JP2016218179A - Antireflection film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、基材フィルム上に、電離放射線硬化型樹脂及びレベリング剤を含有するハードコート層と反射防止層とをこの順に設けてなる反射防止フィルムに関する。 The present invention relates to an antireflection film comprising a base film and a hard coat layer containing an ionizing radiation curable resin and a leveling agent and an antireflection layer in this order.
近年の技術の進歩に伴い、画像表示装置は、従来の陰極管表示装置（ＣＲＴ）に加え、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）およびエレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）等が開発され、実用化されている。このなかで、ＬＣＤは、高視野角化、高精細化、高速応答性、色再現性などに関する技術革新に伴い、ＬＣＤを利用するアプリケーションもノート型パーソナルコンピュータ（ノートＰＣ）やモニターからテレビへと変化しつつある。 Along with recent technological advances, liquid crystal display devices (LCD), plasma displays (PDP), electroluminescence displays (ELD), etc. have been developed and put to practical use in addition to conventional cathode ray tube display devices (CRT). It has become. Among these, LCDs are changing from notebook personal computers (notebook PCs) and monitors to televisions due to technological innovations related to high viewing angle, high definition, high-speed response, and color reproducibility. It is changing.
これらのＬＣＤを搭載するアプリケーションにおいて、その見易さ（視認性）は第一の機能として要求されているが、実際の使用の最中には、背景が画像表示部（画面）に映り込んでしまうため、コントラストが低下し、画面が見づらくなるといった状況が多々発生する。このため、視認性低減の原因となっている画面の表面反射を抑制する工夫がなされてきている。表面反射を抑制する方法としては、ディスプレイ装置表面に凹凸を形成し、光の散乱により、反射像を散らして輪郭をぼやかす防眩処理を施されることが一般的である（特許文献１）。しかしながら、防眩処理は、透明フィルム基材上にシリカなどの無機粒子やスチレン、アクリル等の有機粒子を含有した防眩層を積層させるため、画像の解像度（視認性）が低下する問題を生じる。この問題を解決するために、表面に光の波長程度の厚みからなる薄膜を形成し、光の干渉効果により反射率を低減する反射防止処理が開示されている（特許文献２） In applications equipped with these LCDs, visibility (visibility) is required as the first function, but the background is reflected on the image display unit (screen) during actual use. Therefore, there are many situations where the contrast is lowered and the screen becomes difficult to see. For this reason, the device which suppresses the surface reflection of the screen which is the cause of visibility reduction has been made. As a method for suppressing surface reflection, it is common to form an unevenness on the surface of the display device, and to perform anti-glare treatment that scatters a reflected image and blurs the outline by scattering of light (Patent Document 1). . However, the anti-glare treatment causes a problem that the resolution (visibility) of the image is lowered because an anti-glare layer containing inorganic particles such as silica or organic particles such as styrene or acrylic is laminated on the transparent film substrate. . In order to solve this problem, an antireflection treatment is disclosed in which a thin film having a thickness of about the wavelength of light is formed on the surface, and the reflectance is reduced by the light interference effect (Patent Document 2).
しかしながら、ハードコート層上に設けられた反射防止層は、該ハードコート層と該反射防止層との界面での密着性に劣り、またそのため最表面（反射防止層表面）のハード性（耐擦傷性など）も、不安定な密着性に影響され期待されるものは得られていなかった。 However, the antireflection layer provided on the hard coat layer is inferior in adhesion at the interface between the hard coat layer and the antireflection layer, and therefore the hardness (scratch resistance) of the outermost surface (antireflection layer surface). However, the expected properties were not obtained due to the unstable adhesion.
そこで、本発明は、基材フィルムにハードコート層と反射防止層とを、この順に積層してなる反射防止フィルムであって、透明性に優れ、外観ムラ（干渉縞）の発生が無く、各層の界面での密着性に優れ、さらに最表面での耐擦傷性に優れる反射防止フィルムを提供することを目的とする。 Therefore, the present invention is an antireflection film obtained by laminating a hard coat layer and an antireflection layer in this order on a base film, which is excellent in transparency, has no appearance irregularity (interference fringes), and each layer An object of the present invention is to provide an antireflection film having excellent adhesion at the interface and excellent scratch resistance at the outermost surface.
本発明は、以下の構成にて達成することができる。
（１）基材フィルムの少なくとも片面に電離放射線硬化型樹脂及びレベリング剤を含有するハードコート層と、反射防止層とをこの順に積層してなる反射防止フィルムであって、該ハードコート層表面の水の接触角が７０度以下、且つヘキサデカンの接触角が２０度以下であることを特徴とする反射防止フィルム。
（２）前記記載の反射防止層を形成する樹脂が、フッ素樹脂であることを特徴とする前記（１）記載の反射防止フィルム。
（３）前記記載のハードコート層に含有されるレベリング剤が、フッ素系化合物であることを特徴とする前記（１）〜（２）記載のハードコートフィルム。
（４）前記記載のハードコート層に含有される電離放射線硬化型樹脂が、多官能アクリレート及び／又はウレタンオリゴマーを含有することを特徴とする前記（１）〜（３）記載のハードコートフィルム。
The present invention can be achieved by the following configurations.
