JP2018144472A - Laminated white film, and recording medium - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、積層白色ポリエステルフィルムに関する。詳しくは、複写用紙などの紙に代わる情報印字媒体である被記録材として好適な積層白色ポリエステルフィルムに関する。 The present invention relates to a laminated white polyester film. More specifically, the present invention relates to a laminated white polyester film suitable as a recording material that is an information printing medium that replaces paper such as copy paper.
現在、複写機や印字プリンター類の高性能化に伴い、これらの機器が書類の印刷や複写の他に、写真や映像の印刷、帳票や伝票類の発行などの様々な用途や形態の紙材の発行に用いられている。その結果、企業や家庭における複写用紙やプリンター用紙の消費量が増加している。 Currently, with the high performance of copiers and printers, these devices can be used for various purposes and forms, such as printing and copying documents, printing photos and videos, and issuing forms and slips. Is used to issue As a result, the consumption of copy paper and printer paper in companies and homes is increasing.
複写用紙やプリンター用紙を含む紙の大量消費は森林伐採を抑制する観点から望ましくないため、使用済みの紙を回収し、製紙工場で再生パルプに離解してリサイクルした再生紙が利用されてきている。
再生紙は、その主な原料が回収した使用済みの用紙であるが、回収された使用済みの紙から再生紙を作るには、ある程度の量の新たな木材資源も必要であり、仮に再生紙の利用率が上がったとしても木材資源が消費されることに変わりはなく、再生紙の利用は森林環境を保護するための抜本的な解決策にはならない。
また、再生紙は、上質紙と比べて未だ品質が劣っており、再生紙からなる複写用紙を用いた場合には、紙の白色度が下がって色目がグレーがかるため、印刷したときの発色度合が落ちて画像品質が劣化する傾向にある。
さらに、再生紙は、製造コストがかかって上質紙よりも割高になりやすいことなどの問題があるため、上質紙に代わる用紙として利用は定着していないのが実状である。
Mass consumption of paper, including copy paper and printer paper, is not desirable from the standpoint of reducing deforestation, and recycled paper that has been collected from used paper and recycled into recycled pulp at paper mills has been used. .
Recycled paper is used paper collected from its main raw materials, but to make recycled paper from the collected used paper, a certain amount of new wood resources are also required. Even if the utilization rate increases, wood resources are still consumed, and the use of recycled paper is not a fundamental solution to protect the forest environment.
In addition, recycled paper is still inferior in quality to high-quality paper, and when copying paper made of recycled paper is used, the whiteness of the paper decreases and the color becomes gray. Tends to fall and image quality tends to deteriorate.
In addition, recycled paper has a problem that it is expensive to manufacture and is more expensive than high-quality paper, and the actual situation is that its use as a substitute for high-quality paper has not been established.
このような再生紙に代えて、複写機などの電子写真方式によって紙の表面に形成された画像を剥離除去することで、一旦使用した紙を再利用することができる用紙が提案されている。例えば、セルロース繊維を主体とする紙をベースとし、該ベースの画像を記録する面に、ポリビニルアルコール、でんぷん、カルボキシメチルセルロース、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂から選ばれるポリマーを含む層を設け、該ポリマーを含む層の上に、直鎖または分岐したアルキル基またはアルケニル基を有する化合物を含み撥トナー性を有する層を設けた再利用可能な被記録材が開示されている（例えば特許文献１参照）。
しかし、かかる被記録材は、ポリマー層のコストを抑えるためポリマー層の厚みを薄くし、あくまでもベースには紙を必要としている構成から、完全に木材資源を用いないわけでは無いため、森林環境を保護するための解決策にはなっていない。
In place of such recycled paper, paper that can be reused once it has been proposed by peeling and removing an image formed on the surface of the paper by an electrophotographic system such as a copying machine has been proposed. For example, based on paper mainly composed of cellulose fibers, a layer containing a polymer selected from polyvinyl alcohol, starch, carboxymethyl cellulose, polyvinyl acetate, and acrylic resin is provided on the surface on which the image of the base is recorded, A reusable recording material is disclosed in which a layer containing a compound having a linear or branched alkyl group or alkenyl group and having toner repellency is provided on the containing layer (see, for example, Patent Document 1).
However, such a recording material has a structure in which the thickness of the polymer layer is reduced in order to reduce the cost of the polymer layer, and because the base requires paper, the wood environment is not completely used. It is not a solution to protect.
そこで、紙に完全に変わる材料として、プラスチック製の合成紙の検討もあり、例えば、日用品などにはポリプロピレン製の合成紙が利用されている。（例えば特許文献２参照） Therefore, there is a study of synthetic paper made of plastic as a material that can be completely replaced with paper. For example, synthetic paper made of polypropylene is used for daily necessities. (For example, see Patent Document 2)
しかしながら、特許文献２に記載の合成紙は熱に弱く、比較的高温でトナーの定着を行う複写機やプリンターに使用すると、複写機内で合成紙が溶けてシワが発生し、紙詰まりを起こす不具合が発生するおそれがあった。 However, the synthetic paper described in Patent Document 2 is vulnerable to heat, and when used in a copying machine or printer that fixes toner at a relatively high temperature, the synthetic paper melts in the copying machine, causing wrinkles and causing paper jams. Could occur.
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、複写用紙などの紙に代わる情報印字媒体である被記録材として用いることができ、しかもコスト的に極めて優れた積層白色ポリエステルフィルムを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved is a laminated white that can be used as a recording material that is an information printing medium that replaces paper such as copy paper, and is extremely excellent in cost. It is to provide a polyester film.
本発明の要旨は、表層にポリエステルに非相溶なポリマーを含有し、かつ、当該表層の算術平均粗さ（ＳＲａ）が９５０ｎｍ以下であることを特徴とする積層白色ポリエステルフィルムに存する。 The gist of the present invention resides in a laminated white polyester film characterized in that the surface layer contains a polymer that is incompatible with polyester and the surface layer has an arithmetic average roughness (SRa) of 950 nm or less.
本発明の積層白色ポリエステルフィルムは、表層にポリエステルに非相溶なポリマーを含有し、かつ、当該表層の算術平均粗さ（ＳＲａ）が９５０ｎｍ以下であることにより、複写用紙などの紙に代わる情報印字媒体である被記録材として用いることができ、しかもコスト的に極めて優れたプラスチック製のフィルムである。さらに、本発明の積層白色フィルムは、トナー像を好適に転写することができる。すなわち、トナー像を被記録材に転写する電子写真方式や熱転写方式、インクジェット方式などの方式によって、トナー像を好適に転写することができる。また、被記録材として使用した後は、表面に形成されたトナーおよび／または画像形成物質等による文字や画像を容易に剥離除去することができる。 The laminated white polyester film of the present invention contains a polymer incompatible with polyester in the surface layer, and the arithmetic average roughness (SRa) of the surface layer is 950 nm or less, so that information that replaces paper such as copy paper is used. It is a plastic film that can be used as a recording material as a printing medium and is extremely excellent in cost. Furthermore, the laminated white film of the present invention can transfer a toner image suitably. That is, the toner image can be suitably transferred by an electrophotographic method, a thermal transfer method, an ink jet method, or the like that transfers the toner image to a recording material. In addition, after use as a recording material, it is possible to easily peel off and remove characters and images from toner and / or image forming substances formed on the surface.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
＜本積層白色ポリエステルフィルム＞
本発明を実施するための形態の一例としての積層白色ポリエステルフィルム（「本積層白色ポリエステルフィルム」と称する）は、ポリエステルを主成分樹脂とする層を少なくとも２層以上有する積層フィルムであり、そのうちの少なくとも表層はポリエステルと、該ポリエステルに非相溶なポリマーとを含有することを特徴としている。
<This laminated white polyester film>
A laminated white polyester film (referred to as “the present laminated white polyester film”) as an example for carrying out the present invention is a laminated film having at least two layers containing polyester as a main component resin, of which At least the surface layer is characterized by containing polyester and a polymer incompatible with the polyester.
＜表層＞
本積層白色ポリエステルフィルムの表層は、少なくとも主成分樹脂としてのポリエステルと、ポリエステルに非相溶なポリマーとを含むのが好ましい。
ここで、「主成分樹脂」とは、表層を構成する樹脂成分のうち最も含入割合の多い樹脂の意味である。当該主成分樹脂は、表層を構成する樹脂成分のうち３０質量％以上、中でも５０質量％以上、その中でも８０質量％以上（１００質量％を含む）を占める場合を想定することができる。
<Surface>
The surface layer of the laminated white polyester film preferably contains at least a polyester as a main component resin and a polymer incompatible with the polyester.
Here, the “principal component resin” means a resin having the highest content ratio among the resin components constituting the surface layer. It can be assumed that the main component resin occupies 30% by mass or more, particularly 50% by mass or more, particularly 80% by mass or more (including 100% by mass) of the resin components constituting the surface layer.
（ポリエステル）
本積層白色ポリエステルフィルムを構成するポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものを指す。
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
(polyester)
The polyester constituting the laminated white polyester film refers to a polyester obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol.
Aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and aliphatic glycols include ethylene glycol, diethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, neopentyl glycol, 1, 4-cyclohexanedimethanol etc. are mentioned.
代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート等が例示される。 Representative polyesters include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN), polybutylene terephthalate, and the like.
なお、ポリエステルは、共重合されないホモポリマーであってもよく、またジカルボン酸成分の２０モル％以下が主成分以外のジカルボン酸成分であり、および／またはジオール成分の２０モル％以下が主成分以外のジオール成分であるような共重合ポリエステルであってもよい。またそれらの混合物であってもよい。 The polyester may be a homopolymer that is not copolymerized, 20 mol% or less of the dicarboxylic acid component is a dicarboxylic acid component other than the main component, and / or 20 mol% or less of the diol component is other than the main component. Copolyesters that are diol components may be used. Moreover, those mixtures may be sufficient.
ポリエステルは、従来公知の方法で、例えばジカルボン酸とジオールの反応で直接ポリエステルを得る方法や、ジカルボン酸の低級アルキルエステルとジオールとを従来公知のエステル交換触媒で反応させた後、重合触媒の存在下で重合反応を行う方法で得ることが出来る。重合触媒としては、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物、アルミニウム化合物等公知の触媒を使用することができる。 Polyester is a conventionally known method, for example, a method of directly obtaining a polyester by reaction of a dicarboxylic acid and a diol, or a reaction of a lower alkyl ester of a dicarboxylic acid and a diol with a conventionally known transesterification catalyst, and the presence of a polymerization catalyst. It can obtain by the method of performing a polymerization reaction under. As the polymerization catalyst, a known catalyst such as an antimony compound, a germanium compound, a titanium compound, or an aluminum compound can be used.
本積層白色ポリエステルフィルムの積層構成は本発明の要旨を超えない限り、２層、３層、４層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。中でも、両表層と中間層とからなる３層構成（表層／中間層／表層）が好ましい。
なお、積層構成が２層である場合とは、２つの表層によって構成されることを意味し、具体的には、各層を構成するポリエステルの種類や、含有する粒子等の配合が異なる組成の２層によって形成される場合等が挙げられる。
The laminated structure of the present laminated white polyester film may be a multilayer of two layers, three layers, four layers or more as long as it does not exceed the gist of the present invention, and is not particularly limited. Among these, a three-layer structure (surface layer / intermediate layer / surface layer) composed of both surface layers and an intermediate layer is preferable.
In addition, the case where a laminated structure is two layers means that it is comprised by two surface layers, and specifically, 2 of the composition from which mixing | blending of the kind of polyester which comprises each layer, the particle | grains to contain, etc. differs. The case where it forms with a layer is mentioned.
