JP2018146960A

JP2018146960A - 冷圧定着トナー組成物およびプロセス

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Publication number: JP2018146960A
Application number: JP2018020838A
Authority: JP
Inventors: ユーリン・ワン; Yulin Wang; ゲリーノ・ジー・サクリパンテ; G Sacripante Guerino; リチャード・ピー．エヌ．ヴェアジン; P N Veregin Richard; エドワード・ジー・ズワーツ; G Zwartz Edward; キャサリン・エス・ブロックマン; S Brockman Kathryne
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 2017-03-03
Filing date: 2018-02-08
Publication date: 2018-09-20
Anticipated expiration: 2038-02-08
Also published as: US9996019B1; CA2996357C; JP6987663B2; EP3370117B1; KR20180101178A; CA2996357A1; KR102323589B1; EP3370117A1

Abstract

【課題】冷圧定着（ＣＰＦ）トナーは、加熱することなく紙にトナーを定着させることができる。十分に低い温度で融着させることができ、それによって実質的なコスト節約をもたらし、かつ低減された定着器摩耗を可能にし、従来のトナーと同様に機能するする冷圧定着トナーを提供すること。【解決手段】着色剤ならびに結晶性コポリエステル−コポリジメチルシロキサンおよび非晶質樹脂の混合物のコアと、コアを覆うポリマーシェルとを備える冷圧定着トナー組成物を用いる。【選択図】なし

Description

本開示は、一般にトナーに関し、より詳細には、コポリエステル−コポリジメチルシロキサンおよび非晶質樹脂のコアと、それを覆うポリマーシェルとを備える冷圧定着トナーに関する。

多くの冷圧定着（ＣＰＦ）トナー組成物が知られている。これらのトナーは、一対の高圧ローラを選択して加熱することなく紙にトナーを定着させる電子写真装置において機能することができる。冷圧定着トナーの一例には、各々が特定の温度軟化点を有するエチレン−酢酸ビニルコポリマーおよびポリアミド熱可塑性ポリマーが含まれる。

米国特許第９，４０５，２０７号明細書には、少なくとも１種の非晶質ポリエステル樹脂と、任意の着色剤と、任意のワックスと、少なくとも１種の結晶性ポリエステル樹脂とを備えるある種のトナーが示されており、少なくとも１種の結晶性ポリエステル樹脂は、ラクタム、ラクチド、環状無水物、環状カーボネートおよびそれらの組み合わせで構成される群から選択される少なくとも１つの構成要素を、リパーゼ、クチナーゼおよびそれらの組み合わせで構成される群から選択される酵素と組み合わせて形成されている。

米国特許第８，２７３，５１６号明細書には、少なくとも１つのハードセグメントと組み合わせた少なくとも１つのソフトセグメントを備えるブロック共重合体を備えるバロプラスチック樹脂と、着色剤、ワックス、凝固剤およびそれらの組み合わせで構成される群から選択される１つ以上の成分とを備える冷圧定着トナーが示されている。

米国特許第７，５３８，１５７号明細書には、圧力をかけることによって処理することができる組成物が開示されており、その組成物はバロプラスチック材料、より具体的には、特定の温度で固体である第１の材料と、特定の温度で流体である第２の閉じ込められた材料とを含む組成物を含有する。粒子形態の組成物に、圧力の非存在下では第１の材料の一部分が固体のままである温度で、第１の材料の少なくとも一部に流動性を発揮させるのに十分な圧力をかけ、それによって第１および第２の材料の少なくとも一部が混合される。

例えば、約３０℃〜約１３０℃の範囲の融点を有する少なくとも１種の結晶性ポリエステル材料と、約−３０℃〜約７０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも１種のＣ_１６〜Ｃ_８０非晶質有機材料とを備え、少なくとも１種の非晶質有機材料がロジンエステル、任意選択的に水素化ロジンエステル、または任意選択的に変性ロジンエステルである冷圧定着トナーが、２０１６年３月１４日に出願された同時係属中の米国特許出願第１５／０６９，４５３号明細書に示されている。

米国特許第９，４０５，２０７号明細書米国特許第８，２７３，５１６号明細書米国特許第７，５３８，１５７号明細書米国特許出願第１５／０６９，４５３号明細書

本明細書に示す欠点を最小限に抑え、または実質的に排除する、冷圧定着トナーおよびそのプロセスの必要性が存在する。

また、バロプラスチック材料を含む組成物および冷圧定着トナーの必要性が存在する。

十分に低い温度で融着させることができ、それによって実質的なコスト節約をもたらす冷圧定着トナーの必要性も存在する。

さらに、いくつかの公知の冷圧定着トナーと比較して優れた、かつ低減された定着器摩耗を可能にする冷圧定着トナーを提供する別の必要性が存在する。

さらに、電子写真複写システムおよび印刷システムに存在する定着器構成要素に供給するのに必要な電力がより少ない冷圧定着トナーの必要性が存在する。

印刷に必要なエネルギー要件が少なく、従来のトナーと同様に機能する冷圧定着トナー組成物も必要とされている。

さらに、基材への画像の許容可能な永久定着の達成を可能する、環境的に許容可能な冷圧定着トナーであって、また許容可能なペンオフセットと優れた帯電特性を有するトナーが必要とされている。

また、結晶性ポリエステルの無溶媒乳化を利用して生成されたコアを含む冷圧定着トナーの必要性が存在する。

さらに、結晶性樹脂由来のコアラテックスの転相乳化を伴う冷圧定着トナー組成物プロセスが望まれている。

これらおよび他の必要性と利点は、本明細書に開示されたプロセスおよび組成物を用いた実施形態において達成可能である。

着色剤と、結晶性コポリエステル−コポリジメチルシロキサン樹脂および非晶質樹脂を備えるコアと、コアを覆うポリマーシェルとを備える冷圧定着トナー組成物が開示されている。

また、着色剤と、ワックスと、任意選択の添加剤と、コポリエステル−コポリジメチルシロキサンおよび非晶質樹脂の混合物とを備えるコアと、ポリマーを備えコアを覆うシェルとを備える冷圧定着トナーが開示され、コポリエステル−コポリジメチルシロキサンは、以下の式／構造で表され、

式中、Ｒ^１およびＲ^２はメチルであり、ａは１〜約１，０００の数であり、ｂは１〜約１００の数であり、ｍは２〜約１２の数であり、ｎは０〜約１２の数であり、ｐは５〜約１，０００の数であり、ａとｂはコポリエステル−コポリジメチルシロキサンのランダムセグメントを表し、ａとｂの合計は約１００％である。

さらに、着色剤と、ワックスと、

で表されるコポリエステル−コポリジメチルシロキサン結晶性樹脂であって、式中、Ｒ^１およびＲ^２はメチルであり、ａは１〜約１，０００の数であり、ｂは１〜約１００の数であり、ｍは６〜約１０の数であり、ｎは４〜約１０の数であり、ｐは５〜約１，０００の数であり、ａおよびｂはコポリエステル−コポリジメチルシロキサン結晶性樹脂のランダムセグメントを表す、コポリエステル−コポリジメチルシロキサン結晶性樹脂と、ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）、ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−−（エトキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール−Ａ−コフマレート）、コポリ（プロポキシル化ビスフェノール−フマレート）−コポリ（トリメチロールプロポキシル化−ビスフェノール−フマレート）、コポリ（エトキシル化ビスフェノール−フマレート）−コポリ（トリメチロールプロポキシル化−ビスフェノール−フマレート）、コポリ（ブトキシル化ビスフェノール−フマレート）−コポリ（トリメチロールプロポキシル化−ビスフェノール−フマレート）、およびコポリ（プロポキシル化１，４−ジフェノール−フマレート）−コポリ（グリセリンオキシル化−ジフェノール−フマレート）で構成される群から選択される非晶質樹脂との混合物を備えるコアと、コアを包むシェルであって、スチレンアクリレートおよび非晶質樹脂を含む群から選択されるシェルとを備える、冷圧定着トナー組成物が開示されている。

コポリエステル−コポリジメチルシロキサン
例えばＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔから入手可能であると考えられ、開示された冷圧定着トナーのコアに、例えばコアのトナー固形分に基づいて、例えば約２０重量％〜約８０重量％、約１０重量％〜約７５重量％、約２５重量％〜約７５重量％、約４５重量％〜約５０重量％、または約５０重量％〜約８０重量％の量で含まれる、コポリエステル−コポリジメチルシロキサンの例を以下の反応式Ｉに示す。

式Ｉ

式中、Ｒ^１およびＲ^２はメチルであり、ａ、ｂ、ｍ、ｎおよびｐは繰り返しセグメントの数を表し、例えばａは１〜約１，０００の数であり、ｂは１〜約１００の数であり、ｍは約２〜約１２の数であり、ｎはゼロ（０）であるか、またはｎは約２〜約１２の数であり、ｐは約５〜約１０，０００の数であり、ａおよびｂはコポリマーのランダムセグメントを表し、ａとｂの合計は約１００％である。

開示された冷圧定着トナー用に選択されるコポリエステル−コポリジメチルシロキサンは、以下の式／構造で表すことができ、

式中、Ｒ^１およびＲ^２はメチルであり、ａ、ｂ、ｍ、ｎおよびｐは繰り返しセグメントの数を表し、より具体的には、ａは１〜約１，０００、約１００〜約５００、または約３００〜約７００の数であり、ｂは、１〜約１００、約５０〜約７５、または約４０〜約７５の数であり、ｍは２〜約１２、または６〜約１０の数であり、ｎはゼロ（０）であるか、またはｎは約２〜約１２、または約４〜約１０の数であり、ｐは５〜約１，０００、約３２５〜約７２５、または約１００〜約５００の数であり、ａおよびｂはコポリマーのランダムセグメントを表し、ａとｂの合計は約１００％である。

実施形態では、本明細書に示すように、コポリエステル−コポリジメチルシロキサンは、有機二酸、有機ジオールおよびカルビノール（ヒドロキシル）末端ジメチルシロキサンの反応によって調製することができる。

コポリエステル−コポリジメチルシロキサンの調製用に選択される有機二酸またはジエステルの例には、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸、メサコン酸、それらのジエステルまたは無水物が含まれる。有機二酸は、例えば、樹脂の約４５〜約５５モル％の量で選択され得る。

開示されたコポリエステル−コポリジメチルシロキサンの調製用に選択される有機ジオールの例には、約２〜約３６個の炭素原子を有する脂肪族ジオール、特にアルキルジオール、例えば１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオールおよび同様の物が含まれる。脂肪族ジオールは、例えば、樹脂の約４５〜約５５モル％の量で選択される。

開示されたコポリエステル−コポリジメチルシロキサンの調製用に選択されるカルビノール（ヒドロキシル）末端ポリジメチルシロキサンの例は、Ｇｅｌｅｓｔ社からＤＭＳ−１５〜ＤＭＳ−２３として入手可能なビス（３−ヒドロキシプロピル）−ポリジメチルシロキサン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−ポリジメチルシロキサン、ビス（４−ヒドロキシブチル）−ポリジメチルシロキサンを含み、カルビノール（ヒドロキシル）末端ポリジメチルシロキサンジオールの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ分析）で測定されるように、例えば約３００〜３０，０００ｇ／モルであり、例えば約３０センチストークスから約３００センチストークスの粘度を示す。

