JP2018171838A

JP2018171838A - 金属調加飾成形体

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Publication number: JP2018171838A
Application number: JP2017072866A
Authority: JP
Inventors: 直紀佐相; Naoki Saso; 剛天野; Takeshi Amano; 敦徳光; Atsushi Tokumitsu
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2017-03-31
Filing date: 2017-03-31
Publication date: 2018-11-08
Anticipated expiration: 2037-03-31
Also published as: JP6950246B2

Abstract

【課題】白化が抑制され、意匠性に優れた金属調加飾成形体を提供する。【解決手段】密着層、金属膜及び表面プラスチック基材をこの順に有する加飾シート（Ａ）の密着層側の面と、被着体（Ｂ）とが積層されてなる金属調加飾成形体であって、金属調加飾成形体は、加飾シート（Ａ）側の表面に凹部及び／又は凸部を有し、加飾シート（Ａ）は、少なくとも凹部及び／又は凸部の箇所で伸長されてなり、金属調加飾成形体の全面の全光線反射ＳＣＩ及び拡散光線反射ＳＣＥを加飾シート（Ａ）側から測定し、測定から得られた全光線反射ＳＣＩの分光スペクトルから算出したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊値をＬ＊ＳＣＩ、測定から得られた拡散光線反射ＳＣＥの分光スペクトルから算出したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊値をＬ＊ＳＣＥとして、各箇所のＬ＊ＳＣＥ／Ｌ＊ＳＣＩを算出した際に、Ｌ＊ＳＣＥ／Ｌ＊ＳＣＩの最小値Ｄｍｉｎと、Ｌ＊ＳＣＥ／Ｌ＊ＳＣＩの最大値Ｄｍａｘとが、Ｄｍａｘ／Ｄｍｉｎ≦２．１の関係を満たす。【選択図】図１

Description

本発明は、金属調加飾成形体に関する。

従来より、成形体の意匠性を高めるために、成形体の表面に金属光沢を付与することが行われている。金属光沢を付与する手段としては、古くから金属メッキが行われている。しかし、金属メッキは工程が複雑で製造コストがかかること、廃液が発生して環境に負荷がかかることなどの問題があった。また、成形体の表面が凹凸形状を有する場合、均一で綺麗なメッキ膜を施すことは困難であった。

金属メッキの代替手段として、金属光沢を有する加飾シートを用いて、樹脂成形体等の被着体の表面を加飾する手段が提案されている。金属光沢を有する加飾シートとしては、透明基材上に金属膜を有するものが使用されている。

金属光沢を有する加飾シートを用いた場合、環境負荷は低減できる。しかし、金属光沢を有する加飾シートを用いた手段においても、成形体の表面の凹凸形状が複雑な場合には、加飾成形時に金属光沢感が低下したり、白化したように見えたりする場合があり、優れた意匠性が得られないという問題があった。
かかる問題を解決するために、例えば、特許文献１の手段が提案されている。

特許５８０９７６８号公報

特許文献１では、基材フィルム、アンカーコート層、金属蒸着層及び接着剤層を有する成形用シートにおいて、アンカーコート層及び接着剤層を特定の構成にすることにより、成形時に金属光沢が白化することを抑制している。
しかし、特許文献１のように、アンカーコート層及び接着剤層の設計を調整するのみでは、白化を抑制することは不十分であった。

本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、白化が抑制され、意匠性に優れた金属調加飾成形体を提供することを課題とする。

上記課題を解決すべく、本発明は、以下の［１］を提供する。
［１］密着層、金属膜及び表面プラスチック基材をこの順に有する加飾シート（Ａ）の金属膜を基準として密着層側の面と、被着体（Ｂ）とが積層されてなる金属調加飾成形体であって、前記金属調加飾成形体は、前記加飾シート（Ａ）側の表面に凹部及び／又は凸部を有し、前記加飾シート（Ａ）は、少なくとも前記凹部及び／又は凸部の箇所で伸長されてなり、前記金属調加飾成形体の全面の全光線反射ＳＣＩ及び拡散光線反射ＳＣＥを前記加飾シート（Ａ）側から測定し、前記測定から得られた全光線反射ＳＣＩの分光スペクトルから算出したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値をＬ^＊ＳＣＩ、前記測定から得られた拡散光線反射ＳＣＥの分光スペクトルから算出したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値をＬ^＊ＳＣＥとして、各箇所のＬ^＊ＳＣＥ／Ｌ^＊ＳＣＩを算出した際に、Ｌ^＊ＳＣＥ／Ｌ^＊ＳＣＩの最小値Ｄ_ｍｉｎと、Ｌ^＊ＳＣＥ／Ｌ^＊ＳＣＩの最大値Ｄ_ｍａｘとが、Ｄ_ｍａｘ／Ｄ_ｍｉｎ≦２．１の関係を満たす、金属調加飾成形体。

