JP2018162190A - Method for producing tantalum nitride - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、窒化タンタルの製造法に関する。 The present invention relates to a method for producing tantalum nitride.
窒化タンタル(Ta3N5)は、顔料、誘電体や超電導体などとして使用される金属窒化物である。さらに、近年では炭酸ガス排出削減、再生可能エネルギーの観点から、太陽光エネルギーを利用して、光触媒により水を分解して、水素や酸素を製造する技術に注目が集まっており、窒化タンタルは光触媒として利用可能である(特許文献1)。 Tantalum nitride (Ta 3 N 5 ) is a metal nitride used as a pigment, dielectric, superconductor, or the like. Furthermore, in recent years, from the viewpoint of reducing carbon dioxide emissions and renewable energy, attention has been focused on technology for producing hydrogen and oxygen by decomposing water using a photocatalyst using solar energy, and tantalum nitride is a photocatalyst. (Patent Document 1).
一方で、光触媒に含まれる酸素は忌避成分となり、水素の発生を阻害する。そこで、酸素を含まない高純度の窒化タンタルが求められている。
非特許文献1では、酸化タンタル(Ta2O5)をアンモニアで800℃で窒化反応させることにより、窒化タンタルを得ている。特許文献1では、酸化タンタル(Ta2O5)をアンモニア気流中、850℃で25時間窒化することで窒化タンタルを得て、光触媒に用いている。
特許文献2では、フラックスの存在下または不存在下で酸化タンタルとアンモニアを500〜1100℃で窒化反応をさせることにより、窒化タンタルを得ている。
On the other hand, oxygen contained in the photocatalyst becomes a repellent component and inhibits generation of hydrogen. Therefore, there is a demand for high-purity tantalum nitride that does not contain oxygen.
In Non-Patent Document 1, tantalum nitride is obtained by nitriding tantalum oxide (Ta 2 O 5 ) with ammonia at 800 ° C. In Patent Document 1, tantalum oxide (Ta 2 O 5 ) is nitrided in an ammonia stream at 850 ° C. for 25 hours to obtain tantalum nitride, which is used as a photocatalyst.
In
非特許文献1では、酸化タンタルをアンモニアで800℃で窒化反応させることにより、窒化タンタルを得ている。しかし、得られる窒化タンタルは、酸素を含む窒化タンタルであり、酸素含有量の低い窒化タンタルは得られない。また、特許文献1記載の酸化タンタルとアンモニアの製造方法を追試したところ、窒化タンタル以外に酸窒化タンタルが生成し、酸素含有量が多く、純度が低いことが判明した。
特許文献2は、添加する融剤が分解して酸素を放出するため、酸化タンタルの窒化反応に影響し、窒化タンタルを酸化するため、酸素量が多くなる。また、融剤が溶解して酸化タンタル表面に吸着、付着すると、窒化反応が妨げられて、未反応の酸化タンタルが残存する。これらにより、窒化タンタルのみを得ることはできない。
In Non-Patent Document 1, tantalum nitride is obtained by nitriding tantalum oxide with ammonia at 800 ° C. However, the obtained tantalum nitride is tantalum nitride containing oxygen, and tantalum nitride having a low oxygen content cannot be obtained. Further, when the method for producing tantalum oxide and ammonia described in Patent Document 1 was further tested, it was found that tantalum oxynitride was generated in addition to tantalum nitride, and the oxygen content was high and the purity was low.
In
従って、本発明の課題は、酸素含有量が少なく、かつ単一相の窒化タンタルの工業的な製造方法を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an industrial method for producing single-phase tantalum nitride having a low oxygen content.
