JP2018503722A - アミン触媒中のアルデヒドの削減 - Google Patents
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Abstract
Description
本開示は、低いアルデヒドのレベルを示すアミン触媒ならびにそのようなアミン触媒を用いて製造されるポリウレタン材料を目的とする。
ポリウレタンフォームからの排出(emissions)は、特に作業者又は末端使用者が閉じられた空間内でフォームに暴露される場合に、多くの用途における懸念である。ホルムアルデヒドのようなアルデヒド排出は懸念の特定の原因である。そのようなアルデヒド排出を削減するために、ポリウレタンフォームの製造に用いられる原材料のアルデヒド含有量を削減するためのいくつかの方法が開発された。例えば特許文献1は、ポリオール中にフェノール性抗酸化剤及びアミン性抗酸化剤を導入することによりポリエーテル又はポリエステルポリオール中のアルデヒド化合物の生成を妨げるための方法を開示している;特許文献2は、ポリオールをオキサゾリジン−生成アミノアルコールと、ならびにポリイソシアナートをニトロアルカンと反応させることにより、ポリオール及びポリイソシアナート中のアルデヒドを削減する方法を開示している;特許文献3は、アルデヒド−掃去剤として働くためのヒドラジンをポリオールに加えることを開示している;特許文献4は、ポリオール成分に重亜硫酸塩及びメタ重亜硫酸塩を加えることにより、ポリウレタンフォームからのアルデヒド排出を削減する方法を開示している;特許文献5は、ホルムアルデヒドの排出が低下したフォームを製造するための炭素アミド基(carbon amide group)及びニトリル基を有する化合物の使用を開示している;特許文献6は、アルデヒド排出を削減するためにポリオールにオキサゾリジン−生成アミノアルコールを、及びポリイソシアナートにニトロアルカンを、ポリウレタンの製造におけるそれらの反応の前に加えることを記載している;特許文献7は、ポリオール成分へのポリヒドラゾジ−カーボンアミドポリオールの添加又はポリイソシアナート成分への三量化ヘキサメチレンジイソシアナートの添加がアルデヒド排出の削減を示すフォームを生ずることを記載している;ならびに特許文献8は、ポリイソシアナート−含有製造からホルムアルデヒドを掃去するためのある種のアルジミンオキサゾリジン化合物の使用を開示している。
得られるポリウレタンフォームの性質又は性能に有意な変化を生じないことが好ましい。さらに、そのような方法は、アミン触媒及び得られるポリウレタンフォームに追加の環境上、健康上及び安全上の問題を与え得る他の不安定な(fugitive)種を生じないことが好ましい。
本開示は、イソシアナート反応性基で置換された非環状アミド、イソシアナート反応性基で置換されたグアニジン、ウレア化合物又はグアニジン化合物が付加した(adducted)ポリエーテルアミン、フリーラジカル掃去剤及びそれらの混合物から選ばれる処理剤を用いてアミン触媒を処理し、得られる混合物をアミン触媒中のアルデヒド不純物のレベルを低下させる条件に供することにより、アミン触媒からアルデヒド不純物を削減するための方法に関する。
本明細書中に現れる場合、「含んでなる」という用語及びその派生語は、追加の成分、段階又は手順が本明細書に開示されていてもいなくても、それらの存在を排除することを意図していない。いずれの疑問をも回避するために、「含んでなる」という用語の使用を介して本明細書で特許請求されるすべての調製物は、含まないと記載されていなければ、いずれの追加の添加物、助剤又は化合物も含むことができる。対照的に、「本質的に〜から成る」という用語は、本明細書中に現れる場合、実現性(operability)にとって本質的でないものを除いていずれの他の成分、段階又は手順をも後続の列挙の範囲
から排除し、「〜から成る」という用語は、用いられる場合、特定的に記載されないか又は挙げられないいずれの成分、段階又は手順をも排除する。「又は」という用語は、他にことわらなければ、挙げられる個別のならびにいずれかの組み合わせにおけるメンバーを指す。
に供することにより、アミン触媒中のアルデヒド含有量を削減するための方法を提供する。
