JP2018184385A - ペパーミント抽出物を含む化粧品組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】皮膚の細胞の老化現象に関与するフリーラジカルの存在を極めて著しく低減することができる化粧品または皮膚科学的組成物におけるペパーミント抽出物の提供。【解決手段】ペパーミントの茎を水アルコール溶媒の混合物、好ましくはエタノール／水混合物で抽出し、グリセロールによりエステル化することにより得られるペパーミント抽出物。少なくとも下記化合物を含む。【選択図】なし

Description

本発明は、ミント（セイヨウハッカ（Mentha piperita））の少なくとも１つの種に由来するペパーミント抽出物を含む、化粧品または皮膚科学的組成物に関する。特に、本発明は、皮膚細胞の老化現象に関与するフリーラジカルの存在を低減できる化粧品組成物に関する。本発明はまた、化粧品または皮膚科学的組成物における抗酸化剤としてのペパーミント抽出物の使用にも関する。

フリーラジカルの生成は、皮膚老化を加速する主な要因の１つである。現時点で、外部のフリーラジカルの８０％はＵＶ曝露から、残りの２０％は汚染および気候変動から生じることが知られている。したがって、我々の細胞のタンパク質、脂肪酸およびＤＮＡに結合するこれらの反応分子を捕獲できる唯一の栄養剤である抗酸化剤を皮膚に与えることが重要である。

皮膚老化、光老化、およびフリーラジカルの存在と関連する変異は、以下を含む様々な形で現れ得る：
− 表皮および／または真皮の組織欠損によるハリおよび弾力の低下；
− 表皮の微小循環の低下および細胞再生の減速による輝きの低下；
− メラニンの合成（またはメラニン生成）の機能不全と関連する色素斑（pigment spot）の出現；
− 角質層のバリア機能の低下および表皮再生の減速による皮膚乾燥。

これにより、フリーラジカルの存在を低減できる抗酸化剤を生成し、それにより老化および／またはフリーラジカルによる老化に関する生理機構の改変による皮膚の変異の一連の原因に作用させる必要性が存在する。

天然由来の抽出物は、皮膚化粧学の分野でますます頻繁に使用されている。ペパーミントは、その抗酸化性、沈静化性、エモリエント、沈痛性および麻酔性で知られている。ペパーミント由来のロスマリン酸は、現存する抗酸化性の最も高い天然分子の１つとして知られている。また、特定の分子の物理化学特性を、それらの有効性を調節し、細胞内でその作用を標的にするために、化学的または生物学的に改変できることでも知られている。ゆえに、極性にしたがって、得られる各分子は様々な細胞コンパートメントで所与の作用を有する。例えば、グリセロール分子をグラフティングすることで、水性媒体でより良好な生物学的利用能を有することが可能になることで知られている。

したがって、フリーラジカルの存在に効果的に対処することができる抗酸化性を有する化粧品または皮膚科学的組成物への必要性が存在する。

しかし、植物抽出物から、特にペパーミントから得られるこうした組成物は、高い抗酸化性を有する抽出物を必要とする。

ペパーミントの非常に特異的な抽出を行うことにより、現在知られている抽出物と比較してその抗酸化性を高めることができたことを明らかにしていることが本出願人の功績である。

本発明は上記の先行技術に関して実行され、したがって、本発明の目的は、その抗酸化特性を通して、皮膚の細胞の老化現象に関与するフリーラジカルの存在を極めて著しく低減することができる化粧品または皮膚科学的組成物を得ること、およびフリーラジカルの存在に対処するためのこうした組成物の使用である。

課題を解決するため、本発明は、ペパーミントの茎を水アルコール溶媒の混合物、好ましくはエタノール／水混合物で抽出し、グリセロールによりエステル化することで得られるペパーミント抽出物（Ｉ）を提供し、前記ペパーミント抽出物（Ｉ）は少なくとも式（Ｉ）の化合物を含む。

これにより、本発明者らは、前記抽出物（Ｉ）がその抗酸化性を通して（実施例４、表３に示す）、フリーラジカルの存在に対処することができることを見出し、本発明として完成させることができた。本抽出物の抗酸化性は、老化、または老化に関する生理機構、もしくは表皮および／または真皮におけるこれらの機構に関する課題による症状に作用することができる。本発明の化粧品または皮膚科学的組成物において、医学的用途は除外する。

