JP2018511559A - メルカプタン化ビニルノルボルネン組成物及びその作製方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本明細書において使用される用語をより明確に定義するために、以下の定義が提供される。特に明記しない限り、以下の定義は、本開示に適用可能である。用語が本開示において使用されるが、本明細書において具体的に定義されていない場合、その定義が任意の他の開示、もしくは本明細書において適用される定義と矛盾しない、またはその定義が適用される任意の特許請求の範囲を不明確もしくは非対応にしない限り、Chemical Terminology、2nd Ed(1997)のIUPAC Compendiumからの定義を適用することができる。参照として本明細書に組み込まれる任意の文書により提供される任意の定義または使用が、本明細書において提供される定義または使用と矛盾する限りにおいて、本明細書において提供される定義または使用を規制する。
本明細書において、開示及び記載された本発明の実施形態に従うポリチオール組成物は、硫黄含有化合物を含むことができ、これらの硫黄含有化合物は、5−(2−メルカプトエチル)ノルボルナン−2−チオール及び/または5−(2−メルカプトエチル)ノルボルナン−3−チオールを含むことができ、その化学構造を以下に示す。
を含有することができる。
本発明のある種の実施形態に従って、ポリチオール組成物を製造するためのプロセスは、5−ビニルノルボルナ−2−エン、H2S、及び任意選択でホスファイト化合物を接触させることと、ポリチオール組成物を形成することとを含むことができる。一般に、プロセスの特徴(例えば、なかでも、ホスファイト化合物の使用、硫化水素対炭素−炭素二重結合の比、ポリチオール組成物の成分及び/または特徴、ならびにポリチオール組成物が形成される条件)は、本明細書において独立して記載され、これらの特徴は、開示されたプロセスをさらに記載するために任意の組み合わせにおいて組み合わせることができる。
一般に、本明細書において開示されるポリチオール組成物を形成するためのある種のプロセスにおいて用いられるホスファイト化合物は、式:
を有する化合物、を含む、から本質的になる、またはからなることができる。この式において、各R1は、独立してC1〜C18ヒドロカルビル基、代わりに、C1〜C10ヒドロカルビル基、代わりに、C1〜C5ヒドロカルビル基、代わりに、C1〜C18アルキル基、代わりに、C1〜C10アルキル基、代わりに、C1〜C5アルキル基、代わりに、C6〜C18アリール基、または代わりに、C6〜C10アリール基であり得る。したがって、各R1は、独立してメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、またはデシル基であり得、代わりに、R1は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、またはペンチル基であり得、代わりに、R1は、メチル基であり得、代わりに、R1は、エチル基であり得、代わりに、R1は、プロピル基であり得、代わりに、R1は、ブチル基であり得、代わりに、R1は、ペンチル基であり得、代わりに、R1は、ヘキシル基であり得、代わりに、R1は、ヘプチル基であり得、代わりに、R1は、オクチル基であり得、代わりに、R1は、ノニル基であり得、代わりに、R1は、デシル基であり得る。いくつかの実施形態において、各R1は、独立してフェニル基、トリル基、キシリル基、またはナフチル基、代わりに、フェニル基、トリル基、またはキシリル基、代わりに、フェニル基、代わりに、トリル基、代わりに、キシリル基、または代わりに、ナフチル基であり得る。
本明細書に記載するように、ポリチオール組成物は、溶媒の存在下で形成することができる。溶媒は、炭化水素、芳香族炭化水素、ケトン、アルコール、エーテル、またはそれらの組み合わせ、を含む、から本質的になる、またはからなることができる。それ故、溶媒の混合物及び/または組み合わせは、本明細書において開示されるポリチオール組成物を形成する処理において、利用することができる。
ポリチオール組成物を含む製品は、ポリチオール組成物を使用して製造することができる。例えば、本明細書において開示されるポリチオール組成物は、エポキシ及びウレタン接着剤、ならびに他の最終用途物品のための硬化剤として使用することができる。実施形態において、物品は、基材をさらに含むことができる。例えば、接着剤及び他の物品は、これらの基材の組み合わせを含む、金属(例えば、アルミニウム、鋼、銅など)、木材、ガラス、セラミック、及びプラスチック基板とともに使用することができる、または含有することができる。
5−ビニルノルボルナ−2−エンから製造されたポリチオール組成物