本発明によれば、白化が抑制され、意匠性に優れた金属調加飾成形体を提供することができる。

本発明の金属調加飾成形体の一実施形態を示す断面図である。

［金属調加飾成形体］
本発明の金属調加飾成形体は、密着層、金属膜及び表面プラスチック基材をこの順に有する加飾シート（Ａ）の金属膜を基準として密着層側の面と、被着体（Ｂ）とが積層されてなる金属調加飾成形体であって、前記金属調加飾成形体は、前記加飾シート（Ａ）側の表面に凹部及び／又は凸部を有し、前記加飾シート（Ａ）は、少なくとも前記凹部及び／又は凸部の箇所で伸長されてなり、前記金属調加飾成形体の全面の全光線反射ＳＣＩ及び拡散光線反射ＳＣＥを前記加飾シート（Ａ）側から測定し、前記測定から得られた全光線反射ＳＣＩの分光スペクトルから算出したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値をＬ^＊ＳＣＩ、前記測定から得られた拡散光線反射ＳＣＥの分光スペクトルから算出したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値をＬ^＊ＳＣＥとして、各箇所のＬ^＊ＳＣＥ／Ｌ^＊ＳＣＩを算出した際に、Ｌ^＊ＳＣＥ／Ｌ^＊ＳＣＩの最小値Ｄ_ｍｉｎと、Ｌ^＊ＳＣＥ／Ｌ^＊ＳＣＩの最大値Ｄ_ｍａｘとが、Ｄ_ｍａｘ／Ｄ_ｍｉｎ≦２．１の関係を満たすものである。

図１は、本発明の金属調加飾成形体の一実施形態を示す断面図である。
図１の金属調加飾成形体１００は、加飾シート（Ａ）１０と、被着体（Ｂ）２０とが積層されてなる。また、図１の加飾シート（Ａ）１０は、密着層４、金属膜３、アンカー層２及び表面プラスチック基材１をこの順に有している。

＜ＳＣＩ、ＳＣＥ＞
本発明では、金属調加飾成形体の全面の全光線反射ＳＣＩ及び拡散光線反射ＳＣＥを前記加飾シート（Ａ）側から測定し、前記測定から得られた全光線反射ＳＣＩの分光スペクトルから算出したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値をＬ^＊ＳＣＩ、前記測定から得られた拡散光線反射ＳＣＥの分光スペクトルから算出したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値をＬ^＊ＳＣＥとして、各箇所のＬ^＊ＳＣＥ／Ｌ^＊ＳＣＩを算出した際に、Ｌ^＊ＳＣＥ／Ｌ^＊ＳＣＩの最小値Ｄ_ｍｉｎと、Ｌ^＊ＳＣＥ／Ｌ^＊ＳＣＩの最大値Ｄ_ｍａｘとが、Ｄ_ｍａｘ／Ｄ_ｍｉｎ≦２．１の関係を満たすことが必要である。
まず、Ｄ_ｍａｘ／Ｄ_ｍｉｎの技術的意義を説明する前に、ＳＣＩ及びＳＣＥについて説明する。

全光線反射ＳＣＩは、積分球を用いて表示素子表面にあらゆる方向から光を与え、ライトトラップを閉じて測定される、正反射方向を含む全ての反射光である。一方、拡散光線反射ＳＣＥは、積分球を用いてサンプル表面にあらゆる方向から光を与え、正反射方向に相当するライトトラップを開放して測定される、ライトトラップから抜ける反射光以外の反射光である。
代表的なＳＣＩ及びＳＣＥの測定装置は、ＪＩＳＺ８７２２：２００９の幾何条件ｃに準拠した構成となっている。より具体的には、代表的なＳＣＩ及びＳＣＥの測定装置は、積分球分光光度計の光源としてＤ６５を用い、受光器の位置はサンプルの法線に対して＋８度であり、受光器の開口角は１０度であり、ライトトラップの位置はサンプルの法線に対して−８度であり、ライトトラップのカバー範囲は１０度である。
上記条件を満たす測定装置としては、例えば、コニカミノルタ社製のハンディ型の分光測色計（商品名「ＣＭ−７００ｄ」）が挙げられる。ハンディ型の分光測色計を用いてＳＣＥ及びＳＣＩを測定する場合、サンプル表面（金属調加飾成形体の加飾シート側の表面）と、測定装置の測定面とが平行になるように測定装置を配置し、かつ、サンプル表面と測定装置とを密着させるものとする。
なお、本明細書では、金属調加飾成形体の全面のＳＣＩ及びＳＣＥを測定するが、これは、ＳＣＩ及びＳＣＥを略正確に測定可能な箇所の全面という意味である。例えば、成形体の凹凸の角部では、角部を境として傾斜角が変曲する。測定領域に変曲した傾斜面を含む場合、ＳＣＩ及びＳＣＥの正確な測定が期待できない。このため、傾斜角が変曲する領域を含む箇所は測定の対象外とする。
また、金属膜の意匠を変動させるパターンが金属加飾成形体の特定の箇所のみに形成されている場合、該パターンを有する箇所と該パターンを有さない箇所とでは、ＳＣＩ及びＳＣＥが大きく変動する。このため、金属膜の意匠を変動させるパターンが金属加飾成形体の特定の箇所のみに形成されている場合、該パターンが形成された箇所を除いた金属調加飾成形体の全面においてＳＣＩ及びＳＣＥを測定するものとする。なお、金属膜の意匠を変動させるパターンとは、例えば、金属膜よりも表面プラスチック基材側に形成される着色層等による色や模様のパターン、エンボス加工等によって加飾シート（Ａ）に形成される凹凸パターン等が挙げられる。
Ｌ^＊ＳＣＩは、上記測定から得られた全光線反射ＳＣＩの分光スペクトルに基づき、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値を算出することにより得ることができる。Ｌ^＊ＳＣＥは、上記測定から得られた拡散光線反射ＳＣＥの分光スペクトルに基づき、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値を算出することにより得ることができる。なお、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系とは、１９７６年に国際照明委員会（ＣＩＥ）により規格化されたものであり、ＪＩＳＺ８７８１−４：２０１３において採用されている。