(1) An antireflection film obtained by laminating a hard coat layer containing an ionizing radiation curable resin and a leveling agent on at least one surface of a base film, and an antireflection layer in this order, A contact angle of water is 70 degrees or less and a contact angle of hexadecane is 20 degrees or less.
(2) The antireflection film as described in (1) above, wherein the resin forming the antireflection layer is a fluororesin.
(3) The hard coat film as described in (1) to (2) above, wherein the leveling agent contained in the hard coat layer as described above is a fluorine-based compound.
(4) The hard coat film as described in (1) to (3) above, wherein the ionizing radiation curable resin contained in the hard coat layer contains a polyfunctional acrylate and / or a urethane oligomer.
本発明によれば、基材フィルムにハードコート層と反射防止層とを、この順に積層してなる反射防止フィルムであって、透明性に優れ、外観ムラ（干渉縞）の発生が無く、各層の界面での密着性に優れ、さらに最表面での耐擦傷性に優れる反射防止フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is an antireflection film obtained by laminating a hard coat layer and an antireflection layer in this order on a base film, which is excellent in transparency and free from uneven appearance (interference fringes). It is possible to provide an antireflection film having excellent adhesion at the interface and excellent scratch resistance on the outermost surface.
本発明は基材フィルムの少なくとも片面に電離放射線硬化型樹脂及びレベリング剤を含有するハードコート層と、反射防止層とをこの順に積層してなる反射防止フィルムにおいて、該ハードコート層表面の水の接触角が７０度以下、且つヘキサデカンの接触角が２０度以下であることを特徴とする反射防止フィルムである。 The present invention provides an antireflection film obtained by laminating a hard coat layer containing an ionizing radiation curable resin and a leveling agent on at least one surface of a base film, and an antireflection layer in this order. A reflection angle film having a contact angle of 70 degrees or less and a hexadecane contact angle of 20 degrees or less.
本発明は研究者の鋭意努力により、ハードコート層に適するレベリング剤を選択することで、ハードコート層表面が前記に記載される適する濡れ性を示し、積層される反射防止層が本発明の効果を示すことを見出した。 In the present invention, by selecting the leveling agent suitable for the hard coat layer by diligent efforts of researchers, the hard coat layer surface exhibits the appropriate wettability described above, and the antireflection layer to be laminated has the effect of the present invention. It was found to show.
本発明において、基材フィルムとは特に制限はなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリイミド、ポリプロピレン、アクリル系樹脂、ポリスチレン、セルロースアセテート、ポリ塩化ビニルのフィルムないしシート等が挙げられる。これらの中でセルロース系フィルムは、複屈折が少なく、透明性、屈折率、分散等の光学特性、さらには耐衝撃性、耐熱性、耐久性等の諸物性に優れており、基材フィルムとしてより好ましい。 In the present invention, the substrate film is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene terephthalate, polyamide, polyethylene, polyimide, polypropylene, acrylic resin, polystyrene, cellulose acetate, and polyvinyl chloride film or sheet. Among these, the cellulose-based film has little birefringence, is excellent in optical properties such as transparency, refractive index, and dispersion, as well as various physical properties such as impact resistance, heat resistance, and durability. More preferred.
