JP2009214483A - Polyester film for thermal transfer ink ribbon - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester film for a thermal transfer ink ribbon which exhibits an extremely small elongation and shrinkage of the ribbon even at a high temperature where a high tension is applied on the thermal transfer ink ribbon, and is suitable for preventing wrinkles from being generated during thermal transfer. <P>SOLUTION: The polyester film for the thermal transfer ink ribbon is characterized in that the pore volume is 0.50-1.50 ml/g, a porous silica particle with a mean particle diameter of 2.6-4.5 μm with 0.04-0.15 wt.% is incorporated, and the area coefficient of variation is in a range of -150 to 150. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、熱転写記録方式における熱転写インクリボン用ポリエステルフィルムに関するものである。   The present invention relates to a polyester film for a thermal transfer ink ribbon in a thermal transfer recording system.

熱転写記録方式は、コストパフォーマンス、メンテナンスに優れ、印刷速度が速くかつ操作も簡単であることから、これを用いたFAX、バーコード印刷、デジタル写真印刷の分野で用いられている。特に、写真などの画像のデジタル化が進んだことから、デジタル画像印刷用などでの発展が著しく、その市場は急激な広がりを見せている。   The thermal transfer recording method is excellent in cost performance and maintenance, has a high printing speed and is easy to operate, and is used in the fields of FAX, barcode printing, and digital photo printing using the thermal transfer recording method. In particular, since digitalization of images such as photographs has progressed, the development for digital image printing and the like is remarkable, and the market is rapidly expanding.

熱転写記録方式は、熱転写インクリボンの熱転写インク面と記録体と重ね、熱転写インクリボンを熱転写インク面の反対側からサーマルヘッドを押し当て加熱、熱転写インクを溶融ないし昇華させて記録体上に転写させることにより、記録体上に画像などを形成させる方式である。   In the thermal transfer recording method, the thermal transfer ink ribbon and the thermal transfer ink surface of the thermal transfer ink ribbon are overlapped with the recording body, the thermal transfer ink ribbon is heated by pressing the thermal head from the opposite side of the thermal transfer ink surface, and the thermal transfer ink is melted or sublimated and transferred onto the recording medium. In this way, an image or the like is formed on the recording medium.

従来の熱転写インクリボン用ポリエステルフィルムは、熱収縮率とフィルム表面の突起を規定することで加工性、印字性を高めたものがある(例えば、特許文献1参照)。また、幅方向の温度寸法変化率を規定することで印字皺を防止しているものがある(特許文献2参照)。
近年、熱転写記録装置が店頭などの低温環境にも置かれるようになり、熱転写記録の高速化と低温環境でも、安定した熱転写記録が求められるようになってきた。
Some conventional polyester films for thermal transfer ink ribbons have improved workability and printability by defining the thermal shrinkage rate and protrusions on the film surface (see, for example, Patent Document 1). In addition, there is one that prevents printing wrinkles by defining a temperature dimensional change rate in the width direction (see Patent Document 2).
In recent years, a thermal transfer recording apparatus has been placed in a low temperature environment such as a storefront, and a stable thermal transfer recording has been demanded even in a high-speed thermal transfer recording and a low temperature environment.

しかしながら、従来の熱転写インクリボン用ポリエステルフィルムでは、高速化に伴う高いテンションと低温環境下でより高温に加熱したサーマルヘッドでの熱転写に対して高度に皺の発生を抑えることは困難であった。
特開2002−36736号公報 特開平10−264337号公報
However, with conventional polyester films for thermal transfer ink ribbons, it has been difficult to suppress the occurrence of wrinkles to a high degree with respect to thermal transfer with a thermal head heated to a higher temperature under a high tension and a low temperature environment as the speed increases.
JP 2002-36736 A JP-A-10-264337

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、高いテンションで高温下でも伸び縮みが極力少なく、熱転写時の皺発生防止に好適な熱転写インクリボン用ポリエステルフィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and a solution to the problem is to provide a polyester film for a thermal transfer ink ribbon suitable for preventing wrinkles during thermal transfer, with minimal expansion and contraction even at high temperatures under high tension. There is.

本発明者は、上記実状に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成からなる熱転写インクリボン用ポリエステルフィルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive investigations in view of the above-mentioned actual situation, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be easily solved by using a polyester film for a thermal transfer ink ribbon having a specific configuration, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、細孔容積が0.50〜1.50ml/gであり、平均粒径が2.6〜4.5μmの多孔質シリカ粒子を0.04〜0.15重量%含有し、面積変化係数が−150〜150の範囲であることを特徴とする熱転写インクリボン用ポリエステルフィルムに存する。   That is, the gist of the present invention is that 0.04 to 0.15% by weight of porous silica particles having a pore volume of 0.50 to 1.50 ml / g and an average particle size of 2.6 to 4.5 μm. It exists in the polyester film for thermal transfer ink ribbons characterized by having an area change coefficient in the range of -150 to 150.

以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明において熱転写インクリボン用ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムは単層構成であっても積層構成であってもよく、例えば、2層、3層構成以外にも本発明の要旨を超えない限り、4層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定される訳ではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
In the present invention, the polyester film constituting the polyester film for thermal transfer ink ribbon may be a single layer structure or a laminated structure. For example, as long as it does not exceed the gist of the present invention other than a two-layer or three-layer structure, There may be four or more layers, and it is not particularly limited.

本発明において二軸配向ポリエステルフィルムに使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)等が例示される。   In the present invention, the polyester used for the biaxially oriented polyester film may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a homopolyester, those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Representative polyester includes polyethylene terephthalate (PET) and the like.

一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸(例えば、P−オキシ安息香酸など)等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。   On the other hand, the dicarboxylic acid component of the copolyester includes isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, oxycarboxylic acid (for example, P-oxybenzoic acid, etc.), etc. 1 type or 2 types or more are mentioned, As a glycol component, 1 type or 2 types or more, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, is mentioned.

何れにしても本発明でいうポリエステルとは、通常60モル%以上、好ましくは80モル%以上がエチレンテレフタレート単位であるポリエチレンテレフタレート等であるポリエステルを指す。   In any case, the polyester referred to in the present invention refers to a polyester which is polyethylene terephthalate or the like in which 60 mol% or more, preferably 80 mol% or more is an ethylene terephthalate unit.

