JP2004099639A

JP2004099639A - Coating composition and hard coat film

Info

Publication number: JP2004099639A
Application number: JP2002259381A
Authority: JP
Inventors: Toshihiko Hatada; 畠田　利彦; Akio Hoshino; 星野　明夫; Sei Nishiiri; 西入　聖
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 2002-09-04
Filing date: 2002-09-04
Publication date: 2004-04-02

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating composition capable of uniformly forming a hard coat layer having excellent transparency and, simultaneously, mar resistance, and a hard coat film having a hard coat layer obtained by coating the composition. <P>SOLUTION: The coating composition comprises 100 pts.wt. ionizing radiation curable resin and 0.1 to less than 15 pts.wt. cellulose acetate butyrate having a number average molecular weight of 18,000-80,000 and, simultaneously, a butyryl group content in the cellulose acetate butyrate of 18-60 wt.%, and is coated on a transparent substrate to provide a hard coat layer. When the transparent substrate is TAC or PET, the effects are high. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明性に優れかつ耐擦傷にすぐれたハードコート層を、均一に形成できる塗料組成物及び該組成物を塗布してなるハードコート層を有するハードコートフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶ディスプレイ、ＣＲＴ、プラズマディスプレイ等の各種表示体は、その表面の保護基板を通して視覚情報が観察されるようになっている。特に、液晶ディスプレイでは、光シャッターの役目をする偏光板がディスプレイの最表面に設けられているが、偏光板自体が耐擦傷性に劣るためハード性、防眩性等の機能を、ハードコート層等を設けることにより付与している。
従来より、透明フィルムの上に光拡散剤及び電離放射線硬化型樹脂からなる層を設け、透明フィルム表面に防眩性、ハード性の機能を付与したハードコートフィルムが種々提案されている。このような技術は、例えば特開平１−１０５７３８号公報、特開平６−１５７７９１公報等に記載されている。
【０００３】
特開平１−１０５７３８号公報では、フィルム状の偏光素子に添合して偏光板を構成する為の、耐擦傷性、ノングレア性を付与した透明保護フィルムとしてトリアセチルセルロースフィルム（以降ＴＡＣフィルムと略す）が用いられている。このフィルムは、未ケン化ＴＡＣフィルムの片面に、紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂と無定型シリカからなるハードコート層を設けることにより耐擦傷性に優れた防眩性を有するＴＡＣフィルムとしている。
【０００４】
特開平６−１５７７９１号公報では、ＴＡＣフィルムへの密着性を向上することを目的として、電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して溶剤乾燥型樹脂として、セルロース系樹脂を１０重量部以上１００重量部以下含む塗料組成物をＴＡＣフィルム上に塗布し、電離放射線を照射して塗膜を硬化させ耐擦傷性を付与している。
【０００５】
近年の表示体の高精細化や大画面化に伴い、塗工層の均一性が重要となっている。また、テレビや屋外にて使用されるケースが増し、画面の輝度の重要性が増してきた。従来、塗工層を均一に形成するため、増粘剤を用いることにより、塗工方式に適した塗料粘度調整が行なわれているが、更に高い透明性を求める場合、増粘剤と樹脂との相溶性が原因となり、目的の透明性が得られないということが生じた。また、増粘剤の種類によっては、ハード性の低下が著しい場合もある。
【０００６】
さらに、ＴＡＣフィルムは、通常、溶液キャスト法で製膜されるため平面性が悪く、かつ透明性が高いため、外観不良なく均一な塗工層を形成する事が非常に困難であった。また、ポリエステルフィルムの透明性改良が進み、外観不良を容易に認識可能となり、ＴＡＣフィルムと同様のハードコート層の均一性が求められるようになってきた。
