JP2018165297A - プロピレン系樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】柔軟性と耐熱性のバランスに優れるプロピレン系樹脂組成物を提供する。【解決手段】プロピレン由来の構成単位、エチレン由来の構成単位及び炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を含むプロピレン系エラストマー（Ｅ）と、プロピレン系重合体（Ｐ）とを含み、ショアＡ硬度Ｘ及びＴＭＡ軟化温度Ｙ（℃）が以下の式（１）及び（２）を満たすことを特徴とするプロピレン系樹脂組成物。４５≦Ｘ≦８０ （１）（１.５Ｘ−５）≦Ｙ≦（１.５Ｘ＋４５） （２）【選択図】なし
Description
本発明は、柔軟性と耐熱性のバランスに優れるプロピレン系樹脂組成物に関する。
プロピレン系重合体は、耐熱性、機械強度、耐傷付き性に優れた材料であり、その成形体は幅広い用途に用いられている。その反面、柔軟性、耐衝撃性が比較的劣っているので、柔軟性、耐衝撃性等の特性が必要とされる用途には、主にエチレン系共重合体が用いられていた。しかし、エチレン系共重合体から得られる成形体は耐傷付き性や耐熱性が劣っている。
特許文献１では、ポリプロピレンに特定量のプロピレン、エチレン及びα−オレフィンの共重合体エラストマーを加えることにより、樹脂組成物の耐衝撃性が向上すると記載されている。しかし、柔軟性については何ら検討されていない。
本発明者らは、従来のポリプロピレン系樹脂組成物においては、柔軟性と耐熱性のバランスに改善の余地があることに着目した。すなわち本発明の目的は、柔軟性と耐熱性のバランスに優れるプロピレン系樹脂組成物を提供することにある。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、プロピレ系エラストマーとプロピレン系重合体を組み合わせて、柔軟性と耐熱性の関係式を指針にして調整することが非常に有効であることを見出し、発明を完成するに至った。すなわち本発明は以下の事項により特定される。
［１］プロピレン由来の構成単位、エチレン由来の構成単位及び炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を含むプロピレン系エラストマー（Ｅ）と、プロピレン系重合体（Ｐ）とを含むプロピレン系樹脂組成物であって、
ショアＡ硬度Ｘ及びＴＭＡ軟化温度Ｙ（℃）が以下の式（１）及び（２）を満たすことを特徴とするプロピレン系樹脂組成物。
４５≦Ｘ≦８０ （１）
（１.５Ｘ−５）≦Ｙ≦（１.５Ｘ＋４５） （２）
ショアＡ硬度Ｘ及びＴＭＡ軟化温度Ｙ（℃）が以下の式（１）及び（２）を満たすことを特徴とするプロピレン系樹脂組成物。
４５≦Ｘ≦８０ （１）
（１.５Ｘ−５）≦Ｙ≦（１.５Ｘ＋４５） （２）
［２］ショアＡ硬度Ｘが以下の式（１ａ）を満たす［１］に記載のプロピレン系樹脂組成物。
４７≦Ｘ≦７５ （１ａ）
４７≦Ｘ≦７５ （１ａ）
［３］ショアＡ硬度Ｘ及びＴＭＡ軟化温度Ｙ（℃）が以下の式（２ａ）を満たす［１］又は［２］に記載のプロピレン系樹脂組成物。
（１.５Ｘ＋１０）≦Ｙ≦（１.５Ｘ＋４０） （２ａ）
（１.５Ｘ＋１０）≦Ｙ≦（１.５Ｘ＋４０） （２ａ）
［４］ＴＭＡ軟化温度Ｙが８５℃以上１６０℃以下である［１］〜［３］の何れかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
［５］プロピレン系エラストマー（Ｅ）がプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体である［１］〜［４］の何れかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
［６］プロピレン系重合体（Ｐ）がホモポリプロピレン、又はプロピレンと炭素原子数２〜２０（ただしプロピレンを除く）のα−オレフィンとのランダム共重合体である［１］〜［５］の何れかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
［７］プロピレン系エラストマー（Ｅ）７５〜９４質量部及びプロピレン系重合体（Ｐ）６〜２５質量部（成分（Ｅ）と成分（Ｐ）との合計は１００質量部）を含む［１］〜［６］の何れかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
［８］柔軟性部品として用いられる［１］〜［７］の何れかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
本発明の樹脂組成物は、柔軟性と耐熱性のバランスに優れるので、自動車内装表皮材(自動車内装部品装飾用表皮材)、自動車遮音シート、ワイヤーハーネス等の自動車内装部品、土木・建材用多層ホース、チューブ、化粧シート、フローリングマット等の土木・建材部品、電線・ケーブルの被覆材(絶縁層、シース層等)、不織布、伸縮フィルム、包装用フィルム、包装用シート、シートを熱成形してなる食品包装用トレイや飲料用カップ、シートを折り曲げ加工してなるプラスチック容器等に好適に利用される。
以下、本発明の実施形態について詳しく説明する。
＜樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物は、以下で説明するプロピレン系エラストマー（Ｅ）及びプロピレン系重合体（Ｐ）を含む。好ましくはプロピレン系エラストマー（Ｅ）７５〜９４質量部及びプロピレン系重合体（Ｐ）６〜２５質量部、より好ましくはプロピレン系エラストマー（Ｅ）７５〜９２質量部及びプロピレン系重合体（Ｐ）８〜２５質量部％、特に好ましくはプロピレン系エラストマー（Ｅ）７５〜９０質量部及びプロピレン系重合体（Ｐ）１０〜２５質量部を含む。
本発明の樹脂組成物は、以下で説明するプロピレン系エラストマー（Ｅ）及びプロピレン系重合体（Ｐ）を含む。好ましくはプロピレン系エラストマー（Ｅ）７５〜９４質量部及びプロピレン系重合体（Ｐ）６〜２５質量部、より好ましくはプロピレン系エラストマー（Ｅ）７５〜９２質量部及びプロピレン系重合体（Ｐ）８〜２５質量部％、特に好ましくはプロピレン系エラストマー（Ｅ）７５〜９０質量部及びプロピレン系重合体（Ｐ）１０〜２５質量部を含む。
