JP7058097B2 - Method for manufacturing polishing composition and magnetic disk substrate - Google Patents

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Description

本発明は、研磨用組成物、該研磨用組成物を用いた磁気ディスク基板の製造方法に関する。 The present invention relates to a polishing composition and a method for manufacturing a magnetic disk substrate using the polishing composition.

従来、高精度な表面が要求される基板の製造プロセスには、研磨液を用いて該基板の原材料である研磨対象物を研磨する工程が含まれる。例えば、ニッケルリンめっきが施されたディスク基板(Ni-P基板)の製造においては、一般に、より研磨効率を重視した研磨(一次研磨)と、最終製品の表面精度に仕上げるために行う最終研磨工程(仕上げ研磨工程)とが行われている。磁気ディスク基板等を研磨する用途で使用される研磨用組成物に関する技術文献として特許文献1、2が挙げられる。 Conventionally, a substrate manufacturing process that requires a highly accurate surface includes a step of polishing an object to be polished, which is a raw material of the substrate, using a polishing liquid. For example, in the manufacture of a disc substrate (Ni-P substrate) plated with nickel phosphorus, in general, polishing that emphasizes polishing efficiency (primary polishing) and a final polishing process that is performed to finish the surface accuracy of the final product are performed. (Finish polishing process) is performed. Patent Documents 1 and 2 are mentioned as technical documents relating to a polishing composition used for polishing a magnetic disk substrate or the like.

特開2003-155471号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-155471 特開2003-147337号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-147337

近年、Ni-P基板等のディスク基板のポリシングに用いられる研磨用組成物について、より高品位の表面を実現する観点から、平均粒子径の小さい砥粒を使用することが検討されている。しかし、微粒子状の砥粒を含む研磨用組成物は、加工力に劣る傾向があり、例えばNi-P基板等のディスク基板の研磨のように高い研磨レートが要求される研磨において使用される場合に、かかる要求に充分に応えることができない虞がある。また、研磨用組成物中における砥粒の凝集は、基板研磨の際のスクラッチ(研磨傷)を増加させる要因となり得る。したがって、研磨後の表面について高品位(例えばスクラッチ数の低減された表面)を安定して実現するためには、砥粒の凝集が生じにくい研磨用組成物が望ましい。 In recent years, with respect to a polishing composition used for polishing a disk substrate such as a Ni-P substrate, it has been studied to use abrasive grains having a small average particle diameter from the viewpoint of realizing a higher quality surface. However, the polishing composition containing fine-grained abrasive grains tends to be inferior in processing power, and is used in polishing that requires a high polishing rate, such as polishing of a disk substrate such as a Ni-P substrate. In addition, there is a risk that such a request cannot be fully met. In addition, agglomeration of abrasive grains in the polishing composition can be a factor that increases scratches (polishing scratches) during substrate polishing. Therefore, in order to stably realize high quality (for example, a surface with a reduced number of scratches) on the surface after polishing, a polishing composition in which agglomeration of abrasive grains is less likely to occur is desirable.

本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、高い研磨レートを維持しつつ研磨後の表面に存在するスクラッチの数を効果的に低減し得る研磨用組成物を提供することを目的とする。関連する他の目的は、上記研磨用組成物を用いた磁気ディスク基板の製造方法を提供することである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a polishing composition capable of effectively reducing the number of scratches present on the surface after polishing while maintaining a high polishing rate. And. Another related object is to provide a method for manufacturing a magnetic disk substrate using the above-mentioned polishing composition.

本発明によると、研磨用組成物が提供される。この研磨用組成物は、砥粒と酸と酸化剤と水とを含む。BET法により測定される前記砥粒の平均一次粒子径が1nm以上50nm以下である。前記研磨用組成物のpHが1.8~3.0である。そして、前記pHを1.0上昇させるのに必要な水酸化ナトリウム量が、0.03モル/L以上0.2モル/L以下である。上記の特性を満足する研磨用組成物によると、高い研磨レートを維持しつつ、研磨後の表面においてスクラッチの数を効果的に低減することができる。 According to the present invention, a polishing composition is provided. This polishing composition contains abrasive grains, an acid, an oxidizing agent and water. The average primary particle diameter of the abrasive grains measured by the BET method is 1 nm or more and 50 nm or less. The pH of the polishing composition is 1.8 to 3.0. The amount of sodium hydroxide required to raise the pH by 1.0 is 0.03 mol / L or more and 0.2 mol / L or less. According to the polishing composition satisfying the above-mentioned characteristics, the number of scratches on the surface after polishing can be effectively reduced while maintaining a high polishing rate.

ここで開示される研磨用組成物の好ましい一態様では、前記砥粒としてシリカ粒子を含む。砥粒としてシリカ粒子を使用することにより、本発明による効果がより好ましく発揮され得る。 In a preferred embodiment of the polishing composition disclosed herein, silica particles are included as the abrasive grains. By using silica particles as the abrasive grains, the effect of the present invention can be more preferably exhibited.

ここで開示される研磨用組成物は、磁気ディスク基板の研磨に用いられる。なかでも好ましい研磨対象物として、ニッケルリン基板(Ni-P基板)が挙げられる。上記研磨用組成物を上記磁気ディスク基板に適用すると、研磨後の上記磁気ディスク基板表面の面品位が改善され、かつ高い研磨レートが達成され得る。 The polishing composition disclosed herein is used for polishing a magnetic disk substrate. Among them, a nickel phosphorus substrate (Ni-P substrate) is mentioned as a preferable polishing object. When the polishing composition is applied to the magnetic disk substrate, the surface quality of the surface of the magnetic disk substrate after polishing can be improved and a high polishing rate can be achieved.

ここで開示される研磨用組成物は、仕上げ研磨工程で用いられる研磨用組成物として好適である。例えば、前記研磨用組成物は、磁気ディスク基板の最終研磨工程に好適に用いられる。ここに開示される研磨用組成物は、研磨後のスクラッチの数が効果的に低減されるため、前記仕上げ研磨のような高い面品位が要求される研磨プロセスにおいて用いられることが特に有用である。 The polishing composition disclosed here is suitable as a polishing composition used in the finish polishing step. For example, the polishing composition is suitably used in the final polishing step of a magnetic disk substrate. Since the polishing composition disclosed herein effectively reduces the number of scratches after polishing, it is particularly useful to be used in a polishing process that requires high surface quality such as the finish polishing. ..

また、本発明によると、磁気ディスク基板の製造方法が提供される。その製造方法は、ここに開示されるいずれかの研磨用組成物を用いて磁気ディスク基板を研磨する工程を包含する。かかる製造方法によると、高品位な表面を有する磁気ディスク基板が生産性よく製造され得る。 Further, according to the present invention, a method for manufacturing a magnetic disk substrate is provided. The manufacturing method includes a step of polishing a magnetic disk substrate using any of the polishing compositions disclosed herein. According to such a manufacturing method, a magnetic disk substrate having a high-quality surface can be manufactured with high productivity.

以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. Matters other than those specifically mentioned in the present specification and necessary for carrying out the present invention can be grasped as design matters of those skilled in the art based on the prior art in the art. The present invention can be carried out based on the contents disclosed in the present specification and the common general technical knowledge in the art.

ここに開示される研磨用組成物は、磁気ディスク基板の研磨(好ましくは仕上げ研磨)に用いられる研磨用組成物であって、砥粒と酸と酸化剤と水とを含む。この研磨用組成物は、pHが1.8~3.0であり、かつ、該pHを1.0上昇させるのに必要な水酸化ナトリウム(NaOH)量αが、0.03モル/L以上0.2モル/L以下である。 The polishing composition disclosed herein is a polishing composition used for polishing (preferably finish polishing) a magnetic disk substrate, and includes abrasive grains, an acid, an oxidizing agent, and water. This polishing composition has a pH of 1.8 to 3.0, and the amount α of sodium hydroxide (NaOH) required to raise the pH by 1.0 is 0.03 mol / L or more. It is 0.2 mol / L or less.

<水酸化ナトリウム量α>
ここに開示される技術において、研磨用組成物のpHを1.0上昇させるのに必要な水酸化ナトリウム量αは、以下のようにして測定するものとする。すなわち、測定対象である研磨用組成物(液温25℃)にpHメーターの電極を漬けて攪拌しながら0.1モル/L水酸化ナトリウム水溶液(関東化学製)を滴下し、pHが初期値から1.0上昇するまでの0.1モル/L水酸化ナトリウム水溶液の滴定量を測定する。そして、以下の式(1)を用いて上記水酸化ナトリウム量αを求めることができる。
α(モル/L)=0.1×A÷B (1)
A:pHを1.0上昇させるのに必要な0.1モル/L水酸化ナトリウム水溶液の滴定量(L)
B:研磨用組成物の体積(L)
<Amount of sodium hydroxide α>
In the technique disclosed herein, the amount of sodium hydroxide α required to raise the pH of the polishing composition by 1.0 shall be measured as follows. That is, a 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) was dropped by immersing the electrode of the pH meter in the polishing composition (liquid temperature 25 ° C.) to be measured and stirring, and the pH was the initial value. Titration of 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution from to 1.0 increase is measured. Then, the sodium hydroxide amount α can be obtained by using the following formula (1).
α (mol / L) = 0.1 × A ÷ B (1)
A: Titration of 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution required to raise pH by 1.0 (L)
B: Volume (L) of the polishing composition

ここに開示される研磨用組成物は、pHを1.0上昇させるのに必要な水酸化ナトリウム量αが、0.03モル/L以上である。このことによって、上記水酸化ナトリウム量αが0.03モル/Lを下回る従来の研磨用組成物に比べて、高い研磨レートが実現され得る。このような効果が得られる理由としては、例えば以下のように考えられる。すなわち、加工性の観点からは、研磨用組成物のpHを低くして基板表面の溶解に必要な水素イオン量を増やすことが好ましい。しかし、pHが低い研磨用組成物を用いた場合でも、該研磨用組成物を磁気ディスク基板の研磨に適用すると、研磨が進むにつれて基板表面の金属(例えばニッケルリン基板の場合、Ni)が溶出して水素イオンが消費されることでpHが上昇する。その結果、研磨速度が低下傾向になりやすい。これに対して、上記水酸化ナトリウム量αが0.03モル/L以上である研磨用組成物を用いた研磨では、研磨用組成物が適度な緩衝能をもつため、研磨が進行しても水素イオンの減少が抑えられ、pHの変動が起こり難い(典型的にはpH1.8~3.0が維持される)。このことが研磨レートの向上に寄与するものと考えられる。ただし、これに限定解釈されるものではない。 The polishing composition disclosed herein has a sodium hydroxide amount α of 0.03 mol / L or more, which is required to raise the pH by 1.0. As a result, a higher polishing rate can be realized as compared with the conventional polishing composition in which the sodium hydroxide amount α is less than 0.03 mol / L. The reason why such an effect can be obtained is considered as follows, for example. That is, from the viewpoint of processability, it is preferable to lower the pH of the polishing composition and increase the amount of hydrogen ions required for dissolving the surface of the substrate. However, even when a polishing composition having a low pH is used, when the polishing composition is applied to polishing a magnetic disk substrate, the metal on the substrate surface (for example, Ni in the case of a nickel phosphorus substrate) elutes as the polishing progresses. Then, the pH rises due to the consumption of hydrogen ions. As a result, the polishing speed tends to decrease. On the other hand, in polishing using the polishing composition having the sodium hydroxide amount α of 0.03 mol / L or more, the polishing composition has an appropriate buffering capacity, so that even if the polishing proceeds, the polishing has an appropriate buffering capacity. The decrease in hydrogen ions is suppressed, and pH fluctuations are unlikely to occur (typically, pH 1.8 to 3.0 is maintained). This is considered to contribute to the improvement of the polishing rate. However, it is not limited to this.

