JP2018154355A - container - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、バイオマス由来の１，３−プロパンジオールとテレフタル酸との重縮合物であるポリトリメチレンテレフタレートを含む層およびこれと隣合うポリエステル系樹脂層を備えた容器に関する。 The present invention relates to a container comprising a layer containing polytrimethylene terephthalate, which is a polycondensate of biomass-derived 1,3-propanediol and terephthalic acid, and a polyester resin layer adjacent thereto.
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル系樹脂は、その機械的特性、化学的安定性、耐熱性、ガスバリア性、透明性などに優れ、かつ安価であることから、飲食品等を収容する容器等の製造に広く使用されている。 Polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) are excellent in mechanical properties, chemical stability, heat resistance, gas barrier properties, transparency, and the like, and are inexpensive. Widely used in manufacturing.
これらプラスチック製容器には、充填する内容物に応じ、様々な機能が求められる。例えば、充填する内容物が炭酸水等の炭酸飲料である場合には、二酸化炭素バリア性、酸素バリア性および水蒸気バリア性等のガスバリア性が要求される。 These plastic containers are required to have various functions depending on the contents to be filled. For example, when the content to be filled is a carbonated beverage such as carbonated water, gas barrier properties such as carbon dioxide barrier properties, oxygen barrier properties, and water vapor barrier properties are required.
例えば、特開２００３−３３４９０６号公報（特許文献１）には、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ナイロン６、ナイロン６，６、ポリメタキシレンアジパミド等のガスバリア性樹脂および遷移金属触媒を含むガスバリア層を、中間層として備えるプラスチック製多層容器が提案されている。 For example, JP 2003-334906 A (Patent Document 1) includes a gas barrier resin such as ethylene-vinyl alcohol copolymer, nylon 6, nylon 6,6, polymetaxylene adipamide, and a transition metal catalyst. A plastic multilayer container having a gas barrier layer as an intermediate layer has been proposed.
しかしながら、特許文献１において開示される多層容器は、中間層のガスバリア層とこれと隣合う層との物性の違いから、層間で剥離が生じてしまうことがあった。特に、炭酸飲料を充填し、保管した場合、層間剥離が生じてしまう可能性が高かった。 However, in the multilayer container disclosed in Patent Document 1, separation may occur between layers due to a difference in physical properties between the gas barrier layer of the intermediate layer and the adjacent layer. In particular, when carbonated beverages were filled and stored, there was a high possibility that delamination would occur.
ところで、近年、循環型社会の構築を求める声の高まりとともに、材料分野においてもエネルギーと同様に化石燃料からの脱却が望まれており、バイオマスの利用が注目されている。バイオマスは、二酸化炭素と水から光合成された有機化合物であり、それを利用することにより、再度二酸化炭素と水になる、いわゆるカーボンニュートラルな再生可能エネルギーである。昨今、これらバイオマスを原料としたバイオマスプラスチックの実用化が急速に進んでおり、汎用高分子材料であるポリエステル樹脂をこれらバイオマス原料から製造する試みも行われている。例えば、トウモロコシやサトウキビ等の植物から得られるデンプンや糖類を微生物で発酵させて得られたバイオマスエタノールを用いて工業的にエチレングリコールを製造することが行われており、ポリエステル系樹脂を構成するジオール成分であるエチレングリコールとして、上記したようなバイオマス由来のエチレングリコールを使用したポリエステル系樹脂が使用され始めている（例えば、国際公開２００６／１１５２２６号公報等）。 By the way, in recent years, with the growing demand for the establishment of a recycling society, in the materials field, it is desired to move away from fossil fuels as well as energy, and the use of biomass is drawing attention. Biomass is an organic compound photo-synthesized from carbon dioxide and water, and by using it, it is so-called carbon neutral renewable energy that becomes carbon dioxide and water again. In recent years, biomass plastics using these biomasses as raw materials have been rapidly put into practical use, and attempts have been made to produce polyester resins, which are general-purpose polymer materials, from these biomass raw materials. For example, ethylene glycol is industrially produced using biomass ethanol obtained by fermenting starch and sugars obtained from plants such as corn and sugarcane with microorganisms, and a diol constituting a polyester resin Polyester resins using biomass-derived ethylene glycol as described above have begun to be used as the component ethylene glycol (for example, International Publication No. 2006/115226).
また、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴともいう）よりも耐熱性に優れ、低弾性率を有するポリエステルとしてポリトリメチレンテレフタレート（以下、ＰＴＴともいう）が注目されている。ＰＴＴは、上記のような性質を有しており、繊維とした場合に柔らかい風合いや易染性が期待できるため、繊維製品分野において既に応用され始めている（特許文献２）。 In addition, polytrimethylene terephthalate (hereinafter also referred to as PTT) has attracted attention as a polyester having superior heat resistance and low elastic modulus than polyethylene terephthalate (hereinafter also referred to as PET). PTT has the above properties, and since it can be expected to have a soft texture and easy dyeability when used as a fiber, it has already begun to be applied in the fiber product field (Patent Document 2).
本発明は、上記背景技術に鑑みてなされたものであり、その解決しようとする課題は、従来のポリエステル系樹脂からなる容器と同程度の機械的強度およびガスバリア性を有すると共に、層間剥離の発生を防止することができ、さらに、化石燃料由来の樹脂使用量を大幅に削減することができ、環境負荷を低減させることのできるカーボンニュートラルな多層容器を提供することである。 The present invention has been made in view of the above-described background art, and the problem to be solved is that it has mechanical strength and gas barrier properties comparable to those of a container made of a conventional polyester resin, and the occurrence of delamination. It is possible to provide a carbon-neutral multi-layer container that can prevent the occurrence of odors, and can greatly reduce the amount of resin derived from fossil fuels and can reduce the environmental burden.