（ポリエステルに非相溶なポリマー）
ポリエステルに非相溶なポリマーを本積層白色ポリエステルフィルム中に含有させることで、少なくとも一軸方向に延伸したポリエステルフィルムに無数の極微細な空洞を含有させることができる。前記極微細な空洞によって、本積層白色ポリエステルフィルムは光を散乱させ、白色不透明をもたらすだけでなく、本積層白色ポリエステルフィルムの見掛け密度を低減させる。
中でも本積層白色ポリエステルフィルムの表層にポリエステルに非相溶なポリマーを含有することによって、複写用紙やプリンター用紙の被記録材として用いた時、本積層白色ポリエステルフィルム表面に印刷もしくは印字されたトナー等の熱可塑性樹脂を含有する画像形成物質を容易に剥離除去できる。また、十分な隠蔽性および軽量化を確保するために、必要に応じて中間層にポリエステルに非相溶なポリマーを含有させてもよい。
(Polyester incompatible with polyester)
By including a polymer incompatible with the polyester in the laminated white polyester film, the polyester film stretched at least in the uniaxial direction can contain innumerable ultrafine cavities. Due to the ultrafine cavities, the laminated white polyester film not only scatters light and causes white opacity, but also reduces the apparent density of the laminated white polyester film.
In particular, the surface layer of this laminated white polyester film contains a polymer that is incompatible with polyester, so that it can be printed or printed on the surface of this laminated white polyester film when used as a recording material for copying paper or printer paper. Thus, the image forming substance containing the thermoplastic resin can be easily peeled and removed. Moreover, in order to ensure sufficient concealability and weight reduction, a polymer incompatible with the polyester may be contained in the intermediate layer as necessary.
ポリエステルに非相溶なポリマーとしては、従来公知のポリマーを使用することができ、例えばポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアクリル、ポリカーボネートなどが挙げられ、その中でもポリオレフィンやポリスチレンが好ましく、特にポリオレフィンがより好ましい。さらに、ポリオレフィンの中でも、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ−４−メチルペンテン−１、非晶性ポリオレフィンなどが挙げられ、それらの中でも空洞の形成、製膜の容易性を考慮するとポリプロピレンがより好ましい。 As the polymer incompatible with the polyester, conventionally known polymers can be used, and examples thereof include polyolefin, polystyrene, polyacryl, polycarbonate, etc. Among them, polyolefin and polystyrene are preferable, and polyolefin is more preferable. Furthermore, among polyolefins, polypropylene, polyethylene, poly-4-methylpentene-1, amorphous polyolefin and the like can be mentioned, and among these, polypropylene is more preferable in view of formation of cavities and ease of film formation.
上述のポリエステルに非相溶なポリマーを含有させ、シート状に押出成形し、次いで該シートを少なくとも一軸方向に延伸することにより、フィルムの内部に極微細な独立空洞を含有させたものである。この際、空洞の極微細化、隠蔽性、白色度を増すために、界面活性剤、不活性粒子、蛍光増白剤等を配合してもよい。 The above-mentioned polyester is made to contain an incompatible polymer, extruded into a sheet shape, and then the sheet is stretched at least in a uniaxial direction so that ultrafine independent cavities are contained inside the film. At this time, a surfactant, inert particles, a fluorescent whitening agent, and the like may be blended in order to increase the micronization of the cavity, concealability, and whiteness.
本積層白色ポリエステルフィルムは、ポリエステルに非相溶なポリマーとしてポリプロピレンを使用する場合、ポリプロピレンポリマー中、プロピレン単位の含有量が、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以上の範囲である。例えば、プロピレン単位以外を共重合させたコポリマーの含有量を少なくし、上記範囲で使用することにより、微細空洞の生成を十分なものとすることができる。 In the case of using polypropylene as a polymer incompatible with polyester, the laminated white polyester film preferably has a propylene unit content in the polypropylene polymer of preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, and still more preferably. It is in the range of 95 mol% or more. For example, when the content of the copolymer obtained by copolymerizing other than propylene units is reduced and used within the above range, the formation of fine cavities can be made sufficient.
ポリエステルに非相溶なポリマーとしてポリプロピレンを使用する場合、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ（２１．２Ｎ）の条件下でのポリプロピレンのメルトフローインデックスは、下限として通常０．５ｍｌ／１０分以上、好ましくは１ｍｌ／１０分以上、より好ましくは３ｍｌ／１０分以上、さらに好ましくは５ｍｌ／１０分以上の範囲である。上記範囲の場合、十分な空洞の大きさを生成でき、延伸時の破断を回避しやすいものとすることができる。
一方、上限としては、通常５０ｍｌ／１０分以下、好ましくは４０ｍｌ／１０分以下、より好ましくは３０ｍｌ／１０分以下、さらに好ましくは２５ｍｌ／１０分以下の範囲である。上記範囲の場合、横延伸時のクリップ外れの回避も可能となり、生産性を保持することが可能となる。
When using polypropylene as a polymer incompatible with polyester, the melt flow index of polypropylene under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg (21.2 N) is usually 0.5 ml / 10 min or more as a lower limit. The range is preferably 1 ml / 10 minutes or more, more preferably 3 ml / 10 minutes or more, and further preferably 5 ml / 10 minutes or more. In the case of the above range, it is possible to generate a sufficient cavity size and to easily avoid breakage during stretching.
On the other hand, the upper limit is usually in the range of 50 ml / 10 minutes or less, preferably 40 ml / 10 minutes or less, more preferably 30 ml / 10 minutes or less, and further preferably 25 ml / 10 minutes or less. In the case of the above range, it is possible to avoid clip detachment at the time of transverse stretching, and it is possible to maintain productivity.
表層におけるポリエステルに非相溶なポリマーの含有量の下限は、通常１重量％以上、好ましくは２重量％以上、より好ましくは３重量％以上、さらに好ましくは５重量％以上、特に好ましくは８重量％以上である。上記範囲で使用することにより、フィルムの微細空洞の生成量が十分なものとなり、フィルムの隠蔽性が向上し、かつ、見掛け密度の低減効果すなわち軽量化が十分なものとなる。また、フィルムの滑り性や鉛筆などの筆記性も向上し、印刷搬送性にも有利となる。さらに、フィルム表面においては、印刷もしくは印字されたトナーおよび／または画像形成物質等による文字や画像を剥離除去しやすくなり、フィルムを複写用紙やプリンター用紙の被記録材として繰り返し用いることが可能となる傾向がある。
一方、表層におけるポリエステルに非相溶なポリマーの含有量の上限は、通常７０重量％以下、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下、さらに好ましくは３５重量％以下、特に好ましくは３０重量％以下、最も好ましくは２５重量％以下である。当該範囲で使用することにより、生成する空洞の量が多すぎず、延伸時の破断を抑えやすい傾向がある。
The lower limit of the content of the polymer incompatible with the polyester in the surface layer is usually 1% by weight or more, preferably 2% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, further preferably 5% by weight or more, and particularly preferably 8% by weight. % Or more. By using in the above range, the amount of fine cavities generated in the film becomes sufficient, the concealability of the film is improved, and the effect of reducing the apparent density, that is, the weight reduction is sufficient. In addition, the slipperiness of the film and the writing property of a pencil or the like are improved, which is advantageous for the print transportability. Furthermore, on the film surface, it becomes easy to peel off and remove characters and images from printed or printed toner and / or image forming substances, and the film can be used repeatedly as a recording material for copying paper and printer paper. Tend.
On the other hand, the upper limit of the content of the polymer incompatible with the polyester in the surface layer is usually 70% by weight or less, preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, still more preferably 35% by weight or less, particularly preferably. 30% by weight or less, most preferably 25% by weight or less. By using in this range, the amount of cavities to be generated is not too large, and there is a tendency to easily suppress breakage during stretching.
また、本積層白色ポリエステルフィルム各層におけるポリエステルに非相溶なポリマーの含有量の下限は、通常１重量％以上、好ましくは２重量％以上、より好ましくは３重量％以上、さらに好ましくは５重量％以上、特に好ましくは８重量％以上である。上記範囲で使用することにより、十分な隠蔽性を有し、かつ、見掛け密度の低減効果すなわち軽量化が十分なものとすることができる。
一方、本積層白色ポリエステルフィルム各層におけるポリエステルに非相溶なポリマーの含有量の上限は、通常７０重量％以下、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下、さらに好ましくは３５重量％以下、特に好ましくは３０重量％以下、最も好ましくは２５重量％以下である。当該範囲で使用することにより、生成する空洞の量が多すぎず、延伸時の破断を抑えやすい傾向がある。
The lower limit of the content of the polymer incompatible with the polyester in each layer of the laminated white polyester film is usually 1% by weight or more, preferably 2% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, and further preferably 5% by weight. Above, especially preferably 8% by weight or more. By using it in the above range, it has sufficient concealing property, and the effect of reducing the apparent density, that is, the weight reduction can be sufficient.
On the other hand, the upper limit of the content of the polyester incompatible with the polyester in each layer of the laminated white polyester film is usually 70% by weight or less, preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, and further preferably 35% by weight. Hereinafter, it is particularly preferably 30% by weight or less, most preferably 25% by weight or less. By using in this range, the amount of cavities to be generated is not too large, and there is a tendency to easily suppress breakage during stretching.
本積層白色ポリエステルフィルムが３層以上の構成である場合、中間層はフィルム製造時に発生する耳部、マスターロール耳部およびマスターロール下巻き部などの再生品を本発明の主旨を損なわない範囲で配合してもよい。再生品が含まれることによって、コストダウンおよび環境負荷低減対応の効果を有する。中間層における再生品の含有量は、色調規制の他に、固有粘度低下による製膜安定性の面から、中間層に対して９５重量％以下とすることが好ましく、より好ましくは８５重量％以下、さらに好ましくは７０重量％以下、特に好ましくは６０重量％以下、最も好ましくは４０重量％以下の範囲である。 When this laminated white polyester film has a structure of three or more layers, the intermediate layer is a regenerated product such as an ear part, a master roll ear part, and a master roll lower winding part that is generated during film production, as long as it does not impair the gist of the present invention. You may mix | blend. The inclusion of recycled products has the effect of reducing costs and reducing environmental impact. The content of the recycled product in the intermediate layer is preferably 95% by weight or less, more preferably 85% by weight or less with respect to the intermediate layer from the viewpoint of film formation stability due to a decrease in intrinsic viscosity in addition to color tone regulation. More preferably, it is 70% by weight or less, particularly preferably 60% by weight or less, most preferably 40% by weight or less.
（金属化合物粒子）
本積層白色ポリエステルフィルムに、さらなる隠蔽性や白色度の向上を目的として、金属化合物粒子を含有させることも可能である。ポリエステルフィルムが３層以上の構成である場合は、表層であっても、中間層であっても構わないが、隠蔽性や白色度の向上を効果的なものとするためには、表層に含有することが好ましい。
(Metal compound particles)
The laminated white polyester film may contain metal compound particles for the purpose of further improving concealability and whiteness. When the polyester film has a structure of three or more layers, it may be a surface layer or an intermediate layer, but is included in the surface layer in order to effectively improve concealability and whiteness. It is preferable to do.
本積層白色ポリエステルフィルムで使用する金属化合物粒子は、非相溶なポリマーを配合することによる微細な空洞によって発生する光散乱効果による白色不透明性を補う傾向があるため、より高い隠蔽度および白色度を得られる傾向にある。用いる金属化合物粒子としては、公知の酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム等が挙げられるが、これらの中でも酸化チタンが適している。 The metal compound particles used in this laminated white polyester film tend to compensate for the white opacity due to the light scattering effect generated by the fine cavities due to the incorporation of incompatible polymers. Tends to be obtained. Examples of the metal compound particles used include known titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, magnesium phosphate, kaolin, aluminum oxide, and zirconium oxide. Titanium is suitable.
用いる金属化合物粒子の平均粒径は、下限は通常０．０５μｍ以上、好ましくは０．１０μｍ以上、より好ましくは０．２０μｍ以上、さらに好ましくは０．２５μｍ以上であり、上限は通常０．５０μｍ以下、好ましくは０．４５μｍ以下、より好ましくは０．４０μｍ以下である。上記範囲で使用することにより、フィルムとした際の隠蔽度が十分なものとなり、特にフィルム両面に全面印刷した際の裏写りが改善される傾向にある。 The lower limit of the average particle diameter of the metal compound particles used is usually 0.05 μm or more, preferably 0.10 μm or more, more preferably 0.20 μm or more, further preferably 0.25 μm or more, and the upper limit is usually 0.50 μm or less. , Preferably 0.45 μm or less, more preferably 0.40 μm or less. By using in the above-mentioned range, the degree of concealment when it is made into a film becomes sufficient, and there is a tendency that show-through is improved particularly when the entire surface is printed on both sides of the film.