かかるポリエステルの極限粘度は、通常0.50以上、好ましくは0.55以上、さらに好ましくは0.58以上である。極限粘度が0.50未満では、フィルム製造時の生産性が低下したり、フィルムの機械的強度が低下したりするという問題が生ずることがある。一方、極限粘度が1.0を超えると、ポリマーの溶融押出が不安定となりフィルムの厚み斑が悪くなる傾向がある。好ましい極限粘度は1.0以下、さらに好ましくは0.80以下である。   The intrinsic viscosity of such polyester is usually 0.50 or more, preferably 0.55 or more, more preferably 0.58 or more. When the intrinsic viscosity is less than 0.50, there may be a problem that productivity at the time of film production is lowered or the mechanical strength of the film is lowered. On the other hand, when the intrinsic viscosity exceeds 1.0, melt extrusion of the polymer becomes unstable, and the thickness unevenness of the film tends to deteriorate. The intrinsic viscosity is preferably 1.0 or less, more preferably 0.80 or less.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムにおいて、少なくともサーマルヘッド側の最表層を形成する層は粒子を含有するが、必ずしも単層に限られるわけではなく、多層であってもよい。例えば、当該最表層をA層として、A層は単層以外の層はフィルム強度を上げるため実質的に粒子を含有しないか、含有してもその含有量が少ないB層を積層とした(A/B)の構成することができる。また、(A/B/C)の構成としてC層に粒子を含有させることもできる。   In the biaxially oriented polyester film of the present invention, the layer that forms at least the outermost layer on the thermal head side contains particles, but is not necessarily limited to a single layer, and may be a multilayer. For example, the outermost layer is the A layer, and the A layer is a layer other than the single layer, and the B layer having a small content even if it contains substantially no particles in order to increase the film strength (A / B). Moreover, a particle | grain can also be made to contain in C layer as a structure of (A / B / C).

本発明のフィルム厚さは、サーマルヘッドの熱を熱転写インクに効率良く伝えるため、フィルム厚さの上限は、通常12μm以下、好ましくは10μm以下、さらに好ましくは8μm以下である。一方1μm未満では熱転写インクリボンが破れやすくなる傾向にある。好ましいフィルム厚さの下限は1μm以上、さらに好ましくは2μm以上である。   Since the film thickness of the present invention efficiently transfers the heat of the thermal head to the thermal transfer ink, the upper limit of the film thickness is usually 12 μm or less, preferably 10 μm or less, more preferably 8 μm or less. On the other hand, if it is less than 1 μm, the thermal transfer ink ribbon tends to be easily broken. The minimum of the preferable film thickness is 1 micrometer or more, More preferably, it is 2 micrometers or more.

上記A層を形成するポリエステル層中には、熱転写時のサーマルヘッドのスライドと走行テンションを分散させることを主たる目的として少なくとも請求項1記載の多孔質シリカ粒子を含有するが請求項1記載の多孔質シリカ粒子以外にも本発明の要旨を超えない限り、複数の粒子を含有してもよく、特に限定される訳ではない。請求項1記載の多孔質シリカ粒子より粒径が小さく、ボイドの生成が小さな粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭59−5216号公報、特開昭59−217755号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。   The polyester layer forming the A layer contains at least the porous silica particles according to claim 1 mainly for the purpose of dispersing the slide and running tension of the thermal head during thermal transfer. In addition to the porous silica particles, a plurality of particles may be contained as long as the gist of the present invention is not exceeded, and there is no particular limitation. It is not particularly limited as long as the particle diameter is smaller than the porous silica particles according to claim 1 and the voids are generated, and specific examples include silica, calcium carbonate, aluminum oxide, titanium oxide and the like. Particles. Further, the heat-resistant organic particles described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used. Examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resins, thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, benzoguanamine resins, and the like. Furthermore, precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used.

本発明における多孔質シリカ粒子の細孔容積は小さいほど粒子が硬くなる傾向にあり、その細孔容積は、0.50ml/g以上、好ましくは0.80ml/g以上、さらに好ましくは1.00ml/g以上である。細孔容積が0.50ml/g未満では、フィルム製膜時に発生するボイドがより大きくなり、熱転写の際粒子が脱落してサーマルヘッドに付着する。一方、細孔容積が1.50ml/gを超えると、フィルム製膜時に粒子が偏平となり、熱転写時の走行テンションとサーマルヘッドのスライドによる力を分散できず皺が入りやすくなる。   The smaller the pore volume of the porous silica particles in the present invention, the more the particles tend to become harder. The pore volume is 0.50 ml / g or more, preferably 0.80 ml / g or more, more preferably 1.00 ml. / G or more. When the pore volume is less than 0.50 ml / g, voids generated during film formation become larger, and particles fall off and adhere to the thermal head during thermal transfer. On the other hand, if the pore volume exceeds 1.50 ml / g, the particles become flat when the film is formed, and the running tension during thermal transfer and the force due to the slide of the thermal head cannot be dispersed, and wrinkles easily occur.

また、多孔質シリカ粒子の平均粒径は、2.6μm以上、好ましくは2.8μm以上、さらに好ましくは3.0μm以上である。平均粒径が2.6μm未満では、熱転写時の走行テンションとサーマルヘッドのスライドによる力を分散できず皺が入りやすくなる傾向にある。また、ポリエステルフィルムの巻き上げが難しく皺が入りやすくなる傾向がある。一方、平均粒径が4.5μmを超えるとフィルム製膜時に発生するボイドがより大きくなり、熱転写の際粒子が脱落してサーマルヘッドに付着する傾向にある。平均粒径の上限は4.5μm、好ましくは4.0μmである。   The average particle size of the porous silica particles is 2.6 μm or more, preferably 2.8 μm or more, and more preferably 3.0 μm or more. If the average particle size is less than 2.6 μm, the running tension during thermal transfer and the force due to the slide of the thermal head cannot be dispersed, and wrinkles tend to be easily formed. In addition, it is difficult to wind up the polyester film, and the wrinkles tend to enter. On the other hand, when the average particle size exceeds 4.5 μm, voids generated during film formation become larger, and particles tend to drop off and adhere to the thermal head during thermal transfer. The upper limit of the average particle diameter is 4.5 μm, preferably 4.0 μm.