【０００７】
【特許文献１】特開平１−１０５７３８号公報、１頁
【特許文献２】特開平６−１５７７９１公報、２頁
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は透明性に優れかつ、耐擦傷にすぐれたハードコート層を均一に形成できる塗料組成物及び該組成物を塗布してなるハードコート層を有するハードコートフィルムを提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記状況に鑑み検討を行った結果、耐擦傷性や基材フィルムとの密着性を低下させる事なく、塗料の粘度を自由に制御できかつ、塗工層の透明性を低下させない増粘剤を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の上記目的は、（１）電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して平均重量分子量が１８０００〜８００００ありかつブチリル基含量が１８〜６０重量％であるセルロースアセテートブチレートを０．１重量部以上１５重量部未満含有する塗料組成物、（２）透明な支持体上に、（１）の塗料組成物を塗布してなるハードコート層を有するハードコートフィルム、（３）透明な支持体がトリアセチルセルロースである（２）に記載されたハードコートフィルム、（４）透明な支持体がポリエステルフィルムである（２）に記載されたハードコートフィルムによって達成された。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明の塗料組成物は少なくとも電離放射線硬化型樹脂、セルロースアセテートブチレート中のブチリル基含量が１８〜６０重量％であり、分子量が１８０００〜８００００のセルロースアセテートブチレートを必要に応じ溶媒を使用して、混合（溶解又は分散）した物である。使用する溶媒としては例えばトルエン等芳香族類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類等、公知の有機溶剤を混合することで使用できる。透明な支持体がトリアセチルセルロースフィルムである場合は、白化を防ぐためトルエン主成分とした溶媒を用いることが好ましい。さらに、性能改良のため、本発明の効果を変えない範囲で、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤等を含有することができる。
【００１１】
本発明の電離放射線硬化型樹脂は、電子線又は紫外線等を照射することによって硬化する透明な樹脂であれば特に限定されるものではなく、例えば、ウレタンアクリレート系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂及びエポキシアクリレート系樹脂等の中から適宜選択することができる。
【００１２】
好ましいものとしては分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレ−トからなるものがあげられる。分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレ−トの具体例としては、ネオペンチルグリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、１、６ヘキサンジオ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、トリメチロ−ルプロパントリ（メタ）アクリレ−ト、ジトリメチロ−ルプロパンテトラ（メタ）アクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルテトラ（メタ）アクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルトリ（メタ）アクリレ−ト、ジペンタエリスリト−ルヘキサ（メタ）アクリレ−ト等のポリオ−ルポリアクリレ−ト、ビスフェノ−ルＡジグリシジルエ−テルのジアクリレ−ト、ネオペンチルグリコ−ルジグリシジルエ−テルのジアクリレ−ト、１、６ヘキサンジオ−ルジグリシジルエ−テルのジ（メタ）アクリレ−トなどのエポキシ（メタ）アクリレ−ト、多価アルコ−ルと多価カルボン酸および／またはその無水物とアクリル酸とをエステル化することによって得ることが出来るポリエステル（メタ）アクリレ−ト、多価アルコ−ル、多価イソシアネ−ト及び水酸基含有（メタ）アクリレ−トを反応させることによって得られるウレタン（メタ）アクリレ−ト、ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレ−ト等を擧げることができる。
【００１３】
前記の重合性アクリレ−トは単独でもちいてもまたは２種以上混合して用いてもよく、その含有量はハ−ドコ−ト層用塗料の樹脂固形分に対して、好ましくは９５〜５０重量％である。尚、上記の多官能（メタ）アクリレ−トの他にハ−ドコ−ト層用塗料の樹脂固形分に対して好ましくは１０重量％以下の２−ヒドロキシ（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、グリシジル（メタ）アクリレ−ト等の単官能アクリレ−トを添加することもできる。