さらに、金属化合物粒子の含有量は、金属化合物粒子を含有する本積層白色ポリエステルフィルムの表層全体に対して、下限は、好ましくは１重量％以上、より好ましくは２重量％以上、さらに好ましくは３重量％以上であり、上限は、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下、さらに好ましくは１３重量％以下、特に好ましくは１０重量％以下である。上記範囲にすることで、十分な隠蔽度を付与することができ、さらにコスト的にも有利で、紙を材料とする用紙に代えて複写用紙やプリンター用紙の被記録材として用いることが最適なものとなる傾向にある。 Furthermore, the lower limit of the content of the metal compound particles is preferably 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more, and further preferably 3% with respect to the entire surface layer of the laminated white polyester film containing the metal compound particles. The upper limit is usually 30% by weight or less, preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less, still more preferably 13% by weight or less, and particularly preferably 10% by weight or less. By making it in the above range, a sufficient degree of concealment can be given, and it is also advantageous in terms of cost, and it is optimal to use it as a recording material for copy paper or printer paper instead of paper made of paper. It tends to be a thing.
（金属化合物粒子以外の粒子）
本積層白色ポリエステルフィルムの取り扱い性、易滑性を向上させるために、特に本積層白色ポリエステルフィルムの表層に、易滑性付与のために前記で例示した金属化合物粒子以外の粒子が含まれていてもよい。
前記で例示した金属化合物粒子以外の粒子として、具体的にはシリカ粒子、有機粒子が挙げられる。有機粒子としては、具体的にアクリル樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機粒子等が挙げられる。中でも特に少量で効果が出やすいという点で、シリカ粒子が好ましい。
(Particles other than metal compound particles)
In order to improve the handleability and slipperiness of the present laminated white polyester film, in particular, the surface layer of the present laminate white polyester film contains particles other than the metal compound particles exemplified above for imparting slipperiness. Also good.
Specific examples of the particles other than the metal compound particles exemplified above include silica particles and organic particles. Specific examples of the organic particles include organic particles such as acrylic resin, styrene resin, urea resin, phenol resin, epoxy resin, and benzoguanamine resin. Of these, silica particles are preferred because they are particularly effective in a small amount.
前記で例示した金属化合物粒子以外の粒子（シリカ粒子もしくは有機粒子）の平均粒径は０．５０μｍを超えることが好ましく、より好ましくは１．０μｍ以上、さらに好ましくは１．５μｍ以上、特に好ましくは２．０μｍ以上である。上記範囲とすることで、十分な易滑性を付与することが可能となる傾向にある。また、当該粒子の平均粒径の上限は、通常１５．０μｍ以下、好ましくは１２．０μｍ以下、より好ましくは１０．０μｍ以下、さらに好ましくは８．０μｍ以下の範囲である。上記範囲とすることで、フィルム表面が粗くなり過ぎず、また、フィルム表面に印刷もしくは印字されたトナーおよび／または画像形成物質等の文字や画像を剥離除去しやすく、かつ、フィルムを複写用紙やプリンター用紙の被記録材として繰り返し用いることが可能となる傾向にある。さらに、粒子脱落の面から表層の厚みを極端に厚くする必要もなく、厚みの最適な範囲も広いため好ましい形態となる。 The average particle diameter of the particles (silica particles or organic particles) other than the metal compound particles exemplified above is preferably more than 0.50 μm, more preferably 1.0 μm or more, further preferably 1.5 μm or more, particularly preferably. 2.0 μm or more. By setting it in the above range, sufficient slipperiness tends to be imparted. Further, the upper limit of the average particle size of the particles is usually 15.0 μm or less, preferably 12.0 μm or less, more preferably 10.0 μm or less, and further preferably 8.0 μm or less. By setting it in the above range, the film surface does not become too rough, and characters and images such as toner and / or image forming substances printed or printed on the film surface can be easily peeled and removed. There is a tendency that it can be repeatedly used as a recording material for printer paper. Furthermore, it is not necessary to extremely increase the thickness of the surface layer from the aspect of particle dropout, and the optimum range of the thickness is wide, which is a preferable form.
前記で例示した金属化合物粒子以外の粒子（シリカ粒子もしくは有機粒子）の形状も特に限定されず、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これらの粒子は、必要に応じて２種類以上を併用してもよい。 The shape of the particles (silica particles or organic particles) other than the metal compound particles exemplified above is not particularly limited, and any shape such as a spherical shape, a block shape, a rod shape, or a flat shape may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color, etc. Two or more kinds of these particles may be used in combination as required.
前記で例示した金属化合物粒子以外の粒子（シリカ粒子もしくは有機粒子）の含有量は、平均粒径にも依存するので一概にはいえないが、シリカ粒子もしくは有機粒子を含有するポリエステルフィルム表層全体に対して、通常５重量％以下、好ましくは３重量％以下、より好ましくは２重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下の範囲であり、好ましい範囲の下限は、０．００５重量％以上、より好ましくは０．０５重量％以上、さらに好ましくは０．１重量％以上である。上記範囲で使用することで、フィルムの表面粗さを適度なものとすることが可能となり、目的とする易滑性付与が達成できる傾向にある。また、易滑性付与ばかりでなく、フィルム表面に印刷もしくは印字されたトナーおよび／または画像形成物質等の文字や画像を剥離除去しやすくもなり、フィルムを複写用紙やプリンター用紙の被記録材として繰り返し用いることができる傾向にある。さらに、シリカ粒子、有機粒子の役割として、鉛筆、シャープペンシルやボールペンなどの筆記性をさらに向上する傾向にある。 The content of particles other than the metal compound particles exemplified above (silica particles or organic particles) depends on the average particle size, so it cannot be said unconditionally, but the entire polyester film surface layer containing silica particles or organic particles. On the other hand, it is usually 5% by weight or less, preferably 3% by weight or less, more preferably 2% by weight or less, and further preferably 1% by weight or less. The lower limit of the preferred range is 0.005% by weight or more, more Preferably it is 0.05 weight% or more, More preferably, it is 0.1 weight% or more. By using in the said range, it becomes possible to make the surface roughness of a film moderate, and it exists in the tendency which can achieve the target easy lubricity provision. In addition to providing slipperiness, it becomes easier to peel off and remove characters and images such as toner and / or image forming substances printed or printed on the film surface, making the film a recording material for copying paper and printer paper. It tends to be used repeatedly. Furthermore, the role of silica particles and organic particles tends to further improve the writing properties of pencils, mechanical pencils and ballpoint pens.
（その他の成分）
なお、本積層白色ポリエステルフィルム中には、上述の粒子、ポリエステルに非相
溶なポリマー以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料、顔料等を添加することができる。また用途によっては、紫外線吸収剤、特にベンゾオキサジノン系紫外線吸収剤等を含有させてもよい。
(Other ingredients)
In this laminated white polyester film, in addition to the above-mentioned particles and polymers incompatible with polyester, conventionally known antioxidants, heat stabilizers, lubricants, antistatic agents, fluorescent whitening agents as necessary. , Dyes, pigments and the like can be added. Further, depending on the use, an ultraviolet absorber, particularly a benzoxazinone-based ultraviolet absorber may be contained.
（積層構成）
本積層白色ポリエステルフィルムは、上記のように、ポリエステルを主成分樹脂とする層を少なくとも２層以上有する積層フィルムであり、そのうちの少なくとも表層はポリエステルに非相溶なポリマーを含有し、かつ、当該表層の算術平均粗さ（ＳＲａ）が９５０ｎｍ以下であることを特徴とする積層白色ポリエステルフィルムである。
表層が、上記のように、ポリエステル、及び、該ポリエステルに非相溶なポリマーを含有すれば、延伸によって微細な空洞を設けることができるから、軽量化、隠蔽性及び白色化を実現することができ、さらに表面粗さを調整することができるから、筆記性を高めることができる。
(Laminated structure)
This laminated white polyester film, as described above, is a laminated film having at least two layers containing polyester as a main component resin, at least the surface layer of which contains a polymer incompatible with polyester, and The laminated white polyester film is characterized in that the arithmetic average roughness (SRa) of the surface layer is 950 nm or less.
If the surface layer contains polyester and a polymer that is incompatible with the polyester as described above, a fine cavity can be provided by stretching, so that weight reduction, concealability and whitening can be realized. In addition, since the surface roughness can be adjusted, the writing property can be improved.
当該表層が、さらに金属化合物粒子を含有すれば、隠蔽性や白色度をさらに高めることができ、さらに金属化合物粒子以外の粒子を含有することにより、易滑性を向上させることができる。 If the surface layer further contains metal compound particles, the concealability and whiteness can be further increased, and the slipperiness can be improved by containing particles other than the metal compound particles.
上記表層以外の中間層は、上記ポリエステルを含有していれば、該ポリエステルに非相溶なポリマー、金属化合物粒子及び金属化合物粒子以外の粒子は、必要に応じて含有してもよい。金属化合物粒子及び金属化合物粒子以外の粒子の含有量をできるだけ少量とし、また、再生品としてのポリエステルを配合して使用することがコストダウンおよび環境負荷低減対応の観点で好ましい。 As long as the intermediate layer other than the surface layer contains the polyester, particles other than the polymer, metal compound particles, and metal compound particles that are incompatible with the polyester may be contained as necessary. It is preferable from the viewpoint of cost reduction and environmental load reduction that the content of the metal compound particles and particles other than the metal compound particles is made as small as possible, and the recycled polyester is used.
（厚み）
本積層白色ポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常１０〜１０００μｍ、好ましくは２０〜５００μｍ、より好ましくは３０〜４００μｍ、特に好ましくは３８〜３５０μｍの範囲である。上記範囲で使用することで、フィルムのコシや取り扱い性を十分なものとすることが可能となる。
(Thickness)
The thickness of the laminated white polyester film is not particularly limited as long as it can be formed as a film, but is usually 10 to 1000 μm, preferably 20 to 500 μm, more preferably 30 to 400 μm, and particularly preferably 38. It is in the range of ~ 350 μm. By using in the said range, it becomes possible to make the firmness and handleability of a film sufficient.
本積層白色ポリエステルフィルムは、再生品に含まれる金属化合物粒子や金属化合物粒子以外の粒子以外の、金属化合物粒子や金属化合物粒子以外の粒子は、含有量をできるだけ少量の使用とするため、表層に含有することが好ましい。また中間層には再生品を配合してコストダウンおよび環境負荷低減対応を行うため、共押出法を用いて積層構造とすることが好ましい。かかる観点から、ポリエステルフィルムが、上記のように３層以上の積層構成である場合、各表層の厚さは１μｍ〜５０μｍであるのが好ましく、中でも２μｍ以上或いは４０μｍ以下、その中でも３μｍ以上或いは３０μｍ以下、その中でも４μｍ以上或いは２５μｍ以下であるのがさらに好ましい。上記範囲で使用することで、後述の金属化合物粒子、金属化合物粒子以外の粒子による性能を十分に発揮することが可能となり、かつ製造コストも安価に抑えられる。 This laminated white polyester film is used for the surface layer because the content of particles other than metal compound particles and metal compound particles other than metal compound particles and metal compound particles contained in recycled products is as small as possible. It is preferable to contain. Moreover, in order to reduce costs and reduce environmental impact by incorporating recycled products into the intermediate layer, it is preferable to use a coextrusion method to form a laminated structure. From this point of view, when the polyester film has a laminated structure of three or more layers as described above, the thickness of each surface layer is preferably 1 μm to 50 μm, especially 2 μm or more or 40 μm or less, especially 3 μm or more or 30 μm. Hereinafter, among them, the thickness is more preferably 4 μm or more or 25 μm or less. By using in the said range, it becomes possible to fully exhibit the performance by the metal compound particle | grains mentioned later and particle | grains other than metal compound particle | grains, and manufacturing cost can also be suppressed at low cost.