実施例1のポリチオール組成物(30:1のモル比)を以下のように製造した。第1に、174グラムの5−ビニルノルボルナ−2−エンを5LのUV反応器に装入し、次いで、窒素によって300psigに加圧した。次いで、所望重量(3000グラム)が添加されるまで、シリンダから反応器に液化されたH2Sを供給した。循環浴を30℃に設定し、反応器中の冷却コイルによって流体を循環させた。チオール化反応は、約10〜15分で完了した。初期の3〜4分の間に、バルク温度は27.4から38.5℃へ上昇し、一方、反応器圧力は366から412psigへ増加した。この初期期間の後、温度及び圧力を減少させた。実施例2のポリチオール組成物は、実施例1のものと同様の様式で製造したが、H2S対5−ビニルノルボルナ−2−エンの二重結合の5:1のモル比を、実施例1の30:1の比の代わりに、使用した。
蒸留後に5−ビニルノルボルナ−2−エンから製造されたポリチオール組成物
実施例3のポリチオール組成物(30:1のモル比)を実施例1について記載されるように製造した。実施例4のポリチオール組成物(15:1の比)を以下のように5LのUV反応器中で製造した。およそ330グラムの5−ビニルノルボルナ−2−エン及び2800グラムのH2Sを使用した。循環浴の温度を25℃に設定した。最大バルク温度は、10℃の温度上昇によって約9〜10分で達した。最大温度に達すると、転換率は、50%になると推定された。最大転換率に達するための全反応時間は、45〜50分であった。実施例4の粗生成物のGC分析は、3.27%のモノ硫黄区分、86.75%の非硫化物ジメルカプタン、及び9.86%のスルフィド重量物を示した。
蒸留前後に5−ビニルノルボルナ−2−エンから製造されたポリチオール組成物
実施例6の粗生成物は、5−ビニルノルボルナ−2−エン及びH2Sの混合物を10:1の比で379−LのUV反応器に装入し、UVランプを点灯し、反応を開始させることによって製造した。ラマン分光法を使用してオレフィンピークを観察することによって、硫黄含有基へのオレフィン転換をモニタした。10:1の比では、反応発熱は、より高いモル比よりも制御が困難であるばかりでなく圧力上昇も制御するので、ランプワット数を6分後に2.5kWに低減し、その後反応時間の7分で止めた。次いで、ランプは、9分で7.5kWに戻したが、5kWにその後2.5kWに下げ、所望の作業範囲において圧力を維持した。ランプは14分目に切れ、17分目に再び点灯し、反応は、全反応時間の約35〜40分で本質的に完了した。この実験は、36.5kgの5−ビニルノルボルナ−2−エン及び207kgのH2Sを利用した。反応の終わりに、H2Sをベントし、次いで、反応混合物を窒素にスパージし、残余のH2Sを低レベルまで除去し、結果として実施例6の粗ポリチオール組成物をもたらす。GC分析に基づいて、実施例6の粗生成物は、蒸留前に未反応の5−ビニルノルボルナ−2−エン及び1.5〜2%のモノ硫黄化合物を実質的に含有しなかった。
蒸留前後に5−ビニルノルボルナ−2−エンから製造されたポリチオール組成物
表IVは、独立して作動することができる6つの垂直に懸架された7.5kWのUVランプを装着した1000Lの反応器中で製造される実施例8〜12のポリチオール組成物のためのある種のプロセス条件及び分析結果を要約する。実施例8〜11は、H2S対5−ビニルノルボルナ−2−エンの二重結合の30:1のモル比で製造し、実施例12は、H2S対5−ビニルノルボルナ−2−エンの二重結合の15:1のモル比で製造した。実施例8〜12は、所望の転換が実現するまで、所望の作業範囲において反応圧力を維持するために、独立してUVランプをオン/オフに切り替える、実施例6のものと同様の様式において製造した。各バッチの終わりに、H2Sを反応器からベントし、次いで、反応混合物を窒素によってスパージし、残余のH2Sを低レベルまで除去した。5つのバッチは、約3200lbの粗生成物を製造した。バッチの一部は、実施例6〜7において説明したような実験室蒸留を使用して蒸留し、パイロットプラントバッチ蒸留において、電熱式(差し込み)の125ガロンのケトル及びKoch−Sulzer 316高効率パッキング(およそ8〜10の理論的なトレイ)を含有するカラムを有するカラム装置を使用して蒸留した。パイロットプラントバッチ蒸留のための圧力は、20〜30mmHgの範囲で維持した。
(i)5−(2−メルカプトエチル)ノルボルナン−2−チオール及び/または5−(2−メルカプトエチル)ノルボルナン−3−チオールと、
(ii)2つのチオール硫黄基(−SH)のみ、1つの分子間スルフィド基(−S−)のみ、ならびに5−(エチル−2−イル)ノルボルナ−2−イル基及び5−(エチル−2−イル)ノルボルナ−3−イル基から独立して選択される2つの基のみを有する1つ以上のスルフィド分子と、を含む、ポリチオール組成物。