本発明において、ハードコート層の電離放射線硬化型樹脂は、電子線または紫外線等を照射することによって硬化する透明な樹脂であれば、特に限定されるものではなく、例えば、ウレタンアクリレート系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、及びエポキシアクリレート系樹脂等の中から適宜選択することができる。これらの中で電離放射線硬化型樹脂として好ましいものは、透明フィルム基材との良好な密着性を得るために分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレートからなるものが挙げられる。分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレートの具体例としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジアクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルのジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレートなどのエポキシ（メタ）アクリレート、多価アルコールと多価カルボン酸及び／またはその無水物とアクリル酸とをエステル化することによって得ることができるポリエステル（メタ）アクリレート、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させることによって得られるウレタン（メタ）アクリレート、ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらの中で、ハードコート層を形成した際のハード性と柔軟性の両方に優れるウレタンアクリレートを用いることが望ましい。 In the present invention, the ionizing radiation curable resin of the hard coat layer is not particularly limited as long as it is a transparent resin that is cured by irradiation with an electron beam or ultraviolet rays. For example, urethane acrylate resin, polyester It can be appropriately selected from acrylate-based resins and epoxy acrylate-based resins. Among these, preferred as the ionizing radiation curable resin is an ultraviolet curable polyfunctional acrylate having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule in order to obtain good adhesion to the transparent film substrate. The thing which becomes. Specific examples of the UV curable polyfunctional acrylate having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule include neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and trimethylol. Polyol polyacrylates such as propane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl Epoxys such as diacrylate of ether, diacrylate of neopentyl glycol diglycidyl ether, di (meth) acrylate of 1,6-hexanediol diglycidyl ether ( A) Polyester (meth) acrylate, polyhydric alcohol, polyisocyanate and hydroxyl group-containing (meta) which can be obtained by esterifying acrylate, polyhydric alcohol and polyhydric carboxylic acid and / or anhydride and acrylic acid ) Urethane (meth) acrylate obtained by reacting acrylate, polysiloxane poly (meth) acrylate, and the like. Among these, it is desirable to use urethane acrylate which is excellent in both the hard property and flexibility when the hard coat layer is formed.
これらハードコート層の電離放射線硬化型樹脂は、単独でも２種以上を混合し使用しても良い。 These ionizing radiation curable resins for the hard coat layer may be used alone or in combination of two or more.
本発明において、ハードコート層の厚さは、特に制約されるわけではないが、１．０μｍから１２．０μｍの範囲であることが好適である。塗膜厚さが１．０μｍ未満では必要な表面硬度が得られ難くなる。また、塗膜厚さが１２．０μｍ超の場合はカールが強く筒カール製造工程などで取扱い性が低下するためとなり易いため好ましくない。なお、ハードコート層の厚さは、マイクロメーターで実測することにより測定可能である。 In the present invention, the thickness of the hard coat layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 1.0 μm to 12.0 μm. When the coating thickness is less than 1.0 μm, it becomes difficult to obtain the required surface hardness. A coating thickness of more than 12.0 μm is not preferable because the curl is strong and the handleability tends to be reduced in the cylindrical curl manufacturing process. The thickness of the hard coat layer can be measured by actual measurement with a micrometer.
本発明において、ハードコート層は、電離放射線硬化型樹脂及びレベリング剤の他に、必要に応じて重合開始剤、消泡剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、湿潤分散剤、レオロジーコントロール剤、酸化防止剤、防汚剤、帯電防止剤、導電剤、その他の添加剤等を、本発明の効果を阻害しない範囲で配合することができ、これらを適当な溶媒に溶解、分散したハードコート塗料を基材フィルム上に塗工、乾燥、硬化して形成される。 In the present invention, the hard coat layer includes, in addition to the ionizing radiation curable resin and the leveling agent, a polymerization initiator, an antifoaming agent, a lubricant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a polymerization inhibitor, and a wetting and dispersing agent as necessary. , Rheology control agents, antioxidants, antifouling agents, antistatic agents, conductive agents, other additives, etc., can be blended in a range that does not impair the effects of the present invention, and these are dissolved in a suitable solvent. It is formed by coating, drying and curing a dispersed hard coat paint on a substrate film.
本発明のハードコート塗料に用いることができる溶媒としては、配合される前記電離放射線硬化型樹脂の溶解性に応じて適宜選択でき、少なくとも固形分（樹脂、重合開始剤、その他添加剤）を均一に溶解あるいは分散できる溶媒であればよい。そのような溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ｎ−ヘプタンなどの芳香族系溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂肪族系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、乳酸メチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール系等のアルコール系溶剤等の公知の有機溶剤を単独或いは適宜数種類組み合わせて使用することもできる。 The solvent that can be used in the hard coat paint of the present invention can be appropriately selected according to the solubility of the ionizing radiation curable resin to be blended, and at least solid content (resin, polymerization initiator, other additives) is uniform. Any solvent can be used as long as it can be dissolved or dispersed in the solvent. Examples of such solvents include aromatic solvents such as toluene, xylene and n-heptane, aliphatic solvents such as cyclohexane, methylcyclohexane and ethylcyclohexane, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate and acetic acid. A known organic solvent such as an ester solvent such as butyl or methyl lactate, a ketone solvent such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, or cyclohexanone, or an alcohol solvent such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, or n-propyl alcohol. Or it can also be used in combination of several kinds as appropriate.
本発明のハードコート層の塗工方法については、特に限定はないが、グラビア塗工、マイクログラビア塗工、ファウンテンバー塗工、スライドダイ塗工、スロットダイ塗工、スクリーン印刷法、スプレーコート法等の公知の塗工方式で塗設した後、通常５０〜１２０℃程度の温度で乾燥し、溶媒が除去される。 The coating method of the hard coat layer of the present invention is not particularly limited, but gravure coating, micro gravure coating, fountain bar coating, slide die coating, slot die coating, screen printing method, spray coating method After coating by a known coating method such as the above, it is usually dried at a temperature of about 50 to 120 ° C. to remove the solvent.
