JP4765136B2 - UV curable resin composition, plastic film coating composition using the same, and hard coat film - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、プラスチックフィルム等の基材上に硬化層を形成する樹脂組成物に関する。また、ハードコートフィルムに関し、とくにCRTディスプレイやフラットパネルディスプレイ(液晶表示体、プラズマディスプレイ、ELディスプレイ等)の表面に用いるハード性、密着性の優れたハードコートフィルムに関する。
【０００２】
【従来技術】
従来、プラスチックフィルムに硬化被膜を設け、フィルム表面に耐擦傷性及び防眩性を付与したハードコートフィルムが種々提案されている。特に液晶ディスプレイに使用される偏光板用ハードコートフィルムにおいては、高精細化が進み多くの機能が必要となっている。
その中で、塗工被膜と基材との密着性及びハード性は重要な物性の１つである。塗工被膜の基材フィルムへの密着度を高めるには、従来、基材フィルム表面を塗工前にプライマーコートなどの化学処理やコロナ処理などの物理的処理するのが一般的であった。しかしながら、これらの方法は環境耐久性試験後の塗工被膜の密着度を良好に維持するためには満足できる方法ではなかった。
【０００３】
基材フィルム、特にトリアセチルセルロースフィルムへの密着性を改善する方法として、セルロース系樹脂を添加する方法が特開平９−３０２１４４号公報に開示されている。しかし、セルロース系樹脂は架橋基が少なく、又、分子量が比較的大きいため、得られる硬化層は硬度（ハード性）が低くなる問題があり、CRTディスプレイやフラットパネルディスプレイ(液晶表示体、プラズマディスプレイ、ELディスプレイ等)の最表面に用いられるハードコートフィルムの用途には不十分である。
このように、従来の方法では硬化層の硬度（ハード性）と基材フィルムとの密着性を両立することは困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的はハードコートフィルムに関し、とくにCRTディスプレイやフラットパネルディスプレイ(液晶表示体、プラズマディスプレイ、ELディスプレイ等)の最表面にも問題なく用いられるハード性と密着性を両立するハードコートフィルム、及び、その硬化層を形成するための樹脂組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記課題を解決するため、紫外線硬化型樹脂組成物に関して検討を行った結果、樹脂組成中のモノマーとしてアクリロイル基を複数持つペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを使用することがハード性及び密着性に大きく影響することが確認され、本発明に達した。
【０００６】
本発明の上記の目的は、オリゴマー、モノマー、光重合開始剤より成る紫外線硬化樹脂組成物において、モノマーとしてペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの内少なくとも1種類を、樹脂成分中に２５〜7５重量％含有し、オリゴマーとして分子量１５００〜２０００で、アクリロイル基を有する樹脂を含有する紫外線硬化型樹脂組成物を主成分とするプラスチックフィルム用塗料を、プラスチックフィルムの表面上に塗布後、紫外線を照射して、硬化層を設けたハードコートフィルムによって達成することができた。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明に使用するプラスチックフィルムは、特に限定されるものではなく公知のプラスチックフィルムの中から適宜選択して用いることが出来る。このようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファンフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテルフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリルフィルム等を挙げることが出来る。
【０００８】
本発明のハードコートフィルムをCRTディスプレイやフラットパネルディスプレイ(液晶表示体、プラズマディスプレイ、ELディスプレイ等)の最表面に用いる場合は、透明のフィルムが好ましく用いられ、特に光学的性質が優れ、比較的安価な透明のトリアセチルセルロースフィルムを使用することが好ましい。
【０００９】
紫外線硬化型樹脂組成物のモノマーは、１分子中にアクリロイル基を３〜６個有しており、それぞれペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートである。
【００１０】
上記モノマーはトリアセチルセルロースフィルムとの濡れ性が非常に良好であるため、トリアセチルセルロース用塗料に特に好ましく配合される。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、モノマーを２５〜７５重量％含有することが必要である。モノマーの含有量が少ないと硬化層のハード性が劣り、また、モノマーの含有量が多いと基材フィルムと硬化層の密着性が劣る傾向にある。
【００１１】
