JP2018183877A - Hard coat film - Google Patents

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圭 近藤
慶 滝川
Kei Takigawa
慶 滝川
翔 狩集
Sho Karizume
翔 狩集
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hard coat film having excellent hard coat adaptability in transparency, curl, rigidity, and the like, and having excellent durability (light-resistant adhesion).SOLUTION: The hard coat film has a hard coat layer on at least one side surface of a base material film, in which the hard coat layer contains epoxy (meth)acrylate-based ionization radiation curing resin (component A) having a weight average molecular weight of more than or equal to 500 and (meth)acrylate-based ionization radiation curing resin (component B) other than the component A, and a blending ratio (pts.wt.) of the component A: the component B ranges from 30:70 to 45:55, and the hard coat layer has a film thickness of 4 to 15 μm.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明はハードコートフィルムに関する。   The present invention relates to a hard coat film.

近年の技術の進歩に伴い、画像表示装置は、従来の陰極管表示装置（ＣＲＴ）に加え、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）およびエレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）等が開発され、実用化されている。   Along with recent technological advances, liquid crystal display devices (LCD), plasma displays (PDP), electroluminescence displays (ELD), etc. have been developed and put to practical use in addition to conventional cathode ray tube display devices (CRT). It has become.

このなかで、ＬＣＤは、高視野角化、高精細化、高速応答性、色再現性などに関する技術革新に伴い、ＬＣＤを利用するアプリケーションもノート型パーソナルコンピュータ（ノートＰＣ）やモニターからテレビへと変化し普及しつつある。   Among these, LCDs are changing from notebook personal computers (notebook PCs) and monitors to televisions due to technological innovations related to high viewing angle, high definition, high-speed response, and color reproducibility. It is changing and spreading.

ＬＣＤには、通常、液晶セルの両側に偏光板が配置された液晶パネルが用いられている。液晶パネル表面には、一般に、偏光板への傷付き防止のため、ハードコート処理が行われており、透明性の高い基材フィルムにハードコート処理を行ったハードコートフィルムを貼り合わせる方法等が多く用いられる。   In general, a liquid crystal panel in which polarizing plates are arranged on both sides of a liquid crystal cell is used for the LCD. The surface of the liquid crystal panel is generally hard-coated to prevent scratches on the polarizing plate, and there is a method of laminating a hard-coated film that has been hard-coated on a highly transparent base film. Often used.

前記ハードコートフィルムはＬＣＤの視認側最表面に位置するため、高い硬度性を要求されるが、ハードコート層の硬度を高めるにつれハードコート層に用いられる樹脂の硬化収縮が強くなるため、ハードコートフィルムがハードコート層側に反り、カールが強くなってしまう。ハードコートフィルムのカールは加工時に断紙やシワの原因となりやすく、そのため高い硬度を有するハードコートフィルムは作業性が悪いものであった。   Since the hard coat film is located on the outermost surface on the viewing side of the LCD, high hardness is required, but as the hardness of the hard coat layer is increased, the curing shrinkage of the resin used in the hard coat layer becomes stronger. The film warps to the hard coat layer side and the curl becomes strong. The curl of the hard coat film tends to cause paper breaks and wrinkles at the time of processing. Therefore, the hard coat film having a high hardness has poor workability.

係る問題を解決するため無機微粒子を添加し、ハードコート層の硬度の向上とハードコートフィルムのカールを低減する方法が提案されている。（特許文献１）しかし、無機微粒子を添加すると、無機微粒子による凝集の発生や、ハードコート層の透明性の低下といった問題点があった。   In order to solve such a problem, a method of adding inorganic fine particles to improve the hardness of the hard coat layer and reduce the curl of the hard coat film has been proposed. However, when inorganic fine particles are added, there are problems such as generation of aggregation due to the inorganic fine particles and a decrease in transparency of the hard coat layer.

そのため無機微粒子を用いずに硬化収縮によるカールを抑制するために、分子鎖が長く、分子内に凝集力の弱いソフトセグメントを有するために硬化収縮の少ないウレタンアクリレート樹脂をハードコート層に含有させ、カールを改善する方法が提案されている。（特許文献２）   Therefore, in order to suppress curling due to curing shrinkage without using inorganic fine particles, the hard coat layer contains a urethane acrylate resin with a small molecular shrinkage due to a long molecular chain and a weak cohesive force in the molecule, Methods for improving curl have been proposed. (Patent Document 2)

特開２０１３−１０８００９号公報JP2013-108209A 特開２０１３−２２４３４５号公報JP 2013-224345 A

しかしながら、ハードコート層にウレタンアクリレート樹脂を用いたハードコートフィルムは、耐光密着性などの耐久性に劣るため、満足できる品質のハードコートフィルムは得られていなかった。   However, since a hard coat film using a urethane acrylate resin in the hard coat layer is inferior in durability such as light adhesion, a hard coat film with satisfactory quality has not been obtained.

