JP7052307B2 - Laminated white polyester film and recorded material - Google Patents

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Description

本発明は、積層白色ポリエステルフィルムに関する。詳しくは、複写用紙などの紙に代わる情報印字媒体である被記録材として好適な積層白色ポリエステルフィルムに関する。 The present invention relates to a laminated white polyester film. More specifically, the present invention relates to a laminated white polyester film suitable as a recording material, which is an information printing medium that replaces paper such as copy paper.

現在、複写機や印字プリンター類の高性能化に伴い、これらの機器が書類の印刷や複写の他に、写真や映像の印刷、帳票や伝票類の発行などの様々な用途や形態の紙材の発行に用いられている。その結果、企業や家庭における複写用紙やプリンター用紙の消費量が増加している。 Currently, with the increasing performance of copiers and printing printers, these devices are used for various purposes and forms such as printing and copying documents, printing photographs and videos, and issuing forms and slips. It is used for the issuance of. As a result, the consumption of copy paper and printer paper in businesses and homes is increasing.

複写用紙やプリンター用紙を含む紙の大量消費は森林伐採を抑制する観点から望ましくないため、使用済みの紙を回収し、製紙工場で再生パルプに離解してリサイクルした再生紙が利用されてきている。
再生紙は、その主な原料が回収した使用済みの用紙であるが、回収された使用済みの紙から再生紙を作るには、ある程度の量の新たな木材資源も必要であり、仮に再生紙の利用率が上がったとしても木材資源が消費されることに変わりはなく、再生紙の利用は森林環境を保護するための抜本的な解決策にはならない。
また、再生紙は、上質紙と比べて未だ品質が劣っており、再生紙からなる複写用紙を用いた場合には、紙の白色度が下がって色目がグレーがかるため、印刷したときの発色度合が落ちて画像品質が劣化する傾向にある。
さらに、再生紙は、製造コストがかかって上質紙よりも割高になりやすいことなどの問題があるため、上質紙に代わる用紙として利用は定着していないのが実状である。
Since mass consumption of paper including copy paper and printer paper is not desirable from the viewpoint of suppressing deforestation, recycled paper that has been collected, separated into recycled pulp at a paper mill, and recycled has been used. ..
Recycled paper is used paper recovered from its main raw materials, but in order to make recycled paper from the recovered used paper, a certain amount of new wood resources are also required, so it is tentatively recycled paper. Even if the utilization rate of paper increases, wood resources will still be consumed, and the use of recycled paper will not be a drastic solution to protect the forest environment.
In addition, the quality of recycled paper is still inferior to that of high-quality paper, and when copying paper made of recycled paper is used, the whiteness of the paper is reduced and the color is grayish, so the degree of color development when printing is performed. There is a tendency for the image quality to deteriorate.
Further, recycled paper has a problem that it is expensive to manufacture and tends to be more expensive than high-quality paper, so that the actual situation is that the use as a substitute for high-quality paper has not been established.

このような再生紙に代えて、複写機などの電子写真方式によって紙の表面に形成された画像を剥離除去することで、一旦使用した紙を再利用することができる用紙が提案されている。例えば、セルロース繊維を主体とする紙をベースとし、該ベースの画像を記録する面に、ポリビニルアルコール、でんぷん、カルボキシメチルセルロース、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂から選ばれるポリマーを含む層を設け、該ポリマーを含む層の上に、直鎖または分岐したアルキル基またはアルケニル基を有する化合物を含み撥トナー性を有する層を設けた再利用可能な被記録材が開示されている(例えば特許文献1参照)。
しかし、かかる被記録材は、ポリマー層のコストを抑えるためポリマー層の厚みを薄くし、あくまでもベースには紙を必要としている構成から、完全に木材資源を用いないわけでは無いため、森林環境を保護するための解決策にはなっていない。
Instead of such recycled paper, there has been proposed a paper that can reuse the used paper by peeling and removing the image formed on the surface of the paper by an electrophotographic method such as a copying machine. For example, based on paper mainly composed of cellulose fibers, a layer containing a polymer selected from polyvinyl alcohol, starch, carboxymethyl cellulose, polyvinyl acetate, and acrylic resin is provided on the surface of the base on which an image is recorded, and the polymer is provided. A reusable recorded material in which a layer containing a compound having a linear or branched alkyl group or an alkenyl group and having a toner-repellent property is provided on the layer containing the material is disclosed (see, for example, Patent Document 1).
However, since the recorded material has a thin polymer layer in order to reduce the cost of the polymer layer and requires paper for the base, it does not mean that wood resources are not completely used, so that the forest environment is improved. It is not a solution to protect.

そこで、紙に完全に変わる材料として、プラスチック製の合成紙の検討もあり、例えば、日用品などにはポリプロピレン製の合成紙が利用されている。(例えば特許文献2参照) Therefore, there is a study of synthetic paper made of plastic as a material completely replaced with paper. For example, synthetic paper made of polypropylene is used for daily necessities. (See, for example, Patent Document 2)

特開2005-234162号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-234162 特開平10-204196号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-204196

しかしながら、特許文献2に記載の合成紙は熱に弱く、比較的高温でトナーの定着を行う複写機やプリンターに使用すると、複写機内で合成紙が溶けてシワが発生し、紙詰まりを起こす不具合が発生するおそれがあった。 However, the synthetic paper described in Patent Document 2 is sensitive to heat, and when used in a copying machine or printer that fixes toner at a relatively high temperature, the synthetic paper melts in the copying machine, causing wrinkles and causing a paper jam. Was likely to occur.

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、複写用紙などの紙に代わる情報印字媒体である被記録材として用いることができ、しかもコスト的に極めて優れた積層白色ポリエステルフィルムを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved thereof is that the laminated white material can be used as a recording material which is an information printing medium instead of paper such as copy paper, and is extremely cost effective. The purpose is to provide a polyester film.

本発明の要旨は、表層にポリエステルに非相溶なポリマーを含有し、かつ、当該表層の算術平均粗さ(SRa)が950nm以下であることを特徴とする積層白色ポリエステルフィルムに存する。 The gist of the present invention lies in a laminated white polyester film characterized in that the surface layer contains a polymer incompatible with polyester and the arithmetic mean roughness (SRa) of the surface layer is 950 nm or less.

本発明の積層白色ポリエステルフィルムは、表層にポリエステルに非相溶なポリマーを含有し、かつ、当該表層の算術平均粗さ(SRa)が950nm以下であることにより、複写用紙などの紙に代わる情報印字媒体である被記録材として用いることができ、しかもコスト的に極めて優れたプラスチック製のフィルムである。さらに、本発明の積層白色フィルムは、トナー像を好適に転写することができる。すなわち、トナー像を被記録材に転写する電子写真方式や熱転写方式、インクジェット方式などの方式によって、トナー像を好適に転写することができる。また、被記録材として使用した後は、表面に形成されたトナーおよび/または画像形成物質等による文字や画像を容易に剥離除去することができる。 The laminated white polyester film of the present invention contains a polymer incompatible with polyester in the surface layer, and the arithmetic average roughness (SRa) of the surface layer is 950 nm or less. It is a plastic film that can be used as a recording material as a printing medium and is extremely cost effective. Further, the laminated white film of the present invention can suitably transfer a toner image. That is, the toner image can be suitably transferred by a method such as an electrophotographic method, a thermal transfer method, or an inkjet method in which the toner image is transferred to the recording material. Further, after being used as a recording material, characters and images due to toner and / or an image forming substance formed on the surface can be easily peeled off and removed.

以下、本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

<本積層白色ポリエステルフィルム>
本発明を実施するための形態の一例としての積層白色ポリエステルフィルム(「本積層白色ポリエステルフィルム」と称する)は、ポリエステルを主成分樹脂とする層を少なくとも2層以上有する積層フィルムであり、そのうちの少なくとも表層はポリエステルと、該ポリエステルに非相溶なポリマーとを含有することを特徴としている。
<This laminated white polyester film>
The laminated white polyester film (referred to as "the present laminated white polyester film") as an example of the embodiment for carrying out the present invention is a laminated film having at least two or more layers containing polyester as a main component resin. At least the surface layer is characterized by containing a polyester and a polymer incompatible with the polyester.

<表層>
本積層白色ポリエステルフィルムの表層は、少なくとも主成分樹脂としてのポリエステルと、ポリエステルに非相溶なポリマーとを含むのが好ましい。
ここで、「主成分樹脂」とは、表層を構成する樹脂成分のうち最も含入割合の多い樹脂の意味である。当該主成分樹脂は、表層を構成する樹脂成分のうち30質量%以上、中でも50質量%以上、その中でも80質量%以上(100質量%を含む)を占める場合を想定することができる。
<Surface layer>
The surface layer of the laminated white polyester film preferably contains at least polyester as a main component resin and a polymer incompatible with polyester.
Here, the "main component resin" means a resin having the highest inclusion ratio among the resin components constituting the surface layer. It can be assumed that the main component resin occupies 30% by mass or more, particularly 50% by mass or more, and 80% by mass or more (including 100% by mass) of the resin components constituting the surface layer.

(ポリエステル)
本積層白色ポリエステルフィルムを構成するポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものを指す。
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
(polyester)
The polyester constituting the laminated white polyester film refers to a polyester obtained by polycondensing an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol.
Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, neopentyl glycol, 1, Examples thereof include 4-cyclohexanedimethanol.

代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン-2,6-ナフタレンジカルボキシレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート等が例示される。 Typical polyesters include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN), polybutylene terephthalate and the like.

なお、ポリエステルは、共重合されないホモポリマーであってもよく、またジカルボン酸成分の20モル%以下が主成分以外のジカルボン酸成分であり、および/またはジオール成分の20モル%以下が主成分以外のジオール成分であるような共重合ポリエステルであってもよい。またそれらの混合物であってもよい。 The polyester may be a homopolymer that is not copolymerized, and 20 mol% or less of the dicarboxylic acid component is a dicarboxylic acid component other than the main component, and / or 20 mol% or less of the diol component is other than the main component. It may be a copolymerized polyester which is a diol component of. It may also be a mixture thereof.

ポリエステルは、従来公知の方法で、例えばジカルボン酸とジオールの反応で直接ポリエステルを得る方法や、ジカルボン酸の低級アルキルエステルとジオールとを従来公知のエステル交換触媒で反応させた後、重合触媒の存在下で重合反応を行う方法で得ることが出来る。重合触媒としては、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物、アルミニウム化合物等公知の触媒を使用することができる。 Polyester can be obtained by a conventionally known method, for example, a method of directly obtaining polyester by a reaction of a dicarboxylic acid and a diol, or a method of reacting a lower alkyl ester of a dicarboxylic acid with a diol with a conventionally known transesterification catalyst, and then the presence of a polymerization catalyst. It can be obtained by a method of carrying out a polymerization reaction below. As the polymerization catalyst, known catalysts such as antimony compounds, germanium compounds, titanium compounds and aluminum compounds can be used.

本積層白色ポリエステルフィルムの積層構成は本発明の要旨を超えない限り、2層、3層、4層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。中でも、両表層と中間層とからなる3層構成(表層/中間層/表層)が好ましい。
なお、積層構成が2層である場合とは、2つの表層によって構成されることを意味し、具体的には、各層を構成するポリエステルの種類や、含有する粒子等の配合が異なる組成の2層によって形成される場合等が挙げられる。
The laminated structure of the present laminated white polyester film may be two layers, three layers, four layers or more layers as long as it does not exceed the gist of the present invention, and is not particularly limited. Above all, a three-layer structure (surface layer / intermediate layer / surface layer) composed of both surface layers and an intermediate layer is preferable.
In addition, the case where the laminated structure is two layers means that it is composed of two surface layers, and specifically, the composition of the polyester constituting each layer and the composition of the contained particles and the like are different. Examples thereof include cases where the layers are formed.

