JP2018090723A - Polypropylene-based sealant film and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリプロピレン樹脂を主材とし、上向き空冷式インフレーション法によって製膜されたシーラントフィルムとその製造方法に関するものである。当該フィルムは135℃までの耐熱性を有し、且つ、同厚みの従来のキャスト製膜フィルム(CPP)と比較して縦及び横方向の引張強伸度が約20〜40%向上するとともに製膜方向(MD方向)の引裂性に優れる。 The present invention relates to a sealant film made of polypropylene resin as a main material and formed by an upward air-cooling inflation method and a method for manufacturing the same. The film has a heat resistance of up to 135 ° C. and is improved in tensile strength and elongation in the longitudinal and transverse directions by about 20 to 40% compared to a conventional cast film (CPP) of the same thickness. Excellent tearability in the film direction (MD direction).
ポリプロピレンは、ポリエチレンと並び廉価で透明性、耐熱性、柔軟性、耐候性、リサイクル性などに優れた樹脂である。ポリプロピレン樹脂を主材とするフィルムは、包装材料の密封ヒートシール性を担うシーラントフィルムとして多用されている。一般的なポリプロピレンシーラントフィルムはCPPとよばれ、キャスト法を用いて製膜されるものが殆どであった。 Polypropylene is a low-cost resin that has excellent transparency, heat resistance, flexibility, weather resistance, recyclability, and the like, as well as polyethylene. Films mainly composed of polypropylene resin are widely used as sealant films that are responsible for the sealing and heat-sealing properties of packaging materials. A general polypropylene sealant film is called CPP, and most of the films are formed using a casting method.
樹脂フィルムを商業生産する上での、最も経済的な製膜方法として空冷式インフレーション法があり、ポリエチレン樹脂フィルムはキャスト法のみならず該法によっても生産されている。 An air-cooled inflation method is the most economical film production method for commercial production of resin films, and polyethylene resin films are produced not only by the casting method but also by this method.
ポリプロピレンシーラントフィルムの製法としては、特許文献1や特許文献2に開示されている方法がある。
As a method for producing a polypropylene sealant film, there are methods disclosed in
特許文献1には、プロピレン系エラストマー及び/またはエチレン系エラストマーからなるエラストマー成分を含有したポリプロピレン系樹脂を用いた空冷式インフレーション法によるシーラントフィルムが開示されている。この発明は、ポリプロピレン系樹脂が低温ヒートシール性に劣る点をエラストマー成分を加えて改善し、さらに、油分含有食品を包装してハイレトルト処理したときに生じるゆず肌問題も解決したものである。
特許文献2にも、ポリプロピレン成分に、プロピレン−エチレン共重合体またはポリプロピレン−αオレフィン共重合体をエラストマー成分として含有したポリプロピレン樹脂組成物を空冷式インフレーション法により製膜する発明が開示されている。この発明は、ポリプロピレンが低温での耐衝撃性に劣るという問題を解決したものである。
しかしながら、ポリプロピレン樹脂は、ポリエチレン樹脂と比較して溶融張力が低く、且つ結晶化速度が速いため、シーラントフィルムを製造する場合には、上向き空冷式インフレーションでは吹き込みバブルの形状維持が不安定であったり、吹き込み比(ブロー比)を大きくすることが困難であり、均一で厚みの薄いフィルムや幅の広いフィルムを得ることが困難であった。その結果、インフレーション製膜は通常は下向きで行われていた。 However, polypropylene resin has a lower melt tension and higher crystallization speed than polyethylene resin, so in the case of producing a sealant film, the shape of the blown bubble may be unstable in upward air-cooled inflation. It was difficult to increase the blowing ratio (blow ratio), and it was difficult to obtain a uniform thin film or a wide film. As a result, inflation film formation was usually performed downward.
更に上向き空冷インフレーション法は、溶融バブルが製膜時の引取(タテ方向)と吹き込み(ヨコ方向)に縦横に整列しながら結晶化が進み固化するため、結果として高い引裂性を有するものとなる。引裂強度が高いことは、包装材料として高強度を有する反面で、消費者の開封時には“開け難い”包装材料となる。 Further, the upward air-cooled inflation method has a high tearability because the molten bubbles are solidified while being aligned vertically and horizontally in the film forming (vertical direction) and blowing (horizontal direction). A high tear strength has a high strength as a packaging material, but becomes a packaging material that is difficult to open when opened by a consumer.
特許文献1、2の方法は、低温ヒートシール性や低温での耐衝撃性を改善するものであるが、上向き空冷式インフレーション法における製膜の不安定性や引裂性を基本的に解決するものではない。
The methods of
本発明の目的は、上向き空冷式インフレーション法によって、135℃までの耐熱性を有し、且つ、同厚みの従来のキャスト製膜フィルム(CPP)と比較して縦及び横方向の引張強伸度が約20〜40%向上するとともに製膜に平行な方向の引裂性に優れるポリプロピレン系シーラントフィルムを安定的に製造できる方法を提供することにある。 It is an object of the present invention to have tensile strength and elongation in the longitudinal and transverse directions as compared with a conventional cast film (CPP) having the same thickness and heat resistance up to 135 ° C. by an upward air-cooled inflation method. Is to provide a method capable of stably producing a polypropylene-based sealant film that is improved by about 20 to 40% and is excellent in tearability in a direction parallel to film formation.