上述のように、ＳＣＩは正反射方向を含む全ての反射光であるのに対して、ＳＣＥは正反射光以外の反射光である。したがって、Ｌ^＊ＳＣＥ／Ｌ^＊ＳＣＩは、拡散反射成分の割合を示している。そして、Ｌ^＊ＳＣＥ／Ｌ^＊ＳＣＩの最小値Ｄ_ｍｉｎと、ＳＣＥ／ＳＣＩの最大値Ｄ_ｍａｘとの比である「Ｄ_ｍａｘ／Ｄ_ｍｉｎ」は、金属調加飾成形体の表面における拡散反射成分の割合のムラを示すことになる。
Ｄ_ｍａｘ／Ｄ_ｍｉｎが２．１を超える場合、金属調加飾成形体の表面において拡散反射成分の割合のムラが大きいことを意味する。そして、このムラが大きい場合、人間の目には白化が目立つように認識されてしまう。一方、Ｄ_ｍａｘ／Ｄ_ｍｉｎを２．１以下とすることにより、白化を目立ちにくくすることができる。
Ｄ_ｍａｘ／Ｄ_ｍｉｎは、２．０以下であることが好ましく、１．９以下であることが好ましく、１．７以下であることがより好ましく、１．５以下であることがさらに好ましい。

金属調加飾成形体を作製する際の材料として用いる金属光沢を有する加飾シートは、意匠性を高めるため、通常は金属光沢に優れたものが選択される。金属光沢の高低は、例えば、光学濃度（ＯＤ値）で評価できる。このため、金属の材料系が同種である場合には、通常はＯＤ値の高い加飾シートが選択されていた。
本発明では、金属調加飾成形体の材料である加飾シートとしてあえてＯＤ値の低いものを用いることにより、金属調加飾成形体のＤ_ｍａｘ／Ｄ_ｍｉｎを２．１以下として白化を目立ちにくくすることを可能としたものである。

詳細な原因は定かではないが、ＯＤ値が高い加飾シートの初期及び成形後のＬ^＊ＳＣＩ及びＬ^＊ＳＣＥ、並びに、ＯＤ値が低い加飾シートの初期及び成形後のＬ^＊ＳＣＩ及びＬ^＊ＳＣＥとを対比すると、Ｌ^＊ＳＣＩに関しては、初期のＬ^＊ＳＣＩに対する成形後のＬ^＊ＳＣＩ減少率がＯＤ値に関わらず同等であるのに対して、Ｌ^＊ＳＣＥに関しては、ＯＤ値が低い方が初期のＬ^＊ＳＣＥに対する成形後のＬ^＊ＳＣＥの減少率が低くなる結果が得られている。
この結果は、金属調加飾成形体の材料である加飾シートとしてＯＤ値が低いものを用いることにより、成形後（金属膜が成形によって伸長された後）のＬ^＊ＳＣＩの減少が抑制される一方で、Ｌ^＊ＳＣＥの増加が抑制されることを意味している。言い換えると、加飾シートとしてＯＤ値が低いものを用いることにより、成形後の金属光沢感の低下を抑制しつつ、白化が生じることを抑制できることを意味している。
ＯＤ値が低い加飾シートは成形前後で上述の特性を示すことから、Ｄ_ｍａｘ／Ｄ_ｍｉｎを２．１以下にしやすくできると考えられる。

本発明の金属調加飾成形体は、加飾シート（Ａ）側の表面に凹部及び／又は凸部を有し、加飾シート（Ａ）は、少なくとも凹部及び／又は凸部の箇所で伸長されたものである。通常、かかる構成の金属調加飾成形体は、金属膜が伸長されることによって白化が目立ちやすくなるが、本発明の金属調加飾成形体は、白化を目立ちにくくすることを可能としている。

金属調加飾成形体の凹部及び／又は凸部の、深さ及び／又は高さは特に限定されないが、最深部と最高部との差が１０ｍｍ以上である場合には、本発明の効果をより顕著に発揮することができる。通常、最深部と最高部との差が１０ｍｍ以上の場合、白化が目立ちやすくなるが、本発明の金属調加飾成形体では白化を目立ちにくくすることができる。なお、深さ及び／又は高さが大き過ぎると白化が目立ちやすくなるため、上限は７０ｍｍとすることが好ましい。

Ｄ_ｍａｘは０．４０以下であることが好ましく、０．３５以下であることがより好ましく、０．３０以下であることがさらに好ましく、０．２５以下であることがよりさらに好ましい。Ｄ_ｍａｘを０．４０以下とすることにより、白化をより目立ちにくくすることができる。

また、Ｄ_ｍｉｎは０．２５以下であることが好ましく、０．２０以下であることがより好ましい。Ｄ_ｍｉｎを０．２５以下とすることにより、金属光沢感を良好にしやすくできる。

