JP2018523146A - 多層体の製造方法 - Google Patents

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Abstract

本開示は、多層体を製造する方法に関する。本方法は、a)水性フォトレジストからなる第1ニス層を基体の表面に塗布し、b)第1領域において前記第1ニス層を露光する一方、第2領域において前記第1ニス層を露光せず、c)前記第2領域において前記第1ニス層を除去する。本開示は、さらに上記方法で得られた多層体と、該多層体を有する紙幣に関する。

Description

本発明は、多層体の製造方法、該方法により製造された多層体、及び該多層体を用いたセキュリティ文書に関する。
グラフィックデザインが塗布された多層体を生成するには、フォトレジストを用いることが知られている。かかるフォトレジストは、所望のデザインに応じて露光・現像される。
また、いわゆるリフト−オフ処理(lift-off process)により所望のデザインの形態の洗浄ワニスを塗布すると共に、これに別の層(例えば金属層やさらなるニス層)を積層する、又は別の層で覆うことが知られている。洗浄ニスは、溶媒による処理を経て、該別の層の一部と共に除去される。その結果、洗浄ニスが塗布されていない箇所にのみ該別の層が残る。
フォトレジスト及び洗浄ニスは、いずれも通常は溶剤系である。これには、いくつかの短所がある。
さらに別のニス層を含む多層体では、溶剤系のニスを塗布した際に、該別のニス層がエッチングされ得る。これにより、当該多層体の品質を下げてしまう。また、溶剤系のニスは環境に優しいものではないため、複雑な手法かつ多額の費用をかけて処分しなければならない。
通常の洗浄ニスを用いる場合、さらに別の問題もある。即ち、これら洗浄ニスは、所望の剥離機能を達成するために、通常高度に着色され、かつ多孔質のものである必要がある。しかしながら、そのような多孔質性を持たせると、得られるデザインにおいて達成可能な解像度やエッジ解像力に限界が生じる。
したがって本発明の目的は、高品質な多層体を製造するための特定のプロセス安定法と、該方法により製造可能な多層体、及び該多層体を用いたセキュリティ文書を提供することにある。
上記目的は、請求項1の特徴を有する方法と、請求項32の特徴を有する多層体と、請求項33の特徴を有するセキュリティ文書と、により達成される。
かかる多層体の製造方法は、以下のステップを含む:
a)水性フォトレジストからなる第1ニス層を基体表面に塗布し、
b)第1領域における前記第1ニス層を露光する一方、第2領域においては前記第1ニス層を露光せず、
c)前記第2領域の前記第1ニス層を除去する。
水性フォトレジストを用いることで、溶剤系ニスに含まれる溶剤成分の影響を受け易い構造化ニス層を有する基体を提供できる。具体的には、溶剤系ニス層を、その品質や解像度に悪影響を与えることなくフォトレジストに積層できる。
上記方法により、水性ニスの印刷に比して、非常に高い解像度、最高で25μm、場合によっては10μm、を得ることができる。また、ステップb)において対応する露光マスクを用いれば、高解像度、微細構造ラインパターン、又は他の格子パターンを生成することができる。なお、ここで言う格子パターンとは、グリッド要素を互いに間を開けて規則的に又は不規則に設けた配置を意味する。グリッド要素は、例えばラインやドット、その他の幾何学的な形状である。グリッド要素及び/又はそれら同士の距離は、それぞれ同一であるか、又は異なる。
同時に、上記方法は溶剤系フォトレジストに比して非常に環境に優しい。そのため、滞留した廃液の処分や排ガスの処置が遥かに容易で、かつ費用対効果が高い。
第1ニス層の露光中、ニスのポリマー成分が架橋結合する。その結果、露光された第1領域において分子量が増加する。したがって、第1領域において該ニスはその水溶性を失う。また、露光されていない第2領域におけるニスの除去は、水性溶媒で洗浄することで容易に実現できる。
上記により、容易かつプロセスの安定した方法で多層体を得ることができる。具体的には、グラフィックデザインが出現するセキュリティ文書の形態で多層体を得ることができる。かかる多層体は、例えば紙幣、証券、身分証明書(ID)、ビザ、パスポート、クレジットカードといったセキュリティ文書に利用することができる。また、偽造から守るための製品ラベル、通行料金のチケット等にも利用することができる。
このようなセキュリティ要素は、例えば転写フィルム、ラミネートフィルム、セキュリティストリップ、セキュリティウィンドウ等であっても良い。
好ましくは、基体は、溶剤系である少なくとも1つの第2ニス層を備える。上述した通り、このようなニス層は水性フォトレジストやこれを現像するための物質によって浸食されることはない。これにより、多色デザインの外観を創り出すことができる。
第2ニス層は、全体に亘って適用されて、第1ニス層の背景を形成しても良く、部分的に適用されて、それ自体によってモチーフやデザインを形成しても良い。
好ましくは、第2ニス層は、層厚さが0.1μmから10μm、より好ましくは0.1μmから3μmを有する。
なお、第1ニス層は第2ニス層の表面に塗布されるのが好ましい。
また、少なくとも1つの他の層を第1のニス層に塗布すると便宜である。
追加のデザイン要素を多層体に設けても良い。したがって、例えば、保護ニス層のような機能層を一体的に設けても良い。
さらに、少なくとも1つの他の層を塗布した後に、第1領域における第1ニス層と該少なくとも1つの他の層とを除去することがより好ましい。
換言すれば、該少なくとも1つの他の層は、第1ニス層が存在しない部分にのみ残る。即ち、該少なくとも1つの他の層は第1ニス層のネガティブとして構造化され、第1ニス層によって当初形成されたモチーフを補完するモチーフを形成する。
本実施例では、第1層の水性フォトレジストが洗浄ニスとして作用する。当該第1ニス層の構造により、露光及び現像時、洗浄ニスが印刷される通常のリフト−オフ処理に比して、より高い解像度とエッジ解像力を実現することができる。
また、通常の洗浄ニスに比して、水性フォトレジストは硬化後も多孔質性を有しないことから、生成されるモチーフのエッジ解像力の向上につながる。
また、第1ニス層を除去するための有機溶剤が不要となるため、本方法は有機溶剤中で安定しない層を含む多層体にも用いることができる。
本方法は特に、第1ニス層と少なくとも1つの他の層とが酸性のメタ過ヨウ素酸ナトリウム溶液、具体的には1.5重量%のメタ過ヨウ素酸ナトリウム及び0.05重量%の硫酸の水溶液を用いた処理によって除去される場合に好ましい。
したがって、第1ニス層の除去は、酸化的プロセスとなる。酸の混合物は、メタ過ヨウ素酸塩を安定化するのに役立つ。なお、硫酸の代わりに例えば硝酸を用いても良い。
メタ過ヨウ素酸ナトリウム溶液のpHは、好ましくは1〜7、より好ましくは2〜5とする。