(ポリエステルに非相溶なポリマー)
ポリエステルに非相溶なポリマーを本積層白色ポリエステルフィルム中に含有させることで、少なくとも一軸方向に延伸したポリエステルフィルムに無数の極微細な空洞を含有させることができる。前記極微細な空洞によって、本積層白色ポリエステルフィルムは光を散乱させ、白色不透明をもたらすだけでなく、本積層白色ポリエステルフィルムの見掛け密度を低減させる。
中でも本積層白色ポリエステルフィルムの表層にポリエステルに非相溶なポリマーを含有することによって、複写用紙やプリンター用紙の被記録材として用いた時、本積層白色ポリエステルフィルム表面に印刷もしくは印字されたトナー等の熱可塑性樹脂を含有する画像形成物質を容易に剥離除去できる。また、十分な隠蔽性および軽量化を確保するために、必要に応じて中間層にポリエステルに非相溶なポリマーを含有させてもよい。
(Polymer incompatible with polyester)
By containing a polymer incompatible with polyester in the laminated white polyester film, innumerable ultrafine cavities can be contained in the polyester film stretched at least in the uniaxial direction. Due to the ultrafine cavities, the laminated white polyester film scatters light and not only brings about white opacity, but also reduces the apparent density of the laminated white polyester film.
Above all, by containing a polymer incompatible with polyester in the surface layer of the laminated white polyester film, when used as a recording material for copy paper or printer paper, toner printed or printed on the surface of the laminated white polyester film, etc. The image-forming substance containing the thermoplastic resin of the above can be easily peeled off and removed. Further, in order to ensure sufficient hiding power and weight reduction, the intermediate layer may contain a polymer incompatible with polyester, if necessary.

ポリエステルに非相溶なポリマーとしては、従来公知のポリマーを使用することができ、例えばポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアクリル、ポリカーボネートなどが挙げられ、その中でもポリオレフィンやポリスチレンが好ましく、特にポリオレフィンがより好ましい。さらに、ポリオレフィンの中でも、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ-4-メチルペンテン-1、非晶性ポリオレフィンなどが挙げられ、それらの中でも空洞の形成、製膜の容易性を考慮するとポリプロピレンがより好ましい。 As the polymer incompatible with polyester, conventionally known polymers can be used, and examples thereof include polyolefins, polystyrenes, polyacrylic acids, polycarbonates and the like. Among them, polyolefins and polystyrenes are preferable, and polyolefins are particularly preferable. Further, among the polyolefins, polypropylene, polyethylene, poly-4-methylpentene-1, amorphous polyolefin and the like can be mentioned, and among them, polypropylene is more preferable in consideration of the easiness of forming cavities and forming a film.

上述のポリエステルに非相溶なポリマーを含有させ、シート状に押出成形し、次いで該シートを少なくとも一軸方向に延伸することにより、フィルムの内部に極微細な独立空洞を含有させたものである。この際、空洞の極微細化、隠蔽性、白色度を増すために、界面活性剤、不活性粒子、蛍光増白剤等を配合してもよい。 The above-mentioned polyester contains an incompatible polymer, is extruded into a sheet, and then the sheet is stretched at least in the uniaxial direction to contain ultrafine independent cavities inside the film. At this time, a surfactant, an inert particle, a fluorescent whitening agent, or the like may be blended in order to increase the ultrafineness, concealment, and whiteness of the cavity.

本積層白色ポリエステルフィルムは、ポリエステルに非相溶なポリマーとしてポリプロピレンを使用する場合、ポリプロピレンポリマー中、プロピレン単位の含有量が、好ましくは80モル%以上、より好ましくは90モル%以上、さらに好ましくは95モル%以上の範囲である。例えば、プロピレン単位以外を共重合させたコポリマーの含有量を少なくし、上記範囲で使用することにより、微細空洞の生成を十分なものとすることができる。 When polypropylene is used as the polymer incompatible with polyester, the laminated white polyester film has a propylene unit content of preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, still more preferably 90 mol% or more in the polypropylene polymer. It is in the range of 95 mol% or more. For example, by reducing the content of the copolymer obtained by copolymerizing other than the propylene unit and using it within the above range, the formation of fine cavities can be sufficiently sufficient.

ポリエステルに非相溶なポリマーとしてポリプロピレンを使用する場合、温度230℃、荷重2.16kg(21.2N)の条件下でのポリプロピレンのメルトフローインデックスは、下限として通常0.5ml/10分以上、好ましくは1ml/10分以上、より好ましくは3ml/10分以上、さらに好ましくは5ml/10分以上の範囲である。上記範囲の場合、十分な空洞の大きさを生成でき、延伸時の破断を回避しやすいものとすることができる。
一方、上限としては、通常50ml/10分以下、好ましくは40ml/10分以下、より好ましくは30ml/10分以下、さらに好ましくは25ml/10分以下の範囲である。上記範囲の場合、横延伸時のクリップ外れの回避も可能となり、生産性を保持することが可能となる。
When polypropylene is used as a polymer incompatible with polyester, the melt flow index of polypropylene under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg (21.2 N) is usually 0.5 ml / 10 minutes or more as a lower limit. The range is preferably 1 ml / 10 minutes or more, more preferably 3 ml / 10 minutes or more, and further preferably 5 ml / 10 minutes or more. In the case of the above range, a sufficient cavity size can be generated, and it is possible to easily avoid breakage during stretching.
On the other hand, the upper limit is usually 50 ml / 10 minutes or less, preferably 40 ml / 10 minutes or less, more preferably 30 ml / 10 minutes or less, and further preferably 25 ml / 10 minutes or less. In the above range, it is possible to avoid the clip coming off during lateral stretching, and it is possible to maintain productivity.

表層におけるポリエステルに非相溶なポリマーの含有量の下限は、通常1重量%以上、好ましくは2重量%以上、より好ましくは3重量%以上、さらに好ましくは5重量%以上、特に好ましくは8重量%以上である。上記範囲で使用することにより、フィルムの微細空洞の生成量が十分なものとなり、フィルムの隠蔽性が向上し、かつ、見掛け密度の低減効果すなわち軽量化が十分なものとなる。また、フィルムの滑り性や鉛筆などの筆記性も向上し、印刷搬送性にも有利となる。さらに、フィルム表面においては、印刷もしくは印字されたトナーおよび/または画像形成物質等による文字や画像を剥離除去しやすくなり、フィルムを複写用紙やプリンター用紙の被記録材として繰り返し用いることが可能となる傾向がある。
一方、表層におけるポリエステルに非相溶なポリマーの含有量の上限は、通常70重量%以下、好ましくは50重量%以下、より好ましくは40重量%以下、さらに好ましくは35重量%以下、特に好ましくは30重量%以下、最も好ましくは25重量%以下である。当該範囲で使用することにより、生成する空洞の量が多すぎず、延伸時の破断を抑えやすい傾向がある。
The lower limit of the content of the polymer incompatible with polyester in the surface layer is usually 1% by weight or more, preferably 2% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, still more preferably 5% by weight or more, and particularly preferably 8% by weight. % Or more. By using the film within the above range, the amount of fine cavities formed in the film is sufficient, the concealing property of the film is improved, and the effect of reducing the apparent density, that is, the weight reduction is sufficient. In addition, the slipperiness of the film and the writability of pencils and the like are improved, which is advantageous for print transportability. Further, on the surface of the film, characters and images due to printed or printed toner and / or an image forming substance can be easily peeled off, and the film can be repeatedly used as a recording material for copying paper or printer paper. Tend.
On the other hand, the upper limit of the content of the polymer incompatible with polyester in the surface layer is usually 70% by weight or less, preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, still more preferably 35% by weight or less, and particularly preferably. It is 30% by weight or less, most preferably 25% by weight or less. By using it in this range, the amount of cavities generated is not too large, and it tends to be easy to suppress breakage during stretching.

また、本積層白色ポリエステルフィルム各層におけるポリエステルに非相溶なポリマーの含有量の下限は、通常1重量%以上、好ましくは2重量%以上、より好ましくは3重量%以上、さらに好ましくは5重量%以上、特に好ましくは8重量%以上である。上記範囲で使用することにより、十分な隠蔽性を有し、かつ、見掛け密度の低減効果すなわち軽量化が十分なものとすることができる。
一方、本積層白色ポリエステルフィルム各層におけるポリエステルに非相溶なポリマーの含有量の上限は、通常70重量%以下、好ましくは50重量%以下、より好ましくは40重量%以下、さらに好ましくは35重量%以下、特に好ましくは30重量%以下、最も好ましくは25重量%以下である。当該範囲で使用することにより、生成する空洞の量が多すぎず、延伸時の破断を抑えやすい傾向がある。
Further, the lower limit of the content of the polymer incompatible with polyester in each layer of the laminated white polyester film is usually 1% by weight or more, preferably 2% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, still more preferably 5% by weight. As mentioned above, it is particularly preferably 8% by weight or more. By using it in the above range, it is possible to have sufficient concealment and to have a sufficient effect of reducing the apparent density, that is, to reduce the weight.
On the other hand, the upper limit of the content of the polymer incompatible with polyester in each layer of the laminated white polyester film is usually 70% by weight or less, preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, still more preferably 35% by weight. Below, it is particularly preferably 30% by weight or less, and most preferably 25% by weight or less. By using it in this range, the amount of cavities generated is not too large, and it tends to be easy to suppress breakage during stretching.

本積層白色ポリエステルフィルムが3層以上の構成である場合、中間層はフィルム製造時に発生する耳部、マスターロール耳部およびマスターロール下巻き部などの再生品を本発明の主旨を損なわない範囲で配合してもよい。再生品が含まれることによって、コストダウンおよび環境負荷低減対応の効果を有する。中間層における再生品の含有量は、色調規制の他に、固有粘度低下による製膜安定性の面から、中間層に対して95重量%以下とすることが好ましく、より好ましくは85重量%以下、さらに好ましくは70重量%以下、特に好ましくは60重量%以下、最も好ましくは40重量%以下の範囲である。 When the laminated white polyester film has three or more layers, the intermediate layer is a recycled product such as a selvage portion, a master roll ear portion, and a master roll lower winding portion generated during film production, as long as the gist of the present invention is not impaired. It may be blended. By including recycled products, it has the effects of cost reduction and environmental load reduction. The content of the recycled product in the intermediate layer is preferably 95% by weight or less, more preferably 85% by weight or less, in terms of film formation stability due to the decrease in intrinsic viscosity, in addition to the color tone regulation. It is more preferably 70% by weight or less, particularly preferably 60% by weight or less, and most preferably 40% by weight or less.

(金属化合物粒子)
本積層白色ポリエステルフィルムに、さらなる隠蔽性や白色度の向上を目的として、金属化合物粒子を含有させることも可能である。ポリエステルフィルムが3層以上の構成である場合は、表層であっても、中間層であっても構わないが、隠蔽性や白色度の向上を効果的なものとするためには、表層に含有することが好ましい。
(Metal compound particles)
It is also possible to include metal compound particles in the laminated white polyester film for the purpose of further improving the hiding property and the whiteness. When the polyester film has three or more layers, it may be a surface layer or an intermediate layer, but it is contained in the surface layer in order to effectively improve the hiding power and the whiteness. It is preferable to do so.

本積層白色ポリエステルフィルムで使用する金属化合物粒子は、非相溶なポリマーを配合することによる微細な空洞によって発生する光散乱効果による白色不透明性を補う傾向があるため、より高い隠蔽度および白色度を得られる傾向にある。用いる金属化合物粒子としては、公知の酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム等が挙げられるが、これらの中でも酸化チタンが適している。 The metal compound particles used in this laminated white polyester film tend to compensate for the white opacity caused by the light scattering effect caused by the fine cavities caused by the incompatible polymer, and therefore have higher hiding power and whiteness. Tend to be obtained. Examples of the metal compound particles used include known titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, magnesium phosphate, kaolin, aluminum oxide, zirconium oxide and the like. Titanium is suitable.