グリセロールによりエステル化したペパーミントの乾燥した茎の水アルコール抽出による生成物は、先行技術の抽出物と比較してより多くの式（Ｉ）の化合物を含有し、優れた抗酸化性を有する。

抽出物（Ｉ）は、ペパーミント（セイヨウハッカ（Mentha piperita））の少なくとも１つの種から優先的に得られる。

ハッカ属（Mentha）はシソ科（Lamiaceae）に属する。このシソ科（Lamiaceae）は、およそ６０００の種および約２１０の属を含み、世界中、あらゆる環境に広く分布する重要な科の植物である。

ミントは、典型的なシソ科（Lamiaceae）（両唇形とは異なる花の花冠を除く）であり、ハッカ属（Mentha）に属する。この属には、ヨーロッパ、アジアおよびアフリカの、２５種の常緑または半常緑の芳香性耐寒植物が含まれる。そのほとんどは、香り、風味または装飾性のために栽培されている。その形状はほふく性から低木まで様々であり、その風味は非常に強い爽快感があり得る。

セイヨウハッカ（Mentha ×piperita L.）種は、スペアミント（Mentha spicata）とヌマハッカ（Mentha aquatica）の交配の結果、英国で作られたハイブリッドであり、そのシノニムには、メンタ×アドスペルサ モエンク（Mentha × adspersa Moench）、メンタ×アトラタ Ｅｈｒｈ．（Mentha × atrata Ehrh.）、メンタ×バルサメア ウィルルドゥ（Mentha × balsamea Willd）、メンタ×コンキンナ ペラルドゥ（Mentha × concinna Perard）、メンタ×エリアンタ Ｋ．コク（Mentha × eriantha K.Koch）、メンタ×オドラ Ｓａｌｉｓｂ．（Mentha × odora Salisb.）、メンタ×ピペロイデス Ｍａｌｉｎｖ．（Mentha × piperoides Malinv.）、メンタ×レベルコニイ Ｂｒｉｑ．（Mentha × reverchonii Briq.）、メンタ・ニグリカンス Ｍｉｌｌ．（Mentha nigricans Mill.）、メンタ・オドラタ ソレ（Mentha odorata Sole）がある。

また、一般名称：ペパーミント、ミント、ペパーミン（peppermin）、マントポワヴレ（menthe poivree）、フェファーミンツェ（Pfefferminze）でも知られている。

第二の実施形態によると、本発明の対象は、生理学的に許容される媒体中に、前記で定義したミント抽出物（Ｉ）を含むことを特徴とする、化粧品または皮膚科学的組成物である。

有利には、組成物はまた、茎を水アルコール溶媒の混合物、好ましくはエタノール／水混合物で抽出して得られ、少なくとも式（ＩＩ）の化合物を含む、ペパーミントの茎の水アルコール抽出物（ＩＩ）を含む。

特定の実施形態によると、本発明による組成物は、特に、前記で定義したペパーミント抽出物（Ｉ）およびペパーミント抽出物（ＩＩ）を含み得、抽出物（Ｉ）／（ＩＩ）の重量比は好ましくは０．５から２の間、より優先的には１である。

好ましい実施形態によると、組成物はまた、前記ペパーミント（ＩＩ）の茎の水アルコール抽出物、および、ペパーミントの茎を水アルコール溶媒の混合物、好ましくはエタノール／水混合物で抽出し、オクチルアルコールによりエステル化することにより得られるペパーミント抽出物（ＩＩＩ）を含み、前記ペパーミント抽出物（ＩＩＩ）は少なくとも式（ＩＩＩ）の化合物を含む。

好ましい実施形態によると、抽出物（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）は、ペパーミントの葉または植物全体からよりむしろ茎から単独で得られる。

本発明者らは、抽出物（Ｉ）および（ＩＩ）の、より優先的には抽出物（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の特定の混合物が、特定の相乗効果を有し、意外なことに、実施例４で得られた結果が示すとおり、さらにより良好な抗酸化性を得ることができることを見出した。