酸性のメタ過ヨウ素酸ナトリウムによる処理は、好ましくは温度15℃〜70℃、より好ましくは25℃〜50℃で、及び/又は、処理時間1秒〜600秒の期間、より好ましくは10秒〜120秒で行われる。
また、第1ニス層の剥離は、溶液の攪拌、多層体に対するフロー、ブラッシング、スミアリング(smearing)、又は超音波処理、によってさらに支持される。
また、非イオン性界面活性剤を酸性のメタ過ヨウ素酸ナトリウム溶液に加えると便宜である。メタ過ヨウ素酸ナトリウム溶液は、具体的には、エトキシレート、第一級又は第二級脂肪族アルコールのアルコキシレート、アルキルフェノール、エチレンオキシド/プロピレンオキシド共重合体、アミンエトキシレート、アルキルポリグリコライド、脂肪族アミンオキシド、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸アルキルグルカミド、からなるグループから選択される。
かかる界面活性剤は湿潤剤として作用し、メタ過ヨウ素酸ナトリウム溶液により第1ニス層及び少なくとも1つ他の層とを確実に湿らせることができる。これにより、所望の剥離性を得ることができる。
界面活性剤の濃度は、好ましくは0%から50%、より好ましくは0.01%から3%とされる。
また、少なくとも1つの他の層が、第3ニス層(具体的には、溶剤系ニスからなるニス層)からなる、又は、を含むことが好ましい。
上述した如く、かかるニス層は第1ニス層の除去中に浸食されない。その結果、該第3ニス層は第2領域に残される。
また、ニス層は、厚さが0.1μmから10μm、好ましくは0.1μmから3μmの層厚さを有する、アクリレート、ポリエステル、ポリウレタン、コポリマー(共重合体)、からなるグループから選択されるのが好ましい。
さらに、少なくとも1つの他の層は、反射層からなる、又は、を含むものであっても良い。
そのような層は、金属層、具体的にはアルミニウム、銅、銀、金、クロム、又はこれらの合金からなるものであっても良い。
あるいは、該反射層は高屈折率(High Refractive Index。HRI)の物質(具体的には硫化亜鉛又は二酸化チタン)からなる層で形成されるものであっても良い。
一方、反射層は連続した層からなるものであっても良い。具体的には、薄い金属層、透明スペーサ層、及び不透明金属反射層からなるもの、あるいは、HRI層、低屈折率の物質からなる透明スペーサ層、及び別のHRI層からなるものがある。また、金属層、スペーサ層、反射層のうちの1つ以上は、表面全体に設けられても良く、部分的にのみ設けられても良い。
また、反射層は、部分的にのみ設けられる、連続する金属層とHRI層とを有するものであっても良い。HRI層は、表面全体に設けても良く、部分的にのみ設けても良い。
金属製の反射層の層厚さは、好ましくは5nmから150nmであり、より好ましくは10nmから50nmでもある。HRI層の層厚さは30nmから250nmが好ましい。なお、30nmから75nmの厚さ範囲では、より自然色に近い反射結果を得ることができる。他方、層厚さがさらに厚い場合、該反射層で反射された光は顕著な色を表現する。
また、該少なくとも1つの他の層の転写前に第1ニス層を基体の反射層に塗布する場合、第2領域における基体の反射層をエッチングにより除去することが好ましい。
該少なくとも1つの他の層が、反射層からなる、又は、反射層を含むものとすると有利である。この場合、好ましくはそれぞれ異なる物質からなり異なる光学的外観を有する2つの反射層は、互いに正確に位置合わせされて転写され、互いに補完し合うことができる。
また、第1ニス層は、基体表面の部分的領域にのみ適用することが好ましい。
これにより、表面の一部にモチーフを生成することができる。該モチーフは、基体中の他のグラフィックデザインやデザイン要素を補完する。
また、第1ニス層及び/又は少なくとも1つの他の層の部分的領域にエッチングレジストを塗布し、エッチングレジストが塗布されていない部分において第1ニス層及び/又は少なくとも1つの他の層を除去することが好ましい。
その結果、表面の一部にモチーフを生成することができる。エッチングレジストは、層厚さが0.1μmから10μm、好ましくは0.1μmから5μmの、アクリレート、ポリエステル、エポキシ、ポリウレタン樹脂、又はアクリレートコポリマー(アクリレート共重合体)である。
上述するように、第1ニス層及び/又は少なくとも1つの他の層を除去するため、上記条件の下で酸性のメタ過ヨウ素酸ナトリウム溶液を用いても良い。
また、露光処理を基体の側面から実施するとより有利である。
露光波長に対して不透明又は部分的にのみ透明な基体の構造は、内部の露光用マスクとして作用する。したがって、外付けのマスクは必要ない。この結果、外付けマスクを用いる場合における、該マスクの配置及びそのレジスタ精度といった問題が生じない。
なお、レジスタ精度とは、2以上の要素及び/又は層の相対的な位置の正確さを意味する。レジスタ精度は、所定の許容範囲内でばらつきがあるが、可能な限り小さくなるように設定される。同時に、複数の要素及び/又は層における互いのレジスタ精度は、偽造に対する保護を高める上で重要な特徴である。正確な位置合わせは、光学的に検出可能なレジスタマークやトンボマークを用いることで達成される。これらのレジスタマークやトンボマークは、特定の別個の要素、領域、又は層を表すか、あるいはこれらのマーク自体が、配置される要素、領域、層の一部であっても良い。また、「完全な位置合わせ」とは、許容範囲がゼロに近い又は実質的にゼロであることを意味する。
また、基体が、第1領域において第1ニス層の露光に用いられる波長域に対して透明であって第2領域において第1ニス層の露光に用いられる波長域に対して非透明な、少なくとも1つの部分層(具体的には第4ニス層及び/又は反射層)を有するのが便宜である。
したがって、第1ニス層の露光中、部分層に対して正確に位置合わせされた第4ニス層も露光される。非露光領域は部分層の非透明領域と一致し、露光された領域は部分層の透明な領域と一致する。なお、「一致する」とは、対象となる層を、表面に直交する方向から見たときに当該領域が完全に覆われる状態を意味する。
また、透明な領域とは、対象となる波長域において、少なくとも50%、好ましくは70%の透過率を有する領域を意味する。
また、非透明な領域とは、対象となる波長域において、最大でも30%、好ましくは最大で20%の透過率を有する領域を意味する。
また、透明な領域と非透明な領域の間の差やコントラストは、少なくとも2、具体的には少なくとも5であることが好ましい。
露光は、波長350nmから400nmの光を、露光時間0.1秒から120秒、好ましくは0.1秒から60秒で、かつ/又は照射線量1mJ/cmから300mJ/cm、好ましくは1mJ/cmから100mJ/cmで実行するのが好ましい。即ち、溶剤系フォトレジストの露光の場合に比して低強度で緩やかな露光が可能である。
