JP2018174010A - Polishing composition and manufacturing method for magnetic disk substrate - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polishing composition capable of achieving both a high polishing rate and an undulation reduction.SOLUTION: Provide is a polishing composition which is used for polishing a magnetic disk substrate and containing abrasive grains. In a volume based pore size distribution of the abrasive grains, a difference between a pore diameter PV90 corresponding to an accumulation 90% diameter from a mall-diameter side and a pore diameter PV10 corresponding to an accumulation 10% diameter is 50Å or more and 760Å or less, and a specific surface area conversion particle size by a BET method is 35 nm or more and 100 nm or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、研磨用組成物、該研磨用組成物を用いた磁気ディスク基板の製造方法に関する。   The present invention relates to a polishing composition and a method for producing a magnetic disk substrate using the polishing composition.

従来、金属や半金属、非金属、その酸化物等の材料表面に対して、研磨用組成物を用いた研磨加工が行われている。この種の研磨加工においては、一般に、最終製品の表面精度に仕上げる最終研磨工程の前に、より研磨効率を重視した予備研磨が行われている。このような研磨プロセスでは、上記予備研磨のように最終研磨工程より前に行われる研磨においても、最終研磨工程における表面精度向上に寄与するため、良好な表面状態を実現することが望ましい。砥粒を用いる研磨技術に関する技術文献として特許文献1、2が挙げられる。   Conventionally, a polishing process using a polishing composition is performed on the surface of a material such as a metal, a semimetal, a nonmetal, or an oxide thereof. In this type of polishing process, in general, pre-polishing with more emphasis on polishing efficiency is performed before the final polishing step for finishing the surface accuracy of the final product. In such a polishing process, even in the polishing performed before the final polishing step as in the preliminary polishing, it contributes to the improvement of the surface accuracy in the final polishing step, so it is desirable to realize a good surface state. Patent Documents 1 and 2 are cited as technical documents related to polishing techniques using abrasive grains.

特開2014−116057号公報JP 2014-1116057 A 特開2015−204127号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2015-204127

研磨対象物の表面精度を左右する要素の一つとして、研磨液に含まれる砥粒の材質や性状が挙げられる。例えば、砥粒としてシリカを用いる研磨用組成物によると、より硬度が高いアルミナ等の砥粒を用いる研磨用組成物に比べて、研磨対象面の表面品質が改善する傾向がある。しかし、シリカ等の砥粒を用いた研磨用組成物は、一般に研磨レートに劣る傾向があり、例えばニッケルリンめっきが施された磁気ディスク基板(以下「ニッケルリン基板」ともいう。)の一次研磨のように高い研磨レートが要求される研磨において使用される場合に、かかる要求に充分に応えることができないおそれがあった。   One of the factors that influence the surface accuracy of the object to be polished is the material and properties of the abrasive grains contained in the polishing liquid. For example, according to the polishing composition using silica as the abrasive grains, the surface quality of the surface to be polished tends to be improved as compared with the polishing composition using abrasive grains such as alumina having higher hardness. However, polishing compositions using abrasive grains such as silica generally tend to be inferior in polishing rate. For example, primary polishing of a magnetic disk substrate (hereinafter also referred to as “nickel phosphorus substrate”) on which nickel phosphorus plating has been applied. When used in polishing where a high polishing rate is required, there is a possibility that such a request cannot be fully met.

本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、高い研磨レートと面精度とを両立し得る研磨用組成物を提供することを目的とする。関連する他の目的は、上記研磨用組成物を用いた磁気ディスク基板の製造方法を提供することである。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a polishing composition capable of achieving both a high polishing rate and surface accuracy. Another related object is to provide a method of manufacturing a magnetic disk substrate using the polishing composition.

本発明によると、砥粒を含む研磨用組成物が提供される。窒素ガス吸着法で測定される前記砥粒の体積基準の細孔径分布において、小径側からの累積90%径に相当する細孔直径PV90と累積10%径に相当する細孔直径PV10との差が、50Å以上760Å以下であり、前記砥粒のBET法による比表面積換算粒子径が、35nm以上100nm以下である。上記の特性を満足する砥粒を含む研磨用組成物によると、高い研磨レートと優れた面精度とが高レベルで両立され得る。   According to the present invention, a polishing composition containing abrasive grains is provided. In the volume-based pore diameter distribution of the abrasive grains measured by the nitrogen gas adsorption method, the difference between the pore diameter PV90 corresponding to the cumulative 90% diameter from the small diameter side and the pore diameter PV10 corresponding to the cumulative 10% diameter. However, it is 50 to 760 mm, and the specific surface area converted particle diameter by the BET method of the abrasive grains is 35 to 100 nm. According to the polishing composition containing abrasive grains satisfying the above characteristics, a high polishing rate and excellent surface accuracy can be achieved at a high level.

ここで開示される研磨用組成物の好ましい一態様では、前記砥粒は、シリカ粒子を含む。砥粒としてシリカを使用することにより、本発明による効果がより好ましく発揮され得る。   In a preferred embodiment of the polishing composition disclosed herein, the abrasive grains include silica particles. By using silica as the abrasive, the effect of the present invention can be more preferably exhibited.

ここで開示される研磨用組成物は、磁気ディスク基板の研磨に用いられる。なかでも好ましい研磨対象物として、ニッケルリン基板が挙げられる。上記研磨用組成物を上記磁気ディスク基板に適用すると、研磨後の上記磁気ディスク基板表面の面精度が改善され、かつ高い研磨レートが達成され得る。   The polishing composition disclosed herein is used for polishing a magnetic disk substrate. Among these, a nickel phosphorus substrate is mentioned as a preferable polishing object. When the polishing composition is applied to the magnetic disk substrate, the surface accuracy of the surface of the magnetic disk substrate after polishing is improved, and a high polishing rate can be achieved.

ここで開示される研磨用組成物は、仕上げ研磨工程の前工程で用いられる研磨用組成物として好適である。例えば、前記研磨用組成物は、磁気ディスク基板の一次研磨に好適に用いられる。ここに開示される研磨用組成物は、高い研磨レートを示し得るため、前記一次研磨のような高い研磨効率が要求される研磨プロセスにおいて用いられることが特に有用である。   The polishing composition disclosed here is suitable as a polishing composition used in a pre-process of a final polishing process. For example, the polishing composition is suitably used for primary polishing of a magnetic disk substrate. Since the polishing composition disclosed herein can exhibit a high polishing rate, it is particularly useful to be used in a polishing process that requires high polishing efficiency such as the primary polishing.

また、本発明によると、磁気ディスク基板の製造方法が提供される。その製造方法は、ここに開示されるいずれかの研磨用組成物を用いて磁気ディスク基板を研磨する工程を包含する。かかる製造方法によると、高品位な表面を有する磁気ディスク基板が生産性よく製造され得る。   The present invention also provides a method for manufacturing a magnetic disk substrate. The manufacturing method includes a step of polishing a magnetic disk substrate using any of the polishing compositions disclosed herein. According to such a manufacturing method, a magnetic disk substrate having a high-quality surface can be manufactured with high productivity.

以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. Note that matters other than matters specifically mentioned in the present specification and necessary for the implementation of the present invention can be grasped as design matters of those skilled in the art based on the prior art in this field. The present invention can be carried out based on the contents disclosed in this specification and common technical knowledge in the field.

<砥粒>
(細孔径分布、比表面積換算粒子径)
ここに開示される研磨用組成物は砥粒を含む。この砥粒は、窒素ガス吸着法により測定される体積累積細孔径分布曲線における、小径側からの累積90%径に相当する細孔直径PV90と累積10%径に相当する細孔直径PV10との差であるPV90−PV10が50Å以上760Å以下であり、かつ、比表面積換算粒子径Dsaが35nm以上100nm以下である。ここで「細孔直径PV90」とは、上記体積累積細孔径分布曲線において、細孔径が小さい側からの累積細孔体積が90%となる点の細孔直径をいう。また、「細孔直径PV10」とは、上記体積累積細孔径分布曲線において、細孔径が小さい側からの累積細孔体積が10%となる点の細孔直径をいう。上記体積累積細孔径分布曲線は、窒素ガス吸着法より測定される10〜1000Åの細孔径を有する細孔の合計体積を100%として、横軸を細孔直径とし、縦軸を細孔径が小さい側からの累積細孔体積(%)とするグラフによって表される。上記細孔直径は、典型的には孔の形状を円筒形と仮定したときの細孔直径である。また、比表面積換算粒子径Dsaとは、BET法により測定される比表面積から、Dsa[nm]=6000/(真密度[g/cm]×比表面積[m/g])の式により算出される粒子径をいい、典型的には砥粒の平均一次粒子径であり得る。例えば、砥粒がシリカ粒子の場合、Dsa=2727/比表面積[m/g]により比表面積換算粒子径を算出することができる。上記差PV90−PV10が50Å以上760Å以下であり、かつ、上記比表面積換算粒子径Dsaが35nm以上100nm以下である砥粒は、研磨対象基板の研磨において高い研磨レートとうねり低減との両立に効果的に寄与し得る。
<Abrasive>
(Pore size distribution, specific surface area equivalent particle size)
The polishing composition disclosed herein contains abrasive grains. This abrasive grain has a pore diameter PV90 corresponding to a cumulative 90% diameter from a small diameter side and a pore diameter PV10 corresponding to a cumulative 10% diameter from a small diameter side in a volume cumulative pore diameter distribution curve measured by a nitrogen gas adsorption method. The difference PV90-PV10 is 50 to 760 and the specific surface area equivalent particle diameter Dsa is 35 to 100 nm. Here, the “pore diameter PV90” refers to the pore diameter at which the cumulative pore volume from the side where the pore diameter is small becomes 90% in the volume cumulative pore diameter distribution curve. Further, the “pore diameter PV10” refers to the pore diameter at which the cumulative pore volume from the smaller pore diameter side becomes 10% in the volume cumulative pore diameter distribution curve. The volume cumulative pore diameter distribution curve shows that the total volume of pores having a pore diameter of 10 to 1000 mm measured by the nitrogen gas adsorption method is 100%, the horizontal axis is the pore diameter, and the vertical axis is the small pore diameter. It is represented by a graph with cumulative pore volume (%) from the side. The pore diameter is typically a pore diameter when the pore shape is assumed to be cylindrical. The specific surface area equivalent particle diameter Dsa is calculated from the specific surface area measured by the BET method according to the formula: Dsa [nm] = 6000 / (true density [g / cm 3 ] × specific surface area [m 2 / g]). This refers to the calculated particle size, and can typically be the average primary particle size of the abrasive grains. For example, when the abrasive grains are silica particles, the specific surface area equivalent particle diameter can be calculated by Dsa = 2727 / specific surface area [m 2 / g]. The abrasive grains having the difference PV90-PV10 of 50 to 760 and the specific surface area equivalent particle diameter Dsa of 35 to 100 nm are effective in achieving both a high polishing rate and swell reduction in polishing of the substrate to be polished. Can contribute.