（見掛け密度）
本積層白色ポリエステルフィルムの見掛け密度は、下限が通常０．７ｇ／ｃｍ３以上であり、好ましくは０．７５ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．８ｇ／ｃｍ３以上である。上記範囲とすることで、フィルムの強度を保持でき、情報印字媒体である複写用紙やプリンター用紙の紙に代わる被記録材として用いる際の、複写機内の搬送工程におけるフィルムの詰まりを低減することができ、最適な印字・印刷をすることが可能となる。
一方、上限としては、通常１．３ｇ／ｃｍ３以下、好ましくは１．２ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは１．１ｇ／ｃｍ３以下である。上記範囲とすることで、大量の印字・印刷物を持ち運びする際の作業負担が軽減され、さらにはフィルム（シート）の輸送過程で発生するＣＯ２削減による環境負荷低減やコストダウン対応が可能となる。
ポリエステルフィルムの見掛け密度は、主成分樹脂であるポリエステルよりも比重の軽い非相溶なポリマーを配合し、少なくとも一軸方向に延伸することにより、調整することができる。但し、これらの方法に限定するものではない。
(Apparent density)
The lower limit of the apparent density of the laminated white polyester film is usually 0.7 g / cm 3 or more, preferably 0.75 g / cm 3 or more, more preferably 0.8 g / cm 3 or more. By setting the above range, the strength of the film can be maintained, and clogging of the film in the transport process in the copying machine when used as a recording material in place of copying paper or printer paper as an information printing medium can be reduced. This makes it possible to perform optimal printing / printing.
On the other hand, the upper limit is usually 1.3 g / cm 3 or less, preferably 1.2 g / cm 3 or less, more preferably 1.1 g / cm 3 or less. By making it within the above range, the work burden when carrying a large amount of printed matter / printed material is reduced, and furthermore, it is possible to reduce environmental burden and reduce costs by reducing CO 2 generated in the film (sheet) transportation process. .
The apparent density of the polyester film can be adjusted by blending an incompatible polymer having a specific gravity lighter than that of the polyester as the main component resin and stretching in at least a uniaxial direction. However, it is not limited to these methods.
＜物性＞
本積層白色ポリエステルフィルムの表面すなわち表層の算術平均粗さ（ＳＲａ）は、９５０ｎｍ以下であるのが好ましく、中でも８５０ｎｍ以下、その中でも８００ｎｍ以下であるのがさらに好ましい。算術平均粗さ（ＳＲａ）が、上記範囲で使用することで、印刷もしくは印字によりフィルム表面に形成された熱可塑性樹脂を含有するトナーおよび／または画像形成物質等の文字や画像を容易に剥離除去することができ、フィルムを複写用紙やプリンター用紙の被記録材として繰り返し用いることができる傾向にある。
一方、算術平均粗さ（ＳＲａ）の下限は、１００ｎｍ以上であるのが好ましく、中でも２００ｎｍ以上、その中でも３００ｎｍ以上、その中でも３５０ｎｍ以上であるのがさらに好ましい。上記範囲とすることで、隠蔽性や搬送性を十分なものとすることが可能となり、複写用紙やプリンター用紙の被記録材として用いるのに最適なフィルムとすることが可能となる。さらに、十分な筆記性を有することができる傾向にある。
なお、本発明における算術平均粗さ（ＳＲａ）は、後述する実施例で用いた測定方法に基づくものとする。
<Physical properties>
The arithmetic average roughness (SRa) of the surface of the laminated white polyester film, that is, the surface layer is preferably 950 nm or less, more preferably 850 nm or less, and more preferably 800 nm or less. By using the arithmetic average roughness (SRa) within the above range, characters and images such as toner and / or image forming materials containing thermoplastic resin formed on the film surface by printing or printing can be easily removed. Therefore, the film tends to be repeatedly used as a recording material for copying paper and printer paper.
On the other hand, the lower limit of the arithmetic average roughness (SRa) is preferably 100 nm or more, more preferably 200 nm or more, particularly 300 nm or more, and particularly preferably 350 nm or more. By setting it within the above range, it is possible to make the concealability and transportability sufficient, and it is possible to obtain an optimum film for use as a recording material for copying paper and printer paper. Furthermore, it exists in the tendency which can have sufficient writing property.
In addition, arithmetic mean roughness (SRa) in this invention shall be based on the measuring method used in the Example mentioned later.
本積層白色ポリエステルフィルムの黄味を表す指標であるｂ値（反射法）は、通常０．００以下、好ましくは−０．２０以下、より好ましくは−０．４０以下、さらに好ましくは−０．５０以下、特に好ましくは−０．６０以下であり、下限は特に限定されないが、−５．０以上が好ましい。上記範囲で使用することで、黄味が抑えられ白色度を良好なものとすることができる。さらに、カラー印刷用の被記録材として用いる際は、得られる画像品質を優れたものとすることができる傾向にある。 The b value (reflection method), which is an index representing the yellowness of the laminated white polyester film, is usually 0.00 or less, preferably -0.20 or less, more preferably -0.40 or less, and still more preferably -0. 50 or less, particularly preferably −0.60 or less, and the lower limit is not particularly limited, but is preferably −5.0 or more. By using in the said range, yellowness can be suppressed and whiteness can be made favorable. Further, when used as a recording material for color printing, the obtained image quality tends to be excellent.
本積層白色ポリエステルフィルムは、１５０℃、３０分におけるフィルム長手方向（ＭＤ）およびフィルム幅方向（ＴＤ）の加熱収縮率は、絶対値として通常２．８％以下、好ましくは２．３％以下、より好ましくは２．０％以下である。
加熱収縮率が上記範囲とすることで、トナー像を被記録材に転写する電子写真方式や熱転写方式などの方式により被記録材に印刷もしくは印字する際に、熱による影響でフィルムの寸法安定性が損なわれることを防ぐことができ、特にフィルム（シート）の縁の部分、すなわち、しわが発生しやすい部分においても、しわの発生を抑えることができ、文字や画像に歪みやムラなどが発生して画像品質が低下する現象を抑えることが可能となる。また、しわは、一度発生してしまうと消すことができないため、複写用紙やプリンター用紙の被記録材として繰り返し使用することができなくなるため、極力発生しないようにすることが好ましい。
In this laminated white polyester film, the heat shrinkage in the film longitudinal direction (MD) and the film width direction (TD) at 150 ° C. for 30 minutes is usually 2.8% or less, preferably 2.3% or less as an absolute value. More preferably, it is 2.0% or less.
When the heat shrinkage rate is in the above range, the dimensional stability of the film due to the influence of heat when printing or printing on the recording material by a method such as an electrophotographic method or a thermal transfer method for transferring the toner image to the recording material. Can be prevented, especially at the edge of the film (sheet), that is, where wrinkles are likely to occur, and the generation of wrinkles can be suppressed. Thus, it is possible to suppress the phenomenon that the image quality is deteriorated. In addition, since wrinkles cannot be erased once they occur, they cannot be repeatedly used as a recording material for copying paper or printer paper, and therefore it is preferable that wrinkles are not generated as much as possible.
本積層白色ポリエステルフィルムの隠蔽性（ＯＤ）は、マクベス濃度計によりフィルム単枚を測定して、通常０．３０以上、好ましくは０．３５以上、より好ましくは０．４０以上、さらに好ましくは０．４５以上である。上記範囲で用いることで、フィルム両面に、全面印刷した際の裏写りが軽減され、品質の良い文字や画像を得ることができる。一方、隠蔽性（ＯＤ）の上限は特に限定しないが、他の物性のバランスを考慮すると、１．０以下が好ましく、０．９以下がより好ましい。 The concealability (OD) of this laminated white polyester film is usually 0.30 or more, preferably 0.35 or more, more preferably 0.40 or more, and even more preferably 0, when a single film is measured with a Macbeth densitometer. .45 or more. By using it in the above range, the show-through when the entire surface is printed on both sides of the film is reduced, and high quality characters and images can be obtained. On the other hand, the upper limit of the concealability (OD) is not particularly limited, but considering the balance of other physical properties, 1.0 or less is preferable, and 0.9 or less is more preferable.
本積層白色ポリエステルフィルムの白色度は、測色計によりフィルム単枚の時のハンター白色度（Ｗｂ）を測定して、下限は通常８０．０％以上、好ましくは８１．０％以上、より好ましくは８２．０％以上、さらに好ましくは８３．０％以上、特に好ましくは８３．５％以上である。白色度を上記範囲とすることで、紙に代わる情報印字媒体である複写用紙やプリンター用紙の被記録材として用いた際、特にカラー印刷を行った際などにおいて、文字や画像が高精細なものとなり、品質的に好ましいものとなる傾向にある。また、使用する用途にも依存するため、高級感を出すためには高い方が好ましく、特に上限は限定されるものではない。一方、光沢を気にする用途に用いる場合には、好ましい範囲の上限は９５．０％以下である。 The whiteness of the laminated white polyester film is determined by measuring the Hunter whiteness (Wb) when the film is a single sheet with a colorimeter, and the lower limit is usually 80.0% or more, preferably 81.0% or more, more preferably. Is 82.0% or more, more preferably 83.0% or more, and particularly preferably 83.5% or more. By setting the whiteness to the above range, high-definition characters and images can be used as recording materials for copy paper and printer paper, which are information printing media that replace paper, especially when color printing is performed. Therefore, it tends to be preferable in terms of quality. Moreover, since it depends also on the use to be used, in order to give a high-class feeling, a higher one is preferable, and the upper limit is not particularly limited. On the other hand, when used in applications where gloss is a concern, the upper limit of the preferred range is 95.0% or less.
＜機能層＞
本積層白色ポリエステルフィルムの少なくとも片面に機能層を設けてもよい。
前記機能層は、帯電防止性能及び離型性能を備えていることが好ましい。
本積層白色ポリエステルフィルムには、見掛け密度の低減と、コストをかけることなく白色化を行うことと、印刷もしくは印字された熱可塑性樹脂を含有するトナーおよび／または画像形成物質等の文字および画像を容易に剥離除去できることとを実現するため、ポリエステルと、ポリエステルに非相溶なポリマーとを含むポリエステル樹脂層を備えることが好ましく、当該ポリエステル樹脂層が表層に有することがより好ましい。しかしながら、機能層を設けた場合、表層に有するトナーおよび／または画像形成物質等の文字や画像を容易に剥離除去できるようにする性能を発現することが難しくなる傾向にあることが判明したため、機能層は離型性能も備えていることが好ましい。
<Functional layer>
A functional layer may be provided on at least one side of the laminated white polyester film.
The functional layer preferably has antistatic performance and release performance.
The laminated white polyester film has an apparent density reduction, whitening without cost, and characters and images such as toners and / or image forming substances containing a printed or printed thermoplastic resin. In order to realize that it can be easily peeled and removed, it is preferable to include a polyester resin layer containing polyester and a polymer incompatible with the polyester, and it is more preferable that the polyester resin layer has a surface layer. However, it has been found that when a functional layer is provided, it tends to be difficult to express the ability to easily peel and remove characters and images such as toner and / or image forming substances that are present on the surface layer. It is preferred that the layer also has a release performance.
本積層白色ポリエステルフィルムは、トナー像を被記録材に転写する電子写真方式や熱転写方式などの方式によってトナー像を好適に転写できる複写用紙やプリンター用紙の被記録材として用いる際、複写機・複合機の用紙搬送における重送防止、用紙取扱い時の用紙同士の貼り付き防止等を目的とする。さらには、塵埃の付着を防止し、品質の良いフィルムや画像品質の良いフィルム印刷物とするために、帯電防止剤を含有する機能層を少なくとも片面に有するものが好ましい。 This laminated white polyester film is suitable for use as a recording material for copying paper and printer paper that can transfer toner images suitably by methods such as electrophotography and thermal transfer that transfer toner images to recording materials. The purpose is to prevent double feeding in the paper transport of the machine and to prevent sticking between papers when handling paper. Furthermore, in order to prevent the adhesion of dust and to obtain a high-quality film or a printed film with good image quality, it is preferable to have a functional layer containing an antistatic agent on at least one side.
また、前記機能層には、印刷もしくは印字を行った後に、フィルム表面に形成された熱可塑性樹脂を含有するトナー等の文字，画像形成物質を好適に剥離除去することが出来るよう、離型性能を設けるために離型剤を含有することが好ましい。 In addition, the functional layer has a mold release performance so that after printing or printing, characters such as toner containing a thermoplastic resin formed on the film surface and image forming substances can be suitably removed. It is preferable to contain a release agent in order to provide.