本発明においては、前記モノマーと共に官能基を持つオリゴマーを併用することでハード性と密着性を両立することができる。アクリロイル基を有するオリゴマーを用いることが必須である。本発明で使用するオリゴマーは、官能基としてアクリロイル基を持ち紫外線を照射することにより硬化する樹脂であれば特に限定されるものではなく、ウレタンアクリレート系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂及びエポキシアクリレート系樹脂などの中から適宜選択することができる。分子量１５００〜２０００であることが必要である。
【００１２】
紫外線硬化型樹脂組成物の光重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエード、α―アミロキシムエステル、チオキトサン類や、光増感剤としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリｎ−ブチルホスフィンなどを混合して使用することが出来る。
【００１３】
本発明の塗料をプラスチックフィルムに塗布するに際して、塗布を容易にし、また均一な厚さの硬化層を作成するという観点から紫外線硬化型樹脂組成物を有機溶剤で希釈する。また、硬化を阻害しない範囲で各種の添加剤を添加し、塗液の粘度及び性質を調整することも出来る。上記有機溶剤としては、例えばイソプロピルアルコール、エタノール等のアルコール系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、酢酸エチル等のエステル系溶剤、アセトン等のケトン系溶剤等が挙げられる。
【００１４】
本発明の塗料においては、硬化層に防眩性を付与するために顔料を混合してもかまわない。塗料中に使用する顔料としては、紫外線硬化型樹脂の透明性を損なわないように、紫外線硬化型樹脂組成物の屈折率に近いものを用いることが好ましい。例えば、シリカ、アルミナ、ジルコニア等の無機顔料の他、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＰＭＭＡ樹脂などのポリマービーズも使用される。特に防眩性や光透過性の点からシリカ粒子が好ましい。上記顔料は、公知の方法で本発明の塗料中に混合、分散することにより、容易に硬化層に含有させることが出来る。
【００１５】
硬化層を設けるに際しては、公知のスプレーコート、グラビアコート、ロールコート、バーコート等の塗布法を用いることができる。塗布量は、必要とされる特性と密着度及びハード性を考慮し、所定の厚さになるように適時調整される。本発明においては、プラスチックフィルム上に紫外線硬化型樹脂組成物を主成分とする塗料を塗布して設けた被膜に紫外線を照射することによりその被膜を硬化させ、硬化層を得る。
【００１６】
紫外線照射は、ハロゲンランプ等の公知の光源を用いることができる。例えば、１２０〜２４０W／ｃｍのハロゲンランプを１０〜２０ｃｍの距離から数秒間照射することにより容易に上記皮膜は硬化する。
本発明のハードコートフィルムにおいて、硬化層と基材フィルム、特にトリアセチルセルロースフィルムとの密着が優れる理由は定かではないが、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物とトリアセチルセルロースとの濡れ性が良好であるためと推測される。また、モノマー中にアクリロイル基を複数有するため架橋密度が高く、ハード性と密着性を両立するハードコートフィルムを得ることができる。
【００１７】
【発明の効果】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を用い、プラスチックフィルムの表面に硬化層を設けて得られた本発明のハードコートフィルムは、車載用計器盤、コンピュータ、テレビのディスプレイ用途、特に液晶表示体の表面に貼着して使用する保護及び防眩フィルムとして好適である。
【００１８】
【実施例】
以下本発明を実施するに従ってさらに詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
（実施例１）８０μmのトリアセチルセルロース（フジタック；富士写真フィルム株式会社の商品名）の一方の面に、ワイヤーバーを用いて下記表１の組成の塗料を塗布して被膜層を得、乾燥した後、該被膜層に１２０W／ｃｍの紫外線ランプで１０ｃｍの距離から１秒間光照射し、前記フィルム上に、厚みが６μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを作製した。
【００１９】
【表１】
（実施例２）
紫外線硬化型樹脂組成物のオリゴマーを４５重量部、モノマーを５０重量部として塗布液を調製する以外は、実施例１と全く同様にしてハードコートフィルムを作製した。
【００２１】
（実施例３）
紫外線硬化型樹脂組成物のオリゴマーを２０重量部、モノマーを７５重量部として塗布液を調製する以外は、実施例１と全く同様にしてハードコートフィルムを作製した。
【００２２】
（比較例１）
紫外線硬化型樹脂組成物をオリゴマーであるポリエステルアクリレートと光重合開始剤のみとする他は、実施例１と全く同様にしてハードコートフィルムを作製した。
（比較例２）
紫外線硬化型樹脂組成物をモノマーであるペンタエリスリトールトリアクリレートと光重合開始剤のみとする他は、実施例１と全く同様にしてハードコートフィルムを作製した。
【００２３】
（実施例４）
紫外線硬化型樹脂組成物のモノマーとしてペンタエリスリトールテトラアクリレート（ビームセット７１０；荒川化学工業）とする他は、実施例１と全く同様にしてハードコートフィルムを作製した。
（実施例５）