本発明において多孔質シリカ粒子の含有量は、0.04重量%以上、好ましくは0.05重量%以上、さらに好ましくは0.06重量%以上である。含有量が0.04重量%未満では、熱転写時の走行テンションとサーマルヘッドのスライドによる力を分散できず皺が入りやすくなる。また、ポリエステルフィルムの巻き上げが難しく皺が入りやすくなる。一方、含有量が0.15重量%を超えると、熱転写により形成された画像などの表面の光沢が悪くなる。含有量の上限は0.15重量%、好ましくは0.13重量%である。   In the present invention, the content of the porous silica particles is 0.04% by weight or more, preferably 0.05% by weight or more, and more preferably 0.06% by weight or more. If the content is less than 0.04% by weight, the running tension at the time of thermal transfer and the force due to the slide of the thermal head cannot be dispersed, so that wrinkles easily occur. In addition, it is difficult to wind up the polyester film, and wrinkles are likely to enter. On the other hand, if the content exceeds 0.15% by weight, the gloss of the surface of an image or the like formed by thermal transfer is deteriorated. The upper limit of the content is 0.15% by weight, preferably 0.13% by weight.

添加粒子を含むポリエステルの製造に際して、粒子はポリエステルの合成反応中に添加してもポリエステルに直接添加してもよい。合成反応中に添加する場合は、粒子をエチレングリコール等に分散させたスラリーとして、ポリエステル合成の任意の段階で添加する方法が好ましい。一方、ポリエステルに直接添加する場合は、乾燥した粒子として、または、水あるいは沸点が200℃以下の有機溶媒中に分散したスラリーとして、2軸混練押出機を用いてポリエステルに添加混合する方法が好ましい。なお、添加する粒子は、必要に応じ、こと前に解砕、分散、分級、濾過等の処理を施しておいてもよい。   In the production of the polyester containing the additive particles, the particles may be added during the polyester synthesis reaction or directly to the polyester. When added during the synthesis reaction, a method in which the particles are dispersed in ethylene glycol or the like as a slurry and added at any stage of the polyester synthesis is preferable. On the other hand, when added directly to the polyester, a method of adding and mixing to the polyester using a twin-screw kneading extruder as dry particles or as a slurry dispersed in water or an organic solvent having a boiling point of 200 ° C. or less is preferable. . In addition, the particles to be added may be subjected to a treatment such as crushing, dispersion, classification, and filtration before being necessary.

粒子の含有量を調節する方法としては、上記した方法で高濃度に粒子を含有するマスター原料を作っておき、それを製膜時に、実質的に粒子を含有しない原料で希釈して粒子含有量を調節する方法が有効である。   As a method for adjusting the content of particles, a master raw material containing particles at a high concentration is prepared by the above-described method, and at the time of film formation, it is diluted with a raw material that does not substantially contain particles, and the particle content is reduced. It is effective to adjust this.

また、上記の突起形成剤以外の添加剤として、必要に応じて、帯電防止剤、安定剤、潤滑剤、架橋剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、着色剤、光線遮断剤、紫外線吸収剤などを、本発明の効果を損なわない範囲内で含有していてもよい。   Further, as additives other than the above-described protrusion forming agent, an antistatic agent, a stabilizer, a lubricant, a crosslinking agent, an antiblocking agent, an antioxidant, a colorant, a light blocking agent, an ultraviolet absorber, etc. May be contained within a range not impairing the effects of the present invention.

本発明のフィルムの面積変化係数(定義と測定方法については後述する)は、−150以上、好ましくは−120以上、さらに好ましくは−100以上である。実用上面積が膨張することはないが面積変化係数が−150未満では、熱転写インクリボンがサーマルヘッドの接触部分で局部的に伸びやすくなり、皺が発生しやすくなる。一方、面積変化係数が150を超えるとサーマルヘッドが接触する近傍で熱転写インクリボンが縮みやすくなり、皺が発生しやすくなる。面積変化係数の上限は150以下、好ましくは100以下である。   The area change coefficient (definition and measurement method will be described later) of the film of the present invention is −150 or more, preferably −120 or more, and more preferably −100 or more. Although the area does not expand practically, if the area change coefficient is less than −150, the thermal transfer ink ribbon tends to be locally extended at the contact portion of the thermal head, and wrinkles are likely to occur. On the other hand, if the area change coefficient exceeds 150, the thermal transfer ink ribbon tends to shrink near the thermal head, and wrinkles are likely to occur. The upper limit of the area change coefficient is 150 or less, preferably 100 or less.

次に、本発明のフィルムの製造法を具体的に説明する。
まず、ポリエステル原料を、押出装置に供給する。すなわち、スリット状のダイから溶融シートとして押し出す。次に、溶融シートを、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては、静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。
Next, the manufacturing method of the film of this invention is demonstrated concretely.
First, a polyester raw material is supplied to an extrusion apparatus. That is, it extrudes as a molten sheet from a slit-shaped die. Next, the molten sheet is rapidly cooled and solidified on the rotary cooling drum so as to have a temperature equal to or lower than the glass transition temperature to obtain a substantially amorphous non-oriented sheet. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum. In the present invention, the electrostatic application adhesion method and / or the liquid application adhesion method are preferably employed.

本発明においては、このようにして得られたシートを二軸方向に延伸してフィルム化する。二軸延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを、長手方向(MD方向)に延伸温度を70〜105℃、延伸倍率2.5〜5.0倍の範囲とする。もしくは延伸温度を105〜150℃、延伸倍率5.0〜6.0倍の範囲とし、延伸は一段階または二段階以上で行うことができる。次に幅方向、すなわち第一軸方向と直交する方向に一軸配向フィルムを一旦ガラス転移点以下に冷却するか、または冷却することなく、例えば80〜150℃の温度範囲に予熱して、さらにほぼ同温度の下で3.5〜5倍、好ましくは4.0〜4.7倍に延伸を行い、30%以内の伸長、制限収縮、または定長下で200〜250℃、0.3秒〜5分間熱処理することで二軸に配向したフィルムの請求項1記載のAをゼロに近づけることができる。   In the present invention, the sheet thus obtained is stretched biaxially to form a film. Specifically describing the biaxial stretching conditions, the unstretched sheet is stretched in the longitudinal direction (MD direction) at a stretching temperature of 70 to 105 ° C. and a stretching ratio of 2.5 to 5.0 times. Alternatively, the stretching temperature is in the range of 105 to 150 ° C. and the stretching ratio is 5.0 to 6.0 times, and the stretching can be performed in one step or two or more steps. Next, the uniaxially oriented film is once cooled below the glass transition point in the width direction, that is, in the direction orthogonal to the first axis direction, or preheated to a temperature range of, for example, 80 to 150 ° C. The film is stretched 3.5 to 5 times, preferably 4.0 to 4.7 times under the same temperature, and stretched within 30%, limited shrinkage, or constant length, 200 to 250 ° C., 0.3 seconds. A of claim 1 of the biaxially oriented film can be brought close to zero by heat treatment for ˜5 minutes.