また、前記機能層には、画像形成物質の形成のしやすさと接着性の向上、また、機能層をコーティングにより設ける際の、基材フィルムへの濡れ性向上のために、機能層にはポリマー（上述した帯電防止剤、離型剤以外のポリマー）を含有することが好ましい。 In addition, the functional layer is provided with a polymer in order to improve the ease of forming an image-forming substance and the adhesion, and to improve the wettability to the base film when the functional layer is provided by coating. It is preferable to contain a polymer other than the above-described antistatic agent and release agent.
前記機能層に、帯電防止剤、離型剤及びポリマーを含有させて適度な離型性能を付与することにより、トナーおよび／または画像形成物質等をフィルム表面に接着する機能と、トナーおよび／または画像形成物質等を剥離除去する機能とを、より適切に得ることができることを見出した。すなわち、接着性と剥離性という相反する特性を、１つの機能層で、より高度に実現する手法を見出した。この技術は、一般的な接着性能を有する機能層では剥離性能が実現できず、一方、一般的な剥離性能を有する機能層では接着性能が実現できないことを考えると非常に効果の高い技術といえる。また、接着性能を有する機能層と剥離性能を有する機能層とを積層したとしても、いずれの性能も発現させることはできず、最外層にあたる機能層の性能だけが反映される。 The function layer contains an antistatic agent, a release agent, and a polymer to give an appropriate release performance, thereby adhering a toner and / or an image forming substance to the film surface, and a toner and / or It has been found that the function of peeling off and removing image forming substances can be obtained more appropriately. That is, the present inventors have found a technique for realizing the conflicting properties of adhesiveness and peelability with a single functional layer. This technology can be said to be a highly effective technology considering that a functional layer having general adhesion performance cannot achieve peeling performance, while a functional layer having general peeling performance cannot be realized. . Moreover, even if the functional layer having adhesive performance and the functional layer having peeling performance are laminated, any performance cannot be expressed, and only the performance of the functional layer corresponding to the outermost layer is reflected.
なお、本積層ポリエステルフィルムが前記機能層を有する場合においても、本積層ポリエステルフィルムのｂ値、加熱収縮率、隠蔽性（ＯＤ）、白色度の好ましい範囲については、前記した数値範囲と同様である。 In addition, also when this laminated polyester film has the said functional layer, about the preferable value range of b value of this laminated polyester film, heat shrinkage rate, concealability (OD), and whiteness, it is the same as the above-mentioned numerical range. .
＜製造方法＞
以下、本積層白色ポリエステルフィルムの製造方法に関して具体的に説明するが、本発明の要旨を満足する限り、本発明は以下の例示に特に限定されるものではない。
<Manufacturing method>
Hereinafter, although it demonstrates concretely regarding the manufacturing method of this laminated white polyester film, as long as the summary of this invention is satisfied, this invention is not specifically limited to the following illustrations.
まず、公知の手法により乾燥した、または未乾燥の各層毎に配合した原料を各溶融押出装置に供給し、それぞれのポリマーの融点以上である温度に加熱し溶融混練する。次いで、各層の溶融ポリマーを、通常マルチマニホールドまたはフィードブロックを経てダイへ導き積層する。
次にダイから押出された溶融シートを、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。
First, raw materials blended for each layer which are dried or not dried by a known method are supplied to each melt-extrusion apparatus, heated to a temperature equal to or higher than the melting point of each polymer, and melt-kneaded. The molten polymer of each layer is then directed and laminated to the die, usually through a multi-manifold or feed block.
Next, the molten sheet extruded from the die is rapidly cooled and solidified on the rotary cooling drum so as to have a temperature equal to or lower than the glass transition temperature, thereby obtaining a substantially amorphous unoriented sheet. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method are preferably employed.
上述のようにして得られたシートを延伸してフィルム化する。ポリエステルフィルムに含有する極微細な独立空洞は、かかる延伸によって生成される。 The sheet obtained as described above is stretched to form a film. The ultrafine independent cavities contained in the polyester film are generated by such stretching.
延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを、好ましくは長手方向（縦方向）に７０〜１５０℃で２．５〜５倍に延伸し、縦一軸延伸フィルムとした後、幅方向（横方向）に７０〜１６０℃で３〜５倍延伸を行い、通常２００〜２５０℃、好ましくは２１０〜２４０℃、より好ましくは２１５〜２４０℃の範囲で、通常５〜６００秒間、好ましくは８〜３００秒間の熱処理を行うことが好ましい。 Specifically describing the stretching conditions, the unstretched sheet is preferably stretched 2.5 to 5 times at 70 to 150 ° C. in the longitudinal direction (longitudinal direction) to form a longitudinal uniaxially stretched film, and then the width direction ( The film is stretched 3 to 5 times at 70 to 160 ° C. in the transverse direction), and usually 200 to 250 ° C., preferably 210 to 240 ° C., more preferably 215 to 240 ° C., usually 5 to 600 seconds, preferably 8 It is preferable to perform heat treatment for ˜300 seconds.
上記熱処理工程の諸条件は、フィルムの加熱収縮率だけでなく、フィルムの表層の算術平均粗さ（ＳＲａ）にも影響を与える。すなわち、上記範囲の高温とすることで、表層の表面に存在するポリエステルに非相溶なポリマーが形成した極微細な空洞を溶解させる。表面粗さを適度に低減させることで、印刷もしくは印字によりフィルム表面に形成された熱可塑性樹脂を含有するトナーおよび／または画像形成物質等の文字や画像を容易に剥離除去することが可能となる。それにより、フィルムを複写用紙やプリンター用紙の被記録材として繰り返し用いることが可能となる。 The various conditions of the heat treatment step affect not only the heat shrinkage rate of the film but also the arithmetic average roughness (SRa) of the surface layer of the film. That is, by setting the temperature within the above range, ultrafine cavities formed by a polymer incompatible with the polyester present on the surface of the surface layer are dissolved. By appropriately reducing the surface roughness, it becomes possible to easily peel and remove characters and images such as toners and / or image forming substances containing thermoplastic resin formed on the film surface by printing or printing. . This makes it possible to repeatedly use the film as a recording material for copying paper and printer paper.
熱処理工程後は、熱処理の最高温度ゾーンおよび／または熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向および／または横方向に２〜２０％弛緩する方法が好ましい。また、必要に応じて再縦延伸、再横延伸を付加することも可能である。 After the heat treatment step, a method of relaxing 2 to 20% in the longitudinal direction and / or the transverse direction in the maximum temperature zone of the heat treatment and / or the cooling zone at the heat treatment outlet is preferable. Further, it is possible to add re-longitudinal stretching and re-lateral stretching as necessary.
本積層白色ポリエステルフィルムに機能層を形成させる方法について以下に説明する。機能層は、コーティング法、共押出法、転写法等、公知の種々の方法により設けることが可能である。それら中でも、効率的な製造および性能付与の観点からコーティングによるものが好ましい。 A method for forming a functional layer on the laminated white polyester film will be described below. The functional layer can be provided by various known methods such as a coating method, a coextrusion method, and a transfer method. Among them, the coating method is preferable from the viewpoint of efficient production and imparting performance.
上記コーティングの手法としては、ポリエステルフィルムの製膜工程中にフィルム表面を処理する、インラインコーティングにより設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、オフラインコーティングを採用してもよい。より好ましくはインラインコーティングにより形成されるものである。 As the above-mentioned coating method, the film surface may be provided by in-line coating, which is processed during the process of forming the polyester film, or off-line coating may be employed that is applied outside the system on the manufactured film. . More preferably, it is formed by in-line coating.
インラインコーティングは、ポリエステルフィルム製造の工程内でコーティングを行う方法であり、具体的には、ポリエステルを溶融押出ししてから延伸後熱固定して巻き上げるまでの任意の段階でコーティングを行う方法である。通常は、溶融、急冷して得られる未延伸シート、延伸された一軸延伸フィルム、熱固定前の二軸延伸フィルム、熱固定後で巻上前のフィルムの何れかにコーティングする。以下に限定するものではないが、例えば逐次二軸延伸においては、特に長手方向（縦方向）に延伸された一軸延伸フィルムにコーティングした後に横方向に延伸する方法が優れている。かかる方法によれば、製膜と機能層形成を同時に行うことができるため製造コスト上のメリットがあり、また、コーティング後に延伸を行うために、機能層の厚みを延伸倍率により変化させることもでき、オフラインコーティングに比べ、薄膜コーティングをより容易に行うことができる。また、延伸前にフィルム上に機能層を設けることにより、機能層を基材フィルムと共に延伸することができ、それにより機能層を基材フィルムに強固に密着させることができる。さらに、二軸延伸ポリエステルフィルムの製造において、クリップ等によりフィルム端部を把持しつつ延伸することで、フィルムを縦および横方向に拘束することができ、熱固定工程において、しわ等が入らず平面性を維持したまま高温をかけることができる。それゆえ、塗布後に施される熱処理が他の方法では達成されない高温とすることができるために、機能層の造膜性が向上し、機能層と基材フィルムをより強固に密着させることができ、さらには、強固な機能層とすることができ、機能層の脱落を防ぎ、帯電防止性能や離型性能を向上させることができる。 In-line coating is a method of coating within the process of manufacturing a polyester film, and specifically, a method of coating at any stage from melt extrusion of a polyester to heat setting after stretching and winding up. Usually, it is coated on any of an unstretched sheet obtained by melting and quenching, a stretched uniaxially stretched film, a biaxially stretched film before heat setting, and a film after heat setting and before winding. Although not limited to the following, for example, in sequential biaxial stretching, a method of stretching in the transverse direction after coating a uniaxially stretched film stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction) is particularly excellent. According to this method, film formation and functional layer formation can be performed at the same time, so there is an advantage in manufacturing cost. In addition, in order to perform stretching after coating, the thickness of the functional layer can be changed by the stretching ratio. Compared to offline coating, thin film coating can be performed more easily. Further, by providing the functional layer on the film before stretching, the functional layer can be stretched together with the base film, whereby the functional layer can be firmly adhered to the base film. Furthermore, in the production of a biaxially stretched polyester film, the film can be restrained in the longitudinal and lateral directions by stretching while gripping the film end with a clip, etc. High temperature can be applied while maintaining the properties. Therefore, since the heat treatment performed after coating can be performed at a high temperature that cannot be achieved by other methods, the film forming property of the functional layer can be improved, and the functional layer and the base film can be more firmly adhered to each other. In addition, the functional layer can be made strong, preventing the functional layer from falling off, and improving the antistatic performance and the release performance.
＜トナーおよび／または画像形成物質＞
本積層白色ポリエステルフィルムの表層の機能層が設けられていない面上または機能層が設けられている面上には、トナーおよび／または画像形成物質等の熱可塑性樹脂を含有する文字，画像を設けることが可能である。
文字，画像は、従来公知の手法で設けることが可能であり、複写機やプリンターなどで印刷もしくは印字することで得ることが可能である。また、トナーおよび／または画像形成物質等の熱可塑性樹脂についても、従来公知の材料を使用することができる。
<Toner and / or image forming substance>
Characters and images containing a thermoplastic resin such as a toner and / or an image forming substance are provided on the surface of the laminated white polyester film where the functional layer is not provided or on the surface provided with the functional layer. It is possible.
Characters and images can be provided by a conventionally known method, and can be obtained by printing or printing with a copying machine or a printer. Also, conventionally known materials can be used for thermoplastic resins such as toner and / or image forming substances.
＜樹脂層＞
本積層白色ポリエステルフィルムは、さらに、トナーおよび／または画像形成物質等の熱可塑性樹脂を含有する文字，画像上に、樹脂層を設けることが可能である。
当該樹脂層は、積層白色ポリエステルフィルムを再利用する等のために、文字，画像を、樹脂層と共にフィルムから剥離除去させるために設ける主旨であってもよい。
<Resin layer>
The laminated white polyester film can further be provided with a resin layer on characters and images containing a thermoplastic resin such as toner and / or an image forming substance.
The main purpose of the resin layer may be to remove characters and images from the film together with the resin layer in order to reuse the laminated white polyester film.