本発明の容器は、バイオマス由来の１，３−プロパンジールとテレフタル酸との重縮合物であるポリトリメチレンテレフタレートを含む層と、これと隣合うポリエステル系樹脂層とを備えてなることを特徴とする。 The container of the present invention comprises a layer containing polytrimethylene terephthalate, which is a polycondensate of biomass-derived 1,3-propanediol and terephthalic acid, and a polyester resin layer adjacent thereto. And
上記態様においては、ポリトリメチレンテレフタレートの含有量が、５０質量％以上、９５質量％以下であることが好ましい。 In the said aspect, it is preferable that content of polytrimethylene terephthalate is 50 to 95 mass%.
上記態様においては、ポリエステル系樹脂層／ポリトリメチレンテレフタレートを含む層／ポリエステル系樹脂層からなる多層構造を有することが好ましい。 In the said aspect, it is preferable to have a multilayer structure which consists of a polyester-type resin layer / layer containing polytrimethylene terephthalate / polyester-type resin layer.
上記態様においては、ポリトリメチレンテレフタレートを含む層が、ナノファイバーを含んでなることが好ましい。 In the said aspect, it is preferable that the layer containing polytrimethylene terephthalate contains nanofiber.
上記態様においては、ナノファイバーの平均繊維長が、１ｎｍ以上、４００μｍ以下であることが好ましい。 In the said aspect, it is preferable that the average fiber length of a nanofiber is 1 nm or more and 400 micrometers or less.
上記態様においては、ナノファイバーの平均繊維径が、０．５ｎｍ以上、４０μｍ以下であることが好ましい。 In the said aspect, it is preferable that the average fiber diameter of a nanofiber is 0.5 nm or more and 40 micrometers or less.
上記態様においては、ナノファイバーの含有量が、１質量％以上、２５質量％以下であることが好ましい。 In the said aspect, it is preferable that content of a nanofiber is 1 mass% or more and 25 mass% or less.
上記態様においては、ポリエステル系樹脂層が、バイオマス由来ポリエステル系樹脂および／またはリサイクルポリエステル系樹脂を含んでなることが好ましい。 In the said aspect, it is preferable that a polyester-type resin layer comprises biomass origin polyester-type resin and / or recycled polyester-type resin.
本発明によれば、バイオマス由来の１，３−プロパンジオールと、テレフタル酸との重縮合物であるポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）を使用することにより、容器の機械的強度およびガスバリア性を従来のガスバリア層を備える多層容器と同程度とすることができると共に、層間剥離の発生を防止することができる。さらに、本発明によれば環境負荷を低減させることができる。 According to the present invention, by using polytrimethylene terephthalate (PTT), which is a polycondensation product of biomass-derived 1,3-propanediol and terephthalic acid, the mechanical strength and gas barrier properties of the container are improved. While being able to make it comparable as a multilayer container provided with a gas barrier layer, generation | occurrence | production of delamination can be prevented. Furthermore, according to the present invention, the environmental load can be reduced.
＜容器＞
本発明による容器は、バイオマス由来の１，３−プロパンジールと、テレフタル酸との重縮合物であるポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）を含む層（以下、場合により単に「ＰＴＴ層」という）およびＰＴＴ層と隣合うポリエステル系樹脂層を少なくとも備えてなることを特徴とするものである。
本発明の容器は、ＰＴＴ層およびポリエステル系樹脂層をそれぞれ２層以上備えていてもよい。この場合、各層の構成や厚さは同一であっても、異なっていてもよい。
<Container>
A container according to the present invention comprises a layer containing polytrimethylene terephthalate (PTT), which is a polycondensation product of biomass-derived 1,3-propanediol and terephthalic acid (hereinafter sometimes simply referred to as “PTT layer”) and PTT. It comprises at least a polyester resin layer adjacent to the layer.
The container of the present invention may include two or more PTT layers and polyester resin layers. In this case, the configuration and thickness of each layer may be the same or different.
一実施形態において、本発明の容器は、ＰＴＴ層を中間層として備える多層構造を有する。
例えば、容器を、図１に示すように、ポリエステル系樹脂層１１／ＰＴＴ層１２／ポリエステル系樹脂層１３からなる構成とすることができる。また、容器を、ポリエステル系樹脂層／ＰＴＴ層／ポリエステル系樹脂層／ＰＴＴ層／ポリエステル系樹脂層からなる構成とすることもできる（図示せず）。
ＰＴＴは、ＰＥＴ等のポリエステル系樹脂に近い構造および物性を有する。そのため、上記のような構成とすることにより、層間の剥離を防止することができる。この層間剥離は、炭酸水等の炭酸飲料を充填し、放置した場合に特に見られるが、上記構成の容器によれば、この層間剥離を顕著に防止することが可能である。
In one embodiment, the container of the present invention has a multilayer structure comprising a PTT layer as an intermediate layer.
For example, as shown in FIG. 1, the container can be configured to include a polyester resin layer 11 / PTT layer 12 / polyester resin layer 13. Moreover, a container can also be set as the structure which consists of a polyester-type resin layer / PTT layer / polyester-type resin layer / PTT layer / polyester-type resin layer (not shown).
PTT has a structure and physical properties close to those of polyester resins such as PET. Therefore, peeling between layers can be prevented with the above configuration. This delamination is particularly seen when a carbonated beverage such as carbonated water is filled and left standing, but according to the container having the above configuration, this delamination can be remarkably prevented.