上記のような効果が得られる理由としては、例えば以下のように考えられる。すなわち、窒素ガス吸着法で測定された砥粒の細孔径分布は、後述するスラリー乾固物から得られる粉末の細孔径分布より得られ、上記粉末中の一次粒子や複数の一次粒子が会合した二次粒子内部に存在する空孔、すなわち一次粒子の表面細孔や一次粒子の間隙に起因するが、特に一次粒子の間隙の影響が大きい。傾向としては、一次粒子が大径であるほど、また歪んだ形状の粒子が多いほど、上記間隙は大きくなると考えられる。一方、間隙を埋める微小粒子が多いと、上記間隙は小さくなると考えられる。上記細孔径分布は、スラリー中の砥粒の加工への寄与モデルを代用しうる指標となり得る。すなわち、研磨における細孔径分布は、ミクロな視点で、砥粒と被研磨面との接触面における作用点分布と局所圧力分布を反映した一つの指標として捉えられる。具体的には、大きな細孔径を形成するような砥粒の存在エリアでは、少ない作用点で高い局所圧力にて加工されるため、高研磨レートへの寄与が期待できる。一方、小さな細孔径を形成するような砥粒の存在エリアでは、多数の作用点で低い局所圧力にて加工されるため、研磨基板のうねり低減への寄与が期待できる。そのため、研磨レートとうねりに適切な細孔径分布があるものと考えられる。また、Dsaは平均一次粒子径の代用として平均的な砥粒の作用点密度と砥粒の作用深さを示す指標となり得る。具体的には、Dsaが低いほど平均作用点密度は高いが平均作用深さは浅くなり、Dsaが高いほど平均作用点密度は低いが平均作用深さは深くなる傾向がある。そのため、Dsaについても、研磨レートとうねりに適切な領域があるものと考えられる。上記差PV90−PV10の値が50Å以上760Å以下であり、かつ、上記比表面積換算粒子径Dsaが35nm以上100nm以下の砥粒を用いることにより、作用点分布や局所圧力分布、砥粒の平均作用点密度や作用深さの最適化が図られて、高い研磨レートとうねり低減とを高レベルで両立することができると推定される。ただし、この理由のみに限定解釈されるものではない。   The reason why the above effects can be obtained is considered as follows, for example. That is, the pore size distribution of the abrasive grains measured by the nitrogen gas adsorption method is obtained from the pore size distribution of the powder obtained from the slurry dried product described later, and the primary particles or a plurality of primary particles in the powder are associated. This is caused by the vacancies existing in the secondary particles, that is, the surface pores of the primary particles and the gaps between the primary particles. The tendency is that the larger the primary particles are, and the more distorted particles are, the larger the gap is. On the other hand, when there are many fine particles filling the gap, the gap is considered to be small. The pore size distribution can serve as an index that can substitute a contribution model to the processing of abrasive grains in the slurry. That is, the pore size distribution in polishing is regarded as one index reflecting the distribution of the action points and the local pressure distribution on the contact surface between the abrasive grains and the surface to be polished from a microscopic viewpoint. Specifically, in an area where abrasive grains that form large pore diameters are processed at a high local pressure with a small number of points of action, a contribution to a high polishing rate can be expected. On the other hand, in areas where abrasive grains that form small pore diameters are processed at a low local pressure at a large number of points of action, it can be expected to contribute to reducing waviness of the polishing substrate. Therefore, it is considered that there is an appropriate pore size distribution for the polishing rate and swell. Further, Dsa can be used as a substitute for the average primary particle diameter as an index indicating the average working point density of the abrasive grains and the working depth of the abrasive grains. Specifically, the lower the Dsa is, the higher the average action point density is, but the average action depth is shallower. The higher the Dsa is, the lower the average action point density is, but the average action depth tends to be deeper. For this reason, it is considered that Dsa also has a region suitable for the polishing rate and the swell. By using an abrasive having a value of the difference PV90-PV10 of 50 to 760 and having a specific surface area equivalent particle diameter Dsa of 35 to 100 nm, the action point distribution, the local pressure distribution, and the average action of the abrasive It is presumed that the point density and the working depth are optimized to achieve both a high polishing rate and a reduction in waviness at a high level. However, it is not limited to this reason.

上記のような観点から、上記差PV90−PV10は、好ましくは60Å以上、より好ましくは70Å以上、さらに好ましくは80Å以上、特に好ましくは85Å以上である。また、上記差PV90−PV10は、好ましくは745Å以下、より好ましくは740Å以下である。例えば、上記差PV90−PV10は、例えば700Å以下であってもよく、典型的には650Å以下であってもよい。   From the above viewpoint, the difference PV90-PV10 is preferably 60 mm or more, more preferably 70 mm or more, further preferably 80 mm or more, and particularly preferably 85 mm or more. The difference PV90-PV10 is preferably 745 mm or less, more preferably 740 mm or less. For example, the difference PV90−PV10 may be, for example, 700 mm or less, and typically 650 mm or less.

砥粒の細孔直径PV90は、上記差PV90−PV10を満足する範囲において特に限定されない。好ましい一態様では、研磨レート等の観点から、細孔直径PV90は80Å以上であり、より好ましくは100Å以上、さらに好ましくは140Å以上、特に好ましくは160Å以上である。上記細孔直径PV90は、例えば180Å以上であってもよく、典型的には195Å以上であってもよい。また上記細孔直径PV90は、表面品質等の観点から、通常は950Å以下であることが適当であり、より好ましくは900Å以下、さらに好ましくは850Å以下、特に好ましくは830Å以下である。例えば、細孔直径PV90が195Å以上830Å以下である砥粒を含む研磨用組成物が好適である。   The pore diameter PV90 of the abrasive grains is not particularly limited as long as the above difference PV90-PV10 is satisfied. In a preferred embodiment, from the viewpoint of polishing rate and the like, the pore diameter PV90 is 80 mm or more, more preferably 100 mm or more, further preferably 140 mm or more, and particularly preferably 160 mm or more. The pore diameter PV90 may be, for example, 180 mm or more, and typically 195 mm or more. The pore diameter PV90 is usually suitably 950 mm or less, more preferably 900 mm or less, further preferably 850 mm or less, particularly preferably 830 mm or less from the viewpoint of surface quality and the like. For example, a polishing composition containing abrasive grains having a pore diameter PV90 of 195 to 830 mm is suitable.

砥粒の細孔直径PV10は、上記差PV90−PV10を満足する範囲において特に限定されない。好ましい一態様では、研磨レート等の観点から、細孔直径PV10は30Å以上であり、より好ましくは40Å以上、さらに好ましくは50Å以上、特に好ましくは60Å以上である。また、上記細孔直径PV10は、表面品質等の観点から、通常は600Å以下であることが適当であり、好ましくは550Å以下、より好ましくは500Å以下、さらに好ましくは480Å以下、特に好ましくは445Å以下である。例えば、細孔直径PV10が60Å以上445Å以下である砥粒を含む研磨用組成物が好適である。   The pore diameter PV10 of the abrasive grains is not particularly limited as long as the above difference PV90-PV10 is satisfied. In a preferred embodiment, from the viewpoint of polishing rate and the like, the pore diameter PV10 is 30 mm or more, more preferably 40 mm or more, further preferably 50 mm or more, and particularly preferably 60 mm or more. The pore diameter PV10 is usually suitably 600 mm or less from the viewpoint of surface quality and the like, preferably 550 mm or less, more preferably 500 mm or less, further preferably 480 mm or less, and particularly preferably 445 mm or less. It is. For example, a polishing composition containing abrasive grains having a pore diameter PV10 of 60 to 445 mm is suitable.

また、ここに開示される窒素ガス吸着法より測定される体積累積細孔径分布曲線における小径側からの累積50%径に相当する細孔直径PV50は、特に限定されない。ここで「細孔直径PV50」とは、体積累積細孔径分布曲線において、細孔径が小さい小径側からの累積細孔体積が50%となる点の細孔直径をいう。好ましい一態様に係る砥粒は、細孔直径PV50が50Å以上である。このような砥粒を使用することによって、高い研磨レートが実現される。上記細孔直径PV50は、研磨レート等の観点から、より好ましくは60Å以上、さらに好ましくは70Å以上、特に好ましくは80Å以上、例えば90Å以上である。また、上記砥粒の細孔直径PV50は、該砥粒の耐久性(例えば、応力により崩れにくいこと)や研磨の安定性等の観点から、通常は900Å以下であることが適当であり、800Å以下が好ましく、700Å以下がより好ましく、630Å以下がさらに好ましい。例えば、細孔直径PV50が90Å以上630Å以下である砥粒を含む研磨用組成物が好適である。   Further, the pore diameter PV50 corresponding to the 50% cumulative diameter from the small diameter side in the volume cumulative pore diameter distribution curve measured by the nitrogen gas adsorption method disclosed herein is not particularly limited. Here, the “pore diameter PV50” refers to the pore diameter at which the cumulative pore volume from the small diameter side where the pore diameter is small becomes 50% in the volume cumulative pore diameter distribution curve. The abrasive according to a preferred embodiment has a pore diameter PV50 of 50 mm or more. By using such abrasive grains, a high polishing rate is realized. The pore diameter PV50 is more preferably 60 mm or more, further preferably 70 mm or more, particularly preferably 80 mm or more, for example 90 mm or more, from the viewpoint of the polishing rate and the like. Further, the pore diameter PV50 of the above-mentioned abrasive grains is usually suitably 900 mm or less from the viewpoint of durability (for example, being hard to collapse due to stress), polishing stability, etc. The following is preferable, 700 Å or less is more preferable, and 630 Å or less is more preferable. For example, a polishing composition containing abrasive grains having a pore diameter PV50 of 90 to 630 mm is suitable.

また、前記差PV90−PV10を細孔直径PV50で除した値、すなわち(PV90−PV10)/PV50の値は、研磨レート等の観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.3以上、さらに好ましくは0.45以上、特に好ましくは0.52以上である。また、上記(PV90−PV10)/PV50の値は、より高品質な表面を得るという観点から、好ましくは15以下、より好ましくは12以下、さらに好ましくは9以下、特に好ましくは8.3以下である。   The value obtained by dividing the difference PV90-PV10 by the pore diameter PV50, that is, the value of (PV90-PV10) / PV50 is preferably 0.1 or more, more preferably 0.3 or more, from the viewpoint of the polishing rate and the like. More preferably, it is 0.45 or more, and particularly preferably 0.52 or more. The value of (PV90-PV10) / PV50 is preferably 15 or less, more preferably 12 or less, still more preferably 9 or less, particularly preferably 8.3 or less from the viewpoint of obtaining a higher quality surface. is there.

上記砥粒の細孔径分布は、使用する砥粒粒子の選択やその組み合わせによって調整することができる。例えば、各種粒子径や粒子形状を有する粒子を複数選択して適切な重量比で混合したり、市販の砥粒粒子を適当な条件で加温、乾燥、焼成等の熱処理したり、オートクレーブ処理などの加圧処理したり、解砕、粉砕等の機械的処理をしたり、化学的修飾等の表面改質することによって、上述した細孔径分布における細孔直径PV90、細孔直径PV10および細孔直径PV50をここに開示される適切な範囲に調整することができる。   The pore diameter distribution of the abrasive grains can be adjusted by selecting the abrasive grains to be used or a combination thereof. For example, a plurality of particles having various particle diameters and particle shapes are selected and mixed at an appropriate weight ratio, commercially available abrasive particles are heated, dried, fired, etc. under appropriate conditions, autoclaved, etc. The pore diameter PV90, the pore diameter PV10, and the pores in the above-mentioned pore diameter distribution by subjecting to pressure treatment, mechanical treatment such as crushing and crushing, and surface modification such as chemical modification The diameter PV50 can be adjusted to the appropriate range disclosed herein.