好ましい実施形態によると、抽出物（ＩＩ）は、場合により水と混合させた、一価アルコールおよび／またはグリコールによるアルコール抽出により得られる。

特に有利には、組成物は、抽出物（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の混合物を含み、抽出物（ＩＩ）／（ＩＩＩ）の重量比は０．５から１．５の間であり、抽出物（Ｉ）／（ＩＩ）の重量比は２から４の間である。

さらにより有利には、組成物は、抽出物（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の混合物を含み、抽出物（Ｉ）／（ＩＩ）／（ＩＩＩ）の重量比は３／１／１である。

本発明者らは、特に意外なことに、これらの特定の割合が、実施例４の表３の結果が示す通り、高い抗酸化効果を有することを観察した。さらに、存在する分子の選択された極性にしたがって、前記抽出物は様々な細胞コンパートメントで所与の作用を有し、真皮および表皮の様々な層により形成されたバリアをより容易に突破する。

有利には、組成物は、局所塗布に適する。

組成物の特定の実施形態において、前記抽出物（Ｉ）または抽出物（Ｉ）、（ＩＩ）および場合により（ＩＩＩ）の混合物は、組成物の全重量に対して、０．０１〜１０重量％、特に０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲の含量を示す。

実施例５で試験した化粧品および皮膚科学的組成物の例は、これらの濃度により、有効成分が局所塗布に適する組成物に導入されると、著しく高い抗酸化活性を保持できることを示した。

ゆえに、本発明による化粧品または皮膚科学的組成物は、少なくとも以下のステップを含む、ペパーミントの茎の抽出方法により得られる抽出物を含む：
１．ペパーミントの茎、優先的には乾燥したものを用意するステップ、
２．前記茎を粉砕するステップ、
３．前記茎を、５０℃超の温度で、好ましくはエタノール／水混合物からなる水アルコール溶媒の混合物で抽出するステップ、
４．植物残渣を取り除くためにふるいにかけるステップ、
５．優先的には、１時間、活性炭に接触させて脱色し、その後抽出物を得るために精密ろ過により炭残渣から混合物を分離するステップ、
６．好ましくは蒸発によりアルコール溶媒を取り除き、抽出物を濃縮するステップ、
７．ｐＨ＜３に達するように硫酸で酸性化し、酢酸エチルなどの有機溶媒を加えるステップ、
８．水相から有機相に含まれる抽出物を分離し、水相を取り除き、その後粉末を得るために有機溶媒を取り除くステップ、および
９．１，３−プロパンジオールもしくはグリセロール、またはオクチルアルコールを加えることによる官能化ステップ。

本発明の第一の変形例において、組成物は、以下のステップを含む、ペパーミントの茎の水アルコール抽出のための方法により得られるペパーミント抽出物（ＩＩ）を含む：
１）ペパーミントの茎、優先的には乾燥したものを用意するステップ、
２）前記茎を、典型的には２ｃｍ未満の細かさに粉砕するステップ、
３）優先的には、前記茎を２回、６０℃の条件で最低２時間、典型的には９６°のエタノール５５％および水４５％（ｖ／ｖ）からなる水アルコール溶媒の混合物で抽出するステップ、
４）植物残渣を取り除くために優先的には５μｍのふるいにかけるステップ、
５）優先的には、クロロフィルやキサントフィルなどの色素を取り除くために１時間、活性炭に接触させて脱色し、その後抽出物を得るために精密ろ過（１μｍ以下）により炭残渣から混合物を分離するステップ、
６）好ましくは蒸発によりアルコール溶媒を取り除き、抽出物を濃縮するステップ、
７）典型的にはｐＨ＜３に達するように硫酸で酸性化し、液液精製を行うために有機溶媒、典型的には酢酸エチルを加えるステップ、
８）水相から有機相に含まれる抽出物を分離し、水相を取り除き、その後粉末を得るために、例えば真空下で有機溶媒を取り除くステップ、
９）優先的には、前記粉末に１，３−プロパンジオールを加えるステップ。

本発明の第二の変形例において、組成物は、以下のステップを含む方法により得られるペパーミント抽出物（Ｉ）を含む：
１）予め得られた抽出物（ＩＩ）を用意するステップ、
２）前記粉末にグリセロールを加えるステップ、
３）優先的には、７０℃で最低７日間、イオン交換樹脂を先の混合物に加えることにより、ロスマリン酸および誘導体の完全なエステル化を実施し、その後ふるいにかけてイオン交換樹脂を取り除くステップ、
４）好ましくは１時間、活性炭に接触させて脱色し、その後ろ過（４μｍ以下）により炭残渣を取り除くステップ、
５）グリセロール、好ましくは水溶液を加えるステップ。