用いる金属化合物粒子の平均粒径は、下限は通常0.05μm以上、好ましくは0.10μm以上、より好ましくは0.20μm以上、さらに好ましくは0.25μm以上であり、上限は通常0.50μm以下、好ましくは0.45μm以下、より好ましくは0.40μm以下である。上記範囲で使用することにより、フィルムとした際の隠蔽度が十分なものとなり、特にフィルム両面に全面印刷した際の裏写りが改善される傾向にある。 The average particle size of the metal compound particles used has a lower limit of usually 0.05 μm or more, preferably 0.10 μm or more, more preferably 0.20 μm or more, still more preferably 0.25 μm or more, and an upper limit of usually 0.50 μm or less. It is preferably 0.45 μm or less, more preferably 0.40 μm or less. By using the film within the above range, the degree of concealment when the film is formed becomes sufficient, and the show-through tends to be improved especially when the entire surface is printed on both sides of the film.

さらに、金属化合物粒子の含有量は、金属化合物粒子を含有する本積層白色ポリエステルフィルムの表層全体に対して、下限は、好ましくは1重量%以上、より好ましくは2重量%以上、さらに好ましくは3重量%以上であり、上限は、通常30重量%以下、好ましくは20重量%以下、より好ましくは15重量%以下、さらに好ましくは13重量%以下、特に好ましくは10重量%以下である。上記範囲にすることで、十分な隠蔽度を付与することができ、さらにコスト的にも有利で、紙を材料とする用紙に代えて複写用紙やプリンター用紙の被記録材として用いることが最適なものとなる傾向にある。 Further, the lower limit of the content of the metal compound particles is preferably 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more, still more preferably 3 with respect to the entire surface layer of the present laminated white polyester film containing the metal compound particles. It is usually 30% by weight or less, preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less, still more preferably 13% by weight or less, and particularly preferably 10% by weight or less. By setting the above range, a sufficient degree of concealment can be imparted, which is also advantageous in terms of cost, and it is optimal to use it as a recording material for copying paper or printer paper instead of paper made of paper. It tends to be a thing.

(金属化合物粒子以外の粒子)
本積層白色ポリエステルフィルムの取り扱い性、易滑性を向上させるために、特に本積層白色ポリエステルフィルムの表層に、易滑性付与のために前記で例示した金属化合物粒子以外の粒子が含まれていてもよい。
前記で例示した金属化合物粒子以外の粒子として、具体的にはシリカ粒子、有機粒子が挙げられる。有機粒子としては、具体的にアクリル樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機粒子等が挙げられる。中でも特に少量で効果が出やすいという点で、シリカ粒子が好ましい。
(Particles other than metal compound particles)
In order to improve the handleability and slipperiness of the laminated white polyester film, in particular, the surface layer of the laminated white polyester film contains particles other than the metal compound particles exemplified above for imparting slipperiness. May be good.
Specific examples of the particles other than the metal compound particles exemplified above include silica particles and organic particles. Specific examples of the organic particles include organic particles such as acrylic resin, styrene resin, urea resin, phenol resin, epoxy resin, and benzoguanamine resin. Of these, silica particles are particularly preferable because they are likely to be effective even in a small amount.

前記で例示した金属化合物粒子以外の粒子(シリカ粒子もしくは有機粒子)の平均粒径は0.50μmを超えることが好ましく、より好ましくは1.0μm以上、さらに好ましくは1.5μm以上、特に好ましくは2.0μm以上である。上記範囲とすることで、十分な易滑性を付与することが可能となる傾向にある。また、当該粒子の平均粒径の上限は、通常15.0μm以下、好ましくは12.0μm以下、より好ましくは10.0μm以下、さらに好ましくは8.0μm以下の範囲である。上記範囲とすることで、フィルム表面が粗くなり過ぎず、また、フィルム表面に印刷もしくは印字されたトナーおよび/または画像形成物質等の文字や画像を剥離除去しやすく、かつ、フィルムを複写用紙やプリンター用紙の被記録材として繰り返し用いることが可能となる傾向にある。さらに、粒子脱落の面から表層の厚みを極端に厚くする必要もなく、厚みの最適な範囲も広いため好ましい形態となる。 The average particle size of the particles (silica particles or organic particles) other than the metal compound particles exemplified above is preferably more than 0.50 μm, more preferably 1.0 μm or more, still more preferably 1.5 μm or more, and particularly preferably 1.5 μm or more. It is 2.0 μm or more. Within the above range, it tends to be possible to impart sufficient slipperiness. The upper limit of the average particle size of the particles is usually 15.0 μm or less, preferably 12.0 μm or less, more preferably 10.0 μm or less, still more preferably 8.0 μm or less. By setting the above range, the surface of the film does not become too rough, characters and images such as toner and / or image forming substances printed or printed on the surface of the film can be easily peeled off and removed, and the film can be printed on copy paper or. It tends to be possible to repeatedly use it as a recording material for printer paper. Further, it is not necessary to make the thickness of the surface layer extremely thick from the surface of particle shedding, and the optimum range of the thickness is wide, which is a preferable form.

前記で例示した金属化合物粒子以外の粒子(シリカ粒子もしくは有機粒子)の形状も特に限定されず、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これらの粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。 The shape of the particles (silica particles or organic particles) other than the metal compound particles exemplified above is not particularly limited, and any of spherical, lumpy, rod-shaped, flat-shaped and the like may be used. Further, the hardness, specific gravity, color and the like are not particularly limited. Two or more kinds of these particles may be used in combination as needed.

前記で例示した金属化合物粒子以外の粒子(シリカ粒子もしくは有機粒子)の含有量は、平均粒径にも依存するので一概にはいえないが、シリカ粒子もしくは有機粒子を含有するポリエステルフィルム表層全体に対して、通常5重量%以下、好ましくは3重量%以下、より好ましくは2重量%以下、さらに好ましくは1重量%以下の範囲であり、好ましい範囲の下限は、0.005重量%以上、より好ましくは0.05重量%以上、さらに好ましくは0.1重量%以上である。上記範囲で使用することで、フィルムの表面粗さを適度なものとすることが可能となり、目的とする易滑性付与が達成できる傾向にある。また、易滑性付与ばかりでなく、フィルム表面に印刷もしくは印字されたトナーおよび/または画像形成物質等の文字や画像を剥離除去しやすくもなり、フィルムを複写用紙やプリンター用紙の被記録材として繰り返し用いることができる傾向にある。さらに、シリカ粒子、有機粒子の役割として、鉛筆、シャープペンシルやボールペンなどの筆記性をさらに向上する傾向にある。 The content of particles (silica particles or organic particles) other than the metal compound particles exemplified above cannot be unequivocally determined because it depends on the average particle size, but it can be applied to the entire surface layer of the polyester film containing the silica particles or organic particles. On the other hand, it is usually in the range of 5% by weight or less, preferably 3% by weight or less, more preferably 2% by weight or less, still more preferably 1% by weight or less, and the lower limit of the preferable range is 0.005% by weight or more. It is preferably 0.05% by weight or more, more preferably 0.1% by weight or more. By using the film within the above range, the surface roughness of the film can be made appropriate, and the desired slipperiness can be achieved. In addition to imparting slipperiness, it also makes it easier to peel off and remove characters and images such as toner and / or image forming substances printed or printed on the surface of the film, and the film can be used as a recording material for copying paper or printer paper. It tends to be used repeatedly. Further, as the role of silica particles and organic particles, there is a tendency to further improve the writing property of pencils, mechanical pencils, ballpoint pens and the like.

(その他の成分)
なお、本積層白色ポリエステルフィルム中には、上述の粒子、ポリエステルに非相
溶なポリマー以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料、顔料等を添加することができる。また用途によっては、紫外線吸収剤、特にベンゾオキサジノン系紫外線吸収剤等を含有させてもよい。
(Other ingredients)
In addition to the above-mentioned particles and the polymer incompatible with polyester, conventionally known antioxidants, heat stabilizers, lubricants, antistatic agents, and fluorescent whitening agents may be contained in the laminated white polyester film. , Dyes, pigments and the like can be added. Further, depending on the application, an ultraviolet absorber, particularly a benzoxazinone-based ultraviolet absorber or the like may be contained.

(積層構成)
本積層白色ポリエステルフィルムは、上記のように、ポリエステルを主成分樹脂とする層を少なくとも2層以上有する積層フィルムであり、そのうちの少なくとも表層はポリエステルに非相溶なポリマーを含有し、かつ、当該表層の算術平均粗さ(SRa)が950nm以下であることを特徴とする積層白色ポリエステルフィルムである。
表層が、上記のように、ポリエステル、及び、該ポリエステルに非相溶なポリマーを含有すれば、延伸によって微細な空洞を設けることができるから、軽量化、隠蔽性及び白色化を実現することができ、さらに表面粗さを調整することができるから、筆記性を高めることができる。
(Laminated structure)
As described above, the laminated white polyester film is a laminated film having at least two layers containing polyester as a main component resin, and at least the surface layer thereof contains a polymer incompatible with polyester and is said to be the same. It is a laminated white polyester film characterized by having an arithmetic average roughness (SRa) of 950 nm or less on the surface layer.
If the surface layer contains a polyester and a polymer incompatible with the polyester as described above, fine cavities can be provided by stretching, so that weight reduction, concealment and whitening can be realized. Since the surface roughness can be adjusted, the writing ability can be improved.

当該表層が、さらに金属化合物粒子を含有すれば、隠蔽性や白色度をさらに高めることができ、さらに金属化合物粒子以外の粒子を含有することにより、易滑性を向上させることができる。 If the surface layer further contains metal compound particles, the hiding power and whiteness can be further enhanced, and further, by containing particles other than the metal compound particles, the slipperiness can be improved.

上記表層以外の中間層は、上記ポリエステルを含有していれば、該ポリエステルに非相溶なポリマー、金属化合物粒子及び金属化合物粒子以外の粒子は、必要に応じて含有してもよい。金属化合物粒子及び金属化合物粒子以外の粒子の含有量をできるだけ少量とし、また、再生品としてのポリエステルを配合して使用することがコストダウンおよび環境負荷低減対応の観点で好ましい。 If the intermediate layer other than the surface layer contains the polyester, the polymer, the metal compound particles, and the particles other than the metal compound particles that are incompatible with the polyester may be contained, if necessary. It is preferable that the content of the metal compound particles and the particles other than the metal compound particles is as small as possible, and that polyester as a recycled product is blended and used from the viewpoint of cost reduction and environmental load reduction.

(厚み)
本積層白色ポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常10~1000μm、好ましくは20~500μm、より好ましくは30~400μm、特に好ましくは38~350μmの範囲である。上記範囲で使用することで、フィルムのコシや取り扱い性を十分なものとすることが可能となる。
(Thickness)
The thickness of the laminated white polyester film is not particularly limited as long as it can be formed as a film, but is usually 10 to 1000 μm, preferably 20 to 500 μm, more preferably 30 to 400 μm, and particularly preferably 38. It is in the range of ~ 350 μm. By using the film within the above range, it is possible to make the film firm and easy to handle.

本積層白色ポリエステルフィルムは、再生品に含まれる金属化合物粒子や金属化合物粒子以外の粒子以外の、金属化合物粒子や金属化合物粒子以外の粒子は、含有量をできるだけ少量の使用とするため、表層に含有することが好ましい。また中間層には再生品を配合してコストダウンおよび環境負荷低減対応を行うため、共押出法を用いて積層構造とすることが好ましい。かかる観点から、ポリエステルフィルムが、上記のように3層以上の積層構成である場合、各表層の厚さは1μm~50μmであるのが好ましく、中でも2μm以上或いは40μm以下、その中でも3μm以上或いは30μm以下、その中でも4μm以上或いは25μm以下であるのがさらに好ましい。上記範囲で使用することで、後述の金属化合物粒子、金属化合物粒子以外の粒子による性能を十分に発揮することが可能となり、かつ製造コストも安価に抑えられる。 In this laminated white polyester film, the content of metal compound particles and particles other than metal compound particles other than the metal compound particles and particles other than the metal compound particles contained in the recycled product is used as small as possible, so that the surface layer is used. It is preferable to contain it. Further, in order to reduce the cost and the environmental load by blending a recycled product in the intermediate layer, it is preferable to form a laminated structure by using a coextrusion method. From this point of view, when the polyester film has a laminated structure of three or more layers as described above, the thickness of each surface layer is preferably 1 μm to 50 μm, particularly 2 μm or more or 40 μm or less, and among them 3 μm or more or 30 μm. Hereinafter, among them, it is more preferably 4 μm or more or 25 μm or less. By using it in the above range, it is possible to fully exhibit the performance of the metal compound particles described later and particles other than the metal compound particles, and the manufacturing cost can be suppressed at a low cost.