本明細書において、上記細孔直径PV90、細孔直径PV10および細孔直径PV50の基準となる細孔径分布は、研磨用組成物に含まれる砥粒の総体的な特性として把握される細孔径分布を意味する。したがって、研磨用組成物に含まれる砥粒が例えば2種類の砥粒粒子X,Yの混合物である場合、上記細孔径分布は、該砥粒すなわち砥粒粒子X,Yの混合物を測定サンプルとして、該砥粒について細孔径分布を測定することにより求めることができる。上記砥粒の細孔径分布は、研磨用組成物(スラリー)の乾固物から得られる粉末の細孔径分布より把握することができる。具体的には、前処理として砥粒を含有するスラリーパーツをイオン交換樹脂によりpH4に調整したのちに105℃で24時間乾燥する。得られた粉体を、さらに105℃にて90分間真空排気を施して測定試料とする。窒素ガス吸着法にて、窒素ガスを吸着ガスとし、液体窒素を冷媒に用いて、平衡インターバル10秒として、相対圧力を0から1の間で変化させることで得られる等温線をBJH法により解析して、窒素脱着時の細孔径分布を10−1000Åのレンジで採取する。ここで測定された結果より得られる体積累積細孔径分布曲線から、細孔直径PV90、細孔直径PV10および細孔直径PV50の値を得ることができる。かかる細孔分布の測定は、例えば、マイクロメリテックス社製の細孔分布測定装置、商品名「TriStar II 3020」を用いて行うことができる。後述の実施例についても同様である。   In the present specification, the pore diameter distribution serving as a reference for the pore diameter PV90, the pore diameter PV10, and the pore diameter PV50 is the pore diameter distribution grasped as an overall characteristic of the abrasive grains contained in the polishing composition. Means. Therefore, when the abrasive grains contained in the polishing composition are, for example, a mixture of two types of abrasive grains X and Y, the pore size distribution is obtained using the abrasive grains, that is, a mixture of abrasive grains X and Y as a measurement sample. It can be determined by measuring the pore size distribution of the abrasive grains. The pore size distribution of the abrasive grains can be grasped from the pore size distribution of the powder obtained from the dried product of the polishing composition (slurry). Specifically, as a pretreatment, a slurry part containing abrasive grains is adjusted to pH 4 with an ion exchange resin and then dried at 105 ° C. for 24 hours. The obtained powder is further evacuated at 105 ° C. for 90 minutes to obtain a measurement sample. In the nitrogen gas adsorption method, an isotherm obtained by changing the relative pressure between 0 and 1 with an equilibrium interval of 10 seconds using nitrogen gas as the adsorbed gas and liquid nitrogen as the refrigerant is analyzed by the BJH method. Then, the pore size distribution at the time of nitrogen desorption is collected in the range of 10 to 1000 mm. From the volume cumulative pore diameter distribution curve obtained from the results measured here, the values of the pore diameter PV90, the pore diameter PV10, and the pore diameter PV50 can be obtained. The measurement of the pore distribution can be performed using, for example, a pore distribution measuring device manufactured by Micromerex, Inc., trade name “TriStar II 3020”. The same applies to the embodiments described later.

ここに開示される砥粒の比表面積換算粒子径Dsaは、通常は100nm以下である。上記比表面積換算粒子径Dsaは90nm以下、例えば85nm以下、典型的には80nm以下であることが適当である。好ましい一態様では、砥粒の比表面積換算粒子径Dsaは78nm以下である。Dsaが所定値以下である砥粒は、微小粒子を所定以上の割合で含む。そのような砥粒を使用することで、高い研磨レートを得つつ、微小粒子の作用、具体的には基板表面における加工ポイントの微細化によって、うねりを好ましく低減することができる。また、砥粒の比表面積換算粒子径Dsaは、凡そ35nm以上であり、好ましくは38nm以上、より好ましくは40nm以上、さらに好ましくは42nm以上、例えば45nm以上である。   The specific surface area equivalent particle diameter Dsa of the abrasive grains disclosed herein is usually 100 nm or less. The specific surface area equivalent particle diameter Dsa is suitably 90 nm or less, for example 85 nm or less, typically 80 nm or less. In a preferred embodiment, the specific surface area equivalent particle diameter Dsa of the abrasive grains is 78 nm or less. Abrasive grains having Dsa of a predetermined value or less include fine particles at a ratio of a predetermined value or more. By using such abrasive grains, the waviness can be preferably reduced by the action of fine particles, specifically by miniaturization of processing points on the substrate surface, while obtaining a high polishing rate. The specific surface area equivalent particle diameter Dsa of the abrasive grains is about 35 nm or more, preferably 38 nm or more, more preferably 40 nm or more, still more preferably 42 nm or more, for example 45 nm or more.

(比表面積)
ここに開示される砥粒の比表面積は特に限定されない。通常は、比表面積が27m/g以上の砥粒が用いられる。上記比表面積は30m/g以上、例えば32m/g以上、典型的には34m/g以上であることが適当である。また、砥粒の比表面積は、凡そ78m/g以下であることが適当であり、好ましくは72m/g以下、より好ましくは68m/g以下、さらに好ましくは65m/g以下である。なお、比表面積の測定は、例えば、マイクロメリテックス社製の表面積測定装置、商品名「Flow Sorb II 2300」を用いて行うことができる。後述の実施例についても同様である。
(Specific surface area)
The specific surface area of the abrasive grain disclosed here is not particularly limited. Usually, abrasive grains having a specific surface area of 27 m 2 / g or more are used. The specific surface area is suitably 30 m 2 / g or more, for example 32 m 2 / g or more, typically 34 m 2 / g or more. The specific surface area of the abrasive is suitably about 78 m 2 / g or less, preferably 72 m 2 / g or less, more preferably 68 m 2 / g or less, and even more preferably 65 m 2 / g or less. . The specific surface area can be measured using, for example, a surface area measuring device manufactured by Micromeritex, Inc., a trade name “Flow Sorb II 2300”. The same applies to the embodiments described later.

(砥粒種)
ここに開示される砥粒は、前記差PV90−PV10が所定の範囲内である限りにおいて、その材質や性状は特に限定されず、研磨用組成物の使用目的や使用態様等に応じて適宜選択することができる。砥粒の例としては、無機粒子、有機粒子、および有機無機複合粒子のいずれも利用可能である。無機粒子の具体例としては、シリカ粒子、アルミナ粒子、酸化セリウム粒子、酸化クロム粒子、二酸化チタン粒子、酸化ジルコニウム粒子、酸化マグネシウム粒子、二酸化マンガン粒子、酸化亜鉛粒子、ベンガラ粒子等の酸化物粒子;窒化ケイ素粒子、窒化ホウ素粒子等の窒化物粒子;炭化ケイ素粒子、炭化ホウ素粒子等の炭化物粒子;ダイヤモンド粒子;炭酸カルシウムや炭酸バリウム等の炭酸塩;等が挙げられる。上記アルミナ粒子としては、α−アルミナ、α−アルミナ以外の中間アルミナおよびこれらの複合物が挙げられる。中間アルミナとは、α−アルミナ以外のアルミナ粒子の総称であり、具体例としてはγ−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ、η−アルミナ、κ−アルミナおよびこれらの複合物が挙げられる。有機粒子の具体例としては、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)粒子やポリ(メタ)アクリル酸粒子、ポリアクリロニトリル粒子等が挙げられる。ここで(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸およびメタクリル酸を包括的に指す意味である。上記砥粒は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
(Abrasive grain type)
As long as the difference PV90-PV10 is within a predetermined range, the material and properties of the abrasive grains disclosed herein are not particularly limited, and are appropriately selected according to the purpose of use and usage of the polishing composition. can do. As examples of the abrasive grains, any of inorganic particles, organic particles, and organic-inorganic composite particles can be used. Specific examples of the inorganic particles include silica particles, alumina particles, cerium oxide particles, chromium oxide particles, titanium dioxide particles, zirconium oxide particles, magnesium oxide particles, manganese dioxide particles, zinc oxide particles, oxide particles such as bengara particles; Examples thereof include nitride particles such as silicon nitride particles and boron nitride particles; carbide particles such as silicon carbide particles and boron carbide particles; diamond particles; carbonates such as calcium carbonate and barium carbonate; Examples of the alumina particles include α-alumina, intermediate alumina other than α-alumina, and composites thereof. Intermediate alumina is a general term for alumina particles other than α-alumina, and specific examples include γ-alumina, δ-alumina, θ-alumina, η-alumina, κ-alumina, and composites thereof. Specific examples of the organic particles include polymethyl methacrylate (PMMA) particles, poly (meth) acrylic acid particles, and polyacrylonitrile particles. Here, (meth) acrylic acid means to generically refer to acrylic acid and methacrylic acid. The said abrasive grain can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

(シリカ粒子)
好ましい一態様に係る研磨用組成物は、砥粒としてシリカ粒子を含む。上記砥粒に含まれるシリカ粒子は、シリカを主成分とする各種のシリカ粒子であり得る。ここで、シリカを主成分とするシリカ粒子とは、該粒子の90重量%以上、通常は95重量%以上、典型的には98重量%以上がシリカである粒子をいう。使用し得るシリカ粒子の例としては、特に限定されないが、コロイダルシリカ、沈降シリカ、ケイ酸ソーダ法シリカ、アルコキシド法シリカ、フュームドシリカ、乾燥シリカ、爆発法シリカ等が挙げられる。使用し得るシリカ粒子の例には、さらに、上記シリカ粒子を原材料として得られたシリカ粒子が挙げられる。そのようなシリカ粒子の例には、上記原材料のシリカ粒子(以下「原料シリカ」ともいう。)に、加温、乾燥、焼成等の熱処理、オートクレーブ処理等の加圧処理、解砕や粉砕等の機械的処理、表面改質等から選択される1または2以上の処理を適用して得られたシリカ粒子が含まれ得る。表面改質としては、例えば、官能基の導入、金属修飾等の化学的修飾が挙げられる。ここに開示される技術における砥粒は、このようなシリカ粒子の1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて含むものであり得る。
(Silica particles)
The polishing composition according to a preferred embodiment includes silica particles as abrasive grains. The silica particles contained in the abrasive grains may be various silica particles mainly composed of silica. Here, the silica particles mainly composed of silica refer to particles in which 90% by weight or more, usually 95% by weight or more, and typically 98% by weight or more of the particles are silica. Examples of silica particles that can be used include, but are not limited to, colloidal silica, precipitated silica, sodium silicate method silica, alkoxide method silica, fumed silica, dry silica, and explosion method silica. Examples of silica particles that can be used further include silica particles obtained using the silica particles as raw materials. Examples of such silica particles include silica particles (hereinafter also referred to as “raw silica”) of the above raw materials, heat treatment such as heating, drying and firing, pressure treatment such as autoclave treatment, pulverization and pulverization, etc. Silica particles obtained by applying one or more treatments selected from mechanical treatment, surface modification and the like may be included. Examples of the surface modification include chemical modification such as introduction of a functional group and metal modification. The abrasive grains in the technology disclosed herein may contain one kind of such silica particles alone or in combination of two or more kinds.

シリカ粒子としては、例えば、原料シリカに対して熱処理を施して得られたシリカ粒子(以下「熱処理シリカ」ともいう。)、具体的には加温されたシリカ粒子、乾燥されたシリカ粒子、焼成されたシリカ粒子等を好ましく利用し得る。ここで、加温されたシリカ粒子とは、典型的には、60℃以上110℃未満の環境下に一定時間以上、例えば15分以上、典型的には30分以上保持する処理を経て得られたシリカ粒子をいう。また、乾燥されたシリカ粒子とは、典型的には、110℃以上500℃未満、好ましくは300℃以上500℃未満の環境下に一定時間以上、例えば15分以上、典型的には30分以上保持する処理を経て得られたシリカ粒子をいう。そして、焼成されたシリカ粒子(以下「焼成シリカ」ともいう。)とは、典型的には500℃以上、好ましくは700℃以上、さらに好ましくは900℃以上の環境下に一定時間以上、例えば15分以上、典型的には30分以上保持する処理を経て得られたシリカ粒子をいう。上述したいずれかの原料シリカ、すなわち、沈降シリカ、ケイ酸ソーダ法シリカ、アルコキシド法シリカ、フュームドシリカ、乾燥シリカ、爆発法シリカ等を熱処理する過程を経て得られたシリカ粒子は、ここでいう熱処理シリカの概念に包含される典型例である。シリカ砥粒が熱処理シリカを含む場合、該シリカ砥粒に含まれる熱処理シリカは、1種であってもよく、製造条件および/または物性の異なる2種以上であってもよい。また、上記シリカ砥粒は、1種または2種以上の熱処理シリカからなる構成であってもよく、熱処理シリカと、他のシリカ粒子すなわち熱処理されていないシリカ粒子とを組み合わせて含む構成であってもよい。   Examples of the silica particles include silica particles obtained by subjecting raw material silica to heat treatment (hereinafter also referred to as “heat treated silica”), specifically, heated silica particles, dried silica particles, and firing. The silica particles and the like that have been used can be preferably used. Here, the heated silica particles are typically obtained through a treatment for holding in an environment of 60 ° C. or higher and lower than 110 ° C. for a certain time or longer, for example, 15 minutes or longer, typically 30 minutes or longer. Refers to silica particles. The dried silica particles are typically 110 ° C. or higher and lower than 500 ° C., preferably 300 ° C. or higher and lower than 500 ° C., for a certain time or longer, for example, 15 minutes or longer, typically 30 minutes or longer. This refers to silica particles obtained through a holding process. The calcined silica particles (hereinafter also referred to as “calcined silica”) are typically 500 ° C. or higher, preferably 700 ° C. or higher, more preferably 900 ° C. or higher, for a predetermined time or longer, for example 15 It refers to silica particles obtained through a treatment for holding for 30 minutes or more, typically 30 minutes or more. The silica particles obtained through the process of heat-treating any of the raw material silicas described above, that is, precipitated silica, sodium silicate method silica, alkoxide method silica, fumed silica, dry silica, explosion method silica, etc. are referred to herein. It is a typical example included in the concept of heat-treated silica. When the silica abrasive grains contain heat treated silica, the heat treated silica contained in the silica abrasive grains may be one kind or two or more kinds having different production conditions and / or physical properties. The silica abrasive grains may be composed of one or more kinds of heat-treated silica, and contain a combination of heat-treated silica and other silica particles, that is, unheat-treated silica particles. Also good.