紫外線硬化型樹脂組成物のモノマーとしてペンタエリスリトールテトラアクリレートとする他は、実施例２と全く同様にしてハードコートフィルムを作製した。
（実施例６）
紫外線硬化型樹脂組成物のモノマーとしてペンタエリスリトールテトラアクリレートとする他は、実施例３と全く同様にしてハードコートフィルムを作製した。
【００２４】
（比較例３）
紫外線硬化型樹脂組成物のモノマーとしてペンタエリスリトールテトラアクリレートとする他は、比較例２と全く同様にしてハードコートフィルムを作製した。
【００２５】
（実施例７）
紫外線硬化型樹脂組成物のモノマーとしてジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート（ビームセット７０１；荒川化学工業）とする他は、実施例１と全く同様にしてハードコートフィルムを作製した。
（実施例８）
紫外線硬化型樹脂組成物のモノマーとしてジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレートとする他は、実施例２と全く同様にしてハードコートフィルムを作製した。
（実施例９）
紫外線硬化型樹脂組成物のモノマーとしてジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレートとする他は、実施例３全く同様にしてハードコートフィルムを作製した。
【００２６】
（比較例４）
紫外線硬化型樹脂組成物のモノマーとしてジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレートとする他は、比較例２全く同様にしてハードコートフィルムを作製した。
【００２７】
（実施例１０）
紫外線硬化型樹脂組成物のモノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ビームセット７１０；荒川化学工業）とする他は、実施例１と全く同様にしてハードコートフィルムを作製した。
（実施例１１）
紫外線硬化型樹脂組成物のモノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとする他は、実施例２と全く同様にしてハードコートフィルムを作製した。
（実施例１２）
紫外線硬化型樹脂組成中物のモノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとする他は、実施例３全く同様にしてハードコートフィルムを作製した。
【００２８】
（比較例５）
紫外線硬化型樹脂組成物のモノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとする他は、比較例２全く同様にしてハードコートフィルムを作製した。
（比較例６）
紫外線硬化型樹脂組成物のモノマーとしてアクリロイル基を１つ有するヒドロキシエチルアクリレート（荒川工業化学）とする他は、実施例２と全く同様にしてハードコートフィルムを作製した。
【００２９】
（比較例７）
紫外線硬化型樹脂組成物のモノマーとしてアクリロイ基を２つ有するグリセロールアクリレート（ブレンマーＧＡＭ；日本油脂）とする他は、実施例２と全く同様にしてハードコートフィルムを作製した。
【００３０】
（実施例１３）
表１の紫外線硬化型樹脂組成物にシリカ粒子を配合する他は実施例１と全く同様にしてハードコートフィルムを作製した。
【００３１】
評価
（密着度）
JIS K5400に準じ、碁盤目テストにより評価した（隙間間隔１ｍｍ）。硬化層が全く剥がれないものを○、全体の５０％未満が剥がれるものを、△、全体の５０％以上が剥がれるものを×とした。
（ハード性）
スチールウール＃００００を用い、２００ｇ荷重にて３０往復擦傷後、外観を目視により評価した。全く傷が付かないものを○、ひっかき傷が数本程度付くものを△、ひっかき傷がたくさん付くものを×とした。
評価結果を表２にまとめる。
【００３２】
【表２】
以上の結果から、アクリロイル基を複数有するペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを重量比で２５％〜７５％含む本発明の紫外線硬化型樹脂組成物をトリアセチルセルロースに塗布することにより得られるハードコートフィルムが、密着度及びハード性に優れていることがわかる。
【００３４】
また、一般に顔料を配合すると硬化層の基材への密着性は落ちるが、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を主成分とした塗料の場合は顔料が配合されても基材への密着性が落ちることはなかった。[0001]
[Technical field to which the invention belongs]
The present invention relates to a resin composition for forming a cured layer on a substrate such as a plastic film. The present invention also relates to a hard coat film, and more particularly to a hard coat film having excellent hard properties and adhesion for use on the surface of a CRT display or flat panel display (liquid crystal display, plasma display, EL display, etc.).