本発明の第三の変形例において、組成物は、以下のステップを含む方法により得られるペパーミント抽出物（ＩＩＩ）を含む：
１）予め得られた抽出物（ＩＩ）を用意するステップ、
２）前記粉末にオクチルアルコールを加えるステップ、
３）７０℃で７日間、イオン交換樹脂を先の混合物に加えることにより、ロスマリン酸の完全なエステル化を実施し、その後ふるいにかけてイオン交換樹脂を取り除くステップ、
４）好ましくは１時間、活性炭に接触させて脱色し、その後ろ過（４μｍ以下）により炭残渣を取り除くステップ、
５）優先的には、蒸発により剰余のオクチルアルコールを取り除き、ジプロピレングリコールを加えるステップ。

本発明者らは、これら様々なステップにより得られる抽出物が目的の化合物が特に豊富であり、化粧品または皮膚科学的組成物でこれらの使用を可能にしたことを観察した。したがって、予め述べた式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の化合物は、優先的には、これらの方法により得られる。

本発明はまた、好ましくは皮膚の細胞の老化現象に関与するフリーラジカルの存在を低減することにより、生理学的に許容される媒体中に、抗酸化効果のためのペパーミント抽出物（Ｉ）を含む、上で定義された化粧品または皮膚科学的組成物の化粧的使用に関する。

本発明の別の対象は、化粧品または皮膚科学的組成物における抗酸化剤としての上記のペパーミント抽出物（Ｉ）の使用である。

有利には、本発明による組成物はまた、エモリエントまたは湿潤剤、ゲル化剤および／または増粘剤、界面活性剤、油、活性剤、染料、防腐剤、抗酸化剤、活性剤、有機または無機散剤、日焼け止め、ならびに香料から選択される化合物を含む。

有利には、前記化粧品または皮膚科学的組成物は、散剤、乳剤、マイクロ乳剤、ナノ乳剤、懸濁液、溶液、ローション剤、クリーム剤、水性もしくは水アルコールゲル剤、フォーム剤、セラム、溶液もしくはエアゾール剤分散体、または脂質小胞分散体の形態であり得る。

乳剤の場合、油中水型または水中油型の乳剤であり得る。

化粧品または皮膚科学的組成物はまた、様々な成分により選択される溶媒および投与形を含む。

例として、水（好ましくは純水）、エタノールなどのアルコール、またはエトキシジグリコールもしくはジエチレングリコールモノメチルエーテルなどのジエチレングリコールエーテルで作られることが挙げられる。

前記化粧品組成物はまた、例えばエモリエントまたは湿潤剤、ゲル化剤および／または増粘剤、界面活性剤、油、活性剤、染料、防腐剤、抗酸化剤、活性剤、有機または無機散剤、日焼け止め、ならびに香料から選択される化合物などの分野で有用である添加剤を含み得る。

特に、前記組成物は、以下を含有し得る。

− 例えば、ホホバエステル、脂肪酸および脂肪アルコールエステルなどのエステル類（ミリスチン酸オクチルドデシル、トリエチルヘキサノイン、炭酸ジカプリリル、イソステアリン酸イソステアリル、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド）、カリテバター（karite butter）などのバター類（Ｌｉｐｅｘ Ｓｈｅａｓｏｆｔ、Ｌｉｐｅｘ Ｓｈｅａ−Ｕ、Ｌｉｐｅｘ Ｓｈｅａ、Ｌｉｐｅｘ Ｓｈｅａｌｉｇｈｔ、Ｌｉｐｅｘ Ｓｈｅａ Ｔｒｉｓの名で販売されている、ブチュロスペルヌム・パルキイ（butyrospernum parkii）バター抽出物、シアーバターエチルエステル）、またはモリンガ（モリンガ油／水素化モリンガ油エステル）、ワックス（フサアカシア（acacia decurrens）の花のワックスおよびヒマワリ（helianthus annuus）のロウの種子のワックス、Ｃ１０−１８トリグリセリド）、植物油、フィトスクワラン、アルカン（ウンデカン、トリデカン）から選択し得る、１つまたは複数のエモリエント。