ここに開示される技術におけるシリカ砥粒の構成成分として使用し得るシリカ粒子の他の一好適例として、コロイダルシリカが挙げられる。なかでも、ケイ酸ソーダ法シリカやアルコキシド法シリカのように、水相での粒子成長を経て合成されたコロイダルシリカの使用が好ましい。この種のコロイダルシリカを含むシリカ砥粒によると、高い研磨レートと良好な面精度とが好適に達成され得る。ここに開示されるシリカ砥粒がコロイダルシリカを含む場合、該シリカ砥粒に含まれるコロイダルシリカは、1種であってもよく、製造条件および/または物性の異なる2種以上であってもよい。また、上記シリカ砥粒は、1種または2種以上のコロイダルシリカからなる構成であってもよく、コロイダルシリカと、他のシリカ粒子すなわちコロイダルシリカ以外のシリカ粒子とを組み合わせて含む構成であってもよい。   Colloidal silica is mentioned as another suitable example of the silica particle which can be used as a structural component of the silica abrasive grain in the technique disclosed here. Of these, colloidal silica synthesized through particle growth in an aqueous phase, such as sodium silicate method silica and alkoxide method silica, is preferably used. According to the silica abrasive grains containing this type of colloidal silica, a high polishing rate and good surface accuracy can be suitably achieved. When the silica abrasive grain disclosed here contains colloidal silica, the colloidal silica contained in the silica abrasive grain may be one kind or two or more kinds having different production conditions and / or physical properties. . The silica abrasive grains may be composed of one or more colloidal silicas, and include a combination of colloidal silica and other silica particles, that is, silica particles other than colloidal silica. Also good.

コロイダルシリカの粒子形状は特に限定されず、例えば球形であってもよく、非球形であってもよい。非球形の具体例としては、ピーナッツ形状、繭形状、突起付き形状、ラグビーボール形状等が挙げられる。ピーナッツ形状は、例えば落花生の殻の形状であり得る。突起付き形状は、例えば金平糖形状であり得る。   The particle shape of colloidal silica is not particularly limited, and may be, for example, spherical or non-spherical. Specific examples of the non-spherical shape include a peanut shape, a bowl shape, a shape with a protrusion, and a rugby ball shape. The peanut shape can be, for example, the shape of a peanut shell. The shape with protrusions can be, for example, a confetti shape.

ここに開示される技術は、研磨用組成物に含まれる砥粒が、熱処理シリカを単独で含むか、熱処理シリカと他のシリカ粒子とを組み合わせて含む態様で好ましく実施することができる。このようにシリカ砥粒が少なくとも熱処理シリカを含む態様において、シリカ砥粒における熱処理シリカの含有量は、特に限定されない。
ここに開示される技術は、研磨用組成物に含まれるシリカ砥粒が、熱処理シリカとコロイダルシリカとを組み合わせて含む態様でも好ましく実施することができる。熱処理シリカに加えてコロイダルシリカを用いることにより、より高い面精度が実現され得る。
The technique disclosed here can be preferably implemented in such a manner that the abrasive grains contained in the polishing composition contain heat treated silica alone or in combination with heat treated silica and other silica particles. Thus, in the aspect in which the silica abrasive grain contains at least heat-treated silica, the content of the heat-treated silica in the silica abrasive grain is not particularly limited.
The technique disclosed here can also be preferably implemented in an embodiment in which the silica abrasive grains contained in the polishing composition contain a combination of heat-treated silica and colloidal silica. By using colloidal silica in addition to heat-treated silica, higher surface accuracy can be realized.

ここに開示される研磨用組成物において、該研磨用組成物に含まれる固形分に占めるシリカ粒子の含有量は、特に限定されない。上記シリカ粒子の含有量は、本発明による効果を発揮しやすくする観点から、上記固形分全体の40重量%以上であることが好ましく、より好ましくは50重量%以上、さらに好ましくは60重量%以上、さらにより好ましくは80重量%以上、特に好ましくは90重量%以上、例えば99重量%以上である。なお、本明細書において研磨用組成物に含まれる固形分とは、結合水が除去されない程度の温度、例えば60℃で研磨用組成物から水分を蒸発させた後の残留分すなわち不揮発分をいう。   In the polishing composition disclosed herein, the content of silica particles in the solid content contained in the polishing composition is not particularly limited. The content of the silica particles is preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and still more preferably 60% by weight or more based on the total solid content from the viewpoint of easily exerting the effect of the present invention. Even more preferably, it is 80% by weight or more, particularly preferably 90% by weight or more, for example 99% by weight or more. In the present specification, the solid content contained in the polishing composition refers to a residue, that is, a non-volatile content after water is evaporated from the polishing composition at a temperature at which bound water is not removed, for example, 60 ° C. .

ここに開示される研磨用組成物は、アルミナ砥粒を実質的に含まない態様で好ましく実施され得る。アルミナ砥粒としては、例えばα−アルミナ砥粒が挙げられる。かかる研磨用組成物によると、アルミナ砥粒の使用に起因する品質低下が防止される。ここでいう品質低下としては、例えば、スクラッチや窪みの発生、アルミナの残留、砥粒の突き刺さり欠陥等が挙げられる。なお、本明細書において、所定の砥粒、例えばアルミナ砥粒を実質的に含まないとは、研磨用組成物に含まれる固形分全量のうち当該砥粒の割合が1重量%以下、より好ましくは0.5重量%以下、典型的には0.1重量%以下であることをいう。アルミナ砥粒の割合が0重量%である研磨用組成物、すなわちアルミナ砥粒を含まない研磨用組成物が特に好ましい。また、ここに開示される研磨用組成物は、α−アルミナ砥粒を実質的に含まない態様で好ましく実施され得る。   The polishing composition disclosed herein can be preferably implemented in an embodiment that does not substantially contain alumina abrasive grains. Examples of the alumina abrasive grains include α-alumina abrasive grains. According to such a polishing composition, quality deterioration due to the use of alumina abrasive grains is prevented. Examples of the deterioration in quality include generation of scratches and dents, residual alumina, and piercing defects in abrasive grains. In the present specification, “substantially free of predetermined abrasive grains, such as alumina abrasive grains” means that the ratio of the abrasive grains in the total amount of solids contained in the polishing composition is preferably 1% by weight or less. Means 0.5 wt% or less, typically 0.1 wt% or less. A polishing composition in which the proportion of alumina abrasive grains is 0% by weight, that is, a polishing composition not containing alumina abrasive grains is particularly preferred. Moreover, the polishing composition disclosed here can be preferably implemented in an embodiment that does not substantially contain α-alumina abrasive grains.

ここに開示される研磨用組成物は、シリカ粒子以外の粒子、すなわち非シリカ粒子を実質的に含まない態様でも好ましく実施され得る。ここで、非シリカ粒子を実質的に含まないとは、研磨用組成物に含まれる固形分全量のうち非シリカ粒子の割合が1重量%以下、より好ましくは0.5重量%以下、典型的には0.1重量%以下であることをいう。このような態様において、ここに開示される技術の適用効果が好適に発揮され得る。   The polishing composition disclosed herein can also be preferably implemented in an embodiment that does not substantially contain particles other than silica particles, that is, non-silica particles. Here, “substantially free of non-silica particles” means that the proportion of non-silica particles in the total amount of solids contained in the polishing composition is 1% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less. Means 0.1% by weight or less. In such an aspect, the application effect of the technique disclosed herein can be suitably exhibited.

<研磨用組成物>
(水)
ここに開示される研磨用組成物は、典型的には、上述のような砥粒の他に、該砥粒を分散させる水を含有する。水としては、イオン交換水、純水、超純水、蒸留水等を好ましく用いることができる。イオン交換水は、典型的には脱イオン水であり得る。
<Polishing composition>
(water)
The polishing composition disclosed herein typically contains water in which the abrasive grains are dispersed in addition to the abrasive grains as described above. As water, ion-exchanged water, pure water, ultrapure water, distilled water or the like can be preferably used. The ion exchange water can typically be deionized water.

ここに開示される研磨用組成物は、例えば、その固形分含量が0.5重量%〜30.0重量%である形態で好ましく実施され得る。上記固形分含量が1.0重量%〜20.0重量%である形態がより好ましい。研磨用組成物は、典型的にはスラリー状の組成物であり得る。   The polishing composition disclosed herein can be preferably implemented, for example, in a form in which the solid content is 0.5 wt% to 30.0 wt%. A form in which the solid content is 1.0% by weight to 20.0% by weight is more preferable. The polishing composition can typically be a slurry-like composition.

(酸)
ここに開示される研磨用組成物は、研磨促進剤として酸を含む態様で好ましく実施され得る。好適に使用され得る酸の例としては、無機酸や有機酸が挙げられるが、これらに限定されない。酸は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。有機酸としては、例えば、炭素原子数が1〜10程度の有機カルボン酸、有機ホスホン酸、有機スルホン酸、アミノ酸等が挙げられる。
(acid)
The polishing composition disclosed herein can be preferably implemented in an embodiment containing an acid as a polishing accelerator. Examples of acids that can be suitably used include, but are not limited to, inorganic acids and organic acids. An acid can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Examples of the organic acid include organic carboxylic acids having 1 to 10 carbon atoms, organic phosphonic acids, organic sulfonic acids, and amino acids.

無機酸の具体例としては、リン酸、硝酸、硫酸、塩酸、次亜リン酸、ホスホン酸、ホウ酸、スルファミン酸等が挙げられる。   Specific examples of the inorganic acid include phosphoric acid, nitric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, hypophosphorous acid, phosphonic acid, boric acid, sulfamic acid and the like.