そこで本発明は、透明性、カール、硬度などのハードコート適応性に優れ、且つ耐久性（耐光密着性）に優れるハードコートフィルムを提供することを目的とする。   Therefore, an object of the present invention is to provide a hard coat film that is excellent in adaptability to hard coat such as transparency, curl, and hardness and excellent in durability (light-resistant adhesion).

本発明によると、以下の方法により課題が解決できることを見出した。
（１）基材フィルムの少なくとも片面上に電離放射線硬化型樹脂を含有するハードコート層を有するハードコートフィルムであって、該電離放射線硬化型樹脂が、重量平均分子量５００以上のエポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（成分Ａ）、及びエポキシ基を含有しない（メタ）アクリレート系樹脂（成分Ｂ）からなり、且つ成分Ａ：成分Ｂの配合比率（重量部）が３０：７０〜４５：５５の範囲にあり、且つ該ハードコート層の膜厚が４〜１５μｍであることを特徴とするハードコートフィルム。
（２）前記記載の基材フィルムが、トリアセチルセルロースフィルムであることを特徴とする（１）記載のハードコートフィルム。 According to the present invention, it has been found that the problem can be solved by the following method.
(1) A hard coat film having a hard coat layer containing an ionizing radiation curable resin on at least one surface of a base film, wherein the ionizing radiation curable resin is an epoxy (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 500 or more. A resin (component A) and a (meth) acrylate resin (component B) not containing an epoxy group, and the blending ratio (parts by weight) of component A: component B is in the range of 30:70 to 45:55 And a hard coat film having a thickness of 4 to 15 μm.
(2) The hard coat film according to (1), wherein the base film described above is a triacetyl cellulose film.

本発明は、透明性、カール、硬度などのハードコート適正に優れ、且つ耐久性（耐光密着性）に優れるハードコートフィルムを提供できる。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can provide a hard coat film excellent in hard coat suitability such as transparency, curl, and hardness and excellent in durability (light-resistant adhesion).

本発明において、基材フィルムとは特に制限はなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリイミド、ポリプロピレン、アクリル系樹脂、ポリスチレン、セルロースアセテート、ポリ塩化ビニルのフィルムないしシート等が挙げられる。これらの中でトリアセチルセルロースフィルムは、複屈折が少なく、透明性、屈折率、分散等の光学特性、さらには耐衝撃性、耐熱性、耐久性等の諸物性に優れており、基材フィルムとしてより好ましい。   In the present invention, the substrate film is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene terephthalate, polyamide, polyethylene, polyimide, polypropylene, acrylic resin, polystyrene, cellulose acetate, and polyvinyl chloride film or sheet. Among these, the triacetyl cellulose film has little birefringence, is excellent in optical properties such as transparency, refractive index and dispersion, and various physical properties such as impact resistance, heat resistance and durability. Is more preferable.

本発明の基材フィルムは、特にその厚みは制限されるものでないが、４０μｍ〜２００μｍのものが好ましく、４０〜１００μｍがさらに好ましく、４０μｍ〜８０μｍがより好ましい。   Although the thickness in particular of the base film of this invention is not restrict | limited, The thing of 40 micrometers-200 micrometers is preferable, 40-100 micrometers is further more preferable, 40 micrometers-80 micrometers are more preferable.

基材フィルムの厚みが４０〜２００μｍの範囲にあれば、基材フィルムの剛性が通常使用されうる範囲を満たすため、本発明で期待されるカールや硬度を持つハードコートフィルムを得ることができ、またＬＣＤ等の薄膜が要求される場合にも、通常４０μｍの基材フィルムであれば要求を満足出来得るものである。   If the thickness of the base film is in the range of 40 to 200 μm, the hard coat film having the curl and hardness expected in the present invention can be obtained in order to satisfy the range where the rigidity of the base film can be normally used. Even when a thin film such as LCD is required, a base film of usually 40 μm can satisfy the requirement.

本発明のハードコート層に使用する樹脂は、電子線または紫外線等を照射することによって硬化する透明な電離放射線硬化型樹脂であって、重量平均分子量５００以上のエポキシ（メタ）アクリレート系樹脂を少なくとも含有していることを特徴とする。   The resin used in the hard coat layer of the present invention is a transparent ionizing radiation curable resin that is cured by irradiation with an electron beam or ultraviolet rays, and at least an epoxy (meth) acrylate resin having a weight average molecular weight of 500 or more is used. It is characterized by containing.

本発明の重量平均分子量を測定する方法は、ＧＰＣ法（ゲル浸透クロマトグラフィー）などの既知の方法を用いることによって得ることができる。ＧＰＣ法を用いる場合には、標準物質にポリスチレン又はポリメタクリル酸メチル、ポリエチレングリコールなどを用いて測定を行うことができる。   The method for measuring the weight average molecular weight of the present invention can be obtained by using a known method such as GPC method (gel permeation chromatography). When the GPC method is used, measurement can be performed using polystyrene, polymethyl methacrylate, polyethylene glycol, or the like as a standard substance.