前記エモリエントは、組成物の全重量に対して、約０〜３０％、好ましくは０．５〜１０％の割合で組成物中に存在する。

− ポリオール（グリセリン、プロピレングリコール、プロパンジオール）、糖、ヒアルロン酸などのグリコサミノグリカン、ならびにその塩およびエステル、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ ＰＭＢなどのポリクオタニウムなどの、１つまたは複数の湿潤剤。

前記湿潤剤は、組成物の全重量に対して、約０〜３０％、好ましくは０．００５〜１０％の割合で組成物中に存在する。

− 例えば、セルロース誘導体、植物由来のガム（グアー、カロブ、アルギン酸塩、カラギーナン、ペクチン）、微生物由来のガム（キサンタン）、粘土（ラポナイト）、架橋または非架橋の、親水性または両親媒性のホモおよびコポリマー、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）および／またはアクリルアミドおよび／またはアクリル酸および／またはアクリル酸の塩もしくはエステル（Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＡＶＣ、Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＡＶＳ、Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＨＭＢ、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ ＮＳ、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ ＥＧ、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ６００、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ８００、Ｐｅｍｕｌｅｎ、Ｃａｒｂｏｐｏｌ、Ｓｅｐｉｐｌｕｓ４００、Ｓｅｐｐｉｍａｘ ｚｅｎ、Ｓｅｐｉｐｌｕｓ Ｓ、Ｃｏｓｍｅｄｉａ ＳＰの名で販売されている）から選択される、水相の１つまたは複数のゲル化剤および／または増粘剤。

前記ゲル化剤および／または増粘剤は、組成物の全重量に対して、約０〜１０％の割合で組成物中に存在する。

− 組成物の全重量に対して、約０〜８％、好ましくは０．５〜３％の割合で存在する、レシチン、糖誘導体（Ｍｏｎｔａｎｏｖ６８、Ｍｏｎｔａｎｏｖ２０２、Ｍｏｎｔａｎｏｖ８２、Ｍｏｎｔａｎｏｖ Ｌ、Ｅａｓｙｎｏｖの名で販売されているグルコシドまたはキシロシドの誘導体）、リン酸塩（Ｓｅｎｓａｎｏｖ ＷＲの名で販売されているＣ２０−２２アルキルリン酸塩）などの、１つまたは複数の界面活性剤。

− 好ましくは組成物の全重量に対して、０〜およそ１０％、好ましくは０．５〜５％の割合で、揮発性または不揮発性の油、炭化水素、線状、環状または分岐のシリコーン、例えば、イソドデカン、シクロペンタジメチルシロキサン、ジメチコン、イソノナン酸イソノニル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチルなどと一般に呼ばれる、室温で液状の１つまたは複数の脂肪。

− 生物活性を有し、生物学的部位を介した皮膚への効能を有する、例えば、ビタミンＣおよびその誘導体（アスコルビルグルコシド、３−Ｏ−エチルアスコルビン酸、テトライソパルミチン酸アスコルビル）、ビタミンＡおよびその誘導体、ビタミンＥおよびその誘導体、ビタミンＢ３またはナイアシンアミドなどのビタミン類、少数元素、アラントイン、アデノシン、ペプチド類（Ｍａｔｒｉｘｙｌ３０００、Ｎ−Ｐａｌｍｉｔｏｙｌ−Ｒｉｇｉｎ、Ｉｄｅａｌｉｆｔ、Ｅｙｅｓｅｒｙｌの名で販売されているパルミトイルトリペプチド−１、パルミトイルテトラペプチド−７、パルミトイルペンタペプチド−４、アセチルジペプチド−１セチルエステル、アセチルテトラペプチド−５）、植物抽出物（スペインカンゾウ（glycyrrhiza glabra）抽出物、ツボクサ（centella asiatica）葉抽出物、セカレ・セレアル（secale cereal）種子抽出物）、酵母抽出物、グリコール酸または乳酸などのα−ヒドロキシ酸、サリチル酸などのβ−ヒドロキシ酸、ならびにそれらの誘導体などから選択される、天然、バイオテクノロジーまたは合成由来の１つまたは複数の活性剤。