＜ＰＴＴ層＞
本発明のＰＴＴ層は、バイオマス由来の１，３−プロパンジオールと、テレフタル酸との重縮合物であるポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）を含むものである。
バイオマス由来の１，３−プロパンジオールは、トウモロコシ等の植物を発酵させることにより得られるグルコースを、大腸菌等により、グリセリンを経由して形質転換させることにより得ることができる。また、市販されるものを用いてもよい。
また、１，３−プロパンジオールとテレフタル酸との重縮合は、溶融重合や溶融加熱脱水縮合等の従来公知の方法により行うことができる。重合反応は、重合触媒の存在下に行うのが好ましい。重合触媒の添加時期は、重縮合反応以前であれば特に限定されず、原料仕込み時に添加しておいてもよく、減圧開始時に添加してもよい。
重合触媒としては、一般には、周期表で、水素、炭素を除く第１族〜第１４族金属元素を含む化合物が挙げられる。具体的には、チタン、ジルコニウム、錫、アンチモン、セリウム、ゲルマニウム、亜鉛、コバルト、マンガン、鉄、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、ナトリウム及びカリウムからなる群から選ばれた、少なくとも１種以上の金属を含むカルボン酸塩、アルコキシ塩、有機スルホン酸塩又はβ−ジケトナート塩等の有機基を含む化合物、更には前記した金属の酸化物、ハロゲン化物等の無機化合物及びそれらの混合物が挙げられる。
<PTT layer>
The PTT layer of the present invention contains polytrimethylene terephthalate (PTT) which is a polycondensate of biomass-derived 1,3-propanediol and terephthalic acid.
Biomass-derived 1,3-propanediol can be obtained by transforming glucose obtained by fermenting a plant such as corn through glycerin with E. coli or the like. Moreover, you may use what is marketed.
The polycondensation of 1,3-propanediol and terephthalic acid can be carried out by a conventionally known method such as melt polymerization or melt heat dehydration condensation. The polymerization reaction is preferably performed in the presence of a polymerization catalyst. The addition timing of the polymerization catalyst is not particularly limited as long as it is before the polycondensation reaction, and it may be added when the raw materials are charged, or may be added at the start of pressure reduction.
Examples of the polymerization catalyst include compounds containing a Group 1 to Group 14 metal element excluding hydrogen and carbon in the periodic table. Specifically, at least one metal selected from the group consisting of titanium, zirconium, tin, antimony, cerium, germanium, zinc, cobalt, manganese, iron, aluminum, magnesium, calcium, strontium, sodium, and potassium. And compounds containing an organic group such as carboxylate, alkoxy salt, organic sulfonate, or β-diketonate salt, and inorganic compounds such as metal oxides and halides described above, and mixtures thereof.
ＰＴＴは、本発明の特性を損なわない範囲において、ジオールとして、バイオマス由来の１，３−プロパンジオール以外の成分を含んでいてもよく、例えば、化石燃料由来の１，３−プロパンジオールを含んでいてもよい。但し、環境負荷の低減の観点からは、ジオール成分に占めるバイオマス由来の１，３−プロパンジオールの割合は３０質量％以上であることが好ましい。また、ジオールとして、１，３−プロパンジオール以外の成分として、エチレングリコール等が含まれていてもよい。なお、所望により含有してもよいエチレングリコール成分は、化石燃料由来のものであってもよいが、環境負荷の観点からは、バイオマス由来のエチレングリコールを使用することが好ましい。さらに、ジカルボン酸として、テレフタル酸以外の構成単位を含んでいても良く、例えば、フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸等が挙げられる。 PTT may contain components other than biomass-derived 1,3-propanediol as a diol as long as it does not impair the characteristics of the present invention. For example, PTT contains 1,3-propanediol derived from fossil fuels. May be. However, from the viewpoint of reducing the environmental burden, the proportion of 1,3-propanediol derived from biomass in the diol component is preferably 30% by mass or more. Moreover, ethylene glycol etc. may be contained as components other than 1, 3- propanediol as diol. In addition, although the ethylene glycol component which may be contained if desired may be derived from fossil fuels, it is preferable to use biomass-derived ethylene glycol from the viewpoint of environmental impact. Furthermore, the dicarboxylic acid may contain a structural unit other than terephthalic acid, and examples thereof include phthalic acid, isophthalic acid, and adipic acid.
本発明のＰＴＴ層におけるＰＴＴの含有量は、５０質量％以上、９５質量％以下であることが好ましく、５５質量％以上、９０質量％以下であることがより好ましい。
ＰＴＴの含有量を上記数値範囲とすることにより、容器の機械的強度およびガスバリア性を向上させることができると共に、環境への負荷をより低減させることが可能となる。
The PTT content in the PTT layer of the present invention is preferably 50% by mass or more and 95% by mass or less, and more preferably 55% by mass or more and 90% by mass or less.
By setting the PTT content in the above numerical range, the mechanical strength and gas barrier properties of the container can be improved, and the burden on the environment can be further reduced.
ＰＴＴ層は、本発明の特性を損なわない範囲において、ＰＴＴ以外の樹脂材料を含んでいてもよく、
例えば、ポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル等の（メタ）アクリル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂や、塩化ビニルまたは酢酸ビニルと、エチレン等のその他の単量体との共重合体樹脂等のビニル系樹脂、セルロースアセテートやセルロースプロピオネート等のセルロース系樹脂、メタキシレンアジパミド（ＭＸＤ−６）、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６／ナイロン６，６共重合体等のポリアミド系樹脂、フェノールノボラック樹脂等のフェノール樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、アイオノマー樹脂等の樹脂材料が挙げられる。
The PTT layer may contain a resin material other than PTT as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
For example, polyester resins, (meth) acrylic resins such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl chloride resins, poly Vinyl acetate resins, vinyl resins such as vinyl chloride or copolymer resins of vinyl acetate and other monomers such as ethylene, cellulose resins such as cellulose acetate and cellulose propionate, metaxylene adipamide (MXD-6), nylon resins such as nylon 6, nylon 6,6, nylon 6 / nylon 6,6 copolymers, phenol resins such as phenol novolac resins, polyurethane resins, bisphenol A type epoxy resins, bisphenol F Type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, Reuben type epoxy resin having an epoxy resin, and a resin material such as ionomer resin.
