JP7309167B2 - Polypropylene light-shielding sealant film and its laminate - Google Patents

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Description

本発明は、プロピレン-エチレン共重合体よりなり、上向き空冷式インフレーション法によって製膜された遮光性シーラントフィルムとその積層体に関するものである。当該フィルムは、耐衝撃性などの強度に優れ、レトルト加熱できる耐熱性を有し、さらにリサイクル性にも優れている。 The present invention relates to a light-shielding sealant film comprising a propylene-ethylene copolymer and produced by an upward air-cooling inflation method, and a laminate thereof. The film is excellent in strength such as impact resistance, has heat resistance capable of being subjected to retort heating, and is also excellent in recyclability.

ポリプロピレンは、ポリエチレンと並び廉価で透明性、耐熱性、柔軟性、耐候性、リサイクル性などに優れた樹脂である。ポリプロピレン樹脂を主材とするフィルムは、包装材料の密封ヒートシール性を担うシーラントフィルムとしても多用されている。一般的なポリプロピレンシーラントフィルムはCPPとよばれ、キャスト法を用いて製膜されるものが殆どであった。 Polypropylene, like polyethylene, is a resin that is inexpensive and excellent in transparency, heat resistance, flexibility, weather resistance, recyclability, and the like. A film containing polypropylene resin as a main material is also frequently used as a sealant film responsible for hermetic and heat-sealing properties of packaging materials. A general polypropylene sealant film is called CPP, and most of them are formed by a casting method.

キャスト法では、製膜性を良好にするため分子量の比較的小さい樹脂が使用されており、そのために機械的強度や耐衝撃強度が低く、さらに耐熱性も不充分であった。 In the casting method, a resin having a relatively small molecular weight is used in order to improve the film formability, and therefore the mechanical strength and impact strength are low, and the heat resistance is also insufficient.

一方、ポリプロピレン樹脂は、ポリエチレン樹脂と比較して溶融張力が低く、且つ結晶化速度が速いため、シーラントフィルムを製造する場合には、上向き空冷式インフレーションでは吹き込みバブルの形状維持が不安定であったり、吹き込み比(ブロー比)を大きくすることが困難であり、均一で厚みの薄いフィルムや幅の広いフィルムを得ることが困難であった。その結果、インフレーション製膜は、通常は水冷法で下向きで行われていた。 On the other hand, polypropylene resin has a lower melt tension and a faster crystallization rate than polyethylene resin, so when producing a sealant film, it is difficult to maintain the shape of the blown bubble with upward air cooling inflation. However, it was difficult to increase the blowing ratio (blow ratio), and it was difficult to obtain a uniform thin film or a wide film. As a result, inflation film formation is usually performed downward by water cooling.

上向き空冷式インフレーション法によるポリプロピレンシーラントフィルムの製法としては、特許文献1や特許文献2に開示されている方法がある。 As a method for producing a polypropylene sealant film by an upward air-cooling inflation method, there are methods disclosed in Patent Document 1 and Patent Document 2.

特許文献1には、プロピレン系エラストマー及び/またはエチレン系エラストマーからなるエラストマー成分を含有したポリプロピレン系樹脂を用いた空冷式インフレーション法によるシーラントフィルムが開示されている。この発明は、ポリプロピレン系樹脂が低温ヒートシール性に劣る点をエラストマー成分を加えて改善し、さらに、油分含有食品を包装してハイレトルト処理したときに生じるゆず肌問題も解決したものである。 Patent Document 1 discloses a sealant film produced by an air-cooled inflation method using a polypropylene-based resin containing an elastomer component composed of a propylene-based elastomer and/or an ethylene-based elastomer. This invention improves the poor low-temperature heat-sealability of polypropylene resins by adding an elastomer component, and also solves the citrus skin problem that occurs when oil-containing foods are packaged and subjected to high retort treatment.

特許文献2にも、ポリプロピレン成分に、プロピレン-エチレン共重合体またはポリプロピレン-αオレフィン共重合体をエラストマー成分として含有したポリプロピレン樹脂組成物を空冷式インフレーション法により製膜する発明が開示されている。この発明は、ポリプロピレンが低温での耐衝撃性に劣るという問題を解決したものである。 Patent Document 2 also discloses an invention in which a polypropylene resin composition containing a polypropylene component and a propylene-ethylene copolymer or a polypropylene-α-olefin copolymer as an elastomer component is formed into a film by an air-cooled inflation method. This invention solves the problem that polypropylene has poor impact resistance at low temperatures.