本発明の樹脂組成物は、ショアＡ硬度Ｘ及びＴＭＡ軟化温度Ｙ（℃）が以下の式（１）及び（２）を満たす樹脂組成物であり、好ましくは以下の式（１）及び／又は式（２）を満たす樹脂組成物である。
４５≦Ｘ≦８０ （１）
４７≦Ｘ≦７５ （１ａ）
（１.５Ｘ−５）≦Ｙ≦（１.５Ｘ＋４５） （２）
（１.５Ｘ＋１０）≦Ｙ≦（１.５Ｘ＋４０） （２ａ）
４７≦Ｘ≦７５ （１ａ）
（１.５Ｘ−５）≦Ｙ≦（１.５Ｘ＋４５） （２）
（１.５Ｘ＋１０）≦Ｙ≦（１.５Ｘ＋４０） （２ａ）
ショアＡ硬度ＸとＴＭＡ軟化温度Ｙが本発明の特定の範囲であれば、柔軟性と耐熱性とのバランスに優れた樹脂組成物が得られる。さらに、耐熱性の点でＴＭＡ軟化温度Ｙが８５℃以上１６０℃以下であることが好ましく、１００℃以上１６０℃以下であることがより好ましい。ショアＡ硬度とＴＭＡ軟化温度の測定方法は後述する実施例の欄に記載する。
＜プロピレン系エラストマー（Ｅ）＞
本発明に用いられるプロピレン系エラストマー（Ｅ）は、プロピレン由来の構成単位と、エチレン由来の構成単位及び炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位とを含むプロピレン・エチレン・α−オレフィン三元共重合体である。炭素原子数４〜２０のα−オレフィンの具体例としては、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンが挙げられる。中でも、１−ブテンが好ましい。
本発明に用いられるプロピレン系エラストマー（Ｅ）は、プロピレン由来の構成単位と、エチレン由来の構成単位及び炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位とを含むプロピレン・エチレン・α−オレフィン三元共重合体である。炭素原子数４〜２０のα−オレフィンの具体例としては、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンが挙げられる。中でも、１−ブテンが好ましい。
プロピレン系エラストマー（Ｅ）のプロピレン由来の構成単位の割合は、通常は６０〜８０モル％、好ましくは６０〜７８モル％、より好ましくは６０〜７６モル％、特に好ましくは６０〜７４モル％である。
プロピレン系エラストマー（Ｅ）のエチレン由来の構成単位の割合は、通常は１０〜２４モル％、好ましくは１０〜２２モル％、より好ましくは１０〜２０モル％、特に好ましくは１０〜１８モル％である。
プロピレン系エラストマー（Ｅ）の炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の割合は、通常は５〜３０モル％、好ましくは５〜２５モル％、より好ましくは１０〜２５モル％である。
以上のプロピレン系エラストマー（Ｅ）の構成単位の各割合は、プロピレン由来の構成単位とエチレン由来の構成単位と炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とした場合の割合である。
プロピレン系エラストマー（Ｅ）は、下記要件（ｅ−１）〜（ｅ−５）のうちの一つ以上を満たすことが好ましい。
（ｅ−１）１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求められるＢ値が０.８〜１.３である。
（ｅ−２）１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求められるアイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ）が８５％以上である。
（ｅ−３）重量平均分子量（Ｍｗ）が１００,０００〜３００,０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３.５以下である。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）と分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定方法は後述する実施例の欄に記載する。
（ｅ−４）メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重下）が０.１〜１００ｇ／１０分である。
（ｅ−５）ショアＡ硬度が４５〜８０である。なお、ショアＡ硬度の測定方法は後述する実施例の欄に記載する。
＜プロピレン系重合体（Ｐ）＞
本発明に用いられるプロピレン系重合体（Ｐ）は、下記要件（ｐ−１）及び（ｐ−２）のうちの一つ以上を満たすことが好ましい。プロピレン系重合体（Ｐ）の要件（ｐ−１）の融点（Ｔｍ）の測定方法は後述する実施例の欄に記載する。
本発明に用いられるプロピレン系重合体（Ｐ）は、下記要件（ｐ−１）及び（ｐ−２）のうちの一つ以上を満たすことが好ましい。プロピレン系重合体（Ｐ）の要件（ｐ−１）の融点（Ｔｍ）の測定方法は後述する実施例の欄に記載する。
（ｐ−１）示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、融点（Ｔｍ）が１１０〜１７０℃である。
（ｐ−２）メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重下）が０.１〜５００ｇ／１０分である。
プロピレン系重合体（Ｐ）は、ホモポリプロピレンであっても、プロピレン・炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（ただしプロピレンを除く）ランダム共重合体であっても、プロピレンブロック共重合体であってもよい。好ましくは，ホモポリプロピレン、又はプロピレンと炭素原子数２〜２０（ただしプロピレンを除く）のα−オレフィンとのランダム共重合体である。プロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンの具体例としては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンが挙げられる。プロピレン系重合体（Ｐ）がプロピレン・炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（ただしプロピレンを除く）ランダム共重合体である場合、炭素原子数２〜２０（ただしプロピレンを除く）のα−オレフィン由来の構成単位の割合は通常０.１〜８モル％、好ましくは０.２〜７.５モル％、より好ましくは０.３〜７モル％である。