(見掛け密度)
本積層白色ポリエステルフィルムの見掛け密度は、下限が通常0.7g/cm以上であり、好ましくは0.75g/cm以上、より好ましくは0.8g/cm以上である。上記範囲とすることで、フィルムの強度を保持でき、情報印字媒体である複写用紙やプリンター用紙の紙に代わる被記録材として用いる際の、複写機内の搬送工程におけるフィルムの詰まりを低減することができ、最適な印字・印刷をすることが可能となる。
一方、上限としては、通常1.3g/cm以下、好ましくは1.2g/cm以下、より好ましくは1.1g/cm以下である。上記範囲とすることで、大量の印字・印刷物を持ち運びする際の作業負担が軽減され、さらにはフィルム(シート)の輸送過程で発生するCO削減による環境負荷低減やコストダウン対応が可能となる。
ポリエステルフィルムの見掛け密度は、主成分樹脂であるポリエステルよりも比重の軽い非相溶なポリマーを配合し、少なくとも一軸方向に延伸することにより、調整することができる。但し、これらの方法に限定するものではない。
(Apparent density)
The lower limit of the apparent density of the laminated white polyester film is usually 0.7 g / cm 3 or more, preferably 0.75 g / cm 3 or more, and more preferably 0.8 g / cm 3 or more. Within the above range, the strength of the film can be maintained, and clogging of the film in the transport process in the copier can be reduced when it is used as a recording material in place of the copy paper or printer paper which is an information printing medium. It is possible to perform optimum printing and printing.
On the other hand, the upper limit is usually 1.3 g / cm 3 or less, preferably 1.2 g / cm 3 or less, and more preferably 1.1 g / cm 3 or less. By setting the above range, the work load when carrying a large amount of printed matter is reduced, and it is possible to reduce the environmental load and cost by reducing CO 2 generated in the film (sheet) transportation process. ..
The apparent density of the polyester film can be adjusted by blending an incompatible polymer having a lighter specific gravity than polyester, which is the main component resin, and stretching at least in the uniaxial direction. However, the method is not limited to these methods.

<物性>
本積層白色ポリエステルフィルムの表面すなわち表層の算術平均粗さ(SRa)は、950nm以下であるのが好ましく、中でも850nm以下、その中でも800nm以下であるのがさらに好ましい。算術平均粗さ(SRa)が、上記範囲で使用することで、印刷もしくは印字によりフィルム表面に形成された熱可塑性樹脂を含有するトナーおよび/または画像形成物質等の文字や画像を容易に剥離除去することができ、フィルムを複写用紙やプリンター用紙の被記録材として繰り返し用いることができる傾向にある。
一方、算術平均粗さ(SRa)の下限は、100nm以上であるのが好ましく、中でも200nm以上、その中でも300nm以上、その中でも350nm以上であるのがさらに好ましい。上記範囲とすることで、隠蔽性や搬送性を十分なものとすることが可能となり、複写用紙やプリンター用紙の被記録材として用いるのに最適なフィルムとすることが可能となる。さらに、十分な筆記性を有することができる傾向にある。
なお、本発明における算術平均粗さ(SRa)は、後述する実施例で用いた測定方法に基づくものとする。
<Physical characteristics>
The arithmetic mean roughness (SRa) of the surface, that is, the surface layer of the laminated white polyester film is preferably 950 nm or less, more preferably 850 nm or less, and more preferably 800 nm or less. By using the arithmetic average roughness (SRa) in the above range, characters and images such as toner and / or image forming substance containing a thermoplastic resin formed on the film surface by printing or printing can be easily peeled off and removed. There is a tendency that the film can be repeatedly used as a recording material for copying paper and printer paper.
On the other hand, the lower limit of the arithmetic mean roughness (SRa) is preferably 100 nm or more, more preferably 200 nm or more, particularly 300 nm or more, and more preferably 350 nm or more. Within the above range, it is possible to make the film concealing and transportable sufficient, and it is possible to make the film most suitable for use as a recording material for copying paper and printer paper. Furthermore, it tends to have sufficient writability.
The arithmetic mean roughness (SRa) in the present invention is based on the measurement method used in the examples described later.

本積層白色ポリエステルフィルムの黄味を表す指標であるb値(反射法)は、通常0.00以下、好ましくは-0.20以下、より好ましくは-0.40以下、さらに好ましくは-0.50以下、特に好ましくは-0.60以下であり、下限は特に限定されないが、-5.0以上が好ましい。上記範囲で使用することで、黄味が抑えられ白色度を良好なものとすることができる。さらに、カラー印刷用の被記録材として用いる際は、得られる画像品質を優れたものとすることができる傾向にある。 The b value (reflection method), which is an index indicating the yellowness of the laminated white polyester film, is usually 0.00 or less, preferably -0.20 or less, more preferably -0.40 or less, still more preferably -0. It is 50 or less, particularly preferably −0.60 or less, and the lower limit is not particularly limited, but −5.0 or more is preferable. By using it in the above range, yellowness can be suppressed and whiteness can be improved. Further, when used as a recording material for color printing, the obtained image quality tends to be excellent.

本積層白色ポリエステルフィルムは、150℃、30分におけるフィルム長手方向(MD)およびフィルム幅方向(TD)の加熱収縮率は、絶対値として通常2.8%以下、好ましくは2.3%以下、より好ましくは2.0%以下である。
加熱収縮率が上記範囲とすることで、トナー像を被記録材に転写する電子写真方式や熱転写方式などの方式により被記録材に印刷もしくは印字する際に、熱による影響でフィルムの寸法安定性が損なわれることを防ぐことができ、特にフィルム(シート)の縁の部分、すなわち、しわが発生しやすい部分においても、しわの発生を抑えることができ、文字や画像に歪みやムラなどが発生して画像品質が低下する現象を抑えることが可能となる。また、しわは、一度発生してしまうと消すことができないため、複写用紙やプリンター用紙の被記録材として繰り返し使用することができなくなるため、極力発生しないようにすることが好ましい。
In this laminated white polyester film, the heat shrinkage in the film longitudinal direction (MD) and the film width direction (TD) at 150 ° C. for 30 minutes is usually 2.8% or less, preferably 2.3% or less as an absolute value. More preferably, it is 2.0% or less.
By setting the heat shrinkage rate within the above range, the dimensional stability of the film due to the influence of heat when printing or printing on the recorded material by a method such as an electrophotographic method or a thermal transfer method in which the toner image is transferred to the recorded material. It is possible to prevent the printing from being damaged, and it is possible to suppress the occurrence of wrinkles even in the edge portion of the film (sheet), that is, the portion where wrinkles are likely to occur, and the characters and images are distorted or uneven. Therefore, it is possible to suppress the phenomenon that the image quality deteriorates. Further, since wrinkles cannot be erased once they occur, they cannot be repeatedly used as a recording material for copy paper or printer paper, so it is preferable to prevent wrinkles from occurring as much as possible.

本積層白色ポリエステルフィルムの隠蔽性(OD)は、マクベス濃度計によりフィルム単枚を測定して、通常0.30以上、好ましくは0.35以上、より好ましくは0.40以上、さらに好ましくは0.45以上である。上記範囲で用いることで、フィルム両面に、全面印刷した際の裏写りが軽減され、品質の良い文字や画像を得ることができる。一方、隠蔽性(OD)の上限は特に限定しないが、他の物性のバランスを考慮すると、1.0以下が好ましく、0.9以下がより好ましい。 The hiding power (OD) of the laminated white polyester film is usually 0.30 or more, preferably 0.35 or more, more preferably 0.40 or more, still more preferably 0, as measured by a Macbeth densitometer. It is .45 or more. By using it within the above range, show-through when printing on the entire surface is reduced on both sides of the film, and high-quality characters and images can be obtained. On the other hand, the upper limit of the concealing property (OD) is not particularly limited, but in consideration of the balance of other physical properties, 1.0 or less is preferable, and 0.9 or less is more preferable.

本積層白色ポリエステルフィルムの白色度は、測色計によりフィルム単枚の時のハンター白色度(Wb)を測定して、下限は通常80.0%以上、好ましくは81.0%以上、より好ましくは82.0%以上、さらに好ましくは83.0%以上、特に好ましくは83.5%以上である。白色度を上記範囲とすることで、紙に代わる情報印字媒体である複写用紙やプリンター用紙の被記録材として用いた際、特にカラー印刷を行った際などにおいて、文字や画像が高精細なものとなり、品質的に好ましいものとなる傾向にある。また、使用する用途にも依存するため、高級感を出すためには高い方が好ましく、特に上限は限定されるものではない。一方、光沢を気にする用途に用いる場合には、好ましい範囲の上限は95.0%以下である。 The whiteness of this laminated white polyester film is measured by measuring the hunter whiteness (Wb) of a single film with a colorimeter, and the lower limit is usually 80.0% or more, preferably 81.0% or more, more preferably. Is 82.0% or more, more preferably 83.0% or more, and particularly preferably 83.5% or more. By setting the whiteness within the above range, characters and images are high-definition when used as a recording material for copy paper or printer paper, which is an information printing medium instead of paper, especially when color printing is performed. It tends to be preferable in terms of quality. Further, since it depends on the intended use, a higher value is preferable in order to give a high-class feeling, and the upper limit is not particularly limited. On the other hand, when used for applications where gloss is a concern, the upper limit of the preferable range is 95.0% or less.

<機能層>
本積層白色ポリエステルフィルムの少なくとも片面に機能層を設けてもよい。
前記機能層は、帯電防止性能及び離型性能を備えていることが好ましい。
本積層白色ポリエステルフィルムには、見掛け密度の低減と、コストをかけることなく白色化を行うことと、印刷もしくは印字された熱可塑性樹脂を含有するトナーおよび/または画像形成物質等の文字および画像を容易に剥離除去できることとを実現するため、ポリエステルと、ポリエステルに非相溶なポリマーとを含むポリエステル樹脂層を備えることが好ましく、当該ポリエステル樹脂層が表層に有することがより好ましい。しかしながら、機能層を設けた場合、表層に有するトナーおよび/または画像形成物質等の文字や画像を容易に剥離除去できるようにする性能を発現することが難しくなる傾向にあることが判明したため、機能層は離型性能も備えていることが好ましい。
<Functional layer>
A functional layer may be provided on at least one side of the laminated white polyester film.
The functional layer preferably has antistatic performance and mold release performance.
In this laminated white polyester film, the apparent density is reduced, whitening is performed at no cost, and characters and images such as a toner and / or an image forming substance containing a printed or printed thermoplastic resin are printed on the laminated white polyester film. In order to realize that it can be easily peeled off and removed, it is preferable to provide a polyester resin layer containing a polyester and a polymer incompatible with the polyester, and it is more preferable that the polyester resin layer is provided on the surface layer. However, when the functional layer is provided, it has been found that it tends to be difficult to exhibit the performance of easily peeling off and removing characters and images such as toner and / or image forming substances contained in the surface layer. It is preferable that the layer also has a mold release performance.

本積層白色ポリエステルフィルムは、トナー像を被記録材に転写する電子写真方式や熱転写方式などの方式によってトナー像を好適に転写できる複写用紙やプリンター用紙の被記録材として用いる際、複写機・複合機の用紙搬送における重送防止、用紙取扱い時の用紙同士の貼り付き防止等を目的とする。さらには、塵埃の付着を防止し、品質の良いフィルムや画像品質の良いフィルム印刷物とするために、帯電防止剤を含有する機能層を少なくとも片面に有するものが好ましい。 This laminated white polyester film can be used as a recording material for copying paper or printer paper that can suitably transfer a toner image by a method such as an electrophotographic method or a thermal transfer method that transfers a toner image to a recording material. The purpose is to prevent double feeding in the paper transport of the machine and to prevent the paper from sticking to each other when handling the paper. Further, in order to prevent the adhesion of dust and to obtain a film having good quality or a film printed matter having good image quality, it is preferable to have a functional layer containing an antistatic agent on at least one side.