そして、本出願人は、ポリプロピレン樹脂の配合を工夫し、ダイスから吐出する樹脂バブルの下側を保温する保温管を設けたり、空冷するエアー温度を調整したりして徐冷することにより、ポリプロピレンシーラントフィルムを上向き空冷式で良好に得られる方法を開発して、これを特許出願した(特許文献3)。 Then, the present applicant devised a blend of polypropylene resin, provided a heat insulating pipe to heat the lower side of the resin bubble discharged from the die, and adjusted the air temperature for air cooling to slowly cool the polypropylene. We have developed a method for obtaining a good sealant film in an upward air cooling system, and filed a patent application for this (Patent Document 3).

この樹脂は、プロピレン単独重合体70~95%、プロピレン共重合体エラストマー5~30質量%からなるプロピレン系樹脂組成物100質量部に対し、エチレン-α-オレフィン共重合体1~50質量部を配合したものである。また、このシーラントフィルムを内層、中間層および外層の三層構成とし、内層および外層は前記樹脂組成物60~80質量%、二酸化チタン15~30質量%およびプロピレンランダム共重合体5~15質量%とし、中間層は前記樹脂組成物70~90質量%、カーボンブラック10~25質量%およびプロピレンランダム共重合体15~30質量%とした遮光性シーラントフィルムも開発した。 This resin contains 1 to 50 parts by mass of an ethylene-α-olefin copolymer per 100 parts by mass of a propylene-based resin composition comprising 70 to 95% by mass of a propylene homopolymer and 5 to 30% by mass of a propylene copolymer elastomer. It is compounded. Further, this sealant film has a three-layer structure of an inner layer, an intermediate layer and an outer layer, and the inner layer and the outer layer comprise 60 to 80% by mass of the resin composition, 15 to 30% by mass of titanium dioxide and 5 to 15% by mass of a propylene random copolymer. A light-shielding sealant film was also developed in which the intermediate layer was composed of 70 to 90% by mass of the resin composition, 10 to 25% by mass of carbon black, and 15 to 30% by mass of propylene random copolymer.

特開2002-331578号公報JP-A-2002-331578 特開2004-27218号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-27218 特開2018-90723号公報JP 2018-90723 A

ポリプロピレンシーラントフィルムを下向きでインフレーション法で製膜する方法は、重機である押出機を階上に設置しなければならず、原料供給ラインや耐荷重架台など設備投資の負担が大きかった。更には、高分子量のポリプロピレンの製膜が出来ず、高い結晶性も得難い。 In the method of forming a polypropylene sealant film by inflation method facing downward, the extruder, which is a heavy machine, must be installed on the floor, and the burden of equipment investment such as raw material supply lines and load-bearing frames was large. Furthermore, it is difficult to form a film of high-molecular-weight polypropylene, and it is difficult to obtain high crystallinity.

一方、上向き空冷式インフレーション法は、樹脂フィルムを商業生産する上での、最も経済的な製膜方法として、ポリエチレン樹脂フィルムはキャスト法のみならず該法によっても生産されている。 On the other hand, the upward air-cooling inflation method is the most economical film-forming method for commercial production of resin films, and polyethylene resin films are produced not only by the casting method but also by this method.

この上向き空冷式インフレーション法は、溶融バブルが製膜時の引取(タテ方向)と吹き込み(ヨコ方向)に縦横に整列しながら結晶化が進み固化するため、結果として高い引裂性を有するものとなる。引裂強度が高いことは、包装材料として高強度を有する反面で、消費者の開封時には“開け難い”包装材料となる。 In this upward air-cooling inflation method, the molten bubbles are aligned vertically and horizontally in the take-up (vertical direction) and blow-in (horizontal direction) during film formation, and crystallization progresses and solidifies, resulting in a product with high tearability. . A high tear strength means that the packaging material has high strength, but is "difficult to open" when unsealed by the consumer.