また、ＰＴＴ層は、ナノファイバーを含んでいてもよく、これにより、容器のガスバリア性をより向上させることができる。
なお、本発明において、ナノファイバーとは、ナノオーダーの繊維片だけではなく、マイクロオーダーの繊維片も含まれうる。
具体的には、ナノファイバーの平均繊維長は、１ｎｍ以上、４００μｍ以下であることが好ましく、平均繊維径は、０．５ｎｍ以上、４０μｍ以下であることが好ましい。
ナノファイバーの平均繊維長および平均繊維径を上記の数値範囲とすることにより、ＰＴＴ層におけるナノファイバーの分散性向上させることができ、ガスバリア性をより高めることができる。また、容器の透明性を向上させることができると共に、ブロー成形時において、ナノファイバーの配向を無くすことができ、容器の機械的強度を向上させることができる。
In addition, the PTT layer may contain nanofibers, which can further improve the gas barrier properties of the container.
In the present invention, the nanofiber may include not only nano-order fiber pieces but also micro-order fiber pieces.
Specifically, the average fiber length of the nanofibers is preferably 1 nm or more and 400 μm or less, and the average fiber diameter is preferably 0.5 nm or more and 40 μm or less.
By setting the average fiber length and average fiber diameter of the nanofibers within the above numerical range, the dispersibility of the nanofibers in the PTT layer can be improved, and the gas barrier properties can be further improved. In addition, the transparency of the container can be improved, the orientation of the nanofibers can be eliminated during blow molding, and the mechanical strength of the container can be improved.
ナノファイバーの平均繊維長は、５ｎｍ以上、４０μｍ以下であることがより好ましく、１０ｎｍ以上、２０μｍ以下であることがさらに好ましい。また、ナノファイバーの平均繊維径は、２ｎｍ以上、１０μｍ以下であることがより好ましく、１０ｎｍ以上、５μｍ以下であることがさらに好ましい。
ナノファイバーの平均繊維径および平均繊維長の測定は、ナノファイバーを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、画像のスケールから測定した（ｎ＝１０）。
なお、ナノファイバーにおいて長径と短径が存在する場合、長径を繊維長とする。
The average fiber length of the nanofibers is more preferably 5 nm or more and 40 μm or less, and further preferably 10 nm or more and 20 μm or less. The average fiber diameter of the nanofibers is more preferably 2 nm or more and 10 μm or less, and further preferably 10 nm or more and 5 μm or less.
The average fiber diameter and average fiber length of the nanofibers were measured from the scale of the image by observing the nanofibers with a scanning electron microscope (SEM) (n = 10).
In addition, when a major axis and a minor axis exist in the nanofiber, the major axis is defined as the fiber length.
ナノファイバーの断面形状は、特に限定されるものではないが、ナノファイバーにおいて長径と短径が存在する場合、長径と短径との比（長径／短径）は、１．１以上、４．０以下であることが好ましく、１．４以上、３．０以下であることがより好ましい。ナノファイバーの長径と短径との比を上記数値範囲とすることにより、ナノファイバーのガスバリア層における分散性を高めることができ、容器のガスバリア性をより向上させることができる。 The cross-sectional shape of the nanofiber is not particularly limited, but when the nanofiber has a major axis and a minor axis, the ratio of the major axis to the minor axis (major axis / minor axis) is 1.1 or more. It is preferably 0 or less, more preferably 1.4 or more and 3.0 or less. By setting the ratio of the major axis to the minor axis of the nanofiber within the above numerical range, the dispersibility of the nanofiber in the gas barrier layer can be increased, and the gas barrier property of the container can be further improved.
本発明において使用することができるナノファイバーとしては、グラスファイバー、セルロースファイバー、カーボンファイバー、金属酸化物ファイバー、合成樹脂ファイバー、アラミドファイバー等を挙げることができる。
これらの中でも、ガスバリア性および製造コストという観点からは、グラスファイバーが好ましい。また、リサイクル性という観点からは、セルロースファイバーが好ましい。
Examples of the nanofiber that can be used in the present invention include glass fiber, cellulose fiber, carbon fiber, metal oxide fiber, synthetic resin fiber, and aramid fiber.
Among these, glass fiber is preferable from the viewpoint of gas barrier properties and production cost. From the viewpoint of recyclability, cellulose fiber is preferable.
グラスファイバーとしては、従来公知のグラスファイバーを使用することができ、例えば、Ｅガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、Ｔガラス、石英ガラス等を使用することができる。 As the glass fiber, conventionally known glass fiber can be used, and for example, E glass, C glass, A glass, S glass, D glass, NE glass, T glass, quartz glass and the like can be used.
セルロースファイバーとしては、例えば、β−１，４−グルカン構造を有する多糖類で形成されている限り、特に制限されず、植物由来のセルロース繊維、動物由来のセルロース繊維、バクテリア由来のセルロース繊維、合成セルロース繊維のいずれを使用してもよい。
合成セルロース繊維としては、例えば、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、硝酸セルロース、硫酸セルロース、リン酸セルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。
The cellulose fiber is not particularly limited as long as it is formed of, for example, a polysaccharide having a β-1,4-glucan structure. The cellulose fiber is derived from a plant, the cellulose fiber derived from an animal, the cellulose fiber derived from bacteria, and a synthetic fiber. Any of the cellulose fibers may be used.
Examples of the synthetic cellulose fiber include cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, cellulose sulfate, cellulose phosphate, and carboxymethyl cellulose.
カーボンファイバーとしては、単層カーボンナノチューブ、二層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、カーボンナノコイル、カップ積層型カーボンナノチューブ、気相成長炭素繊維、グラファイトナノファイバー等が挙げられる。 Examples of the carbon fiber include single-walled carbon nanotubes, double-walled carbon nanotubes, multi-walled carbon nanotubes, carbon nanohorns, carbon nanocoils, cup-stacked carbon nanotubes, vapor-grown carbon fibers, and graphite nanofibers.
金属酸化物ファイバーとしては、ＳｉＯ２、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２等が挙げられる。 The metal oxide fibers, SiO 2, ZnO, TiO 2 , Al 2 O 3, ZrO 2 and the like.