重量平均分子量５００以上の電離放射線硬化型樹脂は、分子内に高分子からなる鎖状構造を多く有するため、硬化による収縮が低く、ハードコート層形成によるカールを抑制することができる。分子量が５００未満であると、分子内に鎖状構造が少なく、硬化収縮の緩和が不十分である。重量平均分子量の上限は特に制限されるものではないが、５０００以下であることが好ましい。重量平均分子量が５０００を超えると、樹脂の粘度が高くなり過ぎ、ハードコート層形成時のハンドリング性が悪化する。   Since the ionizing radiation curable resin having a weight average molecular weight of 500 or more has many chain structures composed of a polymer in the molecule, the shrinkage due to curing is low and curling due to hard coat layer formation can be suppressed. When the molecular weight is less than 500, the chain structure is small in the molecule, and the relaxation of curing shrinkage is insufficient. The upper limit of the weight average molecular weight is not particularly limited, but is preferably 5000 or less. When the weight average molecular weight exceeds 5000, the viscosity of the resin becomes too high, and the handling property at the time of forming the hard coat layer is deteriorated.

本発明には、その様な中でもエポキシ（メタ）アクリレート系樹脂を用いることが好ましい。エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂は、反応性が高く架橋構造の形成に優れるため、硬化後に優れた耐久性を有することができる。その様なエポキシ（メタ）アクリレート樹脂は特に制限されるものでないが、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する物が好ましく、分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を持つ物がさらに好ましい。分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を持つことにより、電離放射線等によるハードコート層の形成において、さらに３次元的な架橋構造を構築しやすい。その様なものしては、アラキード９２０１Ｎ(荒川化学工業（株）製)、モデピクス４０１(荒川化学工業（株）製)、ユニディックＶ５５００（ＤＩＣ（株）製）、エポキシエステルＭ−６００Ａ（共栄社（株）製）等を用いることができる。   In the present invention, it is preferable to use an epoxy (meth) acrylate resin among them. Epoxy (meth) acrylate resins are highly reactive and excellent in the formation of a crosslinked structure, and therefore can have excellent durability after curing. Such epoxy (meth) acrylate resin is not particularly limited, but preferably has two or more (meth) acryloyl groups in the molecule, and has three or more (meth) acryloyl groups in the molecule. More preferred are. By having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule, it is easier to construct a three-dimensional crosslinked structure in the formation of a hard coat layer by ionizing radiation or the like. As such, Arachid 9201N (Arakawa Chemical Industries, Ltd.), Modelix 401 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.), Unidic V5500 (DIC Corporation), Epoxy Ester M-600A (Kyoeisha) Etc.) can be used.

本発明においては、さらにエポキシ基を含まない（メタ）アクリレート系樹脂を用いることができる。その様な樹脂としては、エポキシ(メタ)アクリレート系電離放射線硬化型樹脂と同様の操作にて簡便に取り扱うことができる電離放射線硬化型樹脂が好ましく、そのような物としては透明フィルム基材との良好な密着性を得るために分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレートからなるものがさらに好ましい。その様な樹脂の具体例としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジアクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルのジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。   In the present invention, a (meth) acrylate resin that does not further contain an epoxy group can be used. As such a resin, an ionizing radiation curable resin that can be easily handled by the same operation as the epoxy (meth) acrylate ionizing radiation curable resin is preferable. In order to obtain good adhesion, it is more preferable to use an ultraviolet curable polyfunctional acrylate having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule. Specific examples of such resins include neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, penta Polyol polyacrylates such as erythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, diacrylate of bisphenol A diglycidyl ether, diacrylate of neopentyl glycol diglycidyl ether, 1, Examples include di (meth) acrylate of 6-hexanediol diglycidyl ether.

本発明においては、ハードコート層中に、成分（Ａ）：エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂と成分（Ｂ）：エポキシ基を含まない（メタ）アクリレート樹脂の配合比率が、成分（Ａ）：成分（Ｂ）＝３０：７０〜４５：５５の範囲にあることが好ましい。エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂の配合率が３０重量部未満であると分子内の鎖状構造の存在比率が低く、硬化による収縮の低減効果が小さい為カールの改善が低く、４５重量部を超えると分子内の鎖状構造の存在比率が高くなり過ぎ、架橋点が減少するため表面硬度が劣り易くなる。   In the present invention, in the hard coat layer, the compounding ratio of component (A): epoxy (meth) acrylate resin and component (B): (meth) acrylate resin not containing an epoxy group is component (A): component. (B) = 30: 70 to 45:55 is preferable. When the blending ratio of the epoxy (meth) acrylate resin is less than 30 parts by weight, the abundance ratio of the chain structure in the molecule is low, and the curling improvement is low because the effect of reducing shrinkage due to curing is small. In addition, the abundance ratio of the chain structure in the molecule becomes too high, and the crosslinking point decreases, so that the surface hardness tends to be inferior.