また、金属調加飾成形体は、Ｌ^＊ＳＣＥの最小値Ｌ^＊ＳＣＥ_ｍｉｎ、Ｌ^＊ＳＣＥの最大値Ｌ^＊ＳＣＥ_ｍａｘとが、Ｌ^＊ＳＣＥ_ｍａｘ／Ｌ^＊ＳＣＥ_ｍｉｎ≦１．８の関係を満たすことが好ましい。Ｌ^＊ＳＣＥ_ｍａｘ／Ｌ^＊ＳＣＥ_ｍｉｎは１．６以下であることがより好ましく、１．５以下であることがさらに好ましい。
Ｌ^＊ＳＣＥ_ｍａｘ／Ｌ^＊ＳＣＥ_ｍｉｎを１．８以下とすることにより、白化をより目立ちにくくすることができる。

Ｌ^＊ＳＣＥ_ｍａｘは２５．０以下であることが好ましく、２２．０以下であることがより好ましく、２０．０以下であることがさらに好ましい。Ｌ^＊ＳＣＥ_ｍａｘを２５．０以下とすることにより、白化をより目立ちにくくすることができる。

また、Ｌ^＊ＳＣＥ_ｍｉｎは１６．０以下であることが好ましく、１４．０以下であることがより好ましい。Ｌ^＊ＳＣＥ_ｍｉｎを１６．０以下とすることにより、金属光沢感を良好にしやすくできる。

また、金属調加飾成形体は、Ｌ^＊ＳＣＩの最小値Ｌ^＊ＳＣＩ_ｍｉｎ、Ｌ^＊ＳＣＩの最大値Ｌ^＊ＳＣＩ_ｍａｘとが、Ｌ^＊ＳＣＩ_ｍａｘ／Ｌ^＊ＳＣＩ_ｍｉｎ≦１．３の関係を満たすことが好ましい。Ｌ^＊ＳＣＩ_ｍａｘ／Ｌ^＊ＳＣＩ_ｍｉｎは１．２以下であることがより好ましい。
Ｌ^＊ＳＣＩ_ｍａｘ／Ｌ^＊ＳＣＩ_ｍｉｎを１．３以下とすることにより、金属調加飾成形体の表面における全反射成分の割合のムラを小さくすることができ、ひいては面内の金属光沢感のムラを小さくすることができる。

Ｌ^＊ＳＣＩ_ｍｉｎは、５５．０以上であることが好ましく、６０．０以上であることがより好ましい。Ｌ^＊ＳＣＩ_ｍｉｎを５５．０以上とすることにより、金属光沢感を良好にすることができる。

＜加飾シート（Ａ）＞
加飾シート（Ａ）は、密着層、金属膜及び表面プラスチック基材をこの順に有する。
また、加飾シート（Ａ）は、密着層、金属膜及び表面プラスチック基材をこの順に有すればよく、これらの層の間や表面等に、保護層、アンカー層、バッカー層等の他の層を有していてもよい。

（表面プラスチック基材）
表面プラスチック基材は、例えば、加飾シート（Ａ）の支持体としての役割や、金属膜を保護する役割を有する。

表面プラスチック基材としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体などのビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチルなどのアクリル系樹脂、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、ナイロン６又はナイロン６６などで代表されるポリアミド系樹脂などの樹脂からなるプラスチックフィルムが挙げられる。
これらの中でも、耐光性、成形性に優れるとともに、屈折率が低いため透明性に優れ、かつ傷が目立ちにくい、アクリル系樹脂フィルムが好適である。

表面プラスチック基材は、ＪＩＳＫ７１３６：２０００のヘイズが５％以下であることが好ましく、３％以下であることがより好ましく、１％以下であることがさらに好ましい。
また、表面プラスチック基材は、ＪＩＳＫ７３６１−１：１９９７の全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。

表面プラスチック基材の成形前の厚みは特に限定されないが、成形性及び金属膜の保護のバランスの観点から、５０〜２５０μｍであることが好ましく、６０〜２００μｍであることがより好ましく、７０〜１５０μｍであることがさらに好ましい。
表面プラスチック基材中には、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を含有されていてもよい。

本発明の金属調加飾成形体は、加飾シート（Ａ）の表面プラスチック基材の厚みの最も薄い箇所をＰ_１、加飾シート（Ａ）の表面プラスチック基材の厚みの最も厚い箇所をＰ_２とした際に、１．２≦Ｐ_２／Ｐ_１の関係を満たす際に、本発明の効果をより顕著に発揮することができる。
加飾シート（Ａ）は成形時に少なからず伸長され、特に、凹部及び／又は凸部の箇所が大きく伸長される傾向にある（例えば、図１の凸部の各層の厚みは平坦部よりも薄くなっている）。そして、表面プラスチック基材等の加飾シート（Ａ）を構成する各層は、伸長された程度に応じて厚みが減少する。したがって、Ｐ_２／Ｐ_１は、加飾シート（Ａ）の最大伸長率と、加飾シート（Ａ）の最小伸長率との比を間接的に示している。
Ｐ_２／Ｐ_１が１．２以上であることは、金属調加飾成形体の場所によって加飾シート（Ａ）の伸長率が十分異なっていることを意味している。通常、Ｐ_２／Ｐ_１が大きいと、通常は金属調加飾成形体の場所によって白化の程度が異なりやすくなるため、白化が目立ちやすくなる。しかし、本発明では、Ｐ_２／Ｐ_１が大きいにも関わらず、白化が目立ちやすくなることを抑制している。