上記研磨用組成物のpHを1.0上昇させるのに必要な水酸化ナトリウム量αは、研磨レート等の観点から、好ましくは0.04モル/L以上、より好ましくは0.05モル/L以上、さらに好ましくは0.06モル/L以上である。所定値以上の水酸化ナトリウム量αを有する研磨用組成物は、研磨時におけるpHの変動が起こりにくい。したがって、ここに開示される技術の適用効果が適切に発揮される。一方、上記水酸化ナトリウム量αが大きすぎると、研磨用組成物中で砥粒の凝集が生じてスクラッチの数が増大傾向になり得る。高い研磨レートを保ちつつ、より良好な面精度(例えばスクラッチ数の低減された表面)を実現する等の観点からは、上記水酸化ナトリウム量αは、概ね0.2モル/L以下にすることが適当であり、好ましくは0.18モル/L以下、より好ましくは0.16モル/L以下、さらに好ましくは0.15モル/L以下である。上記水酸化ナトリウム量αは、例えば0.1モル/L以下、典型的には0.08モル/L以下であってもよい。ここに開示される技術は、例えば上記水酸化ナトリウム量αが0.03モル/L以上0.2モル/L以下(好ましくは0.03モル/L以上0.13モル/L以下)である態様で好ましく実施され得る。 The amount of sodium hydroxide α required to raise the pH of the polishing composition by 1.0 is preferably 0.04 mol / L or more, more preferably 0.05 mol / L from the viewpoint of polishing rate and the like. Above, more preferably 0.06 mol / L or more. A polishing composition having a sodium hydroxide amount α of a predetermined value or more is less likely to cause pH fluctuation during polishing. Therefore, the effect of applying the techniques disclosed herein is appropriately exerted. On the other hand, if the sodium hydroxide amount α is too large, the abrasive grains may aggregate in the polishing composition and the number of scratches may tend to increase. From the viewpoint of achieving better surface accuracy (for example, a surface with a reduced number of scratches) while maintaining a high polishing rate, the sodium hydroxide amount α should be approximately 0.2 mol / L or less. Is suitable, preferably 0.18 mol / L or less, more preferably 0.16 mol / L or less, still more preferably 0.15 mol / L or less. The sodium hydroxide amount α may be, for example, 0.1 mol / L or less, typically 0.08 mol / L or less. In the technique disclosed herein, for example, the sodium hydroxide amount α is 0.03 mol / L or more and 0.2 mol / L or less (preferably 0.03 mol / L or more and 0.13 mol / L or less). It can be preferably carried out in an embodiment.

上記研磨用組成物のpHを1.0上昇させるのに必要な水酸化ナトリウム量αは、例えば研磨用組成物に含まれる酸の種類や濃度(複数種類の酸を含む場合、それらの種類や配合比)を変えることによって調整することができる。すなわち、酸の種類や濃度や配合比を適切に選択することによって、研磨用組成物のpHを1.0上昇させるのに必要な水酸化ナトリウム量αをここに開示される適切な範囲に調整することができる。 The amount α of sodium hydroxide required to raise the pH of the polishing composition by 1.0 is, for example, the type and concentration of the acid contained in the polishing composition (when a plurality of types of acids are contained, those types and the like). It can be adjusted by changing the compounding ratio). That is, by appropriately selecting the type, concentration and compounding ratio of the acid, the amount of sodium hydroxide α required to raise the pH of the polishing composition by 1.0 is adjusted to an appropriate range disclosed herein. can do.

<pH>
上記研磨用組成物におけるpH(初期値)は、概ね3.0以下である。研磨効率等の観点から、研磨用組成物のpHは、好ましくは2.8以下、より好ましくは2.6以下である。いくつかの態様において、上記pHは、例えば2.2以下としてもよく、2.0以下(例えば2.0未満)としてもよい。また、研磨用組成物のpHは、通常、1.8以上である。研磨後の基板表面のピット欠陥や粗さ等を抑制する観点から、研磨用組成物のpHは、好ましくは1.85以上、より好ましくは1.9以上、さらに好ましくは1.95以上である。いくつかの態様において、上記pHは、例えば2.0以上としてもよく、2.3以上(例えば2.4以上)としてもよい。ここに開示される技術は、例えば研磨用組成物におけるpHが1.8以上2.6以下である態様で好ましく実施され得る。上記pHは、例えば、ニッケルリン基板等の磁気ディスク基板の研磨用の研磨用組成物に好ましく適用され得る。特に仕上げ研磨用の研磨用組成物に好ましく適用され得る。
なお、ここに開示される技術において、研磨用組成物のpHは、pHメーターを用いて3点校正した後で、ガラス電極を測定対象の組成物に入れて測定することにより把握することができる。標準液は、例えば、シュウ酸塩pH標準液:pH1.68(25℃)、フタル酸塩pH標準液:pH4.01(25℃)、中性リン酸塩pH標準液:pH6.86(25℃)、炭酸塩pH標準液:pH10.01(25℃)である。
<pH>
The pH (initial value) of the polishing composition is approximately 3.0 or less. From the viewpoint of polishing efficiency and the like, the pH of the polishing composition is preferably 2.8 or less, more preferably 2.6 or less. In some embodiments, the pH may be, for example, 2.2 or less, or 2.0 or less (eg, less than 2.0). The pH of the polishing composition is usually 1.8 or higher. From the viewpoint of suppressing pit defects and roughness of the surface of the substrate after polishing, the pH of the polishing composition is preferably 1.85 or higher, more preferably 1.9 or higher, still more preferably 1.95 or higher. .. In some embodiments, the pH may be, for example, 2.0 or higher, or 2.3 or higher (eg, 2.4 or higher). The technique disclosed herein can be preferably carried out, for example, in an embodiment in which the pH of the polishing composition is 1.8 or more and 2.6 or less. The above pH can be preferably applied to a polishing composition for polishing a magnetic disk substrate such as a nickel phosphorus substrate. In particular, it can be preferably applied to a polishing composition for finish polishing.
In the technique disclosed herein, the pH of the polishing composition can be grasped by calibrating the pH of the polishing composition at three points using a pH meter and then placing the glass electrode in the composition to be measured for measurement. .. The standard solution is, for example, oxalate pH standard solution: pH 1.68 (25 ° C.), phthalate pH standard solution: pH 4.01 (25 ° C.), neutral phosphate pH standard solution: pH 6.86 (25 ° C.). ° C.), carbonate pH standard solution: pH 10.01 (25 ° C.).

<研磨用組成物>
(砥粒)
ここに開示される研磨用組成物は、砥粒を含有する。この砥粒は、特定の平均一次粒子径を有する。すなわち、BET法により測定される砥粒の平均一次粒子径が1nm以上である。平均一次粒子径の増大によって、より高い研磨速度が実現され得る。研磨効率等の観点から、上記平均一次粒子径は、好ましくは3nm以上、より好ましくは5nm以上、さらに好ましくは10nm以上、特に好ましくは15nm以上である。また、より面精度の高い表面を得るという観点から、上記平均一次粒子径は、好ましくは50nm以下、より好ましくは45nm以下、さらに好ましくは40nm以下、特に好ましくは35nm以下である。いくつかの態様において、上記平均一次粒子径は、例えば30nm以下としてもよく、典型的には25nm以下(例えば20nm以下)としてもよい。
<Polishing composition>
(Abrasion grain)
The polishing composition disclosed herein contains abrasive grains. The abrasive grains have a specific average primary particle size. That is, the average primary particle diameter of the abrasive grains measured by the BET method is 1 nm or more. Higher polishing rates can be achieved by increasing the average primary particle size. From the viewpoint of polishing efficiency and the like, the average primary particle diameter is preferably 3 nm or more, more preferably 5 nm or more, still more preferably 10 nm or more, and particularly preferably 15 nm or more. Further, from the viewpoint of obtaining a surface with higher surface accuracy, the average primary particle diameter is preferably 50 nm or less, more preferably 45 nm or less, still more preferably 40 nm or less, and particularly preferably 35 nm or less. In some embodiments, the average primary particle size may be, for example, 30 nm or less, typically 25 nm or less (eg, 20 nm or less).

なお、ここに開示される技術において、砥粒の平均一次粒子径は、BET法に基づいて求められる平均粒子径をいう。例えば、砥粒がシリカ砥粒(すなわちシリカ粒子からなる砥粒)の場合、シリカ砥粒の平均一次粒子径は、BET法により測定される比表面積S(m/g)から、D1(nm)=(6000/2.2)/Sの式により算出され得る。この式における2.2はシリカの比重の値であり、シリカとしての粒子径となる。比表面積の測定は、例えば、マイクロメリテックス社製の表面積測定装置、商品名「Flow Sorb II 2300」を用いて行うことができる。 In the technique disclosed herein, the average primary particle size of the abrasive grains means the average particle size obtained based on the BET method. For example, when the abrasive grains are silica abrasive grains (that is, abrasive grains made of silica particles), the average primary particle diameter of the silica abrasive grains is D1 (nm) from the specific surface area S (m 2 / g) measured by the BET method. ) = (6000 / 2.2) / S can be calculated. 2.2 in this formula is the value of the specific gravity of silica, which is the particle size of silica. The specific surface area can be measured, for example, by using a surface area measuring device manufactured by Micromeritex, trade name "Flow Sorb II 2300".

特に限定するものではないが、砥粒の個数平均アスペクト比は、原理上1以上であり、その下限値は特に限定されないが、例えば1.03以上、典型的には1.08以上であってもよい。また、面精度を効率よく高めやすくする観点から、いくつかの態様において、平均アスペクト比は、通常、1.30以下であることが適当である。粒子全体の平均アスペクト比の低減によって、砥粒が転がり移動しやすくなるため加工が安定し、スクラッチがより好ましく低減され得る。粒子全体の平均アスペクト比は、好ましくは1.28以下、より好ましくは1.25以下(例えば1.2以下)である。ここで、砥粒の平均アスペクト比とは、該砥粒を構成する個々の粒子の長径/短径比の平均値、すなわち個数平均アスペクト比をいう。以下、特記しない場合、本明細書において平均アスペクト比とは、上記個数平均アスペクト比を意味するものとする。 Although not particularly limited, the number average aspect ratio of the abrasive grains is 1 or more in principle, and the lower limit thereof is not particularly limited, but is, for example, 1.03 or more, typically 1.08 or more. May be good. Further, from the viewpoint of efficiently increasing the surface accuracy, it is usually appropriate that the average aspect ratio is 1.30 or less in some embodiments. By reducing the average aspect ratio of the entire particles, the abrasive grains can easily roll and move, so that the processing is stable and scratches can be reduced more preferably. The average aspect ratio of the entire particle is preferably 1.28 or less, more preferably 1.25 or less (for example, 1.2 or less). Here, the average aspect ratio of the abrasive grains means the average value of the major axis / minor axis ratios of the individual particles constituting the abrasive grains, that is, the number average aspect ratio. Hereinafter, unless otherwise specified, the average aspect ratio in the present specification means the above-mentioned number average aspect ratio.