＜各種添加剤＞
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲において、公知の酸化防止剤、耐熱安定剤、染料、中和剤、変色防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、可塑剤、発泡剤、発泡助剤、架橋剤、架橋助剤、安定剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、充填剤等を含有してもよい。
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲において、公知の酸化防止剤、耐熱安定剤、染料、中和剤、変色防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、可塑剤、発泡剤、発泡助剤、架橋剤、架橋助剤、安定剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、充填剤等を含有してもよい。
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
（１）プロピレン系エラストマー（Ｅ）の製造例
重合用触媒／助触媒として、特開２００７−１８６６６４公報に記載の方法で調製されたジフェニルメチレン(３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−エチルシクロペンタジエニル)(２,７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド／メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製、アルミニウム換算で０.３ｍｍｏｌ）と、原料となるエチレン、プロピレン、１−ブテンを、連続重合設備を用いてヘキサン溶液中で重合することで４種類のプロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体（Ｅ−１）〜（Ｅ−４）を得た。成分（Ｅ−１）〜（Ｅ−４）の物性値を以下の方法で測定した。結果を表１に示す。
重合用触媒／助触媒として、特開２００７−１８６６６４公報に記載の方法で調製されたジフェニルメチレン(３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−エチルシクロペンタジエニル)(２,７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド／メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製、アルミニウム換算で０.３ｍｍｏｌ）と、原料となるエチレン、プロピレン、１−ブテンを、連続重合設備を用いてヘキサン溶液中で重合することで４種類のプロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体（Ｅ−１）〜（Ｅ−４）を得た。成分（Ｅ−１）〜（Ｅ−４）の物性値を以下の方法で測定した。結果を表１に示す。
ａ）組成比、Ｂ値及びアイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ）
１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。
１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。
ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、オルトジクロロベンゼン溶媒（移動相）とし、カラム温度１４０℃で測定した（ポリプロピレン換算）。具体的には、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、Ｗａｔｅｒｓ社製ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ-２０００型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、東ソー社製ＴＳＫｇｅｌＧＮＨ６-ＨＴを２本、及び東ソー社製ＴＳＫｇｅｌＧＮＨ６-ＨＴＬを２本であり、カラムサイズはいずれも直径７.５ｍｍ、長さ３００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ-ジクロロベンゼン（和光純薬工業）及び酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品）０.０２５重量％を用いて、１.０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は１５ｍｇ／１０ｍｌとし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００、及びＭｗ＞４×１０６については東ソー社製を用いて、１０００≦Ｍｗ≦４×１０６についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、オルトジクロロベンゼン溶媒（移動相）とし、カラム温度１４０℃で測定した（ポリプロピレン換算）。具体的には、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、Ｗａｔｅｒｓ社製ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ-２０００型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、東ソー社製ＴＳＫｇｅｌＧＮＨ６-ＨＴを２本、及び東ソー社製ＴＳＫｇｅｌＧＮＨ６-ＨＴＬを２本であり、カラムサイズはいずれも直径７.５ｍｍ、長さ３００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ-ジクロロベンゼン（和光純薬工業）及び酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品）０.０２５重量％を用いて、１.０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は１５ｍｇ／１０ｍｌとし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００、及びＭｗ＞４×１０６については東ソー社製を用いて、１０００≦Ｍｗ≦４×１０６についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