樹脂層としては、従来公知の材料を使用することができ、硬化性の樹脂層であるのが好ましい。
硬化性の樹脂層としては、熱硬化性樹脂層、活性エネルギー線硬化性樹脂層が挙げられる。文字，画像を残らず剥離除去しやすいという観点において、活性エネルギー線硬化性樹脂層が好ましい。
A conventionally well-known material can be used as a resin layer, and it is preferable that it is a curable resin layer.
Examples of the curable resin layer include a thermosetting resin layer and an active energy ray curable resin layer. An active energy ray-curable resin layer is preferable from the viewpoint of easy separation and removal without leaving characters and images.
活性エネルギー線硬化性樹脂層としては、紫外線硬化性樹脂層、電子線硬化性樹脂層、可視光線硬化性樹脂層等が挙げられるが、取扱の容易性や、硬化性の性能を考慮すると紫外線硬化性樹脂層であることが好ましい。活性エネルギー線硬化性樹脂層の一例としては、例えば、ハードコート層が挙げられる。 Examples of the active energy ray curable resin layer include an ultraviolet curable resin layer, an electron beam curable resin layer, a visible light curable resin layer, and the like, but considering the ease of handling and curable performance, the ultraviolet curable resin layer is used. The conductive resin layer is preferable. An example of the active energy ray-curable resin layer is a hard coat layer.
活性エネルギー線硬化性樹脂層に使用される材料としては、特に限定されないが、例えば、単官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレート、テトラエトキシシラン等の反応性珪素化合物等の硬化物が挙げられる。これらのうち生産性及び硬度の両立の観点より、活性エネルギー線硬化性の（メタ）アクリレートを含む組成物の重合硬化物であることが特に好ましい。 Although it does not specifically limit as a material used for an active energy ray curable resin layer, For example, hardened | cured material, such as reactive silicon compounds, such as monofunctional (meth) acrylate, polyfunctional (meth) acrylate, and tetraethoxysilane Can be mentioned. Among these, from the viewpoint of achieving both productivity and hardness, a polymerization cured product of a composition containing an active energy ray-curable (meth) acrylate is particularly preferable.
活性エネルギー線硬化性の（メタ）アクリレートを含む組成物は特に限定されるものでない。例えば、公知の活性エネルギー線硬化性の単官能（メタ）アクリレート、二官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレートを一種類以上混合したもの、活性エネルギー線硬化性ハードコート用樹脂材として市販されているもの、あるいはこれら以外に本実施形態の目的を損なわない範囲において、その他の成分をさらに添加したものを用いることができる。 The composition containing the active energy ray-curable (meth) acrylate is not particularly limited. For example, a mixture of one or more known active energy ray-curable monofunctional (meth) acrylates, bifunctional (meth) acrylates, polyfunctional (meth) acrylates, and commercially available as an active energy ray-curable hard coat resin material In addition, those other than these may be used as long as the object of the present embodiment is not impaired.
活性エネルギー線硬化性の単官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されるものではない。例えば、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシプロピル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート、ジアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリール（メタ）アクリレート、フェニルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート等のエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。 The active energy ray-curable monofunctional (meth) acrylate is not particularly limited. For example, alkyl such as methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, etc. Hydroxyalkyl (meth) acrylate such as (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, methoxypropyl ( Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as meth) acrylate and ethoxypropyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) ) Aromatic (meth) acrylates such as acrylate, phenoxypropyl (meth) acrylate, amino group-containing (meth) acrylates such as diaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxy Examples include polyethylene oxide (meth) acrylate, ethylene oxide modified (meth) acrylate such as phenylphenol ethylene oxide modified (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid. .
活性エネルギー線硬化性の二官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されるものではない。例えば１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート等のアルカンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート等のビスフェノール変性ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ウレタンジ（メタ）アクリレート、エポキシジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 The active energy ray-curable bifunctional (meth) acrylate is not particularly limited. For example, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, tricyclodecanedi Alkanediol di (meth) acrylate such as methylol di (meth) acrylate, bisphenol A ethylene oxide modified di (meth) acrylate, bisphenol F ethylene oxide modified di (meth) acrylate and other bisphenol modified di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (Meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, urethane di (meth) acrylate, epoxy di (meth) acrylate and the like.
活性エネルギー線硬化性の多官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されるものではない。例えばジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス（アクロキシエチル）イソシアヌレート等のイソシアヌル酸変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー等のウレタンアクリレート等が挙げられる。 The active energy ray-curable polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited. For example, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, isocyanuric acid ethylene oxide modified tri Isocyanuric acid modified tri (meth) acrylate such as (meth) acrylate, ε-caprolactone modified tris (acryloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate toluene diisocyanate urethane prepolymer, di Pentaerythritol pentaacrylate hexamethylene diisocyanate Urethane acrylates such as Tan prepolymer and the like.
活性エネルギー線硬化性の（メタ）アクリレートを含む組成物に含まれるその他の成分は特に限定されるものではない。例えば、無機又は有機の微粒子、重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤及びレベリング剤等が挙げられる。また、ウェットコーティング法において成膜後乾燥させる場合には、任意の量の溶媒を添加することができる。 Other components contained in the composition containing the active energy ray-curable (meth) acrylate are not particularly limited. Examples thereof include inorganic or organic fine particles, polymerization initiators, polymerization inhibitors, antioxidants, antistatic agents, dispersants, surfactants, light stabilizers, and leveling agents. In addition, when the film is dried after film formation in the wet coating method, an arbitrary amount of solvent can be added.
オフィスなどの屋内での使用には、溶媒を含有しないことが好ましい。樹脂層を形成するための樹脂（樹脂液）として、溶剤の含有量は、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、さらに好ましくは３重量％以下、特に好ましくは１重量％以下の範囲であり、最も好ましくは溶剤を含有しない（意図的に含有しない）ことである。 For indoor use such as in offices, it is preferable not to contain a solvent. As the resin (resin liquid) for forming the resin layer, the content of the solvent is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less, further preferably 3% by weight or less, and particularly preferably 1% by weight or less. Most preferably, the solvent is not contained (not intentionally contained).
樹脂層の形成方法は、ロールコート法、ダイコート法等の一般的なウェットコート法、押出法等が挙げられる。形成された樹脂層には必要に応じて加熱や紫外線、電子線等の活性エネルギー線照射を施し、硬化反応を行うことができる。 Examples of the method for forming the resin layer include a general wet coating method such as a roll coating method and a die coating method, and an extrusion method. The formed resin layer can be subjected to a curing reaction by heating, irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams as necessary.
＜語句の説明など＞
本発明において、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」或いは「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。
また、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはＸより大きい」の意を包含し、「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。
<Explanation of phrases>
In the present invention, when described as “X to Y” (X and Y are arbitrary numbers), unless otherwise specified, “X is preferably greater than X” or “preferably Y”. It also includes the meaning of “smaller”.
Further, when described as “X or more” (X is an arbitrary number), it means “preferably larger than X” unless otherwise specified, and described as “Y or less” (Y is an arbitrary number). In the case, unless otherwise specified, the meaning of “preferably smaller than Y” is also included.
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。なお、本発明における各種の物性およびその測定方法、定義は下記のとおりである。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The measuring method used in the present invention is as follows. In addition, the various physical property in this invention, its measuring method, and a definition are as follows.
＜測定方法＞
（１）ポリエステルの固有粘度
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。
<Measurement method>
(1) Intrinsic viscosity of polyester 1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester have been removed are precisely weighed and dissolved by adding 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio). , Measured at 30 ° C.
（２）メルトフローインデックス（ＭＦＩ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に従って、非晶性ポリオレフィンの場合は２７５℃、２１．２Ｎで、結晶性ポリプロピレンの場合は２３０℃、２１．２Ｎで測定した。この値が高いほど、ポリマーの溶融粘性が低いことを示す。
(2) Melt flow index (MFI)
According to JIS K7210-1995, it measured at 275 degreeC and 21.2N in the case of an amorphous polyolefin, and 230 degreeC and 21.2N in the case of crystalline polypropylene. Higher values indicate lower polymer melt viscosity.
（３）算術平均粗さ（ＳＲａ）
積層白色ポリエステルフィルム表面を、株式会社菱化システム製、非接触表面・層断面形状計測システムＶｅｒｔＳｃａｎ（登録商標）Ｒ５５０ＧＭＬを使用して、ＣＣＤカメラ：ＳＯＮＹ ＨＲ−５０ １／３’、対物レンズ：２０倍、鏡筒：１Ｘ Ｂｏｄｙ、ズームレンズ：Ｎｏ Ｒｅｌａｙ、波長フィルター：５３０ ｗｈｉｔｅ、測定モード：Ｗａｖｅにて、６４０μｍ×４８０μｍの領域を測定し、４次の多項式補正による出力を用い、算術平均粗さＳＲａ値を１０点平均して求めた。
(3) Arithmetic mean roughness (SRa)
Using a non-contact surface / layer cross-sectional shape measurement system VertScan (registered trademark) R550GML, manufactured by Ryoka System Co., Ltd., CCD camera: SONY HR-50 1/3 ', objective lens: 20 Double, lens barrel: 1X Body, zoom lens: No Relay, wavelength filter: 530 white, measurement mode: Wave, measure 640 μm x 480 μm area, and use output by fourth-order polynomial correction, arithmetic mean roughness The SRa value was obtained by averaging 10 points.
（４）粒子の平均粒径
株式会社島津製作所社製遠心沈降式粒度分布測定装置ＳＡ−ＣＰ３型を用いてストークスの抵抗則に基づく沈降法によって粒子の大きさを測定した。測定により得られた粒子の等価球形分布における積算（体積基準）５０％の値を用いて平均粒径とした。
(4) Average particle size The particle size was measured by a sedimentation method based on Stokes' resistance law using a centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer SA-CP3 manufactured by Shimadzu Corporation. The average particle diameter was determined by using a value of 50% of integration (volume basis) in the equivalent spherical distribution of particles obtained by measurement.
（５）加熱収縮率
試料を無張力状態で１５０℃に保ったオーブン中、３０分間処理し、その前後の試料の長さを測定して次式にて加熱収縮率を算出した。
加熱収縮率（％）＝｛（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０｝×１００
（上記式中、Ｌ０は加熱処理前のサンプル長、Ｌ１は加熱処理後のサンプル長）
フィルム長手方向（ＭＤ）と幅方向（ＴＤ）に５点ずつ測定し、それぞれの方向の平均値を求めた。
(5) Heat Shrinkage The sample was treated for 30 minutes in an oven kept at 150 ° C. in a tensionless state, the length of the sample before and after that was measured, and the heat shrinkage was calculated by the following formula.
Heat shrinkage rate (%) = {(L0−L1) / L0} × 100
(In the above formula, L0 is the sample length before the heat treatment, L1 is the sample length after the heat treatment)
Five points were measured in the film longitudinal direction (MD) and the width direction (TD), and the average value in each direction was determined.
（６）ハンター白色度
日本電色工業株式会社製測色計ＮＤＨ−１００１ＤＰ（Ｃ光源、２°視野）を用い、ＪＩＳ Ｐ８１２３−１９６１の方法に準じて、フィルム単枚の時のハンター白色度（Ｗｂ）を測定した。なお、フィルム背面は黒色板で押さえた。
(6) Hunter whiteness Hunter whiteness (single film) using a colorimeter NDH-1001DP (C light source, 2 ° field of view) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to the method of JIS P8123-1961 Wb) was measured. The back of the film was pressed with a black plate.
（７）ｂ値（反射法）
日本電色工業株式会社製測色計ＮＤＨ−１００１ＤＰ（Ｃ光源、２°視野）を用い、ＪＩＳ Ｚ−８７２２，８７３０の方法に準じて、フィルム単枚の時のｂ値を測定した。なお、フィルム背面は黒色板で押さえた。
(7) b value (reflection method)
Using a colorimeter NDH-1001DP (C light source, 2 ° visual field) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., the b value for a single film was measured according to the method of JIS Z-8722, 8730. The back of the film was pressed with a black plate.
（８）隠蔽度（ＯＤ）
マクベス濃度計ＴＤ−９０４型を使用し、白色光による透過濃度を測定した。測定は５点行い、その平均値をＯＤ値とした。この値が大きい程光線透過率が低いことを示す。
(8) Concealment degree (OD)
Using a Macbeth densitometer TD-904, the transmission density with white light was measured. The measurement was performed at 5 points, and the average value was taken as the OD value. The larger this value, the lower the light transmittance.
