JP2018521449A - リチウムイオン電池のアノードに使用される複合粉体、複合粉体の製造方法、及びリチウムイオン電池 - Google Patents
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Abstract
Description
A:生成物I、II、及びIIIのうちの1つ以上を含む第1の生成物を提供する工程と、
B:炭素又は第1の温度未満の温度で炭素に熱分解可能な炭素前駆体であり、好ましくはピッチである、第2の生成物を提供する工程と、
C:第1及び第2の生成物を混合して混合物を得る工程と、
D:混合物を前記第1の温度未満の温度で熱処理する工程と、を含み、
生成物Iは、その表面の少なくとも一部の上に炭化ケイ素を有するケイ素粒子であって、
生成物IIは、第1の温度未満の温度に暴露することにより、及び第1の温度未満の温度でケイ素と反応して炭化ケイ素を形成可能な、C原子を含有する化合物がその表面上に提供されることにより、その表面の少なくとも一部の上に炭化ケイ素が提供されることが可能なケイ素粒子であって、
生成物IIIは、第1の温度未満の温度に暴露することにより、及び第1の温度未満の温度で炭化ケイ素に変換可能な、Si原子及びC原子を含む炭化ケイ素の前駆体化合物がその表面上に提供されることにより、その表面の少なくとも一部の上に炭化ケイ素が提供されることが可能なケイ素粒子であって、
前記第1の温度は、1075℃であり、好ましくは1020℃である、複合粉体(好ましくは本発明に係る上記の複合粉体)の製造方法に関する。
酸素含有量の測定
実施例及び比較例中の粉体の酸素含有量を、Leco TC600酸素−窒素分析装置を用い、以下の方法によって測定した。
市販の装置を使用した光散乱法によって、粉体の懸濁液について粒径分布(Particle Size Distribution、PSD)を測定した。ドイツ国Herrenberg市のMalvern Instruments GmbH社製Malvern2000装置を使用した。測定条件として、圧縮範囲、活性ビーム長2.4mm、測定範囲:300RF、0.01〜900μmを選択した。製造者の説明書に従って、試料の調製及び測定を行った。
この化合物を識別するために、CuKα1及びCuKα2放射、λ=0.15418nm、ステップサイズ0.017°の2θ、走査速度34分(2064秒)を用いて、ICDDデータベース、PDF−4+を使用して、少なくとも約2ccの粉体材料の平面上で5°〜90°の2θで測定し、Panalytical’X Pert Proシステム上でXRD測定を行う。
試験するすべての複合粉体を、45μmの篩を用いてふるい分けし、水中のカーボンブラック、炭素繊維及びナトリウムカルボメチルセルロースバインダー(2.5重量%)と混合した。使用した比率は、複合粉体90重量部/カーボンブラック3重量部/炭素繊維2重量部及びカルボキシメチルセルロース(CMC)5重量部であった。
第1の工程において、プラズマガスとしてアルゴン/水素混合物を用い、60kW無線周波数(RF)誘導結合プラズマ(ICP)を印加することによりナノケイ素粉体を得て、これにミクロン粒径のケイ素粉体前駆体を220g/hの速度で注入し、2000Kを超える優勢な(すなわち、反応ゾーン内の)温度を得た。この第1の処理工程において、前駆体がその後完全に気化した。第2の処理工程で、気体の温度を1600K未満まで下げるために、アルゴン流を、反応ゾーンのすぐ下流でクエンチガスとして使用し、金属性のミクロン未満のケイ素粉体が核化した。
下に説明するように、1点を除いて、主に比較例1で述べた方法に従った。
下に説明するように、1点を除いて、主に比較例1で述べた方法に従った。
すべて第1の工程内にある以下の点を変更したものの、主に実施例1で述べた方法に従った。
・60kWプラズマの代わりに70kWプラズマを使用した。
・前駆体の送り量を、220g/hの代わりに80g/hとした。
・クエンチガスの流量を、10Nm3/hの代わりに20Nm3/hとした。