ｃ）ＭＦＲ
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、２３０℃、２.１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲを測定した。
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、２３０℃、２.１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲを測定した。
ｄ）ショアＡ硬度（瞬間値）
１９０℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて、５分余熱後、１０ＭＰａ加圧下で２分成形したのち、２０℃で１０ＭＰａの加圧下で４分間冷却することにより所定の厚みのシートを作製することにより試験片を得た。成形後室温で７２時間経過させた後、Ａ型測定器を用い、押針接触後直ちに目盛りを読み取った（ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準拠）。
１９０℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて、５分余熱後、１０ＭＰａ加圧下で２分成形したのち、２０℃で１０ＭＰａの加圧下で４分間冷却することにより所定の厚みのシートを作製することにより試験片を得た。成形後室温で７２時間経過させた後、Ａ型測定器を用い、押針接触後直ちに目盛りを読み取った（ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準拠）。
（２）プロピレン系重合体（Ｐ）
以下のホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）及びランダムポリプロピレン（Ｒ−ＰＰ）を使用した。これらのＭＦＲは前記の方法で測定した。これらの融点は以下の方法で測定した。
「Ｈ−ＰＰ」：ホモポリプロピレン（プライムポリマー社製、プライムポリプロ（登録商標）Ｆ１０７、ＭＦＲ（２３０℃，２.１６ｋｇ）＝７ｇ／１０分、融点＝１６３℃）
「Ｒ−ＰＰ」：ランダムポリプロピレン（プライムポリマー社製、プライムポリプロ（登録商標）Ｆ３２７、エチレン含量＝２.８モル％、１−ブテン含量＝２.２モル％、ＭＦＲ（２３０℃，２.１６ｋｇ）＝７ｇ／１０分、融点＝１３９℃）
以下のホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）及びランダムポリプロピレン（Ｒ−ＰＰ）を使用した。これらのＭＦＲは前記の方法で測定した。これらの融点は以下の方法で測定した。
「Ｈ−ＰＰ」：ホモポリプロピレン（プライムポリマー社製、プライムポリプロ（登録商標）Ｆ１０７、ＭＦＲ（２３０℃，２.１６ｋｇ）＝７ｇ／１０分、融点＝１６３℃）
「Ｒ−ＰＰ」：ランダムポリプロピレン（プライムポリマー社製、プライムポリプロ（登録商標）Ｆ３２７、エチレン含量＝２.８モル％、１−ブテン含量＝２.２モル％、ＭＦＲ（２３０℃，２.１６ｋｇ）＝７ｇ／１０分、融点＝１３９℃）
ｅ）融点
示差走査熱量計（ＤＳＣ）により発熱・吸熱曲線を求め、２ｎｄ昇温時の最大融解ピーク位置の温度を融点とした。測定は試料をアルミパンに詰め、（ｉ）２０℃／分で室温から２００℃まで昇温して、２００℃で５分間保持し、（ii）２０℃／分で−２０℃まで降温して、−２０℃で５分間保持し、次いで（iii）２０℃／分で２００℃まで昇温し、得られた吸熱曲線を解析して求めた。
示差走査熱量計（ＤＳＣ）により発熱・吸熱曲線を求め、２ｎｄ昇温時の最大融解ピーク位置の温度を融点とした。測定は試料をアルミパンに詰め、（ｉ）２０℃／分で室温から２００℃まで昇温して、２００℃で５分間保持し、（ii）２０℃／分で−２０℃まで降温して、−２０℃で５分間保持し、次いで（iii）２０℃／分で２００℃まで昇温し、得られた吸熱曲線を解析して求めた。
[実施例１]
ホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）１０質量部と、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ−１）９０質量部を原料として用い、これら原料をラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（１９０℃、５ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）し、プロピレン系樹脂組成物を得た。この樹脂組成物について以下の方法によりショアＡ硬度Ｘ（１５秒値）及びＴＭＡ軟化温度Ｙを測定した。結果を表２に示す。
ホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）１０質量部と、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ−１）９０質量部を原料として用い、これら原料をラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（１９０℃、５ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）し、プロピレン系樹脂組成物を得た。この樹脂組成物について以下の方法によりショアＡ硬度Ｘ（１５秒値）及びＴＭＡ軟化温度Ｙを測定した。結果を表２に示す。
ｆ）ショアＡ硬度（１５秒値）