そこで本発明者は、前記課題を解決すべく検討した結果、酸化タンタルと2族元素系材料を出発原料として用い、800〜950℃という特定の温度でアンモニアガスで窒化反応させ、得られる生成物を酸水溶液で処理することにより2族元素系材料が溶解して除去できるため、酸素量が少なく、かつ単相の窒化タンタルが選択的に得られることを見出した。
Therefore, as a result of studying the above problems, the present inventor used tantalum oxide and a
すなわち、本発明は、次の〔1〕〜〔6〕を提供するものである。
〔1〕酸化タンタルと2族元素系材料との混合物を、800〜950℃、アンモニアガス下で窒化後、酸水溶液処理することを特徴とする窒化タンタルの製造法。
〔2〕2族元素系材料が、カルシウム系材料、マグネシウム系材料、ストロンチウム系材料及びバリウム系材料から選ばれる材料である〔1〕記載の窒化タンタルの製造法。
〔3〕2族元素系材料が、窒化カルシウム、カルシウムアミド、カルシウムイミド、窒化マグネシウム、マグネシウムアミド、マグネシウムイミド、窒化ストロンチウム、ストロンチウムアミド、ストロンチウムイミド、窒化バリウム、バリウムアミド及びバリウムイミドから選ばれる材料である〔1〕又は〔2〕記載の窒化タンタルの製造法。
〔4〕酸化タンタルと2族元素系材料との混合比が、酸化タンタル1モルに対して2族元素系材料中の2族元素が3〜20モルである〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載の窒化タンタルの製造法。
〔5〕得られる窒化タンタルの酸素含有量が1質量%以下である〔1〕〜〔4〕のいずれかに記載の窒化タンタルの製造法。
〔6〕酸素含有量が1質量%以下である高純度窒化タンタル。
That is, the present invention provides the following [1] to [6].
[1] A method for producing tantalum nitride, comprising nitriding a mixture of tantalum oxide and a
[2] The method for producing tantalum nitride according to [1], wherein the
[3]
[4] Any of [1] to [3], wherein the mixing ratio of tantalum oxide and
[5] The method for producing tantalum nitride according to any one of [1] to [4], wherein the obtained tantalum nitride has an oxygen content of 1% by mass or less.
[6] High-purity tantalum nitride having an oxygen content of 1% by mass or less.
本発明方法によれば、酸素量が少なく高純度の窒化タンタルが工業的に有利に製造できる。また、本発明の窒化タンタルは、酸素含有量が少なく高純度であり、可視光で触媒作用を有する光触媒として有用である。 According to the method of the present invention, high-purity tantalum nitride with a small amount of oxygen can be produced industrially advantageously. Further, the tantalum nitride of the present invention has a low oxygen content and high purity, and is useful as a photocatalyst having a catalytic action with visible light.
本発明の窒化タンタル(Ta3N5)の製造方法は、酸化タンタル(Ta2O5)と2族元素系材料と材料を出発原料として用い、800〜950℃という特定の温度でアンモニアガスで窒化反応させ、得られる生成物を酸水溶液処理することを特徴とする。
The method for producing tantalum nitride (Ta 3 N 5 ) according to the present invention uses tantalum oxide (Ta 2 O 5 ), a
本発明に用いる原料は、酸化タンタル(Ta2O5)である。このような酸化タンタルを原料として用いるにもかかわらず、本発明においては、2族元素系材料と混合し、アンモニアと窒化反応することにより、高純度で酸素含有量の少ない窒化タンタルが得られる。
酸化タンタル(Ta2O5)としては、粒子径1μm程度の通常の市販品を用いることができる。
The raw material used in the present invention is tantalum oxide (Ta 2 O 5 ). In spite of using such tantalum oxide as a raw material, in the present invention, tantalum nitride having high purity and low oxygen content can be obtained by mixing with a
As the tantalum oxide (Ta 2 O 5 ), a normal commercial product having a particle diameter of about 1 μm can be used.