開示された圧力定着トナー用に選択されるコポリエステル−コポリジメチルシロキサンは、例えば約２，０００ダルトン〜約５０，０００ダルトン、または約４，０００ダルトン〜約１０，０００ダルトンの数平均分子量（Ｍ_ｎ）を有し、約５，０００ダルトン〜約１００，０００ダルトン、または約１０，０００ダルトン〜約５０，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を有し、その分子量はゲル透過クロマトグラフィーで測定することができる。

本明細書に例示された冷圧定着コアに含まれる特定の結晶性コポリエステル−コポリジメチルシロキサンは、コポリ（ヘキシレンドデカノエート）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）、コポリ（ブチレンドデカノエート）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）、コポリ−（エチレンセバケート）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）、コポリ−（ブチレンセバケート）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）、コポリ−（ブチレンドデカノエート）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）、樹脂Ａのコポリ−（エチレンドデカノエート）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）、樹脂Ｂのコポリ−（ノニレンドデカノエート）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）、および任意選択的に、本明細書で開示されている表１に示す特性を有する樹脂Ａおよび樹脂Ｂとこれらの混合物である。

融和性非晶質樹脂
開示された冷圧定着トナーのコアには、例えばトナーの約２５重量％〜約８０重量％、約２５重量％〜約５０重量％、約２０重量％〜約５０重量％、または約５０重量％〜約６０重量％の量で、ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）、ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−コフマレート）、コポリ（プロポキシル化ビスフェノール−フマレート）−コポリ（トリメチロールプロポキシル化−ビスフェノール−フマレート）、コポリ（エトキシル化ビスフェノール−フマレート）−コポリ（トリメチロールプロポキシル化−ビスフェノール−フマレート）、コポリ（ブトキシル化ビスフェノール−フマレート）−コポリ（トリメチロールプロポキシル化−ビスフェノール−フマレート）、コポリ（プロポキシル化１，４−ジフェノール−フマレート）−コポリ（グリセリンオキシル化−ジフェノール−フマレート）、およびそれらの混合物など、多くの適切な非晶質樹脂が含まれ得る。

非晶質ポリエステル樹脂は、例えば、例えば約５，０００〜約１００，０００、約１０，０００〜約７５，０００、または約５，０００〜約５０，０００などのポリスチレン標準を用いてＧＰＣで測定されるような数平均分子量（Ｍ_ｎ）を有することができる。非晶質ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）は、ポリスチレン標準を用いてＧＰＣにより測定して例えば約２，０００〜約１００，０００、約１５，０００〜約８５，０００、または約５，０００〜約８０，０００であってもよい。非晶質ポリエステル樹脂の分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）または多分散性は、例えば約２〜約８、約２〜約６、または約３〜約５である。

任意選択のワックス
本明細書に示されるトナーには、多くの適切な任意選択のワックスが選択され、ワックスは開示されたコア、少なくとも１つのシェル、およびコアと少なくとも１つのシェルの両方に含むことができる。

開示されたトナー用に選択される任意選択のワックスの例としては、ポリオレフィン、例えばポリプロピレン、ポリエチレンおよび同様の物（ＡｌｌｉｅｄＣｈｅｍｉｃａｌおよびＢａｋｅｒＰｅｔｒｏｌｉｔｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているものなど）、ＭｉｃｈａｅｌｍａｎＩｎｃ．およびＤａｎｉｅｌｓＰｒｏｄｕｃｔｓＣｏｍｐａｎｙから入手可能なワックス乳剤、ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌＰｒｏｄｕｃｔｓ、Ｉｎｃ．から市販されているＥＰＯＬＥＮＥＮ−１５（商標）、三洋化成工業（株）から入手可能な低重量平均分子量ポリプロピレンであるＶＩＳＣＯＬ５５０−Ｐ（商標）、および同様の材料が含まれる。開示されたトナー用に選択することができる官能化ワックスの例には、アミン、アミド（例えば、どちらもＭｉｃｒｏＰｏｗｄｅｒＩｎｃ．から入手可能なＡＱＵＡＳＵＰＥＲＳＬＩＰ６５５０（商標）およびＳＵＰＥＲＳＬＩＰ６５３０（商標））、フッ素化ワックス（例えば、全てＭｉｃｒｏＰｏｗｄｅｒＩｎｃ．から入手可能なＰＯＬＹＦＬＵＯ１９０（商標）、ＰＯＬＹＦＬＵＯ２００（商標）、ＰＯＬＹＦＬＵＯ５２３ＸＦ（商標）、ＡＱＵＡＰＯＬＹＦＬＵＯ４１１（商標）、ＡＱＵＡＰＯＬＹＳＩＬＫ１９（商標）およびＰＯＬＹＳＩＬＫ１４（商標））、混合フッ素化アミドワックス（例えば、ＭｉｃｒｏＰｏｗｄｅｒＩｎｃから入手可能なＭＩＣＲＯＳＰＥＲＳＩＯＮ１９（商標））、イミド、エステル、第４アミン、カルボン酸またはアクリルポリマー乳剤（例えば、全てＳＣＪｏｈｎｓｏｎＷａｘから入手可能なＪＯＮＣＲＹＬ７４（商標）、８９（商標）、１３０（商標）、５３７（商標）および５３８（商標））、塩素化ポリプロピレンおよび塩素化ポリエチレン（ＡｌｌｉｅｄＣｈｅｍｉｃａｌ、ＰｅｔｒｏｌｉｔｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎおよびＳＣＪｏｈｎｓｏｎＷａｘから入手可能）が挙げられる。

ワックスは、例えば約１００ナノメートル〜約５００ナノメートルまたは約１００ナノメートル〜約３００ナノメートルの粒径を有するワックスと、水と、アニオン性界面活性剤またはポリマー安定剤と、任意選択的に非イオン性界面活性剤とを含む分散液の形態であり得る。実施形態において、ワックスは、ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）６５５またはＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）７２５、ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）８５０、ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）５００（ＢａｋｅｒＰｅｔｒｏｌｉｔｅから市販されているＰＯＬＹＷＡＸ）などのポリエチレンワックス粒子、および例えばＸ１２１４、Ｘ１２４０、Ｘ１２４２、Ｘ１２４４と呼ばれる市販のＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）６５５の蒸留部分である分留／蒸留したワックス、および同様の物を含む。

実施形態において、ワックスは、例えば約１００ナノメートル〜約５００ナノメートルまたは約１００ナノメートル〜約３００ナノメートルの粒径を有するワックスと、水と、アニオン性界面活性剤またはポリマー安定剤と、任意選択的に非イオン性界面活性剤とを含む分散液の形態である。実施形態では、開示されたトナー用に選択されるワックスは、ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）６５５またはＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）７２５、ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）８５０、ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）５００（ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）ワックスはＢａｋｅｒＰｅｔｒｏｌｉｔｅから市販されている）などのポリエチレンワックス粒子と、例えば、市販のＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）６５５の蒸留部分である分留／蒸留されたワックス（例えば米国特許第７，５５３，５９６号明細書および第７，７４９，６７０号明細書を参照）とを含み、その全体が本明細書に参考として組み込まれる。他のトナーワックスの例には、Ｓｈｅｌｌ（ＳＭＤＡ）から入手可能なＦＴ−１００ワックス、および日本精蝋（株）から入手可能なＦＮＰ００９２が含まれる。ワックスを分散させるために使用する界面活性剤は、例えば、第一工業製薬（株）から市販されているＮＥＯＧＥＮＲＫ（登録商標）、テイカ（株）から市販されているＴＡＹＣＡＰＯＷＥＲ（登録商標）ＢＮ２０６０、またはＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔから入手可能なＤＯＷＦＡＸ（登録商標）などのアニオン性界面活性剤であってもよい。

また、特定の粘度／温度基準を有するワックスを選択することができ、粘度の上限は例えば約１０，０００ｃｐｓであり、温度の上限は例えば約１００℃である。これらのワックスは、例えば、約１００ナノメートル〜約５００ナノメートル、または約２００ナノメートル〜約３７５ナノメートルの範囲の粒径を有することができる。

トナーワックスの量は、トナーの固形分に基づいて、例えば、約０．１重量％〜約２０重量％、約０．５重量％〜約１５重量％、約１重量％〜約１２重量％、約１重量％〜約１０重量％、約４重量％〜約９重量％、約１重量％〜約５重量％、約１重量％〜約４重量％、または約１〜約３重量％であり得る。

任意選択の着色剤
開示された冷圧定着トナーのコアに存在するトナー着色剤の例には、顔料、染料、顔料と染料の混合物、顔料の混合物、染料の混合物などが含まれる。実施形態において、着色剤は、カーボンブラック、マグネタイト、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルー、ブラウン、およびそれらの混合物を含む。

トナー着色剤は、例えばシアン、マゼンタ、イエローまたはブラックの顔料分散液から選択することができ、各色はアニオン性界面活性剤に含まれるか、または任意選択的に非イオン性界面活性剤に含まれ、例えば約５０ナノメートル〜約３００ナノメートル、および約１２５ナノメートル〜約２００ナノメートルの体積平均粒径サイズを有する顔料粒子を提供する。各着色剤を分散させるために使用する界面活性剤は、例えばＮＥＯＧＥＮＲＫ（商標）のようなアニオン性界面活性剤など、任意の数の既知の成分であってよい。既知のアルティマイザ撹拌装置を使用して、着色剤分散液を提供することができるが、メディアミルまたは他の公知のプロセスを利用してもよい。

トナー着色剤の量は様々であり、例えば、総固形分の約１重量％〜約５０重量％、約２重量％〜約４０重量％、約２重量％〜約３０重量％、１重量％〜約２５重量％、１重量％〜約１８重量％、１重量％〜約１２重量％、１重量％〜約６重量％、または約３〜約１０重量％であり得る。トナー用にマグネタイト顔料を選択する場合、その量は総固形分に基づいて、約４０重量％〜約８０重量％、または約５０重量％〜約７５重量％など、約８０重量％までの固形分であり得る。