また、前記機能層には、印刷もしくは印字を行った後に、フィルム表面に形成された熱可塑性樹脂を含有するトナー等の文字,画像形成物質を好適に剥離除去することが出来るよう、離型性能を設けるために離型剤を含有することが好ましい。 Further, the functional layer has a mold release performance so that characters and image-forming substances such as toner containing a thermoplastic resin formed on the film surface can be appropriately peeled off and removed after printing or printing. It is preferable to contain a mold release agent in order to provide the above.

また、前記機能層には、画像形成物質の形成のしやすさと接着性の向上、また、機能層をコーティングにより設ける際の、基材フィルムへの濡れ性向上のために、機能層にはポリマー(上述した帯電防止剤、離型剤以外のポリマー)を含有することが好ましい。 Further, in order to improve the ease of forming an image-forming substance and the adhesiveness of the functional layer, and to improve the wettability to the base film when the functional layer is provided by coating, the functional layer is made of a polymer. It is preferable to contain (a polymer other than the above-mentioned antistatic agent and mold release agent).

前記機能層に、帯電防止剤、離型剤及びポリマーを含有させて適度な離型性能を付与することにより、トナーおよび/または画像形成物質等をフィルム表面に接着する機能と、トナーおよび/または画像形成物質等を剥離除去する機能とを、より適切に得ることができることを見出した。すなわち、接着性と剥離性という相反する特性を、1つの機能層で、より高度に実現する手法を見出した。この技術は、一般的な接着性能を有する機能層では剥離性能が実現できず、一方、一般的な剥離性能を有する機能層では接着性能が実現できないことを考えると非常に効果の高い技術といえる。また、接着性能を有する機能層と剥離性能を有する機能層とを積層したとしても、いずれの性能も発現させることはできず、最外層にあたる機能層の性能だけが反映される。 The functional layer contains an antistatic agent, a mold release agent, and a polymer to impart appropriate mold release performance, thereby adhering a toner and / or an image forming substance or the like to the film surface, and the toner and / or. It has been found that the function of peeling and removing an image forming substance or the like can be obtained more appropriately. That is, we have found a method to realize the contradictory properties of adhesiveness and peelability with one functional layer at a higher level. It can be said that this technology is extremely effective considering that the peeling performance cannot be realized in the functional layer having general peeling performance, while the adhesive performance cannot be realized in the functional layer having general peeling performance. .. Further, even if the functional layer having the adhesive performance and the functional layer having the peeling performance are laminated, neither of the performances can be exhibited, and only the performance of the functional layer corresponding to the outermost layer is reflected.

なお、本積層ポリエステルフィルムが前記機能層を有する場合においても、本積層ポリエステルフィルムのb値、加熱収縮率、隠蔽性(OD)、白色度の好ましい範囲については、前記した数値範囲と同様である。 Even when the laminated polyester film has the functional layer, the preferable ranges of the b value, the heat shrinkage rate, the concealing property (OD), and the whiteness of the laminated polyester film are the same as the above-mentioned numerical ranges. ..

<製造方法>
以下、本積層白色ポリエステルフィルムの製造方法に関して具体的に説明するが、本発明の要旨を満足する限り、本発明は以下の例示に特に限定されるものではない。
<Manufacturing method>
Hereinafter, the method for producing the laminated white polyester film will be specifically described, but the present invention is not particularly limited to the following examples as long as the gist of the present invention is satisfied.

まず、公知の手法により乾燥した、または未乾燥の各層毎に配合した原料を各溶融押出装置に供給し、それぞれのポリマーの融点以上である温度に加熱し溶融混練する。次いで、各層の溶融ポリマーを、通常マルチマニホールドまたはフィードブロックを経てダイへ導き積層する。
次にダイから押出された溶融シートを、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。
First, a raw material blended for each layer that has been dried or undried by a known method is supplied to each melt extruder, heated to a temperature equal to or higher than the melting point of each polymer, and melt-kneaded. The molten polymer in each layer is then guided to the die, usually via a multi-manifold or feed block, and laminated.
Next, the molten sheet extruded from the die is rapidly cooled and solidified on a rotary cooling drum so as to have a temperature equal to or lower than the glass transition temperature to obtain a substantially amorphous unoriented sheet. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and the electrostatic application adhesion method and / or the liquid coating adhesion method is preferably adopted.

上述のようにして得られたシートを延伸してフィルム化する。ポリエステルフィルムに含有する極微細な独立空洞は、かかる延伸によって生成される。 The sheet obtained as described above is stretched to form a film. The ultrafine independent cavities contained in the polyester film are created by such stretching.

延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを、好ましくは長手方向(縦方向)に70~150℃で2.5~5倍に延伸し、縦一軸延伸フィルムとした後、幅方向(横方向)に70~160℃で3~5倍延伸を行い、通常200~250℃、好ましくは210~240℃、より好ましくは215~240℃の範囲で、通常5~600秒間、好ましくは8~300秒間の熱処理を行うことが好ましい。 Specifically, the stretching conditions are described. The unstretched sheet is preferably stretched 2.5 to 5 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) at 70 to 150 ° C. to form a longitudinal uniaxially stretched film, and then in the width direction (longitudinal direction). Laterally) stretched 3 to 5 times at 70 to 160 ° C., usually in the range of 200 to 250 ° C., preferably 210 to 240 ° C., more preferably 215 to 240 ° C., usually for 5 to 600 seconds, preferably 8 It is preferable to perform heat treatment for about 300 seconds.

上記熱処理工程の諸条件は、フィルムの加熱収縮率だけでなく、フィルムの表層の算術平均粗さ(SRa)にも影響を与える。すなわち、上記範囲の高温とすることで、表層の表面に存在するポリエステルに非相溶なポリマーが形成した極微細な空洞を溶解させる。表面粗さを適度に低減させることで、印刷もしくは印字によりフィルム表面に形成された熱可塑性樹脂を含有するトナーおよび/または画像形成物質等の文字や画像を容易に剥離除去することが可能となる。それにより、フィルムを複写用紙やプリンター用紙の被記録材として繰り返し用いることが可能となる。 The conditions of the heat treatment step affect not only the heat shrinkage rate of the film but also the arithmetic mean roughness (SRa) of the surface layer of the film. That is, by setting the high temperature in the above range, the ultrafine cavities formed by the polymer incompatible with the polyester existing on the surface of the surface layer are dissolved. By appropriately reducing the surface roughness, it becomes possible to easily peel off and remove characters and images such as toner and / or image forming substances containing a thermoplastic resin formed on the film surface by printing or printing. .. As a result, the film can be repeatedly used as a recording material for copy paper and printer paper.

熱処理工程後は、熱処理の最高温度ゾーンおよび/または熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向および/または横方向に2~20%弛緩する方法が好ましい。また、必要に応じて再縦延伸、再横延伸を付加することも可能である。 After the heat treatment step, a method of relaxing 2 to 20% in the vertical direction and / or the horizontal direction in the maximum temperature zone of the heat treatment and / or the cooling zone of the heat treatment outlet is preferable. It is also possible to add re-longitudinal stretching and re-transverse stretching as needed.

本積層白色ポリエステルフィルムに機能層を形成させる方法について以下に説明する。機能層は、コーティング法、共押出法、転写法等、公知の種々の方法により設けることが可能である。それら中でも、効率的な製造および性能付与の観点からコーティングによるものが好ましい。 The method of forming the functional layer on the laminated white polyester film will be described below. The functional layer can be provided by various known methods such as a coating method, a coextrusion method, and a transfer method. Among them, coating is preferable from the viewpoint of efficient production and performance imparting.

上記コーティングの手法としては、ポリエステルフィルムの製膜工程中にフィルム表面を処理する、インラインコーティングにより設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、オフラインコーティングを採用してもよい。より好ましくはインラインコーティングにより形成されるものである。 As the coating method, the film surface may be treated during the film forming process of the polyester film, which may be provided by in-line coating, or an offline coating may be adopted, which is applied outside the system on the once produced film. .. More preferably, it is formed by in-line coating.

インラインコーティングは、ポリエステルフィルム製造の工程内でコーティングを行う方法であり、具体的には、ポリエステルを溶融押出ししてから延伸後熱固定して巻き上げるまでの任意の段階でコーティングを行う方法である。通常は、溶融、急冷して得られる未延伸シート、延伸された一軸延伸フィルム、熱固定前の二軸延伸フィルム、熱固定後で巻上前のフィルムの何れかにコーティングする。以下に限定するものではないが、例えば逐次二軸延伸においては、特に長手方向(縦方向)に延伸された一軸延伸フィルムにコーティングした後に横方向に延伸する方法が優れている。かかる方法によれば、製膜と機能層形成を同時に行うことができるため製造コスト上のメリットがあり、また、コーティング後に延伸を行うために、機能層の厚みを延伸倍率により変化させることもでき、オフラインコーティングに比べ、薄膜コーティングをより容易に行うことができる。また、延伸前にフィルム上に機能層を設けることにより、機能層を基材フィルムと共に延伸することができ、それにより機能層を基材フィルムに強固に密着させることができる。さらに、二軸延伸ポリエステルフィルムの製造において、クリップ等によりフィルム端部を把持しつつ延伸することで、フィルムを縦および横方向に拘束することができ、熱固定工程において、しわ等が入らず平面性を維持したまま高温をかけることができる。それゆえ、塗布後に施される熱処理が他の方法では達成されない高温とすることができるために、機能層の造膜性が向上し、機能層と基材フィルムをより強固に密着させることができ、さらには、強固な機能層とすることができ、機能層の脱落を防ぎ、帯電防止性能や離型性能を向上させることができる。 The in-line coating is a method of coating in the process of manufacturing a polyester film, and specifically, a method of coating at an arbitrary stage from melt extrusion of polyester to stretching, heat fixing and winding. Usually, it is coated on any of an unstretched sheet obtained by melting and quenching, a stretched uniaxially stretched film, a biaxially stretched film before heat fixing, and a film after heat fixing and before winding. Although not limited to the following, for example, in sequential biaxial stretching, a method of coating a uniaxially stretched film stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction) and then stretching in the lateral direction is particularly excellent. According to such a method, since the film formation and the functional layer formation can be performed at the same time, there is an advantage in manufacturing cost, and the thickness of the functional layer can be changed by the draw ratio in order to perform stretching after coating. , Thin film coating can be performed more easily than offline coating. Further, by providing the functional layer on the film before stretching, the functional layer can be stretched together with the base film, whereby the functional layer can be firmly adhered to the base film. Furthermore, in the production of biaxially stretched polyester film, the film can be restrained in the vertical and horizontal directions by stretching while gripping the end of the film with a clip or the like, and in the heat fixing step, a flat surface without wrinkles or the like. High temperature can be applied while maintaining the sex. Therefore, since the heat treatment applied after coating can be set to a high temperature which cannot be achieved by other methods, the film-forming property of the functional layer can be improved, and the functional layer and the base film can be more firmly adhered to each other. Furthermore, it is possible to form a strong functional layer, prevent the functional layer from falling off, and improve antistatic performance and mold release performance.

<トナーおよび/または画像形成物質>
本積層白色ポリエステルフィルムの表層の機能層が設けられていない面上または機能層が設けられている面上には、トナーおよび/または画像形成物質等の熱可塑性樹脂を含有する文字,画像を設けることが可能である。
文字,画像は、従来公知の手法で設けることが可能であり、複写機やプリンターなどで印刷もしくは印字することで得ることが可能である。また、トナーおよび/または画像形成物質等の熱可塑性樹脂についても、従来公知の材料を使用することができる。
<Toner and / or image-forming substance>
Characters and images containing a thermoplastic resin such as toner and / or an image forming substance are provided on the surface of the laminated white polyester film on which the functional layer is not provided or on the surface on which the functional layer is provided. It is possible.
Characters and images can be provided by a conventionally known method, and can be obtained by printing or printing with a copying machine or a printer. Also, conventionally known materials can be used for thermoplastic resins such as toner and / or image forming substances.