砥粒の個数平均アスペクト比は、例えば次の方法で測定される。すなわち、透過型電子顕微鏡(Transmission Electron Microscope:TEM、日立ハイテクノロジーズ社製STEM HD-2700)を用いて、測定対象の砥粒(1種類の砥粒粒子であってもよく、2種類以上の砥粒粒子の混合物であってもよい。)に含まれるTEMにて観察可能な1000個以上の粒子を、1視野内に100個程度観察可能な倍率(例えば200000倍~400000倍)で撮影し、TEM画像を取得する。そして、各粒子画像に外接する最小の長方形について、その長辺の長さ(長径の値)を短辺の長さ(短径の値)で除した値を各粒子の長径/短径比(アスペクト比)として算出する。また、各粒子の画像から各粒子の面積を算出し、算出された面積と同一の面積を有する理想円(真円)の直径を各粒子の粒子径として算出する。すなわち、測定対象とする砥粒の累積粒度分布は、当該砥粒を構成する個々の粒子について上記算出された粒子径を横軸に、累積個数(%)を縦軸にプロットすることにより求められる。そして、上記所定個数の粒子のアスペクト比から、小径側からの上記累積粒度分布における所定の累積範囲の粒子の個数平均アスペクト比を算術平均することにより、全粒子の平均アスペクト比を求めることができる。上記各アスペクト比は、マウンテック社製画像解析ソフトウエアMacViewを用いて求めることができる。 The number average aspect ratio of the abrasive grains is measured by, for example, the following method. That is, using a transmission electron microscope (TEM, STEM HD-2700 manufactured by Hitachi High-Technologies Co., Ltd.), the abrasive grains to be measured (one type of abrasive grain particles may be used, or two or more types of abrasive particles). A mixture of grain particles may be used), and 1000 or more particles that can be observed by TEM are photographed at a magnification (for example, 200,000 to 400,000 times) that can be observed in about 100 particles in one field. Acquire a TEM image. Then, for the smallest rectangle circumscribing each particle image, the value obtained by dividing the length of the long side (value of the major axis) by the length of the short side (value of the minor axis) is the major axis / minor axis ratio of each particle (the value of the minor axis). Calculated as aspect ratio). Further, the area of each particle is calculated from the image of each particle, and the diameter of an ideal circle (perfect circle) having the same area as the calculated area is calculated as the particle diameter of each particle. That is, the cumulative particle size distribution of the abrasive grains to be measured is obtained by plotting the calculated particle diameters of the individual particles constituting the abrasive grains on the horizontal axis and the cumulative number (%) on the vertical axis. .. Then, the average aspect ratio of all the particles can be obtained by arithmetically averaging the number average aspect ratios of the particles in the predetermined cumulative range in the cumulative particle size distribution from the small diameter side from the aspect ratios of the predetermined number of particles. .. Each of the above aspect ratios can be obtained by using the image analysis software MacView manufactured by Mountech.

砥粒の材質や性状は、前記平均一次粒子径を有する限りにおいて特に制限はない。例えば、砥粒は無機粒子、有機粒子および有機無機複合粒子のいずれかであり得る。無機粒子の具体例としては、シリカ粒子、アルミナ粒子、酸化セリウム粒子、酸化クロム粒子、二酸化チタン粒子、酸化ジルコニウム粒子、酸化マグネシウム粒子、二酸化マンガン粒子、酸化亜鉛粒子、ベンガラ粒子等の酸化物粒子;窒化ケイ素粒子、窒化ホウ素粒子等の窒化物粒子;炭化ケイ素粒子、炭化ホウ素粒子等の炭化物粒子;ダイヤモンド粒子;炭酸カルシウムや炭酸バリウム等の炭酸塩;等が挙げられる。上記アルミナ粒子としては、α-アルミナ、α-アルミナ以外の中間アルミナおよびこれらの複合物が挙げられる。中間アルミナとは、α-アルミナ以外のアルミナ粒子の総称であり、具体例としてはγ-アルミナ、δ-アルミナ、θ-アルミナ、η-アルミナ、κ-アルミナおよびこれらの複合物が挙げられる。有機粒子の具体例としては、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)粒子やポリ(メタ)アクリル酸粒子、ポリアクリロニトリル粒子等が挙げられる。ここで(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸およびメタクリル酸を包括的に指す意味である。砥粒は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 The material and properties of the abrasive grains are not particularly limited as long as they have the average primary particle diameter. For example, the abrasive grains can be any of inorganic particles, organic particles and organic-inorganic composite particles. Specific examples of the inorganic particles include silica particles, alumina particles, cerium oxide particles, chromium oxide particles, titanium dioxide particles, zirconium oxide particles, magnesium oxide particles, manganese dioxide particles, zinc oxide particles, and oxide particles such as red iron oxide particles; Nitride particles such as silicon nitride particles and boron nitride particles; carbide particles such as silicon carbide particles and boron carbide particles; diamond particles; carbonates such as calcium carbonate and barium carbonate; and the like can be mentioned. Examples of the alumina particles include α-alumina, intermediate alumina other than α-alumina, and composites thereof. Intermediate alumina is a general term for alumina particles other than α-alumina, and specific examples thereof include γ-alumina, δ-alumina, θ-alumina, η-alumina, κ-alumina, and composites thereof. Specific examples of the organic particles include polymethylmethacrylate (PMMA) particles, poly (meth) acrylic acid particles, polyacrylonitrile particles, and the like. Here, (meth) acrylic acid has the meaning of comprehensively referring to acrylic acid and methacrylic acid. The abrasive grains may be used alone or in combination of two or more.

ここに開示される技術において使用し得る砥粒の好適例としてシリカ粒子が挙げられる。上記砥粒に含まれるシリカ粒子は、シリカを主成分とする各種のシリカ粒子であり得る。ここで、シリカを主成分とするシリカ粒子とは、該粒子の90重量%以上、通常は95重量%以上、典型的には98重量%以上がシリカである粒子をいう。使用し得るシリカ粒子の例としては、特に限定されないが、コロイダルシリカ(例えば、ケイ酸ソーダ法シリカ、アルコキシド法シリカ等)、フュームドシリカ、沈降シリカ等が挙げられる。表面改質としては、例えば、官能基の導入、金属修飾等の化学的修飾が挙げられる。ここに開示される技術における砥粒は、このようなシリカ粒子の1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて含むものであり得る。 Silica particles are a preferred example of the abrasive grains that can be used in the techniques disclosed herein. The silica particles contained in the abrasive grains may be various silica particles containing silica as a main component. Here, the silica particles containing silica as a main component refer to particles in which 90% by weight or more, usually 95% by weight or more, typically 98% by weight or more of the particles are silica. Examples of the silica particles that can be used include, but are not limited to, colloidal silica (for example, sodium silicate silica, alkoxide silica, etc.), fumed silica, precipitated silica, and the like. Examples of the surface modification include introduction of a functional group and chemical modification such as metal modification. The abrasive grains in the technique disclosed herein may include one of such silica particles alone or in combination of two or more.

ここに開示される技術におけるシリカ砥粒の構成成分として使用し得るシリカ粒子の一好適例として、コロイダルシリカが挙げられる。なかでも、ケイ酸ソーダ法シリカやアルコキシド法シリカのように、水相での粒子成長を経て合成されたコロイダルシリカの使用が好ましい。この種のコロイダルシリカを含むシリカ砥粒によると、高い研磨レートと良好な面精度とが好適に達成され得る。ここに開示されるシリカ砥粒がコロイダルシリカを含む場合、該シリカ砥粒に含まれるコロイダルシリカは、1種であってもよく、製造条件および/または物性の異なる2種以上であってもよい。また、上記シリカ砥粒は、1種または2種以上のコロイダルシリカからなる構成であってもよく、コロイダルシリカと、他のシリカ粒子すなわちコロイダルシリカ以外のシリカ粒子とを組み合わせて含む構成であってもよい。好ましい一態様では、研磨用組成物に含まれる砥粒が、コロイダルシリカを単独で含む。コロイダルシリカを単独で用いることにより、高い研磨レートを保ちつつ、より良好な面精度(例えばスクラッチ数の低減された表面)が実現され得る。 Colloidal silica is mentioned as a preferable example of silica particles that can be used as a constituent component of silica abrasive grains in the technique disclosed herein. Among them, it is preferable to use colloidal silica synthesized through particle growth in the aqueous phase, such as sodium silicate silica and alkoxide silica. With silica abrasive grains containing this type of colloidal silica, high polishing rates and good surface accuracy can be suitably achieved. When the silica abrasive grains disclosed herein contain colloidal silica, the colloidal silica contained in the silica abrasive grains may be one kind or two or more kinds having different production conditions and / or physical properties. .. Further, the silica abrasive grains may be composed of one kind or two or more kinds of colloidal silica, and may be composed of a combination of colloidal silica and other silica particles, that is, silica particles other than colloidal silica. May be good. In a preferred embodiment, the abrasive grains contained in the polishing composition contain colloidal silica alone. By using colloidal silica alone, better surface accuracy (eg, a surface with a reduced number of scratches) can be achieved while maintaining a high polishing rate.

コロイダルシリカの粒子形状は特に限定されず、例えば球形であってもよく、非球形であってもよいが、研磨用組成物を仕上げ研磨工程に使用する場合は球形に近い形状が好ましい。 The particle shape of colloidal silica is not particularly limited and may be spherical or non-spherical, for example, but when the polishing composition is used in the finish polishing step, a shape close to spherical is preferable.

ここに開示される研磨用組成物において、該研磨用組成物に含まれる固形分に占めるシリカ粒子の含有量は、特に限定されない。上記シリカ粒子の含有量は、本発明による効果を発揮しやすくする観点から、上記固形分全体の40重量%以上であることが好ましく、より好ましくは50重量%以上、さらに好ましくは60重量%以上、さらにより好ましくは80重量%以上、特に好ましくは90重量%以上、例えば99重量%以上である。なお、本明細書において研磨用組成物に含まれる固形分とは、結合水が除去されない程度の温度、例えば60℃で研磨用組成物から水分を蒸発させた後の残留分すなわち不揮発分をいう。 In the polishing composition disclosed herein, the content of silica particles in the solid content contained in the polishing composition is not particularly limited. The content of the silica particles is preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, still more preferably 60% by weight or more, from the viewpoint of facilitating the effect of the present invention. , Even more preferably 80% by weight or more, particularly preferably 90% by weight or more, for example 99% by weight or more. In the present specification, the solid content contained in the polishing composition means a residual content after evaporating water from the polishing composition at a temperature at which the bound water is not removed, for example, 60 ° C., that is, a non-volatile content. ..

研磨用組成物における砥粒の含有量は特に制限されないが、典型的には0.1重量%以上であり、0.5重量%以上であることが好ましく、1重量%以上であることがより好ましく、31重量%以上であることがさらに好ましい。上記含有量は、複数種類の砥粒を含む場合には、それらの合計含有量である。砥粒の含有量の増大によって、より高い研磨レートが実現される傾向にある。研磨後の基板の表面平滑性や研磨の安定性の観点から、通常、上記含有量は、25重量%以下が適当であり、好ましくは20重量%以下、より好ましくは15重量%以下、さらに好ましくは10重量%以下、例えば8重量%以下である。 The content of the abrasive grains in the polishing composition is not particularly limited, but is typically 0.1% by weight or more, preferably 0.5% by weight or more, and more preferably 1% by weight or more. It is preferably 31% by weight or more, and more preferably 31% by weight or more. The above content is the total content of a plurality of types of abrasive grains when they are contained. Higher polishing rates tend to be achieved by increasing the content of abrasive grains. From the viewpoint of the surface smoothness of the substrate after polishing and the stability of polishing, the content is usually 25% by weight or less, preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less, still more preferable. Is 10% by weight or less, for example, 8% by weight or less.

(水)
ここに開示される研磨用組成物は、典型的には、上述のような砥粒の他に、該砥粒を分散させる水を含有する。水としては、イオン交換水、純水、超純水、蒸留水等を好ましく用いることができる。イオン交換水は、典型的には脱イオン水であり得る。
(water)
The polishing composition disclosed herein typically contains, in addition to the abrasive grains as described above, water in which the abrasive grains are dispersed. As the water, ion-exchanged water, pure water, ultrapure water, distilled water and the like can be preferably used. The ion-exchanged water can typically be deionized water.