[0002]
[Prior art]
Conventionally, various hard coat films in which a cured film is provided on a plastic film and the film surface is given scratch resistance and antiglare properties have been proposed. In particular, in a hard coat film for a polarizing plate used for a liquid crystal display, high definition has advanced and many functions are required.
Among them, adhesion and hardness between the coating film and the substrate are one of important physical properties. In order to increase the degree of adhesion of the coating film to the substrate film, conventionally, the substrate film surface has been generally subjected to a physical treatment such as a chemical treatment such as primer coating or a corona treatment before coating. However, these methods are not satisfactory methods for maintaining good adhesion of the coated film after the environmental durability test.
[0003]
JP-A-9-302144 discloses a method of adding a cellulose-based resin as a method for improving adhesion to a substrate film, particularly a triacetyl cellulose film. However, since cellulose resins have few crosslinkable groups and relatively high molecular weight, the resulting hardened layer has a problem of low hardness (hardness), and CRT displays and flat panel displays (liquid crystal displays, plasma displays) , EL displays, etc.) are insufficient for the use of hard coat films used on the outermost surface.
Thus, it has been difficult to achieve both the hardness (hardness) of the cured layer and the adhesion between the base film and the conventional method.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the object of the present invention relates to a hard coat film, and in particular, a hard coat that can be used without any problem on the outermost surface of a CRT display or flat panel display (liquid crystal display, plasma display, EL display, etc.) and has good adhesion. It is providing the resin composition for forming a film and its hardened layer.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, the present inventors have studied an ultraviolet curable resin composition, and as a result, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol monohydrate having a plurality of acryloyl groups as monomers in the resin composition. It was confirmed that the use of hydroxypentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate greatly affects the hard properties and adhesion, and the present invention has been achieved.
[0006]
The above object of the present invention is to provide an ultraviolet curable resin composition comprising an oligomer, a monomer, and a photopolymerization initiator, and use as a monomer pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate. A coating material for plastic films containing at least one of the above as a main component, an ultraviolet curable resin composition containing 25 to 75% by weight in the resin component, a molecular weight of 1500 to 2000 as an oligomer, and a resin having an acryloyl group Was applied to the surface of the plastic film and then irradiated with ultraviolet rays to achieve a hard coat film provided with a cured layer.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The plastic film used in the present invention is not particularly limited, and can be appropriately selected from known plastic films. Examples of such plastic film include polyester film, polyethylene film, polypropylene film, cellophane film, diacetyl cellulose film, triacetyl cellulose film, acetyl cellulose butyrate film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, and polyvinyl alcohol film. , Ethylene vinyl alcohol film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentel film, polysulfone film, polyether ether ketone film, polyether sulfone film, polyetherimide film, polyimide film, fluororesin film, nylon film, acrylic film, etc. Can be mentioned.
[0008]
When the hard coat film of the present invention is used on the outermost surface of a CRT display or flat panel display (liquid crystal display, plasma display, EL display, etc.), a transparent film is preferably used, particularly excellent in optical properties and relatively It is preferable to use an inexpensive transparent triacetyl cellulose film.
[0009]
The monomer of the ultraviolet curable resin composition has 3 to 6 acryloyl groups in one molecule, and pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, respectively. It is.
[0010]
Since the above monomer has very good wettability with the triacetyl cellulose film, it is particularly preferably blended in the coating for triacetyl cellulose.
In the ultraviolet curable resin composition of this invention, it is necessary to contain a monomer 25 to 75weight%. If the monomer content is low, the hardened layer is inferior in hardness, and if the monomer content is high, the adhesion between the base film and the hardened layer tends to be inferior.