【００１４】
またハ−ドコ−ト層には硬度を調整する目的で使用される重合性オリゴマ−を添加することができる。このようなオリゴマ−としては、末端（メタ）アクリレ−トポリメチル（メタ）アクリレ−ト、末端スチリルポリ（メタ）アクリレ−ト、末端（メタ）アクリレ−トポリスチレン、末端（メタ）アクリレ−トポリエチレングリコ−ル、末端（メタ）アクリレ−トアクリロニトリル−スチレン共重合体、末端（メタ）アクリレ−トスチレン−メチルメタクリレ−ト共重合体などのマクロモノマ−を擧げることができ、その含有量はハ−ドコ−ト用塗料中の樹脂固形分に対して、好ましくは５０〜５重量％である。
【００１５】
本発明においては塗料組成物中に、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いポリスチレン標準換算により求められた数平均分子量が１８０００〜８００００のセルロースアセテートブチレートを含有することで、塗工方式に適した塗料粘度調整が行なわれる。分子量が小さいと、粘度増加させるための増粘剤の添加量が増え、塗工層のハード性が低下し、大きいと塗料中での相溶性が低下し、塗膜の透明性が低下すると共に塗料粘度増加が著しく塗工適性が低下する。セルロースアセテートブチレートの特に好ましい数平均分子量は３００００〜８００００である。
【００１６】
セルロースアセテートブチレートは、ブチリル基含量により電離放射線硬化型樹脂や塗料組成物中の溶剤との溶解特性が変化し、塗料組成物中に溶解するセルロースアセテートブチレートを適宜選択できる。特に塗料組成物が溶剤系である場合は、セルロースアセテートブチレート中のブチリル基含量が２０重量％〜６０重量％、更には３０重量％〜５５重量％のものが好ましく用いられる。
【００１７】
本発明において、セルロースアセテートブチレートは電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対し、０．１重量部以上１５重量部未満を含有する。好ましい添加量は１〜１０重量部である。含有量が多いと塗料の粘度増加が著しく塗工適性が低下する傾向にあるとともに塗工層のハード性が低下する。また、少ないと効果が発現されない。
【００１８】
本発明に使用する透明な支持体は、透明なシ−ト又はフィルム状のものであれば特に制限はなく、例えばガラス製のものやプラスチックフィルムがあげられる。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファンフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテルフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリルフィルム等を挙げることが出来るが、本発明においては、特に光学異方性が無いという特徴から液晶表示体に偏光板の部材として広く実用されている、トリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）、及びフラットパネルの表面保護フィルムとして広く実用されているポリエステルフィルムを使用することが好ましい。
【００１９】
ＴＡＣフィルムは、通常、溶液キャスト法で製膜されるため平面性が悪く、かつ透明性が高いため、外観不良なく均一な塗工層を形成する事が非常に困難である。また、ポリエステルフィルムの透明性改良が進み、外観不良を容易に認識可能となり、ＴＡＣフィルムと同様のハードコート層の均一性が求められる。
本発明においては、このように平面性が悪い、又非常に透明性の高い透明支持体上に均一なハードコート層を形成する際に、特に効果が発現する。
【００２０】
本発明のハードコート層は塗料組成物を公知の塗工装置を用いて透明な支持体上に塗工した後、電離放射線を照射して硬化することにより形成される。公知の塗工装置としては、マイクログラビアコーター、グラビアコーター、マイヤーバーコーター、ダイコーター等の塗工装置を使用できる。塗工時の塗料組成物の粘度、濃度は使用する塗工装置により、適切な値に調整できる。本発明の効果が最も顕著に現れるのは塗工時の塗料組成物のＢ型回転粘度計で測定した粘度（液温２０℃）が３．０〜２０．０ｍＰａ・ｓのときである。また、塗料組成物はチクソトロピーまたはニュートニアンであることが好ましい。レオペキシーであると塗工不良が発生しやすい。
【００２１】
【実施例】
以下に、本発明の塗料組成物及びそれを用いて作成したサンプルの具体的な内容を実施例によって説明すると共に、本塗料組成物及びそれを用いて作成したサンプルを比較例と対比して説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中の「部」及び「％」は特に明示しない限り、それぞれ「重量部」及び「重量％」を表わす。
【００２２】
実施例１
７５μｍのポリエステルフィルム（Ａ−４３００；東洋紡績社製）の一方の面に、下記表１の塗料組成物Ａをバーコーターにて塗工し、８０℃のドライヤーで希釈溶剤を蒸発させた後、紫外線光を照射し、ハードコートフィルムを得た。このときの塗工（ハードコート）層の厚みは５μｍであった。
【００２３】
【表１】