2族元素系材料としては、カルシウム系材料、マグネシウム系材料、ストロンチウム系材料及びバリウム系材料から選ばれる1種以上を用いることができる。好ましくは酸水溶液による除去性の点から、2族元素窒化物、2族元素アミド又は2族元素イミドが挙げられる。具体的には、窒化カルシウム、カルシウムアミド、カルシウムイミド、窒化マグネシウム、マグネシウムアミド、マグネシウムイミド、窒化ストロンチウム、ストロンチウムアミド、ストロンチウムイミド、窒化バリウム、バリウムアミド及びバリウムイミドから選ばれる1種又は2種以上が挙げられ、このうち窒化カルシウム(Ca3N2)、カルシウムアミド(Ca(NH2)2)及びカルシウムイミド(CaNH)から選ばれる1種以上を用いるのが経済性及び酸水溶液処理による除去性の点からより好ましい。
As the
これらの2族元素系材料(式ではカルシウム系材料の例)を用いることにより、式(1)〜式(3)に示すように酸化タンタルから窒化タンタルへの窒化反応で発生する酸素を2族元素系材料中の2族元素が安定な酸化2族元素(例えば酸化カルシウム)として固定して酸素濃度を低下させ、窒化タンタルの酸化を防止する。
By using these
3Ta2O5+5Ca3N2→2Ta3N5+15CaO 式(1)
3Ta2O5+15Ca(NH2)2→
2Ta3N5+15CaO+20NH3 式(2)
3Ta2O5+15CaNH→2Ta3N5+15CaO+5NH3 式(3)
3Ta 2 O 5 + 5Ca 3 N 2 → 2Ta 3 N 5 + 15CaO Formula (1)
3Ta 2 O 5 + 15Ca (NH 2 ) 2 →
2Ta 3 N 5 + 15CaO + 20NH 3 formula (2)
3Ta 2 O 5 + 15CaNH → 2Ta 3 N 5 + 15CaO + 5NH 3 formula (3)
また、カルシウムアミド(Ca(NH2)2)、カルシウムイミド(CaNH)等の2族元素系アミド、2族元素系イミドは、酸化タンタルから窒化タンタルへの窒化反応で発生する酸素を2族元素系材料中の2族元素が安定な酸化2族元素として固定するとき、アンモニアを発生し、アンモニア濃度を高くすることができる。そのため、窒化タンタルを安定して生成することができ、窒化反応に使用するアンモニアの量を減らすことができるため、より好ましい。
In addition,
酸化タンタルと2族元素系材料の混合比(モル比)は、酸化タンタル(Ta2O5)1モルに対して2族元素系材料中の2族元素が3〜20モルが好ましく、より好ましくは4〜10モル、さらに好ましくは5〜7モルである。混合比が3〜20の範囲内であれば、これらの材料による酸素の固定が十分となり、窒化タンタルの酸化が防止でき酸素含有量が少なくなる。また、2族元素系材料の使用量が過剰にならず、製造できる窒化タンタルの量が多くなり、製造コストが抑制でき、酸水溶液による溶解工程と洗浄工程が短縮される。
The mixing ratio (molar ratio) of tantalum oxide and
窒化する温度(加熱温度)は、800℃以上950℃以下である。800℃未満の場合、窒化が十分に進行しない。950℃超の場合、窒化タンタルから窒素が放出され金属タンタルとなるため高純度の窒化タンタルが得られない。より好ましい窒化温度は、800℃以上900℃以下である。 The nitriding temperature (heating temperature) is 800 ° C. or higher and 950 ° C. or lower. When the temperature is less than 800 ° C., nitriding does not proceed sufficiently. When the temperature is higher than 950 ° C., nitrogen is released from tantalum nitride and becomes metal tantalum, so that high-purity tantalum nitride cannot be obtained. A more preferable nitriding temperature is 800 ° C. or higher and 900 ° C. or lower.
窒化する際のアンモニアガス量は、酸化タンタル1gあたり0.01L/min以上0.8L/min以下が好ましい。さらに好ましくは、0.02L/min以上0.5L/min以下である。アンモニアガス量がこの範囲であれば、窒化時間が短く、工業的に有利である。また、窒化に使用されないアンモニアガス量が抑制でき、製造コストを抑制できる。 The amount of ammonia gas during nitriding is preferably 0.01 L / min or more and 0.8 L / min or less per 1 g of tantalum oxide. More preferably, it is 0.02 L / min or more and 0.5 L / min or less. If the amount of ammonia gas is within this range, the nitriding time is short, which is industrially advantageous. Further, the amount of ammonia gas that is not used for nitriding can be suppressed, and the manufacturing cost can be suppressed.
また、加熱時間は、加熱温度との関係で決定され、窒化を十分に進行させ、Ta3N5を高純度で生成させる点から、加熱温度(℃)と加熱時間(hr)の積が、10000〜25000になる時間が好ましい。この加熱時間が10000未満の場合には、窒化が十分に進行しないおそれがある。より好ましい前記積は12000〜20000であり、さらに好ましくは16000〜20000である。
具体的な加熱時間は13〜30時間が好ましく、15〜30時間がより好ましい。なお、ここで加熱時間は、800〜950℃の範囲に加熱されている時間である。
Further, the heating time is determined in relation to the heating temperature, and from the point that nitriding proceeds sufficiently and Ta 3 N 5 is generated with high purity, the product of the heating temperature (° C.) and the heating time (hr) is: The time which becomes 10,000-25000 is preferable. If the heating time is less than 10,000, nitriding may not proceed sufficiently. More preferably, the product is 12000 to 20000, and more preferably 16000 to 20000.