また、表面プラスチック基材の成形前の厚みをＰ_０とした場合、本実施形態の金属調加飾成形体は、１．２≦Ｐ_０／Ｐ_１の関係を満たす際に、本発明の効果をより顕著に発揮することができる。
Ｐ_０／Ｐ_１が大きいと、通常は白化が目立ちやすくなるが、本発明では、Ｐ_０／Ｐ_１が大きいにも関わらず、白化が目立ちやすくなることを抑制している。
Ｐ_０／Ｐ_１は、１．５以上３．０以下であることがより好ましく、１．７以上２．８以下であることがさらに好ましい。
表面プラスチック基材の厚みは、例えば、垂直断面を電子顕微鏡等で観察することにより測定できる。

（アンカー層）
表面プラスチック基材と金属膜との間には、金属膜の密着性を高めるためにアンカー層を有することが好ましい。

アンカー層は、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂及びウレタン系樹脂等の各種の樹脂から構成することができる。
アンカー層を構成する樹脂は、表面プラスチック基材と金属膜との密着性を高める樹脂を選択することが好ましい。例えば、表面プラスチック基材がアクリル系樹脂フィルムの場合、アンカー層はアクリル系樹脂から構成することが好ましい。また、アンカー層のアクリル系樹脂は、主剤としてのアクリルポリオール、及び硬化剤としてのイソシアネート化合物との反応生成物であることが好ましい。
アンカー層を上述の構成とすることにより、より白化を抑制することができる。

アンカー層の成形前の厚みは特に限定されず、通常、０．１〜１０μｍ程度である。
アンカー層中には、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を含有してもよい。

（金属膜）
金属膜を構成する金属としては、インジウム、スズ、アルミニウム、ニッケル、銅、銀、金、白金、真鍮、クロム及び亜鉛等の金属、並びに、これらの合金等が挙げられる。これらの中でも、インジウム、スズ、アルミニウム、亜鉛及びこれらの合金から選ばれる１種以上を用いることが好ましい。また、インジウムは、耐候性、白化抑制、金属光沢のバランスに優れる観点で最も好ましい。

金属膜の形成方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等が挙げられる。これらの中でも、あらゆる素材に処理可能である蒸着法が好ましい。

金属膜の成形前の厚みは、光学濃度（ＯＤ値）で調整できる。例えば、金属膜を構成する材料としてインジウムを用いた場合、ＯＤ値は０．５０〜１．１０であることが好ましく、０．５５〜１．００であることがより好ましく、０．６０〜０．８５であることがさらに好ましい。

（密着層）
密着層は、加飾シート（Ａ）を構成する層において被着体（Ｂ）と接する層であり、例えば、被着体（Ｂ）への密着性を向上するために形成される。

密着層は、感熱性又は感圧性の樹脂から構成することが好ましい。言い換えると、密着層は、いわゆる感熱性接着剤層や感圧性接着剤層であることが好ましい。
感熱性又は感圧性の樹脂としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン系樹脂、塩化ビニル系樹脂若しくは酢酸ビニル系樹脂、又はこれらの２種以上の混合物若しくは共重合体等が挙げられる。
また、密着層を被着体と同種の熱可塑性樹脂から構成すれば、密着層が感熱性や感圧性に劣るものであっても、被着体との密着性を良好にすることができる。

密着層の成形前の厚みは、感熱性の場合は０．１〜１０μｍであることが好ましく、感圧性の場合は１〜１００μｍであることが好ましい。
なお、密着層は後述するバッカー層を兼用することもできる。密着層がバッカー層を兼用する場合、密着層は、被着体と同種の熱可塑性樹脂（例えば、後述するインモールド成形に用いる射出樹脂と同種の熱可塑性樹脂）からなるプラスチックフィルムから構成することが好ましい。また、該プラスチックフィルムの成形前の厚みは１００μｍ以上１０００μｍ未満が好ましく、１５０μｍ以上５００μｍ以下がより好ましい。また、密着層がバッカー層を兼用する場合、密着層と金属膜との間には接着剤層を有することが好ましい。接着剤層を構成する接着剤は、汎用の接着剤を用いることができる。

（バッカー層）
加飾シート（Ａ）は、密着層と金属膜との間にバッカー層を有していてもよい。バッカー層は、例えば、加飾シート（Ａ）及び金属調加飾成形体の強度を高めたり、成形体の形状を保持したりする役割を有する。

バッカー層はプラスチックフィルムから構成することが好ましい。バッカー層のプラスチックフィルムとしては、例えば、後述するインモールド成形に用いる射出樹脂と同種の熱可塑性樹脂から形成されたプラスチックフィルムが挙げられる。

バッカー層の成形前の厚みは、１００μｍ以上１０００μｍ未満が好ましく、１５０〜５００μｍがより好ましい。
なお、加飾シート（Ａ）が密着層と金属膜との間にバッカー層を有する場合、バッカー層と金属膜との間には接着剤層を有することが好ましい。接着剤層を構成する接着剤は、汎用の接着剤を用いることができる。