有機酸の具体例としては、クエン酸、マレイン酸、リンゴ酸、グリコール酸、コハク酸、イタコン酸、マロン酸、イミノ二酢酸、グルコン酸、乳酸、マンデル酸、酒石酸、クロトン酸、ニコチン酸、酢酸、アジピン酸、ギ酸、シュウ酸、プロピオン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、安息香酸、クロトン酸、メタクリル酸、グルタル酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、グリコール酸、タルトロン酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ酢酸、ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、イソクエン酸、メチレンコハク酸、没食子酸、アスコルビン酸、ニトロ酢酸、オキサロ酢酸、グリシン、アラニン、グルタミン酸、アスパラギン酸、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、システイン、メチオニン、フェニルアラニン、トリプトファン、チロシン、プロリン、シスチン、グルタミン、アスパラギン、リシン、アルギニン、ニコチン酸、ピコリン酸、メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、エチルグリコールアシッドホスフェート、イソプロピルアシッドホスフェート、フィチン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、2−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1−ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸、アミノポリ(メチレンホスホン酸)、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、アミノエタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸、2−ナフタレンスルホン酸等が挙げられる。   Specific examples of organic acids include citric acid, maleic acid, malic acid, glycolic acid, succinic acid, itaconic acid, malonic acid, iminodiacetic acid, gluconic acid, lactic acid, mandelic acid, tartaric acid, crotonic acid, nicotinic acid, acetic acid , Adipic acid, formic acid, oxalic acid, propionic acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, capric acid, cyclohexanecarboxylic acid, phenylacetic acid, benzoic acid, crotonic acid, methacrylic acid, glutaric acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid Acid, terephthalic acid, glycolic acid, tartronic acid, glyceric acid, hydroxybutyric acid, hydroxyacetic acid, hydroxybenzoic acid, salicylic acid, isocitric acid, methylene succinic acid, gallic acid, ascorbic acid, nitroacetic acid, oxaloacetic acid, glycine, alanine, glutamic acid , Aspartic acid, valine, leucine, a Leucine, serine, threonine, cysteine, methionine, phenylalanine, tryptophan, tyrosine, proline, cystine, glutamine, asparagine, lysine, arginine, nicotinic acid, picolinic acid, methyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, ethyl glycol acid phosphate, isopropyl acid phosphate Phytic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane- 1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, Tan-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α-methylphosphono Examples include succinic acid, aminopoly (methylenephosphonic acid), methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, aminoethanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, and 2-naphthalenesulfonic acid.

研磨効率の観点から好ましい酸として、リン酸、硝酸、硫酸、スルファミン酸、フィチン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、メタンスルホン酸等が例示される。なかでも硝酸、硫酸、リン酸、スルファミン酸、メタンスルホン酸が好ましい。   Preferred acids from the viewpoint of polishing efficiency include phosphoric acid, nitric acid, sulfuric acid, sulfamic acid, phytic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, methanesulfonic acid and the like. Of these, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, sulfamic acid, and methanesulfonic acid are preferable.

研磨用組成物中に酸を含む場合、その含有量は特に限定されない。酸の含有量は、通常、0.1重量%以上が適当であり、0.3重量%以上が好ましく、0.5重量%以上、例えば1.0重量%以上がより好ましい。酸の含有量が少なすぎると、研磨レートが不足しやすくなり、実用上好ましくない場合がある。酸の含有量は、通常、20.0重量%以下が適当であり、10.0重量%以下が好ましく、5.0重量%以下、例えば3.0重量%以下がより好ましい。酸の含有量が多すぎると、研磨対象物の面精度が低下しやすくなり、実用上好ましくない場合がある。   When an acid is contained in the polishing composition, the content is not particularly limited. The acid content is usually suitably 0.1% by weight or more, preferably 0.3% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more, for example 1.0% by weight or more. If the acid content is too small, the polishing rate tends to be insufficient, which may be undesirable in practice. The acid content is usually suitably 20.0% by weight or less, preferably 10.0% by weight or less, more preferably 5.0% by weight or less, for example 3.0% by weight or less. When there is too much content of an acid, the surface precision of a grinding | polishing target object will fall easily, and it may be unpreferable practically.

酸は、該酸の塩の形態で用いられてもよい。塩の例としては、上述した無機酸や有機酸の、金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等が挙げられる。金属塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。アンモニウム塩としては、例えば、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩等の第四級アンモニウム塩が挙げられる。アルカノールアミン塩としては、例えば、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩が挙げられる。
塩の具体例としては、リン酸三カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等のアルカリ金属リン酸塩およびアルカリ金属リン酸水素塩;上記で例示した有機酸のアルカリ金属塩;その他、グルタミン酸二酢酸のアルカリ金属塩、ジエチレントリアミン五酢酸のアルカリ金属塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸のアルカリ金属塩、トリエチレンテトラミン六酢酸のアルカリ金属塩;等が挙げられる。これらのアルカリ金属塩におけるアルカリ金属は、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等であり得る。
The acid may be used in the form of a salt of the acid. Examples of the salt include metal salts, ammonium salts, alkanolamine salts, and the like of the inorganic acids and organic acids described above. As a metal salt, alkali metal salts, such as lithium salt, sodium salt, potassium salt, are mentioned, for example. Examples of the ammonium salt include quaternary ammonium salts such as tetramethylammonium salt and tetraethylammonium salt. Examples of the alkanolamine salt include a monoethanolamine salt, a diethanolamine salt, and a triethanolamine salt.
Specific examples of the salt include tripotassium phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, trisodium phosphate, disodium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate and the like alkali metal phosphates and alkali metals Hydrogen phosphate salt; alkali metal salt of organic acid exemplified above; other alkali metal salt of glutamic acid diacetic acid, alkali metal salt of diethylenetriaminepentaacetic acid, alkali metal salt of hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, triethylenetetramine hexaacetic acid Alkali metal salts; and the like. The alkali metal in these alkali metal salts can be, for example, lithium, sodium, potassium, and the like.

ここに開示される研磨用組成物に含まれ得る塩としては、無機酸の塩、例えば、アルカリ金属塩やアンモニウム塩を好ましく採用し得る。例えば、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム、リン酸カリウム等を好ましく使用し得る。   As a salt that can be contained in the polishing composition disclosed herein, a salt of an inorganic acid such as an alkali metal salt or an ammonium salt can be preferably used. For example, potassium chloride, sodium chloride, ammonium chloride, potassium nitrate, sodium nitrate, ammonium nitrate, potassium phosphate and the like can be preferably used.

酸およびその塩は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。ここに開示される研磨用組成物の好ましい一態様において、酸と、該酸とは異なる酸の塩とを組み合わせて用いることができる。上記酸は、好ましくは無機酸である。上記酸の塩は、好ましくは無機酸の塩である。   An acid and its salt can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. In a preferred embodiment of the polishing composition disclosed herein, an acid and a salt of an acid different from the acid can be used in combination. The acid is preferably an inorganic acid. The acid salt is preferably a salt of an inorganic acid.

(酸化剤)
ここに開示される研磨用組成物には、必要に応じて酸化剤を含有させることができる。酸化剤の例としては、過酸化物、硝酸またはその塩、過ヨウ素酸またはその塩、ペルオキソ酸またはその塩、過マンガン酸またはその塩、クロム酸またはその塩、酸素酸またはその塩、金属塩類、硫酸類等が挙げられるが、これらに限定されない。酸化剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。酸化剤の具体例としては、過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化バリウム、硝酸、硝酸鉄、硝酸アルミニウム、硝酸アンモニウム、ペルオキソ一硫酸、ペルオキソ一硫酸アンモニウム、ペルオキソ一硫酸金属塩、ペルオキソ二硫酸、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸金属塩、ペルオキソリン酸、ペルオキソ硫酸、ペルオキソホウ酸ナトリウム、過ギ酸、過酢酸、過安息香酸、過フタル酸、次亜臭素酸、次亜ヨウ素酸、塩素酸、臭素酸、ヨウ素酸、過ヨウ素酸、過塩素酸、次亜塩素酸、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、過マンガン酸カリウム、クロム酸金属塩、重クロム酸金属塩、塩化鉄、硫酸鉄、クエン酸鉄、硫酸アンモニウム鉄等が挙げられる。好ましい酸化剤として、過酸化水素、硝酸鉄、過ヨウ素酸、ペルオキソ一硫酸、ペルオキソ二硫酸および硝酸が例示される。少なくとも過酸化水素を含むことが好ましく、過酸化水素からなることがより好ましい。
(Oxidant)
The polishing composition disclosed herein may contain an oxidizing agent as necessary. Examples of oxidizing agents are peroxides, nitric acid or salts thereof, periodic acid or salts thereof, peroxo acids or salts thereof, permanganic acid or salts thereof, chromic acid or salts thereof, oxygen acids or salts thereof, metal salts And sulfuric acids, but are not limited to these. An oxidizing agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Specific examples of the oxidizing agent include hydrogen peroxide, sodium peroxide, barium peroxide, nitric acid, iron nitrate, aluminum nitrate, ammonium nitrate, peroxomonosulfuric acid, ammonium peroxomonosulfate, peroxomonosulfuric acid metal salt, peroxodisulfuric acid, peroxodioxide. Ammonium sulfate, peroxodisulfate metal salt, peroxophosphoric acid, peroxosulfuric acid, sodium peroxoborate, performic acid, peracetic acid, perbenzoic acid, perphthalic acid, hypobromite, hypoiodous acid, chloric acid, bromic acid, Iodic acid, periodic acid, perchloric acid, hypochlorous acid, sodium hypochlorite, calcium hypochlorite, potassium permanganate, metal chromate, metal dichromate, iron chloride, iron sulfate, Examples thereof include iron citrate and ammonium iron sulfate. Examples of preferable oxidizing agents include hydrogen peroxide, iron nitrate, periodic acid, peroxomonosulfuric acid, peroxodisulfuric acid and nitric acid. It preferably contains at least hydrogen peroxide, and more preferably consists of hydrogen peroxide.

研磨用組成物中に酸化剤を含む場合、その含有量は、有効成分量基準で0.1重量%以上であることが好ましく、より好ましくは0.3重量%以上、さらに好ましくは0.4重量%以上である。酸化剤の含有量が少なすぎると、研磨対象物を酸化する速度が遅くなり、研磨レートが低下するため、実用上好ましくない場合がある。また、研磨用組成物中に酸化剤を含む場合、その含有量は、有効成分量基準で3.0重量%以下であることが好ましく、より好ましくは1.5重量%以下である。酸化剤の含有量が多すぎると、研磨対象物の面精度が低下しやすくなり、実用上好ましくない場合がある。   When the polishing composition contains an oxidizing agent, the content is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.3% by weight or more, and still more preferably 0.4% by weight based on the amount of active ingredients. % By weight or more. If the content of the oxidizing agent is too small, the rate of oxidizing the object to be polished becomes slow and the polishing rate is lowered, which may be undesirable in practice. Moreover, when an oxidizing agent is included in polishing composition, it is preferable that the content is 3.0 weight% or less on the basis of the amount of active ingredients, More preferably, it is 1.5 weight% or less. When there is too much content of an oxidizing agent, the surface precision of a grinding | polishing target object will fall easily, and it may be unpreferable practically.

(塩基性化合物)
研磨用組成物には、必要に応じて塩基性化合物を含有させることができる。ここで塩基性化合物とは、研磨用組成物に添加されることによって該組成物のpHを上昇させる機能を有する化合物を指す。塩基性化合物の例としては、アルカリ金属水酸化物、炭酸塩や炭酸水素塩、第四級アンモニウムまたはその塩、アンモニア、アミン、リン酸塩やリン酸水素塩、有機酸塩等が挙げられる。塩基性化合物は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
(Basic compound)
The polishing composition can contain a basic compound as necessary. Here, the basic compound refers to a compound having a function of increasing the pH of the composition when added to the polishing composition. Examples of basic compounds include alkali metal hydroxides, carbonates and hydrogen carbonates, quaternary ammonium or salts thereof, ammonia, amines, phosphates and hydrogen phosphates, organic acid salts and the like. A basic compound can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

アルカリ金属水酸化物の具体例としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等が挙げられる。
炭酸塩や炭酸水素塩の具体例としては、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム等が挙げられる。
第四級アンモニウムまたはその塩の具体例としては、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の水酸化第四級アンモニウム;このような水酸化第四級アンモニウムのアルカリ金属塩;等が挙げられる。上記アルカリ金属塩としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。
アミンの具体例としては、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、N−(β−アミノエチル)エタノールアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、無水ピペラジン、ピペラジン六水和物、1−(2−アミノエチル)ピペラジン、N−メチルピペラジン、グアニジン、イミダゾールやトリアゾール等のアゾール類、等が挙げられる。
リン酸塩やリン酸水素塩の具体例としては、リン酸三カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等のアルカリ金属塩が挙げられる。
有機酸塩の具体例としては、クエン酸カリウム、シュウ酸カリウム、酒石酸カリウム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウム等が挙げられる。
Specific examples of the alkali metal hydroxide include potassium hydroxide and sodium hydroxide.
Specific examples of the carbonate and bicarbonate include ammonium bicarbonate, ammonium carbonate, potassium bicarbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, sodium carbonate and the like.
Specific examples of the quaternary ammonium or a salt thereof include quaternary ammonium hydroxides such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide; alkali metals of such quaternary ammonium hydroxides Salt; and the like. Examples of the alkali metal salt include sodium salt and potassium salt.
Specific examples of amines include methylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, ethylenediamine, monoethanolamine, N- (β-aminoethyl) ethanolamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, anhydrous piperazine , Piperazine hexahydrate, 1- (2-aminoethyl) piperazine, N-methylpiperazine, guanidine, azoles such as imidazole and triazole, and the like.
Specific examples of phosphates and hydrogen phosphates include alkalis such as tripotassium phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, trisodium phosphate, disodium hydrogen phosphate, and sodium dihydrogen phosphate. Metal salts are mentioned.
Specific examples of the organic acid salt include potassium citrate, potassium oxalate, potassium tartrate, potassium sodium tartrate, ammonium tartrate and the like.