前記活性剤は、組成物の全重量に対して、約０〜１０％の割合で組成物中に存在する。

− 好ましくは組成物の全重量に対して、０〜およそ１０％の割合で、例えば、シリカ、ナイロン−１２、セルロース、窒化ホウ素、エラストマーシリコーン（ＤＣ９０４０、ＤＣ９０４１、ＤＣ９０４５、ＫＳＧ−１５、ＫＳＧ−１６、ＫＳＧ−０１６Ｆ、ＫＳＧ−１８の名で販売されているジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマーおよびジメチコンクロスポリマー、ＫＳＧ−３１、ＫＳＧ−３２、ＫＳＧ−４１、ＫＳＧ−４２、ＫＳＧ−４３、ＫＳＧ−４４の名で販売されているラウリルジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー）などの、１つまたは複数の散剤。

通常化粧品で用いられる他の添加剤、特に技術分野で周知の防腐剤（フェノキシエタノール、ペンチレングリコール、カプリリルグリコール、クロルフェネシンなど）、抗酸化剤、または香料もまた、本発明による組成物中に存在し得る。

当業者は、これらすべての考えられる添加剤から、組成物、および組成物に加えられるそれらの特性をすべて保持するような量をどちらも選択することができる。

本発明は、以下の実施例により非制限的に説明する。

下記の３つの異なる抽出物、ペパーミント抽出物（ＩＩ）、ペパーミント抽出物（Ｉ）およびペパーミント抽出物（ＩＩＩ）である。

以下のステップによる、乾燥した茎の水アルコール抽出によるペパーミント抽出物（ＩＩ）の調製および酢酸エチルによる精製：
１）乾燥したペパーミントの茎を、２ｃｍ未満の細かさに粉砕する、
２）続いて、茎を２回、６０℃の条件で最低２時間、９６°のエタノール５５％および水４５％（ｖ／ｖ）からなる溶媒と混合して抽出する、
３）混合物を、植物残渣を取り除くためにふるい（５μｍ以下）にかける、
４）得られた混合物は、クロロフィルやキサントフィルなどの色素を取り除くために１時間、活性炭に接触させて脱色を行う、
５）脱色させた混合物は、精密ろ過（１μｍ以下）により炭残渣から分離する、
６）混合物のエタノールを蒸発により取り除き、抽出物を濃縮する、
７）濃縮された抽出物はｐＨ＜３に達するように硫酸で酸性化し、酢酸エチルを液液精製を行うために加える、
８）上部酢酸エチル相を、下部水相から分離する。上部相の酢酸エチル溶媒を、粉末を得るために、真空下で取り除く、
９）粉末に１，３−プロパンジオールを加える。可溶化を促進するために、エタノールを加え、蒸発により取り除くことができる。

得られたペパーミント（ＩＩ）は、乾燥抽出物５％（ｗ／ｗ）および１，３−プロパンジオール９５％からなる。本抽出物は、主に１．５〜２％の割合のロスマリン酸からなる。

以下のステップにより、酢酸エチルにより精製およびグリセロールによりエステル化させた、乾燥した茎の水アルコール抽出を用いる親水化ミント抽出物（Ｉ）（）の調製：
１）ペパーミント（ＩＩ）の１）から８）までのステップと同じ、
２）粉末にグリセリンを加える、
３）カチオン交換樹脂などのイオン交換樹脂を上記の混合物に加え、７０℃で最低７日間、ロスマリン酸およびその誘導体の完全なエステル化を実施する。続いて、イオン交換樹脂をふるいにかけて取り除く、
４）得られた混合物は、１時間、活性炭に接触させて脱色を行う。続いて、炭残渣をろ過（４μｍ以下）により取り除く、
５）最終的に、水とグリセロールを、乾燥抽出物５％（ｗ／ｗ）、グリセロール６７％および水２８％からなるＨｙｒｏｓペパーミントを得るために加えた。