１９０℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて、５分余熱後、１０ＭＰａ加圧下で２分成形したのち、２０℃で１０ＭＰａの加圧下で４分間冷却することにより所定の厚みのシートを作製することにより試験片を得た。成形後室温で７２時間経過させた後、Ａ型測定器を用い、押針を接触した１５秒後に目盛りを読み取った（ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準拠）。
１９０℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて、５分余熱後、１０ＭＰａ加圧下で２分成形したのち、２０℃で１０ＭＰａの加圧下で４分間冷却することにより所定の厚みのシートを作製することにより試験片を得た。成形後室温で７２時間経過させた後、Ａ型測定器を用い、押針を接触した１５秒後に目盛りを読み取った（ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準拠）。
ｇ）ＴＭＡ軟化温度
１９０℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて、５分余熱後、１０ＭＰａ加圧下で２分成形したのち、２０℃で１０ＭＰａの加圧下で４分間冷却することにより所定の厚みのシートを作製することにより試験片を得た。成形後室温で７２時間経過させた後、１ｍｍφの圧子に２ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけながら昇温速度５℃／ｍｉｎで加熱したときの変位（侵入深さ）を測定し、これが５００μｍに到達したときの温度をＴＭＡ軟化温度とし、耐熱性の指標として用いた。
１９０℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて、５分余熱後、１０ＭＰａ加圧下で２分成形したのち、２０℃で１０ＭＰａの加圧下で４分間冷却することにより所定の厚みのシートを作製することにより試験片を得た。成形後室温で７２時間経過させた後、１ｍｍφの圧子に２ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけながら昇温速度５℃／ｍｉｎで加熱したときの変位（侵入深さ）を測定し、これが５００μｍに到達したときの温度をＴＭＡ軟化温度とし、耐熱性の指標として用いた。
[実施例２]
ホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）１５質量部と、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ−１）８５質量部を原料として用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表２に示す。
ホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）１５質量部と、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ−１）８５質量部を原料として用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表２に示す。
［実施例３］
ホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）２０質量部と、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ−１）８０質量部を原料として用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表２に示す。
ホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）２０質量部と、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ−１）８０質量部を原料として用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表２に示す。
［実施例４］
ホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）１５質量部と、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ−２）８５質量部を原料として用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表２に示す。
ホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）１５質量部と、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ−２）８５質量部を原料として用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表２に示す。
［実施例５］
ホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）１０質量部と、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ−３）９０質量部を原料として用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表２に示す。
ホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）１０質量部と、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ−３）９０質量部を原料として用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表２に示す。
［実施例６］
ホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）１５質量部と、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ−３）８５質量部を原料として用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表３に示す。
ホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）１５質量部と、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ−３）８５質量部を原料として用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表３に示す。
［実施例７］
ランダムポリプロピレン（Ｒ−ＰＰ）１５質量部と、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ−１）８５質量部を原料として用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表３に示す。
ランダムポリプロピレン（Ｒ−ＰＰ）１５質量部と、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ−１）８５質量部を原料として用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表３に示す。
［実施例８］
ランダムポリプロピレン（Ｒ−ＰＰ）２０質量部と、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ−１）８０質量部を原料として用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表３に示す。
ランダムポリプロピレン（Ｒ−ＰＰ）２０質量部と、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ−１）８０質量部を原料として用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表３に示す。
［実施例９］
ホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）１０質量部と、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ−４）９０質量部を原料として用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表３に示す。
ホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）１０質量部と、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ−４）９０質量部を原料として用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表３に示す。
［実施例１０］
ホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）１５質量部と、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ−４）８５質量部を原料として用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表３に示す。
ホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）１５質量部と、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ−４）８５質量部を原料として用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表３に示す。
[実施例１１]
ランダムポリプロピレン（Ｒ−ＰＰ）１５質量部と、プロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体（Ｅ−３）８５質量部を原料として用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表３に示す。
ランダムポリプロピレン（Ｒ−ＰＰ）１５質量部と、プロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体（Ｅ−３）８５質量部を原料として用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表３に示す。
[実施例１２]
ランダムポリプロピレン（Ｒ−ＰＰ）２０質量部と、プロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体（Ｅ−３）８０質量部を原料として用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表３に示す。
ランダムポリプロピレン（Ｒ−ＰＰ）２０質量部と、プロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体（Ｅ−３）８０質量部を原料として用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表３に示す。
[比較例１〜７]
表４に示す組成にしたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表４に示す。
表４に示す組成にしたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表４に示す。
[比較例８〜１２]
Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（登録商標）の下記５銘柄について評価を行った。結果を表５に示す。
「ＶｉｓｔａｍａｘｘＴＭ３０００」：プロピレン・エチレン共重合体（エチレン含量＝１１質量％、ＭＦＲ（２３０℃，２.１６ｋｇ）＝７ｇ／１０分）
「ＶｉｓｔａｍａｘｘＴＭ３０２０ＦＬ」：プロピレン・エチレン共重合体（エチレン含量＝１０.５質量％，ＭＦＲ（２３０℃，２.１６ｋｇ）＝２.２ｇ／１０分）
「ＶｉｓｔａｍａｘｘＴＭ３９８０ＦＬ」：プロピレン・エチレン共重合体（エチレン含量＝８.５質量％、ＭＦＲ（２３０℃，２.１６ｋｇ）＝８.３ｇ／１０分）
「ＶｉｓｔａｍａｘｘＴＭ６１０２」：プロピレン・エチレン共重合体（エチレン含量＝１６質量％、ＭＦＲ（２３０℃，２.１６ｋｇ）＝３ｇ／１０分）