本発明において、ハードコート層の厚さは、４．０μｍから１５．０μｍの範囲であることが好適である。塗膜厚さが４．０μｍ未満では本発明に必要な表面硬度が得られ難くなる。また、塗膜厚さが１５．０μｍ超の場合は硬化収縮が強くなり過ぎカールが大きくなり、製造工程などで取扱い性が低下しやすく好ましくない。なお、ハードコート層の厚さは、マイクロメーターで実測することにより測定可能である。   In the present invention, the thickness of the hard coat layer is preferably in the range of 4.0 μm to 15.0 μm. If the coating thickness is less than 4.0 μm, it is difficult to obtain the surface hardness required for the present invention. On the other hand, when the coating thickness is more than 15.0 μm, the curing shrinkage becomes too strong and the curl becomes large, and the handleability tends to be lowered in the production process and the like, which is not preferable. The thickness of the hard coat layer can be measured by actual measurement with a micrometer.

本発明において、ハードコート層は、前記樹脂の他に、必要に応じてレベリング剤、重合開始剤、消泡剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、湿潤分散剤、レオロジーコントロール剤、酸化防止剤、防汚剤、帯電防止剤、導電剤、無機材料、その他の添加剤等を、本発明の効果を阻害しない範囲で配合することができ、これらを適当な溶媒に溶解、分散したハードコート塗料を基材フィルム上に塗工、乾燥、硬化して形成される。   In the present invention, in addition to the resin, the hard coat layer may be a leveling agent, a polymerization initiator, an antifoaming agent, a lubricant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a polymerization inhibitor, a wetting and dispersing agent, or a rheology control. Agents, antioxidants, antifouling agents, antistatic agents, conductive agents, inorganic materials, other additives, and the like can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention, and these are dissolved in a suitable solvent. It is formed by coating, drying and curing a dispersed hard coat paint on a substrate film.

本発明に用いることができる溶媒としては、配合される前記樹脂の溶解性に応じて適宜選択でき、少なくとも固形分（樹脂、重合開始剤、その他添加剤）を均一に溶解あるいは分散できる溶媒であればよい。そのような溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ｎ−ヘプタンなどの芳香族系溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂肪族系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、乳酸メチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール系等のアルコール系溶剤等の公知の有機溶剤を単独或いは適宜数種類組み合わせて使用することもできる。   The solvent that can be used in the present invention can be appropriately selected depending on the solubility of the resin to be blended, and can be any solvent that can uniformly dissolve or disperse at least solids (resin, polymerization initiator, other additives). That's fine. Examples of such solvents include aromatic solvents such as toluene, xylene and n-heptane, aliphatic solvents such as cyclohexane, methylcyclohexane and ethylcyclohexane, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate and acetic acid. A known organic solvent such as an ester solvent such as butyl or methyl lactate, a ketone solvent such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, or cyclohexanone, or an alcohol solvent such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, or n-propyl alcohol. Or it can also be used in combination of several kinds as appropriate.

本発明のハードコート層の塗工方法については、特に限定はないが、グラビア塗工、マイクログラビア塗工、ファウンテンバー塗工、スライドダイ塗工、スロットダイ塗工、スクリーン印刷法、スプレーコート法等の公知の塗工方式で塗設した後、通常５０〜１２０℃程度の温度で乾燥し、溶媒が除去される。   The coating method of the hard coat layer of the present invention is not particularly limited, but gravure coating, micro gravure coating, fountain bar coating, slide die coating, slot die coating, screen printing method, spray coating method After coating by a known coating method such as the above, it is usually dried at a temperature of about 50 to 120 ° C. to remove the solvent.

基材フィルム上に塗工し、溶媒を除去されたハードコート塗料を硬化させる方法としては、電子線又は紫外線などの電離放射線を照射させる方法を用いることができる。その照射条件などは、使用する電離放射線硬化型樹脂、その他添加する各種薬品にあわせて適宜調整すればよい。なお、硬化反応時に窒素ガス雰囲気下など、酸素濃度を低下させ実施することができる。   As a method of curing the hard coat paint from which the solvent has been removed by coating on the base film, a method of irradiating an ionizing radiation such as an electron beam or ultraviolet rays can be used. The irradiation conditions and the like may be appropriately adjusted according to the ionizing radiation curable resin to be used and other various chemicals to be added. It should be noted that the oxygen concentration can be lowered during the curing reaction, such as in a nitrogen gas atmosphere.