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討を進め、ポリプロピレンであるプロピレン単独重合体にプロピレン共重合体エラストマーを配合して溶融張力を高め、一方、ダイスから吐出する樹脂バブルの外側をそのリップ部からフロストライン(インフレーション製膜において、ダイスから押し出された材料が冷却され溶融状態から固化するとき透明度が急変する境界線)の上までを覆う保温筒を設けることによって同径円筒状を維持したまま、主に縦方向への配向が印加されながらゆっくり結晶化が進み、さらに、エチレン−α−オレフィン共重合体を配合することによりポリプロピレンの結晶化を抑制し、これらの全体の作用で、ポリプロピレンシーラントフィルムを上向き空冷式インフレーション法で安定して製造することができ、得られたフィルムは135℃までの耐熱性を有し、同厚みの従来のキャスト製膜フィルム(CPP)と比較して縦及び横方向の引張強伸度が約20〜40%向上するとともに製膜方向の引裂性にも優れていることを見出した。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors proceeded with intensive studies, and by adding a propylene copolymer elastomer to a propylene homopolymer that is polypropylene to increase the melt tension, on the other hand, the outside of the resin bubble discharged from the die The same diameter cylindrical shape is formed by providing a heat insulating cylinder covering from the lip portion to the frost line (in the inflation film formation, the material extruded from the die is cooled and the boundary line where the transparency changes suddenly when solidified from the molten state). While maintaining, the crystallization progresses slowly while mainly applying the orientation in the longitudinal direction, and further, by blending the ethylene-α-olefin copolymer, the crystallization of polypropylene is suppressed. Polypropylene sealant film can be manufactured stably with upward air-cooled inflation method The obtained film has heat resistance up to 135 ° C., and the tensile strength and elongation in the longitudinal and transverse directions are improved by about 20 to 40% as compared with the conventional cast film-forming film (CPP) of the same thickness. It was found that the film has excellent tearability in the film direction.
空冷上向きインフレーション法は、キャスト法に比べて低温製膜が可能であり、樹脂の熱劣化(とりわけポリプロピレン樹脂の場合は、熱履歴による分子切断)を抑制することができ、結果として厚みが薄くともキャスト品と同等以上の引張強伸度を発現することができる。 The air-cooled upward inflation method enables film formation at a lower temperature than the casting method, and can suppress thermal degradation of the resin (especially in the case of polypropylene resin, molecular cutting due to thermal history). Can exhibit tensile strength and elongation equal to or better than cast products.
従って本願発明は、プロピレン単独重合体70〜95質量%、プロピレン共重合体エラストマー5〜30質量%からなるプロピレン系樹脂組成物100質量部に対し、エチレン−α−オレフィン共重合体1〜50質量部を配合した樹脂組成物を主成分とするポリプロピレン系シーラントフィルムと、プロピレン単独重合体70〜95質量%、プロピレン共重合体エラストマー5〜30質量%からなるプロピレン系樹脂組成物100質量部に対し、エチレン−α−オレフィン共重合体1〜50質量部を配合した樹脂組成物を主成分とする樹脂を、ダイスから吐出する樹脂バブルの外側をその基部からフロストラインの上まで覆う保温筒が設けられた上向き空冷式インフレーション製膜機で製膜することを特徴とする、ポリプロピレン系シーラントフィルムの製造方法を提供するものである。
Accordingly, the present invention relates to an ethylene-α-olefin copolymer of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of a propylene-based resin composition composed of 70 to 95% by mass of a propylene homopolymer and 5 to 30% by mass of a propylene copolymer elastomer. With respect to 100 parts by mass of a propylene-based resin composition comprising a polypropylene-based sealant film containing as a main component a resin composition containing 70 parts, a propylene homopolymer 70 to 95% by mass, and a
本発明により、ポリプロピレン系シーラントフィルムを安定して製造できるばかりでなく、従来、ほとんどできなかった通常の上向き空冷式インフレーション法で安定して製造できる。従来の下向きインフレーション法では重機である押出機を階上に設置しなければならず、原料供給ラインや耐荷重架台など設備投資の負担が大きかった。しかるに本発明ではこの上向きにすることによって押出機を地上に設置することができ、階上には製膜引取装置のみでよい、という利点が得られる。そして、得られるフィルムは135℃の高圧蒸気殺菌が可能な耐熱性を有し、また、油性食品を収容しても柚子肌を生じない。同厚みの従来のキャスト製膜フィルム(CPP)と比較して縦及び横方向の引張強伸度が約20〜40%向上でき、また、製膜方向に手切れ性を有し、包装材料に使用しても開封が容易である。高価な原材料を使用していないので安価なフィルムが得られる。 According to the present invention, not only can a polypropylene-based sealant film be stably produced, but it can also be produced stably by a conventional upward air-cooled inflation method that has heretofore been hardly possible. In the conventional downward inflation method, an extruder, which is a heavy machine, has to be installed on the floor, and the burden of equipment investment such as a raw material supply line and a load-bearing rack is large. However, in the present invention, the extruder can be installed on the ground by facing upward, and an advantage is obtained that only the film forming apparatus is required on the floor. The obtained film has heat resistance capable of high-pressure steam sterilization at 135 ° C., and does not produce cocoon skin even when containing oily food. Compared to the conventional cast film (CPP) of the same thickness, the tensile strength and elongation in the vertical and horizontal directions can be improved by about 20 to 40%. Even if used, it is easy to open. Since expensive raw materials are not used, an inexpensive film can be obtained.
本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムに用いる樹脂組成物は、プロピレン単独重合体とプロピレン共重合体エラストマーからなるポリプロピレン系樹脂組成物とエチレン−α−オレフィン共重合体からなる。ポリプロピレン系樹脂組成物はプロピレン単独重合体とプロピレン共重合体エラストマーからなる。 The resin composition used for the polypropylene sealant film of the present invention comprises a polypropylene resin composition comprising a propylene homopolymer and a propylene copolymer elastomer and an ethylene-α-olefin copolymer. The polypropylene resin composition is composed of a propylene homopolymer and a propylene copolymer elastomer.
プロピレン単独重合体はプロピレンをモノマーとして触媒により重合されたものである。メルトフローレート(230℃)が0.1〜8g/10分程度、好ましくは0.5〜2g/10分程度、融点が155〜162℃、好ましくは157〜161℃のものが好ましい。 The propylene homopolymer is polymerized with a catalyst using propylene as a monomer. It is preferable that the melt flow rate (230 ° C.) is about 0.1 to 8 g / 10 minutes, preferably about 0.5 to 2 g / 10 minutes, and the melting point is 155 to 162 ° C., preferably 157 to 161 ° C.