より好ましくは、第2領域における第1ニス層を除去するために、イソプロパノール(具体的には、イソプロパノール0.1%から50%。好ましくはイソプロパノール5%)を加えた水が用いられる。
冒頭に説明した如く、露光されていないフォトレジスト層を、基体の他の層を浸食することなく、穏やかに除去することが可能である。
また、第1ニス層の塗布に関しては、少なくとも1つの水溶性ポリマーと、少なくとも1つのフィルム状ポリマーと、少なくとも1つの添加剤と、少なくとも1つの光開始剤と、を含む水性フォトレジストが用いられる。
水溶性ポリマーは、好ましくは以下のグループから選択される。即ち、アルギン酸誘導体、セルロース誘導体及び/又はカルボキシル化アクリルポリマー(例えば、 カルボキシメチルセルロースナトリウムメチルセルロース)、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド、ホモ -及び/又はコポリマー酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、長鎖カルボン酸、からなるグループから選択されるのが好ましい。
水溶性ポリマーは、水性溶媒により、露光されていないフォトレジストの剥離性を担保すると共に、その分散性を向上させる。
水溶性ポリマーは、好ましくは水性フォトレジスト中に、1重量%から50重量%、好ましくは1重量%から20重量%の濃度で含まれる。
また、フィルム状ポリマーは、以下のグループから選択されることが好ましい。即ち、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル‐アクリル酸コポリマー、アクリルコポリマー、ポリウレタンコポリマー、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエステル及び/又はエポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ウレタンアクリレート、からなるグループから選択されるのが好ましい。
フィルム状ポリマーはニスの中で分散され、露光及び乾燥後、該ニスの実マトリクスを形成する。
また、フィルム状ポリマーは、水性フォトレジスト中に、1重量%から50重量%、好ましくは10重量%から30重量%の濃度で含まれる。
ニスの分散性と安定性を向上するために、少なくとも1つの添加剤が、水性フォトレジスト中に0.1重量%から5重量%、好ましくは0.1重量%から3重量%の濃度で含まれる分散添加剤である、又は、を含むのが便宜である。
また、少なくとも1つの添加剤が、水性フォトレジスト中に0.1重量%から5重量%、好ましくは0.1重量%から3重量%の濃度で含まれる消泡剤である、又は、を含むのが有利である。これにより、ニスの加工性が向上する。
また、光開始剤が、感光性ジアゾ樹脂(具体的には、水性フォトレジスト中に、濃度0.1重量%から5重量%、好ましくは0.1重量%から3重量%で含まれる4-ジアゾジフェニルアミン/ホルムアルデヒド縮合物)である、又は、を含むのが好ましい。
UV照射中、ジアゾ樹脂は、露光された領域において、ニスのポリマー鎖を結ぶ架橋剤として作用する。これによる分子量の増加により、水溶性を低下させる。その結果、露光されたニスが現像中に洗い落とされることがなくなる。
また、水性フォトレジストが1%から30%、好ましくは5%から15%のイソプロパノールを含むことがより好ましい。
また、第1及び/又は第2及び/又は第3及び/又は第4ニス層は、着色剤(具体的には、多色あるいは無色の顔料及び/若しくは効果顔料、UV−励起蛍光顔料、薄膜システム、コレステリック液晶、染料、並びに/又は、金属若しくは非金属のナノ粒子)を含むのが好ましい。これにより、種々の光学的効果を実現することができる。
また、第1及び/又は第2及び/又は第3及び/又は第4ニス層は、互いに異なる着色剤を有するのが好ましい。
対象のニス層が上記の通り互いに位置合わせされて構造化されると、印刷構造に比してより高い解像度で正確に位置合わせされた多色のデザインを得ることができる。
また、第1及び/又は第2及び/又は第3及び/又は第4ニス層を、グラフィックモチーフ、英数字、ロゴ、画像、パターン(特にギロシェパターン)の形状に適用すると共に、/又は、構造化するのが好ましい。
なお、上記したデザイン要素を組み合わせることも可能である。
また、第1ニス層を、以下の層のうち1つ以上を有する基体に適用するのがより好ましい。即ち、キャリアプライ、ワックス層、剥離層、保護層、表面レリーフを有する複製層、反射層、体積ホログラム層、着色ニス層、ベースコート層、のうち1つ以上の層を有する基体に第1ニス層を適用するのが好ましい。
さらなるデザイン、セキュリティ、及び機能的要素を本多層体に組み込むことができる。これにより、偽造に対する良好な保護性を有しつつ、光学的に特徴ある外観を持ち非常に加工性の高い多層体を得ることができる。
キャリアプライは、安定したベースプライを形成する。該ベースプライには、別の層複合体を積層することができ、好ましくは、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニル、ポリイミド、ABSからなる。特に、4μmから75μm、好ましくは6μmから50μm、より好ましくは9μmから26μmの層厚さを有するPET,PC,PP,PE,PVC,PSからなるのが好ましい。
剥離層は、キャリアプライと、基体の他の層との間に設けられるのが好ましく、0.005μmから0.3μm、好ましくは0.01μmから0.1μmの層厚さを有するワックス又はシリコンからなるのが好ましい。あるいは、剥離層は強い薄膜を生じさせるアクリレートポリマー/コポリマーからなる、及び/又は保護層の一部であって、1μmから5μm、好ましくは1μmから3μmの層厚さを有するものであっても良い。剥離層は、多層体をセキュリティ文書に転写する際にキャリアプライを容易に剥離可能とする。
ベースコート層は、第1ニス層が塗布される基体の表面を形成するのが好ましく、第1ニス層の接着を促進させる働きをする。ベースコート層は、ポリエステル、エポキシド、ポリウレタン、アクリレート及び/若しくはコポリマー樹脂、又はこれらの組合せからなり、0.5μmから15μm、好ましくは1μmから5μm、より好ましくは1μmから3μmの層厚さを有するのが好ましい。あるいは、熱可塑性接着剤、ホットワックス、UV硬化性接着剤若しくはコールド接着剤、又は自己粘着性接着剤も利用することができる。
複製層は、光学的可変効果、例えば表面ホログラムを生み出す働きを有する。複製層は、好ましくはアクリレート又はアクリレートコポリマー、例えばウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレートやアクリレートコポリマー、ポリエステルアクリレートからなり、0.1μmから50μm、好ましくは0.2μmから5μmの層厚さを有する。複製層は、熱可塑性構造、及び/又は放射線硬化性(具体的にはUV放射線を用いた)を有する。