（９）見掛け密度（ｇ／ｃｍ３）
フィルムの任意の部分から１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形のサンプルを切出し、マイクロメーターで均等に９ヶ所の厚みを測定した。その平均値とフィルムの重量から、単位体積当りの重量を算出し、見掛け密度とした。測定数は５点とし、その平均値を用いた。
(9) Apparent density (g / cm 3 )
A 10 cm × 10 cm square sample was cut out from an arbitrary part of the film, and the thickness was measured uniformly at 9 locations with a micrometer. From the average value and the weight of the film, the weight per unit volume was calculated as the apparent density. The number of measurements was 5 points, and the average value was used.
（１０）積層白色ポリエステルフィルムの厚み
フィルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形した後、ミクロトームで切断し、フィルムの断面を透過型電子顕微鏡写真にて観察した。その断面のうちフィルム表面とほぼ平行に２本、明暗によって界面が観察される。その２本の界面とフィルム表面までの距離を１０枚の写真から測定し、平均値を積層白色ポリエステルフィルムの厚みとした。
(10) Thickness of laminated white polyester film A film piece was fixed and molded with an epoxy resin, then cut with a microtome, and the cross section of the film was observed with a transmission electron micrograph. Two of the cross-sections are observed in parallel with the film surface, and the interface is observed by light and dark. The distance between the two interfaces and the film surface was measured from 10 photographs, and the average value was taken as the thickness of the laminated white polyester film.
（１１）電子写真印刷による画像品質適正
リコー株式会社製複合機：ｉｍａｇｉｏＭＰＣ５００１ｉｔに、Ａ４サイズにカットしたフィルム（シート）を給紙して、写真プリントによる画像形成物質が載せられたフルカラーのテスト画像を得た。画像品質を次の通り評価した。
（評価基準）
Ａ：フィルムにしわなどが発生することなく、高精細、高品質な画質
Ｂ：画質の一部が若干不鮮明であるが実用上問題ない
Ｃ：フィルムにしわなどが発生し、画質も不鮮明で全体的に劣る
(11) Image quality suitability by electrophotographic printing Ricoh Co., Ltd. MFP: A full-color test image on which an image-forming substance by photographic printing is placed by feeding a film (sheet) cut to A4 size to imgioMPC5001it Obtained. Image quality was evaluated as follows.
(Evaluation criteria)
A: High-definition, high-quality image without wrinkles on the film B: Some of the image quality is slightly blurred but no problem for practical use C: Wrinkles are generated on the film, and the image quality is also unclear Inferior
（１２）文字，画像（トナー像）剥離除去適正
（１１）で得られた画像形成物質が定着したフィルム表面に、紫外線硬化性樹脂（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート）が９５重量部、光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャルティケミカルズ株式会社製）が５重量部からなる混合物を均一塗布し、当該混合物上にガラス板を置いて、その上から紫外線を照射して紫外線硬化性樹脂層を形成した。その後、ガラス板とフィルムを剥離させた。この時、形成した紫外線硬化性樹脂層はガラス板側に接着し、フィルム表面に形成されたトナーおよび／または画像形成物質等による文字や画像を転写、保持することができる。この時のフィルム表面上の文字，画像剥離除去状態について、以下の評価を行った。
（評価基準）
Ａ：フィルム表面上の画像形成物質を完全に除去することができ、複写用紙として繰り返し使用できる。
Ｂ：フィルム表面上に一部、僅かに画像形成物質が残っているが、複写用紙として繰り返し使用でき、実用上問題ない。
Ｃ：フィルム表面上に画像形成物質がほとんど残っており、複写用紙として繰り返し使用できない。
(12) Character, image (toner image) peeling removal appropriateness On the film surface fixed with the image forming substance obtained in (11), 95 parts by weight of UV curable resin (2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate), A photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) is uniformly coated with a mixture of 5 parts by weight, a glass plate is placed on the mixture, and ultraviolet rays are irradiated from above to cure the ultraviolet rays. A functional resin layer was formed. Then, the glass plate and the film were peeled off. At this time, the formed ultraviolet curable resin layer adheres to the glass plate side, and can transfer and hold characters and images formed by toner and / or image forming substances formed on the film surface. The following evaluation was performed about the character and image peeling removal state on the film surface at this time.
(Evaluation criteria)
A: The image forming substance on the film surface can be completely removed, and it can be used repeatedly as copying paper.
B: Although a part of the image forming substance remains on the film surface, it can be used repeatedly as a copy sheet, and there is no practical problem.
C: Most of the image forming substance remains on the film surface and cannot be repeatedly used as copy paper.
（１３）筆記性
三菱鉛筆株式会社製、ユニの硬度Ｈの鉛筆で、１ｍｍ間隔にて５本の直線を描き、目視にて以下の評価を行った。
（評価基準）
Ａ：個別の直線を判別できる。
Ｂ：線の色が薄く、個々の線が判別しにくい。
Ｃ：直線を描くことができない。
(13) Writability
Five straight lines were drawn at intervals of 1 mm with a pencil having a hardness of Uni, manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd., and the following evaluation was performed visually.
(Evaluation criteria)
A: Individual straight lines can be identified.
B: The color of the line is light and individual lines are difficult to distinguish.
C: A straight line cannot be drawn.
［実施例１］
中間層として、固有粘度が０．６７ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートチップを８０重量部、メルトフローインデックスが１０ｍｌ／１０分の結晶性ポリプロピレンホモポリマーチップを２０重量部の割合で混合した混合原料を２８０℃に設定したメインのベント付き二軸押出機に送り込んだ。
また表層として、平均粒径が０．３２μｍの酸化チタン粒子を５０重量％含有する固有粘度が０．６６ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートチップを１５重量部、メルトフローインデックスが８ｍｌ／１０分の結晶性ポリプロピレンホモポリマーチップを１５重量部、平均粒径が４．１μｍのシリカ粒子を３．５重量％含有する固有粘度が０．６６ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートチップを１０重量部、固有粘度が０．６９ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートチップを６０重量部の割合で混合した混合原料を２８０℃に設定したサブのベント付き二軸押出機に送り込んだ。
ギヤポンプ、フィルターを介して、メイン押出機からのポリマーが中間層、サブ押出機からのポリマーが表層となるように２種３層（表層／中間層／表層）の層構成で共押出して口金から押出し、静電印加密着法を用いて表面温度を３０℃に設定した冷却ロール上で急冷固化させ、厚み８８７μｍの未延伸シートを得た。
得られた未延伸シートは、縦方向に９２℃で３．１倍延伸した後、テンターに導き、次いで横方向に１２０℃で３．８倍に延伸した後、２３５℃で１０秒間熱処理を施し、横方向に１０％弛緩して６μｍ（表層）／６２μｍ（中間層）／６μｍ（表層）の厚み構成で全厚みが７４μｍの二軸配向積層白色ポリエステルフィルムを得た。
得られた積層白色ポリエステルフィルムを評価したところ、画像品質適正、文字，画像剥離除去適正および筆記性はいずれも良好なものであった。このフィルムの特性を下記表２，３に示す。
[Example 1]
As an intermediate layer, a mixed raw material obtained by mixing 80 parts by weight of a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.67 dl / g and 20 parts by weight of a crystalline polypropylene homopolymer chip having a melt flow index of 10 ml / 10 minutes is 280 ° C. Was sent to the main vented twin screw extruder.
As a surface layer, crystalline polypropylene containing 15% by weight of a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g, containing 50% by weight of titanium oxide particles having an average particle diameter of 0.32 μm, and a melt flow index of 8 ml / 10 min. 15 parts by weight of a homopolymer chip, 3.5 parts by weight of silica particles having an average particle diameter of 4.1 μm, 10 parts by weight of a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g, and an intrinsic viscosity of 0.69 dl / g A mixed raw material obtained by mixing 60 g by weight of polyethylene terephthalate chip was fed into a sub-vented twin screw extruder set at 280 ° C.
Through a gear pump and a filter, the polymer from the main extruder is an intermediate layer, and the polymer from the sub-extruder is the surface layer. The two layers and three layers (surface layer / intermediate layer / surface layer) are co-extruded from the die. Extrusion and rapid cooling and solidification on a cooling roll whose surface temperature was set to 30 ° C. using an electrostatic application adhesion method, to obtain an unstretched sheet having a thickness of 887 μm.
The obtained unstretched sheet was stretched 3.1 times at 92 ° C. in the machine direction, guided to a tenter, and then stretched 3.8 times at 120 ° C. in the transverse direction, and then heat treated at 235 ° C. for 10 seconds. A biaxially oriented laminated white polyester film having a thickness of 6 μm (surface layer) / 62 μm (intermediate layer) / 6 μm (surface layer) and a total thickness of 74 μm was obtained by relaxing 10% in the lateral direction.
When the obtained laminated white polyester film was evaluated, the image quality suitability, characters, image peeling removal suitability, and writing property were all good. The characteristics of this film are shown in Tables 2 and 3 below.
［実施例２］
中間層として、固有粘度が０．６３ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートチップを４０重量部、メルトフローインデックスが７ｍｌ／１０分の結晶性ポリプロピレンホモポリマーチップを１５重量部、実施例１のポリエステル製造時に発生した耳部やマスターロール耳部からの再生品を４５重量％の割合で混合した混合原料を用いたこと以外は実施例１と同様にして、厚み７５μｍの二軸配向積層白色ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、６μｍ／６３μｍ／６μｍであった。なお、中間層における結晶性ポリプロピレンホモポリマーチップ由来および再生品由来のポリプロピレンの合計量は２４重量％であった。
得られた積層白色ポリエステルフィルムを評価したところ、画像品質適正、文字，画像剥離除去適正および筆記性はいずれも良好なものであった。このフィルムの特性を下記表２，３に示す。
[Example 2]
As an intermediate layer, 40 parts by weight of a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.63 dl / g and 15 parts by weight of a crystalline polypropylene homopolymer chip having a melt flow index of 7 ml / 10 minutes were generated during the production of the polyester of Example 1. A biaxially oriented laminated white polyester film having a thickness of 75 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that a mixed raw material in which recycled parts from the ear part and the master roll ear part were mixed at a ratio of 45% by weight was used. The thickness of each layer of the obtained film was 6 μm / 63 μm / 6 μm. The total amount of the polypropylene derived from the crystalline polypropylene homopolymer chip and the recycled product in the intermediate layer was 24% by weight.
When the obtained laminated white polyester film was evaluated, the image quality suitability, characters, image peeling removal suitability, and writing property were all good. The characteristics of this film are shown in Tables 2 and 3 below.
［実施例３］
中間層として、固有粘度が０．６６ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートチップを３重量部、メルトフローインデックスが１０ｍｌ／１０分の結晶性ポリプロピレンホモポリマーチップを１０重量部、実施例１のポリエステル製造時に発生した耳部やマスターロール耳部からの再生品を８７重量％の割合で混合した混合原料を用いたこと以外は実施例１と同様にして、厚み７５μｍの二軸配向積層白色ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、６μｍ／６３μｍ／６μｍであった。
得られた積層白色ポリエステルフィルムを評価したところ、文字，画像剥離除去適正および筆記性はいずれも良好なものであった。このフィルムの特性を下記表２，３に示す。
[Example 3]
As an intermediate layer, 3 parts by weight of a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g and 10 parts by weight of a crystalline polypropylene homopolymer chip having a melt flow index of 10 ml / 10 minutes were generated during the production of the polyester of Example 1. A biaxially oriented laminated white polyester film having a thickness of 75 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that a mixed raw material obtained by mixing recycled parts from the ear part and the master roll ear part at a ratio of 87% by weight was used. The thickness of each layer of the obtained film was 6 μm / 63 μm / 6 μm.
When the obtained laminated white polyester film was evaluated, the characters, the image peeling / removal suitability, and the writing property were all good. The characteristics of this film are shown in Tables 2 and 3 below.