プロピレン共重合体エラストマーは、溶融製膜時の溶融張力を補うとともにフィルムの耐寒性を補う働きをする、好ましいコモノマーはエチレンやジエンであり、その二元あるいは三元共重合体は一般的にEPR、EPM、EPDMと略記される。エチレンの共重合比が47〜67モル%のものが特に好ましい。その物性値は、比重が0.84〜0.87、100℃でのムーニー粘度が40〜100、ガラス転移温度は−60〜−35℃であるものが望ましい。このプロピレン共重合体エラストマーをプロピレン単独重合体に配合する工程は、ゴム用の加工機が必要であるなど煩雑であるため、汎用の樹脂加工機で配合できるように予めペレット状になった市販品を利用することが好ましい。これは、例えば、三井化学(株)製「タフマー」や住友化学(株)製「エスプレン」の商品名で販売されている。 The propylene copolymer elastomer serves to supplement the melt tension during melt film formation and also to supplement the cold resistance of the film. Preferred comonomers are ethylene and diene, and its binary or ternary copolymer is generally EPR. , EPM, EPDM. A copolymer having an ethylene copolymerization ratio of 47 to 67 mol% is particularly preferred. As for the physical properties, those having a specific gravity of 0.84 to 0.87, a Mooney viscosity at 100 ° C. of 40 to 100, and a glass transition temperature of −60 to −35 ° C. are desirable. The process of blending this propylene copolymer elastomer into a propylene homopolymer is cumbersome, such as the need for a rubber processing machine, so a commercial product in pellet form so that it can be blended with a general-purpose resin processing machine Is preferably used. This is sold, for example, under the trade names of “Tafmer” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. and “Esplen” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
プロピレン単独重合体とプロピレン共重合体エラストマーとの配合比は、プロピレン単独重合体70〜95質量%、好ましくは85〜95質量%程度、より好ましくは90〜95質量%程度、プロピレン共重合体エラストマーが5〜30質量%程度、好ましくは、5〜15質量%程度、より好ましくは5〜10質量%程度が適当である。 The blending ratio of the propylene homopolymer and the propylene copolymer elastomer is 70 to 95% by mass of the propylene homopolymer, preferably about 85 to 95% by mass, more preferably about 90 to 95% by mass, and the propylene copolymer elastomer. Is about 5 to 30% by mass, preferably about 5 to 15% by mass, more preferably about 5 to 10% by mass.
エチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素数が4〜8程度、好ましくは4〜6程度のα−オレフィンとの共重合体であり、直鎖状低密度ポリエチレンが特に好適である。物性値としてはMFR(190℃)が0.1〜20g/10分程度、好ましくは0.5〜8g/10分程度のものがよい。このエチレン−α−オレフィン共重合体は主材のポリプロピレンに配合することにより過度の結晶化を抑制する作用、溶融製膜時の溶融張力の補助作用を発揮するものであって、フィルムの耐寒性も改善する。 The ethylene-α-olefin copolymer is a copolymer of ethylene and an α-olefin having about 4 to 8 carbon atoms, preferably about 4 to 6 carbon atoms, and linear low density polyethylene is particularly suitable. The physical property value is such that the MFR (190 ° C.) is about 0.1 to 20 g / 10 minutes, preferably about 0.5 to 8 g / 10 minutes. This ethylene-α-olefin copolymer exhibits an action of suppressing excessive crystallization by blending with polypropylene as a main material, and an auxiliary action of melt tension at the time of melt film formation. Will also improve.
エチレン−α−オレフィン共重合体の配合比は、ポリプロピレン系樹脂組成物100質量部に対し、エチレン−α−オレフィン共重合体1〜50質量部程度、好ましくは5〜35質量部程度、より好ましくは15〜25質量部程度が好ましい。 The blending ratio of the ethylene-α-olefin copolymer is about 1 to 50 parts by mass, preferably about 5 to 35 parts by mass, more preferably about 100 parts by mass of the polypropylene resin composition. Is preferably about 15 to 25 parts by mass.
樹脂組成物には、本発明の特徴を確保できる範囲で他の樹脂、例えば、ポリエチレン等を加えることができ、これによりヒートシール強度を任意に調節した易剥離シーラントフィルムを作製することも可能である。ポリエチレンの配合量は、例えば低密度ポリエチレンをそれぞれ5〜25質量%程度、合計で10〜50質量%程度とすることができる。また、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、フィラー、着色剤などの添加剤を添加することもできる。 Other resins such as polyethylene can be added to the resin composition within a range that can ensure the characteristics of the present invention, and thus it is possible to produce an easily peelable sealant film with arbitrarily adjusted heat seal strength. is there. The blending amount of polyethylene can be, for example, about 5 to 25% by mass of low density polyethylene, and about 10 to 50% by mass in total. Further, for example, additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a filler, and a colorant can be added.
このポリプロピレン系シーラントフィルムの厚みは20〜500μm程度、通常30〜200μm程度、特に50〜150μm程度が適当である。 The thickness of the polypropylene-based sealant film is about 20 to 500 μm, usually about 30 to 200 μm, particularly about 50 to 150 μm.
また、このポリプロピレン系シーラントフィルムを内層、中間層および外層を有する多層構造として、内、外層には二酸化チタン、中間層にはカーボンブラックを配合することによって薄肉にしても遮光性に優れたフィルムとすることができる。二酸化チタンの含有量は、15〜30質量%程度、好ましくは20〜25質量%、カーボンブラックは5〜15質量%程度、好ましくは8〜12質量%程度とするのがよい。各層の厚みは内、外層、中間層のいずれも7〜200μm程度、通常10〜50μm程度、特に15〜30μm程度が適当であり、各層の厚みは同一であっても異なっていてもよい。従来は、特許第4170415号公報に見られるように灰色顔料を用いた黒色層を組み込んだものが知られているが、遮光性が充分でない。また、アルミニウム箔を積層したものも用いられているが、これは包装体の異物検知器である金属検知機が誤感知する問題がある。本発明のこのような態様のフィルムはこれらの問題がない優れたものである。 In addition, this polypropylene-based sealant film has a multilayer structure having an inner layer, an intermediate layer, and an outer layer, and a film having excellent light shielding properties even if it is thinned by blending titanium dioxide in the inner and outer layers and carbon black in the intermediate layer. can do. The content of titanium dioxide is about 15 to 30% by mass, preferably 20 to 25% by mass, and the carbon black is about 5 to 15% by mass, preferably about 8 to 12% by mass. The thickness of each layer is about 7 to 200 μm, usually about 10 to 50 μm, particularly about 15 to 30 μm for both the inner layer, the outer layer, and the intermediate layer, and the thickness of each layer may be the same or different. Conventionally, as shown in Japanese Patent No. 4170415, one incorporating a black layer using a gray pigment is known, but the light shielding property is not sufficient. Moreover, although what laminated | stacked aluminum foil is also used, this has the problem that the metal detector which is a foreign material detector of a package body misdetects. The film of such an embodiment of the present invention is excellent without these problems.