合成樹脂ファイバーとしては、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ビニル系樹脂等からなる樹脂ファイバーが挙げられる。 Examples of synthetic resin fibers include resin fibers made of polyolefin resins such as polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, polypropylene, polyester resins, vinyl resins, and the like.
ＰＴＴ層におけるナノファイバーの含有量は、１質量％以上、２５質量％以下であることが好ましく、３質量％以上、２０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以上、１０質量％以下であることがさらに好ましい。
ナノファイバーの含有量を上記数値範囲とすることにより、容器のガスバリア性をより向上させることができると共に、容器の透明性も維持することができる。さらに、ナノファイバーの含有量が上記数値範囲の容器は、リサイクル性に適していると共に、容器が多層構造からなる場合は、回収・粉砕時において各層の剥離を良好に行うことができる。
The content of nanofibers in the PTT layer is preferably 1% by mass or more and 25% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more and 10% by mass or less. More preferably.
By setting the content of the nanofibers within the above numerical range, the gas barrier property of the container can be further improved and the transparency of the container can be maintained. Furthermore, a container having a nanofiber content in the above numerical range is suitable for recyclability, and when the container has a multilayer structure, each layer can be favorably peeled during collection and pulverization.
ＰＴＴ層は、本発明の特性を損なわない範囲において、酸素吸収剤、二酸化炭素吸収剤、可塑剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、糸摩擦低減剤、スリップ剤、離型剤、抗酸化剤、イオン交換剤、分散剤、紫外線吸収剤、アセトアルデヒド吸収剤（例えば、Ｃｏｌｏｒ Ｍａｔｒｉｘ社製のＡＡ Ｓｃａｖｅｎｇｅｒｓ）および着色顔料等の添加剤を含んでいてもよい。 As long as the properties of the present invention are not impaired, the PTT layer is an oxygen absorber, a carbon dioxide absorber, a plasticizer, an ultraviolet stabilizer, a coloring inhibitor, a matting agent, a deodorant, a flame retardant, a weathering agent, a charging agent. Addition of inhibitors, yarn friction reducing agents, slip agents, mold release agents, antioxidants, ion exchange agents, dispersants, UV absorbers, acetaldehyde absorbers (for example, AA Scavengers from Color Matrix) and coloring pigments An agent may be included.
ＰＴＴ層の厚さは、その他の層の構成や厚さ等に応じ適宜変更することが好ましいが、５μｍ以上、２５０μｍ以下とすることができる。 The thickness of the PTT layer is preferably changed as appropriate according to the structure and thickness of the other layers, but can be 5 μm or more and 250 μm or less.
＜ポリエステル系樹脂層＞
ポリエステル系樹脂層は、ポリエステル系樹脂を含んでなり、特に好ましくは、バイオマス由来ポリエステル系樹脂および／またはリサイクルポリエステル系樹脂を含んでなることが好ましい。これらは、環境適性が高く、化石燃料の使用量を削減することができる。
なお、本発明において、「バイオマス由来のポリエステル系樹脂」とは、ポリエステル系樹脂を構成するジオールがバイオマス由来のエチレングリコールであり、ジカルボン酸が化石燃料由来のジカルボン酸であるポリエステル樹脂をいうものとする。また、「リサイクルポリエステル系樹脂」とは、ポリエステル系樹脂を構成するジオールが化石燃料由来のジオールまたはバイオマス由来のエチレングリコールであり、ジカルボン酸単位が化石燃料由来のジカルボン酸であるポリエステル系樹脂からなる樹脂製品を使用した後に回収し再利用したものをいうものとする。
<Polyester resin layer>
The polyester-based resin layer includes a polyester-based resin, and particularly preferably includes a biomass-derived polyester-based resin and / or a recycled polyester-based resin. These have high environmental suitability and can reduce the amount of fossil fuel used.
In the present invention, the term “biomass-derived polyester resin” refers to a polyester resin in which the diol constituting the polyester-based resin is biomass-derived ethylene glycol and the dicarboxylic acid is a fossil fuel-derived dicarboxylic acid. To do. The “recycled polyester resin” is a polyester resin in which the diol constituting the polyester resin is a diol derived from fossil fuel or ethylene glycol derived from biomass, and a dicarboxylic acid unit is a dicarboxylic acid derived from fossil fuel. It shall be collected and reused after using a resin product.
ジオールとしては、上記したバイオマス由来のエチレングリコール以外にも、例えば、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコ−ル、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、１，４−ブタンジオール及び１，４−シクロヘキサンジメタノール等を使用することができる。 As the diol, in addition to the above-described biomass-derived ethylene glycol, for example, ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexamethylene glycol, decamethylene glycol, 1,4-butane. Diols and 1,4-cyclohexanedimethanol can be used.
ジカルボン酸についても、特に限定されるものではないが、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸およびそれらの誘導体を制限なく使用することができる。
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸及びイソフタル酸等が挙げられ、芳香族ジカルボン酸の誘導体としては、芳香族ジカルボン酸の低級アルキルエステル、具体的には、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル及びブチルエステル等が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸としては、具体的には、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸ならびにシクロヘキサンジカルボン酸等の、通常炭素数が２以上、４０以下の鎖状或いは脂環式ジカルボン酸が挙げられる。また、脂肪族ジカルボン酸の誘導体として、上記脂肪族ジカルボン酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル及びブチルエステル等の低級アルキルエステルや例えば無水コハク酸等の上記脂肪族ジカルボン酸の環状酸無水物が挙げられる。
Although it does not specifically limit about dicarboxylic acid, Aromatic dicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acid, and derivatives thereof can be used without a restriction | limiting.
Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and isophthalic acid, and examples of the aromatic dicarboxylic acid derivative include lower alkyl esters of aromatic dicarboxylic acid, specifically methyl ester, ethyl ester, propyl ester, and butyl. Examples include esters.