ミン(JEFFCAT(登録商標) ZR−50触媒)、N’−(3−(ジメチルアミノ)プロピル)−N,N−ジメチル−1,3−プロパンジアミン(JEFFCAT(登録商標) Z−130触媒)、2−(2−ジメチルアミノエトキシ)エタノール(JEFFCAT(登録商標) ZR−70触媒)、N,N,N’−トリメチルアミノエチル−エタノールアミン(JEFFCAT(登録商標) Z−110触媒)、N−エチルモルホリン(JEFFCAT(登録商標) NEM触媒)、N−メチルモルホリン(JEFFCAT(登録商標) NMM触媒)、4−メトキシエチルモルホリン、N,N’ジメチルピペラジン(JEFFCAT(登録商標) DMP触媒)、2,2’ジモルホリノジエチルエーテル(JEFFCAT(登録商標) DMDEE触媒)、1,3,5−トリス(3−(ジメチルアミノ)プロピル)−ヘキサヒドロ−s−トリアジン(JEFFCAT(登録商標)
TR−90触媒)、1−プロパンアミン、3−(2−(ジメチルアミノ)エトキシ)、置換イミダゾール、例えば1,2−ジメチルイミダゾール及び1−メチル−2−ヒドロキシエチルイミダゾール、N,N’−ジメチルピペラジン又はアミノエチルピペラジンのようなビス−置換ピペラジン、N,N’,N’−トリメチルアミノエチルピペラジン又はビス−(N−メチルピペラジン)ウレア、N−メチルピロリジン及び置換メチルピロリジン、例えば2−アミノエチル−N−メチルピロリジン又はビス−(N−メチルピロリジン)エチルウレア、3−ジメチルアミノプロピルアミン、N,N,N”,N”−テトラメチルジプロピレントリアミン、テトラメチルグアニジン、1,2ビス−ジイソプロパノールが含まれるが、これらに限られない。アミン触媒の他の例にはN−アルキルモルホリン、例えばN−メチルモルホリン、N−エチルモルホリン、N−ブチルモルホリン及びジモルホリノジエチルエーテル、N,N’−ジメチルアミノエタノール、N,N−ジメチルアミノエトキシエタノール、ビス−(ジメチルアミノプロピル)−アミノ−2−プロパノール、ビス−(ジメチルアミノ)−2−プロパノール、ビス−(N,N−ジメチルアミノ)エチルエーテル;N,N,N’−トリメチル−N’ヒドロキシエチル−ビス−(アミノエチル)エーテル、N,N−ジメチルアミノエチル−N’−メチルアミノエタノール、テトラメチルイミノビスプロピルアミン及びそれらの組み合わせが含まれる。前記のJEFFCAT(登録商標)触媒はHuntsman Petrochemical LLC,The
Woodlands,and Texasから入手可能である。
R−(NH)n−A−X (I)
[式中、XはNHR0であり、
R及びR0はそれぞれ独立して水素、あるいは、水素を有するか又は−OH、−NH、−NH2及び−COOHから選ばれるイソシアナート反応性基で置換されたメチレン基を有する直鎖状もしくは分枝鎖状C1−C30アルキル基であり、
nは0、1であるか又は1より大きく、そして
AはC=Oであり、但しR又はR0の少なくとも1つは水素以外である]
により示されるイソシアナート反応性基で置換された非環状アミドである。1つの好ましい態様において、R又はR0は末端水素あるいは−OH、−NH2又は−COOHから選ばれるイソシアナート反応性基で置換された末端メチレン基を有する直鎖状もしくは分枝鎖状C1−C10アルキル基である。
さらなる態様において、式(I)のイソシアナート反応性基で置換された非環状アミドは、Rが末端水素を有するか又は−OHで置換された末端メチレン基を有する直鎖状もしくは分枝鎖状C1−C10アルキル基であり、R0が水素であり、n=1である化合物である。
R1R2N−A−X (II)
[式中、X=NHR3であり、
R1、R2及びR3はそれぞれ独立して水素、水素原子がさらに置換基で置き換えられていることができる直鎖状もしくは分枝鎖状C1−C30アルキル基、水素原子がさらに置換基で置き換えられていることができるC5−C15環式基であり、そして
AはC=NHであり、但しR1、R2又はR3の少なくとも1つは直鎖状もしくは分枝鎖状C1−C30アルキル基又はC5−C15環式基であり、それらのそれぞれは水素を有するか又は−OH、−NH、−NH2及び−COOHから選ばれるイソシアナート反応性基で置換されたメチレン基を有する]
により示されるイソシアナート反応性基で置換されたグアニジンである。
R4−NH−A−NH2 (III)
により示すことができ、
ここでR4は直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシル化ポリエーテルポリアミンであり、
AはC=O又はC=NHである。