本発明においてカールとは、前記樹脂を硬化しハードコート層を形成させるときの硬化によって、該樹脂の分子が収縮することによって発生する、ハードコート層側に基材フィルムごと反る現象である。通常、カールが強いと加工時に断紙やシワの原因となり、作業性が悪化する。   In the present invention, curling is a phenomenon in which the base film is warped to the hard coat layer side, which is generated by the shrinkage of the resin molecules by curing when the resin is cured to form a hard coat layer. Usually, strong curl causes paper breaks and wrinkles during processing, and workability deteriorates.

本発明のカールの測定は、該ハードコートフィルムのＡ４判サイズ（２１０×２９７ｍｍ）を温度２０℃及び相対湿度６０%環境下にてハードコート面を上向きにして水平な平版上に静置した際に、水平面から測定される四隅の浮き上がりの平均値を測定し、判断することができる。該カール値が２５ｍｍ以下であれば、作業性は良好であり、２５ｍｍよりも高いものであると、作業性が悪化すると判断できる。   The curl of the present invention is measured when the A4 size (210 × 297 mm) of the hard coat film is left on a horizontal planographic plate with the hard coat surface facing upward at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 60%. In addition, the average value of the four corners measured from the horizontal plane can be measured and judged. If the curl value is 25 mm or less, the workability is good, and if it is higher than 25 mm, it can be determined that the workability deteriorates.

本発明のハードコートフィルムは、ＪＩＳ Ｓ ６００６で規定される硬度試験方法において、荷重を４．９Ｎ／試験用鉛筆３Ｈ硬度を用いた時に、キズが発生しない鉛筆硬度３Ｈを持つものである。鉛筆硬度が３Ｈよりも低い場合、ＬＣＤなどの表面に用いられる場合に引っ掻きなどによるキズが発生しやすく、ハードコートフィルムに通常求められる十分な硬度を有していない。   The hard coat film of the present invention has a pencil hardness of 3H that does not cause scratches when a load of 4.9 N / test pencil 3H hardness is used in the hardness test method defined in JIS S 6006. When the pencil hardness is lower than 3H, scratches due to scratching or the like are likely to occur when used on the surface of an LCD or the like, and the hard coat film does not have sufficient hardness normally required.

本発明のハードコートフィルムは、ＪＩＳ―Ｋ７１３６で規定される方法で、全光線透過率９１．５％以上、およびヘイズ値０．５％以下のものを使用できる。ハードコートフィルムがこれらの範囲を満たさないものであると、ＬＣＤなどに用いる場合に十分な透明性を有しておらず好ましくない。   As the hard coat film of the present invention, a film having a total light transmittance of 91.5% or more and a haze value of 0.5% or less can be used according to the method defined in JIS-K7136. If the hard coat film does not satisfy these ranges, it is not preferable because it does not have sufficient transparency when used in LCDs and the like.

本発明のハードコートフィルムは、高温高湿の促進環境下で照度５００Ｗ／ｍ２・１００時間照射した後に、ＪＩＳ-Ｋ５６００−５−６に準じた密着性試験で、ハードコート層の剥がれがないことが重要である。本発明における高温高湿の促進環境下とは、一般に常温常湿（温度２５℃湿度４５％）よりも高い状態のことをいい、一般により高い温湿度にするほど促進下に置かれる。その様な促進条件化としては、通常温度４０℃以上１００℃以下、湿度５０％以上１００％未満が用いられる。照射ランプとしては、紫外線カーボンアークランプ、サンシャインカーボンアーク、キセノンアークランプ、紫外線蛍光灯光源などを用いることができる。特に紫外線カーボンアークランプは、紫外部（３８８ｎｍ波長付近）に強いエネルギーを発生するため、耐紫外線耐久性（耐太陽光暴露性）を試験するのに好ましい。   The hard coat film of the present invention has no hard coat layer peeling in an adhesion test according to JIS-K5600-5-6 after irradiation at an illuminance of 500 W / m 2 · 100 hours in an environment of high temperature and high humidity. is important. The high temperature and high humidity environment in the present invention generally means a state higher than normal temperature and normal humidity (temperature of 25 ° C. and humidity of 45%). Generally, the higher the temperature and humidity, the higher the humidity. As such acceleration conditions, a normal temperature of 40 ° C to 100 ° C and a humidity of 50% to less than 100% are used. As the irradiation lamp, an ultraviolet carbon arc lamp, a sunshine carbon arc, a xenon arc lamp, an ultraviolet fluorescent light source, or the like can be used. In particular, the ultraviolet carbon arc lamp generates a strong energy in the ultraviolet region (near 388 nm wavelength) and is therefore preferable for testing the ultraviolet resistance (resistance to sunlight exposure).