なお、第一軸方向の延伸を2段階以上で行うことは、良好な厚さ均一性を達成できるので好ましい。また、横延伸した後、さらに長手方向に再延伸する方法も可能である。また、第1軸方向とその直交する方向の延伸を同時に行う、いわゆる同時二軸延伸でも可能である。   In addition, it is preferable to perform the stretching in the first axial direction in two or more stages because good thickness uniformity can be achieved. In addition, a method of re-stretching in the longitudinal direction after transverse stretching is also possible. Also, so-called simultaneous biaxial stretching, in which stretching in the first axial direction and the direction perpendicular thereto, is simultaneously possible.

また、熱処理後、190〜170℃の範囲で1〜10%弛緩の範囲とし、弛緩は一段階または二段階以上で行うことができる。その後、フィルム温度が100℃以下となるまで幅方向にフィルムを保持冷却することでフィルムの熱収縮率をゼロに近づけることができる。   Moreover, after heat processing, it is set as the range of 1-10% relaxation in the range of 190-170 degreeC, and relaxation can be performed in one step or two steps or more. Then, the heat shrinkage rate of the film can be brought close to zero by holding and cooling the film in the width direction until the film temperature becomes 100 ° C. or lower.

上述した延伸条件、熱処理条件、弛緩条件を適宜選択することにより、本発明の要件を満たすフィルムを得ることができる。   A film satisfying the requirements of the present invention can be obtained by appropriately selecting the stretching conditions, heat treatment conditions, and relaxation conditions described above.

なお、本発明の効果を阻害しない範囲で、種々の最終用途に応じ、接触する層との接着性を付与するためにフィルム表面に塗布層を設けることができる。この接着性を付与するために、特に水性ポリエステル系ポリマーおよび水性アクリル系ポリマーからなる群から選ばれた少なくとも1種からなるポリマー(バインダーポリマー)が有用である。   In addition, in the range which does not inhibit the effect of this invention, according to various end uses, in order to provide adhesiveness with the layer which contacts, a coating layer can be provided in the film surface. In order to impart this adhesion, a polymer (binder polymer) comprising at least one selected from the group consisting of an aqueous polyester polymer and an aqueous acrylic polymer is particularly useful.

また、塗布層の耐固着性(耐ブロッキング性)、耐水性、耐溶剤性、機械的強度の改良のために架橋性化合物としてメチロール化あるいはアルキロール化した尿素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系等の化合物、エポキシ系化合物、アジリジン化合物、ブロックポリイソシアネート、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコーアルミネート系カップリング剤、過酸化物、熱および光反応性のビニル化合物や感光性樹脂などを含有してもよい。   Also, urea, melamine, guanamine, and acrylamide that are methylolated or alkylolated as a crosslinkable compound to improve adhesion resistance (blocking resistance), water resistance, solvent resistance, and mechanical strength of the coating layer Compounds, polyamide compounds, epoxy compounds, aziridine compounds, block polyisocyanates, silane coupling agents, titanium coupling agents, zircoaluminate coupling agents, peroxides, thermal and photoreactive vinyl compounds Or a photosensitive resin.

さらに必要に応じて、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、有機系潤滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを含有していてもよい。   Further, if necessary, it may contain an antifoaming agent, a coating property improver, a thickener, an antistatic agent, an organic lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a dye, a pigment, and the like. .

上述の塗布液をポリエステルフィルムに塗布する方法としては原崎勇次著、槙書店、1979年発行、「コーティング方式」に示されるリバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクターコーターあるいはこれら以外の塗布装置を用いることができる。   As a method of applying the above-mentioned coating solution to a polyester film, Yuji Harasaki, Tsuji Shoten, published in 1979, reverse roll coater, gravure coater, rod coater, air doctor coater or other coating apparatus shown in "Coating system" Can be used.

本発明において、コストの点から、塗布層を設けるには、フィルム製造工程内で塗布する、いわゆるインラインコーティング方法を推奨する。   In the present invention, from the viewpoint of cost, in order to provide a coating layer, a so-called in-line coating method in which coating is performed in the film manufacturing process is recommended.

フィルム製造工程内で塗布する方法としては、ポリエステル未延伸フィルムに塗布液を塗布し、逐次あるいは、同時に二軸延伸する方法、一軸延伸されたポリエステルフィルムに塗布し、さらに先の一軸延伸方向と直角の方向に延伸する方法、あるいは二軸延伸ポリエステルフィルムに塗布し、さらに横および/または縦方向に延伸する方法などがある。   As a method of coating within the film production process, a coating solution is applied to an unstretched polyester film, and a method of biaxially stretching sequentially or simultaneously, coating to a uniaxially stretched polyester film, and further perpendicular to the previous uniaxially stretched direction. There is a method of stretching in the direction of the above, or a method of applying to a biaxially stretched polyester film and then stretching in the transverse and / or longitudinal direction.

本発明のフィルムによれば、近年望まれているあらゆる環境温度での熱転写においても、高速で皺などによる写真などの印画物の欠陥発生が少なく、耐環境適応性が高い熱転写インクリボン用ポリエステルフィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。   According to the film of the present invention, a polyester film for a thermal transfer ink ribbon that has high resistance to environment and has few defects in printed matter such as photographs due to wrinkles at high speed even in thermal transfer at any environmental temperature that has been desired in recent years. And its industrial value is high.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The measuring method used in the present invention is as follows.

(1)ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(1) Measurement of intrinsic viscosity of polyester 1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester have been removed are precisely weighed, and 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) is added. It was dissolved and measured at 30 ° C.

(2)多孔質シリカ粒子の平均粒径(d50)(μm)
島津製作所製レーザー回折式粒度分布測定装置(SALD−2000)で測定し、メジアン径(μm)をシリカ粒子の平均粒径(d50)とした。
(2) Average particle diameter of porous silica particles (d50) (μm)
It was measured with a Shimadzu laser diffraction particle size distribution analyzer (SALD-2000), and the median diameter (μm) was defined as the average particle diameter (d50) of the silica particles.

(3)多孔質シリカ粒子の細孔容積(ml/g)
試料0.10〜0.15gを秤量し、柴田科学製SA−1100型迅速表面積測定装置により測定した。測定法=BET1点法
(3) Pore volume of porous silica particles (ml / g)
Samples 0.10 to 0.15 g were weighed and measured with a SA-1100 type rapid surface area measuring device manufactured by Shibata Kagaku. Measurement method = BET single point method

(4)多孔質シリカ粒子の給油量(ml/100g)
JIS−K5101により測定した。
(4) Oil quantity of porous silica particles (ml / 100g)
It measured by JIS-K5101.