The specific heating time is preferably 13 to 30 hours, and more preferably 15 to 30 hours. Here, the heating time is a time during which heating is performed in a range of 800 to 950 ° C.
反応装置は、1000℃程度の熱に耐えられる装置であればよく、例えば、管状炉、電気炉、バッチ式キルン、ロータリーキルンを用いれば良い。 The reaction apparatus may be an apparatus that can withstand heat of about 1000 ° C., and for example, a tubular furnace, an electric furnace, a batch kiln, or a rotary kiln may be used.
窒化反応により得られる生成物は、窒化タンタルと酸化2族元素であり、2族元素系材料の添加量によっては2族元素系材料が未反応として残存することである。
窒化タンタルは難溶解性物質であり、一方、2族元素酸化物、2族元素系材料は酸水溶液に溶解する。以下、カルシウム系材料を例にとって説明する。窒化タンタル、酸化カルシウム、未反応のカルシウム系材料を含む生成物は、塩酸、硝酸の酸水溶液により処理することで、酸化カルシウムとカルシウム系材料が溶解し、窒化タンタルは溶解しないため、粉末として分離できる。生成物を溶解する方法は、水に生成物を添加、撹拌してから、塩酸や硝酸を滴下して溶解する方法、水に塩酸や硝酸などの酸を混合して希釈した酸水溶液に生成物を添加、撹拌して溶解する方法がある。このとき使用する水は、イオン交換水、蒸留水などの不純物の少ないものが好ましい。
The product obtained by the nitriding reaction is tantalum nitride and a
Tantalum nitride is a hardly soluble substance, while
酸化カルシウムと未反応のカルシウム系材料は、水や空気と反応すると、発熱、アンモニアの発生などが起きる。窒化反応が終了し、冷却(室温程度)後、管状炉内に空気、炭酸ガス、水分を含むガスを吹き込み、水との反応性が穏やかな水酸化カルシウムや炭酸カルシウムとしてもよい。これらの化合物も、酸に溶解させること、窒化タンタルを分離することができる。
溶解処理後、窒化タンタルをろ過して、回収する。窒化タンタルにカルシウムが溶解した水溶液が付着しているため、水で洗浄し、付着しているカルシウムを除去する。洗浄後、粉末の窒化タンタルを回収、乾燥して、窒化タンタル粉末を得られる。
When calcium oxide and unreacted calcium-based materials react with water or air, they generate heat and generate ammonia. After the nitriding reaction is completed and cooled (about room temperature), a gas containing air, carbon dioxide gas, or moisture is blown into the tubular furnace, and calcium hydroxide or calcium carbonate having a mild reactivity with water may be used. These compounds can also be dissolved in an acid and tantalum nitride can be separated.
After the dissolution treatment, tantalum nitride is filtered and collected. Since an aqueous solution in which calcium is dissolved in tantalum nitride adheres, the attached calcium is removed by washing with water. After washing, the powdered tantalum nitride is recovered and dried to obtain a tantalum nitride powder.
乾燥は、熱風式乾燥器、真空式乾燥器などの乾燥器であればよく、窒化タンタルに付着している水分を除去できればよい。 Drying may be performed by any dryer such as a hot air dryer or a vacuum dryer, as long as moisture adhering to the tantalum nitride can be removed.
得られる窒化タンタルは、窒化タンタルのみからなり、酸素含有量は1質量%以下が好ましく、0.85質量%以下であるのがより好ましい。酸素含有量が、1質量%以下の窒化タンタルは光触媒として特に有用である。 The obtained tantalum nitride consists only of tantalum nitride, and the oxygen content is preferably 1% by mass or less, and more preferably 0.85% by mass or less. Tantalum nitride having an oxygen content of 1% by mass or less is particularly useful as a photocatalyst.