て周知の手段により製造され得る。例えばポリエーテルポリアミンを1種もしくはそれより多い低分子量アルキレンオキシド、例えばエレチンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はそれらの混合物と、約100℃−110℃の温度及び約60psigの圧力において、アルカリ性触媒の存在下で反応させることによりアルコキシル化ポリエーテルポリアミンを製造することができる。ポリエーテルポリアミンを様々の程度にアルコキシル化することができる。1つの態様において、得られるアルコキシル化ポリエーテルポリアミンは約90パーセントより低いアルキレンオキシド含有率を有する。次いで熱を用いてアルコキシル化ポリエーテルポリアミンをウレア化合物又はグアニジン化合物とある時間をかけて反応させ、それぞれの付加物を形成することができる。
により示されるアルコキシル化ポリエーテルポリアミンである。別の態様において、wは約2〜約75の範囲の整数である。さらに別の態様において、wは約2.5〜約70の範囲の整数である。
により示されるアルコキシル化ポリエーテルポリアミンである。別の態様において、rは約2〜約40の範囲の整数であり、q+sの合計は約1〜約6の範囲である。
により示されるアルコキシル化ポリエーテルポリアミンである。別の態様において、yは約2〜約3の範囲の整数である。
Bは水素又はエチル基であり、そして
(h+i+j)は約4〜100の整数である]
により示されるアルコキシル化ポリエーテルポリアミンである。
る。本明細書で用いられる場合、「立体的に障害のあるフェノール」という用語は、フェノールが芳香環の2位及び6位に置換基を有し、それがそれらの三次元的寸法に基づいてフェノール環のOH基を遮蔽し、反応性を減衰させることを意味する。1つの特定の態様において、立体的に障害のあるフェノールは式(VIII):
を有する化合物である。
ポリ(オキシアルキレン)グリコールエーテルあるいはそれらの混合物を含むことができる。1つの態様において、加えられる溶媒の量は約5−95重量%の固体重量比を与えるのに必要な量であることができる。別の態様において、加えられる溶媒の量は約10−80重量%の固体重量比を与えるのに必要な量であることができる。
アミン触媒及びポリウレタン材料生成反応において有用な他の成分を処理剤と混合して調製物を形成し、次いで室温又は最高で約120℃のもっと高い温度で:少なくとも約3時間、別の態様において少なくとも約6時間、さらに別の態様において少なくとも約12時間そしてさらにもっと別の態様において少なくとも約24時間保存する。
り、Qは2−18個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基、5−10個の炭素原子を含有する環状脂肪族炭化水素基、8−13個の炭素原子を含有する芳香脂肪族(araliphatic)炭化水素基又は6−15個の炭素原子を含有する芳香族炭化水素基である。
of the American Chemical Society,”49,3181(1927)に記載された周知のツェレビチノフ(Zerewitinoff)テストにより決定される活性−水素含有化合物の少量と反応させることにより、イソシアナートプレポリマーを製造することができる。
持続可能資源(non−sustainable resources)の枯渇を最小にするので高度に望ましい。天然油は飽和及び不飽和脂肪酸のトリグリセリドから成る。1つの天然油ポリオールはヒマシ油、リシノール酸の天然のトリグリセリドである。他の天然油は、それらをポリウレタン材料の製造において有用なものとするために十分なヒドロキシル含有率を導入するために化学的に修飾される必要がある。天然油を有用なポリオールに修飾しようとする場合に考慮され得る2つの化学的に反応性の部位がある:1)不飽和部位(二重結合);及び2)エステル官能基。エポキシ化及び続く開環又はヒドロホルミル化及び続く水素化を介し、天然油中に存在する不飽和部位をヒドロキシル化することができる。あるいはまた、天然油中にOH基を導入するためにエステル交換を用いることもできる。エポキシ化経路を用いる天然ポリオールの製造のための化学的方法は、エポキシ化天然油、開環酸触媒及び開環剤(ring opener)を必要とする反応混合物を含む。エポキシ化天然油にはエポキシ化された植物に基づく油(エポキシ化植物油)及びエポキシ化動物脂肪が含まれる。