基材フィルム上に塗工し、溶媒を除去されたハードコート塗料を硬化させる方法としては、電子線又は紫外線を照射させる方法を用いることができる。その照射条件などは、使用する電離放射線硬化型樹脂、その他添加する各種薬品にあわせて適宜調整すればよい。なお、硬化反応時に窒素ガス雰囲気下など、酸素濃度を低下させ実施することができる。 As a method of curing the hard coat paint from which the solvent has been removed by coating on the base film, a method of irradiating an electron beam or ultraviolet rays can be used. The irradiation conditions and the like may be appropriately adjusted according to the ionizing radiation curable resin to be used and other various chemicals to be added. It should be noted that the oxygen concentration can be lowered during the curing reaction, such as in a nitrogen gas atmosphere.
基材フィルム上に形成されたハードコート層の塗工厚みは、マイクロメーター（商品名：ＴＷ−２１、東西精器（株）製）を用いて測定するなどの既知の方法によって測定することができる。 The coating thickness of the hard coat layer formed on the base film can be measured by a known method such as measurement using a micrometer (trade name: TW-21, manufactured by Tozai Seiki Co., Ltd.). it can.
本発明において、ハードコード層に含有されるレベリング剤は、フッ素系、アクリル系、シロキサン系のレベリング剤を挙げることができる。これらの中では、レベリング剤にハードコート層表面の水接触角を低くするため水酸基を含有したタイプが好ましく、具体的にはフタージェント６８１（（株）ネオス製）、フタージェント６０２Ａ（（株）ネオス製）などを例示することができる。 In the present invention, examples of the leveling agent contained in the hard cord layer include fluorine-based, acrylic-based, and siloxane-based leveling agents. Among these, a leveling agent is preferably a type containing a hydroxyl group in order to reduce the water contact angle on the surface of the hard coat layer, and specifically, there are used aftergent 681 (manufactured by Neos Co., Ltd), Neos) etc. can be illustrated.
本発明において、レベリング剤の好ましい配合量は、電離線硬化樹脂１００重量部に対し０．０３重量部から３．０重量部である。レベリング剤の配合量が０．０３重量部以下であると、十分な表面調整作用が得られずに干渉縞の改善に劣る。レベリング剤の配合量が３．０重量部を超えると、ハードコート層に含まれる未硬化性成分の含有率が多い為に、十分なハードコート性を得られがたく、またハードコート表面のレベリング剤存在率が高くなりすぎるために、本発明を満たす表面性が得られない場合がある。 In the present invention, the preferred amount of the leveling agent is 0.03 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ionizing radiation curable resin. If the blending amount of the leveling agent is 0.03 parts by weight or less, a sufficient surface adjusting action cannot be obtained, and the interference fringes are not improved. When the blending amount of the leveling agent exceeds 3.0 parts by weight, it is difficult to obtain sufficient hard coat properties because the content of the uncured component contained in the hard coat layer is large, and the level of the hard coat surface is difficult to obtain. Since the agent abundance ratio becomes too high, surface properties that satisfy the present invention may not be obtained.
本発明において、ハードコート層表面の水接触角は７０度以下である。ハードコート層の水接触角が７０度以下であると、親水性の高い樹脂に対する濡れ広がりが良好であるため、ハードコート層上に該樹脂を均一に積層でき、積層界面で安定した架橋点を得られるため好ましい。 In the present invention, the water contact angle on the surface of the hard coat layer is 70 degrees or less. When the water contact angle of the hard coat layer is 70 degrees or less, the wet spread with respect to the highly hydrophilic resin is good. Therefore, the resin can be uniformly laminated on the hard coat layer, and a stable crosslinking point can be formed at the lamination interface. Since it is obtained, it is preferable.
また本発明において、ハードコート層表面のヘキサデカン接触角は２０度以下である。ハードコート層のヘキサデカン接触角が２０度以下であると、親油性の高い樹脂に対する濡れ広がりが良好であるため、ハードコート層上に該樹脂を均一に積層でき、積層界面で安定した架橋点を得られるため好ましい。 In the present invention, the hexadecane contact angle on the surface of the hard coat layer is 20 degrees or less. When the hexadecane contact angle of the hard coat layer is 20 degrees or less, the wet spread with respect to the highly lipophilic resin is good, so that the resin can be uniformly laminated on the hard coat layer, and a stable crosslinking point at the lamination interface is obtained. Since it is obtained, it is preferable.