実施例1及び実施例2並びに比較例で生成された複合粉体をXRDで分析し、上述の電気化学的試験にかけた。得られた結果を以下の表に報告し、比較例1及び比較例2については図1及び図2に、実施例1及び実施例2については図3及び図4に報告する。ナノケイ素粉体の表面上のSiC、特に貧結晶性SiCの存在に寄与できる電気化学的な性能の著しい改善が観察される。
Claims (12)
- リチウムイオン電池のアノードに使用される複合粉体であって、前記複合粉体の粒子は炭素マトリックス材料及びこのマトリックス材料中に埋め込まれたケイ素粒子を含み、前記複合粉体は炭化ケイ素を更に含み、0.15418nmに等しい波長のKα1及びKα2のX線を生じさせる銅製対陰極を用いて測定したときに35.4°〜35.8°の2θに最大値を有するSiCのX線回折ピークに適用されるシェラーの式によって計算される前記炭化ケイ素の規則領域のサイズは、最大で15nmである、複合粉体。
- 0.15418nmに等しい波長のKα1及びKα2のX線を生じさせる銅製対陰極を用いて測定したときに35.4°〜35.8°の2θに最大値を有するSiCのX線回折ピークに適用されるシェラーの式によって計算される前記炭化ケイ素の規則領域のサイズは、最大で9nmであることを特徴とする、請求項1に記載の複合粉体。
- 前記炭化ケイ素が前記ケイ素粒子の表面上に存在することを特徴とする、請求項1又は2に記載の複合粉体。
- 前記ケイ素粒子が500nm以下の平均粒径を有することを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の複合粉体。
- 前記複合粉体が3wt%以下の酸素含有量を有することを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の複合粉体。
- 前記複合粉体が、(d90−d10)/d50が3以下となるd10、d50、及びd90の値を有する粒径分布を有することを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の複合粉体。
- 前記複合粉体が、d50の値が10μm〜20μmであるd50の値の粒径分布を有することを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の複合粉体。
- 複合粉体を製造する方法であって、
A:生成物I、II、及びIIIのうちの1つ以上を含む第1の生成物を提供する工程と、
B:炭素又は第1の温度未満の温度で炭素に熱分解可能な炭素前駆体である第2の生成物を提供する工程と、
C:前記第1及び第2の生成物を混合して混合物を得る工程と、
D:前記混合物を前記第1の温度未満の温度で熱処理する工程と、を含み、
生成物Iは、その表面の少なくとも一部の上に炭化ケイ素を有するケイ素粒子であって、
生成物IIは、前記第1の温度未満の温度に暴露することにより、及び前記第1の温度未満の温度でケイ素と反応して炭化ケイ素を形成可能な、C原子を含有する化合物がその表面上に提供されることにより、その表面の少なくとも一部の上に炭化ケイ素が提供されることが可能なケイ素粒子であって、
生成物IIIは、前記第1の温度未満の温度に暴露することにより、及び前記第1の温度未満の温度で炭化ケイ素に変換可能な、Si原子及びC原子を含む炭化ケイ素の前駆体化合物がその表面上に提供されることにより、その表面の少なくとも一部の上に炭化ケイ素が提供されることが可能なケイ素粒子であって、
前記第1の温度は、1075℃である、方法。 - 前記ケイ素粒子が500nm以下の平均粒径を有することを特徴とする、請求項8に記載の方法。
- 前記第2の生成物が、ピッチであることを特徴とする、請求項8又は9に記載の方法。
- 前記方法が、請求項1から7のいずれか一項に記載の複合粉体を製造する方法であることを特徴とする、請求項8から10のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項1から7のいずれか一項に記載の複合粉体又は請求項8から11のいずれか一項に記載の方法で形成される複合粉体を含むアノードを有するリチウムイオン電池。
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