特許文献1、2の方法は、低温ヒートシール性や低温での耐衝撃性を改善するものであるが、上向き空冷式インフレーション法における製膜の不安定性や引裂性を基本的に解決するものではない。 The methods of Patent Documents 1 and 2 improve low-temperature heat-sealability and low-temperature impact resistance, but they do not fundamentally solve the instability and tearability of film formation in the upward air-cooling inflation method. do not have.

本出願人が先に開発した方法は、製膜の不安定性や引裂性を解決したものであったが、樹脂組成物から3種の樹脂を配合するものであるので、より少ない種類の樹脂を用いて、上向き空冷式インフレーション法でポリプロピレンシーラントフィルムを製造できる方法の開発が望まれる。 The method previously developed by the present applicant solved the instability and tearability of film formation, but since it is a method of blending three kinds of resins from the resin composition, fewer kinds of resins are used. It is desired to develop a method that can be used to produce a polypropylene sealant film in an upward air-cooled inflation process.

一方、被包装物の品質保持等の観点から、遮光性の包装材料も多用されている。この遮光性の付与には、従来、主に、カーボンブラックとアルミニウム箔が用いられてきた。 On the other hand, light-shielding packaging materials are also frequently used from the viewpoint of maintaining the quality of the items to be packaged. Conventionally, carbon black and aluminum foil have been mainly used to impart this light-shielding property.

カーボンブラックを用いると包装材料が黒色になるため、下が透けて見える色は印刷できず、印刷には不適である。アルミニウム箔については、環境問題から、プラスチックの回収とリサイクルが進められているが、プラスチックにアルミニウム箔が含まれているとその分別回収ができないためリサイクルできない。また、アルミニウム箔が含まれていると電子レンジで加熱するとスパークが起こるため電子レンジ加熱ができないという問題もある。 When carbon black is used, the packaging material turns black, so it is not suitable for printing because it cannot be printed in colors that show through. With respect to aluminum foil, the collection and recycling of plastics are being promoted from the viewpoint of environmental problems. In addition, if aluminum foil is included, there is also a problem that it cannot be heated in a microwave oven because sparks occur when heated in a microwave oven.

本発明の目的は、機械的強度や耐衝撃強度などの物理強度が高く、レトルト加熱に耐える耐熱性があり、表面に印刷をすることができ、リサイクル性や電子レンジ加熱の問題もない遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムを、簡単な樹脂組成で上向き空冷式インフレーション法で製造しうる手段を提供することにある。 The object of the present invention is to have high physical strength such as mechanical strength and impact resistance, heat resistance to withstand retort heating, printable on the surface, recyclability and light shielding without microwave heating problems. To provide a means for producing a polypropylene sealant film with a simple resin composition by an upward air-cooling inflation method.

本発明者は、上記課題を解決するべく鋭意検討を行い、ポリプロピレン樹脂の内、エチレン単位が2~20質量%のプロピレン-エチレン共重合体を用いて徐冷をしながらインフレーション製膜を行えば、プロピレン-エチレン共重合体のみで、他にエラストマーやエチレン-α-オレフィン共重合体等を加えなくても上向き空冷式インフレーション法で、機械的強度や耐衝撃強度などの物理強度に優れ、レトルト加熱に耐える耐熱性があるポリプロピレンシーラントフィルムを製膜の不安定性や引裂性の問題もなく製造しうることを見出した。そして、このポリプロピレンシーラントフィルムを、三層構成にして、内層と外層には二酸化チタンを15~30質量%配合し、中間層にはカーボンブラックを10~25質量%配合すれば、被包装物の品質を維持できて良好な遮光性が得られ、表面印刷を行なうことができ、リサイクル性や電子レンジ加熱の問題もない、遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムが得られることを見出した。 The present inventors have made intensive studies to solve the above problems, and found that if inflation film formation is performed while slowly cooling using a propylene-ethylene copolymer containing 2 to 20% by mass of ethylene units among polypropylene resins, , With only propylene-ethylene copolymer and without adding other elastomers or ethylene-α-olefin copolymers, the upward air-cooled inflation method has excellent physical strength such as mechanical strength and impact resistance, and can be retorted. It has been found that a heat-resistant polypropylene sealant film can be produced without the problems of film instability and tearability. Then, if this polypropylene sealant film is made into a three-layer structure, the inner layer and the outer layer contain 15 to 30% by mass of titanium dioxide, and the intermediate layer contains 10 to 25% by mass of carbon black, it is possible to obtain It has been found that a light-shielding polypropylene sealant film can be obtained that maintains quality, provides good light-shielding properties, allows surface printing, is recyclable, and does not cause problems with heating in microwave ovens.