[0011]
In the present invention, both hardness and adhesion can be achieved by using an oligomer having a functional group together with the monomer. It is essential to use an oligomer having an acryloyl group. The oligomer used in the present invention is not particularly limited as long as it has an acryloyl group as a functional group and is cured by irradiating ultraviolet rays, such as a urethane acrylate resin, a polyester acrylate resin, and an epoxy acrylate resin. Can be selected as appropriate. The molecular weight must be 1500 to 2000.
[0012]
Examples of the photopolymerization initiator for the ultraviolet curable resin composition include acetophenones, benzophenones, Michler benzoyl benzoate, α-amyloxime esters, thiochitosans, and n-butylamine, triethylamine, tri-n- Butylphosphine etc. can be mixed and used.
[0013]
When applying the coating material of the present invention to a plastic film, the UV curable resin composition is diluted with an organic solvent from the viewpoint of facilitating the application and forming a cured layer having a uniform thickness. In addition, various additives can be added within a range not inhibiting the curing, and the viscosity and properties of the coating liquid can be adjusted. Examples of the organic solvent include alcohol solvents such as isopropyl alcohol and ethanol, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, ester solvents such as ethyl acetate, and ketone solvents such as acetone.
[0014]
In the paint of the present invention, a pigment may be mixed in order to impart an antiglare property to the cured layer. As the pigment used in the paint, it is preferable to use a pigment having a refractive index close to that of the ultraviolet curable resin composition so as not to impair the transparency of the ultraviolet curable resin. For example, in addition to inorganic pigments such as silica, alumina, and zirconia, polymer beads such as acrylic resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, polycarbonate resin, and PMMA resin are also used. In particular, silica particles are preferable from the viewpoint of antiglare property and light transmittance. The pigment can be easily contained in the cured layer by mixing and dispersing in the paint of the present invention by a known method.
[0015]
In providing the hardened layer, a known coating method such as spray coating, gravure coating, roll coating, bar coating or the like can be used. The coating amount is adjusted in a timely manner so as to have a predetermined thickness in consideration of required characteristics, adhesion, and hardness. In the present invention, a cured layer is obtained by irradiating a coating film formed by applying a paint mainly composed of an ultraviolet curable resin composition on a plastic film with ultraviolet rays.
[0016]
For the ultraviolet irradiation, a known light source such as a halogen lamp can be used. For example, the film is easily cured by irradiating a halogen lamp of 120 to 240 W / cm for several seconds from a distance of 10 to 20 cm.
In the hard coat film of the present invention, the reason why the cured layer and the base film, particularly the triacetyl cellulose film are excellent in adhesion is not clear, but the wettability between the ultraviolet curable resin composition of the present invention and triacetyl cellulose is not certain. Presumably because it is good. In addition, since the monomer has a plurality of acryloyl groups, it is possible to obtain a hard coat film having a high crosslinking density and having both hard properties and adhesiveness.
[0017]
【The invention's effect】
The hard coat film of the present invention obtained by using the ultraviolet curable resin composition of the present invention and providing a cured layer on the surface of a plastic film is used for in-vehicle instrument panels, computers and television displays, particularly for liquid crystal displays. It is suitable as a protective and anti-glare film that is used by sticking to the surface.
[0018]
【Example】
The present invention will be described in further detail below, but the present invention is not limited thereto.
Example 1 A coating layer having the composition shown in Table 1 below was applied to one surface of 80 μm triacetylcellulose (Fujitack; trade name of Fuji Photo Film Co., Ltd.) using a wire bar to obtain a coating layer and dried. After that, the coating layer was irradiated with light from a distance of 10 cm for 1 second with a 120 W / cm ultraviolet lamp to produce a hard coat film having a hard coat layer with a thickness of 6 μm on the film.
[0019]
[Table 1]
(Example 2)
A hard coat film was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating solution was prepared with 45 parts by weight of the oligomer of the ultraviolet curable resin composition and 50 parts by weight of the monomer.
[0021]
(Example 3)
A hard coat film was produced in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating solution was prepared with 20 parts by weight of the oligomer of the ultraviolet curable resin composition and 75 parts by weight of the monomer.
[0022]
(Comparative Example 1)
A hard coat film was produced in exactly the same manner as in Example 1 except that the ultraviolet curable resin composition was only the polyester acrylate as an oligomer and a photopolymerization initiator.