本発明においては、ハードコート層上にさらに反射防止層を積層することを特徴とする。該反射防止層に用いる樹脂としては、適切な膜厚で積層した時に反射防止性を示すものであれば特に限定されないが、特に優れた反射防止性を示すものとして、フッ素樹脂を用いることが好ましい。その様なフッ素樹脂としては、少なくとも１個の重合性の不飽和二重結合と、少なくとも１個のフッ素原子を有する化合物を挙げることができ、その具体例としては、例えば（１）テトラフロロエチレン、ヘキサフロロプロピレン、３，３，３−トリフロロプロピレン、クロロトリフロロエチレンなどのフロロオレフィン類；（２）アルキルパーフロロビニルエーテル類もしくはアルコキシアルキルパーフロロビニルエーテル類；（３）パーフロロ（メチルビニルエーテル）、パーフロロ（エチルビニルエーテル）、パーフロロ（プロピルビニルエーテル）、パーフロロ（ブチルビニルエーテル）、パーフロロ（イソブチルビニルエーテル）などのパーフロロ（アルキルビニルエーテル）類；（４）パーフロロ（プロポキシプロピルビニルエーテル）などのパーフロロ（アルコキシアルキルビニルエーテル）類；（５）トリフロロエチル（メタ）アクリレート、テトラフロロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフロロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフロロデシル（メタ）アクリレートなどのフッ素含有（メタ）アクリレート類；その他を挙げることができる。これらの化合物は、単独で、または２種以上を併用することができる。具体的な商品としては、反射防止膜形成用塗料としてＪＳＲ社から上市さえているオプスターＴＵ２２０５などを挙げることができる。 In the present invention, an antireflection layer is further laminated on the hard coat layer. The resin used for the antireflection layer is not particularly limited as long as it exhibits antireflection properties when laminated with an appropriate film thickness, but it is preferable to use a fluororesin as a material that exhibits particularly excellent antireflection properties. . Examples of such a fluororesin include compounds having at least one polymerizable unsaturated double bond and at least one fluorine atom. Specific examples thereof include (1) tetrafluoroethylene. , Fluoroolefins such as hexafluoropropylene, 3,3,3-trifluoropropylene, chlorotrifluoroethylene; (2) alkyl perfluoro vinyl ethers or alkoxyalkyl perfluoro vinyl ethers; (3) perfluoro (methyl vinyl ether), Perfluoro (alkyl vinyl ethers) such as perfluoro (ethyl vinyl ether), perfluoro (propyl vinyl ether), perfluoro (butyl vinyl ether), perfluoro (isobutyl vinyl ether); (4) perfluoro (propoxypropyl vinyl ether) Perfluoro (alkoxyalkyl vinyl ethers) such as ter); (5) fluorine such as trifluoroethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, heptadecafluorodecyl (meth) acrylate, etc. Containing (meth) acrylates; These compounds can be used alone or in combination of two or more. Specific products include OPSTAR TU2205, which is even marketed by JSR as an antireflection film-forming coating material.
また優れた反射防止効果を得るために、反射防止層を形成するマトリックス成分に、低屈折材料であるポリシロキサン、中空シリカ、フッ化マグネシウム、フッ素樹脂などの微粒子を均一に混合させることができる。該低屈折材料は反射防止層に混合して使用しても良いし、反射防止層とは別の層として、積層して用いることもできる。 Further, in order to obtain an excellent antireflection effect, fine particles such as polysiloxane, hollow silica, magnesium fluoride, and fluororesin, which are low refractive materials, can be uniformly mixed with the matrix component forming the antireflection layer. The low refractive material may be used in a mixture with the antireflection layer, or may be used as a layer different from the antireflection layer.
本発明の反射防止層の厚さは通常８０〜１２０ｎｍ程度であるが、特に限定されるものではなく、反射防止フィルムの使用される用途によって適宜調整することが望ましい。例えば、反射率・色相が重視される用途では８０〜１００ｎｍに調整されることが一般的であり、色相よりも反射率が重視される用途では９０〜１２０ｎｍに調整されることが一般的である。 Although the thickness of the antireflection layer of the present invention is usually about 80 to 120 nm, it is not particularly limited, and it is desirable to adjust appropriately depending on the use of the antireflection film. For example, it is common to adjust to 80 to 100 nm for applications in which reflectance and hue are important, and in general to 90 to 120 nm in applications in which reflectance is more important than hue. .