用いるインフレーション製膜機は、通常のインフレーション製膜機に、エアーリングから樹脂バブルの定常状態におけるフロストラインの上30〜800mm、好ましくは30〜500mmまでを覆う保温筒を付設したものである。この保温筒を付設することによって溶融樹脂が保温されてゆっくりと結晶化が進み、結果としてフロストライン位置が上昇する。そして、フロストラインより下のところで樹脂は主に縦方向に弱い分子配向が形成され、フィルムの引裂性が向上する。さらに、保温筒により外界の気流の乱れなどの影響を受けなくなり、また、吹込みエアーも整流される。
保温筒の材質は内側が見えるよう、例えば透明プラスチックを用いるのがよい。
The inflation film forming machine to be used is a normal inflation film forming machine provided with a heat retaining cylinder covering 30 to 800 mm, preferably 30 to 500 mm above the frost line in the steady state of the resin bubble from the air ring. By attaching this heat retaining cylinder, the molten resin is kept warm and the crystallization proceeds slowly, with the result that the frost line position rises. In the resin below the frost line, weak molecular orientation is formed mainly in the longitudinal direction, and the tearability of the film is improved. Furthermore, the thermal insulation cylinder does not affect the turbulence of the external air current, and the blown air is rectified.
For example, a transparent plastic is preferably used so that the inside of the heat insulating cylinder can be seen.
この保温筒の内側には、樹脂バブルの吹込み膨張の曲率に沿った整流部材を設けることが好ましい。この整流部材を設けることによって樹脂バブルの底部の位置と形状を安定させることができる。この整流部材は、樹脂バブルの底部を安定して支えられるよう、均等に配置することが好ましく、例えば、図2に示すように、複数の円筒を同心円状に配置し、整流部材の上縁は、樹脂バブルの吹込み膨張の曲率に近い形状、すなわち、略お椀形に形成される樹脂バブル底部と相似形に近い形になるように配置される。整流部材の上縁を結ぶ面と樹脂バブル底部との間の間隔(接線と直角方向の間隔)は1〜10mm程度とするのがよい。エアー吹出口は通常のエヤリングと同様樹脂バブルの基部に近いところに設ければよい。保温筒の材質はとくに制限はないが、前記のフロストライン状態を容易に視認でき、且つ断熱性に優れた、例えば透明プラスチックを用いるのが好ましい。 It is preferable to provide a rectifying member along the curvature of the blowing expansion of the resin bubble inside the heat insulating cylinder. By providing this flow regulating member, the position and shape of the bottom of the resin bubble can be stabilized. The rectifying members are preferably arranged evenly so as to stably support the bottom of the resin bubble. For example, as shown in FIG. 2, a plurality of cylinders are arranged concentrically, and the upper edge of the rectifying member is The resin bubble is arranged so as to have a shape close to the curvature of expansion of the blowing of the resin bubble, that is, a shape similar to the shape similar to the bottom of the resin bubble formed in a substantially bowl shape. The interval between the surface connecting the upper edges of the rectifying member and the bottom of the resin bubble (interval in the direction perpendicular to the tangent) is preferably about 1 to 10 mm. The air outlet may be provided near the base of the resin bubble as in the case of normal airing. The material of the heat insulating cylinder is not particularly limited, but it is preferable to use, for example, a transparent plastic that can easily recognize the frost line state and has excellent heat insulation.
インフレーション製膜機には、また、樹脂バブルをピンチロールで扁平に折り畳んだ後に多段式の熱処理ロールを設けてフィルムを徐冷することによって、ポリプロピレンは緩やかに二次結晶化が進行し、ロール状に巻き取られたフィルムの巻絞まりや巻皺等の問題を回避できる。この多段式熱処理ロール部のフィルム走行路長は1〜20m程度、好ましくは1.5〜10m程度、特に好ましくは2〜5m程度がよく、熱処理ロールの本数は3〜30本程度である。 Inflation film forming machines are also equipped with a multistage heat treatment roll after the resin bubbles are folded flat with a pinch roll, and the film is gradually cooled, so that the secondary crystallization of the polypropylene progresses slowly. It is possible to avoid problems such as squeezing and curling of the film wound up. The film travel path length of this multistage heat treatment roll section is about 1 to 20 m, preferably about 1.5 to 10 m, particularly preferably about 2 to 5 m, and the number of heat treatment rolls is about 3 to 30.