5−(2−メルカプトエチル)ノルボルナン−2−チオール及び/または5−(2−メルカプトエチル)ノルボルナン−3−チオールを含み、
ポリチオール組成物の硫黄含有化合物が、2重量%〜90重量%の範囲で分子間スルフィド化合物の重量百分率を有する、ポリチオール組成物。
5−(2−メルカプトエチル)ノルボルナン−2−チオール及び/または5−(2−メルカプトエチル)ノルボルナン−3−チオールを含み、
ポリチオール組成物の硫黄含有化合物が、1.5:1〜1000:1の範囲で平均チオール硫黄(−SH)対スルフィド硫黄(−S−)モル比を有する、ポリチオール組成物。
を有する化合物の最大重量百分率を有する、実施形態1〜5のいずれか一項に記載の組成物。
1)以下を接触させることと、
a)5−ビニルノルボルナ−2−エン、
b)H2S、及び
c)任意選択で、ホスファイト化合物
2)ポリチオール組成物を形成することと、を含み、
H2S対5−ビニルノルボルナ−2−エンの炭素−炭素二重結合のモル比が、2:1〜500:1の範囲である、プロセス。
Claims (33)
- 硫黄含有化合物を含むポリチオール組成物であって、前記硫黄含有化合物が、
(i)5−(2−メルカプトエチル)ノルボルナン−2−チオール及び/または5−(2−メルカプトエチル)ノルボルナン−3−チオールと、
(ii)2つのチオール硫黄基(−SH)のみ、1つの分子間スルフィド基(−S−)のみ、ならびに5−(エチル−2−イル)ノルボルナ−2−イル基及び5−(エチル−2−イル)ノルボルナ−3−イル基から独立して選択される2つの基のみを有する1つ以上のスルフィド分子と、を含む、ポリチオール組成物。 - 硫黄含有化合物を含むポリチオール組成物であって、前記硫黄含有化合物が、
5−(2−メルカプトエチル)ノルボルナン−2−チオール及び/または5−(2−メルカプトエチル)ノルボルナン−3−チオールを含み、
前記ポリチオール組成物の前記硫黄含有化合物が、2重量%〜90重量%の範囲で分子間スルフィド化合物の重量百分率を有する、ポリチオール組成物。 - 硫黄含有化合物を含むポリチオール組成物であって、前記硫黄含有化合物が、
5−(2−メルカプトエチル)ノルボルナン−2−チオール及び/または5−(2−メルカプトエチル)ノルボルナン−3−チオールを含み、
前記ポリチオール組成物の前記硫黄含有化合物が、1.5:1〜1000:1の範囲で平均チオール硫黄(−SH)対スルフィド硫黄(−S−)モル比を有する、ポリチオール組成物。 - 前記ポリチオール組成物の前記硫黄含有化合物が、2つのチオール硫黄基(−SH)のみ、2つの分子間スルフィド基(−S−)のみ、ならびに5−(エチル−2−イル)ノルボルナ−2−イル基及び5−(エチル−2−イル)ノルボルナ−3−イル基から独立して選択される3つの基のみを有する1つ以上のスルフィド分子をさらに含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ポリチオール組成物が、本明細書において開示される任意の範囲、例えば、5重量%以下、1重量%以下、0.5重量%以下、0.1重量%以下などで前記ポリチオール組成物中に5−ビニルノルボルナ−2−エンの最大重量百分率を有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ポリチオール組成物の前記硫黄含有化合物が、本明細書において開示される任意の範囲、例えば、5重量%以下、2重量%以下、1重量%以下、0.5重量%以下などで構造:
を有する化合物の最大重量百分率を有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物。 - 前記ポリチオール組成物の前記硫黄含有化合物が、本明細書において開示される任意の範囲、例えば、5重量%以下、2重量%以下、1重量%以下、0.5重量%以下などでモノ硫黄化合物の最大重量百分率を有する、請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ポリチオール組成物の前記硫黄含有化合物が、本明細書において開示される任意の範囲、例えば、10重量%〜95重量%、30重量%〜90重量%、50重量%〜95重量%、50重量%〜90重量%、70重量%〜95重量%、70重量%〜90重量%などで5−(2−メルカプトエチル)ノルボルナン−2−チオール及び5−(2−メルカプトエチル)ノルボルナン−3−チオール(合計で)の重量百分率を有する、請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ポリチオール組成物の前記硫黄含有化合物が、本明細書において開示される任意の範囲、例えば、2重量%〜90重量%、5重量%〜90重量%、10重量%〜70重量%、5重量%〜50重量%、10重量%〜50