【００２４】
実施例２
塗料組成物Ａの配合において、セルロースアセテートブチレートの添加量を５．０重量部とした以外は実施例１と同様に塗料調製後、ハードコートフィルムを作製した。
実施例３
塗料組成物Ａの配合において、セルロースアセテートブチレートの添加量を１０．０重量部とした以外は実施例１と同様に塗料調製後、ハードコートフィルムを作製した。
【００２５】
実施例４
塗料組成物Ａの配合において、セルロースアセテートブチレートをＣＡＢ−３８１−０．１　イーストマンケミカル社製、ブチリル基含量３８％、数平均分子量２００００、添加量を５．０重量部とした以外は実施例１と同様に塗料調製後、ハードコートフィルムを作製した。
実施例５
基材フィルムを８０μｍのＴＡＣフィルム（フジタック；富士フィルム社製）にした以外は、実施例２と同様に塗料調製後、ハードコートフィルムを作製した。
【００２６】
比較例１
塗料組成物Ａの配合において、増粘剤を配合しないこと以外は実施例１と同様に塗料調製後、ハードコートフィルムを作製した。
比較例２
塗料組成物Ａの配合において、セルロースアセテートブチレートの添加部数が２０．０部添加した以外は実施例１と同様に塗料調製後、ハードコートフィルムを作製した。
比較例３
塗料組成物Ａの配合において、セルロースアセテートブチレートをＣＡＢ−１７１−１５イーストマンケミカル社製、ブチリル基含量１７％、数平均分子量６５０００、添加量を１．０重量部とした以外は実施例１と同様に塗料調製後、ハードコートフィルムを作製した。
【００２７】
比較例４
塗料組成物Ａの配合において、セルロースアセテートブチレートをＣＡＢ−５５１−０．０１　イーストマンケミカル社製、ブチリル基含量５３％、数平均分子量１６０００、添加量を１５．０重量部とした以外は実施例１と同様に塗料調製後、ハードコートフィルムを作製した。
比較例５
塗料組成物Ａの配合において、増粘剤としてセルロースアセテートプロピオネート（平均分子量＝７５０００）を１．０重量部とした以外は実施例１と同様に塗料調製後、ハードコートフィルムを作製した。
比較例６
塗料組成物Ａの配合において、増粘剤としてエチルセルロース（平均分子量＝５２０００）を１．０重量部とした以外は実施例１と同様に塗料調製後、ハードコートフィルムを作製した。
【００２８】
実施例１〜５比較例１〜６で得られた塗料組成物と防眩ハードコートフィルムについて、下記の手順に従って評価を行なった。評価した結果を表２、表３に示す。
▲１▼塗料組成物の相溶性
塗料調製後、試験管に塗料を入れ、５時間後の液の状態を確認した。塗料が層分離を起こさず、透明に維持された場合を○、層分離を起こした場合を×とした。
▲２▼塗料組成物の粘度
ＪＩＳ　Ｋ５４００−１９９０に順じ、回転粘度計法により評価した。
【００２９】
▲３▼塗工面の均一性
フィルムを通してバックライト光を観察し、塗工層の均一性を評価した。
▲４▼透明性
ヘイズメーター（村上色彩研究所社製）を使用し、ＪＩＳ　Ｋ−７１０５に準拠して測定を実施した。塗膜に起因したヘイズが０．５％未満の場合＝○、０．５以上１．０％未満の場合＝△、１．０以上の場合＝×とした。
▲５▼鉛筆硬度
鉛筆引っ掻き試験機（ＨＥＩＤＯＮ１４）を使用し、ＪＩＳ　Ｋ５４００−１９９０に準拠して鉛筆引っ掻き硬度を測定した。２Ｈ以上であることが望ましい。
【００３０】
【表２】