(5)200℃到達時点での長手方向のフィルム長さの変化率(%)
(株)セイコーインスツルメント製のTMAを用い、下記の条件で測定し、23℃での元長を100%として、200℃到達時点での長手方向(MD方向)のフィルム長さの変化率(A)を伸び(プラス)、縮み(マイナス)として求めた。
・測定条件
サンプル幅(幅方向)=4mm
サンプルのチャッキング長(長手方向)=10mm
初期荷重=10g
昇温速度=10℃/分
昇温範囲=23℃〜230℃
(5) Rate of change in film length in the longitudinal direction when reaching 200 ° C. (%)
Using TMA manufactured by Seiko Instruments Inc., measured under the following conditions, assuming the original length at 23 ° C. as 100%, the rate of change in the film length in the longitudinal direction (MD direction) when reaching 200 ° C. (A) was determined as elongation (plus) and shrinkage (minus).
・ Measurement conditions Sample width (width direction) = 4mm
Sample chucking length (longitudinal direction) = 10 mm
Initial load = 10g
Temperature increase rate = 10 ° C./min Temperature increase range = 23 ° C. to 230 ° C.

(6)200℃での幅方向のフィルム加熱収縮率(%)
試料フィルムの幅方向(TD方向)に短冊型の試験片を切り出し、熱風循環式恒温槽内に入れて、200℃で15分加熱処理し、取り出した後に空冷し、全長をステンレス製スケールで測定し、幅方向の加熱収縮率(B)を求めた。
加熱収縮率(%)=|[(元長―加熱後の長さ)/(元長)]|×100
(6) Film heat shrinkage in the width direction at 200 ° C. (%)
A strip-shaped test piece is cut out in the width direction (TD direction) of the sample film, placed in a hot-air circulating thermostat, heat-treated at 200 ° C. for 15 minutes, taken out, air-cooled, and the total length is measured with a stainless steel scale. And the heat shrinkage rate (B) of the width direction was calculated | required.
Heat shrinkage rate (%) = | [(original length−length after heating) / (original length)] | × 100

(7)面積変化係数
(5)および(6)項にて測定されたA値とB値から、下記式により面積変化率を算出した。
面積変化係数=A×B×100
上記式中、Aは200℃到達時点での長手方向のフィルム長さの変化率(%)、Bは200℃での幅方向のフィルム加熱収縮率(%)である。
(7) Area change coefficient The area change rate was calculated by the following formula from the A value and B value measured in the items (5) and (6).
Area change coefficient = A × B × 100
In the above formula, A is the change rate (%) of the film length in the longitudinal direction when reaching 200 ° C., and B is the film heat shrinkage rate (%) in the width direction at 200 ° C.

(8)熱転写インクリボンの作製
熱転写インクリボン用ポリエステルフィルムとして作製した良品ロールを巻きだして、一方の面に、全面にわたってバックコート層用塗料をグラビアコート方式により塗工後、55℃のオーブンにて5日間保存し硬化させてバックコート層を形成した。バックコート層用塗料は、ポリビニルアセタール系樹脂としてデンカブチラール#3000K(電気化学工業(株)製)を5.0重量部と、イソシアネートとしてコロネートL(日本ポリウレタン工業(株)製)を0.5重量部と、燐酸エステルとしてフォスファノールGB520(東邦化学(株)製)を20重量部と、シリカとしてNipsil E−200A(日本シリカ工業(株)製)を0.5重量部と、メチルエチルケトンを37重量部と、トルエンを37重量部とを混合して調製した。続いて、バックコート層硬化後のロール状フィルムを再度巻きだして、バックコート層の反対面に、順次、イエロー(黄)、マゼンダ(赤)、シアン(青)、の各色の染料および、画像保護層(オーバーコート)用塗料を繰り返し、グラビアコーティングにより塗布、乾燥した。イエロー(黄)染料については、最終厚み1.0μmとなるように塗布し、塗料は、マクロレックスイエロー6G(バイエル社製)を2.0部とポリビニルアセトアセタールKS−5D(積水化学社製)を3.0部、メチルエチルケトンを47.5部とトルエンを47.5部とを混合して調製した。マゼンダ(赤)染料については、最終厚み1.0μmとなるように塗布し、塗料は、バイミクロンVPSN2670(バイエル社製)を3.0部とポリビニルアセトアセタールKS−5D(積水化学社製)を4.0部とメチルエチルケトンを46.5部とトルエンを46.5部とを混合して調製した。シアン(青)染料については、最終厚み1.0μmとなるように塗布し、塗料は、カヤセットブルー714(日本化薬社製)を4.0部とポリビニルアセトアセタールKS−5D(積水化学社製)を4.0部とメチルエチルケトンを46.0部とトルエンを46.0部とを混合して調製した。画面保護層用塗料については、最終厚み2.0μmとなるように塗布し、塗料は、セルロース・アセテートブチレート樹脂としてCAB500−0.5(イーストマンケミカル社製)を20.0重量部と、メチルエチルケトンを40.0重量部と、トルエンを40.0重量部とを混合して調製した。
(8) Preparation of thermal transfer ink ribbon A non-defective roll prepared as a polyester film for thermal transfer ink ribbon is unwound, and the back coat layer coating is applied to the entire surface by the gravure coating method and then placed in an oven at 55 ° C. For 5 days and cured to form a backcoat layer. The coating material for the backcoat layer is 5.0 parts by weight of Denkabutyral # 3000K (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) as the polyvinyl acetal resin and 0.5 of Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) as the isocyanate. Parts by weight, 20 parts by weight of phosphanol GB520 (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) as the phosphate ester, 0.5 parts by weight of Nipsil E-200A (manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.) as the silica, and methyl ethyl ketone It was prepared by mixing 37 parts by weight and 37 parts by weight of toluene. Subsequently, the roll-shaped film after the backcoat layer is cured is rewound again, and yellow, yellow, magenta (red), cyan (blue) dyes and images are sequentially formed on the opposite surface of the backcoat layer. The protective layer (overcoat) coating was repeated, applied by gravure coating, and dried. About yellow (yellow) dye, it apply | coated so that it may become final thickness of 1.0 micrometer, and the coating material is 2.0 parts of macrolex yellow 6G (made by Bayer), and polyvinyl acetoacetal KS-5D (made by Sekisui Chemical Co., Ltd.). Was prepared by mixing 47.5 parts of methyl ethyl ketone and 47.5 parts of toluene. About magenta (red) dye, it apply | coats so that it may become final thickness of 1.0 micrometer, and the coating material is 3.0 parts of bimicron VPSN2670 (made by Bayer) and polyvinyl acetoacetal KS-5D (made by Sekisui Chemical Co., Ltd.). It was prepared by mixing 4.0 parts, 46.5 parts of methyl ethyl ketone and 46.5 parts of toluene. The cyan (blue) dye was applied to a final thickness of 1.0 μm, and the paint was Kayaset Blue 714 (Nippon Kayaku Co., Ltd.) and polyvinyl acetoacetal KS-5D (Sekisui Chemical Co., Ltd.) Prepared by mixing 4.0 parts of methyl ethyl ketone, 46.0 parts of methyl ethyl ketone, and 46.0 parts of toluene. About the coating material for screen protective layers, it apply | coated so that it might become final thickness 2.0micrometer, and a coating material is 20.0 weight part of CAB500-0.5 (made by Eastman Chemical Co.) as cellulose acetate butyrate resin, It was prepared by mixing 40.0 parts by weight of methyl ethyl ketone and 40.0 parts by weight of toluene.