重量%、5重量%〜35重量%、10重量%〜30重量%などで分子間スルフィド化合物の重量百分率を有する、請求項1〜8のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ポリチオール組成物の前記硫黄含有化合物が、本明細書において開示される任意の範囲、例えば、1:1〜10:1、1.2:1〜8:1、1.4:1〜7:1で5−(2−メルカプトエチル)ノルボルナン−2−チオール及び5−(2−メルカプトエチル)ノルボルナン−3−チオール(合計で)対分子間スルフィド化合物の重量比を有する、請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ポリチオール組成物の前記硫黄含有化合物が、本明細書において開示される平均チオール硫黄対スルフィド硫黄モル比の任意の範囲、例えば、1.5:1〜1000:1、2:1〜100:1、2:1〜40:1などで平均チオール硫黄対スルフィド硫黄モル比を有する、請求項1〜10のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ポリチオール組成物の前記硫黄含有化合物が、本明細書において開示されるスルフィド硫黄の平均重量百分率の任意の範囲、例えば、0.1〜10重量%、0.1〜8重量%、1〜8重量%、1〜6重量%、1〜5重量%、1.5〜8重量%、1.5〜6重量%、1.5〜4重量%、1.5〜3重量%、2〜7重量%などでスルフィド硫黄の平均重量百分率を有する、請求項1〜11のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ポリチオール組成物の前記硫黄含有化合物が、本明細書において開示されるチオール硫黄(−SH)の平均重量百分率の任意の範囲、例えば、20〜34重量%、21〜34重量%、22〜32重量%、27〜33重量%などでチオール硫黄の平均重量百分率を有する、請求項1〜12のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ポリチオール組成物の前記硫黄含有化合物が、本明細書において開示されるSHEWの任意の範囲、例えば、94〜150g/eq、95〜150g/eq、98〜150g/eq、100〜125g/eqなどでSHEWを有する、請求項1〜13のいずれか一項に記載の組成物。
- ポリチオール組成物を製造するための方法であって、
1)以下を接触させることと、
a)5−ビニルノルボルナ−2−エン、
b)H2S、及び
c)任意選択で、ホスファイト化合物、
2)前記ポリチオール組成物を形成することと、を含み、
H2S対5−ビニルノルボルナ−2−エンの炭素−炭素二重結合のモル比が、2:1〜500:1の範囲である、方法。 - 前記方法が、前記H2Sの少なくとも一部、前記ホスファイト化合物(使用される場合)の少なくとも一部、前記5−ビニルノルボルナ−2−エンの少なくとも一部、1つの硫黄原子のみを有する化合物の少なくとも一部、またはそれらの組み合わせを前記ポリチオール組成物から除去するステップをさらに含む、請求項15に記載の方法。
- 前記H2S、前記ホスファイト化合物(使用される場合)、前記5−ビニルノルボルナ−2−エン、前記1つの硫黄原子のみを有する化合物、またはそれらの組み合わせが、拭き取りフィルム蒸発、蒸留、短行程蒸留、またはそれらの組み合わせによって除去される、請求項16に記載の方法。
- H2S対前記5−ビニルノルボルナ−2−エンの炭素−炭素二重結合のモル比が、本明細書において開示されるH2S対炭素−炭素二重結合のモル比の任意の範囲、例えば、2:1〜150:1、2:1〜50:1、3:1〜50:1、5:1〜35:1、8:1〜25:1などである、請求項15〜17のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ホスファイト化合物対前記5−ビニルノルボルナ−2−エンの炭素−炭素二重結合のモル比が、本明細書において開示される前記ホスファイト化合物対炭素−炭素二重結合のモル比の任意の範囲、例えば、0.0005:1〜0.10:1、0.005:1〜0.05:1などである、請求項15〜18のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ホスファイト化合物が、式(P(OR1)3)(式中、各R1は、独立して本明細書において開示される任意のC1〜C10ヒドロカルビル基である)を有する化合物を含む、請求項19に記載の方法。
- 前記ホスファイト化合物が、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、または任意のそれらの組み合わせを含む、請求項19に記載の方法。