ここに開示される研磨用組成物は、例えば、その固形分含量が0.5重量%~30.0重量%である形態で好ましく実施され得る。上記固形分含量が1.0重量%~20.0重量%である形態がより好ましい。研磨用組成物は、典型的にはスラリー状の組成物であり得る。 The polishing composition disclosed herein can be preferably carried out, for example, in a form having a solid content of 0.5% by weight to 30.0% by weight. The form in which the solid content is 1.0% by weight to 20.0% by weight is more preferable. The polishing composition can typically be a slurry composition.

(酸)
ここに開示される研磨用組成物は、研磨促進剤として酸を含む態様で実施される。使用され得る酸としては、研磨用組成物のpHを1.0上昇させるのに必要な水酸化ナトリウム量αが前記範囲を満たす限りにおいて特に制限はなく、無機酸および有機酸のいずれも使用可能である。有機酸としては、例えば、炭素原子数が1~18程度、典型的には1~10程度の有機カルボン酸、有機ホスホン酸、有機スルホン酸、アミノ酸等が挙げられる。酸は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
(acid)
The polishing composition disclosed herein is carried out in an embodiment containing an acid as a polishing accelerator. The acid that can be used is not particularly limited as long as the sodium hydroxide amount α required to raise the pH of the polishing composition by 1.0 satisfies the above range, and either an inorganic acid or an organic acid can be used. Is. Examples of the organic acid include organic carboxylic acids having 1 to 18 carbon atoms, typically 1 to 10 carbon atoms, organic phosphonic acids, organic sulfonic acids, amino acids and the like. The acid may be used alone or in combination of two or more.

無機酸の具体例としては、リン酸(オルトリン酸)、硝酸、硫酸、塩酸、ホウ酸、スルファミン酸、ホスフィン酸、ホスホン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、テトラポリリン酸、ヘキサメタリン酸、炭酸、フッ化水素酸、亜硫酸、チオ硫酸、塩素酸、過塩素酸、亜塩素酸、ヨウ化水素酸、過ヨウ素酸、ヨウ素酸、臭化水素酸、過臭素酸、臭素酸、クロム酸、亜硝酸等が挙げられる。 Specific examples of the inorganic acid include phosphoric acid (ortrinic acid), nitrate, sulfuric acid, hydrochloric acid, boric acid, sulfamic acid, phosphinic acid, phosphonic acid, pyrophosphate, tripolyphosphate, tetrapolyphosphate, hexametaphosphate, carbonic acid, and fluoride. Hydrogenic acid, sulfite, thiosulfate, chloric acid, perchloric acid, chloric acid, hydroiodic acid, periodic acid, iodic acid, hydrobromic acid, perbromic acid, bromic acid, chromium acid, nitrite, etc. Can be mentioned.

有機酸の具体例としては、マレイン酸、リンゴ酸、グリコール酸、コハク酸、イタコン酸、マロン酸、イミノ二酢酸、グルコン酸、乳酸、マンデル酸、酒石酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、アジピン酸、シュウ酸、吉草酸、エナント酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、安息香酸、クロトン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノレン酸、メタクリル酸、グルタル酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、タルトロン酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ酢酸、ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、イソクエン酸、メチレンコハク酸、没食子酸、アスコルビン酸、ニトロ酢酸、オキサロ酢酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸等の有機カルボン酸;グリシン、アラニン、グルタミン酸、アスパラギン酸、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、システイン、メチオニン、フェニルアラニン、トリプトファン、チロシン、プロリン、シスチン、グルタミン、アスパラギン、リシン、アルギニン等のアミノ酸;ニコチン酸;ピクリン酸;ピコリン酸;メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、エチルグリコールアシッドホスフェート、イソプロピルアシッドホスフェート、フィチン酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、エタン-1,1-ジホスホン酸、エタン-1,1,2-トリホスホン酸、エタン-1-ヒドロキシ-1,1-ジホスホン酸、エタンヒドロキシ-1,1,2-トリホスホン酸、エタン-1,2-ジカルボキシ-1,2-ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、2-ホスホノブタン-1,2-ジカルボン酸、1-ホスホノブタン-2,3,4-トリカルボン酸、α-メチルホスホノコハク酸、アミノポリ(メチレンホスホン酸)等の有機ホスホン酸;エタンスルホン酸、アミノエタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、2-ナフタレンスルホン酸、スルホコハク酸、10-カンファースルホン酸、タウリン等の有機スルホン酸等が挙げられる。 Specific examples of organic acids include maleic acid, malic acid, glycolic acid, succinic acid, itaconic acid, malonic acid, imminodiacetic acid, gluconic acid, lactic acid, mandelic acid, tartrate acid, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid and adipine. Acid, oxalic acid, valeric acid, enanthic acid, caproic acid, capric acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, cyclohexanecarboxylic acid, phenylacetic acid, benzoic acid, crotonic acid , Oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, ricinolenic acid, methacrylic acid, glutaric acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tarthronic acid, glyceric acid, hydroxybutyric acid, hydroxyacetic acid, hydroxybenzoic acid, salicylic acid, isoquen Organic carboxylic acids such as acids, methylene succinic acid, gallic acid, ascorbic acid, nitroacetic acid, oxaloacetic acid, chloroacetic acid, dichloroacetic acid, trichloroacetic acid; , Cysteine, methionine, phenylalanine, tryptophan, tyrosine, proline, cystine, glutamine, asparagine, lysine, arginine and other amino acids; nicotinic acid; picric acid; picolinic acid; methyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, ethyl glycol acid phosphate, isopropyl acid Phosphate, phytic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane -1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid , Methanhydroxyphosphonic acid, 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α-methylphosphonosuccinic acid, organic phosphonic acid such as aminopoly (methylenephosphonic acid); Examples thereof include ethanesulfonic acid, aminoethanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, 2-naphthalenesulfonic acid, sulfosuccinic acid, 10-campersulfonic acid, organic sulfonic acid such as taurine and the like.

研磨レートの観点から好ましい酸として、リン酸、マロン酸、マレイン酸、塩酸、硝酸、硫酸、スルファミン酸、フィチン酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸等が例示される。なかでもリン酸、マロン酸、マレイン酸、硝酸、硫酸が好ましい。 Examples of preferable acids from the viewpoint of polishing rate include phosphoric acid, malonic acid, maleic acid, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, sulfamic acid, phytic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid and the like. Of these, phosphoric acid, malonic acid, maleic acid, nitric acid, and sulfuric acid are preferable.

好ましい一態様では、酸として、リン酸と、分子構造内に1または2以上のヒドロキシル基を有するカルボン酸とが組み合わせて用いられる。カルボン酸は、モノカルボン酸、ポリカルボン酸(ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸等)のいずれであってもよいが、ジカルボン酸が好ましい。ジカルボン酸としては、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、リンゴ酸、シュウ酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、酒石酸、フマル酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチレンコハク酸、グルコン酸、タルトロン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、オキサロ酢酸、シスチンが挙げられる。なかでも、マロン酸、マレイン酸が好ましい。これらのジカルボン酸とリン酸とを組み合わせて用いることにより、前述した効果がより良く発揮され得る。 In a preferred embodiment, the acid is a combination of phosphoric acid and a carboxylic acid having one or more hydroxyl groups in the molecular structure. The carboxylic acid may be either a monocarboxylic acid or a polycarboxylic acid (dicarboxylic acid, tricarboxylic acid, tetracarboxylic acid, etc.), but the dicarboxylic acid is preferable. Dicarboxylic acids include malonic acid, maleic acid, succinic acid, malic acid, oxalic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelli acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tartaric acid, and fumal. Examples thereof include acids, methylmalonic acid, dimethylmalonic acid, methylenesuccinic acid, gluconic acid, tartronic acid, glutamic acid, aspartic acid, oxaloacetate and cystine. Of these, malonic acid and maleic acid are preferable. By using these dicarboxylic acids and phosphoric acid in combination, the above-mentioned effects can be more exerted.

ここで開示される研磨用組成物の好ましい一態様では、上記酸として、第1の酸(典型的には弱酸)と、それよりも解離しやすい第2の酸(典型的には強酸)とが組み合わせて用いられる。このように第1の酸とそれよりも解離しやすい第2の酸とを組み合わせて用いることにより、酸の解離がより良く抑制され、ここに開示される技術の適用効果がより効果的に発揮され得る。第1の酸のpKa1(第1段の酸解離指数、25℃)は特に限定されないが、例えば1.8以上5.0以下であり得る。いくつかの態様において、第1の酸のpKa1は、例えば1.9以上であってもよく、典型的には2.0以上であってもよい。第1の酸の例としては、リン酸、マレイン酸、亜硫酸、亜塩素酸、亜硝酸、トリポリリン酸、ニコチン酸、オキサロ酢酸、クロロ酢酸、フタル酸、フマル酸、マロン酸、酒石酸、ポリスルホン酸、グルタミン酸、サリチル酸、アスパラギン酸、グリシン、アルギニン、チロシン、バリン、メチオニン、リシン、ロイシン等が例示される。なかでも、リン酸、マロン酸、マレイン酸が好ましい。第2の酸のpKa1(第1段の酸解離指数、25℃)は、第1の酸のpKa1よりも小さければよく特に限定されないが、例えば-10.0以上2.5以下であり得る。いくつかの態様において、第2の酸のpKa1は、例えば2.3以下であってもよく、典型的には2.0以下であってもよい。第2の酸のpKa1は、1.8未満であってもよく、1.5以下であってもよく、典型的には1.2以下であってもよい。第2の酸の例としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、マレイン酸、シュウ酸、ピロリン酸、ホスフィン酸、ホスホン酸、ピクリン酸、ピコリン酸、チオ硫酸、塩素酸、過塩素酸、ヨウ素水素酸、過ヨウ素水素酸、ヨウ素酸、臭化水素酸、過臭素酸、臭素酸、クロム酸、ニトロ酢酸、トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、ベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸等が例示される。なかでも、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、マレイン酸、が好ましい。 In a preferred embodiment of the polishing composition disclosed herein, the acid is a first acid (typically a weak acid) and a second acid that dissociates more easily (typically a strong acid). Are used in combination. By using the first acid in combination with the second acid, which is more likely to dissociate, the dissociation of the acid is better suppressed, and the application effect of the technique disclosed herein is more effectively exhibited. Can be done. The pKa1 of the first acid (acid dissociation constant of the first stage, 25 ° C.) is not particularly limited, but may be, for example, 1.8 or more and 5.0 or less. In some embodiments, the pKa1 of the first acid may be, for example, 1.9 or higher, typically 2.0 or higher. Examples of the first acid include phosphoric acid, maleic acid, sulfite, chloric acid, nitrite, tripolyphosphate, nicotinic acid, oxaloacetic acid, chloroacetic acid, phthalic acid, fumaric acid, malonic acid, tartaric acid, polysulfonic acid, Examples thereof include glutamic acid, salicylic acid, aspartic acid, glycine, arginine, tyrosine, valine, methionine, lysine, leucine and the like. Of these, phosphoric acid, malonic acid, and maleic acid are preferable. The pKa1 of the second acid (acid dissociation constant of the first stage, 25 ° C.) is not particularly limited as long as it is smaller than the pKa1 of the first acid, but may be, for example, -10.0 or more and 2.5 or less. In some embodiments, the pKa1 of the second acid may be, for example, 2.3 or less, typically 2.0 or less. The pKa1 of the second acid may be less than 1.8, 1.5 or less, and typically 1.2 or less. Examples of the second acid are hydrochloric acid, nitrate, sulfuric acid, phosphoric acid, maleic acid, oxalic acid, pyrophosphate, phosphinic acid, phosphonic acid, picric acid, picolinic acid, thiosulfate, chloric acid, perchloric acid, iodine. Examples thereof include hydride, periodated hydride, iodic acid, hydrobromic acid, perbromic acid, bromine acid, chromium acid, nitroacetic acid, trichloroacetic acid, dichloroacetic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid and the like. Of these, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, and maleic acid are preferable.