「ＶｉｓｔａｍａｘｘＴＭ６２０２」：プロピレン・エチレン共重合体（エチレン含量＝１５質量％、ＭＦＲ（２３０℃，２.１６ｋｇ）＝１８ｇ／１０分）
Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（登録商標）の下記５銘柄について評価を行った。結果を表５に示す。
「ＶｉｓｔａｍａｘｘＴＭ３０００」：プロピレン・エチレン共重合体（エチレン含量＝１１質量％、ＭＦＲ（２３０℃，２.１６ｋｇ）＝７ｇ／１０分）
「ＶｉｓｔａｍａｘｘＴＭ３０２０ＦＬ」：プロピレン・エチレン共重合体（エチレン含量＝１０.５質量％，ＭＦＲ（２３０℃，２.１６ｋｇ）＝２.２ｇ／１０分）
「ＶｉｓｔａｍａｘｘＴＭ３９８０ＦＬ」：プロピレン・エチレン共重合体（エチレン含量＝８.５質量％、ＭＦＲ（２３０℃，２.１６ｋｇ）＝８.３ｇ／１０分）
「ＶｉｓｔａｍａｘｘＴＭ６１０２」：プロピレン・エチレン共重合体（エチレン含量＝１６質量％、ＭＦＲ（２３０℃，２.１６ｋｇ）＝３ｇ／１０分）
「ＶｉｓｔａｍａｘｘＴＭ６２０２」：プロピレン・エチレン共重合体（エチレン含量＝１５質量％、ＭＦＲ（２３０℃，２.１６ｋｇ）＝１８ｇ／１０分）
［比較例１３、１４］
三井エラストマーズシンガポール社製タフマー（登録商標）の下記２銘柄についてについて評価を行った。結果を表５に示す。
「タフマーＴＭＸＭ−７０７０」：プロピレン・１−ブテン共重合体（ＭＦＲ（２３０℃，２.１６ｋｇ）＝７ｇ／１０分）
「タフマーＴＭＸＭ−７０９０」：プロピレン・１−ブテン共重合体（ＭＦＲ（２３０℃，２.１６ｋｇ）＝７ｇ／１０分）
三井エラストマーズシンガポール社製タフマー（登録商標）の下記２銘柄についてについて評価を行った。結果を表５に示す。
「タフマーＴＭＸＭ−７０７０」：プロピレン・１−ブテン共重合体（ＭＦＲ（２３０℃，２.１６ｋｇ）＝７ｇ／１０分）
「タフマーＴＭＸＭ−７０９０」：プロピレン・１−ブテン共重合体（ＭＦＲ（２３０℃，２.１６ｋｇ）＝７ｇ／１０分）
本発明の樹脂組成物は、柔軟性と耐熱性のバランスに優れるので、自動車内装表皮材(自動車内装部品装飾用表皮材)、自動車遮音シート、ワイヤーハーネス等の自動車内装部品、土木・建材用多層ホース、チューブ、化粧シート、フローリングマット等の土木・建材部品、電線・ケーブルの被覆材(絶縁層、シース層等)、不織布、伸縮フィルム、包装用フィルム、包装用シート、シートを熱成形してなる食品包装用トレイや飲料用カップ、シートを折り曲げ加工してなるプラスチック容器等に好適に利用される。
Claims (8)
- プロピレン由来の構成単位、エチレン由来の構成単位及び炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を含むプロピレン系エラストマー（Ｅ）と、プロピレン系重合体（Ｐ）とを含むプロピレン系樹脂組成物であって、
ショアＡ硬度Ｘ及びＴＭＡ軟化温度Ｙ（℃）が以下の式（１）及び（２）を満たすことを特徴とするプロピレン系樹脂組成物。
４５≦Ｘ≦８０ （１）
（１.５Ｘ−５）≦Ｙ≦（１.５Ｘ＋４５） （２） - ショアＡ硬度Ｘが以下の式（１ａ）を満たす請求項１に記載のプロピレン系樹脂組成物。
４７≦Ｘ≦７５ （１ａ） - ショアＡ硬度Ｘ及びＴＭＡ軟化温度Ｙ（℃）が以下の式（２ａ）を満たす請求項１又は２に記載のプロピレン系樹脂組成物。
（１.５Ｘ＋１０）≦Ｙ≦（１.５Ｘ＋４０） （２ａ） - ＴＭＡ軟化温度Ｙが８５℃以上１６０℃以下である請求項１〜３の何れかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
- プロピレン系エラストマー（Ｅ）がプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体である請求項１〜４の何れかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
- プロピレン系重合体（Ｐ）がホモポリプロピレン、又はプロピレンと炭素原子数２〜２０（ただしプロピレンを除く）のα−オレフィンとのランダム共重合体である請求項１〜５の何れかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
- プロピレン系エラストマー（Ｅ）７５〜９４質量部及びプロピレン系重合体（Ｐ）６〜２５質量部（成分（Ｅ）と成分（Ｐ）との合計は１００質量部）を含む請求項１〜６の何れかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
- 柔軟性部品として用いられる請求項１〜７の何れかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
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| WO2005103141A1 (ja) * | 2004-04-19 | 2005-11-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | α－オレフィン系重合体組成物、該組成物からなる成形体、新規重合体 |
| JP2007217580A (ja) * | 2006-02-17 | 2007-08-30 | Mitsui Chemicals Inc | 軟質プロピレン重合体からなる中空成形体、積層中空成形体 |
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-
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- 2017-03-28 JP JP2017062560A patent/JP6963400B2/ja active Active
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Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| パッキンランド ゴムの硬さ、柔らかさ, JPN6021006048, ISSN: 0004451040 * |
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