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

［実施例１］
＜塗料調整＞
エポキシアクリレート樹脂３８重量部（商品名：ユニディックＶ５５００、ＤＩＣ（株）社製、重量平均分子量：１０２０）とジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート樹脂６２重量部（商品名：ライトアクリレートＤＰＥ―６Ａ、共栄社化学（株）社製）、光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ（株）社製）を５重量部、フッ素系表面調整剤（商品名；メガファックＦ−５６３、ＤＩＣ（株）製）を０．４４重量部、シロキサン系表面調整剤（商品名；ＢＹＫ−ＵＶ３５１０、ビックケミー（株）製）を０．０６重量部混合してなる塗料を、酢酸エチル／エチルセロソルブ＝８３／１７重量部を混合撹拌した溶媒に溶解させ、固形分濃度４０重量部％となるように調整し混合撹拌したハードコート層形成用塗料を作製した。 [Example 1]
<Paint adjustment>
38 parts by weight of epoxy acrylate resin (trade name: Unidic V5500, manufactured by DIC Corporation, weight average molecular weight: 1020) and 62 parts by weight of dipentaerythritol hexa (meth) acrylate resin (trade name: light acrylate DPE-6A, Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by BASF Corp.), 5 parts by weight, fluorine-based surface conditioner (trade name; Megafax F-563, DIC Corporation) )) And 0.46 parts by weight of a siloxane-based surface conditioner (trade name: BYK-UV3510, manufactured by BYK Chemie Co., Ltd.) 0.06 parts by weight of a coating material, ethyl acetate / ethyl cellosolve = 83 / 17 parts by weight dissolved in a mixed and stirred solvent, adjusted to a solid content concentration of 40 parts by weight, and mixed and stirred for coating for hard coat layer formation It was produced.

＜ハードコート層の形成＞
上記方法にて得られたハードコート層形成用塗料を、厚さ４０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（以下、TAC４０と略）（商品名：ＫＣ４ＵＡＷ、コニカミノルタ（株）製）にバーコータを用いて塗布し、８０℃の乾燥炉で１分間乾燥し、乾燥後の塗工厚が６μｍとなるようハードコート層を形成した。これを塗布面より６０ｍｍの高さにセットしたＵＶ照射装置を用い、大気雰囲気下でＵＶ照射量を２００ｍＪ／ｃｍ２にて硬化させてハードコートフィルムを作製した。 <Formation of hard coat layer>
The hard coat layer forming paint obtained by the above method is applied to a 40 μm thick triacetyl cellulose film (hereinafter abbreviated as TAC40) (trade name: KC4UAW, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) using a bar coater. Then, it was dried in a drying furnace at 80 ° C. for 1 minute, and a hard coat layer was formed so that the coating thickness after drying was 6 μm. Using a UV irradiation apparatus set at a height of 60 mm from the coated surface, a hard coat film was produced by curing the UV irradiation amount at 200 mJ / cm 2 in an air atmosphere.

［実施例２］
実施例１のエポキシアクリレート樹脂３０重量部、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート樹脂７０重量部とした以外は、実施例１と同様にハードコートフィルムを作製した。 [Example 2]
A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by weight of the epoxy acrylate resin of Example 1 and 70 parts by weight of pentaerythritol hexa (meth) acrylate resin were used.

［実施例３］
実施例１のエポキシアクリレート樹脂４５重量部、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート樹脂５５重量部とした以外は、実施例１と同様にハードコートフィルムを作製した。 [Example 3]
A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that 45 parts by weight of the epoxy acrylate resin of Example 1 and 55 parts by weight of the pentaerythritol hexa (meth) acrylate resin were used.

［実施例４］
実施例１のハードコート層の厚みが、４μｍであること以外は実施例１と同様にハードコートフィルムを作成した。 [Example 4]
A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the hard coat layer in Example 1 was 4 μm.

［実施例５］
実施例１のハードコート層の厚みが、１０μｍであること以外は実施例１と同様にハードコートフィルムを作成した。 [Example 5]
A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the hard coat layer in Example 1 was 10 μm.

［実施例６］
実施例１で調整した塗料を、厚さ４０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（商品名：ＫＣ４ＵＡＷ、コニカミノルタ（株）製）の代わりに、厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（以下、TAC８０）（商品名：ＫＣ８ＵＡＷ、コニカミノルタ（株）製）に、ハードコート層の厚みを１５μｍとなるよう塗工した以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作成した。 [Example 6]
Instead of the 40 μm-thick triacetyl cellulose film (trade name: KC4UAW, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.), the paint prepared in Example 1 was replaced with a 80 μm-thick triacetyl cellulose film (hereinafter, TAC80) (trade name). : KC8UAW, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the hard coat layer was 15 μm.