このような上向き空冷インフレーション製膜機を用いてインフレーションフィルムを製膜する方法は、まず、プロピレン単独重合体のペレットとプロピレン共重合体エラストマーのペレットとエチレン−α−オレフィン共重合体のペレットを所定割合で配合する。プロピレン単独重合体とプロピレン共重合体エラストマーとエチレン−α−オレフィン共重合体の配合順序は問うところではなく、いずれが先でも三者同時に添加混合してもよい。例えばプロピレン単独重合体とプロピレン共重合体エラストマーをニ軸スクリューを装備した混練押出機で170〜230℃、好ましくは180〜210℃で混練してペレットにし、それをエチレン−α−オレフィン共重合体と混合して製膜機に投入してもよく、あるいは、3材をドライブレンドして製膜機に投入してもよい。そして、例えば、このプロピレン共重合体エラストマーがコンパウンドされているプロピレン単独重合体のペレットとエチレン−α−オレフィン共重合体のペレットを所定割合で中間層押出機のホッパーに投入し、内および外層押出機にはそれぞれの樹脂を投入して混練機で混練し、160〜210℃程度(プロピレン単独重合体の融点+50℃)でダイスから多層チューブ状に押出す。そして、内側からの空気圧でチューブをふくらませ、外側からエアーを送って保温させながら上昇させる。ブロー比は特に制限されない。このエアーの温度は55〜65℃が適当であり、65℃より高いとフィルムに熱がかかり過ぎ、固化を妨げる。一方、55℃より低いと早々に固化してしまう。そして、頂上のピンチロールで扁平に折り畳み、熱処理ロールを通過する間にフィルムの温度を60〜65℃程度から40〜45℃程度まで20℃程度低下させる。 The method of forming an inflation film using such an upward air-cooled inflation film forming machine is as follows. First, a propylene homopolymer pellet, a propylene copolymer elastomer pellet, and an ethylene-α-olefin copolymer pellet are predetermined. Mix in proportions. The order of blending the propylene homopolymer, the propylene copolymer elastomer, and the ethylene-α-olefin copolymer is not limited, and any of them may be added and mixed at the same time. For example, a propylene homopolymer and a propylene copolymer elastomer are kneaded in a kneading extruder equipped with a biaxial screw at 170 to 230 ° C., preferably 180 to 210 ° C., to give a pellet, which is an ethylene-α-olefin copolymer May be mixed and put into a film forming machine, or three materials may be dry blended and put into a film forming machine. Then, for example, propylene homopolymer pellets and ethylene-α-olefin copolymer pellets in which this propylene copolymer elastomer is compounded are put into a hopper of an intermediate layer extruder at a predetermined ratio, and inner and outer layer extrusion Each resin is put into a machine, kneaded with a kneader, and extruded from a die into a multilayer tube at about 160 to 210 ° C. (melting point of propylene homopolymer + 50 ° C.). Then, the tube is inflated with air pressure from the inside, and air is sent from the outside to raise the temperature. The blow ratio is not particularly limited. The temperature of this air is suitably 55 to 65 ° C. If it is higher than 65 ° C., the film is excessively heated and hinders solidification. On the other hand, if it is lower than 55 ° C., it solidifies quickly. And it folds flat with the pinch roll of the top, and while passing the heat processing roll, the temperature of a film is reduced about 20 degreeC from about 60-65 degreeC to about 40-45 degreeC.
得られたフィルムは、引張り強度(JIS−Z−1702)の縦方向が35〜85MPa程度、引裂強度(JIS−Z−1702)(MD)が0.05〜1N程度、特に0.05〜0.2N程度、衝撃強度(JIS−K−7124)が3kgf以上、そして、耐熱性が135℃程度までである。 The obtained film has a tensile strength (JIS-Z-1702) in the longitudinal direction of about 35 to 85 MPa, and a tear strength (JIS-Z-1702) (MD) of about 0.05 to 1 N, particularly 0.05 to 0. About 2N, impact strength (JIS-K-7124) is 3 kgf or more, and heat resistance is up to about 135 ° C.
本発明のフィルムは引張強度が高く、従来のキャスト製膜フィルム(CPP)と比較してその60〜80%の厚みで同等の強度が得られる。 The film of the present invention has a high tensile strength, and an equivalent strength can be obtained at a thickness of 60 to 80% compared to a conventional cast film (CPP).
本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムは、そのまま単独で包装フィルムとして使用することもできるが、基材フィルムへのラミネートなどの積層加工を施し、包装体として利用することができる。例えば、印刷表示、美粧性、遮光性、ガスバリア性、断熱性、蒸着層の保護等を目的に適正な基材フィルムと積層して使用してもよい。具体的な基材フィルムとしては、紙、金属箔、(蒸着)(無)延伸ポリエステルフィルム、(蒸着)(無)延伸ポリアミドフィルム、(蒸着)延伸ポリプロピレンフィルム、発泡フィルム、エチレン-ビニルアルコール共重合体フィルム、等が挙げられる。積層方法は、一般的なドライラミネートや押出ラミネートが用いられるが、とりわけ積層方法として常用されているドライラミネートが好適である。その際、本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムは、ラミネート面へ製膜直後にコロナ放電処理を施すことが更に好ましい。コロナ放電処理量は処理直後のフィルム表面の濡れ指数で37〜47dyne/cmが好適である。 The polypropylene-based sealant film of the present invention can be used alone as a packaging film as it is, but can be used as a packaging body by performing a lamination process such as laminating on a base film. For example, it may be used by laminating with an appropriate base film for the purpose of printing display, cosmetics, light shielding properties, gas barrier properties, heat insulation properties, protection of the deposited layer, and the like. Specific examples of the base film include paper, metal foil, (deposition) (no) stretched polyester film, (deposition) (no) stretched polyamide film, (deposition) stretched polypropylene film, foam film, ethylene-vinyl alcohol copolymer Examples include a coalesced film. As a lamination method, a general dry laminate or extrusion laminate is used, and a dry laminate that is commonly used as a lamination method is particularly suitable. At that time, it is more preferable that the polypropylene-based sealant film of the present invention is subjected to a corona discharge treatment immediately after film formation on the laminate surface. The corona discharge treatment amount is preferably 37 to 47 dyne / cm in terms of the wetting index of the film surface immediately after the treatment.