反射層は、このような光学可変効果の視認性を向上させる働きを有し、さらにデザイン効果を実現するために用いられる。
反射層は、金属層(具体的には、アルミニウム、銅、銀、金、クロム、又はこれらの金属の合金からなる金属層)からなる。あるいは、反射層を、高屈折率(HRI)材料(具体的には、硫化亜鉛又は二酸化チタン)からなる層として形成しても良い。
金属層の層厚さは、好ましくは5nmから150nm、より好ましくは10nmから50nmであることが好ましい。HRI層の層厚さは、30nmから250nmとすることが好ましい。また、30nmから75nmの厚さ範囲では、より色彩的に中立な反射結果が得られる。一方、より厚い層では、反射層で反射した光は顕著な色を表示する。
保護層は、多層体の外面を形成するために用いられ、環境への影響に対して安定している。そのために好ましいニスは、1μmから10μm、好ましくは1μmから5μmの層厚さを有するポリアクリレート、アクリレート化合物及び/又はポリメタクリレート、エポキシド、ポリフッ化ビニリデンである。
同様に、体積ホログラム層は、光学可変効果を生じさせる働きを有し、典型的にはモノマー、開始剤、及び感光性染料からなる。当該層は、好ましくは以下のグループの物質を含む。即ち、3μmから50μm、好ましくは5μmから25μmの層厚さを有するアクリレート、アミド、エポキシド、ビニルエステル、ビニルエーテル、スチレン、ポリオール、ポリイソシアネート、アクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリウレタンからなるグループの物質を含む。
また、複製層に設けられる表面レリーフが、光学可変要素(具体的には、ホログラム、キネグラム(登録商標)、又はトラストシール(登録商標))、線形・交差正弦回析格子、線形・交差の単一・多段矩形格子、ゼロ次回析構造、非対称レリーフ構造、ブレーズド格子、等方性・異方性マット構造や、光回析及び/若しくは光屈折及び/若しくは光収束マイクロ・ナノ構造、バイナリー若しくは連続フレネルレンズ、バイナリー若しくは連続フレネル自由曲面、マイクロプリズム構造、又はこれらを組み合わせた構造を形成することがより一層好ましい。
よって、偽造防止性を有する、複数の光学可変効果が生じる。
以下、図面に示された実施例を参照しながら本発明について詳細に説明する。
水性フォトレジストからなる構造層を有する多層体の実施例の製造過程における本方法のステップを示す概略図である。 水性フォトレジストを別のニス層に対する洗浄ニスとして用いた場合の、多層体の別の実施例の製造過程における本方法のステップを示す概略図である。 部分ニス層を内部露光マスクとして用いた場合の、水性フォトレジストからなる構造層を有する多層体の実施例の製造過程における本方法のステップを示す概略図である。 部分金属層を内部露光マスクとして用いた場合の、水性フォトレジストからなる構造層を有する多層体の実施例の製造過程における本方法のステップを示す概略図である。 部分金属層を内部露光マスクとして用いた場合の、水性フォトレジストからなる部分構造層を有する多層体の実施例の製造過程における本方法のステップを示す概略図である。 部分金属層及び部分ニス層を内部露光マスクとして用いた場合の、水性フォトレジストからなる構造層を有する多層体の実施例の製造過程における本方法のステップを示す概略図である。 部分ニス層を内部露光マスクとして用いた場合の、水性フォトレジストからなる構造層を有する多層体の実施例の製造過程と、その後のエッチングレジストによる構造化における本方法のステップを示す概略図である。 部分ニス層を内部露光マスクとして用いた場合の、水性フォトレジストからなる構造層を有する多層体の実施例の製造過程における本方法のステップを示す概略図である。 2つの補完的反射層を生成するために水性フォトレジストを洗浄ニスとして用いた場合の、多層体の実施例の製造過程における本方法のステップを示す概略図である。 部分金属層及び部分ニス層を内部露光マスクとして用いた場合の、水性フォトレジストからなる構造層を有する多層体の実施例の製造過程における本方法のステップを示す概略図である。 更なる着色ニス層を構造化するために水性フォトレジストを洗浄ニスとして用いた場合の、図10に係る多層体の製造過程における本方法のステップを示す概略図である。
多層体1の製造過程では、基体2が初めに設けられる。基体2は、キャリアプライ21と、層複合体22とを有する。基体2においてキャリアプライ21と反対側には、水性フォトレジストからなる第1ニス層3が配置され、図1に示さないマスクにより露光される。
UV光源4は、第1ニス層3のうち、マスクによって遮光されていない部分領域31のみを照射する。他方、マスクによって遮光されている部分領域32は、露光されない。第1ニス層3が現像されると、部分領域31の露光されたニスだけが残り、部分領域32のニスは、現像剤によって除去される。
なお、以下に示す基体2の構造は、後述する全ての実施例に妥当する。
キャリアプライ21は安定したベースプライを形成する。該ベースプライには、別の層複合体22を積層することができ、好ましくは、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニル、ポリイミド、ABSからなる。特に、4μmから75μm、好ましくは6μmから50μm、より好ましくは9μmから25μmの層厚さを有するPET,PC,PP,PE,PVC,PSからなるのが好ましい。
層複合体22は、以下の層のうち1つ以上を有する:キャリアプライ、ワックス層、剥離層、保護層、表面レリーフを有する複製層、反射層、体積ホログラム層、着色ニス層、ベースコート層。
剥離層は、キャリアプライ21と、基体2の他の層との間に設けられるのが好ましく、0.0005μmから0.3μm、好ましくは0.01μmから0.1μmの層厚さを有するワックス又はシリコンからなるのが好ましい。あるいは、剥離層は強い薄膜を生じさせるアクリレートポリマー/コポリマーからなる、及び/又は保護層の一部であって、1μmから5μm、好ましくは1μmから3μmの層厚さを有するものであっても良い。剥離層は、多層体1をセキュリティ文書に転写する際にキャリアプライ21を容易に剥離可能とする。
ベースコート層は、第1ニス層3が塗布される基体2の表面を形成するのが好ましく、第1ニス層3の接着を促進させる働きをする。ベースコート層は、ポリエステル、エポキシド、ポリウレタン、アクリレート及び/若しくはコポリマー樹脂、又はこれらの組合せからなり、1μmから5μm、好ましくは1μmから3μmの層厚さを有するのが好ましい。あるいは、熱可塑性接着剤、ホットワックス、UV硬化性接着剤若しくはコールド接着剤、又は自己粘着性接着剤も利用することができる。