エポキシ化天然油は完全に又は部分的にエポキシ化されていることができ、これらの油には大豆油、コーン油、ヒマワリ油、オリーブ油、キャノーラ油、ゴマ油、パーム油、ナタネ油、キリ油、綿実油、サフラワー油、ピーナツ油、アマニ油及びそれらの組み合わせが含まれる。動物脂肪には魚類、獣脂及びラードが含まれる。これらの天然油は、飽和又は不飽和であることができ、C12からC24までの種々の鎖長を有する脂肪酸のトリグリセリドである。これらの酸は:1)飽和:ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸及びリグノセリン酸;2)モノ不飽和:パルミトレイン酸、オレイン酸、3)ポリ不飽和:リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸であることができる。適した反応条件下でペルオキシ酸を反応させると、部分的に又は完全にエポキシ化された天然油を製造することができる。油のエポキシ化において用いられるポリオキシ酸の例は国際公開第2006/116456 A1号パンフレットに記載されており、その記載事項は引用することにより本明細書の内容となる。アルコール、水及び1つ又は複数の求核性基を有する他の化合物を用いるエポキシ化された油の開環を用いることができる。反応条件に依存して、エポキシ化された油のオリゴマー化も起こり得る。開環は天然油ポリオールを与え、それを次いでポリウレタン材料の製造に用いることができる。ヒドロホルミル化/水素化法において、油は水素/一酸化炭素混合物が満たされた反応器中で、適した触媒(典型的にはコバルト又はロジウム)の存在下にヒドロホルミル化され、アルデヒドを生成し、それはコバルト又はニッケル触媒の存在下で水素化されてポリオールを生成する。あるいはまた、アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩基又は塩をエステル交換触媒として用い、適したポリ−ヒドロキシル含有物質を用いるエステル交換により、天然油からポリオールを製造することができる。いずれの天然油あるいはまたいずれの部分的に水素化された油もエステル交換法で用いることができる。油の例には大豆油、コーン油、綿実油、ピーナツ油、ヒマシ油、ヒマワリ油、キャノーラ油、ナタネ油、サフラワー油、魚油、アザラシ油(seal)、パーム油、キリ油、オリーブ油あるいはそれらのブレンドが含まれるが、これらに限られない。ラクトース、マルトース、ラフィノース、スクロース、ソルビトール、キシリトール、エリトリトール、マンニトールあるいはいずれかの組み合わせのような多官能基性ヒドロキシル化合物を用いることもできる。
release agents);界面活性剤;酸掃去剤;水掃去剤;気泡調節剤;顔料;染料;UV安定剤;静真菌もしくは静菌物質;充填剤及びそれらの混合物を含むがこれらに限られない1種もしくはそれより多い添加物を含むことができる。
実施例1a 処理剤
2847グラムのJEFFAMINE(登録商標) D−400ポリエーテルアミン及び893グラムのウレアを加熱マントル、攪拌機、温度調節器、窒素注入管、コンデンサー及びリン酸アンモニアトラップが備えられた5リットルのフラスコに装入した。材料を124℃に加熱した。アンモニアが大量にトラップ中に発生した。アンモニアの発生が止むまで温度を150℃にゆっくり上昇させながら、材料を継続的に4.5時間加熱した。材料をNMRにより分析し、それは第1級アミン及びウレア末端基の両方を含有し、微量のウレアがまだ存在することが見出された。
500グラムのJEFFAMINE(登録商標) D−2000ポリエーテルアミンを実施例1aで用いられた装置において326.3グラムのウレアと反応させた。11時間かけて温度をゆっくり135℃に上昇させた。得られる材料は濃い透明の液体であり、それは80℃において注入可能であった。NMRによる分析の後、それは第1級アミン及びウレア末端基の両方を含有することが見出された。
6123グラムのモノエタノールアミンを実施例1aに記載した装置において591グラムのウレアと反応させた。材料を80℃にゆっくり加熱し、11時間かけて温度を112℃に上昇させてアンモニアの発生を調節した。材料はワックス状の固体であり、それをNMRにより分析し、それがエタノールウレアであることを見出した。