第1の酸と第2の酸とを併用する場合、研磨用組成物における第1の酸のモル濃度X(モル/L)と第2の酸のモル濃度Y(モル/L)との比の値(X/Y)は特に限定されないが、通常は3以下であり、好ましくは2.6以下である。第1の酸と第2の酸とを特定のモル比となるように組み合わせて用いることにより、前述した効果がより好適に発揮され得る。いくつかの態様において、上記比の値(X/Y)は、例えば2以下、典型的には1.8以下(例えば1.7以下)であってもよい。上記比の値(X/Y)の下限は特に限定されないが、通常は0.01以上が適当であり、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.1以上である。ここに開示される技術は、例えば研磨用組成物における第1の酸のモル濃度Xと第2の酸のモル濃度Yとの比の値(X/Y)が0.12以上2.6以下(好ましくは1以上1.7以下)である態様で好ましく実施され得る。 When the first acid and the second acid are used in combination, the ratio of the molar concentration X (mol / L) of the first acid to the molar concentration Y (mol / L) of the second acid in the polishing composition. The value (X / Y) of is not particularly limited, but is usually 3 or less, preferably 2.6 or less. By using the first acid and the second acid in combination so as to have a specific molar ratio, the above-mentioned effects can be more preferably exhibited. In some embodiments, the value of the ratio (X / Y) may be, for example, 2 or less, typically 1.8 or less (eg, 1.7 or less). The lower limit of the value (X / Y) of the above ratio is not particularly limited, but is usually 0.01 or more, preferably 0.05 or more, and more preferably 0.1 or more. In the technique disclosed herein, for example, the ratio value (X / Y) of the molar concentration X of the first acid to the molar concentration Y of the second acid in the polishing composition is 0.12 or more and 2.6 or less. (Preferably 1 or more and 1.7 or less) can be preferably carried out.

酸は、該酸の塩の形態で用いられてもよい。塩の例としては、上述した無機酸や有機酸の、金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等が挙げられる。金属塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。アンモニウム塩としては、例えば、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩等の第四級アンモニウム塩が挙げられる。アルカノールアミン塩としては、例えば、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩が挙げられる。
塩の具体例としては、リン酸三カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等のアルカリ金属リン酸塩およびアルカリ金属リン酸水素塩;上記で例示した有機酸のアルカリ金属塩;その他、グルタミン酸二酢酸のアルカリ金属塩、ジエチレントリアミン五酢酸のアルカリ金属塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸のアルカリ金属塩、トリエチレンテトラミン六酢酸のアルカリ金属塩;等が挙げられる。これらのアルカリ金属塩におけるアルカリ金属は、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等であり得る。
The acid may be used in the form of a salt of the acid. Examples of the salt include metal salts, ammonium salts, alkanolamine salts and the like of the above-mentioned inorganic acids and organic acids. Examples of the metal salt include alkali metal salts such as lithium salt, sodium salt and potassium salt. Examples of the ammonium salt include quaternary ammonium salts such as tetramethylammonium salt and tetraethylammonium salt. Examples of the alkanolamine salt include monoethanolamine salt, diethanolamine salt, and triethanolamine salt.
Specific examples of the salt include alkali metal phosphates and alkali metals such as tripotassium phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, trisodium phosphate, disodium hydrogen phosphate, and sodium dihydrogen phosphate. Hydrogen phosphate: Alkaline metal salt of organic acid exemplified above; Alkaline metal salt of diacetate diacetate, Alkaline metal salt of diethylenetriamine pentaacetic acid, Alkaline metal salt of hydroxyethylethylenediamine triacetic acid, Triethylenetetraminehexacetic acid Alkaline metal salts; etc. The alkali metal in these alkali metal salts can be, for example, lithium, sodium, potassium and the like.

ここに開示される研磨用組成物に含まれ得る塩としては、無機酸の塩、例えば、アルカリ金属塩やアンモニウム塩を好ましく採用し得る。例えば、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム、リン酸カリウム等を好ましく使用し得る。 As the salt that can be contained in the polishing composition disclosed herein, a salt of an inorganic acid, for example, an alkali metal salt or an ammonium salt can be preferably adopted. For example, potassium chloride, sodium chloride, ammonium chloride, potassium nitrate, sodium nitrate, ammonium nitrate, potassium phosphate and the like can be preferably used.

酸およびその塩は、1種を単独でまたは2種以上(例えば2種または3種)を組み合わせて用いることができる。好ましい一態様において、酸と、該酸とは異なる酸の塩とを組み合わせて用いることができる。好ましい他の一態様では、上記酸は、好ましくは無機酸である。上記酸の塩は、好ましくは無機酸の塩である。 The acid and its salt can be used alone or in combination of two or more (eg, two or three). In a preferred embodiment, an acid and a salt of an acid different from the acid can be used in combination. In another preferred embodiment, the acid is preferably an inorganic acid. The acid salt is preferably an inorganic acid salt.

研磨用組成物における酸のモル濃度(複数種類の酸を含む場合には、それらの合計モル濃度)は、研磨用組成物のpHを1.0上昇させるのに必要な水酸化ナトリウム量αについて前記範囲を満たす限りにおいて特に制限はないが、典型的には0.01モル/L以上であり、0.05モル/L以上が好ましく、0.1モル/L以上がより好ましく、0.15モル/L以上がさらに好ましい。いくつかの態様において、酸のモル濃度は、例えば0.18モル/L以上であってもよく、典型的には0.25モル/L以上であってもよい。酸のモル濃度の増大によって、より高い研磨レートが実現され得る。研磨後の面精度や研磨の安定性等の観点から、通常、上記酸のモル濃度は、2モル/L以下が適当であり、いくつかの態様において、酸のモル濃度は、例えば1モル/L以下であってもよく、典型的には0.5モル/L以下であってもよい。 The molar concentration of the acid in the polishing composition (or the total molar concentration of the two acids if they are included) is the amount of sodium hydroxide required to raise the pH of the polishing composition by 1.0. There is no particular limitation as long as the above range is satisfied, but it is typically 0.01 mol / L or more, preferably 0.05 mol / L or more, more preferably 0.1 mol / L or more, and 0.15. More preferably, mol / L or more. In some embodiments, the molar concentration of acid may be, for example, 0.18 mol / L or higher, typically 0.25 mol / L or higher. Higher polishing rates can be achieved by increasing the molar concentration of acid. From the viewpoint of surface accuracy after polishing, polishing stability, etc., the molar concentration of the acid is usually 2 mol / L or less, and in some embodiments, the molar concentration of the acid is, for example, 1 mol / L. It may be L or less, and typically 0.5 mol / L or less.

(酸化剤)
ここに開示される研磨用組成物は、酸化剤を含有する。酸化剤の例としては、過酸化物、硝酸またはその塩、過ヨウ素酸またはその塩、ペルオキソ酸またはその塩、過マンガン酸またはその塩、クロム酸またはその塩、酸素酸またはその塩、金属塩類、硫酸類等が挙げられるが、これらに限定されない。酸化剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。酸化剤の具体例としては、過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化バリウム、硝酸、硝酸鉄、硝酸アルミニウム、硝酸アンモニウム、ペルオキソ一硫酸、ペルオキソ一硫酸アンモニウム、ペルオキソ一硫酸金属塩、ペルオキソ二硫酸、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸金属塩、ペルオキソリン酸、ペルオキソ硫酸、ペルオキソホウ酸ナトリウム、過ギ酸、過酢酸、過安息香酸、過フタル酸、次亜臭素酸、次亜ヨウ素酸、塩素酸、臭素酸、ヨウ素酸、過ヨウ素酸、過塩素酸、次亜塩素酸、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、過マンガン酸カリウム、クロム酸金属塩、重クロム酸金属塩、塩化鉄、硫酸鉄、クエン酸鉄、硫酸アンモニウム鉄等が挙げられる。好ましい酸化剤として、過酸化水素、硝酸鉄、過ヨウ素酸、ペルオキソ一硫酸、ペルオキソ二硫酸および硝酸が例示される。少なくとも過酸化水素を含むことが好ましく、過酸化水素からなることがより好ましい。
(Oxidant)
The polishing composition disclosed herein contains an oxidizing agent. Examples of oxidizing agents are peroxides, nitrates or salts thereof, perioic acids or salts thereof, peroxo acid or salts thereof, permanganic acid or salts thereof, chromium acid or salts thereof, oxygen acids or salts thereof, metal salts and the like. , Sulfates and the like, but are not limited thereto. The oxidizing agent may be used alone or in combination of two or more. Specific examples of the oxidizing agent include hydrogen peroxide, sodium peroxide, barium peroxide, nitrate, iron nitrate, aluminum nitrate, ammonium nitrate, peroxomonosulfate, ammonium peroxomonosulfate, metal salt peroxo monosulfate, peroxodisulfate, and peroxodisulfuric acid. Ammonium sulfate, peroxodisulfuric acid metal salt, peroxophosphate, peroxosulfate, sodium peroxoborate, pergic acid, peracetic acid, perbenzoic acid, perphthalic acid, hypobromic acid, hypoiodic acid, chloric acid, bromine acid, Iodine acid, perioic acid, perchloric acid, hypochloric acid, sodium hypochlorite, calcium hypochlorite, potassium permanganate, metal chromate salt, metal heavy chromate salt, iron chloride, iron sulfate, Examples thereof include iron citrate and iron ammonium sulfate. Preferred oxidizing agents include hydrogen peroxide, iron nitrate, periodic acid, peroxomonosulfuric acid, peroxodisulfuric acid and nitric acid. It preferably contains at least hydrogen peroxide, and more preferably consists of hydrogen peroxide.

研磨用組成物における酸化剤の含有量は、有効成分量基準で0.01重量%以上であることが好ましく、より好ましくは0.1重量%以上、さらに好ましくは0.3重量%以上である。酸化剤の含有量が少なすぎると、研磨対象物を酸化する速度が遅くなり、研磨レートが低下するため、実用上好ましくない場合がある。また、研磨用組成物における酸化剤の含有量は、有効成分量基準で5重量%以下であることが好ましく、より好ましくは1重量%以下である。酸化剤の含有量が多すぎると、研磨対象物の面精度が低下しやすくなり、実用上好ましくない場合がある。 The content of the oxidizing agent in the polishing composition is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.1% by weight or more, still more preferably 0.3% by weight or more based on the amount of the active ingredient. .. If the content of the oxidant is too small, the rate of oxidizing the object to be polished slows down and the polishing rate decreases, which may be unfavorable for practical use. The content of the oxidizing agent in the polishing composition is preferably 5% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, based on the amount of the active ingredient. If the content of the oxidizing agent is too large, the surface accuracy of the object to be polished tends to be lowered, which may be unfavorable for practical use.