また、本発明の反射防止層には、その効果を阻害しない範囲において、反射防止性を向上させるその他の電離放射線硬化型樹脂、有機粒子、無機粒子、レベリング剤、消泡剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、湿潤分散剤、レオロジーコントロール剤、酸化防止剤、防汚剤、帯電防止剤、導電剤などを必要に応じて含有してもよい。 In addition, the antireflection layer of the present invention has other ionizing radiation curable resins, organic particles, inorganic particles, leveling agents, antifoaming agents, lubricants, ultraviolet absorbers that improve antireflection properties within a range that does not impede its effect. An agent, a light stabilizer, a polymerization inhibitor, a wetting and dispersing agent, a rheology control agent, an antioxidant, an antifouling agent, an antistatic agent, a conductive agent and the like may be contained as necessary.
本発明の反射防止層を積層するにあたっては、前述したハードコート層の塗工方法と同様の方法を用いることができ、各塗工方法に適した粘度及び濃度になるように、有機溶媒を用いて任意の塗料濃度（固形分濃度）にすることが好ましい。希釈する有機溶剤の種類は特に限定されるものではないが、極性の高いフッ素樹脂等との相溶性の点からケトン類、アルコール類が好ましく、更に塗工性の点からアルコール類を使用することがより好ましい。なお、アルコール類の中でも、tert-ブチルアルコール（2-メチルプロパン-2-オール）を使用することが、相溶性及び塗工性の点から特に好ましい。 In laminating the antireflection layer of the present invention, the same method as the hard coat layer coating method described above can be used, and an organic solvent is used so that the viscosity and concentration are suitable for each coating method. Thus, it is preferable to make the coating concentration (solid content concentration) arbitrary. The type of organic solvent to dilute is not particularly limited, but ketones and alcohols are preferable from the viewpoint of compatibility with highly polar fluororesins, and alcohols should be used from the viewpoint of coating properties. Is more preferable. Among alcohols, it is particularly preferable to use tert-butyl alcohol (2-methylpropan-2-ol) from the viewpoint of compatibility and coatability.
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に詳述するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example are given and this invention is explained in full detail concretely, this invention is not limited to a following example.
［実施例１］
＜ハードコートフィルム＞
トリアセチルセルロール（ＴＡＣ）フィルム（商品名：ＫＣ４ＵＡＷ、コニカミノルタ（株）製）の片面の一方の面に、下記組成からなるハードコート層形成用樹脂組成物をバーコータを用いて塗布し、８０℃の乾燥炉で６０秒間乾燥させ膜厚が５μｍのハードコート層を形成した。これを、塗布面より６０ｍｍの高さにセットされたＵＶ照射装置を用いＵＶ照射量２００ｍＪ／ｃｍ２にて硬化させハードコートフィルムを作製した。
（ハードコート層形成用樹脂組成物）
ウレタンアクリレート１００重量部（商品名：ＤＩＣ−１７−８０６、ＤＩＣ（株）製）、光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ（株）製） ５重量部、フッ素系レベリング剤（商品名：フタージェント６８１、ネオス（株））０．５重量部、＞Ｎ−ＣＨ３タイプヒンダードアミン系光安定化剤（商品名:チヌビン２９２、ＢＡＳＦ（株）製）３．２重量部を撹拌し、揮発分が５０％となるように酢酸エチルで希釈し、ハードコート層用塗料を得た。
[Example 1]
<Hard coat film>
A hard coat layer forming resin composition having the following composition was applied to one side of a triacetyl cellulose (TAC) film (trade name: KC4UAW, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) using a bar coater, and 80 A hard coat layer having a thickness of 5 μm was formed by drying in a drying furnace at 60 ° C. for 60 seconds. This was cured at a UV irradiation amount of 200 mJ / cm 2 using a UV irradiation device set at a height of 60 mm from the coated surface to prepare a hard coat film.
(Hard coat layer forming resin composition)
Urethane acrylate 100 parts by weight (trade name: DIC-17-806, manufactured by DIC Corporation), photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by BASF Corporation) 5 parts by weight, fluorine-based leveling agent (trade name) : 0.53 parts by weight of Footgent 681, Neos Co., Ltd.,> N-CH 3 type hindered amine light stabilizer (trade name: Tinuvin 292, manufactured by BASF Corp.) 3.2 parts by weight, Dilution with ethyl acetate was performed so that the volatile content was 50% to obtain a paint for a hard coat layer.
＜反射防止フィルム＞
ｔｅｒｔ−ブチルアルコール７２ｇ、反射防止層形成用塗料オプスターＪＵＡ２０４（フッ素系無機粒子含有樹脂、ＪＳＲ（株）社製）２８ｇを添加し十分攪拌して反射防止層形成用塗料を作製した。この塗料を上記で得られたハードコートフィルム上にマイヤーバーを用いて塗工し、８０℃で1分間乾燥後、窒素雰囲気下で２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し約０．１μｍの反射防止層を積層した、反射防止フィルムを得た。
<Antireflection film>
72 g of tert-butyl alcohol and 28 g of anti-reflection layer-forming coating material OPSTA JUA204 (fluorine-based inorganic particle-containing resin, manufactured by JSR Corporation) were added and sufficiently stirred to prepare a coating material for forming an anti-reflection layer. This paint was applied on the hard coat film obtained above using a Meyer bar, dried at 80 ° C. for 1 minute, and then irradiated with 200 mJ / cm 2 of ultraviolet light in a nitrogen atmosphere to give an antireflection layer of about 0.1 μm. Thus, an antireflection film was obtained.
