロアルキル、フルオロアルキル、フェニル、置換フェニルであり、前記フェニル置換基はC1−C6アルキル又はC1−C6アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコシキ、シアノであり、好ましくは、Rはペンタフルオロベンゼンである);
Fe(CO)x 3+/Fe(CO)x 2+(ここでxは1から4である);
Cr(η6−C6RxH6−x)2(ここでRはスルホネート(−SO3 −)であり、xは0から6である);
Cr(CO)4(P(OC6RxH5−x)3)2(ここでRはスルホネート(−SO3 −)であり、xは0から5である);
Cr(CO)4(P(OCH2R)3)2(ここでRはスルホネート(−SO3 −)又はヒドロキシル(−OH)である);
及びそれらの混合物からなる群から選択される。
a)本明細書に記載のレドックスフロー電池の正の半電池の流路を通して電解質を循環させるステップと、
b)前記レドックスフロー電池の正極に電流電源を供給するステップと、
c)カソードにより不均一に酸化された電気化学的に可逆的な電子メディエーターを使用して、同時に水を酸化することなくCr3+をCr2O7 2−に均一に酸化するステップと、
を含む方法が提供される。
Ce3+を作るためのCe3+とCe4+との反応を伴うECcat機構は、Ag/AgCl対+0.2Vから+1.5Vの潜在的ウィンドウにおいて、サイクリックボルタンメトリー(CV)を介して実証された。
Cr2O7 2−及びCe4+溶液の放電/再充電サイクルは、元のCr2O7 2−還元電流を完全に回復させることが実証された。図7は、250rpmにおける0.5MのH2SO4中の2.5mMのCr2O7 2−及び2.5mMのCe4+溶液のRDEボルタンメトリーを示し、<+0.9Vの電位で起こるCr2O7 2−還元を伴う。RDEボルタモグラムは3つのケース:(1)放電前;(2)4000rpmにおけるCr2O7 2−の(非トータル)2.5C放電後;及び(3)4000rpmにおけるCr3+の2.5C再充電後、に対して示される。(1)及び(3)の質量輸送制限電流が一致し、元のCr2O7 2−濃度の完全な回復を示す。
デモンストレーション3においてCr3+の再充電は、予期される非対称ECcatプロセスを介して起こることが観測された。図8Aは、2.5C放電(負の電流及び電荷)が急速に、11分しかかからず発生したことを示し、一方で図8Bの再充電は12時間30分を要した。Ce4+によるCr3+のECcat再充電は、ECcat反応に対して予期されるように、Ce3+からのCe4+の単純な再充電よりも依然として素早く起きた。これは、4000rpmにおける0.5MのH2SO4中の2.5mMのCe4+溶液の11分での放電(図8A)及びデモンストレーション3で使用されたのと同一の電位及びrpmでのCe3+のCe4+への再充電(図8B差し込み図)によって実証された。Cr3+が溶液中にも存在する場合、Ce3+酸化の電流は2.5倍大きい。
2 カソード液貯蔵タンク
3 アノード液槽
4 カソード液槽
5 アノード
6 カソード
7 選択的透過性イオン伝導膜
8 アノード液用ポンプ
9 カソード液用ポンプ
Claims (14)
- 正の半電池における少なくとも1つの正極及び負の半電池における負極と、
2つの酸性アノード液及びカソード液のために設計されるか、又は酸性アノード液及びアルカリ性カソード液のために設計される、2つの半電池の間のイオン伝導膜と、
カソード液及びアノード液のための少なくとも2つの貯蔵タンクと、
貯蔵されたカソード液及びアノード液をそれぞれカソード及びアノード半電池を通して循環させる1つ以上のポンプと、
少なくとも1つのアノード液及び少なくとも1つのカソード液と、
を含む電気化学セルを含む充電式レドックスフロー電池であって、
前記アノード液は、可逆的酸化が可能な少なくとも1つの燃料と、伝導性のための少なくとも1つの電解質と、少なくとも1つの溶媒とを含み、
前記カソード液は、CrIII/CrVIレドックス対と、伝導性のための少なくとも1つの電解質と、少なくとも1つの溶媒と、少なくとも1つの電気化学的に可逆的な電子メディエーターとを含み、さらに
前記電子メディエーターは、溶液中でECcat機構を用いてCrIIIをCrVIに均一に酸化することができる、レドックスフロー電池。 - 前記電子メディエーターは、+0.980から+1.800Vの標準電極電位(E0)を有する、請求項1に記載のレドックスフロー電池。
- 前記電子メディエーターは、以下:
Ce4+/Ce3+;
Ru(bipy)3 3+/Ru(bipy)3 2+(ここでbipyは2,2’−ジピリジン及び/又は、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、フルオロアリール、シアノ、アルコキシ、カルボキシ、−OC(=O)R0、−SO3 2−、−SO2X、又はC(=O)−Xからなる群から選択される1つ以上の置換基で置換された2,2’−ジピリジンであり、Xは水素、C1−C6アルキル、−OR1、フルオロアルキル、又はNR2R3であり、R0、R1、R2及びR3はそれぞれ独立して、水素、C1−C6アルキル、C5−C7シクロアルキル、フルオロアルキル、フェニル、置換フェニルであり、前記フェニル置換基はC1−C6アルキル又はC1−C6アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコシキ、又はシアノであり、任意に置換された2,2’−ジピリジンはE0=+1.24V対NHEより正の還元電位を有する);