実施例で使用した製膜装置の概略構成を図1に示す。この装置は、インフレーション製膜機本体1と、これに連結した内層、中間層、外層用の樹脂を溶融混練して押出す3基の混練機と、多段式熱処理ロール群3からなっている。
A schematic configuration of the film forming apparatus used in the examples is shown in FIG. This apparatus comprises an inflation film forming machine
インフレーション製膜機1は、3基の混練機から押出された樹脂をチューブ状に共押出しするダイスと、チューブ状に押出された樹脂を内側から空気圧で加圧する機構(図示されていない。)と、チューブ状に押出された樹脂を外側から空冷する装置と、チューブ状にふくらまされて上昇する樹脂バブル4を徐々に折畳むガイド5とそれを扁平にするピンチロール6からなっている。
The inflation
この外側から空冷する装置は、ブロワー7から温風機9で温めたエアーをエアーリング10や整流部材である多重円筒11間のエアー吹出口に送る分岐管13と、吹出されたエアーの外界からの影響を排除する保温筒14からなっている。保温筒14のダイスからの高さは1000mmであり、内径は、1000mmである。多重円筒11は、上縁が少しずつ高くなった5つの円筒が、図2に示すように、同心状に配置され、その高さは、内側から、50mm、160mm、210mm、500mm、1000mm、となっている。多重円筒11の各筒間の底面にはエアーの吹出口12が等間隔に配置されている。
The air-cooling device from the outside includes a
混練機から供給された樹脂はダイスからチューブ状に押出され、内側からの空気圧でふくらまされて上昇し、ガイド5で徐々に折られて、ピンチロール6で扁平状にされる。それから、ガイドロール15、16を通って、走路長2.5mの多段式熱処理ロール群(テンパリングロール)3で徐冷され、表面処理機17でコロナ処理がかけられる。
The resin supplied from the kneader is extruded into a tube shape from a die, is expanded by air pressure from the inside, is gradually folded by a
同一径になった部位での樹脂バブル4の径は600〜1000mmであり、フロストライン18のダイスからの高さは30〜800mmである。
The diameter of the
上記の製膜装置を用いて下記の実施例を行った。 The following examples were performed using the film forming apparatus.
<使用樹脂>
ブロックPP:プロピレン単独重合体(メルトフローレート0.5g/10分、
融点162℃)93質量%に
エチレン50モル%とプロピレン50モル%、からなるプロピレ
ン共重合体エラストマー(エチレン−プロピレンゴム:EPM)
(100℃でのムーニー粘度55、ガラス転移温度−45℃)
7質量%
からなるプロピレン樹脂組成物100質量部に対して、
エチレン−ヘキセン共重合体(直鎖状低密度ポリエチレン)
20質量部との溶融混合物
MFR(230℃)=1.2g/10分、融点163℃
ランダムPP:ポリプロピレン95モル%、エチレン5モル%
のメタロセン触媒を用いて重合されたランダム共重合体
MFR(230℃)=7.0g/10分、融点110℃
<Resin used>
Block PP: propylene homopolymer (melt flow rate 0.5 g / 10 min,
(Melting point 162 ° C.) 93% by mass
Propylene composed of 50 mol% ethylene and 50 mol% propylene
Copolymer elastomer (ethylene-propylene rubber: EPM)
(Mooney viscosity at 100 ° C 55, glass transition temperature -45 ° C)
7% by mass
To 100 parts by mass of a propylene resin composition comprising
Ethylene-hexene copolymer (linear low density polyethylene)
Melted mixture with 20 parts by weight
MFR (230 ° C.) = 1.2 g / 10 min, melting point 163 ° C.
Random PP: 95 mol% polypropylene, 5 mol% ethylene
Random Copolymers Polymerized Using Various Metallocene Catalysts
MFR (230 ° C.) = 7.0 g / 10 min, melting point 110 ° C.
各物性値の測定方法は次の通りである。 The measuring method of each physical property value is as follows.
<ヒートシール性・イージーピール性>
本発明のフィルムを2枚重ね合わせ、ヒートシール装置にて、温度170℃×圧力0.2MPa×時間1秒でヒートシールした。ヒートシール部を幅15mm巾で任意に裁断した検体片をJIS−Z0238に準拠して、引張試験機を用いて剥離強度(N/15mm)を求めた。
<Heat sealability / easy peelability>
Two films of the present invention were stacked and heat-sealed with a heat sealer at a temperature of 170 ° C., a pressure of 0.2 MPa, and a time of 1 second. A specimen piece obtained by arbitrarily cutting the heat-sealed portion with a width of 15 mm was measured for peel strength (N / 15 mm) using a tensile tester in accordance with JIS-Z0238.
<耐熱性>
100×100mmに裁断した本発明のフィルム2枚を重ね、周縁部3辺をヒートシールし、残る1辺から蒸留水100mLを充填し、満注状態となるようにシールで密封した包装袋を、レトルト試験機(日阪製作所製)により135℃、10分のレトルト処理を施した。
レトルト処理後の検体の外観(寸法伸縮、透明性、皺、溶着など)から、問題のないものを「良」と判定した。
<Heat resistance>
Two sheets of the film of the present invention cut to 100 × 100 mm are overlapped, the three peripheral edges are heat-sealed, 100 mL of distilled water is filled from the remaining one side, and a packaging bag sealed with a seal so as to be filled, Retort treatment was performed at 135 ° C. for 10 minutes using a retort testing machine (manufactured by Nisaka Seisakusho).
From the appearance of the specimen after retort processing (dimension expansion / contraction, transparency, wrinkles, welding, etc.), those having no problem were judged as “good”.
<引張強度、引裂強度>
いずれも東洋精機製ストログラフ VES05Dを用い、JIS−Z−1702に準拠して行った。
<Tensile strength, tear strength>
All were performed according to JIS-Z-1702 using Toyo Seiki's Strograph VES05D.
<衝撃強度>
フィルムインパクトテスター(テスター産業(株)製)を用い、JIS−K−7124に準拠して行った。
<Impact strength>
Using a film impact tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), the test was performed according to JIS-K-7124.
<遮光性>
ボックス内に200V100Wの白熱電球を入れ、試験フィルムをその開口部に貼着して外部から肉眼で観察し、全く光が漏れない状態を遮光性ありとした。
<Light shielding>
A 200 V 100 W incandescent bulb was placed in the box, a test film was attached to the opening, and observed with the naked eye from the outside.
<シワ>
目視
<Wrinkles>
Visually
<イージーピール性>
170℃シール後剥離
各製品レベルの評価基準は次の通りである。
製品レベルA:シワが無い イージーピールできる
製品レベルB:シワが少しある イージーピールしない(一部溶着してしまう)
製品レベルC:シワが多発 イージーピールしない(完全に溶着してしまう)
<Easy peel properties>
Peeling after sealing at 170 ° C. The evaluation criteria for each product level are as follows.