<樹脂層>
本積層白色ポリエステルフィルムは、さらに、トナーおよび/または画像形成物質等の熱可塑性樹脂を含有する文字,画像上に、樹脂層を設けることが可能である。
当該樹脂層は、積層白色ポリエステルフィルムを再利用する等のために、文字,画像を、樹脂層と共にフィルムから剥離除去させるために設ける主旨であってもよい。
<Resin layer>
In this laminated white polyester film, it is possible to further provide a resin layer on characters and images containing a thermoplastic resin such as toner and / or an image forming substance.
The resin layer may be provided to remove characters and images from the film together with the resin layer in order to reuse the laminated white polyester film and the like.

樹脂層としては、従来公知の材料を使用することができ、硬化性の樹脂層であるのが好ましい。
硬化性の樹脂層としては、熱硬化性樹脂層、活性エネルギー線硬化性樹脂層が挙げられる。文字,画像を残らず剥離除去しやすいという観点において、活性エネルギー線硬化性樹脂層が好ましい。
As the resin layer, a conventionally known material can be used, and a curable resin layer is preferable.
Examples of the curable resin layer include a thermosetting resin layer and an active energy ray-curable resin layer. An active energy ray-curable resin layer is preferable from the viewpoint that it is easy to peel off and remove all characters and images.

活性エネルギー線硬化性樹脂層としては、紫外線硬化性樹脂層、電子線硬化性樹脂層、可視光線硬化性樹脂層等が挙げられるが、取扱の容易性や、硬化性の性能を考慮すると紫外線硬化性樹脂層であることが好ましい。活性エネルギー線硬化性樹脂層の一例としては、例えば、ハードコート層が挙げられる。 Examples of the active energy ray-curable resin layer include an ultraviolet curable resin layer, an electron beam curable resin layer, a visible light curable resin layer, and the like, but in consideration of ease of handling and curable performance, ultraviolet curable It is preferably a sex resin layer. As an example of the active energy ray curable resin layer, for example, a hard coat layer can be mentioned.

活性エネルギー線硬化性樹脂層に使用される材料としては、特に限定されないが、例えば、単官能(メタ)アクリレート、多官能(メタ)アクリレート、テトラエトキシシラン等の反応性珪素化合物等の硬化物が挙げられる。これらのうち生産性及び硬度の両立の観点より、活性エネルギー線硬化性の(メタ)アクリレートを含む組成物の重合硬化物であることが特に好ましい。 The material used for the active energy ray-curable resin layer is not particularly limited, and for example, a cured product such as a reactive silicon compound such as a monofunctional (meth) acrylate, a polyfunctional (meth) acrylate, or a tetraethoxysilane is used. Can be mentioned. Of these, from the viewpoint of achieving both productivity and hardness, a polymerized cured product of a composition containing an active energy ray-curable (meth) acrylate is particularly preferable.

活性エネルギー線硬化性の(メタ)アクリレートを含む組成物は特に限定されるものでない。例えば、公知の活性エネルギー線硬化性の単官能(メタ)アクリレート、二官能(メタ)アクリレート、多官能(メタ)アクリレートを一種類以上混合したもの、活性エネルギー線硬化性ハードコート用樹脂材として市販されているもの、あるいはこれら以外に本実施形態の目的を損なわない範囲において、その他の成分をさらに添加したものを用いることができる。 The composition containing the active energy ray-curable (meth) acrylate is not particularly limited. For example, a mixture of one or more known active energy ray-curable monofunctional (meth) acrylates, bifunctional (meth) acrylates, and polyfunctional (meth) acrylates, and commercially available resin materials for active energy ray-curable hard coats. In addition to these, those having other components added may be used as long as the object of the present embodiment is not impaired.

活性エネルギー線硬化性の単官能(メタ)アクリレートとしては、特に限定されるものではない。例えば、メチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシプロピル(メタ)アクリレート、エトキシプロピル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシプロピル(メタ)アクリレート等の芳香族(メタ)アクリレート、ジアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有(メタ)アクリレート、メトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリール(メタ)アクリレート、フェニルフェノールエチレンオキサイド変性(メタ)アクリレート等のエチレンオキサイド変性(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸等が挙げられる。 The active energy ray-curable monofunctional (meth) acrylate is not particularly limited. For example, alkyls such as methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate. (Meta) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, etc. Hydroxyalkyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, methoxypropyl ( Acrylic alkyl (meth) acrylates such as meth) acrylates and ethoxypropyl (meth) acrylates, aromatic (meth) acrylates such as benzyl (meth) acrylates, phenoxyethyl (meth) acrylates and phenoxypropyl (meth) acrylates, and diaminoethyl ( Amino group-containing (meth) acrylates such as meth) acrylates and diethylaminoethyl (meth) acrylates, methoxyethylene glycol (meth) acrylates, phenoxypolyethylene grease (meth) acrylates, phenylphenol ethyleneoxide-modified (meth) acrylates and other ethylene oxides. Examples thereof include modified (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid.

活性エネルギー線硬化性の二官能(メタ)アクリレートとしては、特に限定されるものではない。例えば1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ(メタ)アクリレート等のアルカンジオールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAエチレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールFエチレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレート等のビスフェノール変性ジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ウレタンジ(メタ)アクリレート、エポキシジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 The active energy ray-curable bifunctional (meth) acrylate is not particularly limited. For example, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonandiol di (meth) acrylate, tricyclodecandy. Alcandiol di (meth) acrylate such as methylol di (meth) acrylate, bisphenol-modified di (meth) acrylate such as bisphenol A ethylene oxide-modified di (meth) acrylate, bisphenol F ethylene oxide-modified di (meth) acrylate, polyethylene glycol di. Examples thereof include (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, urethane di (meth) acrylate, and epoxy di (meth) acrylate.

活性エネルギー線硬化性の多官能(メタ)アクリレートとしては、特に限定されるものではない。例えばジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、ε-カプロラクトン変性トリス(アクロキシエチル)イソシアヌレート等のイソシアヌル酸変性トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー等のウレタンアクリレート等が挙げられる。 The active energy ray-curable polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited. For example, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, isocyanuric acid ethylene oxide-modified tri. (Meta) acrylate, isocyanuric acid-modified tri (meth) acrylate such as ε-caprolactone-modified tris (acroxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol triacrylate hexamethylenediisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate toluenediisocyanate urethane prepolymer, di Examples thereof include urethane acrylates such as pentaerythritol pentaacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer.

活性エネルギー線硬化性の(メタ)アクリレートを含む組成物に含まれるその他の成分は特に限定されるものではない。例えば、無機又は有機の微粒子、重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤及びレベリング剤等が挙げられる。また、ウェットコーティング法において成膜後乾燥させる場合には、任意の量の溶媒を添加することができる。 The other components contained in the composition containing the active energy ray-curable (meth) acrylate are not particularly limited. Examples thereof include inorganic or organic fine particles, polymerization initiators, polymerization inhibitors, antioxidants, antistatic agents, dispersants, surfactants, light stabilizers and leveling agents. Further, in the case of drying after forming a film in the wet coating method, an arbitrary amount of solvent can be added.

オフィスなどの屋内での使用には、溶媒を含有しないことが好ましい。樹脂層を形成するための樹脂(樹脂液)として、溶剤の含有量は、好ましくは10重量%以下、より好ましくは5重量%以下、さらに好ましくは3重量%以下、特に好ましくは1重量%以下の範囲であり、最も好ましくは溶剤を含有しない(意図的に含有しない)ことである。 For indoor use such as offices, it is preferable that it does not contain a solvent. As the resin (resin liquid) for forming the resin layer, the content of the solvent is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less, still more preferably 3% by weight or less, and particularly preferably 1% by weight or less. It is in the range of, and most preferably, it does not contain a solvent (intentionally does not contain it).

樹脂層の形成方法は、ロールコート法、ダイコート法等の一般的なウェットコート法、押出法等が挙げられる。形成された樹脂層には必要に応じて加熱や紫外線、電子線等の活性エネルギー線照射を施し、硬化反応を行うことができる。 Examples of the method for forming the resin layer include a general wet coating method such as a roll coating method and a die coating method, and an extrusion method. The formed resin layer can be heated or irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams as needed to carry out a curing reaction.

<語句の説明など>
本発明において、「X~Y」(X,Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」或いは「好ましくはYより小さい」の意も包含するものである。
また、「X以上」(Xは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはXより大きい」の意を包含し、「Y以下」(Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはYより小さい」の意も包含するものである。
<Explanation of words and phrases>
In the present invention, when "X to Y" (X and Y are arbitrary numbers) is described, it means "X or more and Y or less" and "preferably larger than X" or "preferably Y". It also includes the meaning of "smaller".
Further, when described as "X or more" (X is an arbitrary number), it includes the meaning of "preferably larger than X" and is described as "Y or less" (Y is an arbitrary number). In this case, unless otherwise specified, it also includes the meaning of "preferably smaller than Y".

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。なお、本発明における各種の物性およびその測定方法、定義は下記のとおりである。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples as long as the gist thereof is not exceeded. The measurement method used in the present invention is as follows. The various physical properties in the present invention, their measurement methods, and their definitions are as follows.

<測定方法>
(1)ポリエステルの固有粘度
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
<Measurement method>
(1) Intrinsic viscosity of polyester 1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester have been removed is precisely weighed, and 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) is added and dissolved. , Measured at 30 ° C.

(2)メルトフローインデックス(MFI)
JIS K7210-1995に従って、非晶性ポリオレフィンの場合は275℃、21.2Nで、結晶性ポリプロピレンの場合は230℃、21.2Nで測定した。この値が高いほど、ポリマーの溶融粘性が低いことを示す。
(2) Melt flow index (MFI)
According to JIS K7210-1995, it was measured at 275 ° C. and 21.2N for amorphous polyolefin and at 230 ° C. and 21.2N for crystalline polypropylene. The higher this value, the lower the melt viscosity of the polymer.

(3)算術平均粗さ(SRa)
積層白色ポリエステルフィルム表面を、株式会社菱化システム製、非接触表面・層断面形状計測システムVertScan(登録商標)R550GMLを使用して、CCDカメラ:SONY HR-50 1/3’、対物レンズ:20倍、鏡筒:1X Body、ズームレンズ:No Relay、波長フィルター:530 white、測定モード:Waveにて、640μm×480μmの領域を測定し、4次の多項式補正による出力を用い、算術平均粗さSRa値を10点平均して求めた。
(3) Arithmetic mean roughness (SRa)
The surface of the laminated white polyester film is surfaced using a non-contact surface / layer cross-sectional shape measurement system VertScan (registered trademark) R550GML manufactured by Ryoka System Co., Ltd., CCD camera: SONY HR-50 1/3', objective lens: 20 Magnification, lens barrel: 1X Body, zoom lens: No Release, wavelength filter: 530 white, measurement mode: Wave, measuring a region of 640 μm × 480 μm, and using the output by 4th-order polymorphic correction, arithmetic average roughness. The SRa value was obtained by averaging 10 points.

(4)粒子の平均粒径
株式会社島津製作所社製遠心沈降式粒度分布測定装置SA-CP3型を用いてストークスの抵抗則に基づく沈降法によって粒子の大きさを測定した。測定により得られた粒子の等価球形分布における積算(体積基準)50%の値を用いて平均粒径とした。
(4) Average particle size of particles The size of particles was measured by the sedimentation method based on Stokes's resistance law using a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device SA-CP3 manufactured by Shimadzu Corporation. The average particle size was taken using the value of 50% of the integrated (volume basis) in the equivalent spherical distribution of the particles obtained by the measurement.