(塩基性化合物)
研磨用組成物には、必要に応じて塩基性化合物を含有させることができる。ここで塩基性化合物とは、研磨用組成物に添加されることによって該組成物のpHを上昇させる機能を有する化合物を指す。塩基性化合物の例としては、アルカリ金属水酸化物、炭酸塩や炭酸水素塩、第四級アンモニウムまたはその塩、アンモニア、アミン、リン酸塩やリン酸水素塩、有機酸塩等が挙げられる。塩基性化合物は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
(Basic compound)
The polishing composition may contain a basic compound, if necessary. Here, the basic compound refers to a compound having a function of raising the pH of the composition by being added to the polishing composition. Examples of basic compounds include alkali metal hydroxides, carbonates and bicarbonates, quaternary ammonium or salts thereof, ammonia, amines, phosphates and hydrogen phosphates, organic acid salts and the like. The basic compound may be used alone or in combination of two or more.

アルカリ金属水酸化物の具体例としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等が挙げられる。
炭酸塩や炭酸水素塩の具体例としては、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム等が挙げられる。
第四級アンモニウムまたはその塩の具体例としては、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の水酸化第四級アンモニウム;このような水酸化第四級アンモニウムのアルカリ金属塩;等が挙げられる。上記アルカリ金属塩としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。
アミンの具体例としては、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、N-(β-アミノエチル)エタノールアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、無水ピペラジン、ピペラジン六水和物、1-(2-アミノエチル)ピペラジン、N-メチルピペラジン、グアニジン、イミダゾールやトリアゾール等のアゾール類、等が挙げられる。
リン酸塩やリン酸水素塩の具体例としては、リン酸三カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等のアルカリ金属塩が挙げられる。
有機酸塩の具体例としては、シュウ酸カリウム、酒石酸カリウム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウム等が挙げられる。
Specific examples of the alkali metal hydroxide include potassium hydroxide, sodium hydroxide and the like.
Specific examples of the carbonate and the hydrogen carbonate include ammonium hydrogen carbonate, ammonium carbonate, potassium hydrogen carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate and the like.
Specific examples of the quaternary ammonium or a salt thereof include quaternary ammonium hydroxides such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, and tetrabutylammonium hydroxide; alkali metals of such quaternary ammonium hydroxides. Salt; etc. Examples of the alkali metal salt include sodium salts and potassium salts.
Specific examples of amines include methylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, ethylenediamine, monoethanolamine, N- (β-aminoethyl) ethanolamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, and anhydrous piperazine. , Piperazine hexahydrate, 1- (2-aminoethyl) piperazine, N-methylpiperazine, guanidine, azoles such as imidazole and triazole, and the like.
Specific examples of phosphates and hydrogen phosphate salts include alkalis such as tripotassium phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, trisodium phosphate, disodium hydrogen phosphate, and sodium dihydrogen phosphate. Metal salts can be mentioned.
Specific examples of the organic acid salt include potassium oxalate, potassium tartrate, sodium potassium tartrate, ammonium tartrate and the like.

(その他の成分)
ここに開示される研磨用組成物は、本発明の効果が著しく妨げられない範囲で、界面活性剤、キレート剤、防腐剤、防カビ剤等の、研磨用組成物(例えば、Ni-P基板等のような磁気ディスク基板用の研磨用組成物)に使用され得る公知の添加剤を、必要に応じてさらに含有してもよい。
(Other ingredients)
The polishing composition disclosed herein is a polishing composition (for example, Ni-P substrate) containing a surfactant, a chelating agent, a preservative, an antifungal agent, etc., to the extent that the effect of the present invention is not significantly impaired. Etc., a known additive that can be used in a polishing composition for a magnetic disk substrate) may be further contained, if necessary.

研磨用組成物には、必要に応じて界面活性剤を含有させることができる。ここでいう界面活性剤とは、1分子中に少なくとも一つ以上の親水部位(典型的には親水基)と一つ以上の疎水部位(典型的には疎水基)とを有する化合物をいう。界面活性剤としては、特に限定されず、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも使用可能である。界面活性剤の使用により、研磨用組成物の分散安定性が向上し得る。界面活性剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
アニオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、アルキル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル硫酸、アルキル硫酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンスルホコハク酸、アルキルスルホコハク酸、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸、ポリアクリル酸、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤の他の具体例としては、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、メチルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、アントラセンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、ベンゼンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等のポリアルキルアリールスルホン酸系化合物;メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等のメラミンホルマリン樹脂スルホン酸系化合物;リグニンスルホン酸、変成リグニンスルホン酸等のリグニンスルホン酸系化合物;アミノアリールスルホン酸-フェノール-ホルムアルデヒド縮合物等の芳香族アミノスルホン酸系化合物等が挙げられる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。
ノニオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤の具体例としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルアミン塩等が挙げられる。
両性界面活性剤の具体例としては、アルキルベタイン、アルキルアミンオキシド等が挙げられる。
The polishing composition may contain a surfactant, if necessary. The term "surfactant" as used herein refers to a compound having at least one hydrophilic moiety (typically a hydrophilic group) and one or more hydrophobic moieties (typically a hydrophobic group) in one molecule. The surfactant is not particularly limited, and any of anionic surfactant, nonionic surfactant, cationic surfactant, and amphoteric surfactant can be used. The use of a surfactant can improve the dispersion stability of the polishing composition. The surfactant may be used alone or in combination of two or more.
Specific examples of the anionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether acetic acid, polyoxyethylene alkyl sulfate ester, alkyl sulfate ester, polyoxyethylene alkyl sulfate, alkyl sulfuric acid, alkylbenzene sulfonic acid, alkyl phosphate ester, and polyoxyethylene. Alkyl phosphate ester, polyoxyethylene sulfosuccinic acid, alkyl sulfosuccinic acid, alkylnaphthalene sulfonic acid, alkyldiphenyl ether disulfonic acid, polyacrylic acid, sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, Examples thereof include ammonium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate and sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate.
Other specific examples of anionic surfactants include polyalkylaryl sulfonic acid-based compounds such as naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate, methylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate, anthracene sulfonic acid formaldehyde condensate, and benzene sulfonic acid formaldehyde condensate. Melamine formalin resin sulfonic acid compound such as melamine sulfonic acid formaldehyde condensate; Lignin sulfonic acid compound such as lignin sulfonic acid and modified lignin sulfonic acid; Aromatic amino sulfonic acid such as aminoaryl sulfonic acid-phenol-formaldehyde condensate Examples include system compounds. As the salt, alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt are preferable.
Specific examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, alkyl alkanolamide and the like. ..
Specific examples of the cationic surfactant include an alkyltrimethylammonium salt, an alkyldimethylammonium salt, an alkylbenzyldimethylammonium salt, an alkylamine salt and the like.
Specific examples of the amphoteric tenside include alkyl betaine, alkyl amine oxide and the like.

界面活性剤を含む態様の研磨用組成物では、界面活性剤の含有量を、例えば0.0005重量%以上とすることが適当である。上記含有量は、研磨後の表面の平滑性等の観点から、好ましくは0.001重量%以上、より好ましくは0.01重量%以上である。また、研磨レート等の観点から、上記含有量は、1重量%以下とすることが適当であり、好ましくは0.5重量%以下、例えば0.1重量%以下である。 In the polishing composition of the embodiment containing a surfactant, it is appropriate that the content of the surfactant is, for example, 0.0005% by weight or more. The content is preferably 0.001% by weight or more, more preferably 0.01% by weight or more, from the viewpoint of surface smoothness after polishing. Further, from the viewpoint of the polishing rate and the like, the content is preferably 1% by weight or less, preferably 0.5% by weight or less, for example, 0.1% by weight or less.

キレート剤の例としては、アミノカルボン酸系キレート剤および有機ホスホン酸系キレート剤が挙げられる。アミノカルボン酸系キレート剤の例には、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸アンモニウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、トリエチレンテトラミン六酢酸およびトリエチレンテトラミン六酢酸ナトリウムが含まれる。有機ホスホン酸系キレート剤の例には、2-アミノエチルホスホン酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、エタン-1,1-ジホスホン酸、エタン-1,1,2-トリホスホン酸、エタン-1-ヒドロキシ-1,1-ジホスホン酸、エタン-1-ヒドロキシ-1,1,2-トリホスホン酸、エタン-1,2-ジカルボキシ-1,2-ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、2-ホスホノブタン-1,2-ジカルボン酸、1-ホスホノブタン-2,3,4-トリカルボン酸およびα-メチルホスホノコハク酸が含まれる。これらのうち有機ホスホン酸系キレート剤がより好ましく、なかでも好ましいものとしてエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホン酸)およびジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)が挙げられる。特に好ましいキレート剤として、エチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホン酸)が挙げられる。 Examples of chelating agents include aminocarboxylic acid-based chelating agents and organic phosphonic acid-based chelating agents. Examples of aminocarboxylic acid-based chelating agents include ethylenediamine tetraacetic acid, sodium ethylenediamine tetraacetate, nitrilotriacetic acid, sodium nitrilotriacetate, ammonium nitrilotriacetic acid, hydroxyethylethylenediamine triacetic acid, sodium hydroxyethylethylenediamine triacetate, and diethylenetriaminepentaacetic acid. , Diethylenetriamine pentaacetate sodium, triethylenetetramine hexaacetic acid and triethylenetetramine hexaacetate sodium. Examples of organic phosphonic acid-based chelating agents include 2-aminoethylphosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid), and diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid). Acid), Etan-1,1-diphosphonic acid, Etan-1,1,2-triphosphonic acid, Etan-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, Etan-1-hydroxy-1,1,2-triphosphonic acid , Etan-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid and α-methylphospho Contains nosuccinic acid. Of these, organic phosphonic acid-based chelating agents are more preferable, and among them, ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) and diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) are mentioned. Particularly preferred chelating agents include ethylenediamine tetrakis (methylenephosphonic acid).

防腐剤および防カビ剤の例としては、2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン等のイソチアゾリン系防腐剤、パラオキシ安息香酸エステル類、フェノキシエタノール等が挙げられる。 Examples of preservatives and fungicides include isothiazolin-based preservatives such as 2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, and paraoxybenzoic acid esters. , Phenoxyethanol and the like.

(研磨液)
ここに開示される研磨用組成物は、典型的には該研磨用組成物を含む研磨液の形態で研磨対象物(例えば磁気ディスク基板)に供給されて、該研磨対象物の研磨に用いられる。上記研磨液は、例えば、研磨用組成物を希釈(典型的には、水により希釈)して調製されたものであり得る。あるいは、研磨用組成物をそのまま研磨液として使用してもよい。すなわち、ここに開示される技術における研磨用組成物の概念には、研磨対象物に供給されて該研磨対象物の研磨に用いられる研磨液(ワーキングスラリー)と、希釈して研磨液として用いられる濃縮液との双方が包含される。このような濃縮液の形態の研磨用組成物は、製造、流通、保存等の際における利便性やコスト低減等の観点から有利である。濃縮倍率は、例えば1.5倍~50倍程度とすることができる。濃縮液の貯蔵安定性等の観点から、通常は2倍~20倍(典型的には2倍~10倍)程度の濃縮倍率が適当である。
(Abrasive liquid)
The polishing composition disclosed herein is typically supplied to a polishing object (for example, a magnetic disk substrate) in the form of a polishing liquid containing the polishing composition, and is used for polishing the polishing object. .. The polishing liquid may be prepared, for example, by diluting (typically diluting with water) the polishing composition. Alternatively, the polishing composition may be used as it is as a polishing liquid. That is, the concept of the polishing composition in the technique disclosed herein includes a polishing liquid (working slurry) supplied to the polishing object and used for polishing the polishing object, and diluted and used as the polishing liquid. Both with concentrates are included. The polishing composition in the form of such a concentrated liquid is advantageous from the viewpoint of convenience and cost reduction in manufacturing, distribution, storage and the like. The concentration ratio can be, for example, about 1.5 to 50 times. From the viewpoint of storage stability of the concentrate, a concentration ratio of about 2 to 20 times (typically 2 to 10 times) is appropriate.