- 前記ポリチオール組成物が、本明細書において開示される温度の任意の範囲、例えば−30℃〜150℃、−20℃〜130℃、−10℃〜100℃、−5℃〜80℃、0℃〜60℃などの温度で形成される、請求項15〜21のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ポリチオール組成物が、電磁放射線の存在下で形成される、請求項15〜22のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ポリチオール組成物が、紫外線の存在下で形成される、請求項15〜22のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ポリチオール組成物が、紫外線及び光開始剤の存在下で形成され、前記光開始剤が、前記5−ビニルノルボルナ−2−エンの重量に対して、本明細書において開示される任意の重量百分率の範囲内の量、例えば、5重量%以下、3重量%以下、2重量%以下、1.5重量%以下などで存在する、請求項15〜22のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ポリチオール組成物が、フリーラジカル開始剤の存在下で形成され、前記フリーラジカル開始剤が、前記5−ビニルノルボルナ−2−エンの重量に対して、本明細書において開示される任意の重量百分率の範囲内の量、例えば、0.1〜9重量%、0.1〜2重量%などで存在する、請求項15〜22のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ポリチオール組成物が、前記フリーラジカル開始剤の熱分解に好適な条件で形成される、請求項26に記載の方法。
- 前記ポリチオール組成物が、本明細書において開示される任意の溶媒、例えば、炭化水素溶媒、芳香族炭化水素溶媒、ケトン溶媒、アルコール溶媒、エーテル溶媒、または任意のそれらの組み合わせの存在下で形成される、請求項15〜27のいずれか一項に記載の方法。
- 前記5−ビニルノルボルナ−2−エンの前記炭素−炭素二重結合の少なくとも90%、少なくとも95%、少なくとも98%などが、硫黄含有基を形成するように反応している、請求項15〜28のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項1〜14のいずれか一項に記載のポリチオール組成物が、製造される、請求項15〜29のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項15〜29のいずれか一項に記載の方法によって製造される、請求項1〜14のいずれか一項に記載の組成物。
- 請求項1〜14及び31のいずれか一項に記載の組成物を含む、製品。
- 請求項1〜14及び31のいずれか一項に記載の組成物を含み、接着剤を含む、製品。
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09143151A (ja) * | 1995-11-21 | 1997-06-03 | San Petrochem:Kk | 新規なビスノルボルニルスルフィドならびにビスノルボルニルスルフィド化合物の製造法 |
JP2002510727A (ja) * | 1998-04-03 | 2002-04-09 | クレ、バレ、ソシエテ、アノニム | 硫黄生成物、その製法および架橋性組成物 |
JP2005298736A (ja) * | 2004-04-14 | 2005-10-27 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 硫黄含有化合物、その製造方法および含硫黄重合体並びに光学材料 |
JP2007505198A (ja) * | 2003-05-15 | 2007-03-08 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. | 放射線硬化性組成物 |
US20120035291A1 (en) * | 2010-08-03 | 2012-02-09 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of mercaptanizing olefinic hydrocarbons and compositions produced therefrom |
WO2013107747A1 (en) * | 2012-01-19 | 2013-07-25 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Curable coating composition |