Product level A: No wrinkles can be easily peeled Product level B: Wrinkles are slightly not easy peeled (partly welded)
Product level C: Wrinkles occur frequently Easy peeling (completely welded)
保温筒にはアクリルを用いた。内層、中間層、外層のいずれにもブロックPPを用い、押出温度200℃、ブロー比1.7、バブル径1,000mm、冷却エアーの温度60℃、風量30(HZ)m3/分、製膜速度12.8m/分で内層厚み20μm、中間層15μm、外層25μm、合計60μmで800mm幅の単層フィルムを作成した。フロストラインの位置はダイスから700mmの付近であった。 Acrylic was used for the heat insulating cylinder. Block PP is used for each of the inner layer, intermediate layer, and outer layer, extrusion temperature 200 ° C., blow ratio 1.7, bubble diameter 1,000 mm, cooling air temperature 60 ° C., air volume 30 (HZ) m 3 / min, manufactured A single layer film having a width of 12.8 m / min and an inner layer thickness of 20 μm, an intermediate layer of 15 μm, an outer layer of 25 μm, and a total of 60 μm and a width of 800 mm was prepared. The position of the frost line was around 700 mm from the die.
得られたフィルムの物性を測定したところ、ヒートシール強度50N/15mm、耐熱性135℃、引張強度(タテ)50MPa、(ヨコ)40MPa、MD方向の引裂強度0.1N、衝撃強度5.8kgf・cmであった。このフィルムは耐熱性があり、MD方向の易裂性および同厚みの従来のキャスト製膜フィルム(CPP)と比較して縦及び横方向の引張強伸度が向上し、衝撃強度に優れていて、易裂性ハイレトルト用シーラントとして好適なものであった。製品レベル評価はAであった。 When the physical properties of the obtained film were measured, the heat seal strength was 50 N / 15 mm, the heat resistance was 135 ° C., the tensile strength (vertical) was 50 MPa, the horizontal width was 40 MPa, the tear strength in the MD direction was 0.1 N, and the impact strength was 5.8 kgf · cm. This film has heat resistance, and is improved in tensile strength and elongation in the longitudinal and transverse directions and superior in impact strength compared to conventional cast film (CPP) having the same tearability in the MD direction and the same thickness. It was suitable as a sealant for easily tearable high retort. The product level rating was A.
一方、同じブロックPPを用い、保温筒およびテンパリングロールを用いず、通常の冷却通常の設備で製造したところ、両耳部分にシワを、中央部分にはタルミを生じ、製品レベル評価はCであった。 On the other hand, when the same block PP was used and it was manufactured with normal cooling and normal equipment without using a heat insulating cylinder and a tempering roll, wrinkles were formed in both ears, and tarmi was produced in the central part. The product level evaluation was C. It was.
内層と外層には、いずれもブロックPP70質量%に、二酸化チタン70質量%、ランダムPP30質量%よりなるマスターバッチ30質量%を配合した樹脂組成物、中間層には、ブロックPP80質量%に、カーボンブラック35質量%とランダムPP65質量%よりなるマスターバッチ20質量%を配合した樹脂組成物を用い、実施例1と同じ条件で、内層厚み20μm、中間層15μm、外層25μm、合計60μmで900mmと940mm幅の3層共押出しフィルムを作成した。フロストラインの位置はダイスから700mmの付近であった。 Both the inner layer and the outer layer are a resin composition in which 70% by mass of block PP, 30% by mass of masterbatch composed of 70% by mass of titanium dioxide and 30% by mass of random PP are blended, and the intermediate layer has 80% by mass of block PP and carbon. Using a resin composition in which a master batch of 20% by mass consisting of 35% by mass of black and 65% by mass of random PP was blended, the inner layer thickness was 20 μm, the intermediate layer was 15 μm, the outer layer was 25 μm, and a total of 60 μm was 900 mm and 940 mm. A three-layer coextruded film of width was made. The position of the frost line was around 700 mm from the die.
得られたフィルムの物性を測定したところ、ヒートシール強度50N/15mm、耐熱性135℃、引張強度(タテ)49MPa、(ヨコ)27MPa、MD方向の引裂強度0.1N、衝撃強度5.8kgf・cmであった。このフィルムは耐熱性があり、MD方向の易裂性および遮光性、同厚みの従来のキャスト製膜フィルム(CPP)と比較して縦及び横方向の引張強伸度が向上し、易裂性ハイレトルト用遮光シーラントとして好適なものであった。製品レベル評価はAであった。 When the physical properties of the obtained film were measured, heat seal strength 50 N / 15 mm, heat resistance 135 ° C., tensile strength (vertical) 49 MPa, (horizontal) 27 MPa, MD direction tear strength 0.1 N, impact strength 5.8 kgf · cm. This film has heat resistance, is easily tearable in the MD direction and has a light-shielding property, and has improved tensile strength and elongation in the longitudinal and transverse directions compared to a conventional cast film (CPP) of the same thickness. It was suitable as a light-shielding sealant for high retort. The product level rating was A.
一方、同じブロックPPを用い、保温筒およびテンパリングロールを用いず通常の冷却通常の設備で製造したところ、両耳部分にシワを、中央部分にはタルミを生じ、製品レベル評価はCであった。 On the other hand, when the same block PP was used and it was manufactured with normal cooling and normal equipment without using a heat insulating cylinder and a tempering roll, wrinkles were produced in both ears and tarmi was produced in the central part, and the product level evaluation was C. .
内層には、ブロックPP60質量%、HDPE20質量%、LDPE20質量%よりなる樹脂組成物、中間層と外層には、いずれもブロックPPを用い、実施例1と同じ条件で、内層厚み16μm、中間層50μm、外層54μm、合計120μmで882mm幅の共押出フィルムを作成した。フロストラインの位置はダイスから700mm付近であった。 A resin composition comprising 60% by mass of block PP, 20% by mass of HDPE, and 20% by mass of LDPE for the inner layer, and block PP is used for both the intermediate layer and the outer layer, and the inner layer thickness is 16 μm and the intermediate layer under the same conditions as in Example 1. A coextruded film of 50 μm, outer layer 54 μm and a total of 120 μm and a width of 882 mm was prepared. The position of the frost line was around 700 mm from the die.