【００３１】
【表３】

【００３２】
塗料組成物中に平均重量分子量が１８０００〜８００００でありかつ、ブチリル基含量が１８〜６０重量％であるセルロースアセテートブチレートを含有することで、透明保護フィルムに必要な品質であるハード性、基材フィルムとの密着性を低下させる事なく、塗料の粘度を自由に制御できかつ、塗工層の透明性を低下させない増粘剤を用いた塗料組成物を使用することにより、塗工面の均一性が得られた。これに対し、セルロースアセテートブチレートを未含有、またはセルロースアセテートブチレートの平均分子量が条件を満たさない、またはセルロースアセテートブチレートのブチリル基含量が条件を満たさない比較例１〜４の塗料、及びセルロースアセテートブチレート以外のセルロース樹脂を用いた比較例５，６の塗料において、塗工面の均一性と透明性の両立ができず、目標の品質が得られなかった。
【００３３】
【発明の効果】
本発明のセルロースアセテートブチレートを含有した塗料組成物を用い、透明フィルム上に透明性に優れかつ耐擦傷にすぐれたハードコート層を均一に形成できることにより、大幅な品質向上が得られる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a coating composition capable of uniformly forming a hard coat layer having excellent transparency and excellent scratch resistance, and a hard coat film having a hard coat layer formed by applying the composition.
[0002]
[Prior art]
Various display bodies such as a liquid crystal display, a CRT, and a plasma display allow visual information to be observed through a protective substrate on the surface thereof. In particular, in a liquid crystal display, a polarizing plate serving as an optical shutter is provided on the outermost surface of the display, but since the polarizing plate itself has poor scratch resistance, functions such as hard properties and anti-glare properties are provided by a hard coat layer. And so on.
Hitherto, various hard coat films have been proposed in which a layer made of a light diffusing agent and an ionizing radiation curable resin is provided on a transparent film, and the surface of the transparent film is provided with antiglare and hard functions. Such a technique is described in, for example, JP-A-1-1055738, JP-A-6-157791 and the like.
[0003]
Japanese Patent Application Laid-Open (JP-A) No. 1-1075738 discloses a triacetyl cellulose film (hereinafter abbreviated as a TAC film) as a transparent protective film having scratch resistance and non-glare properties for constituting a polarizing plate by incorporating it into a film-like polarizing element. ) Is used. This film is a TAC film having excellent anti-glare properties and excellent scratch resistance by providing a hard coat layer made of an ultraviolet-curable epoxy acrylate resin and amorphous silica on one surface of an unsaponified TAC film.
[0004]
JP-A-6-157791 discloses that a cellulose-based resin is used in an amount of 10 to 100 parts by weight as a solvent-drying resin with respect to 100 parts by weight of an ionizing radiation-curable resin for the purpose of improving adhesion to a TAC film. Parts or less of the coating composition is applied on a TAC film and irradiated with ionizing radiation to harden the coating to impart scratch resistance.
[0005]
With the recent increase in the definition and the size of the display, the uniformity of the coating layer has become important. In addition, the number of cases used in televisions and outdoors has increased, and the importance of screen brightness has increased. Conventionally, in order to form a uniform coating layer, by using a thickener, paint viscosity adjustment suitable for the coating method has been performed, but when further higher transparency is required, a thickener and a resin , The desired transparency could not be obtained. Further, depending on the type of the thickener, the hardness may be significantly reduced.
[0006]
Further, since the TAC film is usually formed by a solution casting method, the flatness is poor and the transparency is high. Therefore, it was very difficult to form a uniform coating layer without poor appearance. Further, the transparency of the polyester film has been improved, and the appearance defect can be easily recognized, and the same uniformity of the hard coat layer as that of the TAC film has been required.
[0007]
[Patent Document 1] JP-A-1-1055738, page 1 [Patent Document 2] JP-A-6-157791, page 2
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a coating composition having excellent transparency and capable of uniformly forming a hard coat layer having excellent scratch resistance, and a hard coat film having a hard coat layer formed by applying the composition. It is.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted studies in view of the above situation, and as a result, without reducing the scratch resistance and the adhesion to the base film, the viscosity of the paint can be freely controlled, and the transparency of the coating layer is reduced. The present inventors have found a thickening agent that does not allow this, and have completed the present invention.
That is, the object of the present invention is to provide (1) cellulose acetate butyrate having an average weight molecular weight of 18,000 to 80,000 and a butyryl group content of 18 to 60% by weight based on 100 parts by weight of an ionizing radiation-curable resin. A coating composition containing 1 part by weight or more and less than 15 parts by weight, (2) a hard coat film having a hard coat layer obtained by applying the coating composition of (1) on a transparent support, (3) a transparent coat This was achieved by the hard coat film described in (2), wherein the support was triacetyl cellulose, and (4) the hard coat film described in (2), wherein the transparent support was a polyester film.
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The coating composition of the present invention contains at least an ionizing radiation-curable resin, a cellulose acetate butyrate having a butyryl group content in cellulose acetate butyrate of 18 to 60% by weight and a molecular weight of 18,000 to 80,000 using a solvent as necessary. And mixed (dissolved or dispersed). As the solvent to be used, known organic solvents such as aromatics such as toluene, alcohols such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol, and cellosolves such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, and butyl cellosolve can be used. When the transparent support is a triacetyl cellulose film, it is preferable to use a solvent containing toluene as a main component in order to prevent whitening. Further, in order to improve the performance, an antifoaming agent, a leveling agent, an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a polymerization inhibitor and the like can be contained within a range not changing the effects of the present invention. .
[0011]
The ionizing radiation-curable resin of the present invention is not particularly limited as long as it is a transparent resin that is cured by irradiating an electron beam or ultraviolet rays, and examples thereof include, for example, urethane acrylate resins, polyester acrylate resins, and epoxy acrylates. It can be appropriately selected from among system resins and the like.
[0012]