N,N,N’−トリメチル−N’−ヒドロキシエチルビスアミノエチルエーテル(JAFFCAT(登録商標) ZF−10アミン触媒)を分析し、それは131.6のPtCo色及び89.3ppmのホルムアルデヒド含有量を有することが見出された。次いで窒素注入管、ミキサー、温度調節器、Kヘッド及びコンデンサーが備えられた1リットルのフラスコにアミン触媒を入れ、真空下で蒸留した。分析後、アミン触媒は16.6のPtCo色及び96.1ppmのホルムアルデヒド含有量を有することが見出された。
1000グラムのJEFFCAT(登録商標) ZF−10アミン触媒を実施例2で用いられたと同じ蒸留装置に入れた。次いで400グラムの脱イオン水をフラスコに加え、混合物を蒸留した。分析後、アミン触媒は18.4のPtCo色及び62.8ppmのホルムアルデヒド含有量を有することが見出された。
1000グラムのJEFFCAT(登録商標) ZF−10アミン触媒を400グラムの脱イオン水と一緒に実施例2で用いられた蒸留装置に加えた。次いで5グラムの2,6−ジ−t−ブチル−4−イソプロピルフェノールを加え、混合物を蒸留した。分析後、アミン触媒は31.6のPtCo色及び31.7ppmのホルムアルデヒド含有量を有することが見出された。
1000グラムのJEFFCAT(登録商標) ZF−10アミン触媒を400グラムの脱イオン水と一緒に実施例2で用いられた蒸留装置に加えた。5グラムの2,6−ジ−t−ブチル−4−イソプロピルフェノール及び20グラムの実施例1cからのエタノールウレアの50%w/w水溶液を加え、混合物を蒸留した。分析後、アミン触媒は19.2のPtCo色及び27.2ppmのホルムアルデヒド含有量を有することが見出された。
1000グラムのJEFFCAT(登録商標) ZF−10アミン触媒を400グラムの脱イオン水と一緒に実施例2で用いられた蒸留装置に加えた。20グラムの実施例1aで調製された処理剤を加え、混合物を100℃に24時間保持した。アミン触媒を分析し、23.7ppmのホルムアルデヒド含有量を有することが見出された。
Rubinate(登録商標) Mイソシアナートを含んでなる48.7重量部のAサイド樹脂を、以下の成分を含有する51.3重量部のBサイド調製物と混合することにより、低密度ウォールスプレーフォーム(wall spray foam)を製造した。
示は、単独の又は他の独立クレイムの1つもしくはそれより多くの特徴及び/又は制限と、従属クレイムの1つもしくはそれより多くの特徴及び/又は制限と組み合わされた独立クレイムの特徴及び/又は制限の導入を含んで、本明細書に添付される種々のクレイムの1つと残りのクレイムの1つもしくはそれより多くのいずれの組み合わせにより定義される主題をも含み、残りの独立クレイムはそれらの原文(original text)において読まれ、そのように修正される従属クレイムに適用される。これは従属クレイムの1つもしくはそれより多くの特徴及び/又は制限と別の従属クレイムの特徴及び/又は制限との組み合わせも含み、修正された従属クレイムに達し、残りの独立クレイムはそれらの原文において読まれ、そのように修正される従属クレイムに適用される。従って本開示の発明はすべてのそのような修正及び変更を包含するものであり、本明細書の前記の及び他の内容の観点から、下記のクレイムの範囲によってのみ制限される。
Claims (20)
- (i)1種もしくはそれより多いアルデヒド不純物を含有するアミン触媒、ならびに、イソシアナート反応性基で置換された非環状アミド、イソシアナート反応性基で置換されたグアニジン、ウレア化合物又はグアニジン化合物が付加したポリエーテルアミン、フリーラジカル掃去剤及びそれらの混合物から選ばれる処理剤を混合して触媒混合物を形成し、(ii)触媒混合物をアミン触媒中のアルデヒド不純物のレベルを低下させる条件に供することを含んでなるアミン触媒中のアルデヒド含有量の削減方法。
- 条件が触媒混合物を大体室温に少なくとも約3時間保持することを含む請求項1の方法。
- 処理剤が一般式(I):
R−(NH)n−A−X (I)
[式中、XはNHR0であり、
R及びR0はそれぞれ独立して水素、あるいは、水素を有するか又は−OH、−NH、−NH2及び−COOHから選ばれるイソシアナート反応性基で置換されたメチレン基を有する直鎖状もしくは分枝鎖状C1−C30アルキル基であり、
nは0、1であるか又は1より大きく、そして
AはC=Oであり、但しR又はR0の少なくとも1つは水素以外である]