複製層は、光学的可変効果、例えば表面ホログラムを生み出す働きを有する。複製層は、好ましくはアクリレート又はアクリレートコポリマー、例えばウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレートやアクリレートコポリマー、ポリエステルアクリレートからなり、0.1μmから50μm、好ましくは0.2μmから5μmの層厚さを有する。
また、複製層に設けられる表面レリーフが、光学可変要素(具体的には、ホログラム、キネグラム(登録商標)、又はトラストシール(登録商標))、線形・交差正弦回析格子、線形・交差の単一・多段矩形格子、ゼロ次回析構造、非対称レリーフ構造、ブレーズド格子、等方性・異方性マット構造や、光回析及び/若しくは光屈折及び/若しくは光収束マイクロ・ナノ構造、バイナリー若しくは連続フレネルレンズ、バイナリー若しくは連続フレネル自由曲面、マイクロプリズム構造、又はこれらを組み合わせた構造を形成することがより一層好ましい。
反射層は、このような光学可変効果の視認性を向上させる働きを有し、さらにデザイン効果を実現するために用いられる。
反射層は、金属層(具体的には、アルミニウム、銅、銀、金、クロム、又はこれらの金属の合金からなる金属層)からなる。あるいは、反射層を、高屈折率(HRI)材料(具体的には、硫化亜鉛又は二酸化チタン)からなる層として形成しても良い。
金属層の層厚さは、好ましくは5nmから150nm、より好ましくは10nmから50nmであることが好ましい。HRI層の層厚さは、30nmから250nmとすることが好ましい。また、30nmから75nmの厚さ範囲では、より色彩的に中立な反射結果が得られる。一方、より厚い層では、反射層で反射した光は顕著な色を表示する。
保護層は、多層体の外面を形成するために用いられ、環境への影響に対して安定している。そのために好ましいニスは、1μmから10μm、好ましくは1μmから5μmの層厚さを有するポリアクリレート、アクリレート化合物及び/又はポリメタクリレート、エポキシド、ポリフッ化ビニリデンである。
同様に、体積ホログラム層は、光学可変効果を生じさせる働きを有し、典型的にはモノマー、開始剤、及び感光性染料からなる。当該層は、好ましくは以下のグループの物質を含む。即ち、3μmから50μm、好ましくは5μmから25μmの層厚さを有するアクリレート、アミド、エポキシド、ビニルエステル、ビニルエーテル、スチレン、ポリオール、ポリイソシアネート、アクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリウレタンからなるグループの物質を含む。
層複合体22の着色されたニス層は、溶剤系であって、好ましくは0.1μmから10μm、より好ましくは0.2μmから5μmの層厚さを有する。該着色されたニス層は、顔料及び/又は染料を用いて染められる。顔料及び/又は染料は、可視光下で色彩効果を示すが、これに代えて、あるいはこれに加えて、赤外線(IR線)及び/又は紫外線(UV線)下においても色彩効果を示し得る。なお、光学可変顔料を用いることにより、着色されたニス層は光学可変効果を奏することができる。
第1ニス層3は、好ましくは少なくとも1つの水溶性ポリマーと、少なくとも1つのフィルム状ポリマーと、少なくとも1つの添加剤と、少なくとも1つの光開始剤と、を含む水性フォトレジストからなる。
なお、第1ニス層3におけるニスの対応する組成物は、詳述される全ての実施例に妥当する。
水溶性ポリマーは、好ましくは以下のグループから選択される:アルギン酸誘導体、セルロース誘導体及び/又はカルボキシル化アクリルポリマー(例えば、 カルボキシメチルセルロースナトリウムメチルセルロース)、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド、ホモ‐及び/又はコポリマー酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、長鎖カルボン酸。
水溶性ポリマーは、水性溶媒により、露光されていないフォトレジストの剥離性を担保すると共に、その分散性を向上させる。
水溶性ポリマーは、好ましくは水性フォトレジスト中に、1重量%から50重量%、好ましくは1重量%から20重量%の濃度で含まれる。また、フィルム状ポリマーは以下のグループから選択される:ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル‐アクリル酸コポリマー、アクリルコポリマー、ポリウレタンコポリマー、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエステル及び/又はエポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ウレタンアクリレート。
フィルム状ポリマーはニスの中で分散され、露光及び乾燥後、該ニスの実マトリクスを形成する。
また、フィルム状ポリマーは、水性フォトレジスト中に、1重量%から50重量%、好ましくは10重量%から30重量%の濃度で含まれる。
ニスの分散性と安定性を向上するために、少なくとも1つの添加剤が、水性フォトレジスト中に0.1重量%から5重量%、好ましくは0.1重量%から3重量%の濃度で含まれる分散添加剤である、又は、を含むのが便宜である。
また、少なくとも1つの添加剤が、水性フォトレジスト中に0.1重量%から5重量%、好ましくは0.1重量%から3重量%の濃度で含まれる消泡剤である、又は、を含むのが有利である。これにより、ニスの加工性が向上する。
また、光開始剤が、感光性ジアゾ樹脂(具体的には、水性フォトレジスト中に、濃度0.1重量%から5重量%、好ましくは0.1重量%から3重量%で含まれる4-ジアゾジフェニルアミン/ホルムアルデヒド縮合物)である、又は、を含むのが好ましい。
UV照射中、ジアゾ樹脂は、露光された領域において、ニスのポリマー鎖を結ぶ架橋剤として作用する。これによる分子量の増加により、水溶性を低下させる。その結果、露光されたニスが現像中に洗い落とされることがなくなる。
また、水性フォトレジストが1%から30%、好ましくは5%から15%のイソプロパノールを含むことがより好ましい。
第1ニス層3は、着色剤を含むことがさらに好ましい。具体的には、多色あるいは無色の顔料及び/若しくは効果顔料、UV−励起蛍光顔料、薄膜システム、コレステリック液晶、染料、並びに/又は、金属若しくは非金属のナノ粒子を含むのが好ましい。これらの顔料及び/又は染料は可視光下で色彩効果を示すが、これに代えて、あるいはこれに加えて、赤外線(IR線)及び/又は紫外線(UV線)下においても色彩効果を示し得る。なお、光学可変顔料を用いることにより、着色されたニス層は光学可変効果を奏することができる。