開示されたトナー用に選択され得る特定のトナー着色剤としては、ＰＡＬＩＯＧＥＮＶＩＯＬＥＴ５１００（商標）および５８９０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＮＯＲＭＡＮＤＹＭＡＧＥＮＴＡＲＤ−２４００（商標）（ＰａｕｌＵｌｒｉｃｈ）、ＰＥＲＭＡＮＥＮＴＶＩＯＬＥＴＶＴ２６４５（商標）（ＰａｕｌＵｌｒｉｃｈ）、ＨＥＬＩＯＧＥＮＧＲＥＥＮＬ８７３０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＡＲＧＹＬＥＧＲＥＥＮＸＰ−１１１−Ｓ（商標）（ＰａｕｌＵｌｒｉｃｈ）、ＢＲＩＬＬＩＡＮＴＧＲＥＥＮＴＯＮＥＲＧＲ０９９１（商標）（ＰａｕｌＵｌｒｉｃｈ）、ＬＩＴＨＯＬＳＣＡＲＬＥＴＤ３７００（商標）（ＢＡＳＦ）、ＴＯＬＵＩＤＩＮＥＲＥＤ（商標）（Ａｌｄｒｉｃｈ）、ＳｃａｒｌｅｔｆｏｒＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＮＳＤＲＥＤ（商標）（Ａｌｄｒｉｃｈ）、ＬＩＴＨＯＬＲＵＢＩＮＥＴＯＮＥＲ（商標）（ＰａｕｌＵｌｒｉｃｈ）、ＬＩＴＨＯＬＳＣＡＲＬＥＴ４４４０（商標）、ＮＢＤ３７００（商標）（ＢＡＳＦ）、ＢＯＮＲＥＤＣ（商標）（ＤｏｍｉｎｉｏｎＣｏｌｏｒ）、ＲＯＹＡＬＢＲＩＬＬＩＡＮＴＲＥＤＲＤ−８１９２（商標）（ＰａｕｌＵｌｒｉｃｈ）、ＯＲＡＣＥＴＰＩＮＫＲＦ（商標）（ＣｉｂａＧｅｉｇｙ）、ＰＡＬＩＯＧＥＮＲＥＤ３３４０（商標）および３８７１Ｋ（商標）（ＢＡＳＦ）、ＬＩＴＨＯＬＦＡＳＴＳＣＡＲＬＥＴＬ４３００（商標）（ＢＡＳＦ）、ＨＥＬＩＯＧＥＮＢＬＵＥＤ６８４０（商標）、Ｄ７０８０（商標）、Ｋ７０９０（商標）、Ｋ６９１０（商標）およびＬ７０２０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＳＵＤＡＮＢＬＵＥＯＳ（商標）（ＢＡＳＦ）、ＮＥＯＰＥＮＢＬＵＥＦＦ４０１２（商標）（ＢＡＳＦ）、ＰＶＦＡＳＴＢＬＵＥＢ２Ｇ０１（商標）（ＡｍｅｒｉｃａｎＨｏｅｃｈｓｔ）、ＩＲＧＡＬＩＴＥＢＬＵＥＢＣＡ（商標）（ＣｉｂａＧｅｉｇｙ）、ＰＡＬＩＯＧＥＮＢＬＵＥ６４７０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＳＵＤＡＮＩＩ（商標）、ＩＩＩ（商標）およびＩＶ（商標）（Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ、Ｂｅｌｌ）、ＳＵＤＡＮＯＲＡＮＧＥ（商標）（Ａｌｄｒｉｃｈ）、ＳＵＤＡＮＯＲＡＮＧＥ２２０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＰＡＬＩＯＧＥＮＯＲＡＮＧＥ３０４０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＯＲＴＨＯＯＲＡＮＧＥＯＲ２６７３（商標）（ＰａｕｌＵｌｒｉｃｈ）、ＰＡＬＩＯＧＥＮＹＥＬＬＯＷ１５２（商標）および１５６０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＬＩＴＨＯＬＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ０９９１Ｋ（商標）（ＢＡＳＦ）、ＰＡＬＩＯＴＯＬＹＥＬＬＯＷ１８４０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＮＯＶＡＰＥＲＭＹＥＬＬＯＷＦＧＬ（商標）（Ｈｏｅｃｈｓｔ）、ＰＥＲＭＡＮＥＲＩＴＹＥＬＬＯＷＹＥ０３０５（商標）（ＰａｕｌＵｌｒｉｃｈ）、ＬＵＭＯＧＥＮＹＥＬＬＯＷＤ０７９０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＳＵＣＯ−ＧＥＬＢ１２５０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＳＵＣＯ−ＹＥＬＬＯＷＤ１３５５（商標）（ＢＡＳＦ）、ＳＵＣＯＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷＤ１１６５（商標）、Ｄ１３５５（商標）およびＤ１３５１（商標）（ＢＡＳＦ）、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭＰＩＮＫＥ（商標）（Ｈｏｅｃｈｓｔ）、ＦＡＮＡＬＰＩＮＫＤ４８３０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＣＩＮＱＵＡＳＩＡＭＡＧＥＮＴＡ（商標）（ＤｕＰｏｎｔ）、ＰＡＬＩＯＧＥＮＢＬＡＣＫＬ９９８４（商標）（ＢＡＳＦ）、ＰＩＧＭＥＮＴＢＬＡＣＫＫ８０１（商標）（ＢＡＳＦ）、およびＲＥＧＡＬ（登録商標）３３０（Ｃａｂｏｔ）、ＣＡＲＢＯＮＢＬＡＣＫ５２５０（商標）および５７５０（商標）（ＣｏｌｕｍｂｉａｎＣｈｅｍｉｃａｌｓ）などのカーボンブラック、これらの混合物、および同様の物が挙げられる。

水性分散液中の着色剤の例には、ＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌから市販されているもの、例えばＳＵＮＳＰＥＲＳＥＢＨＤ６０１１（商標）（ブルー１５タイプ）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥＢＨＤ９３１２（商標）（ピグメントブルー１５）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥＢＨＤ６０００（商標）（ピグメントブルー１５：３７４１６０）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥＧＨＤ９６００（商標）およびＧＨＤ６００４（商標）（ピグメントグリーン７７４２６０）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥＱＨＤ６０４０（商標）（ピグメントレッド１２２）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥＲＨＤ９６６８（商標）（ピグメントレッド１８５）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥＲＨＤ９３６５（商標）および９５０４（商標）（ピグメントレッド５７）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥＹＨＤ６００５（商標）（ピグメントイエロー８３）、ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥＹＦＤ４２４９（商標）（ピグメントイエロー１７）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥＹＨＤ６０２０（商標）および６０４５（商標）（ピグメントイエロー７４）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥＹＨＤ６００（商標）および９６０４（商標）（ピグメントイエロー１４）、ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥＬＦＤ４３４３（商標）およびＬＦＤ９７３６（商標）（ピグメントブラック７）、それらの混合物および同様の物などが挙げられる。本明細書中に開示されたトナー組成物のために選択され得る水性着色剤分散液には、Ｃｌａｒｉａｎｔから市販されているもの、例えばＨＯＳＴＡＦＩＮＥＹｅｌｌｏｗＧＲ（商標）、ＨＯＳＴＡＦＩＮＥＢｌａｃｋＴ（商標）およびＢｌａｃｋＴＳ（商標）、ＨＯＳＴＡＦＩＮＥＢｌｕｅＢ２Ｇ（商標）、ＨＯＳＴＡＦＩＮＥＲｕｂｉｎｅＦ６Ｂ（商標）、および顔料を水および／または界面活性剤に分散させることができるＴｏｎｅｒＭａｇｅｎｔａ６ＢＶＰ２２１３およびＴｏｎｅｒＭａｇｅｎｔａＥＯ２などのマゼンタの乾燥顔料が含まれる。

ウェットケーキまたは水を含有する濃縮形態で選択され入手可能なトナー顔料の例は、ホモジナイザを用いて、または単に撹拌、ボールミル、摩砕またはメディアミルによって、容易に水中に分散させることができる。他の例では、顔料は乾燥形態でのみ入手可能であり、水中の分散液は、例えばＭ−１１０マイクロフルイダイザまたはアルティマイザを使用し、顔料分散液をマイクロフルイダイザのチャンバを通して約１〜約１０回通過させることによって微細流動化させるか、またはＢｒａｎｓｏｎ７００ソニケータを使用するなど音波破砕、またはホモジナイザ、ボールミル、摩砕またはメディアミルにイオン性または非イオン性界面活性剤などの分散剤を任意選択で添加することによって生じる。

特定の着色剤マグネタイトの例としては、ＭｏｂａｙのマグネタイトＭＯ８０２９（商標）、ＭＯ８９６０（商標）、コロンビアのマグネタイトＭＡＰＩＣＯＢＬＡＣＫＳ（商標）および表面処理マグネタイト、ＰｆｉｚｅｒのマグネタイトＣＢ４７９９（商標）、ＣＢ５３００（商標）、ＣＢ５６００（商標）、ＭＣＸ６３６９（商標）、ＢａｙｅｒのマグネタイトＢＡＹＦＥＲＲＯＸ８６００（商標）、８６１０（商標）、ＮｏｒｔｈｅｒｎＰｉｇｍｅｎｔｓのマグネタイトＮＰ−６０４（商標）、ＮＰ−６０８（商標）、ＭａｇｎｏｘのマグネタイトＴＭＢ−１００（商標）またはＴＭＢ−１０４（商標）、またはそれらの混合物が挙げられる。ＭＡＰＩＣＯＢＬＡＣＫ（商標）およびシアン成分の混合物などの着色マグネタイトも着色剤として選択することができる。

さらに、トナーのコア中に存在する顔料の特定の例としては、ＰａｕｌＵｌｒｉｃｈ＆Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｉｎｃ．から入手可能なフタロシアニンＨＥＬＩＯＧＥＮＢＬＵＥＬ６９００（商標）、Ｄ６８４０（商標）、Ｄ７０８０（商標）、Ｄ７０２０（商標）、ＰＹＬＡＭＯＩＬＢＬＵＥ（商標）、ＰＹＬＡＭＯＩＬＹＥＬＬＯＷ（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴＢＬＵＥ１（商標）、ＤＯＭＩＮＩＯＮＣＯＬＯＲＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ、Ｌｔｄ．（オンタリオ州、トロント）から入手可能なＰＩＧＭＥＮＴＶＩＯＬＥＴ１（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴＲＥＤ４８（商標）、ＬＥＭＯＮＣＨＲＯＭＥＹＥＬＬＯＷＤＣＣ１０２６（商標）、Ｅ．Ｄ．ＴＯＬＵＩＤＩＮＥＲＥＤ（商標）およびＢＯＮＲＥＤＣ（商標）、Ｈｏｅｃｈｓｔ製のＮＯＶＡＰＥＲＭＹＥＬＬＯＷＦＧＬ（商標）、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭＰＩＮＫＥ（商標）、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＣＩＮＱＵＡＳＩＡＭＡＧＥＮＴＡ（商標）および同様の物が挙げられる。マゼンタの例には、例えば、２，９−ジメチル置換キナクリドン、およびカラーインデックスでＣＩ６０７１０、ＣＩＤｉｓｐｅｒｓｅｄＲｅｄ１５として識別されるアントラキノン染料、カラーインデックスでＣＩ２６０５０、ＣＩＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ１９として識別されるジアゾ染料など、または同様の物、またはそれらの混合物が含まれる。シアンの具体例としては、カラーインデックスにＣＩ７４１６０、ＣＩピグメントブルーとして挙げられている銅テトラ（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、ｘ−銅フタロシアニン顔料、およびカラーインデックスでＤＩ６９８１０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌｕｅＸ−２１３７として識別されるＡｎｔｈｒａｔｈｒｅｎｅＢｌｕｅ、および同様の物、またはそれらの混合物が挙げられる。選択可能なイエローの具体例には、ジアリーライドイエローである３，３−ジクロロベンジデンアセトアセトアニリド、カラーインデックスでＣＩ１２７００、ＣＩＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６として識別されるモノアゾ顔料、カラーインデックスでＦｏｒｏｎＹｅｌｌｏｗＳＥ／ＧＬＮとして識別されるニトロフェニルアミンスルホンアミド、ＣＩＤｉｓｐｅｒｓｅｄＹｅｌｌｏｗ３３である２，５−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェニルアゾ−４’−クロロ−２，４−ジメトキシアセトアセトアニリド、およびＰｅｒｍａｎｅｎｔＹｅｌｌｏｗＦＧＬが挙げられる。顔料分散液は、アニオン性分散剤／界面活性剤または非イオン性分散剤／界面活性剤を用いて水性媒体中に分散された顔料粒子を含み、分散剤／界面活性剤の量は、例えば約０．５〜約１０重量％である。