(その他の成分)
ここに開示される研磨用組成物は、本発明の効果が著しく妨げられない範囲で、界面活性剤、水溶性高分子、分散剤、キレート剤、防腐剤、防カビ剤等の、研磨用組成物に使用され得る公知の添加剤を、必要に応じてさらに含有してもよい。
(Other ingredients)
The polishing composition disclosed herein is a polishing composition such as a surfactant, a water-soluble polymer, a dispersant, a chelating agent, an antiseptic, and an antifungal agent, as long as the effects of the present invention are not significantly hindered. You may further contain the well-known additive which can be used for a thing as needed.

界面活性剤としては、特に限定されず、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも使用可能である。界面活性剤の使用により、研磨用組成物の分散安定性が向上し得る。界面活性剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。上記界面活性剤は、典型的には、分子量1×10未満の水溶性有機化合物であり得る。
アニオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、アルキル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル硫酸、アルキル硫酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンスルホコハク酸、アルキルスルホコハク酸、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸、ポリアクリル酸、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、およびこれらの塩等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤の他の具体例としては、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、メチルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、アントラセンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、ベンゼンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等のポリアルキルアリールスルホン酸系化合物;メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等のメラミンホルマリン樹脂スルホン酸系化合物;リグニンスルホン酸、変成リグニンスルホン酸等のリグニンスルホン酸系化合物;アミノアリールスルホン酸−フェノール−ホルムアルデヒド縮合物等の芳香族アミノスルホン酸系化合物;その他、ポリイソプレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアリルスルホン酸、ポリイソアミレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸;およびこれらの塩等が挙げられる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。
ノニオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤の具体例としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルアミン塩等が挙げられる。
両性界面活性剤の具体例としては、アルキルベタイン型、脂肪酸アミドプロピルベタイン型、アルキルイミダゾール型、アミノ酸型、アルキルアミンオキシド型等が挙げられる。
The surfactant is not particularly limited, and any of an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant can be used. By using the surfactant, the dispersion stability of the polishing composition can be improved. Surfactant can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. The surfactant may typically be a water-soluble organic compound having a molecular weight of less than 1 × 10 4 .
Specific examples of the anionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether acetic acid, polyoxyethylene alkyl sulfate ester, alkyl sulfate ester, polyoxyethylene alkyl sulfate, alkyl sulfate, alkylbenzene sulfonic acid, alkyl phosphate ester, polyoxyethylene Alkyl phosphate ester, polyoxyethylene sulfosuccinic acid, alkyl sulfosuccinic acid, alkyl naphthalene sulfonic acid, alkyl diphenyl ether disulfonic acid, polyacrylic acid, sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, Polyoxyethylene alkyl phenyl ether ammonium sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate Sodium, and salts thereof.
Other specific examples of anionic surfactants include polyalkylaryl sulfonic acid compounds such as naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate, methyl naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate, anthracene sulfonic acid formaldehyde condensate, benzene sulfonic acid formaldehyde condensate Melamine formalin resin sulfonic acid compound such as melamine sulfonic acid formaldehyde condensate; lignin sulfonic acid compound such as lignin sulfonic acid and modified lignin sulfonic acid; aromatic amino sulfonic acid such as aminoaryl sulfonic acid-phenol-formaldehyde condensate Compounds such as polyisoprene sulfonic acid, polyvinyl sulfonic acid, polyallyl sulfonic acid, polyisoamylene sulfonic acid, polystyrene sulfonic acid; and these Etc. The. As the salt, alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt are preferable.
Specific examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, alkyl alkanolamide and the like. .
Specific examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salt, alkyldimethylammonium salt, alkylbenzyldimethylammonium salt, alkylamine salt and the like.
Specific examples of the amphoteric surfactant include alkyl betaine type, fatty acid amidopropyl betaine type, alkyl imidazole type, amino acid type, alkyl amine oxide type and the like.

界面活性剤を含む態様の研磨用組成物では、界面活性剤の含有量を、例えば0.0005重量%以上とすることが適当である。上記含有量は、研磨後の表面の平滑性等の観点から、好ましくは0.001重量%以上、より好ましくは0.002重量%以上である。また、研磨レート等の観点から、上記含有量は、3.0重量%以下とすることが適当であり、好ましくは0.5重量%以下、例えば0.1重量%以下である。   In the polishing composition containing the surfactant, it is appropriate that the content of the surfactant is, for example, 0.0005% by weight or more. The content is preferably 0.001% by weight or more, more preferably 0.002% by weight or more from the viewpoint of the smoothness of the surface after polishing. Further, from the viewpoint of polishing rate and the like, the content is suitably 3.0% by weight or less, preferably 0.5% by weight or less, for example 0.1% by weight or less.

ここに開示される研磨用組成物には、水溶性高分子を含有させてもよい。水溶性高分子を含有させることにより、研磨後の面精度が向上し得る。水溶性高分子の例としては、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、メチルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、アントラセンスルホン酸ホルムアルデヒド等のポリアルキルアリールスルホン酸系化合物;メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等のメラミンホルマリン樹脂スルホン酸系化合物;リグニンスルホン酸、変成リグニンスルホン酸等のリグニンスルホン酸系化合物;アミノアリールスルホン酸−フェノール−ホルムアルデヒド縮合物等の芳香族アミノスルホン酸系化合物;その他、ポリイソプレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアリルスルホン酸、ポリイソアミレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリ酢酸ビニル、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸、ポリビニルアルコール、ポリグリセリン、ポリビニルピロリドン、イソプレンスルホン酸とアクリル酸の共重合体、ポリビニルピロリドンポリアクリル酸共重合体、ポリビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体、ジアリルアミン塩酸塩二酸化硫黄共重合体、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースの塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、プルラン、キトサン、キトサン塩類等が挙げられる。水溶性高分子は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。   The polishing composition disclosed herein may contain a water-soluble polymer. By containing a water-soluble polymer, the surface accuracy after polishing can be improved. Examples of water-soluble polymers include polyalkylaryl sulfonic acid compounds such as naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate, methyl naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate, anthracene sulfonic acid formaldehyde condensate; melamine formalin resin sulfone such as melamine sulfonic acid formaldehyde condensate Acid compounds; lignin sulfonic acid compounds such as lignin sulfonic acid and modified lignin sulfonic acid; aromatic amino sulfonic acid compounds such as aminoaryl sulfonic acid-phenol-formaldehyde condensates; other polyisoprene sulfonic acid, polyvinyl sulfonic acid , Polyallylsulfonic acid, polyisoamylenesulfonic acid, polystyrene sulfonate, polyacrylate, polyvinyl acetate, polymaleic acid, polyitaconic acid, polyvinyl Lucol, polyglycerin, polyvinylpyrrolidone, copolymer of isoprenesulfonic acid and acrylic acid, polyvinylpyrrolidone polyacrylic acid copolymer, polyvinylpyrrolidone vinyl acetate copolymer, diallylamine hydrochloride sulfur dioxide copolymer, carboxymethylcellulose, carboxymethylcellulose Salt, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, pullulan, chitosan, chitosan salts and the like. A water-soluble polymer can be used singly or in combination of two or more.

水溶性高分子を含む態様の研磨用組成物では、研磨液中における該水溶性高分子の含有量を、例えば0.001重量%以上とすることが適当である。上記含有量は、複数の水溶性高分子を含む態様では、それらの合計含有量である。上記含有量は、研磨後の研磨対象物の表面平滑性等の観点から、好ましくは0.003重量%以上、より好ましくは0.005重量%以上、さらに好ましくは0.007重量%以上である。また、研磨レート等の観点から、上記含有量は、1.0重量%以下とすることが適当であり、好ましくは0.5重量%以下、例えば0.1重量%以下である。なお、ここに開示される技術は、研磨用組成物が水溶性高分子を実質的に含まない態様でも好ましく実施され得る。   In the polishing composition containing the water-soluble polymer, it is appropriate that the content of the water-soluble polymer in the polishing liquid is, for example, 0.001% by weight or more. The content is the total content in an embodiment including a plurality of water-soluble polymers. The content is preferably 0.003% by weight or more, more preferably 0.005% by weight or more, and further preferably 0.007% by weight or more from the viewpoint of the surface smoothness of the polished object after polishing. . Further, from the viewpoint of polishing rate and the like, the content is suitably 1.0% by weight or less, preferably 0.5% by weight or less, for example 0.1% by weight or less. In addition, the technique disclosed here can be preferably implemented even in an embodiment in which the polishing composition does not substantially contain a water-soluble polymer.

分散剤の例としては、ポリカルボン酸ナトリウム塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩等のポリカルボン酸系分散剤;ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩、ナフタレンスルホン酸アンモニウム塩等のナフタレンスルホン酸系分散剤;アルキルスルホン酸系分散剤;ポリリン酸系分散剤;ポリアルキレンポリアミン系分散剤;第四級アンモニウム系分散剤;アルキルポリアミン系分散剤;アルキレンオキサイド系分散剤;多価アルコールエステル系分散剤;等が挙げられる。   Examples of the dispersing agent include polycarboxylic acid-based dispersants such as polycarboxylic acid sodium salt and polycarboxylic acid ammonium salt; naphthalenesulfonic acid-based dispersants such as naphthalenesulfonic acid sodium salt and naphthalenesulfonic acid ammonium salt; Polydisperse dispersants; polyalkylene polyamine dispersants; quaternary ammonium dispersants; alkyl polyamine dispersants; alkylene oxide dispersants; polyhydric alcohol ester dispersants; and the like.

キレート剤の例としては、アミノカルボン酸系キレート剤および有機ホスホン酸系キレート剤が挙げられる。アミノカルボン酸系キレート剤の例には、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸アンモニウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、トリエチレンテトラミン六酢酸およびトリエチレンテトラミン六酢酸ナトリウムが含まれる。有機ホスホン酸系キレート剤の例には、2−アミノエチルホスホン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、2−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1−ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸およびα−メチルホスホノコハク酸が含まれる。これらのうち有機ホスホン酸系キレート剤がより好ましく、なかでも好ましいものとしてエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホン酸)およびジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)が挙げられる。特に好ましいキレート剤として、エチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホン酸)が挙げられる。   Examples of chelating agents include aminocarboxylic acid chelating agents and organic phosphonic acid chelating agents. Examples of aminocarboxylic acid chelating agents include ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid sodium, nitrilotriacetic acid, nitrilotriacetic acid sodium, nitrilotriacetic acid ammonium, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, hydroxyethylethylenediamine sodium triacetate, diethylenetriaminepentaacetic acid Diethylenetriamine sodium pentaacetate, triethylenetetramine hexaacetic acid and sodium triethylenetetramine hexaacetate. Examples of organic phosphonic acid chelating agents include 2-aminoethylphosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic). Acid), ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1,2-triphosphonic acid Ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid and α-methylphospho Nosuccinic acid is included. Of these, organic phosphonic acid-based chelating agents are more preferable, and ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) and diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) are particularly preferable. A particularly preferred chelating agent is ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid).