［実施例７］
実施例１で調整した塗料を、厚さ４０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（商品名：ＫＣ４ＵＡＷ、コニカミノルタ（株）製）の代わりに厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタラートフィルム（以下、PET）（商品名：Ａ４３００、東洋紡（株）製）に塗工した以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作成した。 [Example 7]
Instead of the 40 μm thick triacetylcellulose film (trade name: KC4UAW, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.), the paint prepared in Example 1 was replaced with a 38 μm thick polyethylene terephthalate film (hereinafter, PET) (trade name: A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that coating was applied to A4300 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.).

［比較例１］
実施例１のエポキシアクリレート樹脂を、エポキシアクリレート樹脂（商品名：Ｍｉｒａｍｅｒ ＰＥ２３０、東洋ケミカルズ（株）社製、重量平均分子量：４２０）とした以外は実施例１と同様に作製した。 [Comparative Example 1]
The epoxy acrylate resin of Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the epoxy acrylate resin (trade name: Miramer PE230, manufactured by Toyo Chemicals Co., Ltd., weight average molecular weight: 420) was used.

［比較例２］
実施例１のエポキシアクリレート樹脂２８重量部、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート樹脂７２重量部とした以外は、実施例１と同様にハードコートフィルムを作製した。 [Comparative Example 2]
A hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that 28 parts by weight of the epoxy acrylate resin of Example 1 and 72 parts by weight of pentaerythritol hexa (meth) acrylate resin were used.

［比較例３］
実施例１のエポキシアクリレート樹脂５０重量部、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート樹脂５０重量部とした以外は、実施例１と同様にハードコートフィルムを作製した。 [Comparative Example 3]
A hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by weight of the epoxy acrylate resin of Example 1 and 50 parts by weight of pentaerythritol hexa (meth) acrylate resin were used.

［比較例４］
実施例１のハードコート層の厚みが、３μｍであること以外は実施例１と同様にハードコートフィルムを作成した。 [Comparative Example 4]
A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the hard coat layer in Example 1 was 3 μm.

［比較例５］
実施例１のハードコート層の厚みが、１１μｍであること以外は実施例１と同様にハードコートフィルムを作成した。 [Comparative Example 5]
A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the hard coat layer in Example 1 was 11 μm.

［比較例６］
実施例１のエポキシアクリレート樹脂（商品名：ユニディックＶ５５００）とジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート樹脂（商品名：ライトアクリレートＤＰＥ―６Ａ、共栄社化学（株）社製）の代わりに、ウレタンアクリレート（ＤＩＣ−１７−８０６ ＤＩＣ（株）製）を１００重量部とした以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作成した。 [Comparative Example 6]
Instead of the epoxy acrylate resin (trade name: Unidic V5500) and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate resin (trade name: light acrylate DPE-6A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) of Example 1, urethane acrylate ( A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that DIC-17-806 (manufactured by DIC Corporation) was 100 parts by weight.

上記実施例及び比較例で得られたハードコートフィルムについて各評価は下記の方法で実施した。その結果は纏めて表１に示した。   Each evaluation was implemented by the following method about the hard coat film obtained by the said Example and comparative example. The results are summarized in Table 1.

＜カール高さの測定＞
各ハードコートフィルムをA4サイズにカットし、温度20℃、相対湿度60%環境下にてハードコート面を上向きにして水平な平版上に静置した際の、水平面からの四隅の浮き上がりを測定し、その４点の平均値をカール高さとした。 <Measurement of curl height>
Each hard coat film was cut into A4 size, and the floating of the four corners from the horizontal plane was measured when the hard coat film was placed on a horizontal planographic plate with the hard coat surface facing up in a 20 ° C and 60% relative humidity environment. The average value of the four points was taken as the curl height.

＜鉛筆硬度の評価＞
ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−４に基づき、新東科学（株）製「ＨＥＩＤＯＮ１４」を用い、ハードコート層の鉛筆硬度測定を実施した。 <Evaluation of pencil hardness>
Based on JIS-K5600-5-4, the pencil hardness of the hard coat layer was measured using “HEIDON14” manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.

＜全光線透過率、及びヘイズの評価＞
ＪＩＳ−Ｋ７１３６に基づき、村上色彩技術研究所製ヘイズメーター「ＨＭ１５０」を用いてハードコート層の全光線透過率、及びヘイズの測定を実施した。 <Evaluation of total light transmittance and haze>
Based on JIS-K7136, the total light transmittance and the haze of the hard coat layer were measured using a haze meter “HM150” manufactured by Murakami Color Research Laboratory.