Preferable examples include those composed of a UV-curable polyfunctional acrylate having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule. Specific examples of the ultraviolet-curable polyfunctional acrylate having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule include neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6 hexanediol di (meth) Acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropanetetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, Polyol polyacrylates such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, diacrylates of bisphenol A diglycidyl ether, diacrylates of neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6 hexane dithio Epoxy (meta) such as di (meth) acrylate of rudiglycidyl ether; Polyester (meth) acrylates, polyhydric alcohols, polyhydric alcohols which can be obtained by esterifying acrylates, polyhydric alcohols with polycarboxylic acids and / or their anhydrides and acrylic acid Urethane (meth) acrylate, polysiloxane poly (meth) acrylate and the like obtained by reacting isocyanate and hydroxyl group-containing (meth) acrylate can be mentioned.
[0013]
The above-mentioned polymerizable acrylates may be used alone or as a mixture of two or more kinds. The content thereof is preferably from 95 to 50, based on the resin solid content of the coating material for the hard coat layer. % By weight. In addition to the above-mentioned polyfunctional (meth) acrylates, 2-hydroxy (meth) acrylate, 2-hydroxy (meth) acrylate, preferably 10% by weight or less based on the resin solid content of the coating material for the hard coat layer. Monofunctional acrylates such as propyl (meth) acrylate and glycidyl (meth) acrylate can also be added.
[0014]
Further, a polymerizable oligomer used for adjusting the hardness can be added to the hard coat layer. Such oligomers include terminal (meth) acrylate polymethyl (meth) acrylate, terminal styryl poly (meth) acrylate, terminal (meth) acrylate polystyrene, and terminal (meth) acrylate polyethylene glycol. Macromonomer such as terminal (meth) acrylate acrylonitrile-styrene copolymer, terminal (meth) acrylate styrene-methyl methacrylate copolymer, and the content thereof is It is preferably 50 to 5% by weight based on the resin solid content in the coating composition for coating.
[0015]
In the present invention, the coating composition contains cellulose acetate butyrate having a number average molecular weight of 18,000 to 80,000 determined by gel permeation chromatography (GPC) in terms of polystyrene standard, which is suitable for a coating method. The paint viscosity is adjusted. If the molecular weight is small, the amount of the thickener added to increase the viscosity increases, and the hardness of the coating layer decreases.If the molecular weight is large, the compatibility in the coating material decreases, and the transparency of the coating film decreases. The viscosity of the coating increases significantly, and the coating suitability decreases. Particularly preferred number average molecular weight of cellulose acetate butyrate is 30,000 to 80,000.
[0016]
As for the cellulose acetate butyrate, the dissolving properties of the ionizing radiation-curable resin and the solvent in the coating composition change depending on the butyryl group content, and cellulose acetate butyrate soluble in the coating composition can be appropriately selected. In particular, when the coating composition is of a solvent type, those having a butyryl group content in cellulose acetate butyrate of 20% by weight to 60% by weight, more preferably 30% by weight to 55% by weight are preferably used.
[0017]
In the present invention, the cellulose acetate butyrate contains at least 0.1 part by weight and less than 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the ionizing radiation-curable resin. The preferred addition amount is 1 to 10 parts by weight. When the content is large, the viscosity of the coating material is increased remarkably, and the coating suitability tends to be lowered, and the hardness of the coating layer is lowered. On the other hand, if the amount is small, the effect is not exhibited.
[0018]
The transparent support used in the present invention is not particularly limited as long as it is a transparent sheet or film, and examples thereof include a glass support and a plastic film. Examples of the plastic film include a polyester film, a polyethylene film, a polypropylene film, a cellophane film, a diacetyl cellulose film, a triacetyl cellulose film, an acetyl cellulose butyrate film, a polyvinyl chloride film, a polyvinylidene chloride film, a polyvinyl alcohol film, and ethylene vinyl. Alcohol film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentel film, polysulfone film, polyetheretherketone film, polyethersulfone film, polyetherimide film, polyimide film, fluororesin film, nylon film, acrylic film, etc. However, in the present invention, the optical Because of its lack of properties, it is possible to use a triacetyl cellulose film (TAC film) widely used as a member of a polarizing plate in a liquid crystal display, and a polyester film widely used as a surface protection film of a flat panel. preferable.
[0019]
A TAC film is usually formed by a solution casting method, so that it has poor flatness and high transparency, so that it is very difficult to form a uniform coating layer without poor appearance. Further, the transparency of the polyester film is improved, and the appearance defect can be easily recognized, and uniformity of the hard coat layer similar to that of the TAC film is required.
In the present invention, an effect is particularly exhibited when a uniform hard coat layer is formed on such a transparent support having poor flatness and very high transparency.
[0020]
The hard coat layer of the present invention is formed by applying a coating composition on a transparent support using a known coating apparatus, and then irradiating with ionizing radiation and curing. As a known coating device, a coating device such as a microgravure coater, a gravure coater, a Meyer bar coater, a die coater, or the like can be used. The viscosity and concentration of the coating composition at the time of coating can be adjusted to appropriate values depending on the coating apparatus used. The effect of the present invention appears most remarkably when the viscosity (liquid temperature 20 ° C.) of the coating composition at the time of coating is 3.0 to 20.0 mPa · s as measured by a B-type rotational viscometer. Further, the coating composition is preferably thixotropy or Newtonian. If it is leopexie, coating failure is likely to occur.
[0021]
【Example】
Hereinafter, the specific contents of the coating composition of the present invention and a sample prepared using the same will be described with reference to Examples, and the present coating composition and a sample prepared using the same will be described in comparison with Comparative Examples. However, the present invention is not limited thereto. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by weight” and “% by weight”, respectively, unless otherwise specified.
[0022]
Example 1
On one surface of a 75 μm polyester film (A-4300; manufactured by Toyobo Co., Ltd.), a coating composition A shown in Table 1 below was applied using a bar coater, and a diluting solvent was evaporated using a dryer at 80 ° C. Irradiation with ultraviolet light gave a hard coat film. At this time, the thickness of the coating (hard coat) layer was 5 μm.
[0023]
[Table 1]