バッカー層の金属膜側の面は、白を除く無彩色（灰色、黒色）であることが好ましく、黒色であることがより好ましい。また、バッカー層の全体が前述の色であることが好ましい。
バッカー層の金属膜側の面の色を上述の構成とすることにより、金属膜を透過した光がバッカー層の表面で反射することを抑制することができるため、Ｄ_ｍａｘ／Ｄ_ｍｉｎを２．１以下にしやすくすることができる。
なお、バッカー層の金属膜側の面を上述の構成とする手段としては、例えば、バッカー層中に顔料を混合する手段、あらかじめバッカー層の表面を黒化処理する手段、などが挙げられる。

＜保護層＞
表面プラスチック基材の金属膜とは反対側の面には、例えば、耐擦傷性を向上するために保護層を形成してもよい。

保護層は、硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましい。硬化性樹脂組成物の硬化物は、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が挙げられ、これらの中でも電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましい。

熱硬化性樹脂組成物は、少なくとも熱硬化性樹脂を含む組成物であり、加熱により、硬化する樹脂組成物である。熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂組成物には、これら硬化性樹脂に、必要に応じて硬化剤が添加される。

電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物（以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう）を含む組成物である。電離放射線硬化性官能基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、及びエポキシ基、オキセタニル基等が挙げられる。
電離放射線硬化性樹脂としては、エチレン性不飽和結合基を有する化合物が好ましい。また、金属調加飾成形体を製造する過程で樹脂層が傷つくことを抑制する観点からは、電離放射線硬化性樹脂としては、エチレン性不飽和結合基を２つ以上有する化合物がより好ましく、中でも、エチレン性不飽和結合基を２つ以上有する、多官能性（メタ）アクリレート系化合物が更に好ましい。多官能性（メタ）アクリレート系化合物としては、モノマー及びオリゴマーのいずれも用いることができる。
なお、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。

保護層の成形前の厚みは、０．５〜３０μｍであることが好ましく、１〜２０μｍであることがより好ましく、３〜１０μｍであることがさらに好ましい。

＜加飾シート（Ａ）の層構成の例＞
加飾シート（Ａ）の具体例としては、例えば、下記（１）〜（１０）の構成が挙げられる。なお、「／」は各層の境界を意味する。
（１）密着層（感熱性接着剤層又は感圧性接着剤層）／金属膜／表面プラスチック基材
（２）密着層（バッカー層兼用密着層）／接着剤層／金属膜／表面プラスチック基材
（３）密着層（感熱性接着剤層又は感圧性接着剤層）／金属膜／アンカー層／表面プラスチック基材
（４）密着層（バッカー層兼用密着層）／接着剤層／金属膜／アンカー層／表面プラスチック基材
（５）密着層（感熱性接着剤層又は感圧性接着剤層）／金属膜／表面プラスチック基材／表面保護層
（６）密着層（バッカー層兼用密着層）／接着剤層／金属膜／表面プラスチック基材／表面保護層
（７）密着層（感熱性接着剤層又は感圧性接着剤層）／バッカー層／接着剤層／金属膜／表面プラスチック基材
（８）密着層（感熱性接着剤層又は感圧性接着剤層）／バッカー層／接着剤層／金属膜／アンカー層／表面プラスチック基材
（９）密着層（感熱性接着剤層又は感圧性接着剤層）／バッカー層／接着剤層／金属膜／表面プラスチック基材／表面保護層
（１０）密着層（感熱性接着剤層又は感圧性接着剤層）／バッカー層／接着剤層／金属膜／アンカー層／表面プラスチック基材／表面保護層

＜被着体＞
被着体（Ｂ）としては、特に限定されることなく、金属、ガラス、セラミックス、樹脂等からなる成形体が挙げられる。
なお、被着体（Ｂ）は、あらかじめ成形体の形状に成形されたものを用いてもよいし、真空成形やインサート成形などで成形時に成形体の形状としてもよい。
被着体（Ｂ）の厚みは特に限定されないが、通常、１ｍｍ以上であり、１〜１０ｍｍであることが好ましい。

被着体（Ｂ）は、加飾シート（Ａ）と接する側の面が白を除く無彩色（灰色、黒色）であることが好ましく、黒色であることがより好ましい。また、被着体（Ｂ）の全体が前述の色であることが好ましい。
被着体（Ｂ）の加飾シート（Ａ）と接する側の面の色を上述の構成とすることにより、被着体（Ｂ）と加飾シート（Ａ）との界面の反射を抑制することができるため、被着体（Ｂ）の表面形状に関わりなく、Ｄ_ｍａｘ／Ｄ_ｍｉｎを２．１以下にしやすくすることができる。
なお、被着体（Ｂ）の加飾シート（Ａ）と接する側の面の色を上述の構成とする手段としては、例えば、被着体（Ｂ）中に顔料を混合する手段、あらかじめ被着体（Ｂ）の表面を黒化処理する手段、などが挙げられる。
なお、加飾シート（Ａ）がバッカー層を有し、かつ、バッカー層の金属膜側の面が白を除く無彩色（灰色、黒色）で形成されている場合には、被着体（Ｂ）の加飾シート（Ａ）と接する側の面の色を上記構成としなくても、同様の効果を得ることができる。