一方、本発明者が、従来のポリプロピレンシーラントフィルムであるキャストフィルムについて、同様に二酸化チタン、カーボンブラック、二酸化チタンの三層構成の遮光フィルムとしてレトルト加熱処理を行ったところ、カーボンブラックや二酸化チタンの添加によって耐衝撃強度の著しい低下や異臭の発生が大きくなる現象がみられ、従来のキャストフィルムにカーボンブラックや二酸化チタンを加えた遮光フィルムはレトルト加熱用包装材としての実用化は不可能であった。 On the other hand, when the present inventor similarly performed retort heat treatment on a cast film, which is a conventional polypropylene sealant film, as a light-shielding film having a three-layer structure of titanium dioxide, carbon black, and titanium dioxide, carbon black and titanium dioxide were not produced. Addition of carbon black and titanium dioxide to conventional cast films resulted in a significant drop in impact resistance and increased offensive odor. rice field.

従って本発明は内層、外層および中間層よりなっていて、いずれの層もエチレン単位が2~30モル%のプロピレン-エチレン共重合体よりなり、内層および外層は二酸化チタンを含有し、中間層はカーボンブラック含有していて、315~380nmの紫外光の透過率が0.5%以下、380~760nmの可視光の透過率も0.5%以下である、遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムを提供するものである。 Accordingly, the present invention comprises an inner layer, an outer layer and an intermediate layer, each layer comprising a propylene-ethylene copolymer containing 2 to 30 mol % of ethylene units, the inner and outer layers containing titanium dioxide, and the intermediate layer comprising To provide a light-shielding polypropylene sealant film containing carbon black and having a transmittance of 0.5% or less for ultraviolet light of 315 to 380 nm and a transmittance of 0.5% or less to visible light of 380 to 760 nm. is.

この遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムをアルミニウム箔積層フィルムの代替品として使用するには、用途によっては、酸素ガスや水蒸気のガスバリア性が不足する場合がある。そこで、本発明は内層、外層および中間層を合わせたプロピレン-エチレン共重合体のメルトフローレート(MFRが10g/10分以下であり、フィルムの弾性率がMD、TDいずれの方向も1500MPa以上である請求項1ないし3のいずれかに記載の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムを提供するものでもある。 When this light-shielding polypropylene sealant film is used as a substitute for an aluminum foil laminated film, the gas barrier properties against oxygen gas and water vapor may be insufficient depending on the application. Therefore, in the present invention, the melt flow rate ( MFR ) of the propylene-ethylene copolymer including the inner layer, outer layer and intermediate layer is 10 g/10 min or less, and the elastic modulus of the film is 1500 MPa or more in both MD and TD directions. It also provides the light-shielding polypropylene sealant film according to any one of claims 1 to 3.

本発明により、機械的強度や耐衝撃強度などの物理強度が高く、レトルト加熱に耐える耐熱性があり、表面に印刷をすることができ、リサイクル性や電子レンジ加熱の問題もない遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムを、簡単な樹脂組成で上向き空冷式インフレーション法で製造することができる。また、この遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムにガスバリア層と基材層を積層することにより、アルミニウム箔積層フィルムに匹敵する遮光性とガスバリア性を有するフィルムが得られる。 According to the present invention, a light-shielding polypropylene sealant that has high physical strength such as mechanical strength and impact resistance, has heat resistance that can withstand retort heating, can be printed on the surface, and has no problems with recyclability or microwave heating. Films can be made with a simple resin composition in an upward air cooled inflation process. By laminating a gas barrier layer and a substrate layer on this light-shielding polypropylene sealant film , a film having light-shielding properties and gas barrier properties comparable to those of an aluminum foil laminated film can be obtained.