[0024]
Example 2
A hard coat film was prepared after preparing the coating composition in the same manner as in Example 1 except that the amount of cellulose acetate butyrate was changed to 5.0 parts by weight in the formulation of the coating composition A.
Example 3
A hard coat film was prepared after preparing the coating composition in the same manner as in Example 1 except that the amount of cellulose acetate butyrate was changed to 10.0 parts by weight in the formulation of the coating composition A.
[0025]
Example 4
In the formulation of the coating composition A, the procedure was carried out except that the cellulose acetate butyrate was CAB-381-0.1 manufactured by Eastman Chemical Company, butyryl group content was 38%, number average molecular weight was 20,000, and the amount added was 5.0 parts by weight. After preparing the coating material in the same manner as in Example 1, a hard coat film was prepared.
Example 5
A coating film was prepared in the same manner as in Example 2 except that the base film was a TAC film (Fujitac, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) of 80 μm, and a hard coat film was produced.
[0026]
Comparative Example 1
A hard coat film was prepared after preparing the paint in the same manner as in Example 1 except that the thickener was not used in the formulation of the paint composition A.
Comparative Example 2
A hard coat film was prepared after preparing the coating composition in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of cellulose acetate butyrate was 20.0 parts in the formulation of the coating composition A.
Comparative Example 3
Example 1 was repeated except that the cellulose acetate butyrate was CAB-171-15 manufactured by Eastman Chemical Company, butyryl group content was 17%, number average molecular weight was 65,000, and the amount added was 1.0 part by weight. After preparing the coating material in the same manner as described above, a hard coat film was prepared.
[0027]
Comparative Example 4
In the formulation of coating composition A, the procedure was carried out except that the cellulose acetate butyrate was CAB-551-0.01 manufactured by Eastman Chemical Company, butyryl group content was 53%, number average molecular weight was 16,000, and the amount added was 15.0 parts by weight. After preparing the coating material in the same manner as in Example 1, a hard coat film was produced.
Comparative Example 5
A hard coat film was prepared after preparing the coating material in the same manner as in Example 1 except that in the formulation of the coating material composition A, 1.0 part by weight of cellulose acetate propionate (average molecular weight = 75000) was used as a thickener.
Comparative Example 6
A hard coat film was prepared after preparing the paint in the same manner as in Example 1 except that in the formulation of the paint composition A, 1.0 part by weight of ethyl cellulose (average molecular weight = 52,000) was used as a thickener.
[0028]
Examples 1 to 5 The coating compositions and antiglare hard coat films obtained in Comparative Examples 1 to 6 were evaluated according to the following procedure. The evaluation results are shown in Tables 2 and 3.
{Circle around (1)} After preparing the compatible paint of the paint composition, the paint was put into a test tube, and the state of the liquid after 5 hours was confirmed. The case where the coating did not cause layer separation and was kept transparent was evaluated as ○, and the case where layer separation occurred was evaluated as ×.
{Circle around (2)} Viscosity of the coating composition The viscosity was evaluated by a rotational viscometer according to JIS K5400-1990.
[0029]
(3) Uniformity of Coated Surface Backlight was observed through a film to evaluate the uniformity of the coated layer.
{Circle around (4)} Using a transparency haze meter (manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.), the measurement was carried out according to JIS K-7105. When the haze caused by the coating film was less than 0.5% = ○, when it was 0.5 or more and less than 1.0% = △, and when it was 1.0 or more = ×.
{Circle around (5)} Pencil hardness Using a pencil scratch tester (HEIDON 14), the pencil scratch hardness was measured according to JIS K5400-1990. Desirably, it is 2H or more.
[0030]
[Table 2]