［実施例４］
表層として、平均粒径が０．１２μｍの酸化チタン粒子を５０重量％含有する固有粘度が０．６６ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートチップ１５重量部、メルトフローインデックスが８ｍｌ／１０分の結晶性ポリプロピレンホモポリマーチップ１５重量部、平均粒径が４．１μｍのシリカ粒子を３．５重量％含有する固有粘度が０．６６ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートチップ１０重量部、固有粘度が０．６９ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートチップ６０重量部の割合で混合した混合原料を用いたこと以外は実施例１と同様にして、厚み７５μｍの二軸配向積層白色ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、６μｍ／６３μｍ／６μｍであった。
得られた積層白色ポリエステルフィルムを評価したところ、文字，画像剥離除去適正および筆記性はいずれも良好なものであった。このフィルムの特性を下記表２，３に示す。
[Example 4]
As a surface layer, a crystalline polypropylene homopolymer having 15 parts by weight of a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g and containing 50% by weight of titanium oxide particles having an average particle diameter of 0.12 μm and a melt flow index of 8 ml / 10 min. 15 parts by weight of a chip, 3.5 parts by weight of silica particles having an average particle size of 4.1 μm, 10 parts by weight of a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g, and polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.69 dl / g A biaxially oriented laminated white polyester film having a thickness of 75 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixed raw material mixed at a ratio of 60 parts by weight of the chip was used. The thickness of each layer of the obtained film was 6 μm / 63 μm / 6 μm.
When the obtained laminated white polyester film was evaluated, the characters, the image peeling / removal suitability, and the writing property were all good. The characteristics of this film are shown in Tables 2 and 3 below.
［実施例５］
表層として、平均粒径が０．３２μｍの酸化チタン粒子を５０重量％含有する固有粘度が０．６６ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートチップを１５重量部、メルトフローインデックスが８ｍｌ／１０分の結晶性ポリプロピレンホモポリマーチップを１．３重量部、平均粒径が４．１μｍのシリカ粒子を０．５重量％含有する固有粘度が０．６６ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートチップを１．６重量部、固有粘度が０．６９ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートチップを８２．１重量部の割合で混合した混合原料を用いたこと以外は実施例２と同様にして、厚み７４μｍの二軸配向積層白色ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、６μｍ／６２μｍ／６μｍであった。
得られた積層白色ポリエステルフィルムを評価したところ、画像品質適正は良好なものであった。このフィルムの特性を下記表２，３に示す。
[Example 5]
As a surface layer, a crystalline polypropylene homopolymer containing 15 parts by weight of a polyethylene terephthalate chip having an average viscosity of 0.66 dl / g containing 50% by weight of titanium oxide particles having an average particle diameter of 0.32 μm and a melt flow index of 8 ml / 10 min. 1.3 parts by weight of polymer chips, 0.5 parts by weight of silica particles having an average particle diameter of 4.1 μm and 1.6 parts by weight of polyethylene terephthalate chips having an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g and an intrinsic viscosity of 0 A biaxially oriented laminated white polyester film having a thickness of 74 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that a mixed raw material in which polyethylene terephthalate chips of .69 dl / g were mixed at a ratio of 82.1 parts by weight was used. The thickness of each layer of the obtained film was 6 μm / 62 μm / 6 μm.
When the obtained laminated white polyester film was evaluated, the image quality suitability was good. The characteristics of this film are shown in Tables 2 and 3 below.
［実施例６］
表層として、平均粒径が０．３２μｍの酸化チタン粒子を５０重量％含有する固有粘度が０．６５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートチップを１５重量部、メルトフローインデックスが８ｍｌ／１０分の結晶性ポリプロピレンホモポリマーチップを０．５重量部、平均粒径が４．１μｍのシリカ粒子を３．５重量％含有する固有粘度が０．６６ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートチップを１０重量部、固有粘度が０．６８ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートチップを７４．５重量部の割合で混合した混合原料を用いたこと以外は実施例２と同様にして、厚み７５μｍの二軸配向積層白色ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、６μｍ／６３μｍ／６μｍであった。
得られた積層白色ポリエステルフィルムを評価したところ、画像品質適正は良好なものであった。このフィルムの特性を下記表２，３に示す。
[Example 6]
As a surface layer, a crystalline polypropylene homopolymer containing 15 parts by weight of a polyethylene terephthalate chip having an average viscosity of 0.62 dl / g containing 50% by weight of titanium oxide particles having an average particle diameter of 0.32 μm and a melt flow index of 8 ml / 10 min. 0.5 parts by weight of polymer chips, 3.5 parts by weight of silica particles having an average particle size of 4.1 μm, 10 parts by weight of polyethylene terephthalate chips having an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g and an intrinsic viscosity of 0.68 dl A biaxially oriented laminated white polyester film having a thickness of 75 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that a mixed raw material obtained by mixing 74.5 parts by weight of a polyethylene terephthalate chip / g was used. The thickness of each layer of the obtained film was 6 μm / 63 μm / 6 μm.
When the obtained laminated white polyester film was evaluated, the image quality suitability was good. The characteristics of this film are shown in Tables 2 and 3 below.
［比較例１］
表層として、平均粒径が０．３２μｍの酸化チタン粒子を５０重量％含有する固有粘度が０．６６ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートチップ１５重量部、メルトフローインデックスが８ｍｌ／１０分の結晶性ポリプロピレンホモポリマーチップ１５重量部、平均粒径が１１．１μｍのシリカ粒子を５．０重量％含有する固有粘度が０．６６ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートチップ７０重量部の割合で混合した混合原料を用いたこと以外は実施例２と同様にして、厚み７５μｍの二軸配向積層白色ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、６μｍ／６３μｍ／６μｍであった。
得られた積層白色ポリエステルフィルムは下記表２，３に示すとおり、文字，画像剥離除去適正が悪いものであった。
[Comparative Example 1]
As a surface layer, a crystalline polypropylene homopolymer having 15 parts by weight of a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g and containing 50% by weight of titanium oxide particles having an average particle diameter of 0.32 μm and a melt flow index of 8 ml / 10 min. Other than using a mixed raw material in which 15 parts by weight of a chip and 5.0 parts by weight of silica particles having an average particle size of 11.1 μm are mixed at a ratio of 70 parts by weight of a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g Obtained a biaxially oriented laminated white polyester film having a thickness of 75 μm in the same manner as in Example 2. The thickness of each layer of the obtained film was 6 μm / 63 μm / 6 μm.
As shown in Tables 2 and 3 below, the obtained laminated white polyester film was poor in character and image peeling / removal suitability.
［比較例２］
フィルム製膜工程における熱処理工程において、熱処理温度を２０１℃、１０秒間熱処理したこと以外は、実施例２と同様にして、厚み７５μｍ、各層の厚みは、６μｍ／６３μｍ／６μｍの二軸配向積層白色ポリエステルフィルムを得た。
得られた積層白色ポリエステルフィルムは下記表２，３に示すとおり、画像品質適正および文字，画像剥離除去適正が悪いものであった。
[Comparative Example 2]
Biaxially oriented laminated white with a thickness of 75 μm and a thickness of each layer of 6 μm / 63 μm / 6 μm in the same manner as in Example 2 except that the heat treatment temperature in the film-forming step was 201 ° C. for 10 seconds. A polyester film was obtained.
As shown in Tables 2 and 3 below, the obtained laminated white polyester film was poor in image quality suitability and character and image peeling / removal suitability.
Claims (8)
A recording material using the laminated white polyester film according to claim 1.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023176552A1 (en) * | 2022-03-16 | 2023-09-21 | 株式会社ユポ・コーポレーション | Sheet, and paper for printing |
Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5422175A (en) * | 1992-06-01 | 1995-06-06 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Void-containing composite film of polyester type |
| JPH07199756A (en) * | 1993-12-28 | 1995-08-04 | Nitto Denko Corp | Recording and erasing method for toner recording paper |
| JPH0848792A (en) * | 1994-03-17 | 1996-02-20 | Skc Ltd | Polymer film having characteristic similar to that of paper |
| JPH10510772A (en) * | 1994-12-21 | 1998-10-20 | インペリアル ケミカル インダストリーズ パブリック リミティド カンパニー | Receiver sheet for thermal dye transfer printing |
| EP0897947A2 (en) * | 1997-08-12 | 1999-02-24 | Mitsubishi Polyester Film Corporation | Fine cell-containing polyester film |
| JPH11116716A (en) * | 1997-10-21 | 1999-04-27 | Toray Ind Inc | White polyester film |
| US6096684A (en) * | 1997-06-09 | 2000-08-01 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Porous polyester film and thermal transfer image-receiving sheet |
| JP2001026089A (en) * | 1999-05-12 | 2001-01-30 | Mitsubishi Polyester Film Copp | Polyester film containing fine bubble |
| JP2001056579A (en) * | 1999-06-08 | 2001-02-27 | Fuji Xerox Co Ltd | Image recording body |
| JP2002363407A (en) * | 2001-06-04 | 2002-12-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Method for producing alkyl-modified silicone emulsion |
| JP2005234162A (en) * | 2004-02-19 | 2005-09-02 | Ricoh Co Ltd | Electrophotographic paper, manufacturing method for it, electrophotographic image forming method |
| JP2007229988A (en) * | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Fujifilm Corp | Thermal transfer image receiving sheet and its manufacturing method |
| JP2007229987A (en) * | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Fujifilm Corp | Thermal transfer image receiving sheet and its manufacturing method |
| CN101402735A (en) * | 2008-11-11 | 2009-04-08 | 宁波润禾化学工业有限公司 | Process for producing long-chain alkyl-silicone oil |
| WO2018062493A1 (en) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | 三菱ケミカル株式会社 | Image removing device, method for recycling recording material, and image removing method |
| JP2018518385A (en) * | 2015-05-01 | 2018-07-12 | コダック アラリス インク | Conductive thermal imaging receiving layer having a receptor overcoat layer |
-
2017
- 2017-11-14 JP JP2017218863A patent/JP7052307B2/en active Active
Patent Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5422175A (en) * | 1992-06-01 | 1995-06-06 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Void-containing composite film of polyester type |
| JPH07199756A (en) * | 1993-12-28 | 1995-08-04 | Nitto Denko Corp | Recording and erasing method for toner recording paper |
| JPH0848792A (en) * | 1994-03-17 | 1996-02-20 | Skc Ltd | Polymer film having characteristic similar to that of paper |
| JPH10510772A (en) * | 1994-12-21 | 1998-10-20 | インペリアル ケミカル インダストリーズ パブリック リミティド カンパニー | Receiver sheet for thermal dye transfer printing |
| US6096684A (en) * | 1997-06-09 | 2000-08-01 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Porous polyester film and thermal transfer image-receiving sheet |
| EP0897947A2 (en) * | 1997-08-12 | 1999-02-24 | Mitsubishi Polyester Film Corporation | Fine cell-containing polyester film |
| JPH11116716A (en) * | 1997-10-21 | 1999-04-27 | Toray Ind Inc | White polyester film |
| JP2001026089A (en) * | 1999-05-12 | 2001-01-30 | Mitsubishi Polyester Film Copp | Polyester film containing fine bubble |
| JP2001056579A (en) * | 1999-06-08 | 2001-02-27 | Fuji Xerox Co Ltd | Image recording body |
| JP2002363407A (en) * | 2001-06-04 | 2002-12-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Method for producing alkyl-modified silicone emulsion |
| JP2005234162A (en) * | 2004-02-19 | 2005-09-02 | Ricoh Co Ltd | Electrophotographic paper, manufacturing method for it, electrophotographic image forming method |
| JP2007229988A (en) * | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Fujifilm Corp | Thermal transfer image receiving sheet and its manufacturing method |
| JP2007229987A (en) * | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Fujifilm Corp | Thermal transfer image receiving sheet and its manufacturing method |
| CN101402735A (en) * | 2008-11-11 | 2009-04-08 | 宁波润禾化学工业有限公司 | Process for producing long-chain alkyl-silicone oil |
| JP2018518385A (en) * | 2015-05-01 | 2018-07-12 | コダック アラリス インク | Conductive thermal imaging receiving layer having a receptor overcoat layer |
| WO2018062493A1 (en) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | 三菱ケミカル株式会社 | Image removing device, method for recycling recording material, and image removing method |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023176552A1 (en) * | 2022-03-16 | 2023-09-21 | 株式会社ユポ・コーポレーション | Sheet, and paper for printing |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP7052307B2 (en) | 2022-04-12 |
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