次に実施例を挙げて、本発明を詳細に説明する。
・使用した原料
酸化タンタル:三井金属鉱業(株)製、白色粉末
カルシウムアミド:太平洋セメント(株)製、金属カルシウムをアミド化したもの
カルシウムイミド:太平洋セメント(株)製、金属カルシウムをイミド化したもの
窒化カルシウム:太平洋セメント(株)製、金属カルシウムを窒化したもの
EXAMPLES Next, an Example is given and this invention is demonstrated in detail.
-Raw materials used Tantalum oxide: Made by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd., white powder Calcium amide: Taiheiyo Cement Co., Ltd., amidated metallic calcium Calcium imide: Taiheiyo Cement Co., Ltd., imidized metallic calcium Calcium nitride: Made by Taiheiyo Cement Co., Ltd.
実施例1
グローブボックス内で、酸化タンタル20gとカルシウムアミド20gを計量し、ビニール袋で混合をした混合原料(Ca/Ta2O5モル比=6.1)をアルミナボートに入れ、アルミナ製の炉芯管に入れ、両端をバルブ付きの蓋をして、取り出した。炉芯管を管状炉に設置し、900℃、20時間、アンモニアガス流量を1L/min(0.05L/min・Ta2O5−g)で窒化反応を行った。冷却後、炉芯管から試料を取り出し、窒化反応後の生成物の鉱物組成を粉末X線回折(XRD)で同定を行った結果、窒化タンタル(Ta3N5)と酸化カルシウム(CaO)であり、窒化反応後の生成物のXRDパターンを図1に示す。
試料15gを0.5mol/Lの塩酸300mLに添加、撹拌し、溶解後、吸引ろ過を行い、窒化タンタルとカルシウムが溶解している水溶液と分離し、窒化タンタルを水で洗浄し、付着しているカルシウムを除去し、乾燥を行った。乾燥後、溶解後の試料の鉱物組成をXRDで同定を行った結果、窒化タンタル(Ta3N5)のみであった。溶解後の試料のXRDパターンを図2に示す。
溶解後の試料の酸素含有量は、0.6質量%であった。
Example 1
In a glove box, 20 g of tantalum oxide and 20 g of calcium amide are weighed and mixed in a plastic bag (Ca / Ta 2 O 5 molar ratio = 6.1) is placed in an alumina boat and an alumina core tube made of alumina. Then, the both ends were covered with valves and removed. The furnace core tube was installed in a tubular furnace, and a nitriding reaction was performed at 900 ° C. for 20 hours at an ammonia gas flow rate of 1 L / min (0.05 L / min · Ta 2 O 5 -g). After cooling, the sample was taken out from the furnace core tube, and the mineral composition of the product after the nitriding reaction was identified by powder X-ray diffraction (XRD). As a result, tantalum nitride (Ta 3 N 5 ) and calcium oxide (CaO) were used. The XRD pattern of the product after the nitriding reaction is shown in FIG.
Add 15 g of sample to 300 mL of 0.5 mol / L hydrochloric acid, stir and dissolve, then suction filter, separate from aqueous solution in which tantalum nitride and calcium are dissolved, wash tantalum nitride with water, adhere Calcium was removed and dried. As a result of identifying the mineral composition of the sample after drying and dissolution by XRD, it was only tantalum nitride (Ta 3 N 5 ). The XRD pattern of the sample after dissolution is shown in FIG.
The oxygen content of the sample after dissolution was 0.6% by mass.
実施例2
酸化タンタル20gとカルシウムアミド18gを計量し、ビニール袋で混合をした混合試料(Ca/Ta2O5モル比=5.5)をアルミナボードに入れ、以下実施例1と同様に行った。
窒化反応後の生成物の鉱物組成は窒化タンタル(Ta3N5)と酸化カルシウム(CaO)であり、溶解後の試料の鉱物組成は、窒化タンタル(Ta3N5)のみであった。溶解後の試料の酸素含有量は、0.7質量%であった。
Example 2
A mixed sample (Ca / Ta 2 O 5 molar ratio = 5.5) obtained by weighing 20 g of tantalum oxide and 18 g of calcium amide and mixing them with a plastic bag was put on an alumina board, and the same procedure as in Example 1 was performed.
The mineral composition of the product after the nitriding reaction was tantalum nitride (Ta 3 N 5 ) and calcium oxide (CaO), and the mineral composition of the sample after dissolution was only tantalum nitride (Ta 3 N 5 ). The oxygen content of the sample after dissolution was 0.7% by mass.