(9)画像の作製(各色の転写および保護層の転写)
印画紙の染料受容層に印画、および熱転写するにあたり、ソニー(株)製昇華型Digital Photo Printer DPP−SVシリーズ純正メディアであるSVM−25LSインクリボンの一部分を切断し、上記(8)に記載した方法にて作製したリボンを継いで貼りあわせることによって使用した。評価用印画物作成として、ソニー(株)製Digital Photo Printerを使用した。
(9) Image production (transfer of each color and transfer of protective layer)
For printing and thermal transfer on the dye receiving layer of photographic paper, a portion of the SVM-25LS ink ribbon, a sublimation type Digital Photo Printer DPP-SV series genuine media manufactured by Sony Corporation, was cut and described in (8) above. The ribbon produced by the method was used by joining together. Digital Photo Printer manufactured by Sony Corporation was used as a print for evaluation.

(9−1)熱転写時の皺判定用画像(黒ベタ画像)の作製
具体的には、まず、Adobe社製のソフトウェアAdope Photo Shopを使用して、黒のベタ画像を作成し、そのデータを0℃±1℃に制御された部屋に設置されたプリンターDPP−SVM77に転送、SVM−25LSインクリボンの一部に、本発明の熱転写フィルムを置き換えたインクリボンを使用して、印画紙に黒ベタ画像を当該プリンターの熱転写ヘッドにより転写印画した後、その画像上に保護層をベタ転写し、黒ベタの最終画像を300枚繰り返した後に得た。
(9-1) Preparation of wrinkle determination image (black solid image) at the time of thermal transfer Specifically, first, a black solid image is created using Adobe Photo Shop made by Adobe, and the data is obtained. Transfer to printer DPP-SVM77 installed in a room controlled at 0 ° C ± 1 ° C, and use an ink ribbon that replaces the thermal transfer film of the present invention as part of the SVM-25LS ink ribbon. After the solid image was transferred and printed by the thermal transfer head of the printer, the protective layer was solid-transferred onto the image, and the final image of black solid was obtained after repeating 300 sheets.

(9−2)光沢度の判定用画像(白ベタ画像)の作製
上記(9−1)とまったく同様の方法にて、印画紙に白ベタ画像を転写印画した後、その画像上に保護層をベタ転写し、白ベタの最終画像を得た。
(9-2) Preparation of Glossiness Determination Image (White Solid Image) After a white solid image is transferred and printed on photographic paper by the same method as (9-1) above, a protective layer is formed on the image. The solid image was transferred to obtain a final image of white solid.

(10)熱転写時の皺(欠陥)
上記(9−1)で記載した方法にて作製した最終画像の表面の画像欠陥を目視観察した。すなわち、各色の転写時にリボンにしわが入った場合には、しわ部分の色の転写が行われず、最終色が黒(=黄+赤+青の合成)にならず、他の色になり、目視にて判断できる。画像欠陥を以下の基準で判定した。
◎:皺による画像欠陥がまったく認められず、優秀
○:熱転写後の熱転写インクリボンに皺が、わずかに認められるが、皺による画像欠陥が認められず、良好
△:皺による画像欠陥が、わずかに認められるが、実用上、問題ない
×:皺による画像欠陥が、実用に耐えず、不良
(10) Wrinkles (defects) during thermal transfer
The image defects on the surface of the final image produced by the method described in (9-1) above were visually observed. In other words, when the ribbon is wrinkled during the transfer of each color, the color of the wrinkle portion is not transferred, and the final color is not black (= combination of yellow + red + blue), but becomes another color. Can be judged. Image defects were determined according to the following criteria.
◎: Image defects due to wrinkles are not recognized at all, and excellent ○: Slight wrinkles are observed on the thermal transfer ink ribbon after thermal transfer, but no image defects due to wrinkles are observed, and Δ: Slight image defects due to wrinkles Although it is recognized, there is no problem in practical use.

(11)熱転写画像の光沢
上記(9−2)で記載した方法にて作製した最終画像(白ベタ)の表面の光沢度を目視にて、以下の基準で光沢を判定した。
(11) Gloss of Thermal Transfer Image The glossiness of the surface of the final image (white solid) produced by the method described in (9-2) above was visually determined based on the following criteria.

画像光沢;
◎:光沢に優れ、優秀
○:光沢があり、良好
△:若干、光沢が低下するが、実用上、問題ない
×:光沢が不十分であり、実用に耐えず、不良
Image gloss;
◎: Excellent gloss, excellent ○: Glossy, good △: Slightly lower gloss, but no problem for practical use ×: Insufficient gloss, unusable for practical use, poor

(12)ヘッドカス
上記(9−1)での最終画像の転写終了後、サーマルヘッドの付着物を顕微鏡で観察にて、以下の基準でヘッドカスを判定した。
◎:サーマルヘッドに付着物は無く優れ、優秀
○:サーマルヘッドにポリエステルフィルムによる付着物は認めらず、良好
△:若干、サーマルヘッドに付着物が認められるが、実用上、問題ない
×:サーマルヘッドに付着物があり、実用に耐えず、不良
(12) Head Waste After the transfer of the final image in (9-1) above, the head residue was determined based on the following criteria by observing the deposit on the thermal head with a microscope.
◎: Excellent with no deposit on the thermal head, excellent ○: No deposit due to polyester film on the thermal head, good △: Some deposit on the thermal head is observed, but no problem in practical use ×: Thermal There are deposits on the head.