防腐剤および防カビ剤の例としては、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン等のイソチアゾリン系防腐剤、パラオキシ安息香酸エステル類、フェノキシエタノール等が挙げられる。   Examples of preservatives and fungicides include isothiazoline preservatives such as 2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, and paraoxybenzoic acid esters And phenoxyethanol.

(研磨液)
ここに開示される研磨用組成物は、典型的には該研磨用組成物を含む研磨液の形態で研磨対象物に供給されて、該研磨対象物の研磨に用いられる。上記研磨液は、例えば、研磨用組成物を希釈して調製されたものであり得る。ここで希釈とは、典型的には水による希釈である。あるいは、研磨用組成物をそのまま研磨液として使用してもよい。すなわち、ここに開示される技術における研磨用組成物の概念には、研磨対象物に供給されて該研磨対象物の研磨に用いられる研磨液(ワーキングスラリー)と、希釈して研磨液として用いられる濃縮液との双方が包含される。このような濃縮液の形態の研磨用組成物は、製造、流通、保存等の際における利便性やコスト低減等の観点から有利である。濃縮倍率は、例えば1.5倍〜50倍程度とすることができる。濃縮液の貯蔵安定性等の観点から、通常は2倍〜20倍、典型的には2倍〜10倍程度の濃縮倍率が適当である。
(Polishing liquid)
The polishing composition disclosed herein is typically supplied to a polishing object in the form of a polishing liquid containing the polishing composition and used for polishing the polishing object. The polishing liquid may be prepared, for example, by diluting a polishing composition. Here, the dilution is typically dilution with water. Or you may use polishing composition as polishing liquid as it is. That is, the concept of the polishing composition in the technology disclosed herein is used as a polishing liquid diluted with a polishing liquid (working slurry) that is supplied to a polishing object and used for polishing the polishing object. Both concentrates are included. Such a polishing composition in the form of a concentrated solution is advantageous from the viewpoints of convenience, cost reduction, etc. during production, distribution, storage and the like. The concentration factor can be set to about 1.5 to 50 times, for example. From the viewpoint of the storage stability of the concentrate, a concentration factor of usually 2 to 20 times, typically about 2 to 10 times is appropriate.

研磨液における砥粒の含有量は特に制限されないが、典型的には0.5重量%以上であり、1.0重量%以上であることが好ましく、2.0重量%以上であることがより好ましい。上記含有量は、複数種類の砥粒を含む場合には、それらの合計含有量である。砥粒の含有量の増大によって、より高い研磨レートが実現される傾向にある。研磨後の基板の表面平滑性や研磨の安定性の観点から、通常、上記含有量は、25.0重量%以下が適当であり、好ましくは20.0重量%以下、より好ましくは15.0重量%以下、さらに好ましくは10.0重量%以下である。   The content of the abrasive grains in the polishing liquid is not particularly limited, but is typically 0.5% by weight or more, preferably 1.0% by weight or more, and more preferably 2.0% by weight or more. preferable. The above content is the total content thereof when a plurality of types of abrasive grains are included. A higher polishing rate tends to be realized by increasing the content of abrasive grains. From the viewpoint of surface smoothness of the substrate after polishing and polishing stability, the content is usually suitably 25.0% by weight or less, preferably 20.0% by weight or less, more preferably 15.0%. % By weight or less, more preferably 10.0% by weight or less.

(pH)
ここに開示される研磨用組成物のpHは特に制限されない。研磨用組成物のpHは、例えば、12.0以下、典型的には0.5〜12.0とすることができ、10.0以下、典型的には0.5〜10.0としてもよい。研磨レートや面精度等の観点から、研磨用組成物のpHは、7.0以下、例えば0.5〜7.0とすることができ、5.0以下、典型的には1.0〜5.0とすることがより好ましく、4.0以下、例えば1.0〜4.0とすることがさらに好ましい。研磨用組成物のpHは、例えば3.0以下、典型的には1.0〜3.0、好ましくは1.0〜2.0、より好ましくは1.0〜1.8とすることができる。研磨液において上記pHが実現されるように、必要に応じて有機酸、無機酸、塩基性化合物等のpH調整剤を含有させることができる。上記pHは、例えば、ニッケルリン基板等の磁気ディスク基板の研磨用の研磨用組成物に好ましく適用され得る。特に一次研磨用の研磨用組成物に好ましく適用され得る。
(PH)
The pH of the polishing composition disclosed herein is not particularly limited. The polishing composition can have a pH of, for example, 12.0 or less, typically 0.5 to 12.0, or 10.0 or less, typically 0.5 to 10.0. Good. From the viewpoint of polishing rate, surface accuracy, etc., the pH of the polishing composition can be 7.0 or less, for example, 0.5 to 7.0, 5.0 or less, typically 1.0 to 5.0 is more preferable, and 4.0 or less, for example, 1.0 to 4.0 is further preferable. The pH of the polishing composition is, for example, 3.0 or less, typically 1.0 to 3.0, preferably 1.0 to 2.0, more preferably 1.0 to 1.8. it can. A pH adjusting agent such as an organic acid, an inorganic acid, a basic compound, or the like can be included as necessary so that the above pH is realized in the polishing liquid. The pH can be preferably applied to a polishing composition for polishing a magnetic disk substrate such as a nickel phosphorus substrate. In particular, it can be preferably applied to a polishing composition for primary polishing.

(多剤型研磨用組成物)
なお、ここに開示される研磨用組成物は、一剤型であってもよいし、二剤型を始めとする多剤型であってもよい。例えば、該研磨用組成物の構成成分、典型的には、水以外の成分のうち一部の成分を含むA液と、残りの成分を含むB液とが混合されて研磨対象物の研磨に用いられるように構成されていてもよい。好ましい一態様に係る多剤型研磨用組成物は、砥粒を含むA液と、砥粒以外の成分を含むB液とから構成されている。砥粒を含むA液は、さらに分散剤を含んでもよい。B液に含まれる砥粒以外の成分としては、例えば、酸、水溶性高分子その他の添加剤が挙げられる。通常、これらは、使用前は分けて保管されており、使用時に混合され得る。ここでいう使用時とは、典型的には研磨対象基板の研磨時であり得る。混合時には、例えば過酸化水素等の酸化剤がさらに混合され得る。例えば、上記酸化剤が水溶液の形態で供給される場合、当該水溶液は、多剤型研磨用組成物を構成するC液となり得る。
(Multi-drug polishing composition)
The polishing composition disclosed herein may be a one-part type or a multi-part type including a two-part type. For example, a constituent component of the polishing composition, typically, a liquid A containing a part of components other than water and a liquid B containing the remaining components are mixed to polish a polishing object. It may be configured to be used. The multi-component polishing composition according to a preferred embodiment is composed of a liquid A containing abrasive grains and a liquid B containing components other than abrasive grains. The liquid A containing abrasive grains may further contain a dispersant. Examples of components other than the abrasive grains contained in the liquid B include acids, water-soluble polymers, and other additives. They are usually stored separately prior to use and can be mixed at the time of use. The term “in use” as used herein can be typically a time of polishing a substrate to be polished. During mixing, an oxidizing agent such as hydrogen peroxide can be further mixed. For example, when the oxidizing agent is supplied in the form of an aqueous solution, the aqueous solution can be a C liquid constituting the multi-drug polishing composition.

ここに開示される研磨用組成物は、例えば、ニッケルリン基板、ガラス基板、カーボン製基板等の研磨に好ましく適用され得る。また、めっき材質として、基材ディスクの表面にニッケルリンめっき層以外の金属層または金属化合物層を備えたディスク基板であってもよい。なかでも、アルミニウム合金製の基材ディスク上にニッケルリンめっき層を有するニッケルリンめっき基板用の研磨用組成物として好適である。かかる用途では、ここに開示される技術を適用することが特に有意義である。   The polishing composition disclosed herein can be preferably applied to polishing, for example, a nickel phosphorus substrate, a glass substrate, a carbon substrate, and the like. Further, the plating substrate may be a disk substrate provided with a metal layer or a metal compound layer other than the nickel phosphorus plating layer on the surface of the base disk. Especially, it is suitable as a polishing composition for nickel phosphorus plating substrates having a nickel phosphorus plating layer on a base disk made of aluminum alloy. In such applications, it is particularly meaningful to apply the technology disclosed herein.

ここに開示される研磨用組成物は、仕上げ研磨工程後において高精度な表面が要求される磁気ディスク基板の製造プロセスにおける予備研磨工程のように、高い研磨効率が要求される用途において特に有意義に使用され得る。仕上げ研磨工程の前工程として複数の予備研磨工程を有する場合は、いずれの予備研磨工程にも使用可能であり、これらの予備研磨工程において同一のまたは異なる研磨用組成物を用いることができる。ここに開示される研磨用組成物は、例えば、磁気ディスク基板の一次研磨工程すなわち最初のポリシング工程に用いられる研磨用組成物として好適である。なかでも、ニッケルリン基板の製造プロセスにおいて、ニッケルリンめっき後の最初の研磨工程すなわち一次研磨工程において好ましく使用され得る。   The polishing composition disclosed herein is particularly significant in applications requiring high polishing efficiency, such as a preliminary polishing step in a magnetic disk substrate manufacturing process that requires a highly accurate surface after a final polishing step. Can be used. In the case of having a plurality of preliminary polishing steps as a pre-step of the final polishing step, it can be used for any preliminary polishing step, and the same or different polishing composition can be used in these preliminary polishing steps. The polishing composition disclosed herein is suitable as a polishing composition used in, for example, a primary polishing process of a magnetic disk substrate, that is, an initial polishing process. Especially, in the manufacturing process of a nickel phosphorus substrate, it can be preferably used in the first polishing step after nickel phosphorus plating, that is, the primary polishing step.

ここに開示される研磨用組成物は、例えば、Schmitt Measurement System Inc.社製レーザースキャン式表面粗さ計「TMS−3000WRC」により測定される表面粗さが20Å〜300Å程度の磁気ディスク基板を研磨して、該磁気ディスク基板を10Å以下の表面粗さに調整する用途に好適である。かかる用途では、ここに開示される技術を適用することが特に有意義である。ここでいう表面粗さとは、算術平均粗さ(Ra)のことをいう。   The polishing composition disclosed herein, for example, polishes a magnetic disk substrate having a surface roughness measured by a laser scanning surface roughness meter “TMS-3000WRC” manufactured by Schmitt Measurement System Inc. of about 20 to 300 mm. Thus, it is suitable for use in adjusting the surface roughness of the magnetic disk substrate to 10 mm or less. In such applications, it is particularly meaningful to apply the technology disclosed herein. The surface roughness as used herein refers to arithmetic average roughness (Ra).

<研磨プロセス>
ここに開示される研磨用組成物は、例えば以下の操作を含む態様で、磁気ディスク基板を研磨対象物とする研磨に好適に使用することができる。以下、ここに開示される研磨用組成物を用いて研磨対象物を研磨する方法の好適な一態様につき説明する。以下では、研磨対象物を研磨対象基板ともいう。
すなわち、ここに開示されるいずれかの研磨用組成物を含む研磨液(ワーキングスラリー)を用意する。上記研磨液を用意することには、研磨用組成物に濃度調整やpH調整等の操作を加えて研磨液を調製することが含まれ得る。濃度調整としては、例えば希釈が挙げられる。あるいは、研磨用組成物をそのまま研磨液として使用してもよい。
<Polishing process>
The polishing composition disclosed herein can be suitably used for polishing using a magnetic disk substrate as an object to be polished, for example, in an embodiment including the following operations. Hereinafter, a preferred embodiment of a method for polishing a polishing object using the polishing composition disclosed herein will be described. Hereinafter, the object to be polished is also referred to as a substrate to be polished.
That is, a polishing liquid (working slurry) containing any of the polishing compositions disclosed herein is prepared. Preparing the polishing liquid may include preparing a polishing liquid by adding operations such as concentration adjustment and pH adjustment to the polishing composition. Examples of the concentration adjustment include dilution. Or you may use polishing composition as polishing liquid as it is.