ニスの配合例を以下の表に示す。
第1ニス層3の露光は、波長350nmから400nmの光を、露光時間0.1秒から120秒、好ましくは0.1秒から60秒で、かつ/又は照射線量1mJ/cmから300mJ/cm、好ましくは1mJ/cmから100mJ/cmで実行するのが好ましい。
具体的には、UVのLEDをUV光源4として使用することができる。また、光活性化剤の感度に対する放射スペクトルとニスの透過性挙動とを整合させるために、例えばガリウムや鉄を注入できる水銀ランプも使用に適している。
また、露光にレーザ光を用いても良い。そのビーム品質から、偏向ユニットの媒体を介した部分露光制御にレーザ光を用いることもできる。この結果、例えば、個々に露光を実行することもできる。
露光中、光活性化剤は活性化され、領域31においてポリマー鎖を結ぶ架橋剤として作用する。この結果、その水溶性が失われる。
現像の際には、第2領域32の第1ニス層3の除去のために、イソプロパノールが加えられた水(具体的には、1%から30%のイソプロパノール、好ましくは5%のイソプロパノールが加えられた水)を用いるのが好ましい。この結果、非露光領域32において、層複合体22の他の層を侵食することなく、ニスを穏やかに除去することが可能である。
第1ニス層や他の層の結合又は実質的な接着を確保するため、その塗布前に、例えばコロナやプラズマを用いた前処理を行っても良い。
図2に示すように、第1ニス層3の露光及び現像後、別の層複合体5が塗布される。図2に示す実施例にあっては、該層複合体が、着色されたニスから作成された唯一のニス層51となる。
ニス層51は、着色剤(具体的には、多色あるいは無色の顔料及び/若しくは効果顔料、UV−励起蛍光顔料、薄膜システム、コレステリック液晶、染料、並びに/又は、金属若しくは非金属のナノ粒子)を含むのが好ましい。これらの顔料及び/又は染料は可視光下で色彩効果を示すが、これに代えて、あるいはこれに加えて、赤外線(IR線)及び/又は紫外線(UV線)下においても色彩効果を示し得る。なお、光学可変顔料を用いることにより、着色されたニス層は光学可変効果を奏することができる。
ニス層51の層厚さは、好ましくは0.1μmから10μm、より好ましくは1μmから5μmとされる。
ニス層51の堆積後、再び第1ニス層3が除去される。即ち、第1ニス層3の水性フォトレジストが洗浄ニスとして作用する。そして領域31では、第1ニス層3だけでなくニス層51も除去される。この結果、ニス層51は領域32にのみ残される。
また、酸性のメタ過ヨウ素酸ナトリウム溶液(具体的には、1.5%重量%のメタ過ヨウ素酸ナトリウムと0.05重量%の硫酸を含む水溶液)を用いた処理により第1ニス層31及びニス層51を除去することが好ましい。
このように、第1ニス層31の除去は酸化的プロセスである。酸の混合物はメタ過ヨウ素酸塩の安定化に役立つ。なお、硫酸の代わりに、例えば硝酸を使用しても良い。
メタ過ヨウ素酸ナトリウム溶液のpHは、好ましくは1から7、より好ましくは2から5である。
酸性のメタ過ヨウ素酸ナトリウム溶液による処理は、好ましくは温度15℃〜70℃、より好ましくは25℃〜50℃で、及び/又は、処理時間1秒〜600秒、より好ましくは10秒〜120秒で行われる。
第1ニス層31の剥離は、溶液の攪拌、多層体に対するフロー、ブラッシング、スミアリング(smearing)、又は超音波処理、によってさらに支持される。
また、非イオン性界面活性剤を酸性のメタ過ヨウ素酸ナトリウム溶液に加えると便宜である。メタ過ヨウ素酸ナトリウム溶液は、具体的には、以下のグループから選択される:エトキシレート、第一級又は第二級脂肪族アルコールのアルコキシレート、アルキルフェノール、エチレンオキシド/プロピレンオキシド共重合体、アミンエトキシレート、アルキルポリグリコライド、脂肪族アミンオキシド、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸アルキルグルカミド。
かかる界面活性剤は湿潤剤として作用し、メタ過ヨウ素酸ナトリウム溶液により第1ニス層31及びニス層51とを確実に湿らせることができる。これにより、所望の剥離性を得ることができる。
界面活性剤の濃度は、好ましくは0%から50%、より好ましくは0.01%から3%とされる。
図3に係る実施例にあっては、基体22が部分ニス層23を有する。該層23は第1ニス層3の露光に用いられる波長域に対して非透明性を有する。即ち、好ましくは当該波長域において20%未満の透過率を有する。
また、第1ニス層13の露光及び現像の前に、金属層52が第1ニス層3に塗布される。該金属層52は、具体的にはアルミニウム、銅、銀、金、クロム、又はこれらの合金からなり、その層厚さは、1nmから1μm、好ましくは10nmから100nmである。
かかる場合における第1ニス層3の露光は、基体2の側面から行われる。第1ニス層3は、部分ニス層23が存在しない領域31において露光される一方、部分ニス層23が存在する領域32においては、露光されない。この結果、部分ニス層3の連続的な現像の際、領域32において金属層52と共に第1ニス層3が除去される。よって、部分ニス層3及び金属層52により部分ニス層23を補完するモチーフを形成する。
図4に係る実施例にあっては、基体22が部分金属層24を有する。図3の部分ニス層23と同様、部分金属層24も、第1ニス層3の露光に用いられる波長域において非透明性を有する。
部分金属層24は、具体的にはアルミニウム、銅、銀、金、クロム、又はこれらの合金からなり、その層厚さは、1nmから1μm、好ましくは10nmから100nmである。
ここでも、第1ニス層3の露光は基体2の側面から行われる。第1ニス層3は、部分金属層24が存在しない領域31において露光される一方、部分金属層24が存在する領域32においては、露光されない、又は僅かにしか露光されない。この結果、部分ニス層3の連続的な現像の際、領域32において第1ニス層3が除去される。よって、第1ニス層3により部分金属層24を補完するモチーフが形成される。
図5に係る実施例は図4の実施例に対応するものであり、第1ニス層31が基体2の全体ではなく部分的にのみ塗布される点のみ異なる。
図6に係る実施例も図4の実施例に対応するものであり、基体が部分金属層24に加えて部分ニス層23も有している点のみ異なる。該部分ニス層23は、基体が延在する平面に対する表面法線の方向において部分金属層24と一致する。
図7に係る実施例は図3の実施例に対応するものである。ただし、金属層51の第1ニス層3への塗布は省略されている。ここでも、第1ニス層3は基体2の側面から露光される。基体2の部分ニス層23は内部マスクとして用いられ、その後上述した通り第1ニス層3が現像される。
また、その後の処理において、エッチングレジスト53が第1ニス層3及び部分ニス層23に対し部分的に塗布される。そして、エッチングレジスト53によって覆われていない部分において第1ニス層3及び部分ニス層23が除去される。