本発明の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムを製造するインフレーション製膜機の一例の概略構成を示す図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a diagram showing a schematic configuration of an example of an inflation film-forming machine for producing the light-shielding polypropylene sealant film of the present invention; その保温筒と整流部材の配置を示す図である。It is a figure which shows the arrangement|positioning of the heat insulation cylinder and a rectification|straightening member. 3基の混練機とダイスの配置を示す平面図である。FIG. 3 is a plan view showing the arrangement of three kneaders and dies;

本発明の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムに用いるプロピレン-エチレン共重合体は、プロピレン単位が70~98モル%程度、好ましくは85~95モル%程度のものが好ましい。また、MFRが10g/10分以下、好ましくは0.1~8g/10分程度、より好ましくは0.5~6.0/10分程度のものがよい。重合形態はブロック共重合体、ランダム共重合体のいずれでもよいが、ブロック共重合体の方が耐衝撃性が優れているという理由で好ましい。一方、二酸化チタンやカーボンブラックの配合は、マスターバッチを用いることが好ましく、マスターバッチ用の樹脂としては、ブロック共重合体も利用できるが、ランダム共重合体の方が二酸化チタンやカーボンブラックの分散性に優れているので好ましい。従って、二酸化チタンやカーボンブラックを加えた後の樹脂のブロック共重合体とランダム共重合体の比率は、ブロック共重合体が60~100質量%、好ましくは70~90質量%程度、ランダム共重合体が0~40質量%程度、好ましくは10~30質量%程度になる。 The propylene-ethylene copolymer used for the light-shielding polypropylene sealant film of the present invention preferably has a propylene unit content of about 70 to 98 mol %, preferably about 85 to 95 mol %. Also, the MF R is 10 g/10 min or less, preferably about 0.1 to 8 g/10 min, more preferably about 0.5 to 6.0/10 min. The polymerization form may be either a block copolymer or a random copolymer, but the block copolymer is preferred because of its superior impact resistance. On the other hand, it is preferable to use a masterbatch for blending titanium dioxide and carbon black, and although a block copolymer can also be used as a resin for the masterbatch, a random copolymer is better for dispersing titanium dioxide and carbon black. It is preferable because it has excellent properties. Therefore, the ratio of the block copolymer to the random copolymer in the resin after addition of titanium dioxide or carbon black is 60 to 100% by mass, preferably about 70 to 90% by mass, and the random copolymer The coalescence is about 0 to 40% by mass, preferably about 10 to 30% by mass.

本発明の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムは、3層以上の多層フィルムであり、その内層と外層には二酸化チタン、中間層にはカーボンブラックを配合する。 The light-shielding polypropylene sealant film of the present invention is a multi-layer film having three or more layers, in which titanium dioxide is blended in the inner and outer layers and carbon black is blended in the intermediate layer.

そして、二酸化チタンとカーボンブラックは、シーラントフィルム全体として、被包装物の品質を低下させる紫外光と可視光を少なくとも品質を維持できる程度まで遮断できる量が配合される。具体的には、315~380nmの紫外光の透過率が0.5%以下、好ましくは0.1%未満、380~760nmの可視光の透過率が0.5%以下、好ましくは0.1%以下、より好ましくは0.1%未満になるように配合される。この透過率の測定はJIS K 0115に準ずる。 Titanium dioxide and carbon black are blended in such an amount that the sealant film as a whole can block ultraviolet light and visible light that degrade the quality of the package, at least to the extent that the quality can be maintained. Specifically, the transmittance of ultraviolet light of 315 to 380 nm is 0.5% or less, preferably less than 0.1%, and the transmittance of visible light of 380 to 760 nm is 0.5% or less, preferably 0.1%. % or less, more preferably less than 0.1%. This transmittance measurement conforms to JIS K 0115.

このような透過率にするために、二酸化チタンの含有量は、内、外層合わせて4g/m以上とし、通常4~50g/m程度、好ましくは6~20g/m程度とするのがよい。含有率では、内、外層とも5~60質量%程度、好ましくは10~30質量%程度とするのがよい。また、中間層のカーボンブラックは、0.3g/m以上とし、通常0.3~15g/m程度、好ましくは0.5~5g/m程度とするのがよい。 In order to obtain such a transmittance, the content of titanium dioxide in the inner and outer layers combined is 4 g/m 2 or more, usually about 4 to 50 g/m 2 , preferably about 6 to 20 g/m 2 . is good. As for the content, both the inner and outer layers should be about 5 to 60% by mass, preferably about 10 to 30% by mass. The amount of carbon black in the intermediate layer is 0.3 g/m 2 or more, usually about 0.3 to 15 g/m 2 , preferably about 0.5 to 5 g/m 2 .