次いで、その研磨液を研磨対象物に供給し、常法により研磨する。例えば、一般的な研磨装置に研磨対象物をセットし、該研磨装置の研磨パッドを通じて上記研磨対象物の表面すなわち研磨対象面に研磨液を供給する。典型的には、上記研磨液を連続的に供給しつつ、研磨対象物の表面に研磨パッドを押しつけて両者を相対的に移動させる。上記移動は、例えば回転移動であり得る。かかる研磨工程を経て研磨対象物の研磨が完了する。   Next, the polishing liquid is supplied to the object to be polished and polished by a conventional method. For example, an object to be polished is set in a general polishing apparatus, and a polishing liquid is supplied to the surface of the object to be polished, that is, the surface to be polished, through a polishing pad of the polishing apparatus. Typically, while supplying the above-mentioned polishing liquid continuously, a polishing pad is pressed against the surface of the object to be polished to move both relatively. The movement can be a rotational movement, for example. The polishing of the object to be polished is completed through this polishing step.

上述のような研磨工程は、磁気ディスク基板、例えばニッケルリン基板の製造プロセスの一部であり得る。したがって、この明細書によると、上記研磨工程を含む磁気ディスク基板の製造方法および研磨方法が提供される。   The polishing process as described above can be part of a manufacturing process for a magnetic disk substrate, such as a nickel phosphorous substrate. Therefore, according to this specification, a manufacturing method and a polishing method of a magnetic disk substrate including the polishing step are provided.

ここに開示される研磨用組成物は、研磨対象物の予備研磨工程、例えば一次研磨工程に好ましく使用され得る。この明細書によると、上述したいずれかの研磨用組成物を用いて予備研磨を行う工程を含む、磁気ディスク基板の製造方法および研磨方法が提供される。上記方法は、ここに開示される研磨用組成物を磁気ディスク基板に供給して研磨対象物を研磨する工程(1)を含む。上記方法は、上記予備研磨工程の後に仕上げ研磨工程を含み得る。仕上げ研磨工程に使用する研磨用組成物は特に限定されない。したがって、この明細書により開示される事項には、ここに開示される砥粒を含む研磨用組成物で磁気ディスク基板を研磨する工程(1)と、工程(1)で用いられる研磨用組成物とは異なる研磨用組成物で磁気ディスク基板を研磨する工程(2)とをこの順で含む、磁気ディスク基板の製造方法および研磨方法が含まれる。かかる製造方法によると、磁気ディスク基板を効率よく製造することができる。   The polishing composition disclosed herein can be preferably used in a preliminary polishing step of a polishing object, for example, a primary polishing step. According to this specification, a method for manufacturing a magnetic disk substrate and a polishing method are provided, including a step of performing preliminary polishing using any of the polishing compositions described above. The method includes a step (1) of supplying a polishing composition disclosed herein to a magnetic disk substrate and polishing an object to be polished. The method may include a final polishing step after the preliminary polishing step. The polishing composition used in the finish polishing step is not particularly limited. Accordingly, the matters disclosed by this specification include a step (1) of polishing a magnetic disk substrate with a polishing composition containing abrasive grains disclosed herein, and a polishing composition used in step (1). And a magnetic disk substrate manufacturing method and a polishing method, which include the step (2) of polishing the magnetic disk substrate with a polishing composition different from that in this order. According to this manufacturing method, the magnetic disk substrate can be manufactured efficiently.

以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。   Several examples relating to the present invention will be described below, but the present invention is not intended to be limited to those shown in the examples.

<例1〜12>
[研磨用組成物の調製]
細孔直径PV10、細孔直径PV50、細孔直径PV90の異なる複数種類のシリカ粒子を用意した。これらのシリカ粒子と、リン酸と、31%過酸化水素水と、脱イオン水とを混合して、例1〜12の研磨用組成物を調製した。研磨組成物中の砥粒の含有量は4.5重量%、31%過酸化水素水の含有量は4.0重量%とした。研磨組成物中のリン酸の含有量は、研磨組成物のpHが1.5となる量とした。各例で使用した砥粒の細孔直径PV10、細孔直径PV50、細孔直径PV90、PV90−PV10、比表面積および比表面積換算粒子径を表1に示す。
<Examples 1-12>
[Preparation of polishing composition]
Plural types of silica particles having different pore diameters PV10, PV50, and PV90 were prepared. Polishing compositions of Examples 1 to 12 were prepared by mixing these silica particles, phosphoric acid, 31% hydrogen peroxide water, and deionized water. The content of abrasive grains in the polishing composition was 4.5% by weight, and the content of 31% hydrogen peroxide water was 4.0% by weight. The content of phosphoric acid in the polishing composition was such that the polishing composition had a pH of 1.5. Table 1 shows the pore diameter PV10, pore diameter PV50, pore diameter PV90, PV90-PV10, specific surface area, and specific surface area converted particle diameter of the abrasive grains used in each example.

[ディスクの研磨]
各例に係る研磨用組成物をそのまま研磨液に使用して、下記の条件で、研磨対象物の研磨を行った。研磨対象物としては、表面に無電解ニッケルリンめっき層を備えたハードディスク用アルミニウム基板を使用した。上記基板は、直径3.5インチ、外径約95mm、内径約25mmのドーナツ型、厚さは1.75mmであり、研磨前における表面粗さRaは130Åであった。なお、上記表面粗さRaは、Schmitt Measurement System Inc.社製レーザースキャン式表面粗さ計「TMS−3000WRC」により測定したニッケルリンめっき層の算術平均粗さである。
[Disk polishing]
The polishing composition according to each example was used as it was for the polishing liquid, and the polishing object was polished under the following conditions. As an object to be polished, an aluminum substrate for hard disk having an electroless nickel phosphorus plating layer on the surface was used. The substrate had a donut shape with a diameter of 3.5 inches, an outer diameter of about 95 mm, and an inner diameter of about 25 mm, a thickness of 1.75 mm, and a surface roughness Ra before polishing of 130 mm. The surface roughness Ra is an arithmetic average roughness of the nickel phosphorus plating layer measured by a laser scan surface roughness meter “TMS-3000WRC” manufactured by Schmitt Measurement System Inc.

(研磨条件)
研磨装置:システム精工社製の両面研磨機、型式「9.5B−5P」
研磨パッド:FILWEL社製のポリウレタンパッド、商品名「CR200」
研磨対象基板の投入枚数:15枚(3枚/キャリア ×5キャリア)
研磨液の供給レート:135mL/分
研磨荷重:120g/cm
上定盤回転数:27rpm
下定盤回転数:36rpm
サンギヤ(太陽ギヤ)回転数:8rpm
研磨量:各基板の両面の合計で約2.2μmの厚さ
(Polishing conditions)
Polishing device: Double-side polishing machine manufactured by System Seiko Co., Ltd.
Polishing pad: Polyurethane pad manufactured by FILWEL, trade name “CR200”
Number of substrates to be polished: 15 (3 / carrier x 5 carriers)
Polishing liquid supply rate: 135 mL / min Polishing load: 120 g / cm 2
Upper platen rotation speed: 27rpm
Lower platen rotation speed: 36rpm
Sun gear (sun gear) rotation speed: 8rpm
Polishing amount: about 2.2 μm in total on both sides of each substrate

[研磨レート]
各例に係る研磨用組成物を用いて上記研磨条件で研磨対象基板を研磨したときの研磨レートを算出した。研磨レートは、次の計算式に基づいて求めた。
研磨レート[μm/min]=研磨による基板の重量減少量[g]/(基板の面積[cm]×ニッケルリンめっきの密度[g/cm]×研磨時間[min])×10
得られた値を、例2の研磨レートを1としたときの相対値に換算して表1の「研磨レート」の欄に示す。
[Polishing rate]
The polishing rate when the polishing target substrate was polished under the above polishing conditions using the polishing composition according to each example was calculated. The polishing rate was determined based on the following calculation formula.
Polishing rate [μm / min] = Reduction in weight of substrate by polishing [g] / (Substrate area [cm 2 ] × Nickel phosphorus plating density [g / cm 3 ] × Polishing time [min]) × 10 4
The obtained value is converted into a relative value when the polishing rate of Example 2 is 1, and is shown in the column of “Polishing rate” in Table 1.

[長波長うねり]
KLA Tencor社(米国)製の「Optiflat III」を使用して、研磨後の基板の中心から半径20mm〜44mmの範囲についてカットオフ値5mmの条件で測定した算術平均うねり(Wa)の値を測定した。得られた値を、例2の算術平均うねり(Wa)を1としたときの相対値に換算して表1の「うねり」の欄に示す。
[Long wavelength swell]
Using “Optiflat III” manufactured by KLA Tencor (USA), the value of the arithmetic average waviness (Wa) measured under the condition of a cutoff value of 5 mm in a radius range of 20 mm to 44 mm from the center of the substrate after polishing was measured. did. The obtained value is converted into a relative value when the arithmetic average waviness (Wa) of Example 2 is 1, and is shown in the “waviness” column of Table 1.

Figure 2018174010
Figure 2018174010

表1に示されるように、細孔直径PV90と細孔直径PV10との差が50Å以上760Å以下であり、かつ、比表面積換算粒子径が35nm以上100nm以下である砥粒を使用した例1〜7の研磨用組成物は、例8〜12に比べて、高い研磨レートとうねり低減とを高レベルで両立することができた。この結果から、ここに開示される技術によると、高い研磨レートとうねり低減とが高レベルで両立され得ることがわかる。   As shown in Table 1, Examples 1 to 1 using abrasive grains having a difference between the pore diameter PV90 and the pore diameter PV10 of 50 to 760 and a specific surface area equivalent particle diameter of 35 to 100 nm The polishing composition of No. 7 was able to achieve both a high polishing rate and a reduction in waviness at a high level as compared with Examples 8-12. From this result, it can be seen that according to the technique disclosed herein, a high polishing rate and a reduction in waviness can be achieved at a high level.

以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。   Specific examples of the present invention have been described in detail above, but these are merely examples and do not limit the scope of the claims. The technology described in the claims includes various modifications and changes of the specific examples illustrated above.

Claims (4)

砥粒を含む研磨用組成物であって、
前記砥粒の体積基準の細孔径分布において、小径側からの累積90%径に相当する細孔直径PV90と累積10%径に相当する細孔直径PV10との差が、50Å以上760Å以下であり、
前記砥粒のBET法による比表面積換算粒子径が、35nm以上100nm以下である、磁気ディスク基板の研磨に用いられる研磨用組成物。
A polishing composition containing abrasive grains,
In the volume-based pore diameter distribution of the abrasive grains, the difference between the pore diameter PV90 corresponding to the cumulative 90% diameter from the small diameter side and the pore diameter PV10 corresponding to the cumulative 10% diameter is 50 mm or more and 760 mm or less. ,
A polishing composition used for polishing a magnetic disk substrate, wherein the abrasive grain has a specific surface area converted particle diameter by BET method of 35 nm or more and 100 nm or less.
前記砥粒は、シリカ粒子を含む、請求項1に記載の研磨用組成物。   The polishing composition according to claim 1, wherein the abrasive grains include silica particles. 仕上げ研磨工程の前工程で用いられる、請求項1または2に記載の研磨用組成物。   The polishing composition according to claim 1 or 2, which is used in a pre-process of a final polishing process. 請求項1〜3のいずれか一項に記載の研磨用組成物を用いて磁気ディスク基板を研磨する工程を含む、磁気ディスク基板の製造方法。   A method for manufacturing a magnetic disk substrate, comprising a step of polishing the magnetic disk substrate using the polishing composition according to claim 1.
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