［実施例２］
ハードコート層に含有されるレベリング剤にフタージェント６０２A（フッ素系、ネオス（株）製）を用いた以外は、実施例１と同様に反射防止フィルムを作成した。
[Example 2]
An antireflection film was prepared in the same manner as in Example 1 except that FT 602A (fluorine-based, manufactured by Neos Co., Ltd.) was used as the leveling agent contained in the hard coat layer.
［比較例１］
ハードコート層に含有されるレベリング剤を無配とした以外は、実施例１と同様にハードコートフィルムを作成した。
[Comparative Example 1]
A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the leveling agent contained in the hard coat layer was not distributed.
［比較例２］
ハードコート層に含有されるレベリング剤にフタージェント２１８（フッ素系、ネオス（株）製）を用いた以外は、実施例１と同様に反射防止フィルムを作成した。
[Comparative Example 2]
An antireflection film was prepared in the same manner as in Example 1 except that FT 218 (fluorine-based, manufactured by Neos Co., Ltd.) was used as the leveling agent contained in the hard coat layer.
［比較例３］
ハードコート層に含有されるレベリング剤にＦ−５７４（フッ素系、ＤＩＣ（株）製）を用いた以外は、実施例１と同様に反射防止フィルムを作成した。
[Comparative Example 3]
An antireflection film was prepared in the same manner as in Example 1 except that F-574 (fluorine-based, manufactured by DIC Corporation) was used as the leveling agent contained in the hard coat layer.
［比較例４］
ハードコート層に含有されるレベリング剤にＦ−５５３（フッ素系、ＤＩＣ（株）製）を用いた以外は、実施例１と同様に反射防止フィルムを作成した。
[Comparative Example 4]
An antireflection film was prepared in the same manner as in Example 1 except that F-553 (fluorine-based, manufactured by DIC Corporation) was used as the leveling agent contained in the hard coat layer.
［比較例５］
ハードコート層にシリカ微粒子（商品名：ＳＰ１００、富士シリシア社製）を樹脂の代わりに１０重量部配合し、かつ反射防止層を設けなかったこと以外は、実施例１と同様に作成した。
[Comparative Example 5]
This was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of silica fine particles (trade name: SP100, manufactured by Fuji Silysia) were blended in the hard coat layer instead of the resin, and no antireflection layer was provided.
実施例および比較例で得られた鹸化処理を行ったハードコートフィルムは、以下の方法で評価を行い、結果を表１に示した。 The saponification-treated hard coat films obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 1.
＜水接触角及びヘキサデカン接触角の測定＞
協和界面科学株式会社製全自動接触角計ＤＭ−７０１を用いて、ハードコート層表面に水又はヘキサデカンを１μＬ滴下し、３０秒後の接触角を測定した。
<Measurement of water contact angle and hexadecane contact angle>
Using a fully automatic contact angle meter DM-701 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., 1 μL of water or hexadecane was dropped on the surface of the hard coat layer, and the contact angle after 30 seconds was measured.
＜外観ムラ（干渉縞）の評価＞
実施例及び比較例で得られた反射防止フィルムを１０ｃｍ×１５ｃｍの面積に切り出し、試料フィルムを作製した。この試料フィルムの反射防止層とは反対面に、黒色光沢テープを貼り合わせ、反射防止面を上面にして、３波長形昼白色蛍光灯（ナショナル パルック、Ｆ．Ｌ １５ＥＸ−Ｎ １５Ｗ）を光源として、斜め上方より反射光を目視で観察した。
○：干渉縞が見られない。
△：干渉縞がわずかにみられるが、実用上問題のないレベル。
×：干渉縞が非常に目立つ。
<Evaluation of uneven appearance (interference fringes)>
The antireflection films obtained in the examples and comparative examples were cut into an area of 10 cm × 15 cm to prepare a sample film. A black glossy tape is attached to the surface of the sample film opposite to the antireflection layer, the antireflection surface is the top surface, and a three-wavelength daylight white fluorescent lamp (National Palook, FL 15EX-N 15W) is used as a light source. The reflected light was visually observed from obliquely above.
○: No interference fringes are seen.
Δ: Slight interference fringes are observed, but there is no practical problem.
X: Interference fringes are very conspicuous.