Specific examples of the aliphatic dicarboxylic acid include oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, and cyclohexanedicarboxylic acid, which usually have 2 to 40 carbon atoms. Examples include chain or alicyclic dicarboxylic acids. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid derivative include lower alkyl esters such as methyl ester, ethyl ester, propyl ester and butyl ester of aliphatic dicarboxylic acid, and cyclic acid anhydrides of aliphatic dicarboxylic acid such as succinic anhydride. Can be mentioned.
ジオールと、ジカルボン酸との重縮合についても従来公知の方法により行うことができ、具体的には、上記したジカルボン酸成分とジオール成分とのエステル化反応および／またはエステル交換反応を行った後、減圧下での重縮合反応を行うといった溶融重合の一般的な方法や、有機溶媒を用いた公知の溶液加熱脱水縮合方法によって製造することができる。また、重縮合反応は、上記したような重合触媒の存在下において行うことが好ましい。 The polycondensation of diol and dicarboxylic acid can also be performed by a conventionally known method. Specifically, after performing the esterification reaction and / or transesterification reaction of the dicarboxylic acid component and the diol component described above, It can be produced by a general method of melt polymerization in which a polycondensation reaction is performed under reduced pressure, or a known solution heating dehydration condensation method using an organic solvent. The polycondensation reaction is preferably performed in the presence of the polymerization catalyst as described above.
ポリエステル系樹脂層は、２種以上のバイオマス由来ポリエステル系樹脂および／またはリサイクルポリエステル系樹脂を含むものであってもよい。 The polyester resin layer may include two or more kinds of biomass-derived polyester resins and / or recycled polyester resins.
ポリエステル層は、ポリエステル系樹脂の中でも、ポリエチレンテレフタレート、すなわち、バイオマス由来のポリエチレンテレフタレートおよび／またはリサイクルポリエチレンテレフタレートを含むことが好ましい。 The polyester layer preferably contains polyethylene terephthalate, that is, polyethylene terephthalate derived from biomass and / or recycled polyethylene terephthalate, among polyester resins.
ポリエステル系樹脂の含有量は、６０質量％以上、１００％以下であることが好ましく、７０質量％以上、９５質量％以下であることがより好ましい。 The content of the polyester resin is preferably 60% by mass or more and 100% or less, and more preferably 70% by mass or more and 95% by mass or less.
また、ポリエステル系樹脂層は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記したその他の樹脂材料や、添加剤を含んでいてもよい。 Moreover, the polyester-type resin layer may contain the above-mentioned other resin material and additive in the range which does not impair the characteristic of this invention.
ポリエステル系樹脂層の厚さは、特に限定されるものではないが、５０μｍ以上、２５０μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以上、２００μｍ以下であることがより好ましい。 Although the thickness of a polyester-type resin layer is not specifically limited, It is preferable that they are 50 micrometers or more and 250 micrometers or less, and it is more preferable that they are 100 micrometers or more and 200 micrometers or less.
＜その他＞
一実施形態において、本発明の多層容器の内面には、蒸着膜が形成されていてもよい。蒸着層を設けることにより、容器のガスバリア性をより一層向上させることができる。
<Others>
In one embodiment, a vapor deposition film may be formed on the inner surface of the multilayer container of the present invention. By providing the vapor deposition layer, the gas barrier property of the container can be further improved.
蒸着膜は、ガスバリア性および透明性という観点から、無機酸化物からなるものであることが好ましい。このような無機酸化物としては、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグシウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ホウ素、酸化ハフニウム、酸化バリウム等を使用することができる。 The vapor deposition film is preferably made of an inorganic oxide from the viewpoint of gas barrier properties and transparency. As such an inorganic oxide, aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide, calcium oxide, zirconium oxide, titanium oxide, boron oxide, hafnium oxide, barium oxide, or the like can be used.
蒸着膜の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、およびイオンプレ−ティング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、および光化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を挙げることができる。 As a method for forming a vapor deposition film, for example, a physical vapor deposition method (Physical Vapor Deposition method, PVD method) such as a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, and an ion plating method, or a plasma chemical vapor deposition method, a thermochemical method, or the like. Examples thereof include a chemical vapor deposition method (chemical vapor deposition method, CVD method) such as a vapor phase growth method and a photochemical vapor deposition method.
また、蒸着膜の膜厚としては、膜厚０．００５μｍ〜０．４μｍ位であることが望ましく、具体的には、その膜厚としては、０．０１〜０．１μｍ位が望ましい。蒸着膜の厚みを、０．１μｍ、更には、０．４μｍ以下とすることにより、蒸着膜にクラック等が発生し易くなる不具合を防止することができる。一方、蒸着膜の厚みを０．０１μｍ、更には０．００５μｍ以上とすることにより、ガスバリア性の効果を確実に奏することができる。 Further, the film thickness of the deposited film is preferably about 0.005 μm to 0.4 μm, and specifically, the film thickness is preferably about 0.01 to 0.1 μm. By setting the thickness of the deposited film to 0.1 μm, and further to 0.4 μm or less, it is possible to prevent a problem that a crack or the like is likely to occur in the deposited film. On the other hand, by setting the thickness of the deposited film to 0.01 μm, further 0.005 μm or more, the gas barrier effect can be surely exhibited.
次に本発明の容器の形状について説明する。
一実施形態において、本発明の容器１０は、図１に示すように、口部１６と、口部１６下方に設けられた首部１７と、首部１７下方に設けられた肩部１８と、肩部１８下方に設けられた、胴部１９と、胴部１９下方に設けられた底部２０とを備えている。
なお、本明細書中、「上」および「下」とは、それぞれ容器１０を正立させた状態（図１）における上方および下方のことをいう。
内容物の充填後に容器を加温する場合、図２に示すような容器内方へ凹むパネル部２１を各側面の胴部１９に有することが好ましい。
また、容器１０は、図２に示すように、その胴部１９下方に円周方向に延びる横リブ２２を有していることが好ましい。これにより、胴部１９の強度を向上させることができる。
Next, the shape of the container of the present invention will be described.