本抽出物（Ｉ）は、主に１〜１．７％の割合のロスマリン酸グリセリルからなる。

以下のステップにより、酢酸エチルにより精製およびオクチルアルコールによりエステル化させた、乾燥した茎の水アルコール抽出を用いる凍結乾燥ミント抽出物（ＩＩＩ）（）の調製：
１）ペパーミント（ＩＩ）の１）から８）までのステップと同じ、
２）粉末にオクチルアルコールを加える、
３）カチオン交換樹脂などのイオン交換樹脂を上記の混合物に加え、７０℃で最低７日間、ロスマリン酸およびその誘導体の完全なエステル化を実施する。続いて、イオン交換樹脂をふるいにかけて取り除く、
４）得られた混合物は、１時間、活性炭に接触させて脱色を行う。続いて、炭残渣をろ過（４μｍ以下）により取り除く、
５）剰余のオクチルアルコールを、蒸発により取り除き、最終的に、ジプロピレングリコールを、乾燥抽出物５％（ｗ／ｗ）およびジプロピレングリコール９５％からなるＬｉｒｏｓペパーミントを得るために加えた。

本抽出物（ＩＩＩ）は、主に１．５〜２．７％の割合のロスマリン酸オクチルからなる。

用いられる原料は、例えばセイヨウハッカ（Mentha piperita）種のペパーミントの茎からなり、通常の手段で粉砕し、小さな断片にすることができる。

これらの抽出に用いられるセイヨウハッカ（Mentha piperita）の茎は、ロスマリン酸だけでなく誘導体も含有する。

抽出物およびその混合物の抗酸化活性の測定。
総抗酸化活性は、フリーラジカルを捕獲する１つの抗酸化化合物または一連の抗酸化化合物の能力である。Ｉｎｓｔｉｔｕｔ Ｅｕｒｏｐｅｅｎ ｄｅｓ Ａｎｔｉｏｘｙｄａｎｔｓにより開発された、ＰＡＯＴ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ（登録商標）によって評価した。本方法により、分析するマトリクスの総合的な抗酸化および酸化活性（ＰＡＯＴ）が得られる。

測定は、反応培地で生成物を可溶化し、その後溶液中のその活性を直接分析することで、液体培地において行われる。

ＰＡＯＴ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅの反応培地は、（生物学的条件をシミュレートするために）ｐＨが６．７〜７．２の主に生理学的溶液からなる。試料２０μｌを反応培地１ｍｌと混合する。特定の電極を、２４°と２７℃の間の温度で最大７分間、溶液中に浸す。原理は、培地の成分の酸化型と還元型の比の変化に基づいている。

この変化は、抗酸化剤の反応（１）および酸化剤の反応（２）の間の、酸化／還元型の濃度の変動の結果である：
− 反応培地＋ＡＯ（抗酸化剤）＝＞反応培地＋ＡＯＯｘ（抗酸化剤の酸化の結果）（１）
− 反応培地＋ＯＡ（酸化剤）＝＞反応培地＋ＯＡ Ｒｅｄ（酸化剤の還元の結果）（２）。

結果は、分析する生成物１リットル当たり、または１グラム当たりのＰＡＯＴスコア（登録商標）（総抗酸化活性）またはＰＯＴスコア（登録商標）（総酸化活性）単位（生成物のＰＡＯＴスコア／ｌまたはＰＯＴスコア（登録商標）／ｇ）で表すことができる。また参照分子（抗酸化剤および酸化剤）のμＭ／ｌまたはμＭ／ｇで表すこともできる。

実験条件は、３重（ｎ＝３）で実行した。

抽出物およびそれらの混合物の定義：
− ＭＥＬ１：１００％ペパーミント（Ｉ）
− ＭＥＬ２：１００％ペパーミント（ＩＩ）
− ＭＥＬ３：１００％ペパーミント（ＩＩＩ）
− ＭＥＬ４：５０％ペパーミント（Ｉ）および５０％ペパーミント（ＩＩ）
− ＭＥＬ５：６６．６％ペパーミント（Ｉ）、１６．６％ペパーミント（ＩＩ）および１６．６％ペパーミント（ＩＩＩ）

結果は以下の表に示す。

総抗酸化活性は、参照等価として表される。等価性は、生成物１リットル当たりの参照グラムで表される。等価性の値が高いほど、生成物の効能は良好となる。

非常に効果的な抗酸化性を有するとみなすためには、ＰＡＯＴスコアが５０超である必要がある。４０から４９の間のＰＡＯＴスコアでは、抗酸化活性は効果的であるとみなし、２５から３９の間のＰＡＯＴスコアでは、抗酸化活性は中程度であると評価される。