Ru(phen)3 3+/Ru(phen)3 2+(ここでphenは1,10−フェナントロリン及び/又は、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、フルオロアリール、シアノ、アルコキシ、カルボキシ、−OC(=O)R0、−SO3 2−、−SO2X、又はC(=O)−Xからなる群から選択される1つ以上の置換基で置換された1,10−フェナントロリンであり、Xは水素、C1−C6アルキル、−OR1、フルオロアルキル、又はNR2R3であり、R0、R1、R2及びR3はそれぞれ独立して、水素、C1−C6アルキル、C5−C7シクロアルキル、フルオロアルキル、フェニル、置換フェニルであり、前記フェニル置換基はC1−C6アルキル又はC1−C6アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、ペルフルオロアルキル、フルオロアルコシキ、シアノであり、任意に置換された1,10−フェナントロリンはE0=+1.20V対NHEより正の還元電位を有する);
Fe(phen)3 3+/Fe(phen)3 2+(ここでphenは1,10−フェナントロリン及び/又は、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、フルオロアリール、シアノ、アルコキシ、カルボキシ、−OC(=O)R0、−SO3 2−、−SO2X、又はC(=O)−Xからなる群から選択される1つ以上の置換基で置換された1,10−フェナントロリンであり、Xは水素、C1−C6アルキル、−OR1、ペルフルオロアルキル、又はNR2R3であり、R0、R1、R2及びR3はそれぞれ独立して、水素、C1−C6アルキル、C5−C7シクロアルキル、フルオロアルキル、フェニル、置換フェニルであり、前記フェニル置換基はC1−C6アルキル又はC1−C6アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコシキ、シアノであり、任意に置換された1,10−フェナントロリンはE0=+1.15V対NHEより正の還元電位を有する);
Fe(bipy)3 3+/Fe(bipy)3 2+(ここでbipyは2,2’−ジピリジン及び/又は、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、フルオロアリール、シアノ、アルコキシ、カルボキシ、−OC(=O)R0、−SO3 2−、−SO2X、又はC(=O)−Xからなる群から選択される1つ以上の置換基で置換された2,2’−ジピリジンであり、Xは水素、C1−C6アルキル、−OR1、フルオロアルキル、又はNR2R3であり、R0、R1、R2及びR3はそれぞれ独立して、水素、C1−C6アルキル、C5−C7シクロアルキル、フルオロアルキル、フェニル、置換フェニルであり、前記フェニル置換基はC1−C6アルキル又はC1−C6アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコシキ、シアノであり、任意に置換された2,2’−ジピリジンはE0=+1.03V対NHEより正の還元電位を有する);
Fe(PR3)5 3+/Fe(PR3)5 2+(ここでRは、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、フルオロアリール、シアノ、アルコキシ、カルボキシ、−OC(=O)R0、−SO3 2−、−SO2X、又はC(=O)−Xからなる群から選択され、Xは水素、C1−C6アルキル、−OR1、フルオロアルキル、又はNR2R3であり、R0、R1、R2及びR3はそれぞれ独立して、水素、C1−C6アルキル、C5−C7シクロアルキル、フルオロアルキル、フェニル、置換フェニルであり、前記フェニル置換基はC1−C6アルキル又はC1−C6アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコシキ、シアノであり、好ましくは、Rはペンタフルオロベンゼンである);
Fe(CO)x(PR)5−x 3+/Fe(CO)x(PR)5−x 2+(ここでRは、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、フルオロアリール、シアノ、アルコキシ、カルボキシ、−OC(=O)R0、−SO3 2−、−SO2X、又はC(=O)−Xからなる群から選択され、Xは水素、C1−C6アルキル、−OR1、フルオロアルキル、又はNR2R3であり、R0、R1、R2及びR3はそれぞれ独立して、水素、C1−C6アルキル、C5−C7シクロアルキル、フルオロアルキル、フェニル、置換フェニルであり、前記フェニル置換基はC1−C6アルキル又はC1−C6アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、ニトロ、フルオロアルキル、フルオロアルコシキ、シアノであり、好ましくは、Rはペンタフルオロベンゼンであり、xは1から4である);
Fe(CO)x 3+/Fe(CO)x 2+(ここでxは1から4である);
Cr(η6−C6RxH6−x)2(ここでRはスルホネート(−SO3 −)であり、xは0から6である);
Cr(CO)4(P(OC6RxH5−x)3)2(ここでRはスルホネート(−SO3 −)であり、xは0から5である);
Cr(CO)4(P(OCH2R)3)2(ここでRはスルホネート(−SO3 −)又はヒドロキシル(−OH)である);