シェル
本明細書に例示された成分を含む開示されたコアは、非晶質樹脂、スチレンアクリレート樹脂またはそれらの混合物の約１〜約５個のシェル、より具体的には約１〜約３個のシェル、さらに具体的には約１〜約２個のシェルなど、少なくとも１つのシェルに包まれていてもよい。各シェルは、例えば、約０．２ミクロン〜約２ミクロン、または約０．５ミクロン〜約１ミクロンなど、既知の適切な有効厚さを有することができる。シェルの例には、スチレンアクリレート、スチレンとのコポリマー、および例えばアクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチルおよびメタクリル酸ブチルなどで構成される群から選択されるアクリレート、および同様の物が挙げられ、これらは全てＭｏｎｓａｎｔｏＣｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能である。また、シェルは、ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）、およびｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）など、本明細書に開示されている融和性コアポリマーを含むことができる。シェルは、例えば、コアの約８０％〜約１００％、コアの約９０％〜約１００％、コアの８５％〜約９９％、またはコアの約９５％〜約９９％を覆って形成される。

開示されているシェル用に選択される特定のスチレンアクリレートの例には、ポリスチレン−アクリレート、ポリスチレン−メタクリレート、ポリスチレン−ブタジエン、ポリアセテート、ポリアクリレート、ポリメタクリレートポリスチレン−２−エチルヘキシルアクリレート、ポリスチレン−２−エチルヘキシルメタクリレート、これらの混合物、および同様の物が挙げられる。

シェルの樹脂は、様々な公知の方法によって、凝集トナー粒子または合一トナー粒子に適用することができる。シェルの成分を有する乳剤は、シェルが凝集粒子上に形成されるように、凝集トナー粒子と組み合わせることができる。凝集した粒子上のシェルまたは少なくとも１つのシェルの形成は、約３０℃〜約８０℃、または約３５℃〜約７０℃の温度に加熱しながら起こり得る。シェルの形成は、約５分〜約１０時間、または約１０分〜約５時間にわたって行われ得る。シェルは、トナー成分の約１重量％〜約８０重量％、トナーの約１０重量％〜約４０重量％、またはトナーの約２０重量％〜約３５重量％の量で存在することができる。

添加剤
本明細書に例示の冷圧定着トナーには、例えば、Ｃｉｂａから入手可能な酸化防止剤のＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０、全てＡｄｄｉｖａｎｔから入手可能なＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）７６、ＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）４４５、ＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）５１２、ＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）５２４、ＭａｙｚｏＩｎｃ．から入手可能なホスホン酸のカルシウム塩であるＭＡＹＺＯ（登録商標）ＢＮＸ（登録商標）１４２５、ノニルフェノールジスルフィドであるＭＡＹＺＯ（登録商標）ＢＮＸ（登録商標）３５８およびＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）３２３Ａなど、多くの既知の添加剤を含めることができ、添加剤は、例えばＣＰＦトナー固形分の約０．０１重量％〜約２５重量％、約０．１重量％〜約２５重量％、または約１重量％〜約２０重量％の量で存在し得る。

さらに、本明細書に開示されたＣＰＦトナーは、Ｕｎｉｔｅｘから市販されているＵｎｉｐｌｅｘ２５０などの可塑剤、Ｆｅｒｒｏから商品名ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ（登録商標）として市販されているフタル酸ジオクチル、フタル酸ジウンデシルおよびフタル酸アルキルベンジル（ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ（登録商標）２７８）などのフタル酸エステル可塑剤、Ｆｅｒｒｏから市販されているトリフェニルホスフェート、ＧｒｅａｔＬａｋｅｓＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているトリブトキシエチルホスフェートであるＫＰ−１４０、ＭｏｒｆｌｅｘＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙＩｎｃ．から市販されているジシクロヘキシルフタレートであるＭＯＲＦＬＥＸ（登録商標）１５０、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈＣｏ．から入手可能なトリメリット酸トリオクチル、および同様の物をさらに含んでいてもよい。可塑剤は、例えば、ＣＰＦトナー固形分の約０．０１重量％〜約３０重量％、約０．１重量％〜約２５重量％、または約１重量％〜約２０重量％の量で存在してもよい。

トナーの調製
本明細書に例示された冷圧定着トナー組成物は、例えば米国特許第５，５９３，８０７号明細書、第５，２９０，６５４号明細書、第５，３０８，７３４号明細書、第５，３７０，９６３号明細書、第６，１２０，９６７号明細書、第７，０２９，８１７号明細書、第７，７３６，８３２号明細書、第８，４６６，２５４号明細書、第９，４２８，６２２号明細書および第９，４１０，０３７号明細書を含む多くの特許に記載されているような乳化凝集／合一法によって調製することができる。

したがって、開示された冷圧定着トナーは、任意の着色剤、任意のワックスおよび任意のトナー添加剤の混合物を、開示されたコポリエステル−コポリジメチルシロキサンを含む乳剤、および融和性ポリマーコアと凝集させ、次いで凝集した混合物を合一するステップを含むプロセスなどの、乳化／凝集／合一プロセスによって調製することができる。樹脂混合物乳剤は、開示されたコポリエステル−コポリジメチルシロキサン、融和性非晶質ポリマー、および任意選択の添加剤を適切な溶媒に溶解させた後、安定剤および任意選択的に界面活性剤を含有する脱イオン水のような水を添加することにより、公知の転相プロセスによって調製することができる。

いくつかの実施形態では、トナー組成物は、任意の着色剤、任意のワックスおよび任意のトナー添加剤の混合物を、コポリエステル−コポリジメチルシロキサンおよび非晶質樹脂を含む乳剤と凝集させ、次いで凝集した混合物を合一させることを含むプロセスなどの、多くの既知の乳化／凝集／合一プロセスによって調製することができる。乳剤は、コポリエステル−コポリジメチルシロキサンと非晶質樹脂とを適切な溶媒に溶解させた後、安定剤および任意選択的に界面活性剤を含有する脱イオン水のような水を添加することにより、公知の転相プロセスによって調製することができる。概して、米国特許第９，４２８，６２２号明細書および第９，４１０，０３７号明細書を参照されたい。これらの両方は、その全体が本明細書に組み込まれる。

適切な溶解溶媒には、アルコール、ケトン、エステル、エーテル、塩素化溶媒、窒素含有溶媒、およびそれらの混合物が含まれる。適切な溶媒の具体例には、アセトン、メチルアセテート、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、Ｎ，Ｎジメチルホルムアミド、ジオクチルフタレート、トルエン、キシレン、ベンゼン、ジメチルスルホキシド、これらの混合物および同様の物が挙げられる。非晶質ポリエステルとコポリエステル−コポリジメチルシロキサンのコア樹脂混合物は、約４０℃〜約８０℃の高温、例えば約５０℃〜約７０℃、または約６０℃〜約６５℃で溶媒中に溶解でき、望ましい温度は、ワックス（存在する場合）または樹脂混合物のガラス転移温度よりも低い。このように、コア樹脂混合物は、高温であるが溶媒の沸点より低い、例えば溶媒の沸点よりも約２℃〜約１５℃、または約５℃〜約１０℃低い温度で溶解できる。

本明細書に例示されるトナープロセス用に選択される任意の適切な安定剤の例には、水性の水酸化アンモニウム、水溶性アルカリ金属水酸化物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムまたは水酸化バリウム）、水酸化アンモニウム、アルカリ金属炭酸塩および重炭酸塩（重炭酸ナトリウム、重炭酸リチウム、重炭酸カリウムなど）、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸ベリリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウムまたは炭酸セシウム、またはこれらの混合物が含まれる。安定剤は、例えば、着色剤、ワックスおよび樹脂混合物などの固形分の約０．１重量％〜約５重量％、約０．５重量％〜約３重量％の量で存在することができる。塩が安定剤として添加される場合、実施形態においては、非融和性の金属塩は存在しないことが望ましい場合がある。

必要に応じて、本明細書に開示するように、開示された水性乳剤媒体に界面活性剤を添加して、コア樹脂混合物のさらなる安定化をもたらすことができる。適切な界面活性剤には、アニオン性、カチオン性および非イオン性界面活性剤が含まれる。

アニオン性界面活性剤の例には、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル、硫酸塩およびスルホン酸塩、アビト酸およびＮＥＯＧＥＮ（登録商標）ブランドのアニオン界面活性剤が含まれる。適切なアニオン性界面活性剤の具体例は、第一工業製薬（株）（日本）製のＮＥＯＧＥＮ（登録商標）Ｒ−Ｋ、またはテイカ（株）（日本）から入手可能なＴＡＹＣＡＰＯＷＥＲ（登録商標）ＢＮ２０６０（主に分枝鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムで構成される）から選択することができる。

カチオン性界面活性剤の例には、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアンモニウム臭化物、ベンザルコニウムクロライド、セチルピリジニウム臭化物、Ｃ_１２、Ｃ_１５、Ｃ_１７トリメチルアンモニウム臭化物、４級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、ＡｌｋａｒｉｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能なＭＩＲＡＰＯＬ（登録商標）およびＡＬＫＡＱＵＡＴ（登録商標）、ＫａｏＣｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＳＡＮＩＳＯＬ（登録商標）Ｂ−５０のようなＳＡＮＩＳＯＬ（登録商標）ベンジルジメチルアルコニウムクロライド、および同様の物が含まれる。

非イオン性界面活性剤の例には、ＩＧＥＰＡＬ（登録商標）ＣＡ−２１０、ＩＧＥＰＡＬ（登録商標）ＣＡ−５２０、ＩＧＥＰＡＬ（登録商標）ＣＡ−７２０、ＩＧＥＰＡＬ（登録商標）ＣＯ−８９０、ＩＧＥＰＡＬ（登録商標）ＣＧ−７２０、ＩＧＥＰＡＬ（登録商標）ＣＯ−２９０、ＡＮＴＡＲＯＸ（登録商標）８９０およびＡＮＴＡＲＯＸ（登録商標）８９７（主にアルキルフェノールエトキシレートで構成され、Ｒｈｏｎｅ−ＰｏｕｌｅｎｃＩｎｃ．から入手可能）としてＲｈｏｎｅ−ＰｏｕｌｅｎｃＩｎｃ．から入手可能なポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールが含まれる。