各層の厚みは、いずれも5~200μm程度、通常7~50μm程度、特に10~30μm程度が適当である。この厚みは、各層の二酸化チタンやカーボンブラックの含有量に応じて紫外光の透過率が0.5%以下、可視光の透過率も0.5%以下になるように定められる。本発明の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムは、上向き空冷式インフレーション法によって製造される。 The appropriate thickness of each layer is about 5 to 200 μm, usually about 7 to 50 μm, particularly about 10 to 30 μm. This thickness is determined according to the content of titanium dioxide and carbon black in each layer so that the transmittance of ultraviolet light is 0.5% or less and the transmittance of visible light is also 0.5% or less. The light-tight polypropylene sealant film of the present invention is produced by an upward air-cooled inflation process.

用いるインフレーション製膜機は、通常のインフレーション製膜機に、エアーリングから樹脂バブルの定常状態におけるフロストラインの上30~800mm、好ましくは30~500mmまでを覆う保温筒を付設したものである。この保温筒を付設することによって溶融樹脂が保温されてゆっくりと結晶化が進み、結果としてフロストライン位置が上昇する。そして、フロストラインより下のところで樹脂は主に縦方向に弱い分子配向が形成され、フィルムの引裂性が向上する。さらに、保温筒により外界の気流の乱れなどの影響を受けなくなり、また、吹込みエアーも整流される。 The inflation film-forming machine to be used is a normal inflation film-forming machine with a heat-retaining cylinder that covers 30 to 800 mm, preferably 30 to 500 mm above the frost line of resin bubbles in a steady state from the air ring. By attaching this heat-retaining cylinder, the molten resin is kept warm and crystallizes slowly, and as a result, the frost line position rises. In addition, weak molecular orientation is formed mainly in the longitudinal direction of the resin below the frost line, and the tearability of the film is improved. In addition, the heat insulating cylinder eliminates the influence of external air turbulence, etc., and also rectifies the blown air.

保温筒の材質は内側が見えるよう、例えば透明プラスチックを用いるのがよい。 It is preferable to use transparent plastic, for example, as the material of the heat insulating cylinder so that the inside can be seen.

この保温筒の内側には、樹脂バブルの吹込み膨張の曲率に沿った整流部材を設けることが好ましい。この整流部材を設けることによって樹脂バブルの底部の位置と形状を安定させることができる。この整流部材は、樹脂バブルの底部を安定して支えられるよう、均等に配置することが好ましく、例えば、図2に示すように、複数の円筒を同心円状に配置し、整流部材の上縁は、樹脂バブルの吹込み膨張の曲率に近い形状、すなわち、略お椀形に形成される樹脂バブル底部と相似形に近い形になるように配置される。整流部材の上縁を結ぶ面と樹脂バブル底部との間の間隔(接線と直角方向の間隔)は1~10mm程度とするのがよい。エアー吹出口は通常のエヤリングと同様樹脂バブルの基部に近いところに設ければよい。保温筒の材質はとくに制限はないが、前記のフロストライン状態を容易に視認でき、且つ断熱性に優れた、例えば透明プラスチックを用いるのが好ましい。 It is preferable to provide a rectifying member along the curvature of the blown expansion of the resin bubble inside the heat insulating cylinder. By providing this straightening member, the position and shape of the bottom of the resin bubble can be stabilized. The straightening members are preferably arranged evenly so that the bottoms of the resin bubbles can be stably supported. For example, as shown in FIG. , the shape close to the curvature of the resin bubble blowing expansion, that is, the shape close to the bottom of the resin bubble formed in a substantially bowl shape. The distance between the surface connecting the upper edge of the rectifying member and the bottom of the resin bubble (the distance in the direction perpendicular to the tangential line) is preferably about 1 to 10 mm. The air outlet may be provided near the base of the resin bubble as in a normal air ring. The material of the heat insulating cylinder is not particularly limited, but it is preferable to use, for example, a transparent plastic, which allows easy visual confirmation of the frost line condition and has excellent heat insulating properties.