＜金属調加飾成形体の製造方法＞
金属調加飾成形体は、加飾シート（Ａ）及び被着体（Ｂ）を用いて成形することにより製造することができる。

例えば、下記（ｙ１）〜（ｙ２）の工程を有する真空成形により、金属調加飾成形体を製造することができる。
（ｙ１）加飾シート（Ａ）の密着層側の面と、被着体（Ｂ）とを密着させた積層体を作製する。
（ｙ２）上記積層体の被着体（Ｂ）側の面を型に向けて配置して真空成形する。

あるいは、下記（ｚ１）〜（ｚ２）の工程を有するインモールド成形により、金属調加飾成形体を製造することができる。
（ｚ１）加飾シート（Ａ）をインモールド成形用型内に配置する。この際、インモールド成形用型を構成する一対の型（雄型及び雌型）のうち、樹脂を射出注入する側の型の内側と、加飾シート（Ａ）の金属膜を基準として密着層側の面とが対向するようにして、加飾シート（Ａ）を配置する。なお、型の内側とは、一対の型の間に形成される空隙側のことを指す。
（ｚ２）インモールド成形用型内に樹脂を射出注入し、被着体（Ｂ）である樹脂成形体を成形するとともに、該成形体と加飾シート（Ａ）とを密着させる。

インモールド成形の場合には、射出樹脂は熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。このような熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂（耐熱ＡＢＳ樹脂を含む）、ＡＳ樹脂、ＡＮ樹脂、ポリフェニレンオキサイド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテフタレート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、およびポリフェニレンサルファイド系樹脂から選ばれる１種または混合物等が挙げられる。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、本発明は、実施例に記載の形態に限定されるものではない。

１．評価、測定
実施例及び比較例で得られた金属調加飾成形体について以下の評価、測定を行った。結果を表１に示す。

１−１．ＳＣＩ及びＳＣＥの測定
コニカミノルタ社製のハンディ型の分光測色計（商品名「ＣＭ−７００ｄ」）を用いて、明細書本文の記載に従い、実施例及び比較例の金属調加飾成形体の全面の全光線反射ＳＣＩ及び拡散光線反射ＳＣＥ、並びに、Ｌ^＊ＳＣＩ及びＬ^＊ＳＣＥを測定した。測定直径は３ｍｍとした。測定結果から算出した、Ｄ_ｍｉｎ、Ｄ_ｍａｘ、Ｄ_ｍａｘ／Ｄ_ｍｉｎ、Ｌ^＊ＳＣＥ_ｍｉｎ、Ｌ^＊ＳＣＥ_ｍａｘ、Ｌ^＊ＳＣＥ_ｍａｘ／Ｌ^＊ＳＣＥ_ｍｉｎ、Ｌ^＊ＳＣＩ_ｍｉｎ、Ｌ^＊ＳＣＩ_ｍａｘ、Ｌ^＊ＳＣＩ_ｍａｘ／Ｌ^＊ＳＣＩ_ｍｉｎを表１に示す。

１−２．表面プラスチック基材の厚み
実施例及び比較例の金属調加飾成形体の垂直断面から、表面プラスチック基材の厚みの最も薄い箇所であるＰ_１、及び、表面プラスチック基材の厚みの最も厚い箇所であるＰ_２の厚みを測定し、Ｐ_２／Ｐ_１を算出した。Ｐ_０／Ｐ_１とあわせて表１に示す。

１−３．白化
実施例及び比較例の金属調加飾成形体の白化の程度を、蛍光灯の照明下で、あらゆる箇所をあらゆる方向から目視で観察した。
白化が全く気にならなかったものを３点、白化が若干気になったものを２点、白化が非常に気になったものを１点として、２０人の被験者が評価を行い、平均点を算出し、下記基準でランクした。
＜評価基準＞
ＡＡ：平均点が２．７以上
Ａ：平均点が２．４以上２．７未満
Ｂ：平均点が２．０以上２．４未満
Ｃ：平均点が１．５以上２．０未満
Ｄ：平均点が１．５未満

２．金属調加飾成形体の作製
［実施例１］
厚み１２５μｍのアクリル樹脂系フィルムからなる表面プラスチック基材（全光線透過率：９２％、ヘイズ：０．６％）上に、下記処方のアンカー層形成用塗布液を塗布、乾燥し、厚み２μｍのアンカー層を形成した。
＜アンカー層形成用塗布液＞
・アクリルポリオール３．０質量部
（荒川化学工業社製、商品名アラコートＤＡ１０５）
・イソシアネート系化合物１．０質量部
（荒川化学工業社製、商品名アラコートＣＬ１０２Ｈ）
・溶剤適量

次いで、アンカー層上に、真空蒸着法により、インジウムからなる金属膜を形成した。アクリル樹脂系フィルム、アンカー層及びインジウムからなる金属膜を有する積層体のＯＤ値は０．７５であった。