凝集に続く乳化／凝集／合一プロセスにさらに関連して、形成された凝集体は、本明細書に示されるように合一することができる。合一は、得られた凝集混合物を、コポリエステル−コポリジメチルシロキサンのガラス転移温度（Ｔｇ）よりも約５℃〜約３０℃高い温度に加熱することによって達成することができる。一般に、凝集した混合物を約５０℃〜約９０℃の温度に加熱し、また粒子の合一を助けるために凝集した混合物を約２００回転／分〜約７５０回転／分で撹拌してもよく、合一は例えば約３時間〜約９時間の期間にわたって達成されてもよい。

オプションとして、得られた混合物のｐＨを調整することにより、合一中にトナー粒子の粒子サイズを所望のサイズに制御することができる。一般に、コールターカウンタで測定される粒子サイズを制御するため、例えば水酸化ナトリウムなどの塩基の添加することによって、形成された混合物のｐＨを約５〜約８に調整することができる。

合一後、混合物を約２０℃〜約２５℃の室温に冷却し、生成したトナー粒子を水で洗浄し、次いで乾燥させてもよい。乾燥は、凍結乾燥を含む任意の適切な方法によって達成してもよく、通常、温度約−８０℃を約７２時間で達成される。

凝集および合一の後、実施形態におけるトナー粒子は、約１ミクロン〜約１５ミクロン、約４ミクロン〜約１５ミクロン、または約６ミクロン〜約１１ミクロン、例えばコールターカウンタで測定して約７ミクロンの平均粒径を有する。トナー粒子の体積幾何学的サイズ分布（ＧＳＤ_Ｖ）は、コールターカウンタで測定して約１．２０〜約１．３５であってもよく、実施形態においては約１．２５未満であってもよい。

さらに、本開示の実施形態では、着色剤、および場合によりワックスおよび他のトナー成分、安定剤、界面活性剤、および開示されたコポリエステル−コポリジメチルシロキサンの混合物のコア、および融和性非晶質ポリマーを組み合わせて１種または複数の乳剤にすることによって、プレトナー混合物を調製することができる。プレトナー混合物のｐＨは、例えば酢酸、硝酸または同様の物などの酸を添加することによって、約２．５〜約４に調整することができる。プレトナー混合物は、例えばＴＫＡＵＬＴＲＡＴＵＲＲＡＸＴ５０プローブホモジナイザを用いて、例えば約６００〜約４０００回転／分で混合物を混合することにより、任意選択的に均質化することができる。

プレトナー混合物の調製に続いて、プレトナー混合物に凝集剤（凝固剤）を添加することによって、凝集物混合物を形成することができる。凝集剤は、一般に、二価カチオンまたは多価カチオン材料の水溶液で構成される。凝集剤は、例えば、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）または対応する臭化物、フッ化物またはヨウ化物などのポリアルミニウムハロゲン化物、ポリアルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ）などのポリアルミニウムケイ酸塩、および塩化アルミニウム、亜硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカルシウム、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、亜硝酸カルシウム、酸化カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、臭化マグネシウム、塩化銅、硫酸銅およびそれらの組み合わせを含む水溶性金属塩であってもよい。実施形態では、凝集剤は、乳剤樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）未満の温度でプレトナー混合物に添加されてもよい。凝集剤は、例えば、トナーの重量に対して約０．０５〜約３ｐｐｈ（ｐａｒｔｓｐｅｒｈｕｎｄｒｅｄ）、または約１〜約１０ｐｐｈの量で添加することができる。凝集剤は、例えば約１０〜約６０分間の期間にわたってプレトナー混合物に添加することができる。

粒子の凝集および合一を制御するために、所望であれば、例えば、少なくとも約５分〜約２４０分、約５分〜約２００分、約１０分〜約１００分、約１５分〜約５０分、または約５分〜約３０分の期間にわたって、選択された樹脂含有混合物に凝集剤を計量添加することができる。凝集剤の添加は、コア含有混合物を約５０ｒｐｍ〜約１，０００ｒｐｍ、または約１００ｒｐｍ〜約５００ｒｐｍの撹拌条件下で、かつコア樹脂混合物のガラス転移温度未満、例えば約１０℃〜約４０℃の温度で維持しながら行うこともできる。

形成された粒子は、所定の所望の粒子サイズが得られるまで凝集することが可能であり、所望の、または所定の粒子サイズが達成されるまで、成長プロセス中に粒子サイズをモニターする。成長プロセスの間に組成物試料を取り出し、例えばコールターカウンタを用いて分析して、平均粒径を決定および測定することができる。このようにして、例えば約３５℃〜約１００℃、または約３５℃〜約４５℃にゆっくりと温度を上昇させ、この温度で得られた混合物を例えば約０．５時間〜約６時間、または約１時間〜約５時間の期間、撹拌を継続しながら維持して、凝集粒子をもたらすことにより、凝集を進めることができる。

凝集したトナー粒子の所望の最終サイズが達成されると、混合物のｐＨを、塩基で約６〜約１０、または約６．２〜約７の値に調整することができる。ｐＨの調整は、凍結するために、すなわちトナー粒子の成長を停止させるために使用することができる。トナーの成長を止めるのに使用される塩基は、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、それらの組み合わせおよび同様の物を含むアルカリ金属水酸化物など、任意の適切な塩基を含むことができる。特定の実施形態では、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を添加して、所望のｐＨに調整するのを助けることができる。特定の実施形態において、塩基は、混合物の約２〜約２５重量％、より具体的には混合物の約４〜約１０重量％の量で添加することができる。

より具体的には、実施形態において、本開示の冷圧定着トナーは、（ｉ）コポリエステル−コポリジメチルシロキサンと非晶質ポリマーと任意選択の添加剤との混合物のコアを含むラテックス乳剤を生成または供給し、着色剤と水とイオン性界面活性剤または非イオン性界面活性剤とを含有する着色剤分散液を生成または供給するステップと、（ｉｉ）ラテックス乳剤を着色剤分散液と任意選択の添加剤、例えばワックスとブレンドするステップと、（ｉｉｉ）得られたブレンドに、ポリメタルイオン凝固剤、金属イオン凝固剤、ポリメタルハライド凝固剤、金属ハロゲン化物凝固剤、またはそれらの混合物を含む凝固剤を添加するステップと、（ｉｖ）得られた混合物を、コポリエステル−コポリジメチルシロキサンまたは実施形態では非晶質ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）未満、またはほぼ等しい温度に加熱することによって凝集させて、コアを形成するステップと、（ｖ）スチレンアクリレートのシェルまたは非晶質樹脂のシェルポリマーを添加するステップと、（ｖｉ）水酸化ナトリウム溶液を導入して、得られた混合物のｐＨを約４に上昇させた後、金属イオン封鎖剤を添加して、凝集粒子から制御された方法で任意の凝集剤金属を部分的に除去するステップと、（ｖｉｉ）得られた（ｖｉ）の混合物を、約７〜約９のｐＨで、コポリエステル−コポリジメチルシロキサンまたは非晶質ポリエステル樹脂混合物のＴｇとほぼ等しいかまたはそれを超える温度に加熱するステップと、（ｖｉｉｉ）樹脂と、存在する場合にはワックスと、着色剤との溶融または合一が開始されるまで加熱を保持するステップと、（ｉｘ）約６〜約７．５のｐＨに達するように酸を添加することによって上記（ｖｉｉｉ）の混合物のｐＨを変化させ、それにより溶融または合一を促進し、スチレンアクリルのシェル内または非晶質樹脂のシェルに包まれた非晶質ポリエステル、コポリエステル−コポリジメチルシロキサン、存在する場合にはワックス、および着色剤のコアを含むトナー粒子を生じさせるステップと、（ｘ）任意選択的にトナーを単離するステップとによる、乳化／凝集／合一によって調製することができる。

所望の粒子サイズに凝集させた後、粒子を所望の最終粒子サイズおよび形状に合一させることができ、合一は、例えば、約５５℃〜約１００℃、約７５℃〜約９０℃、約６５℃〜約７５℃、または約７０℃など、任意の所望のまたは有効な温度に加熱することによって達成される。合一は、約０．１時間〜約１０時間、約０．５時間〜約８時間、または約４時間など、任意の所望の期間または有効期間にわたって進行および実施することができる。

合一後、上記混合物を典型的には約２０℃〜約２５℃の室温に冷却することができる。冷却は、必要に応じて速くまたは遅くすることができる。適切な冷却方法には、反応器の周りのジャケットに冷水を導入することを含み得る。冷却後、任意選択的に、トナー粒子を水で洗浄し、次いで乾燥させることができる。乾燥は、例えば、約１．１５〜約１．４０、約１．１８〜約１．２５、約１．２０〜約１．３５、または１．２５〜約１．３５の低い数の幾何標準偏差（ＧＳＤ_ｎ）比率で比較的狭い粒子サイズ分布を有するトナー粒子を生じる凍結乾燥を含む、任意の適切な乾燥方法によって達成することができる。

本開示に従って調製される冷圧定着トナー粒子は、実施形態において、約１〜約２５、約１から約１５、約１から約１０、または約２から約５ミクロンの、本明細書に開示された体積平均直径（「体積平均粒径」または「Ｄ５０_ｖ」とも呼ばれる）を有することができる。Ｄ５０_ｖ、ＧＳＤ_ｖおよびＧＳＤ_ｎは、製造者の指示に従って操作するＢｅｃｋｍａｎＣｏｕｌｔｅｒＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３のような測定機器を用いて測定することができる。代表的なサンプリングは、以下のように行うことができる。少量のトナー試料約１ｇを選出し、２５マイクロメーターのスクリーンを通して濾過し、次いで約１０％の濃度になるように等張溶液に入れ、次いで試料をＢｅｃｋｍａｎＣｏｕｌｔｅｒＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３に供することができる。

開示されたトナー粒子は、約１０５〜約１７０、または約１１０〜約１６０のＳＦ１＊ａの形状係数を有することができる。走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、ＳＥＭおよび画像分析（ＩＡ）によるトナーの形状因子分析を得ることができる。平均粒子形状は、以下の形状係数（ＳＦ１＊ａ＝１００ｄ２／（４Ａ））を用いて定量化し、ここで、Ａは粒子の面積であり、ｄはその主軸である。完全に円形または球形の粒子は、正確に１００の形状係数を有する。形状係数ＳＦ１＊は、形状がより不規則または細長くなり表面積が広くなるにつれて大きくなる。