＜耐光密着の評価＞
各ハードコートフィルムに対して、スガ試験（株）紫外線オートフェードメーター「Ｕ４８ＡＵ」（紫外線カーボンアークランプ）を用いて、試験条件を照射照度５００Ｗ／ｍ２、温度４３度、湿度５０％とし、照射時間が１００時間の時点で、ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−６に基づき、ハードコート層の密着性をクロスカット法で実施した。
◎：クロスカット法での密着性が１００％
○：クロスカット法での密着性が９９％
△：クロスカット法での密着性が９５％以上９９％未満
×：クロスカット法での密着性が９５％未満 <Evaluation of light-resistant adhesion>
For each hard coat film, using Suga Test Co., Ltd. UV Auto Fade Meter “U48AU” (UV carbon arc lamp), the test conditions were irradiation illuminance 500 W / m 2 , temperature 43 degrees, humidity 50%, and irradiation. When the time was 100 hours, the adhesion of the hard coat layer was carried out by a cross-cut method based on JIS-K5600-5-6.
A: 100% adhesion by the cross-cut method
○: 99% adhesion by cross-cut method
Δ: Adhesion by cross-cut method is 95% or more and less than 99% ×: Adhesion by cross-cut method is less than 95%

＜干渉縞（虹彩状色彩）の評価＞
実施例及び比較例で得られたハードコートフィルムを１０ｃｍ×１５ｃｍの面積に切り出し、試料フィルムを作製した。この試料フィルムのハードコート層とは反対面に、黒色光沢テープを貼り合わせ、ハードコート面を上面にして、３波長形昼白色蛍光灯（ナショナル パルック、Ｆ．Ｌ １５ＥＸ−Ｎ １５Ｗ）を光源として、斜め上方より反射光を目視で観察した。
○：干渉縞が見られない。
△：干渉縞がわずかにみられるが、実用上問題のないレベル。
×：干渉縞が非常に目立つ。 <Evaluation of interference fringes (iris-like colors)>
The hard coat films obtained in the examples and comparative examples were cut into an area of 10 cm × 15 cm to prepare sample films. A black glossy tape is pasted on the opposite surface of the sample film to the hard coat layer, the hard coat surface is the upper surface, and a three-wavelength daylight fluorescent lamp (National Palook, FL 15EX-N 15W) is used as a light source. The reflected light was visually observed from obliquely above.
○: No interference fringes are seen.
Δ: Slight interference fringes are observed, but there is no practical problem.
X: Interference fringes are very conspicuous.

Figure 2018183877
Figure 2018183877

表１より、実施例１〜７に記載されるハードコートフィルムは、カール、硬度、透明性などのハードコート適正に優れ且つ、含有されるエポキシアクリレート樹脂は耐光密着性に優れているため、期待される効果を満たす発明が得られる。一方、分子量５００未満のエポキシアクリレート樹脂を用いた比較例１は、カール低減効果が弱く、本発明のハードコート適正に適さない。またハードコート層中のエポキシアクリレート樹脂の分子量や存在バランスによっては、本発明で期待されるハードコート適正を得られず（比較例１〜３）、そのハードコート層膜厚（比較例４、５）においても、本発明のハードコート適正に影響することが示される。   From Table 1, the hard coat films described in Examples 1 to 7 are expected to have excellent hard coat properties such as curl, hardness, and transparency, and the contained epoxy acrylate resin is excellent in light resistance. An invention satisfying the effect obtained can be obtained. On the other hand, Comparative Example 1 using an epoxy acrylate resin having a molecular weight of less than 500 has a weak curl reduction effect and is not suitable for the hard coat of the present invention. Also, depending on the molecular weight and the balance of the epoxy acrylate resin in the hard coat layer, the hard coat suitability expected in the present invention cannot be obtained (Comparative Examples 1 to 3). ) Also affects the suitability of the hard coat of the present invention.

Claims (2)

基材フィルムの少なくとも片面上に電離放射線硬化型樹脂を含有するハードコート層を有するハードコートフィルムであって、該電離放射線硬化型樹脂が、重量平均分子量５００以上のエポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（成分Ａ）、及びエポキシ基を含有しない（メタ）アクリレート系樹脂（成分Ｂ）からなり、且つ成分Ａ：成分Ｂの配合比率（重量部）が３０：７０〜４５：５５の範囲にあり、且つ該ハードコート層の膜厚が４〜１５μｍであることを特徴とするハードコートフィルム。   A hard coat film having a hard coat layer containing an ionizing radiation curable resin on at least one surface of a base film, wherein the ionizing radiation curable resin is an epoxy (meth) acrylate resin having a weight average molecular weight of 500 or more ( Component A), and a (meth) acrylate resin not containing an epoxy group (component B), and the blending ratio (parts by weight) of component A: component B is in the range of 30:70 to 45:55, and A hard coat film, wherein the hard coat layer has a thickness of 4 to 15 μm. 前記記載の基材フィルムが、トリアセチルセルロースフィルムであることを特徴とする請求項１に記載のハードコートフィルム。   The hard coat film according to claim 1, wherein the base film described above is a triacetyl cellulose film.
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JP5527871B2 (en) * 2007-06-20 2014-06-25 日本化薬株式会社 UV curable hard coat resin composition
JP5824397B2 (en) * 2012-03-30 2015-11-25 帝人株式会社 Transparent conductive laminate

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