(ポリエステル原料a)
テレフタル酸86部、エチレングリコール70部を反応器にとり、約250℃で0.5kg/mmの加圧下、4時間エステル化反応を行った。次いで、三酸化アンチモン0.015部、平均粒径3.2μm、細孔容積1.25ml/gの多孔質シリカ粒子およびリン酸0.01部を添加した。温度を250℃から285℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を常圧から徐々に減じ0.5mmHgとした。4時間後重縮合反応を停止し、極限粘度0.66のポリエステル(a)を得た。このポリエステル(a)には、0.50重量%の多孔質シリカ粒子が含有されていた。
(Polyester raw material a)
86 parts of terephthalic acid and 70 parts of ethylene glycol were placed in a reactor, and an esterification reaction was carried out at about 250 ° C. under a pressure of 0.5 kg / mm 2 for 4 hours. Next, 0.015 part of antimony trioxide, an average particle diameter of 3.2 μm, porous silica particles having a pore volume of 1.25 ml / g and 0.01 part of phosphoric acid were added. While gradually raising the temperature from 250 ° C. to 285 ° C., the pressure was gradually reduced from normal pressure to 0.5 mmHg. After 4 hours, the polycondensation reaction was stopped to obtain a polyester (a) having an intrinsic viscosity of 0.66. This polyester (a) contained 0.50% by weight of porous silica particles.

(ポリエステル原料b)
ポリエステル原料aにおいて多孔質シリカ粒子の替わりに、平均粒径4.0μm、細孔容積1.25ml/gの多孔質シリカ粒子を添加すること以外はポリエステルaとまったく同様にして極限粘度0.66のポリエステル(b)を得た。このポリエステル(b)には0.50重量%の多孔質シリカ粒子が含有されていた。
(Polyester raw material b)
In the polyester raw material a, in place of the porous silica particles, porous silica particles having an average particle size of 4.0 μm and a pore volume of 1.25 ml / g are added, and the intrinsic viscosity is 0.66 in the same manner as for the polyester a. Polyester (b) was obtained. This polyester (b) contained 0.50% by weight of porous silica particles.

(ポリエステル原料c)
ポリエステル原料aにおいて多孔質シリカ粒子の替わりに、平均粒径2.7μm、細孔容積0.80ml/gの多孔質シリカ粒子を添加すること以外はポリエステルaとまったく同様にして極限粘度0.66のポリエステル(c)を得た。このポリエステル(c)には0.50重量%の多孔質シリカ粒子が含有されていた。
(Polyester raw material c)
In the polyester raw material a, in place of the porous silica particles, porous silica particles having an average particle size of 2.7 μm and a pore volume of 0.80 ml / g are added, and the intrinsic viscosity is 0.66 in the same manner as for the polyester a. Polyester (c) was obtained. This polyester (c) contained 0.50% by weight of porous silica particles.

(ポリエステル原料d)
ポリエステル原料aにおいて多孔質シリカ粒子の替わりに、平均粒径3.2μm、細孔容積1.60ml/gの多孔質シリカ粒子を添加すること以外はポリエステルaとまったく同様にして極限粘度0.66のポリエステル(d)を得た。このポリエステル(d)には0.50重量%の多孔質シリカ粒子が含有されていた。
(Polyester raw material d)
In the polyester raw material a, in place of the porous silica particles, porous silica particles having an average particle diameter of 3.2 μm and a pore volume of 1.60 ml / g are added, and the intrinsic viscosity is 0.66 in the same manner as for the polyester a. Polyester (d) was obtained. This polyester (d) contained 0.50% by weight of porous silica particles.

(ポリエステル原料e)
ポリエステル原料aにおいて多孔質シリカ粒子の替わりに、平均粒径2.5μm、細孔容積1.25ml/gの多孔質シリカ粒子を添加すること以外はポリエステルaとまったく同様にして極限粘度0.66のポリエステル(e)を得た。このポリエステル(e)には0.50重量%の多孔質シリカ粒子が含有されていた。
(Polyester raw material e)
In the polyester raw material a, in place of the porous silica particles, porous silica particles having an average particle diameter of 2.5 μm and a pore volume of 1.25 ml / g are added, and the intrinsic viscosity is 0.66 in the same manner as for the polyester a. Polyester (e) was obtained. This polyester (e) contained 0.50% by weight of porous silica particles.

(ポリエステル原料f)
ポリエステル原料aにおいて多孔質シリカ粒子の替わりに、平均粒径5.0μm、細孔容積0.44ml/gの多孔質シリカ粒子を添加すること以外はポリエステルaとまったく同様にして極限粘度0.66のポリエステル(f)を得た。このポリエステル(f)には0.50重量%の多孔質シリカ粒子が含有されていた。
(Polyester raw material f)
In the polyester raw material a, in place of the porous silica particles, porous silica particles having an average particle diameter of 5.0 μm and a pore volume of 0.44 ml / g are added, and the intrinsic viscosity is 0.66 in the same manner as for the polyester a. Polyester (f) was obtained. This polyester (f) contained 0.50% by weight of porous silica particles.

(ポリエステル原料g)
ポリエステル原料aにおいて多孔質シリカ粒子を添加しないこと以外はポリエステルaとまったく同様にして極限粘度0.66の希釈用ポリエステル(g)を得た。
(Polyester raw material g)
A polyester for dilution (g) having an intrinsic viscosity of 0.66 was obtained in exactly the same manner as for polyester a except that no porous silica particles were added to polyester raw material a.

実施例1:
ポリエステル(a)とポリエステル(g)を混合し、平均粒径3.2μm、細孔容積1.25ml/gの多孔質シリカ粒子0.096重量%を含有する原料とした。この混合した原料を常法により乾燥して押出機に供給し、290℃で溶融してシート状に押出し、静電印加密着法を用いて冷却ロール上で急冷し、無定形シートとした。得られたシートを、ロール延伸法を用いて縦方向に102℃で2.70倍延伸した後、さらに80℃で1.72倍延伸した。その後、テンターに導いて、横方向に130℃で4.40倍延伸し、230℃で熱処理を行い、190℃で5%の弛緩を行い、厚み4.5μmの二軸延伸ポリエステルフィルム(マスターロール)を得た。このマスターロールから500mm幅にトリミングしながら、ロール状に巻き取り、ロール状フィルムとした。
Example 1:
Polyester (a) and polyester (g) were mixed to obtain a raw material containing 0.096% by weight of porous silica particles having an average particle diameter of 3.2 μm and a pore volume of 1.25 ml / g. The mixed raw material was dried by a conventional method, supplied to an extruder, melted at 290 ° C., extruded into a sheet, and rapidly cooled on a cooling roll using an electrostatic application adhesion method to obtain an amorphous sheet. The obtained sheet was stretched by 2.70 times at 102 ° C. in the longitudinal direction using a roll stretching method, and further, 1.72 times at 80 ° C. Then, it is led to a tenter, stretched by 4.40 times in the transverse direction at 130 ° C, heat treated at 230 ° C, relaxed by 5% at 190 ° C, and biaxially stretched polyester film (master roll) having a thickness of 4.5 µm. ) While being trimmed to a width of 500 mm from this master roll, it was wound into a roll shape to obtain a roll film.