エッチングレジスト53は、層厚さが0.1μmから10μm、好ましくは0.1μmから5μmの、アクリレート、ポリエステル、エポキシ、ポリウレタン樹脂、又はアクリレートコポリマー(アクリレート共重合体)からなるのが好ましい。
エッチングレジスト53は、パターン、格子、モチーフ、具体的には微細ラインパターンの形状で塗布されても良い。この場合、結果物たる多層体1は、第1ニス層3及び部分ニス層23の色彩パターンに応じて染められる。
図8に係る実施例も図3の実施例に対応し、同様に、部分ニス層23を内部マスクとして用いた第1ニス層3の構造化が行われる。ただし、図3と異なり、本実施例では、基体2に関する記載で始めに説明した特性を有する基体2上の全表面に亘り、反射層25のみが設けられる。
ここでも、図7同様、エッチングレジスト53の塗布と、続くエッチングによるさらなる構造化が図られる。
図9に係る実施例では、図2同様、第1ニス層3を洗浄ニスとして用いる。本実施例にあっては、先ず第1ニス層3が基体2の反射層25の上に設けられ、外部マスク又はレーザを用いて露光された後、現像の際に露光されなかった領域32において該第1ニス層3が除去される。
そして、領域32の反射層25が除去されるエッチング処理が行われる。エッチング処理中、領域31の反射層は第1ニス層3によって保護されるため、そのまま残る。
次いで、更なる反射層52が、例えば蒸着、スパッタリング、又は化学気相蒸着等により、基体2及び第1ニス層3に塗布される。
メタ過ヨウ素酸ナトリウム溶液を用いた一連の処理の間、第1領域31の第1ニス層3は該更なる反射層52と共に除去される。反射層25は、基体2上に残るが、該更なる反射層52は領域31において基体2の表面を形成する。このような状況は、異なる物質を反射層25,52に対して用いた場合に起きる。したがって、例えば、2つの異なる金属や合金を互いに補完するように配置しても良い。
ここでも、エッチングレジストによる部分的な重ね印刷と、反射層25,52のさらなる構造化を行っても良い。
図10に係る実施例は、図6の実施例と類似する。ここでも、部分金属層24と部分ニス層23が第1ニス層3の内部マスクとして使用される。唯一の違いは、層の並びである。ここでは、部分金属層24が第1ニス層3と対向し、部分ニス層23はキャリアプライ21と対向する。
この層の並びにより、部分ニス層23を使って部分金属層24の構造化を図ることができる。そのため、部分ニス層23が先ず生成され、金属層24が表面全体に亘って塗布される。基体2を介して露光される感光性のエッチングレジストは、金属層24の上に設けられる。ポジ型レジストを用いると、現像後、部分ニス層23と重なるようにレジストが残る。これにより、一連のエッチングの間、部分金属層24も部分ニス層23と正確に位置合わせされた状態で残る。
図6を参照して説明したように、レジストの除去後、第1ニス層3が、層23,24と補完するように正確に位置合わせされた状態で生成される。
図11に示したように、生成された層構造から始まり、更なる着色ニス層51を塗布しても良い。図2同様、次いでメタ過ヨウ素酸ナトリウム溶液によって第1ニス層3が除去される。また、第1ニス層3が存在する領域において、更なる着色ニス層51が除去される。この結果、該更なる着色ニス層51は、部分ニス層23及び部分ニス層24と正確に位置合わせされた状態で残る。
1 多層体
2 基体
21 キャリアプライ
22 層複合体
23 部分ニス層
24 部分金属層
25 反射層
3 第1ニス層
31 露光領域
32 非露光領域
4 UV光源
5 更なる層複合体
51 着色ニス層
52 反射層
53 エッチングレジスト

Claims (33)

  1. 多層体の製造方法であって、
    a)水性フォトレジストからなる第1ニス層を基体の表面に塗布し、
    b)第1領域において前記第1ニス層を露光する一方、第2領域において前記第1ニス層を露光せず、
    c)前記第2領域において前記第1ニス層を除去することを特徴とする。
  2. 請求項1に記載の方法であって、
    前記基体は、溶剤系ニスからなる少なくとも1つの第2ニス層を有することを特徴とする。
  3. 請求項1又は2に記載の方法であって、
    前記第1ニス層が、前記第2ニス層の表面に塗布されることを特徴とする。
  4. 請求項1から3の何れか一項に記載の方法であって、
    前記第1ニス層に対し、少なくとも1つの層が塗布されることを特徴とする。
  5. 請求項4に記載の方法であって、
    前記少なくとも1つの層の塗布後、前記第1ニス層及び前記少なくとも1つの層が前記第1領域から除去されることを特徴とする。
  6. 請求項5に記載の方法であって、
    前記第1ニス層及び前記少なくとも1つの層は、酸性のメタ過ヨウ素酸ナトリウム溶液、具体的には1.5重量%のメタ過ヨウ素酸ナトリウム及び0.05重量%の硫酸の水溶液、を用いた処理により除去されることを特徴とする。
  7. 請求項6に記載の方法であって、
    前記酸性のメタ過ヨウ素酸ナトリウム溶液を用いた処理は、温度15℃から70℃、好ましくは25℃から50℃で、及び/又は、処理時間1秒〜600秒、より好ましくは10秒〜120秒で行われることを特徴とする。
  8. 請求項6又は7に記載の方法であって、
    非イオン性界面活性剤を前記酸性のメタ過ヨウ素酸ナトリウム溶液に加えるものであって、
    前記メタ過ヨウ素酸ナトリウム溶液は、具体的には、エトキシレート、第一級又は第二級脂肪族アルコールのアルコキシレート、アルキルフェノール、エチレンオキシド/プロピレンオキシド共重合体、アミンエトキシレート、アルキルポリグリコライド、脂肪族アミンオキシド、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸アルキルグルカミド、からなるグループから選択されることを特徴とする。
  9. 請求項4から8の何れか一項に記載の方法であって、
    前記少なくとも1つの層は、第3ニス層、具体的には溶剤系ニスからなる第3ニス層である、又は、を含むことを特徴とする。
  10. 請求項4から9の何れか一項に記載の方法であって、
    前記少なくとも1つの層は、反射層である、又は、を含むことを特徴とする。
  11. 請求項10に記載の方法であって、
    前記第1ニス層は、前記基体の反射層に塗布され、前記少なくとも1つの層の塗布前に、前記基体の前記反射層が前記第1領域において、具体的にはエッチングによって除去されることを特徴とする。
  12. 請求項1から11の何れか一項に記載の方法であって、
    前記第1ニス層は、前記基体の表面の部分領域にのみ塗布されることを特徴とする。
  13. 請求項1から12の何れか一項に記載の方法であって、