アクリル系粘着剤（綜研化学社製、商品名：ＳＫダイン２０９４、固形分２５質量％）１００質量部に対して、エポキシ系架橋剤（綜研化学社製、商品名：Ｅ−ＡＸ、固形分５質量％）０．２７質量部を混合し、密着層用組成物を得た。シリコーン剥離処理した厚み３８μｍのポリエステルフィルム（東洋紡社製、商品名：Ｅ７３０４）の離型処理面に、密着層用組成物を乾燥後の厚みが４０μｍになるように塗布、乾燥し、密着層（感圧性接着剤層）を形成した。
次いで、密着層と、上記積層体の金属膜側とを貼り合わせ、加飾シート（Ａ）を得た。加飾シート（Ａ）を４０℃環境で３日間エイジング処理を行った後、シリコーン剥離処理した厚み３８μｍのポリエステルフィルムを剥離し、露出した密着層と、被着体（Ｂ）（厚み３．０ｍｍの黒色ＡＢＳ樹脂フィルム）とを貼り合わせた積層体を得た。

次いで、上記積層体の被着体（Ｂ）側の面を型に向けて配置して真空成形し（被着体到達温度：１７０℃）、型から成形物を取り外し、図１を模式図とする実施例１の金属調加飾成形体を得た（最深部と最高部との差：５５ｍｍ）。

［実施例２］
金属膜の厚みを変更して、アクリル樹脂系フィルム、アンカー層及びインジウムからなる金属膜を有する積層体のＯＤ値を０．８０に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の金属調加飾成形体を得た。

［実施例３］
金属膜の厚みを変更して、アクリル樹脂系フィルム、アンカー層及びインジウムからなる金属膜を有する積層体のＯＤ値を０．９４に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の金属調加飾成形体を得た。

［比較例１］
金属膜の厚みを変更して、アクリル樹脂系フィルム、アンカー層及びインジウムからなる金属膜を有する積層体のＯＤ値を１．２５に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例１の金属調加飾成形体を得た。

表１の結果から、Ｄ_ｍａｘ／Ｄ_ｍｉｎが２．１以下である実施例１〜３の金属調加飾成形体は白化が抑制され、意匠性に優れることが確認できる。さらに、実施例１〜３の金属調加飾成形体は、Ｌ^＊ＳＣＩに関する数値が比較例１と同等（最大でも１０％程度の差）であることから、比較例１の金属調加飾成形体と同等の金属光沢感を有しながら、白化が抑制されていることが確認できる。

本発明の金属調加飾成形体は、高度な意匠性が求められる各種の成形体（例えば、通信機器、自動車の内外装、家電製品、家具等の部材）に好適に用いることができる。

１：表面プラスチック基材
２：アンカー層
３：金属膜
４：密着層
１０：加飾シート（Ａ）
２０：被着体
１００：金属調加飾成形体

Claims

密着層、金属膜及び表面プラスチック基材をこの順に有する加飾シート（Ａ）の金属膜を基準として密着層側の面と、被着体（Ｂ）とが積層されてなる金属調加飾成形体であって、
前記金属調加飾成形体は、前記加飾シート（Ａ）側の表面に凹部及び／又は凸部を有し、前記加飾シート（Ａ）は、少なくとも前記凹部及び／又は凸部の箇所で伸長されてなり、
前記金属調加飾成形体の全面の全光線反射ＳＣＩ及び拡散光線反射ＳＣＥを前記加飾シート（Ａ）側から測定し、前記測定から得られた全光線反射ＳＣＩの分光スペクトルから算出したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値をＬ^＊ＳＣＩ、前記測定から得られた拡散光線反射ＳＣＥの分光スペクトルから算出したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値をＬ^＊ＳＣＥとして、各箇所のＬ^＊ＳＣＥ／Ｌ^＊ＳＣＩを算出した際に、Ｌ^＊ＳＣＥ／Ｌ^＊ＳＣＩの最小値Ｄ_ｍｉｎと、Ｌ^＊ＳＣＥ／Ｌ^＊ＳＣＩの最大値Ｄ_ｍａｘとが、Ｄ_ｍａｘ／Ｄ_ｍｉｎ≦２．１の関係を満たす、金属調加飾成形体。
前記Ｄ_ｍａｘが０．４０以下である、請求項１に記載の金属調加飾成形体。
前記Ｌ^＊ＳＣＩの最小値ＳＣＩ_ｍｉｎと、前記Ｌ^＊ＳＣＩの最大値ＳＣＩ_ｍａｘとが、Ｌ^＊ＳＣＩ_ｍａｘ／Ｌ^＊ＳＣＩ_ｍｉｎ≦１．３の関係を満たす、請求項１又は２に記載の金属調加飾成形体。
前記Ｌ^＊ＳＣＩ_ｍｉｎが５５以上である、請求項１〜３の何れか１項に記載の金属調加飾成形体。
前記加飾シート（Ａ）の表面プラスチック基材の厚みの最も薄い箇所をＰ_１、前記加飾シート（Ａ）の表面プラスチック基材の厚みの最も厚い箇所をＰ_２とした際に、１．２≦Ｐ_２／Ｐ_１の関係を満たす、請求項１〜４の何れか１項に記載の金属調加飾成形体。
前記金属膜が、インジウム、スズ、アルミニウム、亜鉛及びこれらの合金から選ばれる１種以上からなる、請求項１〜５の何れか１項に記載の金属調加飾成形体。
前記被着体（Ｂ）が黒色である請求項１〜６の何れか１項に記載の金属調加飾成形体。