実施例2:
多孔質シリカ粒子の含有量を0.060重量%、熱処理を232℃、弛緩率を3%に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚み4.5μmのロール状の二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
Example 2:
A roll-shaped biaxially stretched polyester having a thickness of 4.5 μm in the same manner as in Example 1 except that the content of the porous silica particles was changed to 0.060 wt%, the heat treatment was changed to 232 ° C., and the relaxation rate was changed to 3%. A film was obtained.

実施例3:
多孔質シリカ粒子の平均粒径を4.0μm、含有量を0.040重量%、熱処理を234℃に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚み6μmのロール状の二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
Example 3:
A roll-shaped biaxially stretched polyester having a thickness of 6 μm, as in Example 1, except that the average particle size of the porous silica particles is 4.0 μm, the content is 0.040 wt%, and the heat treatment is changed to 234 ° C. A film was obtained.

実施例4:
多孔質シリカ粒子の平均粒径を2.7μm、細孔容積を0.80ml/g、含有量を0.098重量%に変更した以外は、実施例2と同様にして、厚み4.5μmのロール状の二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
Example 4:
Except for changing the average particle diameter of the porous silica particles to 2.7 μm, the pore volume to 0.80 ml / g, and the content to 0.098 wt%, the thickness is 4.5 μm. A roll-shaped biaxially stretched polyester film was obtained.

比較例1:
多孔質シリカ粒子の細孔容積を1.60ml/g、縦方向2段目の延伸温度を88℃で1.67倍、熱処理温度を228℃に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚み4.5μmのロール状の二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
Comparative Example 1:
Except that the pore volume of the porous silica particles was 1.60 ml / g, the stretching temperature in the second step in the longitudinal direction was 1.67 times at 88 ° C., and the heat treatment temperature was changed to 228 ° C., the same as in Example 1. A roll-shaped biaxially stretched polyester film having a thickness of 4.5 μm was obtained.

比較例2:
多孔質シリカ粒子の平均粒径を2.5μm、含有量を0.12重量%、縦方向2段目の延伸温度を88℃で1.60倍、熱処理温度を228℃、弛緩率を4%に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚み4.5μmのロール状の二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
Comparative Example 2:
The average particle size of the porous silica particles is 2.5 μm, the content is 0.12% by weight, the stretching temperature in the second stage in the longitudinal direction is 1.60 times at 88 ° C., the heat treatment temperature is 228 ° C., and the relaxation rate is 4%. A roll-shaped biaxially stretched polyester film having a thickness of 4.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was changed to.

比較例3:
多孔質シリカ粒子の平均粒径を5.0μm、細孔容積を0.44ml/g、含有量を0.03重量%、熱処理温度を225℃、弛緩率を7%に変更した以外は、比較例2と同様にして、厚み4.5μmのロール状の二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
Comparative Example 3:
Except that the average particle size of the porous silica particles is 5.0 μm, the pore volume is 0.44 ml / g, the content is 0.03% by weight, the heat treatment temperature is 225 ° C., and the relaxation rate is changed to 7%. In the same manner as in Example 2, a roll-shaped biaxially stretched polyester film having a thickness of 4.5 μm was obtained.

比較例4:
縦方向2段目の延伸温度を88℃で1.5倍、熱処理温度を228℃、弛緩率を3%に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚み4.5μmのロール状の二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
Comparative Example 4:
In the same manner as in Example 1 except that the stretching temperature in the second stage in the longitudinal direction was changed to 1.5 times at 88 ° C, the heat treatment temperature was changed to 228 ° C, and the relaxation rate was changed to 3%, a roll shape having a thickness of 4.5 µm was formed. A biaxially stretched polyester film was obtained.

実施例1〜4および比較例1〜4について得られた結果をまとめて下記表1に示す。   The results obtained for Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4 are summarized in Table 1 below.

Figure 2009214483
Figure 2009214483

本発明のフィルムは、例えば、昇華型感熱転写方式、溶融型感熱転写方式などのとりわけ、高速度にプリントし、かつ高エネルギーで繰り返し印画されるような用途において好適に利用することができる。   The film of the present invention can be suitably used, for example, in applications such as a sublimation type thermal transfer system and a melt type thermal transfer system, which are printed at a high speed and repeatedly printed with high energy.

Claims (1)

細孔容積が0.50〜1.50ml/gであり、平均粒径が2.6〜4.5μmの多孔質シリカ粒子を0.04〜0.15重量%含有し、面積変化係数が−150〜150の範囲であることを特徴とする熱転写インクリボン用ポリエステルフィルム。 It contains 0.04 to 0.15% by weight of porous silica particles having a pore volume of 0.50 to 1.50 ml / g and an average particle size of 2.6 to 4.5 μm, and an area change coefficient of − A polyester film for a thermal transfer ink ribbon, characterized by being in the range of 150 to 150.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2009214471A (en) * 2008-03-12 2009-09-24 Mitsubishi Plastics Inc Polyester film for thermal transfer ink ribbon
CN108610609A (en) * 2018-05-07 2018-10-02 郑州网知汇信息科技有限公司 A kind of highly shrinkable polyester film and preparation method thereof

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0892467A (en) * 1994-09-19 1996-04-09 Mitsubishi Rayon Co Ltd Polyester film
JPH11321132A (en) * 1998-05-15 1999-11-24 Teijin Ltd Biaxially oriented polyester film for thermal transfer ribbon

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0892467A (en) * 1994-09-19 1996-04-09 Mitsubishi Rayon Co Ltd Polyester film
JPH11321132A (en) * 1998-05-15 1999-11-24 Teijin Ltd Biaxially oriented polyester film for thermal transfer ribbon

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009214471A (en) * 2008-03-12 2009-09-24 Mitsubishi Plastics Inc Polyester film for thermal transfer ink ribbon
CN108610609A (en) * 2018-05-07 2018-10-02 郑州网知汇信息科技有限公司 A kind of highly shrinkable polyester film and preparation method thereof

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