(多剤型研磨用組成物)
なお、ここに開示される研磨用組成物は、一剤型であってもよいし、二剤型を始めとする多剤型であってもよい。例えば、該研磨用組成物の構成成分(典型的には、水以外の成分)のうち一部の成分を含むA液と、残りの成分を含むB液とが混合されて研磨対象物の研磨に用いられるように構成されていてもよい。好ましい一態様に係る多剤型研磨用組成物は、砥粒を含むA液(典型的には、分散剤を含んでもよい砥粒分散液)と、砥粒以外の成分(例えば、酸、水溶性高分子その他の添加剤)を含むB液とから構成されている。通常、これらは、使用前は分けて保管されており、使用時(研磨対象基板の研磨時)に混合され得る。混合時には、例えば過酸化水素等の酸化剤がさらに混合され得る。例えば、上記酸化剤(例えば過酸化水素)が水溶液(例えば過酸化水素水)の形態で供給される場合、当該水溶液は、多剤型研磨用組成物を構成するC液となり得る。
(Composition for multi-dosage form polishing)
The polishing composition disclosed herein may be a one-dosage form or a multi-dosage form including a two-dosage form. For example, a liquid A containing a part of the constituent components (typically a component other than water) of the polishing composition and a liquid B containing the remaining components are mixed to polish the object to be polished. It may be configured to be used in. The composition for multi-dosage form polishing according to a preferred embodiment includes a liquid A containing abrasive grains (typically, an abrasive grain dispersion liquid which may contain a dispersant) and components other than the abrasive grains (eg, acid, water-soluble). It is composed of a liquid B containing a sex polymer and other additives). Normally, these are stored separately before use and can be mixed at the time of use (during polishing of the substrate to be polished). At the time of mixing, an oxidizing agent such as hydrogen peroxide may be further mixed. For example, when the oxidizing agent (for example, hydrogen peroxide) is supplied in the form of an aqueous solution (for example, hydrogen peroxide solution), the aqueous solution can be the C liquid constituting the multi-agent polishing composition.

(用途)
ここに開示される技術の適用対象は特に限定されない。ここに開示される技術によれば、高い研磨レートを維持しつつ研磨後のスクラッチを高度に低減可能な研磨用組成物を提供し得る。ここに開示される研磨用組成物は、例えば、磁気ディスク基板、シリコンウェーハ(例えば、シリコン単結晶インゴットをスライスして得られたシリコン単結晶ウェーハ)等の半導体基板、レンズや反射ミラー等の光学材料等のように、高精度な表面が要求される各種研磨対象物の研磨に好ましく使用され得る。なかでも磁気ディスク基板を研磨する用途に好適である。ここでいう磁気ディスク基板の例には、Ni-P基板(アルミニウム合金製等の基材ディスクの表面にニッケルリンめっき層を有する磁気ディスク基板をいう。)やガラス磁気ディスク基板が含まれる。このような磁気ディスク基板を研磨する用途では、ここに開示される技術を適用することが特に有意義である。Ni-P基板への適用が特に好ましい。
(Use)
The application of the techniques disclosed herein is not particularly limited. According to the technique disclosed herein, it is possible to provide a polishing composition capable of highly reducing scratches after polishing while maintaining a high polishing rate. The polishing composition disclosed herein includes, for example, a magnetic disk substrate, a semiconductor substrate such as a silicon wafer (for example, a silicon single crystal wafer obtained by slicing a silicon single crystal ingot), and optics such as a lens and a reflection mirror. It can be preferably used for polishing various polishing objects that require a highly accurate surface, such as materials. Above all, it is suitable for polishing magnetic disk substrates. Examples of the magnetic disk substrate referred to here include a Ni-P substrate (meaning a magnetic disk substrate having a nickel phosphorus plating layer on the surface of a substrate disk made of aluminum alloy or the like) and a glass magnetic disk substrate. It is particularly meaningful to apply the techniques disclosed herein in such applications of polishing magnetic disk substrates. Application to a Ni-P substrate is particularly preferable.

ここに開示される研磨用組成物は、研磨後の表面においてスクラッチを高度に低減し得ることから、研磨対象物のファイナルポリシング工程(仕上げ研磨工程)に特に好ましく使用され得る。この明細書によると、ここに開示される研磨用組成物を用いたファイナルポリシング工程を備える研磨物の製造方法(例えば磁気ディスク基板の製造方法)および該方法により製造された磁気ディスク基板が提供され得る。なお、ファイナルポリシングとは、目的物の製造プロセスにおける最後のポリシング工程(すなわち、その工程の後にはさらなるポリシングを行わない工程)を指す。 Since the polishing composition disclosed herein can highly reduce scratches on the surface after polishing, it can be particularly preferably used in the final polishing step (finish polishing step) of the object to be polished. According to this specification, a method for manufacturing a polished product (for example, a method for manufacturing a magnetic disk substrate) including a final polishing step using the polishing composition disclosed herein and a magnetic disk substrate manufactured by the method are provided. obtain. The final policing refers to the final policing step in the manufacturing process of the target product (that is, a step in which further policing is not performed after the step).

ここに開示される研磨用組成物は、また、ファイナルポリシングよりも上流のポリシング工程に用いられてもよい。ここで、ファイナルポリシングよりも上流のポリシング工程とは、粗研磨工程と最終研磨工程との間の予備研磨工程を指す。予備研磨工程は、典型的には少なくとも1次ポリシング工程を含み、さらに2次、3次・・・等のポリシング工程を含み得る。上記研磨用組成物は、いずれのポリシング工程にも使用可能であり、これらのポリシング工程において同一のまたは異なる研磨用組成物を用いることができる。ここに開示される研磨用組成物は、例えば、ファイナルポリシングの直前に行われるポリシング工程に用いられてもよい。 The polishing composition disclosed herein may also be used in a polishing step upstream of final policing. Here, the polishing step upstream of the final polishing refers to the pre-polishing step between the rough polishing step and the final polishing step. The pre-polishing step typically comprises at least a primary polishing step and may further include a secondary, tertiary ... Etc. polishing step. The polishing composition can be used in any of the polishing steps, and the same or different polishing compositions can be used in these polishing steps. The polishing composition disclosed herein may be used, for example, in a polishing step performed immediately before final polishing.

<研磨プロセス>
ここに開示される研磨用組成物は、例えば以下の操作を含む態様で、研磨対象物(例えば磁気ディスク基板)の研磨に好適に使用することができる。以下、ここに開示される研磨用組成物を用いて研磨対象物(典型的には研磨対象基板)を研磨する方法の好適な一態様につき説明する。
すなわち、ここに開示されるいずれかの研磨用組成物を含む研磨液(ワーキングスラリー)を用意する。上記研磨液を用意することには、研磨用組成物に濃度調整(例えば希釈)やpH調整等の操作を加えて研磨液を調製することが含まれ得る。あるいは、研磨用組成物をそのまま研磨液として使用してもよい。
<Polishing process>
The polishing composition disclosed herein can be suitably used for polishing an object to be polished (for example, a magnetic disk substrate), for example, in an embodiment including the following operations. Hereinafter, a preferred embodiment of a method of polishing an object to be polished (typically a substrate to be polished) using the polishing composition disclosed herein will be described.
That is, a polishing liquid (working slurry) containing any of the polishing compositions disclosed herein is prepared. The preparation of the polishing liquid may include preparing the polishing liquid by subjecting the polishing composition to operations such as concentration adjustment (for example, dilution) and pH adjustment. Alternatively, the polishing composition may be used as it is as a polishing liquid.

次いで、その研磨液を研磨対象物に供給し、常法により研磨する。例えば、一般的な研磨装置に研磨対象物をセットし、該研磨装置の研磨パッドを通じて上記研磨対象物の表面(研磨対象面)に研磨液を供給する。典型的には、上記研磨液を連続的に供給しつつ、研磨対象物の表面に研磨パッドを押しつけて両者を相対的に移動(例えば回転移動)させる。かかる研磨工程を経て研磨対象物の研磨が完了する。 Next, the polishing liquid is supplied to the object to be polished, and polishing is performed by a conventional method. For example, an object to be polished is set in a general polishing device, and a polishing liquid is supplied to the surface (surface to be polished) of the object to be polished through the polishing pad of the polishing device. Typically, while continuously supplying the polishing liquid, the polishing pad is pressed against the surface of the object to be polished to move them relatively (for example, rotational movement). The polishing of the object to be polished is completed through such a polishing step.

上述のような研磨工程は、基板(例えば磁気ディスク基板、典型的にはNi-P基板)の製造プロセスの一部であり得る。したがって、この明細書によると、上記研磨工程を含む基板の製造方法および研磨方法が提供される。 The polishing process as described above can be part of the manufacturing process of a substrate (eg, a magnetic disk substrate, typically a Ni-P substrate). Therefore, according to this specification, a method for manufacturing a substrate and a method for polishing a substrate including the above-mentioned polishing step are provided.

ここに開示される磁気ディスク基板製造方法は、前述した研磨用組成物を用いるポリシング工程よりも前に行われる上流のポリシング工程(以下「工程(P)」ともいう。)をさらに含み得る。工程(P)を含む態様によると、ポリシング工程全体の所要時間を短縮して生産性を高める効果が実現され得る。工程(P)は、1種類の研磨用組成物を使用する1つのポリシング工程であってもよく、2種以上の研磨用組成物を順次に使用して行われる2以上のポリシング工程を含んでもよい。 The method for manufacturing a magnetic disk substrate disclosed herein may further include an upstream polishing step (hereinafter, also referred to as “step (P)”) performed prior to the polishing step using the polishing composition described above. According to the aspect including the step (P), the effect of shortening the required time of the entire policing step and increasing the productivity can be realized. The step (P) may be one policing step using one kind of polishing composition, or may include two or more policing steps performed by sequentially using two or more kinds of polishing compositions. good.

工程(P)に使用する研磨用組成物(以下「研磨用組成物(P)」ともいう。)は特に限定されない。例えば、砥粒としては、前述した研磨用組成物に使用し得る材料として例示した砥粒を使用可能である。研磨用組成物がシリカ粒子を含む場合、該シリカ粒子は、前述した研磨用組成物に含まれるシリカ粒子と同一であってもよく、異なってもよい。研磨用組成物(P)に含まれるシリカ粒子と、前述した研磨用組成物に含まれるシリカ粒子との相違は、例えば、粒子径、粒子形状、密度その他の特性の1または2以上における相違であり得る。 The polishing composition used in the step (P) (hereinafter, also referred to as “polishing composition (P)”) is not particularly limited. For example, as the abrasive grains, the abrasive grains exemplified as the material that can be used in the above-mentioned polishing composition can be used. When the polishing composition contains silica particles, the silica particles may be the same as or different from the silica particles contained in the above-mentioned polishing composition. The difference between the silica particles contained in the polishing composition (P) and the silica particles contained in the above-mentioned polishing composition is, for example, one or two or more differences in particle size, particle shape, density and other characteristics. possible.