により示されるイソシアナート反応性基で置換された非環状アミドである請求項1の方法。 - 式(I)のイソシアナート反応性基で置換された非環状アミドが、Rが水素を有するか又は−OHで置換されたメチレン基を有するC1−C30直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基であり、R0が水素であり、n=1である化合物である請求項3の方法。
- 式(I)のイソシアナート反応性基で置換された非環状アミドが、Rが末端水素を有するか又は−OHで置換された末端メチレン基を有する直鎖状もしくは分枝鎖状C1−C10アルキル基であり、R0が水素であり、n=1である化合物である請求項4の方法。
- 処理剤か一般式(II):
R1R2N−A−X (II)
[式中、X=NHR3であり、
R1、R2及びR3はそれぞれ独立して水素、水素原子がさらに置換基で置き換えられていることができる直鎖状もしくは分枝鎖状C1−C30アルキル基、水素原子がさらに置換基で置き換えられていることができるC5−C15環式基であり、そして
AはC=NHであり、但しR1、R2又はR3の少なくとも1つは直鎖状もしくは分枝鎖状C1−C30アルキル基又はC5−C15環式基であり、それらのそれぞれは水素を有するか又は−OH、−NH、−NH2及び−COOHから選ばれるイソシアナート反応性基で置換されたメチレン基を有する]
により示されるイソシアナート反応性基で置換されたグアニジンである請求項1の方法。 - 処理剤が一般式(III):
R4−NH−A−NH2 (III)
[式中、R4は直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシル化ポリエーテルポリアミンであり、そして
AはC=O又はC=NHである]
により示されるウレア化合物又はグアニジン化合物が付加したポリエーテルアミンである請求項1の方法。 - R5、R6及びR7が独立してH又はCH3基から選ばれ、R8がH又はC1−C4アルキル基である請求項9の方法。
- R5、R6及びR7がそれぞれCH3基であり、R8がH、メチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基である請求項9の方法。
- 請求項1の方法に従って調製されるアミン触媒。
- (i)1種もしくはそれより多いアルデヒド不純物を含有するアミン触媒を、イソシアナート反応性基で置換された非環状アミド、イソシアナート反応性基で置換されたグアニジン、ウレア化合物又はグアニジン化合物が付加したポリエーテルアミン、フリーラジカル掃去剤及びそれらの混合物から選ばれる処理剤と混合して触媒混合物を形成し、触媒混合物を触媒混合物中のアルデヒド不純物のレベルを低下させる条件に供し、そして(ii)段階(i)からの触媒混合物の存在下でポリオールをポリイソシアナートと反応させてポリウレタン材料を形成することを含んでなるポリウレタン材料からのアルデヒド排出の
削減方法。 - 1種のさらなる(one more)添加物の存在下でポリオール及びポリイソシアナートを反応させる請求項13の方法。
- 1種もしくはそれより多い添加物が発泡剤;架橋剤、難燃剤;可塑剤;内部離型剤;界面活性剤;酸掃去剤;水掃去剤;気泡調節剤;顔料;染料;UV安定剤;静真菌もしくは静菌物質;充填剤;及びそれらの混合物から選ばれる請求項13の方法。
- (i)出口を有する容器及び(ii)イソシアナート反応性基で置換された非環状アミド、イソシアナート反応性基で置換されたグアニジン、ウレア化合物又はグアニジン化合物が付加したポリエーテルアミン、フリーラジカル掃去剤及びそれらの混合物から選ばれる処理剤、ならびに、1種もしくはそれより多いアルデヒド不純物を含有するアミン触媒を含んでなる容器内の触媒混合物を含んでなる包装製品であって、ここで触媒混合物はアミン触媒中のアルデヒド不純物のレベルを低下させる条件に供されている包装製品。
- 条件が触媒混合物を室温に少なくとも約3時間保持することを含む請求項16の包装製品。
- 条件が触媒混合物を約60℃−150℃の温度に少なくとも約3時間保持することを含む請求項16の包装製品。
- 容器が蓋、覆い、キャップ又は栓及びノズル又は注ぎ口を含んでなる密封容器である請求項16の包装製品。
- 容器に不活性ガスを充填する請求項19の包装製品。
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