得られたフィルムの物性を測定したところ、ヒートシール強度18N/15mm、耐熱性135℃、引張強度(タテ)75MPa、(ヨコ)60MPa、MD方向の引裂強度0.1N、衝撃強度3.1kgf・cmであった。このフィルムは、イージーピール性があり、且つMD方向の易裂性および、同厚みの従来のキャスト製膜フィルム(CPP)と比較して縦及び横方向の引張強伸度が向上し、製品レベル評価はAであった。 When the physical properties of the obtained film were measured, the heat seal strength was 18 N / 15 mm, the heat resistance was 135 ° C., the tensile strength (vertical) was 75 MPa, the (horizontal) was 60 MPa, the tear strength in the MD direction was 0.1 N, and the impact strength was 3.1 kgf · cm. This film has easy peel properties, is easy to tear in the MD direction, and has improved tensile strength and elongation in the longitudinal and transverse directions compared to conventional cast film (CPP) of the same thickness. The evaluation was A.
一方、内層もブロックPPのみとした場合は、完全にヒートシールされてしまって、イージーピール性がなかった。 On the other hand, when only the block PP was used as the inner layer, it was completely heat-sealed and there was no easy peel property.
内層厚み20μm、中間層70μm、外層60μm、合計150μmとした外は実施例3と同様にして共押出フィルムを作成した。フロストラインの位置はダイスから700mm付近であった。 A coextruded film was prepared in the same manner as in Example 3 except that the inner layer thickness was 20 μm, the intermediate layer was 70 μm, the outer layer was 60 μm, and the total was 150 μm. The position of the frost line was around 700 mm from the die.
得られたフィルムの物性を測定したところ、ヒートシール強度18N/15mm、耐熱性135℃、引張強度(タテ)76MPa、(ヨコ)62MPa、MD方向の引裂強度0.1N、衝撃強度3.1kgf・cmであった。このフィルムは、イージーピール性があり、且つMD方向の易裂性および同厚みの従来のキャスト製膜フィルム(CPP)と比較して縦及び横方向の引張強伸度が向上し、製品レベル評価はAであった。 When the physical properties of the obtained film were measured, heat seal strength 18 N / 15 mm, heat resistance 135 ° C., tensile strength (vertical) 76 MPa, (horizontal) 62 MPa, MD direction tear strength 0.1 N, impact strength 3.1 kgf · cm. This film has easy peel properties, is easy to tear in the MD direction, and has improved tensile strength and elongation in the longitudinal and transverse directions compared to conventional cast film (CPP) of the same thickness. Was A.
一方、内層もブロックPPのみとした場合は、完全にヒートシールされてしまって、イージーピール性がなかった。 On the other hand, when only the block PP was used as the inner layer, it was completely heat-sealed and there was no easy peel property.
内層にはブロックPP54.4質量%、HDPE30質量%、LDPE15.6質量%の樹脂組成物、中間層と外層には、いずれもブロックPPを用い、実施例1と同じ条件で、内層厚み20μm、中間層20μm、外層10μm、合計50μmで600mm幅の共押出フィルムを作成した。フロストラインの位置はダイスから700mm付近であった。 The inner layer has a block PP of 54.4% by mass, the HDPE of 30% by mass, and the LDPE of 15.6% by mass. The intermediate layer and the outer layer both use block PP, and under the same conditions as in Example 1, the inner layer thickness is 20 μm. A coextruded film having an intermediate layer of 20 μm and an outer layer of 10 μm and a total of 50 μm and a width of 600 mm was prepared. The position of the frost line was around 700 mm from the die.
得られたフィルムの物性を測定したところ、ヒートシール強度18N/15mm、耐熱性135℃、引張強度(タテ)75MPa、(ヨコ)60MPa、MD方向の引裂強度0.1N、衝撃強度3.1kgf・cmであった。このフィルムは、イージーピール性があり、且つMD方向の易裂性および同厚みの従来のキャスト製膜フィルム(CPP)と比較して縦及び横方向の引張強伸度が向上し、製品レベル評価はAであった。 When the physical properties of the obtained film were measured, the heat seal strength was 18 N / 15 mm, the heat resistance was 135 ° C., the tensile strength (vertical) was 75 MPa, the (horizontal) was 60 MPa, the tear strength in the MD direction was 0.1 N, and the impact strength was 3.1 kgf · cm. This film has easy peel properties, is easy to tear in the MD direction, and has improved tensile strength and elongation in the longitudinal and transverse directions compared to conventional cast film (CPP) of the same thickness. Was A.
一方、内層もブロックPPのみとした場合は、完全にヒートシールされてしまって、イージーピール性がなかった。 On the other hand, when only the block PP was used as the inner layer, it was completely heat-sealed and there was no easy peel property.
本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムは、上向き空冷式インフレーション製膜法で安定して製膜でき、安価で広範囲のフィルム幅のものを製造でき、耐熱性も手切れ性も良好な上、同厚みの従来のキャスト製膜フィルム(CPP)と比較して縦及び横方向の引張強伸度が約20〜40%向上するのでその60〜80%の厚みで同等の強度が得られ、広範囲のポリプロピレン系シーラントフィルムの製造、使用に利用できる。 The polypropylene-based sealant film of the present invention can be stably formed by the upward air-cooled inflation film forming method, can be manufactured at a low cost and in a wide range of film widths, has good heat resistance and good hand cutting properties, and has the same thickness. Compared with conventional cast film (CPP), the tensile strength and elongation in the longitudinal and transverse directions are improved by about 20 to 40%, so that the same strength can be obtained at a thickness of 60 to 80%. It can be used to manufacture and use sealant films.
1 インフレーション製膜機本体
3 多段式熱処理ロール群
4 樹脂バブル
5 安定板
6 ピンチロール
7 ブロワー
9 温風機
10 エアーリング
11 多重円筒
13 分岐管
14 保温筒
15 ガイドロール
16 ガイドロール
17 表面処理機
18 フロストライン
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