[0031]
[Table 3]

[0032]
The coating composition contains cellulose acetate butyrate having an average weight molecular weight of 18,000 to 80000 and a butyryl group content of 18 to 60% by weight, so that the hard property and the base necessary for the transparent protective film are obtained. By using a coating composition that uses a thickener that can freely control the viscosity of the coating and does not reduce the transparency of the coating layer without lowering the adhesion to the material film, the coating surface can be made uniform. Sex was obtained. On the other hand, the paints of Comparative Examples 1 to 4 containing no cellulose acetate butyrate, or the average molecular weight of the cellulose acetate butyrate does not satisfy the conditions, or the butyryl group content of the cellulose acetate butyrate does not satisfy the conditions, and cellulose. In the paints of Comparative Examples 5 and 6 using a cellulose resin other than acetate butyrate, the uniformity of the coated surface and the transparency were not compatible, and the target quality was not obtained.
[0033]
【The invention's effect】
By using the coating composition containing cellulose acetate butyrate of the present invention, a hard coat layer having excellent transparency and excellent scratch resistance can be uniformly formed on a transparent film, whereby a great improvement in quality can be obtained.

Claims

Paint containing 0.1 to 15 parts by weight of cellulose acetate butyrate having an average molecular weight of 18,000 to 80000 and a butyryl group content of 18 to 60% by weight based on 100 parts by weight of ionizing radiation-curable resin Composition.

A hard coat film having a hard coat layer formed by applying the coating composition according to claim 1 on a transparent support.

The hard coat film according to claim 2, wherein the transparent support is a triacetyl cellulose film.

The hard coat film according to claim 2, wherein the transparent support is a polyester film.