したがって、実施例１、２および３で得られた抽出物由来の試料すべてが、特に優れた抗酸化性を示す。

対照試験は、溶媒Ｅ１５／１７７ＺＥＭＡ、Ｅ１５／１７８ＤＰＧ（１／２希釈）およびＥ１５／１７９グリセロール／水の抗酸化活性を測定するために実施し、これらのＰＡＯＴスコアは３未満にとどまったが、これは上記の試料で観察された抗酸化活性の役割がないことを示す。

試料ＭＥＬ１、ペパーミント抽出物（Ｉ）は最も良好な抗酸化活性スコアを有し、ＭＥＬ４、比３／１／１での３つの抽出物の混合物は予期せぬ相乗効果を有することを見出した。

ＰＡＯＴスコアはまた、様々な濃度で、複数のセラム型の化粧品組成物で評価された。最良の結果をもたらす組成物は、全重量に対して、活性複合体を１重量％から５重量％の間で含有するものから、より好ましくは５重量％の活性複合体を含む組成物から得られ、後者の場合、測定した抗酸化活性はＰＡＯＴスコアでおよそ１３０だった。したがって、化粧品組成物のこの例は、非常に効果的な抗酸化性を有するとみなすことができる。

また、当量濃度（１％）で、活性複合体の処方は、トコフェロールおよびビタミンＣ参照の処方（これら２つのスコアは等価である）に対して２倍のスコアを示すことも見出した。

Claims (12)

1. ペパーミントの茎を水アルコール溶媒の混合物、好ましくはエタノール／水混合物で抽出し、グリセロールによりエステル化することにより得られるペパーミント抽出物（Ｉ）であって、少なくとも式（Ｉ）の化合物を含むペパーミント抽出物（Ｉ）。
   
2. 生理学的に許容される媒体中に、請求項１に記載のペパーミント抽出物（Ｉ）を含むことを特徴とする、化粧品または皮膚科学的組成物。
3. 茎を水アルコール溶媒の混合物、好ましくはエタノール／水混合物で抽出して得られるペパーミント抽出物（ＩＩ）であって、少なくとも式（ＩＩ）の化合物を含む、ペパーミント抽出物（ＩＩ）もまた含むことを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
   
4. 前記抽出物（Ｉ）／（ＩＩ）の重量比が０．５から２の間、好ましくは１であることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
5. 水アルコール抽出物（ＩＩ）が、場合により水と混合させた、一価アルコールおよび／またはグリコールによるアルコール抽出により得られることを特徴とする、請求項３または請求項４に記載の組成物。
6. ペパーミントの茎を水アルコール溶媒の混合物、好ましくはエタノール／水混合物で抽出し、オクチルアルコールによりエステル化することで得られるペパーミント抽出物（ＩＩＩ）であって、式（ＩＩＩ）の少なくとも１つの化合物を含む、ペパーミント抽出物（ＩＩＩ）もまた含むことを特徴とする、請求項３〜５のいずれか一項に記載の組成物。
   
7. 抽出物（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の混合物を含む組成物であって、前記抽出物（ＩＩ）／（ＩＩＩ）の重量比が０．５から１．５の間であり、前記抽出物（Ｉ）／（ＩＩ）の重量比が２から４の間であることを特徴とする、請求項６に記載の組成物。
8. 前記抽出物（Ｉ）／（ＩＩ）／（ＩＩＩ）の重量比が３／１／１であることを特徴とする、請求項６または請求項７に記載の組成物。
9. 局所塗布に適することを特徴とする、請求項２〜８のいずれか一項に記載の組成物。
10. 前記抽出物（Ｉ）または抽出物（Ｉ）、（ＩＩ）および場合により（ＩＩＩ）の混合物が、組成物の全重量に対して、０．０１重量％〜１０重量％、特に０．１重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％〜５重量％の範囲の含量を示すことを特徴とする、請求項２〜９のいずれか一項に記載の組成物。
11. 好ましくは皮膚の細胞の老化現象に関与するフリーラジカルの存在を低減することによる、抗酸化効果のための請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物の化粧的使用。
12. 化粧品または皮膚科学的組成物における抗酸化剤としての、請求項１に記載のペパーミント抽出物（Ｉ）の使用。