＜耐擦傷性の評価＞
反射防止フィルムの反射防止面に直径２５ｍｍのスチールウール＃００００（日本スチールウール社製）を１０００ｇｆにて押し当てながら１０往復させた際の反射防止面の傷入り状態を３波長形昼白色蛍光灯（ナショナル パルック、Ｆ．Ｌ １５ＥＸ−Ｎ １５Ｗ）を光源として、斜め上方より反射光を目視で観察した。
○：傷がみられない。
△：傷が１〜20本見られる。
×：傷が非常に目立つ（20本以上）。
<Evaluation of scratch resistance>
Three-wavelength daylight fluorescent lamp showing the scratched state of the antireflection surface when steel wool # 0000 (manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd.) with a diameter of 25 mm is pressed against the antireflection surface of the antireflection film 10 times while being pressed at 1000 gf. (National Parrook, FL 15EX-N 15W) was used as a light source, and the reflected light was visually observed from obliquely above.
○: No scratches are observed.
Δ: 1 to 20 scratches are observed.
×: Scratches are very noticeable (20 or more).
＜密着性＞
ＪＩＳ Ｋ 5600-5-6の碁盤目試験に準拠し、ハードコート層と反射防止層との密着性
を評価した。反射防止フィルムに、カッターで１００マスの碁盤目を形成し、上から粘着テープを押し付け、剥離することを５回繰り返した後、反射防止層の残面積率を測定した。
○：反射防止層の残面積が９５％以上
△：反射防止層の残面積が９０％以上〜９５％未満
×：反射防止層の残面積が９０％未満
<Adhesion>
Based on the cross-cut test of JIS K 5600-5-6, the adhesion between the hard coat layer and the antireflection layer was evaluated. After forming 100 square grids on the antireflection film with a cutter, pressing the adhesive tape from above and peeling it off five times, the remaining area ratio of the antireflection layer was measured.
○: The remaining area of the antireflection layer is 95% or more Δ: The remaining area of the antireflection layer is 90% or more and less than 95% ×: The remaining area of the antireflection layer is less than 90%
＜全光線透過度＞
JIS K７３６１の「プラスチック−透明材料の全光線透過率の試験方法−第１部：シングルビーム法」に順じ測定を行った。
<Total light transmittance>
Measurements were made in accordance with JIS K 7361 “Plastics—Test method for total light transmittance of transparent material—Part 1: Single beam method”.
＜ヘイズ＞
JIS K７1３６の「プラスチック―透明材料のヘイズの求め方」に順じて測定を行った。
<Haze>
Measurements were performed in accordance with JIS K7136 “Plastics-Determination of Haze of Transparent Materials”.
本発明によれば、表１に示される実施例１〜２で明らかにされるように、ハードコート層にレベリング剤を含有し、かつハードコート層表面の水の接触角７０度以下、およびヘキサデカンの接触角２０度以下のハードコートフィルム上に反射防止層を積層することにより、含有されるレベリング剤により干渉縞に問題のなく、且つハードコート層表面の水及び溶剤の濡れ性が高い（接触角が低い）ため、積層される反射防止層が均一に濡れ広がり、良好な密着性及び耐擦傷性を有する反射防止フィルムを得ることができる。しかし、レベリング剤の配合されていない比較例１では干渉縞に劣り、また比較例２〜４で示されるようにレベリング剤が含有されていても、ハードコート層表面の接触角が本発明の数値を外れる場合には、ハードコート層表面の濡れ性が劣るため、期待される密着性及び耐擦傷性を有する反射防止層が得られない。また、比較例５に示すように、ハードコート層に微粒子を含有させることで防眩性による干渉縞の改善を行うことができるが、透明性が低下する。 According to the present invention, as clarified in Examples 1 and 2 shown in Table 1, the hard coat layer contains a leveling agent, and the contact angle of water on the hard coat layer surface is 70 degrees or less, and hexadecane. By laminating an antireflection layer on a hard coat film having a contact angle of 20 degrees or less, there is no problem with interference fringes due to the contained leveling agent, and water and solvent wettability on the hard coat layer surface is high (contact Since the corners are low), the laminated antireflection layer is uniformly spread and an antireflection film having good adhesion and scratch resistance can be obtained. However, in Comparative Example 1 in which no leveling agent is blended, the interference fringes are inferior, and even when the leveling agent is contained as shown in Comparative Examples 2 to 4, the contact angle on the surface of the hard coat layer is a numerical value of the present invention. In the case of deviating from the above, since the wettability of the hard coat layer surface is poor, an antireflection layer having the expected adhesion and scratch resistance cannot be obtained. Further, as shown in Comparative Example 5, the interference fringes can be improved by antiglare property by containing fine particles in the hard coat layer, but the transparency is lowered.
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