トナー添加剤
開示された冷圧定着トナー組成物用に様々な適切な表面添加剤を選択することができる。添加剤の例としては、表面処理されたヒュームドシリカ、例えば、ＣａｂｏｓｉｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能であり、８ナノメートルの粒径を有し、表面処理されたヘキサメチルジシラザンであるＴＳ−５３０（登録商標）、ＤｅＧｕｓｓａ／日本アエロジル（株）から入手され、ＨＭＤＳで被覆されたＮＡＸ５０（登録商標）シリカ、ＣａｂｏｔＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手され、ＤＴＭＳで被覆されたヒュームドシリカ二酸化ケイ素コアＬ９０で構成されるＤＴＭＳ（登録商標）シリカ、ＷａｃｋｅｒＣｈｅｍｉｅから入手され、アミノ官能基化オルガノポリシロキサンで被覆されたＨ２０５０ＥＰ（登録商標）、ＴｉＯ_２などの金属酸化物、例えば、テイカ（株）から入手可能であり、１６ナノメートルの粒径を有し、デシルシランで表面処理されたＭＴ−３１０３（登録商標）、テイカ（株）から入手可能であり、結晶性二酸化チタンコアＭＴ５００ＢがＤＴＭＳで被覆されたＳＭＴ５１０３（登録商標）、ＤｅｇｕｓｓａＣｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能であり、表面処理なしのＰ−２５（登録商標）、酸化アルミニウムなどの金属酸化物、潤滑剤としてのステアリン酸塩、または長鎖アルコール、例えばＵＮＸＬＩＮ７００（登録商標）、および同様の物が挙げられる。一般に、シリカは、トナー流、摩擦電気的増強、混合制御、改良された現像および転写安定性、およびより高いトナーブロッキング温度のためにトナー表面に適用される。相対湿度（ＲＨ）安定性、摩擦制御、改良された現像および転写安定性のためにＴｉＯ_２が添加される。

酸化ケイ素および酸化チタンの表面添加剤は、より具体的には、例えば透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって測定されるか、またはガス吸収、またはＢＥＴ表面積の測定から（球形粒子と仮定して）計算された一次粒径で、約３０ナノメートルより大きい、または少なくとも４０ナノメートルの一次粒径を有するはずであり、例えば約１４０〜約２００％の理論表面積範囲（ＳＡＣ）に及ぶトナーの総被覆率でトナー表面に適用され、ここで、理論的なＳＡＣは、全てのトナー粒子が球形であり、標準的なコールターカウンタ法で測定されたトナーの体積メジアン径に等しい直径を有すると仮定し、また添加剤粒子が六角形のぎっしり詰まった構造でトナー表面上に一次粒子として分布すると仮定して計算される。添加剤の量およびサイズに関する別の測定基準は、シリカおよびチタニア粒子のそれぞれについて、ＳＡＣにサイズを掛けたもの（表面積被覆率×ナノメートル単位の添加剤の一次粒子サイズ）の合計である。シリカ対チタニア粒子の比は、一般に、約５０％のシリカ／５０％のチタニア〜約８５％のシリカ／１５％のチタニア（重量％ベース）である。

例えば約０．１重量％〜約４重量％の量のステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛またはそれらの混合物をトナー添加剤として選択して、トナーと担体粒子との間の接触数を増加させることにより、優れたトナー潤滑特性、改善された現像剤導電性および摩擦電荷増強、より高いトナー電荷および帯電安定性を主に提供することができる。選択されるトナー表面添加剤ステアレートの例には、ＳＹＮＰＲＯ（登録商標）、ステアリン酸カルシウム３９２ＡおよびＳＹＮＰＲＯ（登録商標）、ステアリン酸カルシウムＮＦＶｅｇｅｔａｂｌｅ、またはステアリン酸亜鉛−Ｌが挙げられる。

開示された冷圧定着トナーでは、冷圧定着システムの選択された加圧下で、室温付近でトナー材料を流動させることが望ましい場合があり、これによって、トナーを基材表面上および基材の細孔または繊維内に流し、トナー粒子が相互に流入することを可能にし、紙などの基材に効果的に付着する滑らかな連続トナー層を提供することができる。開示された冷圧定着トナー流は、（株）島津製作所から入手可能なＣＦＴ−５００ＤＦｌｏｗｔｅｓｔｅｒ（商標）を利用して測定することができる。また、開示された冷圧定着トナーに適用される圧力は、約１００ｋｇｆ／ｃｍ^２（キログラム／平方センチメートル圧力単位；約１，４２３ｐｓｉ）など、比較的低いことが望ましい場合がある。しかし、実施形態では、トナーを冷圧定着システムに入れる前にトナーまたは紙などの基材を予熱するために適用される熱により、圧力を例えば約４００ｋｇｆ／ｃｍ^２まで上昇させることができる。

現像剤組成物
本開示には本明細書に例示されるトナーおよび担体粒子を含む現像剤組成物も包含される。

開示された冷圧定着トナー組成物と混合するのに適した担体粒子の例には、粒状ジルコン、粒状シリコン、ガラス、スチール、ニッケル、フェライト、鉄フェライト、二酸化ケイ素および同様の物など、トナー粒子とは反対の極性の電荷を摩擦電気的に得ることができる粒子が含まれる。選択された担体粒子は被覆を伴って、または伴わずに使用することができ、被覆は一般的に、ポリビニリデンフルオライド樹脂、スチレンのターポリマー、メチルメタクリレート、トリエトキシシランなどのシラン、テトラフルオロエチレン、他の既知の被覆、および同様の物などのフルオロポリマーから構成されている。

記載されたＣＰＦトナーがロール融着を使用する画像現像装置と共に使用される用途では、担体コアは、ＳｏｋｅｎＣｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）ポリマーで少なくとも部分的に被覆され、約３００，０００〜約３５０，０００の重量平均分子量を有する場合がある。ＰＭＭＡは、一般に、開示された冷圧定着トナー上に負電荷を付与する電気陽性ポリマーである。担体被覆は、例えば、担体の約０．１重量％〜約５重量％、または約０．５重量％〜約２重量％であり得る。ＰＭＭＡは、モノアルキル、またはジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジイソプロピルアミノエチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートおよびそれらの混合物のようなジアルキルアミンなどの様々な既知のコモンサーと任意選択的に共重合されてもよい。

担体粒子は、例えば、約１重量部〜約５重量部のトナー粒子を、トナー粒子の約１０重量部〜約３００重量部と混合するなど、開示された冷圧定着トナー粒子と任意の適切な組み合わせで混合することができる。

本開示はまた、開示された冷圧定着トナーを画像形成された光導電体に適用し、得られた現像画像を紙のような適切な基材に転写し、トナーを圧力に曝すことによってトナーを基材に融着させることを含む、潜在電子写真画像を現像する方法を提供する。

以下、具体的な実施形態について詳細に説明する。これらの実施例は説明のためのものであり、本明細書に記載された材料、条件またはプロセスパラメータに限定されない。他の記載がない限り、全ての部は固形分の百分率であり、粒子サイズはＢｅｃｋｍａｎＣｏｕｌｔｅｒから入手可能なＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３（登録商標）ＣｏｕｌｔｅｒＣｏｕｎｔｅｒで測定した。

実施例Ｉ
エチレングリコール、ドデカン二酸およびカルビノール（ヒドロキシル）末端ポリジメチルシロキサン由来の結晶性コポリ−（エチレンドデカノエート）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）樹脂である樹脂Ａは、以下のように調製した。

２リットルのＢｕｃｈｉ反応器に、６７５．７ｇのドデカン二酸と、２００ｇのエチレングリコールと、ＧｅｌｅｓｔＩｎｃ．からＤＭＳ−１６として入手可能な約５０〜約６５センチストークスの粘度を有する２５０ｇのカルビノール末端ポリジメチルシロキサンと、ＥｌｆＡｔｏｃｈｅｍから入手可能な１ｇのブチルスタンノ酸触媒ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）４１００とを入れた。得られた混合物を３時間かけてゆっくりと２２５℃に加熱し、次いで２２５℃でさらに５時間維持した。次いで、得られた樹脂を金属容器に出し、２０℃〜２５℃の室温で固化させて、次の結晶性コポリ−（エチレンドデカノエート）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）樹脂を得た。

ここで、ｍは１０であり、ｎは２であり、Ｒ^１およびＲ^２はメチルであり、ａセグメントは樹脂の約７５％であり、ｂセグメントは樹脂の約２５％である。

上記で調製した樹脂の融点温度（Ｔ_ｍ）７７．９℃、再結晶温度（Ｔ_ｃ）５５．５℃、融解熱量６６ジュール／グラムはＤｕＰｏｎｔ９１０示差走査熱量計で測定した。上記で調製した樹脂の重量平均分子量は、ポリスチレン標準を用いてＷａｔｅｒｓ（登録商標）ＡＣＱＵＩＴＹ（登録商標）ＡｄｖａｎｃｅｄＰｏｌｙｍｅｒＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（商標）（ＡＰＣ（商標））システムで測定して１８．４キロ（ｋ）ダルトンであり、上記で調製した樹脂の数平均分子量はポリスチレン標準を用いてＷａｔｅｒｓ（登録商標）ＡＣＱＵＩＴＹ（登録商標）ＡｄｖａｎｃｅｄＰｏｌｙｍｅｒＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（商標）（ＡＰＣ（商標））システムで測定して７．８キロダルトンであった。次の表１を参照されたい。

上記で調製した結晶性樹脂の乳剤は、この樹脂１００ｇをメチルエチルケトン１００ｇおよびイソプロパノール３ｇに溶解することによって生成した。次いで、得られた混合物を撹拌しながら４０℃に加熱し、得られた混合物に水酸化アンモニウム５．５ｇ（１０％水溶液）を滴下した後、水２００ｇを３０分間かけて滴下した。次いで、得られた分散液を８０℃に加熱し、メチルエチルケトンを蒸留により除去して、水中に分散した３８．０３重量％の結晶性コポリ−（エチレンドデカノエート）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）樹脂である樹脂Ａを得た。結晶性コポリ−（エチレンドデカノエート）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）樹脂乳剤粒子は、Ｎａｎｏｔｒａｃ（登録商標）Ｕ２２７５Ｅ粒径分析器で測定したところ、１６５ナノメートルのサイズ直径であった。

実施例ＩＩ
１，９−ノナンジオール、ドデカン二酸およびカルビノール（ヒドロキシル）末端ポリジメチルシロキサン由来の結晶性コポリ−（ノニレン−ドデカン酸）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）樹脂である樹脂Ｂは、以下のように調製した。

２リットルのＢｕｃｈｉ反応器に、５６４ｇのドデカン二酸と、３７５．８ｇの１，９−ノナンジオールと、ＧｅｌｅｓｔＩｎｃ．からＤＭＳ−１６として入手可能な約５０〜約６５センチストークスの粘度を有する１５０ｇのカルビノール末端ポリジメチルシロキサンと、ＥｌｆＡｔｏｃｈｅｍから入手可能な１ｇのブチルスタンノ酸触媒ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）４１００とを入れた。得られた混合物を３時間かけてゆっくりと２２５℃に加熱し、次いで２２５℃でさらに５時間維持した。得られた樹脂を金属容器に出し、室温で固化させて、次の結晶性コポリ−（ノニレン−ドデカン酸）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）である樹脂Ｂを３５重量％得た。

ここで、ｍは１０に等しく、ｎは９に等しく、Ｒ^１およびＲ^２はメチルであり、ａおよびｂは樹脂のランダムセグメントを表し、ａセグメントは樹脂の約８５％であり、ｂセグメントは樹脂の約１５％である。