ただ、これらの保温筒や整流部材は必須ではなく、これらがあるのと同じ状態で徐冷できるよう送風条件を制御することによって、保温筒や整流部材を設置しなくても、上向き空冷式インフレーション法で本発明の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムを製造できる。 However, these heat insulation cylinders and rectifying members are not essential, and by controlling the air blowing conditions so that they can be slowly cooled in the same state as they are, upward air cooling inflation can be performed without installing heat insulation cylinders and rectifying members. The light-shielding polypropylene sealant film of the present invention can be produced by the method.

インフレーション製膜機には、また、樹脂バブルをピンチロールで扁平に折り畳んだ後に多段式の熱処理ロールを設けてフィルムを徐冷することによって、ポリプロピレンは緩やかに二次結晶化が進行し、ロール状に巻き取られたフィルムの巻絞まりや巻皺等の問題を回避できる。この多段式熱処理ロール部のフィルム走行路長は1~20m程度、好ましくは1.5~10m程度、特に好ましくは2~5m程度がよく、熱処理ロールの本数は3~30本程度である。 In the inflation film-forming machine, after the resin bubbles are flattened by pinch rolls, multi-stage heat treatment rolls are provided to slowly cool the film. It is possible to avoid problems such as winding squeezing and winding wrinkles of the film wound up. The film traveling path length of the multistage heat treatment roll section is about 1 to 20 m, preferably about 1.5 to 10 m, particularly preferably about 2 to 5 m, and the number of heat treatment rolls is about 3 to 30.

このような上向き空冷インフレーション製膜機を用いてインフレーションフィルムを製膜する方法は、まず、二酸化チタンとプロピレン-エチレン共重合体およびカーボンブラックとプロピレン-エチレン共重合体をそれぞれ190~250℃で混練して、二酸化チタンとカーボンブラックのそれぞれマスターバッチのペレットを作製する。そして、これらのマスターバッチペレットとプロピレン-エチレン共重合体のペレットを、内層、外層、中間層のそれぞれの押出機に投入して混練機で混練し、160~210℃程度でダイスから多層チューブ状に押出す。そして、内側からの空気圧でチューブをふくらませ、外側からエアーを送って保温させながら上昇させる。ブロー比は特に制限されない。このエアーの温度は55~65℃が適当であり、65℃より高いとフィルムに熱がかかり過ぎ、固化を妨げる。一方、55℃より低いと早々に固化してしまう。そして、頂上のピンチロールで扁平に折り畳み、熱処理ロールを通過する間にフィルムの温度を60~65℃程度から40~45℃程度まで20℃程度低下させる。 In the method of forming an inflation film using such an upward air-cooled inflation film-forming machine, first, titanium dioxide and a propylene-ethylene copolymer and carbon black and a propylene-ethylene copolymer are kneaded at 190 to 250°C, respectively. Then, masterbatch pellets of titanium dioxide and carbon black are produced. Then, these masterbatch pellets and propylene-ethylene copolymer pellets are put into extruders for the inner layer, the outer layer, and the intermediate layer, respectively, kneaded with a kneader, and extruded from a die at about 160 to 210° C. to form a multilayer tube. Extrude into Then, the tube is inflated with air pressure from the inside, and air is sent from the outside to raise the temperature while keeping it warm. The blow ratio is not particularly limited. The appropriate temperature of this air is 55 to 65°C. If the temperature is higher than 65°C, the film will be overheated and hardening will be hindered. On the other hand, if it is lower than 55°C, it will solidify prematurely. Then, the film is flattened by pinch rolls at the top, and the temperature of the film is lowered by about 20.degree. C. from about 60 to 65.degree. C. to about 40 to 45.degree.

こうして得られたシーラントフィルム全体の弾性率はMD、TDとも1500~2500MPa程度になる。 The elastic modulus of the entire sealant film obtained in this manner is about 1500 to 2500 MPa in both MD and TD.

得られたフィルムは、引張り強度(JIS-Z-1702)の縦方向が35~85MPa程度、引裂強度(JIS-Z-1702)(MD)が0.05~1N程度、特に0.05~0.2N程度、衝撃強度(JIS-K-7124)が3kgf以上、そして、耐熱性が135℃程度までである。 The resulting film has a tensile strength (JIS-Z-1702) in the longitudinal direction of about 35 to 85 MPa, and a tear strength (JIS-Z-1702) (MD) of about 0.05 to 1 N, particularly 0.05 to 0. .2N, impact strength (JIS-K-7124) of 3 kgf or more, and heat resistance up to about 135°C.