実施例3
酸化タンタル20gとカルシウムイミド13gを計量し、ビニール袋で混合をした混合試料(Ca/Ta2O5モル比=5.2)をアルミナボードに入れ、以下実施例1と同様に行った。
窒化反応後の生成物の鉱物組成は窒化タンタル(Ta3N5)と酸化カルシウム(CaO)であり、溶解後の試料の鉱物組成は、窒化タンタル(Ta3N5)のみであった。溶解後の試料の酸素含有量は、0.5質量%であった。
Example 3
20 g of tantalum oxide and 13 g of calcium imide were weighed and mixed with a plastic bag (Ca / Ta 2 O 5 molar ratio = 5.2) was put on an alumina board, and the same procedure as in Example 1 was performed.
The mineral composition of the product after the nitriding reaction was tantalum nitride (Ta 3 N 5 ) and calcium oxide (CaO), and the mineral composition of the sample after dissolution was only tantalum nitride (Ta 3 N 5 ). The oxygen content of the sample after dissolution was 0.5% by mass.
実施例4
酸化タンタル20gと窒化カルシウム12gを計量し、ビニール袋で混合をした混合試料(Ca/Ta2O5モル比=5.4)をアルミナボードに入れ、以下実施例1と同様に行った。
窒化反応後の生成物の鉱物組成は窒化タンタル(Ta3N5)と酸化カルシウム(CaO)であり、溶解後の試料の鉱物組成は、窒化タンタル(Ta3N5)のみであった。溶解後の試料の酸素含有量は、0.6質量%であった。
Example 4
A mixed sample (Ca / Ta 2 O 5 molar ratio = 5.4) obtained by weighing 20 g of tantalum oxide and 12 g of calcium nitride and mixing them with a plastic bag was put on an alumina board, and the same procedure as in Example 1 was performed.
The mineral composition of the product after the nitriding reaction was tantalum nitride (Ta 3 N 5 ) and calcium oxide (CaO), and the mineral composition of the sample after dissolution was only tantalum nitride (Ta 3 N 5 ). The oxygen content of the sample after dissolution was 0.6% by mass.
比較例1
グローブボックス内で、酸化タンタル20gをアルミナボートに入れ、以下実施例1と同様に行った。
窒化反応後の生成物の鉱物組成は窒化タンタル(Ta3N5)と酸窒化タンタル(TaON)であり、溶解後の試料の鉱物組成も窒化タンタル(Ta3N5)と酸窒化タンタル(TaON)であった。溶解後の試料の酸素含有量は、2.5質量%であった。
Comparative Example 1
In the glove box, 20 g of tantalum oxide was put into an alumina boat, and the same operation as in Example 1 was performed.
The mineral composition of the product after the nitriding reaction is tantalum nitride (Ta 3 N 5 ) and tantalum oxynitride (TaON), and the mineral composition of the sample after dissolution is also tantalum nitride (Ta 3 N 5 ) and tantalum oxynitride (TaON). )Met. The oxygen content of the sample after dissolution was 2.5% by mass.
実施例1〜4は、窒化反応後の生成物は、窒化タンタルと酸化カルシウムであり、比較例1は、窒化タンタルと酸窒化タンタルであった。これらの生成物を0.5mol/Lの塩酸で溶解処理した結果、実施例1〜4は、酸化カルシウムが溶解し、酸素含有量が0.5〜0.7質量%と低い窒化タンタルのみが得られた。
しかし、比較例4は、0.5mol/Lの塩酸で溶解処理しても、酸窒化タンタルは溶解しないため、窒化タンタルと酸窒化タンタルの混合物であり、酸素含有量は2.5質量%と高かった。
In Examples 1 to 4, the products after the nitriding reaction were tantalum nitride and calcium oxide, and Comparative Example 1 was tantalum nitride and tantalum oxynitride. As a result of dissolution treatment of these products with 0.5 mol / L hydrochloric acid, Examples 1 to 4 had only tantalum nitride in which calcium oxide was dissolved and the oxygen content was as low as 0.5 to 0.7% by mass. Obtained.
However, Comparative Example 4 is a mixture of tantalum nitride and tantalum oxynitride, because tantalum oxynitride does not dissolve even when dissolved with 0.5 mol / L hydrochloric acid, and the oxygen content is 2.5% by mass. it was high.
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