In one embodiment, as shown in FIG. 1, the container 10 of the present invention includes a mouth portion 16, a neck portion 17 provided below the mouth portion 16, a shoulder portion 18 provided below the neck portion 17, and a shoulder portion. 18 includes a body portion 19 provided below and a bottom portion 20 provided below the body portion 19.
In the present specification, “upper” and “lower” refer to the upper side and the lower side in a state where the container 10 is erected (FIG. 1), respectively.
When the container is heated after filling the contents, it is preferable to have a panel portion 21 recessed inward of the container as shown in FIG.
In addition, as shown in FIG. 2, the container 10 preferably has a lateral rib 22 extending in the circumferential direction below the body portion 19. Thereby, the intensity | strength of the trunk | drum 19 can be improved.
容器１０底部の形状は、特に限定されるものではないが、例えば、内容物が天然発泡水（スパークリングウォーター）等の炭酸飲料である場合、図１に示すようなペタロイド形状であることが好ましい。これにより、内部が高い陽圧となった際の容器１０の変形を防止することができる。
また、一実施形態において、容器１０の変形防止という観点から、容器１０の底部２０は、図３に示すような補強溝２３を有していることが好ましい。この補強溝２３の本数は、５本以上、１２本以下であることが好ましく、５本以上、７本以下であることがより好ましい。また、圧力分散という観点からは、補強溝の本数は、奇数であることが好ましい。
Although the shape of the container 10 bottom part is not specifically limited, For example, when the content is carbonated drinks, such as natural sparkling water (sparkling water), it is preferable that it is a petaloid shape as shown in FIG. Thereby, a deformation | transformation of the container 10 when an inside becomes a high positive pressure can be prevented.
In one embodiment, from the viewpoint of preventing deformation of the container 10, it is preferable that the bottom portion 20 of the container 10 has a reinforcing groove 23 as shown in FIG. 3. The number of the reinforcing grooves 23 is preferably 5 or more and 12 or less, and more preferably 5 or more and 7 or less. From the viewpoint of pressure dispersion, the number of reinforcing grooves is preferably an odd number.
容器１０の厚さは、充填する内容物の種類等に応じ適宜変更することが好ましいが、例えば、１５０μｍ以上、５００μｍ以下とすることができる。また、容器の厚さは、一様であってもよく、部分によって異なるものであってもよい。 Although it is preferable to change suitably the thickness of the container 10 according to the kind etc. of the content to fill, it can be 150 micrometers or more and 500 micrometers or less, for example. Further, the thickness of the container may be uniform or may vary depending on the part.
＜容器の製造方法＞
一実施形態において、本発明の容器は、ＰＴＴを少なくとも含む樹脂組成物と、ポリエステル系樹脂層を少なくとも含む樹脂組成物とを、共射出成形することによりプリフォームを作製する工程と、このプリフォームを２軸延伸ブロー成形する工程とを含んでなる方法により製造することができる。
<Manufacturing method of container>
In one embodiment, the container of the present invention includes a step of co-injecting a resin composition containing at least PTT and a resin composition containing at least a polyester-based resin layer to produce a preform, and the preform. In a biaxial stretch blow molding process.
樹脂組成物の射出成形は、従来公知の装置を使用することにより行うことができる。
射出成形時の温度は、２６０℃以上、３１０℃以下であることが好ましく、２６５℃以上、３００℃以下であることがより好ましい。
Injection molding of the resin composition can be performed by using a conventionally known apparatus.
The temperature during injection molding is preferably 260 ° C. or higher and 310 ° C. or lower, and more preferably 265 ° C. or higher and 300 ° C. or lower.
本発明の容器は、プリフォームを、その表面温度を好ましくは９０℃以上、１３０℃以下、より好ましくは１００℃以上、１２０℃以下に加熱した後、金型内において、２軸延伸ブロー成形することにより得ることができる。
プリフォームの加熱は、温風により行っても、赤外線により行ってもよく、従来公知の装置を使用して行うことができる。
また、プリフォームの２軸延伸ブロー成形も、従来公知の装置、例えば、ＫＨＳ社製のＬＢ０１（商品名）を使用することにより行うことができる。
In the container of the present invention, a preform is heated to a surface temperature of preferably 90 ° C. or higher and 130 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, and then biaxially stretch blow molded in a mold. Can be obtained.
The preform may be heated by warm air or infrared rays, and can be performed using a conventionally known apparatus.
The biaxial stretch blow molding of the preform can also be performed by using a conventionally known apparatus, for example, LB01 (trade name) manufactured by KHS.
＜その他の製造方法＞
他の実施形態において、本発明の容器の製造に用いられるプリフォームは、金型内において、樹脂組成物を圧縮成形すること（コンプレッション成形）によっても製造することができる。
<Other manufacturing methods>
In another embodiment, the preform used for the production of the container of the present invention can also be produced by compression molding (compression molding) of the resin composition in a mold.
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, although the present invention is explained based on an example, the present invention is not limited to these.
実施例１
多層射出成形機により共射出成形し、ポリエチレンテレフタレート層／ＰＴＴ層／ポリエチレンテレフタレート層の３層構成からなる多層プリフォームを得た。ＰＴＴ層におけるＰＴＴの含有量は、９０質量％であり、さらにＰＥＴを１０質量％含有させた。
Example 1
Co-injection molding was performed with a multilayer injection molding machine to obtain a multilayer preform having a three-layer structure of polyethylene terephthalate layer / PTT layer / polyethylene terephthalate layer. The PTT content in the PTT layer was 90% by mass, and 10% by mass of PET was further contained.