上記で調製した結晶性コポリ−（ノニレン−ドデカン酸）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）樹脂の融点温度（Ｔ_ｍ）は７７．１℃であり、再結晶温度（Ｔ_ｃ）は５４．８℃であり、融解熱量は１０５ジュール／グラムであり、これら全てはＤｕＰｏｎｔ９１０示差走査熱量計で測定した。この樹脂の重量平均分子量は、ポリスチレン標準を用いてＷａｔｅｒｓ（登録商標）ＡＣＱＵＩＴＹ（登録商標）ＡｄｖａｎｃｅｄＰｏｌｙｍｅｒＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（商標）（ＡＰＣ（商標））システムで測定して２３．６キロダルトンであり、この樹脂の数平均分子量は、ポリスチレン標準を用いてＷａｔｅｒｓ（登録商標）ＡＣＱＵＩＴＹ（登録商標）ＡｄｖａｎｃｅｄＰｏｌｙｍｅｒＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（商標）（ＡＰＣ（商標））システムで測定して１３．６キロダルトンであった。次の表１を参照されたい。

上記で調製した結晶性樹脂Ｂの乳剤は、この樹脂１００ｇをメチルエチルケトン１００ｇおよびイソプロパノール３ｇに溶解することによって調製した。得られた混合物を撹拌しながら４０℃に加熱し、この混合物に５．５ｇの水酸化アンモニウム（１０％水溶液）を滴下し、その後２００ｇの水を３０分間かけて滴下した。次いで、得られた分散液を８０℃に加熱し、メチルエチルケトンを蒸留により除去して、３５重量％の結晶性コポリ−（ノニレン−ドデカノエート）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）である樹脂Ｂを水中に得た。

Ｎａｎｏｔｒａｃ（登録商標）Ｕ２２７５Ｅ粒径分析器を用いて結晶性コポリエステルコポリ−（ノニレン−ドデカン酸）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）乳剤粒子を測定したところ、１７１ナノメートルのサイズ直径であった。

実施例ＩＩＩ
プロポキシル化ビスフェノールＡ、テレフタル酸、ドデセニルコハク酸およびフマル酸由来の、非晶質ポリエステル樹脂ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）である樹脂Ｃは、以下のように調製した。

メカニカルスターラー、ボトムドレンバルブ、および蒸留装置を備えた１リットルのＢｕｃｈｉ反応器に、プロポキシル化ビスフェノールＡ（４３３．８ｇ、５３．２５重量％）、テレフタル酸（１０９．４ｇ、２３．４重量％）、ドデセニルコハク酸無水物（ＤＤＳＡ）（１００．５ｇ、１６重量％）、無水トリメリット酸（９．５ｇ、２．３３重量％）および触媒ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）４１００のブチルスタン酸（２．５ｇ）を入れ、２〜３時間かけて２３０℃に加熱し、窒素下の２３０℃〜２３５℃でさらに８時間維持した。この間、水を蒸留受け器に集めた。次いで、得られた混合物を２２５℃で加熱し、６時間真空（２〜３ｍｍＨｇ）を適用した後、固体の軟化点１０１．４℃を有する酸価４．１９ｍｇ／ｇＫＯＨが得られた。得られた混合物を１９０℃で加熱した後、フマル酸（１６．７ｇ、３．９重量％）とハイドロキノン（０．５ｇ）を添加し、３時間かけて２０３℃に加熱し、１４．２ｍｇ／ｇＫＯＨの酸価を有する１２０．２℃の軟化点に達するまで、さらに３時間真空を適用した。次いで、反応生成物であるｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）樹脂を容器に出し、室温に冷却した。ＤｕＰｏｎｔ９１０示差走査熱量計で測定したところ、この樹脂についてガラス転移温度（Ｔｇ）５９．４℃が得られた。この樹脂の重量平均分子量は、ポリスチレン標準を用いて１９．７キロ（ｋ）ダルトンであり、数平均分子量は、Ｗａｔｅｒｓ（登録商標）ＡＣＱＵＩＴＹ（登録商標）ＡｄｖａｎｃｅｄＰｏｌｙｍｅｒＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（商標）（ＡＰＣ（商標））システムでポリスチレン標準を用いて測定したところ、４．６７キロダルトンであった。

プロポキシル化ビスフェノールＡ、テレフタル酸、ドデセニルコハク酸およびフマル酸樹脂由来の、上記で調製した非晶質ポリエステル樹脂ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシ化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）である樹脂Ｃは、この樹脂１００ｇをメチルエチルケトン１００ｇおよびイソプロパノール３ｇに溶解することによって生成した。次いで、得られた混合物を撹拌しながら４０℃に加熱し、この混合物に５．５ｇの水酸化アンモニウム（１０％水溶液）を滴下した後、２００ｇの水を３０分かけて滴下した。次いで、得られた分散液を８０℃に加熱し、メチルエチルケトンを蒸留により除去して、樹脂Ｃであるｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）の非晶質ポリエステル樹脂の分散液を水中に得た。得られた非晶質ポリエステル乳剤粒子をＮａｎｏｔｒａｃ（登録商標）Ｕ２２７５Ｅ粒度分析器を用いて測定したところ、１５５ナノメートルのサイズ直径であった。

実施例ＩＶ
スチレン８１重量％、ｎ−ブチルアクリレート１９重量％、およびベータ−カルボキシエチルアクリレート（β−ＣＥＡ）１．５重量％の乳化重合から生成したポリマー粒子から構成される非晶質ポリ（スチレン−アクリレート）樹脂である樹脂Ｄは、以下のように調製した。

Ｃａｌｆａｘ界面活性剤溶液の調製：０．３３４ｋｇのＣＡＬＦＡＸ（登録商標）ＤＢ−４５（ＰｉｌｏｔＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能な陰イオン性乳化剤ドデシルジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウム、４５％活性）、および８７．２３ｋｇの脱イオン水をステンレス鋼の１００ガロン容量の反応器に入れ、１１０ｒｐｍで混合した。反応器に凝縮器を取り付け、制御された速度で７５℃まで加熱しそこで保持しながら、１時間当たり１０標準立方フィートの窒素でパージした。

乳化したモノマーの調製：４５ガロンのプラスチックドラムとは別に、１．８９ｋｇのＣＡＬＦＡＸ（登録商標）ＤＢ−４５および４６．７３ｋｇの脱イオン水を混ぜ合わせて、界面活性剤溶液を得た。別に５０ガロン容量の反応器内で、８１．１ｋｇのスチレン、１９．０２ｋｇのアクリル酸ブチル、１．０５ｋｇのβ−ＣＥＡ、１．３７ｋｇの１−ドデカンチオール（ＤＤＴ）、および０．３５０ｋｇの１，１０−デカンジオールジアクリレート（ＡＤＯＤ）を混合して、モノマー乳剤を調製した。次いで、得られた界面活性剤溶液を、１５０ｒｐｍで撹拌しながら、上記で調製したモノマー乳剤を含む５０ガロンの容量の反応器に移した。界面活性剤溶液およびモノマー乳剤を５分間混合し、続いて３分間混合を止め、この混合／静置を２回繰り返して乳化したモノマー水溶液を作製した。

別に５ガロンの缶の中で、１．５０ｋｇの過硫酸アンモニウム開始剤を１３．９１ｋｇの脱イオン水に溶解した。

加熱されたＣＡＬＦＡＸ（登録商標）界面活性剤溶液を含む上記反応器に、上記で調製した乳化した水性モノマー溶液を７．６０ｋｇ（５％のシード）加えてシードを形成した。２０分後、過硫酸アンモニウム開始剤溶液の添加を開始し、２３．５分かけて反応器に入れ、続いて１ｋｇの脱イオン水を加えた。

モノマー供給反応：２０分後、残りのモノマー乳剤を、フィード＃１およびフィード＃２の２つのアリコートにわたって１００ガロンの反応器に加えた。フィード＃１を１２０分かけて反応器に加え、７２．２ｋｇの乳化モノマーに等しくし、続いて１．２ｋｇの脱イオン水（チェイサー）を添加した。残りのモノマー乳剤（フィード＃２）に、０．６３ｋｇの１−ドデカンチオール（ＤＤＴ）を加え、９０分かけて反応器に供給した。この時点で、ｒｐｍを１２０に増加させ、追加の２．３ｋｇの脱イオン水を反応器に添加して、乳化したモノマーをポンプラインから除去した。反応器を７５℃で６０分間保持した。凝縮器を反応の１時間後に７５℃のまま停止させ、過剰のモノマーを反応器から１２０分間吹き出してから室温に冷却した。

次いで、上記のようにして得られた白色の非粘性液体を、温度が室温に落ち着いた後、蓋付きのプラスチックドラム２個に排出した。次いで、Ｎａｎｏｔｒａｃ（登録商標）Ｕ２２７５Ｅ粒度分析器で粒度を測定した。幅の狭い粒子サイズは、１８８ナノメートル±６０ナノメートルの粒子サイズで達成された。凍結乾燥機で試料を乾燥させた後、５５．３℃のガラス転移温度（Ｔｇ）が得られ、ＤｕＰｏｎｔ９１０示差走査熱量測定計で評価した。重量平均分子量は、ポリスチレン標準を用いてＷａｔｅｒｓ（登録商標）ＡＣＱＵＩＴＹ（登録商標）ＡｄｖａｎｃｅｄＰｏｌｙｍｅｒＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（商標）（ＡＰＣ（商標））システムで測定して２４．５キロダルトンであり、数平均分子量は、ポリスチレン標準を用いてＷａｔｅｒｓ（登録商標）ＡＣＱＵＩＴＹ（登録商標）ＡｄｖａｎｃｅｄＰｏｌｙｍｅｒＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（商標）（ＡＰＣ（商標））システムで測定して８．９７キロダルトンであった。得られたポリ（スチレン−アクリレート）樹脂ラテックスである樹脂Ｄは、水中に４０．７５重量％で含まれる水性分散液として取得された。

実施例Ｖ
上記で調製した実施例ＩＩの結晶性コポリ−（ノニレン−ドデカン酸）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）樹脂である樹脂Ｂ（全樹脂の３５重量％）、および上記で調製した実施例ＩＩＩのプロポキシル化ビスフェノールＡ、テレフタル酸、ドデセニルコハク酸およびフマル酸由来の非晶質ポリエステル樹脂ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）である樹脂Ｃ（全樹脂の３５重量％）のコアと、上記で調製した実施例ＩＶの非晶質ポリ（スチレン−アクリレート）樹脂である樹脂Ｄ（全樹脂の３０重量％）から構成される、コアを覆うシェルに含まれる、シアンの冷圧定着トナーを調製した。