(Comparative Example 2)
A hard coat film was produced in exactly the same manner as in Example 1 except that the ultraviolet curable resin composition was changed to only pentaerythritol triacrylate as a monomer and a photopolymerization initiator.
[0023]
Example 4
A hard coat film was produced in exactly the same manner as in Example 1 except that pentaerythritol tetraacrylate (Beam Set 710; Arakawa Chemical Industries) was used as the monomer of the ultraviolet curable resin composition.
(Example 5)
A hard coat film was prepared in exactly the same manner as in Example 2 except that pentaerythritol tetraacrylate was used as the monomer of the ultraviolet curable resin composition.
(Example 6)
A hard coat film was prepared in exactly the same manner as in Example 3 except that pentaerythritol tetraacrylate was used as the monomer of the ultraviolet curable resin composition.
[0024]
(Comparative Example 3)
A hard coat film was produced in exactly the same manner as in Comparative Example 2, except that pentaerythritol tetraacrylate was used as the monomer of the ultraviolet curable resin composition.
[0025]
(Example 7)
A hard coat film was produced in exactly the same manner as in Example 1 except that dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate (Beam Set 701; Arakawa Chemical Industries) was used as the monomer of the ultraviolet curable resin composition.
(Example 8)
A hard coat film was produced in exactly the same manner as in Example 2 except that dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate was used as the monomer of the ultraviolet curable resin composition.
Example 9
A hard coat film was produced in exactly the same manner as in Example 3, except that dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate was used as the monomer of the ultraviolet curable resin composition.
[0026]
(Comparative Example 4)
A hard coat film was prepared in exactly the same manner as in Comparative Example 2 except that dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate was used as the monomer of the ultraviolet curable resin composition.
[0027]
(Example 10)
A hard coat film was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that dipentaerythritol hexaacrylate (Beam Set 710; Arakawa Chemical Industries) was used as the monomer of the ultraviolet curable resin composition.
(Example 11)
A hard coat film was prepared in exactly the same manner as in Example 2 except that dipentaerythritol hexaacrylate was used as the monomer of the ultraviolet curable resin composition.
(Example 12)
A hard coat film was produced in exactly the same manner as in Example 3, except that dipentaerythritol hexaacrylate was used as the monomer in the UV curable resin composition.
[0028]
(Comparative Example 5)
A hard coat film was prepared in exactly the same manner as in Comparative Example 2 except that dipentaerythritol hexaacrylate was used as the monomer of the ultraviolet curable resin composition.
(Comparative Example 6)
A hard coat film was produced in exactly the same manner as in Example 2 except that hydroxyethyl acrylate having one acryloyl group (Arakawa Kogyo Kagaku) was used as the monomer of the ultraviolet curable resin composition.
[0029]
(Comparative Example 7)
A hard coat film was prepared in exactly the same manner as in Example 2, except that glycerol acrylate (Blemmer GAM; Nippon Oil & Fats) having two acryloyl groups was used as the monomer of the ultraviolet curable resin composition.
[0030]
(Example 13)
A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that silica particles were blended with the ultraviolet curable resin composition shown in Table 1.
[0031]
Evaluation (Adhesion)
In accordance with JIS K5400, evaluation was performed by a cross-cut test (gap spacing 1 mm). The case where the cured layer was not peeled off at all was rated as ◯, the case where less than 50% of the whole was peeled off was Δ, and the case where 50% or more of the whole was peeled off was rated as x.
(Hardness)
Using steel wool # 0000, the appearance was visually evaluated after 30 reciprocal scratches at a load of 200 g. A mark with no scratches was given, a mark with several scratches was given with a mark, and a mark with many scratches was marked with a mark.
The evaluation results are summarized in Table 2.
[0032]
[Table 2]
From the above results, the ultraviolet curable resin of the present invention containing 25% to 75% by weight of pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate having a plurality of acryloyl groups. It turns out that the hard coat film obtained by apply | coating a composition to a triacetyl cellulose is excellent in adhesiveness and hard property.
[0034]
In general, when a pigment is blended, the adhesion of the cured layer to the substrate decreases. However, in the case of a paint mainly composed of the ultraviolet curable resin composition of the present invention, the adhesion to the substrate even if a pigment is blended. Never fell.
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