上記のようにして得られたプリフォームを、ブロー成形装置にて表面温度を１１０℃となるまで加熱した後、金型内において、２軸延伸ブローし、図１に示す形状の容器を得た。容器において、ポリエチレンテレフタレート層の厚さは１８０μｍ、ＰＴＴ層の厚さは１０μｍであった。 The preform obtained as described above was heated with a blow molding device until the surface temperature became 110 ° C., and then biaxially stretched and blown in a mold to obtain a container having the shape shown in FIG. . In the container, the thickness of the polyethylene terephthalate layer was 180 μm, and the thickness of the PTT layer was 10 μm.
実施例２
ＰＴＴ層に、ナノファイバーとして、平均繊維長１０μｍ、平均繊維径１μｍのガラスファイバーを５質量％含有させ、ＰＴＴの含有量を８５質量％とした以外は、実施例２と同様にして容器を作製した。
Example 2
A container was prepared in the same manner as in Example 2 except that the PTT layer contained 5% by mass of glass fibers having an average fiber length of 10 μm and an average fiber diameter of 1 μm as nanofibers, and the PTT content was 85% by mass. did.
実施例３
ナノファイバーの含有量を１０質量％に、ＰＴＴの含有量を８０質量％に変更した以外は、実施例２と同様にして容器を作製した。
Example 3
A container was prepared in the same manner as in Example 2 except that the nanofiber content was changed to 10% by mass and the PTT content was changed to 80% by mass.
比較例１
多層射出成形機により共射出成形し、ポリエチレンテレフタレート層／ガスバリア層／ポリエチレンテレフタレート層の３層構成を有する多層プリフォームを得た。なお、ガスバリアに層は、ガスバリア性樹脂として、ＭＸＤ−６を１００質量％含有させた。
Comparative Example 1
Co-injection molding was performed with a multilayer injection molding machine to obtain a multilayer preform having a three-layer configuration of polyethylene terephthalate layer / gas barrier layer / polyethylene terephthalate layer. The gas barrier layer contained 100 mass% of MXD-6 as a gas barrier resin.
＜ガスバリア性試験＞
酸素バリア試験
酸素透過試験器（ＭＯＣＯＮ社製、商品名：ＯＸＴＲＡＮ）を用いて、上記実施例および比較例にて得られた容器の酸素透過試験を行った。酸素透過試験は、２２℃、湿度４０％ＲＨの環境下で行った。結果は表１に示される通りであった。
<Gas barrier property test>
Oxygen barrier test Using the oxygen permeation tester (trade name: OXTRAN, manufactured by MOCON), the oxygen permeation test was performed on the containers obtained in the above examples and comparative examples. The oxygen permeation test was performed in an environment of 22 ° C. and humidity of 40% RH. The results were as shown in Table 1.
二酸化炭素バリア試験
上記実施例および比較例にて得られた容器に４．０ＧＶ（ガスボリューム）の炭酸水をヘッドスペースが２０ｍＬとなるように充填した後にキャッピングをし、２２℃、湿度４０％ＲＨの環境下で１２週間放置した。１２週後の炭酸水のＧＶを（株）ビスクル社製のダイレクトＧＶ−１（商品名）を用いて測定し、ＧＶの減少率を求めた。結果は表１に示される通りであった。
Carbon dioxide barrier test The container obtained in the above examples and comparative examples was filled with 4.0 GV (gas volume) of carbonated water so that the head space was 20 mL, and then capped, and the temperature was 22 ° C. and the humidity was 40% RH. For 12 weeks. The GV of carbonated water after 12 weeks was measured using Direct GV-1 (trade name) manufactured by Biscle Co., Ltd., and the reduction rate of GV was determined. The results were as shown in Table 1.
強度試験
上記実施例および比較例にて得られた容器に炭酸水をヘッドスペースが２０ｍＬとなるように充填した後にキャッピングをし、１ｍの高さからコンクリート面に、向かい容器を横の状態で落下させ、多層容器の破損の有無を確認し、以下の評価項目に従い、容器の強度を評価した。結果を表１にまとめた。
評価項目
○：破損が全く見られなかった。
△：破損が少し見られた。
×：破損が多く見られた。
Strength test The container obtained in the above examples and comparative examples was filled with carbonated water so that the headspace was 20 mL, then capped, and dropped from a height of 1 m onto the concrete surface, with the container facing sideways. The multilayer container was checked for damage and the container strength was evaluated according to the following evaluation items. The results are summarized in Table 1.
Evaluation item ○: No damage was observed.
Δ: Some damage was observed.
X: Many damages were seen.
＜層間剥離防止性試験＞
上記実施例および比較例にて得られた容器に４．０ＧＶ（ガスボリューム）の炭酸水を充填し、キャッピングした。炭酸水を充填した容器を３８℃、湿度９０％ＲＨの条件下で放置した。７日後、３０日後の層間の状態を以下の評価項目に従い、目視により評価した。
評価項目
○：層間に気泡の溜まりは全く見られなかった。
△：層間に多少の気泡の溜まりは見られたが、実用上問題ない程度であった。
×：層間に気泡の溜まりが見られ、層間剥離が開始していた。
<Delamination prevention test>
The containers obtained in the above Examples and Comparative Examples were filled with 4.0 GV (gas volume) carbonated water and capped. The container filled with carbonated water was left under conditions of 38 ° C. and humidity 90% RH. After 7 days, the state between the layers after 30 days was visually evaluated according to the following evaluation items.
Evaluation item ( circle): The accumulation of the bubble was not seen at all between layers.
Δ: Some accumulation of bubbles was observed between the layers, but was practically acceptable.
X: The accumulation of bubbles was observed between the layers, and delamination was started.
１０：容器
１１、１３：ポリエステル系樹脂層
１２：ＰＴＴ層
１６：口部
１７：肩部
１８：首部
１９：胴部
２０：底部
２１：パネル部
２２：横リブ
２３：補強溝
10: Container 11, 13: Polyester resin layer 12: PTT layer 16: Mouth part 17: Shoulder part 18: Neck part 19: Body part 20: Bottom part 21: Panel part 22: Horizontal rib 23: Reinforcement groove
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