(5)加熱収縮率
試料を無張力状態で150℃に保ったオーブン中、30分間処理し、その前後の試料の長さを測定して次式にて加熱収縮率を算出した。
加熱収縮率(%)={(L0-L1)/L0}×100
(上記式中、L0は加熱処理前のサンプル長、L1は加熱処理後のサンプル長)
フィルム長手方向(MD)と幅方向(TD)に5点ずつ測定し、それぞれの方向の平均値を求めた。
(5) Heat shrinkage rate The sample was treated in an oven maintained at 150 ° C. in a non-tensioned state for 30 minutes, the length of the sample before and after that was measured, and the heat shrinkage rate was calculated by the following formula.
Heat shrinkage rate (%) = {(L0-L1) / L0} × 100
(In the above formula, L0 is the sample length before the heat treatment, and L1 is the sample length after the heat treatment).
Five points were measured in each of the film longitudinal direction (MD) and the width direction (TD), and the average value in each direction was obtained.

(6)ハンター白色度
日本電色工業株式会社製測色計NDH-1001DP(C光源、2°視野)を用い、JIS P8123-1961の方法に準じて、フィルム単枚の時のハンター白色度(Wb)を測定した。なお、フィルム背面は黒色板で押さえた。
(6) Hunter whiteness Using a colorimeter NDH-1001DP (C light source, 2 ° field) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., according to the method of JIS P8123-1961, the hunter whiteness when a single film is used ( Wb) was measured. The back surface of the film was pressed with a black plate.

(7)b値(反射法)
日本電色工業株式会社製測色計NDH-1001DP(C光源、2°視野)を用い、JIS Z-8722,8730の方法に準じて、フィルム単枚の時のb値を測定した。なお、フィルム背面は黒色板で押さえた。
(7) b value (reflection method)
Using a colorimeter NDH-1001DP (C light source, 2 ° field of view) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., the b value of a single film was measured according to the method of JIS Z-8722, 8730. The back surface of the film was pressed with a black plate.

(8)隠蔽度(OD)
マクベス濃度計TD-904型を使用し、白色光による透過濃度を測定した。測定は5点行い、その平均値をOD値とした。この値が大きい程光線透過率が低いことを示す。
(8) Concealment degree (OD)
A Macbeth densitometer TD-904 was used to measure the transmitted density by white light. Five points were measured, and the average value was taken as the OD value. The larger this value is, the lower the light transmittance is.

(9)見掛け密度(g/cm
フィルムの任意の部分から10cm×10cmの正方形のサンプルを切出し、マイクロメーターで均等に9ヶ所の厚みを測定した。その平均値とフィルムの重量から、単位体積当りの重量を算出し、見掛け密度とした。測定数は5点とし、その平均値を用いた。
(9) Apparent density (g / cm 3 )
A 10 cm × 10 cm square sample was cut out from an arbitrary part of the film, and the thickness was measured evenly at 9 points with a micrometer. The weight per unit volume was calculated from the average value and the weight of the film, and used as the apparent density. The number of measurements was 5 points, and the average value was used.

(10)積層白色ポリエステルフィルムの厚み
フィルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形した後、ミクロトームで切断し、フィルムの断面を透過型電子顕微鏡写真にて観察した。その断面のうちフィルム表面とほぼ平行に2本、明暗によって界面が観察される。その2本の界面とフィルム表面までの距離を10枚の写真から測定し、平均値を積層白色ポリエステルフィルムの厚みとした。
(10) Thickness of Laminated White Polyester Film A small piece of film was fixedly molded with an epoxy resin, cut with a microtome, and the cross section of the film was observed by a transmission electron micrograph. Two of the cross sections are almost parallel to the film surface, and the interface is observed by light and dark. The distance between the two interfaces and the film surface was measured from 10 photographs, and the average value was taken as the thickness of the laminated white polyester film.

(11)電子写真印刷による画像品質適正
リコー株式会社製複合機:imagioMPC5001itに、A4サイズにカットしたフィルム(シート)を給紙して、写真プリントによる画像形成物質が載せられたフルカラーのテスト画像を得た。画像品質を次の通り評価した。
(評価基準)
A:フィルムにしわなどが発生することなく、高精細、高品質な画質
B:画質の一部が若干不鮮明であるが実用上問題ない
C:フィルムにしわなどが発生し、画質も不鮮明で全体的に劣る
(11) Appropriate image quality by electrophotographic printing Ricoh Co., Ltd. multifunction device: A4 size cut film (sheet) is fed into imagioMPC5001it, and a full-color test image on which an image forming substance by photographic printing is placed is printed. Obtained. The image quality was evaluated as follows.
(Evaluation criteria)
A: High-definition, high-quality image quality without wrinkles on the film B: Part of the image quality is slightly unclear, but there is no problem in practical use C: Wrinkles are generated on the film, and the image quality is also unclear and overall. Inferior

(12)文字,画像(トナー像)剥離除去適正
(11)で得られた画像形成物質が定着したフィルム表面に、紫外線硬化性樹脂(2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート)が95重量部、光重合開始剤(商品名:イルガキュア184、チバスペシャルティケミカルズ株式会社製)が5重量部からなる混合物を均一塗布し、当該混合物上にガラス板を置いて、その上から紫外線を照射して紫外線硬化性樹脂層を形成した。その後、ガラス板とフィルムを剥離させた。この時、形成した紫外線硬化性樹脂層はガラス板側に接着し、フィルム表面に形成されたトナーおよび/または画像形成物質等による文字や画像を転写、保持することができる。この時のフィルム表面上の文字,画像剥離除去状態について、以下の評価を行った。
(評価基準)
A:フィルム表面上の画像形成物質を完全に除去することができ、複写用紙として繰り返し使用できる。
B:フィルム表面上に一部、僅かに画像形成物質が残っているが、複写用紙として繰り返し使用でき、実用上問題ない。
C:フィルム表面上に画像形成物質がほとんど残っており、複写用紙として繰り返し使用できない。
(12) Ultraviolet curable resin (2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate) is 95 parts by weight on the surface of the film on which the image-forming substance obtained in (11) is fixed. A mixture consisting of 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) is uniformly applied, a glass plate is placed on the mixture, and ultraviolet rays are irradiated from above to cure the mixture. A sex resin layer was formed. Then, the glass plate and the film were peeled off. At this time, the formed ultraviolet curable resin layer adheres to the glass plate side, and characters and images made of toner and / or an image forming substance formed on the film surface can be transferred and held. The following evaluations were made on the character and image peeling removal state on the film surface at this time.
(Evaluation criteria)
A: The image-forming substance on the film surface can be completely removed, and it can be used repeatedly as copy paper.
B: Although a small amount of image-forming substance remains on the film surface, it can be used repeatedly as copy paper, and there is no problem in practical use.
C: Most of the image-forming substance remains on the film surface, and it cannot be used repeatedly as copy paper.

(13)筆記性
三菱鉛筆株式会社製、ユニの硬度Hの鉛筆で、1mm間隔にて5本の直線を描き、目視にて以下の評価を行った。
(評価基準)
A:個別の直線を判別できる。
B:線の色が薄く、個々の線が判別しにくい。
C:直線を描くことができない。
(13) Writability
Five straight lines were drawn at 1 mm intervals with a uni-hardness H pencil manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd., and the following evaluation was performed visually.
(Evaluation criteria)
A: Individual straight lines can be discriminated.
B: The color of the lines is light and it is difficult to distinguish individual lines.
C: I can't draw a straight line.

[実施例1]
中間層として、固有粘度が0.67dl/gのポリエチレンテレフタレートチップを80重量部、メルトフローインデックスが10ml/10分の結晶性ポリプロピレンホモポリマーチップを20重量部の割合で混合した混合原料を280℃に設定したメインのベント付き二軸押出機に送り込んだ。
また表層として、平均粒径が0.32μmの酸化チタン粒子を50重量%含有する固有粘度が0.66dl/gのポリエチレンテレフタレートチップを15重量部、メルトフローインデックスが8ml/10分の結晶性ポリプロピレンホモポリマーチップを15重量部、平均粒径が4.1μmのシリカ粒子を3.5重量%含有する固有粘度が0.66dl/gのポリエチレンテレフタレートチップを10重量部、固有粘度が0.69dl/gのポリエチレンテレフタレートチップを60重量部の割合で混合した混合原料を280℃に設定したサブのベント付き二軸押出機に送り込んだ。
ギヤポンプ、フィルターを介して、メイン押出機からのポリマーが中間層、サブ押出機からのポリマーが表層となるように2種3層(表層/中間層/表層)の層構成で共押出して口金から押出し、静電印加密着法を用いて表面温度を30℃に設定した冷却ロール上で急冷固化させ、厚み887μmの未延伸シートを得た。
得られた未延伸シートは、縦方向に92℃で3.1倍延伸した後、テンターに導き、次いで横方向に120℃で3.8倍に延伸した後、235℃で10秒間熱処理を施し、横方向に10%弛緩して6μm(表層)/62μm(中間層)/6μm(表層)の厚み構成で全厚みが74μmの二軸配向積層白色ポリエステルフィルムを得た。
得られた積層白色ポリエステルフィルムを評価したところ、画像品質適正、文字,画像剥離除去適正および筆記性はいずれも良好なものであった。このフィルムの特性を下記表2,3に示す。
[Example 1]
As an intermediate layer, a mixed raw material obtained by mixing 80 parts by weight of polyethylene terephthalate chips having an intrinsic viscosity of 0.67 dl / g and 20 parts by weight of crystalline polypropylene homopolymer chips having a melt flow index of 10 ml / 10 minutes was used at 280 ° C. It was sent to the main twin-screw extruder with vent set in.
As a surface layer, 15 parts by weight of a polyethylene terephthalate chip containing 50% by weight of titanium oxide particles having an average particle size of 0.32 μm and an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g, and a crystalline polypropylene having a melt flow index of 8 ml / 10 minutes. A polyethylene terephthalate chip containing 15 parts by weight of a homopolymer chip and 3.5% by weight of silica particles having an average particle size of 4.1 μm and an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g is 10 parts by weight and an intrinsic viscosity of 0.69 dl /. The mixed raw material obtained by mixing g polyethylene terephthalate chips at a ratio of 60 parts by weight was sent to a sub-vented twin-screw extruder set at 280 ° C.
Through the gear pump and filter, the polymer from the main extruder is the intermediate layer, and the polymer from the sub extruder is the surface layer. It was extruded and rapidly cooled and solidified on a cooling roll whose surface temperature was set to 30 ° C. using an electrostatic application adhesion method to obtain an unstretched sheet having a thickness of 887 μm.
The obtained unstretched sheet was stretched 3.1 times at 92 ° C. in the vertical direction, then guided to a tenter, then stretched 3.8 times at 120 ° C. in the horizontal direction, and then heat-treated at 235 ° C. for 10 seconds. A biaxially oriented laminated white polyester film having a thickness of 6 μm (surface layer) / 62 μm (intermediate layer) / 6 μm (surface layer) and a total thickness of 74 μm was obtained by relaxing 10% in the lateral direction.
When the obtained laminated white polyester film was evaluated, the image quality appropriateness, characters, image peeling removal appropriateness, and writability were all good. The characteristics of this film are shown in Tables 2 and 3 below.

[実施例2]
中間層として、固有粘度が0.63dl/gのポリエチレンテレフタレートチップを40重量部、メルトフローインデックスが7ml/10分の結晶性ポリプロピレンホモポリマーチップを15重量部、実施例1のポリエステル製造時に発生した耳部やマスターロール耳部からの再生品を45重量%の割合で混合した混合原料を用いたこと以外は実施例1と同様にして、厚み75μmの二軸配向積層白色ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、6μm/63μm/6μmであった。なお、中間層における結晶性ポリプロピレンホモポリマーチップ由来および再生品由来のポリプロピレンの合計量は24重量%であった。
得られた積層白色ポリエステルフィルムを評価したところ、画像品質適正、文字,画像剥離除去適正および筆記性はいずれも良好なものであった。このフィルムの特性を下記表2,3に示す。
[Example 2]
As an intermediate layer, 40 parts by weight of a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.63 dl / g and 15 parts by weight of a crystalline polypropylene homopolymer chip having a melt flow index of 7 ml / 10 minutes were generated during the production of polyester of Example 1. A biaxially oriented laminated white polyester film having a thickness of 75 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that a mixed raw material in which recycled products from the ears and master roll ears were mixed at a ratio of 45% by weight was used. The thickness of each layer of the obtained film was 6 μm / 63 μm / 6 μm. The total amount of polypropylene derived from the crystalline polypropylene homopolymer chip and the recycled product in the intermediate layer was 24% by weight.
When the obtained laminated white polyester film was evaluated, the image quality appropriateness, characters, image peeling removal appropriateness, and writability were all good. The characteristics of this film are shown in Tables 2 and 3 below.