    前記第1ニス層及び/又は前記少なくとも1つの層の部分領域にエッチングレジストを塗布すると共に、前記エッチングレジストによって覆われていない領域において、前記第1ニス層及び/又は前記少なくとも1つの層を除去することを特徴とする。
  14. 請求項1から13の何れか一項に記載の方法であって、
    前記露光は、前記基体の側面から行われることを特徴とする。
  15. 請求項14に記載の方法であって、
    前記基体は少なくとも1つの部分層、具体的には第4ニス層及び/又は反射層、を備え、前記部分層は、前記第1領域において、前記第1ニス層の露光に用いられる波長域に対して透明である一方、前記第2領域において、前記第1ニス層の露光に用いられる波長域に対して非透明であることを特徴とする。
  16. 請求項1から15の何れか一項に記載の方法であって、
    前記露光を、波長350nmから400nmで、露光時間0.1秒から120秒、好ましくは0.1秒から60秒で、かつ/又は照射線量1mJ/cmから300mJ/cm、好ましくは1mJ/cmから100mJ/cmで行うことを特徴とする。
  17. 請求項1から16の何れか一項に記載の方法であって、
    前記第2領域の前記第1ニス層を除去するために、イソプロパノール、具体的には1%から30%のイソプロパノール、好ましくは5%のイソプロパノールが加えられた水を用いることを特徴とする。
  18. 請求項1から17の何れか一項に記載の方法であって、
    前記第1ニス層の塗布のために、少なくとも1つの水溶性ポリマーと、少なくとも1つのフィルム状ポリマーと、少なくとも1つの添加剤と、少なくとも1つの光開始剤と、を含む水性フォトレジストを用いることを特徴とする。
  19. 請求項18に記載の方法であって、
    前記水溶性ポリマーは、アルギン酸誘導体、セルロース誘導体及び/又は、カルボキシメチルセルロースナトリウムメチルセルロースといったカルボキシル化アクリルポリマー、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド、ホモ‐及び/又はコポリマー酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、長鎖カルボン酸、からなるグループから選択されることを特徴とする。
  20. 請求項18又は19に記載の方法であって、
    前記水溶性ポリマーは、水性フォトレジスト中に、1重量%から50重量%、好ましくは1重量%から20重量%の濃度で含まれることを特徴とする。
  21. 請求項18から20の何れか一項に記載の方法であって、
    前記フィルム状ポリマーは、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル‐アクリル酸コポリマー、アクリルコポリマー、ポリウレタンコポリマー、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエステル及び/又はエポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ウレタンアクリレート、からなるグループから選択されることを特徴とする。
  22. 請求項18から21の何れか一項に記載の方法であって、
    前記フィルム状ポリマーは、水性フォトレジスト中に、1重量%から50重量%、好ましくは10重量%から30重量%の濃度で含まれることを特徴とする。
  23. 請求項18から22の何れか一項に記載の方法であって、
    前記少なくとも1つの添加剤は、水性フォトレジスト中に、0.1重量%から5重量%、好ましくは0.1重量%から3重量%の濃度で含まれる分散添加剤である、又は、を含むことを特徴とする。
  24. 請求項18から23の何れか一項に記載の方法であって、
    前記少なくとも1つの添加剤は、水性フォトレジスト中に、0.1重量%から5重量%、好ましくは0.1重量%から3重量%の濃度で含まれる消泡剤である、又は、を含むことを特徴とする。
  25. 請求項18から24の何れか一項に記載の方法であって、
    前記光開始剤は、感光性ジアゾ樹脂、具体的には、水性フォトレジスト中に、濃度0.1重量%から5重量%、好ましくは0.1重量%から3重量%で含まれる4-ジアゾジフェニルアミン/ホルムアルデヒド縮合物である、又は、を含むことを特徴とする。
  26. 請求項18から25の何れか一項に記載の方法であって、
    前記水性フォトレジストは、1%から30%、好ましくは5%から15%のイソプロパノールを含むことを特徴とする。
  27. 請求項1から26の何れか一項に記載の方法であって、
    前記第1及び/又は第2及び/又は第3及び/又は第4ニス層は、着色剤、具体的には、多色あるいは無色の顔料及び/若しくは効果顔料、UV−励起蛍光顔料、薄膜システム、コレステリック液晶、染料、並びに/又は、金属若しくは非金属のナノ粒子を含むことを特徴とする。
  28. 請求項27に記載の方法であって、
    前記第1及び/又は第2及び/又は第3及び/又は第4ニス層は、それぞれ異なる着色剤を有していることを特徴とする。
  29. 請求項1から28の何れか一項に記載の方法であって、
    前記第1及び/又は第2及び/又は第3及び/又は第4ニス層に対し、グラフィックモチーフ、英数字、ロゴ、画像、パターン、特にギロシェパターンの形状が適用されることを特徴とする。
  30. 請求項1から29の何れか一項に記載の方法であって、
    前記第1ニス層が基体に塗布され、前記基体は、キャリアプライ、剥離層、ワックス層、ベースコート層、表面レリーフを有する複製層、反射層、保護層、体積ホログラム層、のうちの少なくとも1つの層を有することを特徴とする。
  31. 請求項30に記載の方法であって、
    前記複製層に設けられた前記表面レリーフが、光学可変要素、具体的には、ホログラム、キネグラム(登録商標)、又はトラストシール(登録商標)、線形・交差正弦回析格子、線形・交差の単一・多段矩形格子、ゼロ次回析構造、非対称レリーフ構造、ブレーズド格子、等方性・異方性マット構造や、光回析及び/若しくは光屈折及び/若しくは光収束マイクロ・ナノ構造、バイナリー若しくは連続フレネルレンズ、バイナリー若しくは連続フレネル自由曲面、マイクロプリズム構造、又はこれらを組み合わせた構造を形成することを特徴とする。
  32. 請求項1から31の何れか一項に記載の方法により得られる多層体、具体的にはセキュリティ文書。
  33. 請求項32に記載の多層体を用いたセキュリティ文書、具体的には紙幣、セキュリティ、身分証明書、ビザ、パスポート、又はクレジットカード。
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