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US3223738A (en) * | 1963-03-15 | 1965-12-14 | Phillips Petroleum Co | Cyclododecadienyl mercaptans and thioethers |
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IL34486A (en) * | 1969-06-04 | 1973-10-25 | Stauffer Chemical Co | The preparation of mercaptans |
BE756386A (fr) | 1969-09-24 | 1971-03-22 | Pennwalt Corp | Procede de preparation de dimercapto-d-limonene |
US3624160A (en) | 1969-12-18 | 1971-11-30 | Phillips Petroleum Co | Tris(mercaptoalkyl) cyclohexanes |
US4140604A (en) | 1978-07-03 | 1979-02-20 | Pennwalt Corporation | Process for preparing mercaptans |
US4612398A (en) | 1984-04-27 | 1986-09-16 | Ethyl Corporation | Alkyl mercaptan process |
FR2608599B1 (fr) | 1986-12-17 | 1989-03-31 | Elf Aquitaine | Synthese de dithiols |
CN1040810A (zh) | 1988-04-30 | 1990-03-28 | 三井东圧化学株式会社 | 多硫化合物基树脂透镜及其制备方法 |
TWI344966B (en) * | 2003-03-10 | 2011-07-11 | Maruzen Petrochem Co Ltd | Novel thiol compound, copolymer and method for producing the copolymer |
WO2008046801A2 (de) | 2006-10-17 | 2008-04-24 | Basf Se | Addition von h2s an terpene zur herstellung neuer molmassenregler für radikalische polymerisationen |
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09143151A (ja) * | 1995-11-21 | 1997-06-03 | San Petrochem:Kk | 新規なビスノルボルニルスルフィドならびにビスノルボルニルスルフィド化合物の製造法 |
JP2002510727A (ja) * | 1998-04-03 | 2002-04-09 | クレ、バレ、ソシエテ、アノニム | 硫黄生成物、その製法および架橋性組成物 |
JP2007505198A (ja) * | 2003-05-15 | 2007-03-08 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. | 放射線硬化性組成物 |
JP2005298736A (ja) * | 2004-04-14 | 2005-10-27 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 硫黄含有化合物、その製造方法および含硫黄重合体並びに光学材料 |
US20120035291A1 (en) * | 2010-08-03 | 2012-02-09 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of mercaptanizing olefinic hydrocarbons and compositions produced therefrom |
WO2013107747A1 (en) * | 2012-01-19 | 2013-07-25 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Curable coating composition |
JP2014177432A (ja) * | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 有機シラン及びその製造方法 |
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