[実施例3]
中間層として、固有粘度が0.66dl/gのポリエチレンテレフタレートチップを3重量部、メルトフローインデックスが10ml/10分の結晶性ポリプロピレンホモポリマーチップを10重量部、実施例1のポリエステル製造時に発生した耳部やマスターロール耳部からの再生品を87重量%の割合で混合した混合原料を用いたこと以外は実施例1と同様にして、厚み75μmの二軸配向積層白色ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、6μm/63μm/6μmであった。
得られた積層白色ポリエステルフィルムを評価したところ、文字,画像剥離除去適正および筆記性はいずれも良好なものであった。このフィルムの特性を下記表2,3に示す。
[Example 3]
As an intermediate layer, 3 parts by weight of a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g and 10 parts by weight of a crystalline polypropylene homopolymer chip having a melt flow index of 10 ml / 10 minutes were generated during the production of polyester of Example 1. A biaxially oriented laminated white polyester film having a thickness of 75 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that a mixed raw material in which recycled products from the ears and master roll ears were mixed at a ratio of 87% by weight was used. The thickness of each layer of the obtained film was 6 μm / 63 μm / 6 μm.
When the obtained laminated white polyester film was evaluated, the characters, image peeling removal appropriateness, and writability were all good. The characteristics of this film are shown in Tables 2 and 3 below.

[実施例4]
表層として、平均粒径が0.12μmの酸化チタン粒子を50重量%含有する固有粘度が0.66dl/gのポリエチレンテレフタレートチップ15重量部、メルトフローインデックスが8ml/10分の結晶性ポリプロピレンホモポリマーチップ15重量部、平均粒径が4.1μmのシリカ粒子を3.5重量%含有する固有粘度が0.66dl/gのポリエチレンテレフタレートチップ10重量部、固有粘度が0.69dl/gのポリエチレンテレフタレートチップ60重量部の割合で混合した混合原料を用いたこと以外は実施例1と同様にして、厚み75μmの二軸配向積層白色ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、6μm/63μm/6μmであった。
得られた積層白色ポリエステルフィルムを評価したところ、文字,画像剥離除去適正および筆記性はいずれも良好なものであった。このフィルムの特性を下記表2,3に示す。
[Example 4]
As a surface layer, 15 parts by weight of a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g containing 50% by weight of titanium oxide particles having an average particle size of 0.12 μm, and a crystalline polypropylene homopolymer having a melt flow index of 8 ml / 10 minutes. Polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g containing 3.5% by weight of silica particles with an average particle size of 4.1 μm and 15 parts by weight of the chip. Polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.69 dl / g. A biaxially oriented laminated white polyester film having a thickness of 75 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixed raw materials mixed at a ratio of 60 parts by weight of the chips were used. The thickness of each layer of the obtained film was 6 μm / 63 μm / 6 μm.
When the obtained laminated white polyester film was evaluated, the characters, image peeling removal appropriateness, and writability were all good. The characteristics of this film are shown in Tables 2 and 3 below.

[実施例5]
表層として、平均粒径が0.32μmの酸化チタン粒子を50重量%含有する固有粘度が0.66dl/gのポリエチレンテレフタレートチップを15重量部、メルトフローインデックスが8ml/10分の結晶性ポリプロピレンホモポリマーチップを1.3重量部、平均粒径が4.1μmのシリカ粒子を0.5重量%含有する固有粘度が0.66dl/gのポリエチレンテレフタレートチップを1.6重量部、固有粘度が0.69dl/gのポリエチレンテレフタレートチップを82.1重量部の割合で混合した混合原料を用いたこと以外は実施例2と同様にして、厚み74μmの二軸配向積層白色ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、6μm/62μm/6μmであった。
得られた積層白色ポリエステルフィルムを評価したところ、画像品質適正は良好なものであった。このフィルムの特性を下記表2,3に示す。
[Example 5]
As a surface layer, 15 parts by weight of a polyethylene terephthalate chip containing 50% by weight of titanium oxide particles having an average particle size of 0.32 μm and an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g, and a crystalline polypropylene homomer having a melt flow index of 8 ml / 10 minutes. A polyethylene terephthalate chip containing 1.3 parts by weight of a polymer chip and 0.5% by weight of silica particles having an average particle size of 4.1 μm and having an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g is 1.6 parts by weight and has an intrinsic viscosity of 0. A biaxially oriented laminated white polyester film having a thickness of 74 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that a mixed raw material in which .69 dl / g of polyethylene terephthalate chips were mixed at a ratio of 82.1 parts by weight was used. The thickness of each layer of the obtained film was 6 μm / 62 μm / 6 μm.
When the obtained laminated white polyester film was evaluated, the image quality was good. The characteristics of this film are shown in Tables 2 and 3 below.

[実施例6]
表層として、平均粒径が0.32μmの酸化チタン粒子を50重量%含有する固有粘度が0.65dl/gのポリエチレンテレフタレートチップを15重量部、メルトフローインデックスが8ml/10分の結晶性ポリプロピレンホモポリマーチップを0.5重量部、平均粒径が4.1μmのシリカ粒子を3.5重量%含有する固有粘度が0.66dl/gのポリエチレンテレフタレートチップを10重量部、固有粘度が0.68dl/gのポリエチレンテレフタレートチップを74.5重量部の割合で混合した混合原料を用いたこと以外は実施例2と同様にして、厚み75μmの二軸配向積層白色ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、6μm/63μm/6μmであった。
得られた積層白色ポリエステルフィルムを評価したところ、画像品質適正は良好なものであった。このフィルムの特性を下記表2,3に示す。
[Example 6]
As a surface layer, 15 parts by weight of a polyethylene terephthalate chip containing 50% by weight of titanium oxide particles having an average particle size of 0.32 μm and an intrinsic viscosity of 0.65 dl / g, and a crystalline polypropylene homomer having a melt flow index of 8 ml / 10 minutes. 10 parts by weight of a polyethylene terephthalate chip containing 0.5 parts by weight of a polymer chip and 3.5% by weight of silica particles having an average particle size of 4.1 μm and an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g, and an intrinsic viscosity of 0.68 dl. A biaxially oriented laminated white polyester film having a thickness of 75 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that a mixed raw material in which / g polyethylene terephthalate chips were mixed at a ratio of 74.5 parts by weight was used. The thickness of each layer of the obtained film was 6 μm / 63 μm / 6 μm.
When the obtained laminated white polyester film was evaluated, the image quality was good. The characteristics of this film are shown in Tables 2 and 3 below.

[比較例1]
表層として、平均粒径が0.32μmの酸化チタン粒子を50重量%含有する固有粘度が0.66dl/gのポリエチレンテレフタレートチップ15重量部、メルトフローインデックスが8ml/10分の結晶性ポリプロピレンホモポリマーチップ15重量部、平均粒径が11.1μmのシリカ粒子を5.0重量%含有する固有粘度が0.66dl/gのポリエチレンテレフタレートチップ70重量部の割合で混合した混合原料を用いたこと以外は実施例2と同様にして、厚み75μmの二軸配向積層白色ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、6μm/63μm/6μmであった。
得られた積層白色ポリエステルフィルムは下記表2,3に示すとおり、文字,画像剥離除去適正が悪いものであった。
[Comparative Example 1]
As a surface layer, 15 parts by weight of a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g containing 50% by weight of titanium oxide particles having an average particle size of 0.32 μm, and a crystalline polypropylene homopolymer having a melt flow index of 8 ml / 10 minutes. Except for the use of a mixed raw material mixed at a ratio of 70 parts by weight of a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g containing 5.0% by weight of silica particles having an average particle size of 11.1 μm and 15 parts by weight of the chip. Obtained a biaxially oriented laminated white polyester film having a thickness of 75 μm in the same manner as in Example 2. The thickness of each layer of the obtained film was 6 μm / 63 μm / 6 μm.
As shown in Tables 2 and 3 below, the obtained laminated white polyester film had poor character and image peeling removal suitability.

[比較例2]
フィルム製膜工程における熱処理工程において、熱処理温度を201℃、10秒間熱処理したこと以外は、実施例2と同様にして、厚み75μm、各層の厚みは、6μm/63μm/6μmの二軸配向積層白色ポリエステルフィルムを得た。
得られた積層白色ポリエステルフィルムは下記表2,3に示すとおり、画像品質適正および文字,画像剥離除去適正が悪いものであった。
[Comparative Example 2]
In the heat treatment step in the film forming step, the thickness is 75 μm and the thickness of each layer is 6 μm / 63 μm / 6 μm in the same manner as in Example 2 except that the heat treatment temperature is 201 ° C. for 10 seconds. Obtained a polyester film.
As shown in Tables 2 and 3 below, the obtained laminated white polyester film had poor image quality suitability and character and image peeling removal suitability.

Figure 0007052307000001
Figure 0007052307000001

Figure 0007052307000002
Figure 0007052307000002

Figure 0007052307000003
Figure 0007052307000003

Claims (6)

電子写真印刷により、積層白色ポリエステルフィルム上にトナーおよび/または画像形成物質を定着させた後、樹脂層をその上に形成し、その後、前記樹脂層と共に前記トナーおよび/または画像形成物質を、前記積層白色ポリエステルフィルムから剥離除去する、トナーおよび/または画像形成物質の除去方法であって、
前記樹脂層は、活性エネルギー線硬化性樹脂層であり、前記樹脂層に活性エネルギー線を照射して硬化させた後、前記樹脂層と共に前記トナーおよび/または画像形成物質を、前記積層白色ポリエステルフィルムから剥離除去する、トナーおよび/または画像形成物質の除去方法。
After fixing the toner and / or the image-forming substance on the laminated white polyester film by electrophotographic printing, a resin layer is formed on the laminated white polyester film, and then the toner and / or the image-forming substance is applied together with the resin layer. A method for removing toner and / or an image-forming substance, which is peeled off from a laminated white polyester film.
The resin layer is an active energy ray-curable resin layer, and after the resin layer is cured by irradiating the resin layer with active energy rays, the toner and / or the image-forming substance is applied together with the resin layer to the laminated white polyester film. A method of removing a toner and / or an image-forming substance, which is peeled off from the material.
前記積層白色ポリエステルフィルの前記表層に金属化合物粒子を含有する、請求項1に記載のトナーおよび/または画像形成物質の除去方法。 The method for removing a toner and / or an image-forming substance according to claim 1, wherein the surface layer of the laminated white polyester fill contains metal compound particles. 前記積層白色ポリエステルフィルムの前記表層に前記金属化合物粒子以外の粒子を含有する、請求項2に記載のトナーおよび/または画像形成物質の除去方法。 The method for removing a toner and / or an image-forming substance according to claim 2, wherein the surface layer of the laminated white polyester film contains particles other than the metal compound particles. 前記積層白色ポリエステルフィルムの前記ポリエステルに非相溶なポリマーを表層に1重量%以上含有する、請求項1~3のいずれかに記載のトナーおよび/または画像形成物質の除去方法。 The method for removing a toner and / or an image-forming substance according to any one of claims 1 to 3, wherein the surface layer contains 1% by weight or more of a polymer incompatible with the polyester of the laminated white polyester film. 前記樹脂層が活性エネルギー線硬化性樹脂を含む、請求項1~4のいずれかに記載のトナーおよび/または画像形成物質の除去方法。 The method for removing a toner and / or an image-forming substance according to any one of claims 1 to 4, wherein the resin layer contains an active energy ray-curable resin. 前記活性エネルギー線硬化性樹脂が、活性エネルギー線硬化性の(メタ)アクリレートを含む、請求項5に記載のトナーおよび/または画像形成物質の除去方法。 The method for removing a toner and / or an image-forming substance according to claim 5, wherein the active energy ray-curable resin contains an active energy ray-curable (meth) acrylate.
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