研磨用組成物(P)は、典型的には砥粒の他に水を含む。その他、研磨用組成物(P)には、上述した研磨用組成物と同様の成分(酸、酸化剤、塩基性化合物、ポリマー、界面活性剤、各種添加剤等)を含有させることができる。特に限定するものではないが、研磨用組成物(P)のpHは、例えば12.0以下(典型的には0.5~12.0)とすることができ、好ましくは7.0以下(例えば0.5~7.0)、より好ましくは5.0以下(典型的には1.0~5.0)、さらに好ましくは4.0以下(例えば1.0~4.0)である。好ましい一態様において、研磨用組成物(P)のpHを3.0以下(典型的には1.0~3.0)とすることができる。 The polishing composition (P) typically contains water in addition to the abrasive grains. In addition, the polishing composition (P) can contain the same components as the above-mentioned polishing composition (acid, oxidizing agent, basic compound, polymer, surfactant, various additives, etc.). Although not particularly limited, the pH of the polishing composition (P) can be, for example, 12.0 or less (typically 0.5 to 12.0), preferably 7.0 or less (typically, 0.5 to 12.0). For example, 0.5 to 7.0), more preferably 5.0 or less (typically 1.0 to 5.0), still more preferably 4.0 or less (for example, 1.0 to 4.0). .. In a preferred embodiment, the pH of the polishing composition (P) can be 3.0 or less (typically 1.0 to 3.0).

以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。 Hereinafter, some examples of the present invention will be described, but the present invention is not intended to be limited to those shown in such examples.

<例1~20>
[研磨用組成物の調製]
複数種類の酸を用意した。これらの酸の1種または2種以上と砥粒と31%過酸化水素水と脱イオン水とを混合して、砥粒を5重量%の割合で含む例1~20の研磨用組成物を調製した。砥粒としては、平均一次粒子径が18nmのコロイダルシリカを使用した。各例に係る研磨用組成物のpHは、水酸化カリウム(KOH)にて調整した。各例で使用した酸の種類、濃度、過酸化水素の濃度、研磨用組成物のpHを表1に示す。また、各例の研磨用組成物について、pHを1.0上昇させるのに必要な水酸化ナトリウム量αを前述の方法により算出した。結果を表1の「NaOH量α」欄に示す。
<Examples 1 to 20>
[Preparation of polishing composition]
Multiple types of acids were prepared. The polishing compositions of Examples 1 to 20 containing abrasive grains in a proportion of 5% by weight by mixing one or more of these acids with abrasive grains, 31% hydrogen peroxide solution, and deionized water. Prepared. As the abrasive grains, colloidal silica having an average primary particle diameter of 18 nm was used. The pH of the polishing composition according to each example was adjusted with potassium hydroxide (KOH). Table 1 shows the type and concentration of the acid used in each example, the concentration of hydrogen peroxide, and the pH of the polishing composition. Further, for the polishing composition of each example, the amount of sodium hydroxide α required to raise the pH by 1.0 was calculated by the above-mentioned method. The results are shown in the "NaOH amount α" column of Table 1.

[ディスクの研磨]
各例に係る研磨用組成物をそのまま研磨液に使用して、下記の条件で、研磨対象物の研磨を行った。研磨対象物としては、表面に無電解ニッケルリンめっき層を備えたハードディスク用アルミニウム基板を使用した。ここでは、Schmitt Measurement System社製レーザースキャン式表面粗さ計「TMS-3000WRC」により測定される表面粗さ(算術平均粗さ(Ra))の値が6Åとなるように予備研磨したものを使用した。上記研磨対象物(以下「Ni-P基板」ともいう。)の直径は3.5インチ(外径約95mm、内径約25mmのドーナツ型)、厚さは1.27mmであった。
[Abrasion of disc]
The polishing composition according to each example was used as it was in the polishing liquid, and the object to be polished was polished under the following conditions. As the object to be polished, an aluminum substrate for a hard disk having an electroless nickel phosphorus plating layer on the surface was used. Here, the one pre-polished so that the value of the surface roughness (arithmetic mean roughness (Ra)) measured by the laser scan type surface roughness meter "TMS-3000WRC" manufactured by Schmitt Measurement System is 6 Å is used. bottom. The object to be polished (hereinafter, also referred to as “Ni-P substrate”) had a diameter of 3.5 inches (a donut shape having an outer diameter of about 95 mm and an inner diameter of about 25 mm) and a thickness of 1.27 mm.

(研磨条件)
研磨装置:システム精工社製の両面研磨機、型式「9B-5P」
研磨パッド:スウェードノンバフタイプ
研磨対象基板の投入枚数:20枚(2枚/キャリア ×5キャリア ×2バッチ)
研磨液の供給レート:130mL/分
研磨荷重:120g/cm
下定盤回転数:25rpm
研磨時間:5分
(Polishing conditions)
Polishing device: Double-sided polishing machine manufactured by System Seiko Co., Ltd., model "9B-5P"
Polishing pad: Suede non-buff type Number of substrates to be polished: 20 (2 sheets / carrier x 5 carriers x 2 batches)
Polishing liquid supply rate: 130 mL / min Polishing load: 120 g / cm 2
Lower platen rotation speed: 25 rpm
Polishing time: 5 minutes

[研磨レート]
各例に係る研磨用組成物を用いて上記研磨条件で研磨対象基板を研磨したときの研磨レートを算出した。研磨レートは、次の計算式に基づいて求めた。
研磨レート[μm/min]=研磨による基板の重量減少量[g]/(基板の面積[cm]×ニッケルリンめっきの密度[g/cm]×研磨時間[min])×10
(基板片面面積:66cm、Ni-Pめっき密度:7.9g/cmとして算出)
得られた値を表1の「研磨レート」の欄に示す。ここでは研磨レートが0.12μm/min以上のものを「◎」、0.06μm/min以上0.12μm/min未満のものを「◎」、0.06μm/min未満のものを「×」と評価した。
[Abrasion rate]
The polishing rate when the substrate to be polished was polished under the above polishing conditions using the polishing composition according to each example was calculated. The polishing rate was determined based on the following formula.
Polishing rate [μm / min] = Weight loss of substrate due to polishing [g] / (Substrate area [cm 2 ] x Nickel phosphorus plating density [g / cm 3 ] x Polishing time [min]) x 10 4
(Calculated as substrate single-sided area: 66 cm 2 , Ni-P plating density: 7.9 g / cm 2 )
The obtained values are shown in the "polishing rate" column of Table 1. Here, the polishing rate of 0.12 μm / min or more is referred to as “◎”, the polishing rate of 0.06 μm / min or more and less than 0.12 μm / min is referred to as “◎”, and the polishing rate of less than 0.06 μm / min is referred to as “×”. evaluated.

[スクラッチ]
上記研磨した基板の中から計6枚(3枚/1バッチ)を無作為に選択し、各基板の両面にあるスクラッチ数を下記測定条件で測定し、6枚(計12面)のスクラッチ数の合計を12で除して基板片面あたりのスクラッチ数(本/面)を算出した。そして、例9のスクラッチ数を100としたときの各例のスクラッチ数の相対値を評価した。ここでは上記スクラッチ数の相対値が50未満のものを「◎」、50以上100未満のものを「○」、100以上のものを「×」と評価した。結果を表1の「スクラッチ」の欄に示す。
[scratch]
A total of 6 sheets (3 sheets / batch) were randomly selected from the above-polished substrates, and the number of scratches on both sides of each substrate was measured under the following measurement conditions, and the number of scratches on 6 sheets (12 surfaces in total) was measured. The total number of scratches per surface of the substrate was divided by 12 to calculate the number of scratches (lines / surface). Then, the relative value of the number of scratches in each example was evaluated when the number of scratches in Example 9 was 100. Here, those having a relative value of the number of scratches less than 50 were evaluated as "⊚", those having a relative value of 50 or more and less than 100 were evaluated as "◯", and those having a relative value of 100 or more were evaluated as "x". The results are shown in the "Scratch" column of Table 1.

[スクラッチの測定条件]
測定装置:ケーエルエー・テンコール株式会社製 Candela OSA7100G
Spindle speed: 10000rpm
測定範囲:17000‐47000μm
Step size:4μm
Encoder multiplier:×16
検出チャンネル:P‐Sc channel
[Scratch measurement conditions]
Measuring device: Candela OSA7100G manufactured by KLA Tencor Co., Ltd.
Spindle speed: 10000 rpm
Measuring range: 17,000-47,000 μm
Step size: 4 μm
Encoder multiplier: × 16
Detection channel: P-Sc channel

Figure 0007058097000001
Figure 0007058097000001

表1に示されるように、研磨用組成物のpHが1.8~3.0であり、そこからpHを1.0上昇させるのに必要なNaOH量αが0.03モル/L未満である例8、11~14、16~20の研磨用組成物は、研磨レートが不適であった。また、上記NaOH量αを0.2モル/L超とした例9の研磨用組成物やpHを1.5とした例10、15の研磨用組成物は、研磨レートは高かったものの、研磨後のスクラッチ数は増大傾向を示した。これに対して、研磨用組成物のpHが1.8~3.0であり、そこからpHを1.0上昇させるのに必要なNaOH量αを0.03モル/L以上0.2モル/L以下とした例1~7の研磨用組成物は、研磨レートが良好であり、かつ、例10、15に比べて、研磨後のスクラッチ数が低減されていた。この結果から、pHが1.8~3.0であり、そこからpHを1.0上昇させるのに必要なNaOH量αが0.03モル/L以上0.2モル/L以下である研磨用組成物によると、スクラッチ数が低減された高品質な研磨後の表面を効率よく実現し得ることが確かめられた。 As shown in Table 1, the pH of the polishing composition is 1.8-3.0, from which the amount of NaOH required to raise the pH by 1.0 α is less than 0.03 mol / L. The polishing compositions of Examples 8, 11-14, 16-20 had an unsuitable polishing rate. Further, the polishing composition of Example 9 having a NaOH amount α of more than 0.2 mol / L and the polishing compositions of Examples 10 and 15 having a pH of 1.5 had a high polishing rate, but were polished. The number of scratches after that showed an increasing tendency. On the other hand, the pH of the polishing composition is 1.8 to 3.0, and the amount of NaOH α required to raise the pH by 1.0 is 0.03 mol / L or more and 0.2 mol. The polishing compositions of Examples 1 to 7 having a pH of / L or less had a good polishing rate, and the number of scratches after polishing was reduced as compared with Examples 10 and 15. From this result, the pH is 1.8 to 3.0, and the amount of NaOH α required to raise the pH by 1.0 is 0.03 mol / L or more and 0.2 mol / L or less. According to the composition for use, it was confirmed that a high-quality polished surface with a reduced number of scratches could be efficiently realized.

以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。 Although specific examples of the present invention have been described in detail above, these are merely examples and do not limit the scope of claims. The techniques described in the claims include various modifications and modifications of the specific examples exemplified above.

Claims (4)

磁気ディスク基板の研磨に用いられる研磨用組成物であって、
砥粒と酸と酸化剤と水とを含み、
BET法により測定される前記砥粒の平均一次粒子径が1nm以上50nm以下であり、
pHが1.8~3.0であり、
前記pHを1.0上昇させるのに必要な水酸化ナトリウム量が、0.03モル/L以上0.2モル/L以下である、研磨用組成物。
A polishing composition used for polishing magnetic disk substrates.
Contains abrasive grains, acid, oxidizer and water,
The average primary particle diameter of the abrasive grains measured by the BET method is 1 nm or more and 50 nm or less.
The pH is 1.8-3.0 and
A polishing composition in which the amount of sodium hydroxide required to raise the pH by 1.0 is 0.03 mol / L or more and 0.2 mol / L or less.
前記砥粒として、シリカ粒子を含む、請求項1に記載の研磨用組成物。 The polishing composition according to claim 1, wherein the abrasive grains include silica particles. 仕上げ研磨工程で用いられる、請求項1または2に記載の研磨用組成物。 The polishing composition according to claim 1 or 2, which is used in the finish polishing step. 請求項1~3のいずれか一項に記載の研磨用組成物を用いて磁気ディスク基板を研磨する工程を含む、磁気ディスク基板の製造方法。 A method for manufacturing a magnetic disk substrate, which comprises a step of polishing the magnetic disk substrate using the polishing composition according to any one of claims 1 to 3.
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