オーバーヘッドスターラーを備えた２リットルのガラス製の反応器に、３９．２６ｇのＰＢ１５：３分散液（１５．２７重量％）と、８９．４１ｇの結晶性コポリ−（ノニレン−ドデカン酸）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）である樹脂Ｂと、８４．８０ｇのｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）である樹脂Ｃとを添加した。得られた混合物のｐＨを０．３モル濃度の硝酸水溶液の添加により３．１４に調整し、次いでＩＫＡウルトラタラックスミキサを用いて４，０００ｒｐｍで均質化した。得られた混合物に、２３．８９ｇの硫酸アルミニウム溶液を連続的に均質化しながら滴下した。均質化後、得られた混合物を２００ｒｐｍで撹拌し、１℃／分の速度で室温から４７℃まで加熱した。コア粒子が５．３６ミクロン（μｍ）の体積平均粒径に達するまで、ＣｏｕｌｔｅｒＣｏｕｎｔｅｒ（商標）分析器を用いて粒子サイズをモニターした。次いで、７４．３６ｇの非晶質スチレンアクリレート（樹脂Ｄ）のラテックスをシェル材料として加え、平均サイズ６．３４ミクロンのコアシェル構造粒子を得た。その後、２．３７ｇのＥＤＴＡ（水中３９重量％）を用いて反応スラリーのｐＨを７．８に上昇させ、トナーの成長を凍結させた。凍結後、反応混合物を７０℃に加熱し、０．３モルの硝酸水溶液２９．３９ｇを添加することにより、混合物のｐＨを６に低下させた。次いで、反応温度を７５℃に上昇させ、この温度で合計９０分間維持して合一させ、その後室温に冷却し、篩（２５μｍ、フィルター）で分離し、洗浄し、凍結乾燥させた。得られたコアシェルトナーは、６．０８ミクロンの最終粒径、１．２０（体積）および１．２２（数）の幾何学的サイズ分布（ＧＳＤ）、および０．９７５の円形度を示した。

実施例Ｖの手順に従って多くのシアン冷圧定着トナーを調製し、表２に示すようにコアおよびシェルの両方の樹脂組成物を変化させた。ここで、粒子サイズはコールターカウンタで測定し、ＧＳＤｖ／ｎはコールターカウンタまたはＢｅｃｋｍａｎＣｏｕｌｔｅｒから入手可能なＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３（登録商標）ＣｏｕｌｔｅｒＣｏｕｎｔｅｒで測定するなど測定機器を用いて測定し、円形度はＢｅｃｋｍａｎＣｏｕｌｔｅｒから入手可能なＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３（登録商標）ＣｏｕｌｔｅｒＣｏｕｎｔｅｒで測定した。

冷圧定着
実験室の冷圧定着装置は、２４３ｍｍ／ｓのプロセス速度、１，０００ｐｓｉ（６．９ＭＰａ、メガパスカル）および１，５００ｐｓｉ（１０．３ＭＰａ）の可変ニップ圧力負荷面積、およびロール接触長さ７０ｍｍで利用した。圧力は一定の５ｋｇ／ｃｍ^２（８２ポンド／インチ^２）に維持した。融着固定を無効にしたＸｅｒｏｘＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ８００プリンタを使用して、紙上にトナー画像を生成した。次いで、得られた未融着の印刷物を上記の実験室の冷圧定着装置に供した。次いで、ＴａｂｅｒＬｉｎｅａｒＡｂｒａｓｅｒ（Ｍｏｄｅｌ５７００）を市販のＣｒｏｃｋクロスアタッチメントと共に用いて、画像の耐久性を評価した。画像を１０サイクル／分、次いで６０サイクル／分で擦った。上記表２のトナーは全て、紙への優れたトナー定着を示し、ＴａｂｅｒＬｉｎｅａｒＡｂｒａｓｅｒ（Ｍｏｄｅｌ５７００）での試験中、Ｃｒｏｃｋクロスへのトナー画像の移動は全くないか最小限であった。

上記で調製した表２のトナーの冷圧定着性能を、生成された未融着画像を対象として、改造されたＡｄｉｒｏｎｄａｃｋＭａｃｈｉｎｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの加圧装置を使用して評価し、装置は２つの金属ロール（直径７８ｍｍ）を有し、上部ロールはＴＥＦＬＯＮ（登録商標）で被覆され、金属ロールシステムのニップを通る高圧ゾーンの幅が７０ｍｍになるように機械加工されている。冷圧定着装置のプロセス速度は２４０ｍｍ／ｓに設定し、２つのロール間の荷重は、金属ばねを圧縮することによって適用して、所望のニップ圧を得た。１，０００ｐｓｉ（６．９ＭＰａ）および１，５００ｐｓｉ（１０．３ＭＰａ）の２つの可変ニップ圧力負荷領域を各トナー試料に適用した。次に未融着の印刷物を上記の冷圧定着に付し、次いで画像耐久性をＴａｂｅｒの標準的な摩擦定着手順により評価した。融着した印刷物のハーフトーンパターンを、Ｃｒｏｃｋクロスを取り付けたＴａｂｅｒＬｉｎｅａｒＡｂｒａｄｅｒを使用して擦った。試験中、パターンを擦る２サイクルで５００ｇの荷重を使用した。パターンを物理的に擦った後、ＴａｂｅｒＬｉｎｅａｒＡｂｒａｄｅｒからＣｒｏｃｋクロスを取り外し、クロスに転写されたトナーの平均光学濃度をＧｒｅｔａｇ／ＭａｃｂｅｔｈＴｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎＤｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒで測定した。次いで、１が定着不良、５が定着良を表す１〜５の尺度で画像の定着をランク付けした（黒いバーは１，０００ｐｓｉ、赤いバーは１，５００ｐｓｉ）。選択試料の相対的な接着値を示す以下の棒グラフを参照されたい。

［表］

さらに、画像をペンで押したときに別のページに裏移りする画像を指すペンオフセットは、表２の冷圧定着トナーの多くで性能が達成され、次の表３のデータではより良いペンオフセットを示すより高い値が得られた。

次いで、ＸｅｒｏｘＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎＢｏｌｄ紙の空白部分の上にフェースダウンで別々に置かれた各試験印刷物について、用紙へのトナーの付着を決定するペンオフセットを終了した。印刷物から白紙に転写されたトナーの量は、トナーがページにどのくらい良好に付着しているかを示す。ホルダーに取り付けられた直径６ｍｍのステンレス鋼球を、荷重をかけつつ、試験印刷物の裏側に接触させて置いた。長さ４０ｍｍおよび２０ｍｍ／秒にわたって３つの異なる荷重（１Ｎ、２Ｎおよび５Ｎ、力の単位ニュートン）を使用した。試験目的のために、ＲｔｅｃＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから入手可能なＣＳＭ摩擦計を使用した。

Claims

着色剤と、結晶性コポリエステル−コポリジメチルシロキサン樹脂および非晶質樹脂を備えるコアと、コアを覆うポリマーシェルとを備える冷圧定着トナー組成物。
前記結晶性コポリエステル−コポリジメチルシロキサン樹脂が以下の式／構造で表され、

式中、Ｒ^１およびＲ^２はメチルであり、ａは１〜約１，０００の数であり、ｂは１〜約１００の数であり、ｍは２〜約１２の数であり、ｎは０であるか、またはｎは２〜約１２の数であり、ｐは５〜約１，０００の数であり、前記ａおよび前記ｂは前記結晶性コポリエステル−コポリジメチルシロキサンのランダムセグメントを表し、前記ａと前記ｂの合計は約１００％である、請求項１に記載のトナー。
前記ａは約３００〜約７００の数であり、前記ｂは約５０〜約７５の数であり、前記ｍは約６〜約１０の数であり、前記ｎは約４〜約１０の数であり、前記ｐは３２５〜約７２５の数である、請求項２に記載のトナー。
前記結晶性コポリエステル−コポリジメチルシロキサン樹脂は、コポリ（ヘキシレンドデカノエート）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）、コポリ（ブチレンドデカノエート）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）、コポリ−（エチレンセバケート）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）、コポリ−（ブチレンセバケート）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）、コポリ−（ブチレンドデカノエート）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）、コポリ−（エチレンドデカノエート）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）、およびコポリ−（ノニレンドデカノエート）−コポリ−（３−プロピル−ジメチルシロキサン）で構成される群から選択される、請求項１に記載のトナー。
前記非晶質樹脂が、ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）、ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−コフマレート）、コポリ（プロポキシル化ビスフェノール−フマレート）−コポリ（トリメチロールプロポキシル化−ビスフェノール−フマレート）、コポリ（エトキシル化ビスフェノール−フマレート）−コポリ（トリメチロールプロポキシル化−ビスフェノール−フマレート）およびコポリ（ブトキシル化ビスフェノール−フマレート）−コポリ（トリメチロールプロポキシル化−ビスフェノール−フマレート）で構成される群から選択される、請求項１に記載のトナー。
着色剤と、ワックスと、任意選択の添加剤と、コポリエステル−コポリジメチルシロキサンおよび非晶質樹脂の混合物とを備えるコアと、ポリマーを含み前記コアを覆うシェルとを備える冷圧定着トナーであって、前記コポリエステル−コポリジメチルシロキサンは、以下の式／構造で表され、

式中、Ｒ^１およびＲ^２はメチルであり、ａは１〜約１，０００の数であり、ｂは１〜約１００の数であり、ｍは２〜約１２の数であり、ｎは０〜約１２の数であり、ｐは５〜約１，０００の数であり、前記ａおよび前記ｂは前記コポリエステル−コポリジメチルシロキサンのランダムセグメントを表し、前記ａと前記ｂの合計は約１００％である、冷圧定着トナー。
前記非晶質樹脂が、ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）、およびｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）で構成される群から選択され、前記シェルポリマーが、ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）、およびｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−−トリメリテート）で構成される群から選択される、請求項６に記載の冷圧定着トナー。
着色剤と、ワックスと、

で表されるコポリエステル−コポリジメチルシロキサン結晶性樹脂であって、
式中、Ｒ^１およびＲ^２はメチルであり、ａは１〜約１，０００の数であり、ｂは１〜約１００の数であり、ｍは６〜約１０の数であり、ｎは４〜約１０の数であり、またｐは５〜約１，０００の数であり、前記ａおよび前記ｂは前記コポリエステル−コポリジメチルシロキサン結晶性樹脂のランダムセグメントを表す、コポリエステル−コポリジメチルシロキサン結晶性樹脂と、ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）、ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−−（エトキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール−Ａ−コフマレート）、コポリ（プロポキシル化ビスフェノール−フマレート）−コポリ（トリメチロールプロポキシル化−ビスフェノール−フマレート）、コポリ（エトキシル化ビスフェノール−フマレート）−コポリ（トリメチロールプロポキシル化−ビスフェノール−フマレート）、コポリ（ブトキシル化ビスフェノール−フマレート）−コポリ（トリメチロールプロポキシル化−ビスフェノール−フマレート）、およびコポリ（プロポキシル化１，４−ジフェノール−フマレート）−コポリ（グリセリンオキシル化−ジフェノール−フマレート）で構成される群から選択される非晶質樹脂との混合物を含むコアと、前記コアを包むシェルであって、スチレンアクリレートと前記非晶質樹脂とで構成される群から選択される前記シェルとを備える、冷圧定着トナー組成物。
前記シェル用の前記非晶質樹脂が、ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）、およびｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルコハク酸エステル）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）−ｔｅｒｐｏｌｙ−（エトキシル化ビスフェノールＡ−トリメリテート）で構成される群から選択される、請求項８に記載のトナー。
前記コポリエステル−コポリジメチルシロキサン結晶性樹脂が前記トナーの約１０重量％〜約７５重量％の量で存在し、前記非晶質樹脂が前記トナーの約２５〜約５０重量％の量で存在する、請求項８に記載のトナー。