及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1又は2に記載のレドックスフロー電池。 - 前記カソード液は、少なくとも1つの電気化学的に可逆的な電子メディエーターと、pKaが2以下の強酸、好ましくはHNO3、H2SO4、HClO4、H3PO4又はそれらの混合物を含む伝導性及びpH制御のための電解質、又は、好ましくはMClO4、MNO3、M2SO4、MF、MCl、MBr又はMI(M=Li、Na又はK)、テトラ−n−ブチルアンモニウムX(X=F、Cl、Br、I)、又はヘキサフルオロホスフェートである単に伝導性のための電解質と、好ましくは水、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、メタノール、エタノール、1−プロパノール、イソプロパノール、エーテル、ジグライム、テトラヒドロフラン、グリセロール、及びそれらの混合物からなる群から選択される溶媒と、を含む液体である、請求項1から3の何れか1項に記載のレドックスフロー電池。
- 前記アノード液は、可逆的酸化が可能な燃料の溶液と、pKaが2以下の強酸、好ましくはHNO3、H2SO4、HClO4、H3PO4又はそれらの混合物を含む伝導性及びpH制御のための電解質、又は、好ましくはMClO4、MNO3、M2SO4、MF、MCl、MBr又はMI(M=Li、Na又はK)、テトラ−n−ブチルアンモニウムX(X=F、Cl、Br、I)、又はヘキサフルオロホスフェートである単に伝導性のための電解質と、水、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、メタノール、エタノール、1−プロパノール、イソプロパノール、エーテル、ジグライム、テトラヒドロフラン、グリセロール、及びそれらの混合物からなる群から選択される溶媒と、を含む液体である、請求項1から4の何れか1項に記載のレドックスフロー電池。
- 前記可逆燃料は、(1)ZnII/Zn;(2)H+/H2;(3)VIII/VII;(4)CrII/Cr;(5)CrIII/CrII;(6)AlIII/Al;(7)ZrIV/Zr;(8)CoII/Co;(9)NiII/Ni;(10)CdII/Cd;(11)InIII/InII/InI/In;(12)GaIII/GaI/Ga;(13)SnII/Sn;(14)SnIV/SnII;(15)SbIII/Sb;(16)PbII/Pb;(17)LiI/Li;(18)NaI/Na;及び/又は(19)アントラキノン2,6−ジスルホネートの酸化及び還元共役、及びそれらの混合物からなる群から選択されるレドックス対を含む液体である、請求項1から5の何れか1項に記載のレドックスフロー電池。
- 前記正極は、少なくとも1つのカソード触媒を含み、
前記カソード触媒は、ガラス状炭素、グラファイト、カーボンブラック、木炭、Au、Pd、Ag、Pt、Ni、Ir、Ru、Rh、少なくともAu、Pd、Ag、Pt、Ni、Ir、Ru、Rhを50%含むAu、Pd、Ag、Pt、Ni、Ir、Ru、Rhの合金、及びそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、前記カソード触媒はAuである、請求項1から6の何れか1項に記載のレドックスフロー電池。 - 少なくとも2つの分離したカソード触媒を含み、好ましくは、前記触媒は電気的に分離されている、請求項7に記載のレドックスフロー電池。
- 第1のカソード触媒はCr2O7 2−還元(放電)に適切であり、第2の触媒はメディエーターの高電位酸化(再充電)に適切である、請求項8に記載のレドックスフロー電池。
- 還元(放電)触媒は、前記カソード液から物理的に挿入及び除去され、好ましくは、前記還元(放電)触媒は自動化されたアクチュエーターによって挿入及び除去される、請求項8又は9に記載のレドックスフロー電池。
- 高電位酸化(再充電)触媒は、前記カソード液から物理的に挿入及び除去され、好ましくは、前記高電位酸化(再充電)触媒は自動アクチュエーターによって挿入及び除去される、請求項8から10の何れか1項に記載のレドックスフロー電池。
- 前記カソードは、還元(放電)中に、カソードに蓄積された沈殿物又は不純物を除去するために定期的に低電位にパルスされる、請求項1から11の何れか1項に記載のレドックスフロー電池。
- グリッドレベルのエネルギー貯蔵、住宅所有者のエネルギー貯蔵、遠隔地、好ましくは風力及び太陽光発電場所である断続的な再生可能電気の発電場所の定着又は負荷平準化、マイクロ水力発電力、地熱エネルギー、潮力、エネルギーアービトラージ、ポータブル及び/又はパーソナル電子機器、船、潜水艦、飛行機、無人潜水艇(UUV)又は無人航空宇宙船(UAV)などの電気車両、軍事用電子機器の部品、衛星、及びその他の有人又は無人の宇宙船、又は充電式RFBを有益に使用できる他の用途のために電気エネルギーを貯蔵するための、請求項1から12の何れか1項に記載のレドックスフロー電池の使用。
- 電気エネルギーを貯蔵する方法であって、
a)請求項1から12の何れか1項に記載のレドックスフロー電池の正の半電池を通して電解質を循環させるステップと、
b)前記レドックスフロー電池の正極に電流電源を供給するステップと、
c)カソードにより不均一に酸化された電気化学的に可逆的な電子メディエーターを使用して、同時に水を酸化することなくCr3+をCr2O7 2−に均一に酸化するステップと、
を含む、方法。
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