本発明のフィルムは引張強度が高く、従来のキャスト製膜フィルム(CPP)と比較してその60~80%の厚みで同等の強度が得られる。 The film of the present invention has high tensile strength, and the same strength can be obtained at a thickness of 60 to 80% of that of a conventional cast film (CPP).

本発明の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムには、本発明の特徴を確保できる範囲で他の樹脂、例えば、ポリエチレン等を加えることができ、これによりヒートシール強度を任意に調節した易剥離シーラントフィルムを作製することも可能である。ポリエチレンの配合量は、例えば低密度ポリエチレンをそれぞれ5~25質量%程度、合計で10~50質量%程度とすることができる。また、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、フィラー、着色剤などの添加剤を添加することもできる。 Other resins such as polyethylene can be added to the light-shielding polypropylene sealant film of the present invention as long as the characteristics of the present invention can be secured, thereby producing an easily peelable sealant film with arbitrarily adjusted heat seal strength. It is also possible to The blending amount of polyethylene can be, for example, about 5 to 25% by mass of low-density polyethylene, and about 10 to 50% by mass in total. Additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, fillers, and colorants may also be added.

シーラントフィルムの層数も3層に限定されず、他の機能層を内層、中間層、外層の間やシーラントとして利用されない方の外側に配置することもできる。 The number of layers of the sealant film is also not limited to three layers, and other functional layers can be arranged between the inner layer, the intermediate layer, and the outer layer, or on the outer side not used as the sealant.

本発明の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムは、ガスバリア層を積層することによってアルミニウム箔積層フィルムの代替品とすることができる。 The light-shielding polypropylene sealant film of the present invention can be used as a substitute for an aluminum foil laminated film by laminating a gas barrier layer.

ガスバリア層は、本発明の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムが不足する酸素ガス、水蒸気等の遮断性を高めるものであり、バリア樹脂フィルム又は蒸着フィルムからなる。バリア樹脂としてはビニルアルコール系樹脂と塩化ビニリデン系樹脂があり、ビニルアルコール系樹脂としては、ポリビニルアルコール樹脂とエチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂がある。塩化ビニリデン系樹脂としては、ポリ塩化ビニリデン樹脂がある。蒸着フィルムは、リサイクル性から透明物質が蒸着されるものがよく、酸化アルミニウムやシリカを蒸着したものがよい。蒸着されたフィルムは、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレンなどがある。これらのなかで、エチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂のフィルムと酸化アルミニウムやシリカを蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。 The gas barrier layer enhances the barrier properties against oxygen gas, water vapor, etc., which the light-shielding polypropylene sealant film of the present invention lacks, and is made of a barrier resin film or a vapor deposition film. Barrier resins include vinyl alcohol resins and vinylidene chloride resins, and vinyl alcohol resins include polyvinyl alcohol resins and ethylene-vinyl alcohol copolymer resins. Vinylidene chloride resins include polyvinylidene chloride resins. From the viewpoint of recyclability, the deposited film is preferably deposited with a transparent material, and preferably deposited with aluminum oxide or silica. Vapor-deposited films include polyester, polyamide, polypropylene, and the like. Among these, an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin film and a polyethylene terephthalate film deposited with aluminum oxide or silica are preferred.

本発明の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムは、ガスバリア層に加えて、物理強度の向上やガスバリア層の保護の目的でさらに基材層を積層することが好ましい。 In addition to the gas barrier layer, the light-shielding polypropylene sealant film of the present invention is preferably further laminated with a substrate layer for the purpose of improving the physical strength and protecting the gas barrier layer.

基材層には、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、これらの二軸延伸フィルムなどのフィルムを用いることができる。 Films such as polyester, polyamide, polypropylene, and biaxially stretched films thereof can be used for the substrate layer.

ガスバリア層や基材層の積層方法は、一般的なドライラミネートや押出ラミネートが用いられるが、とりわけ積層方法として常用されているドライラミネートが好適である。その際、本発明の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムは、ラミネート面へ製膜直後にコロナ放電処理を施すことが更に好ましい。コロナ放電処理量は処理直後のフィルム表面の濡れ指数で37~47dyne/cmが好適である。 As a method for laminating the gas barrier layer and the substrate layer, general dry lamination and extrusion lamination are used, and dry lamination, which is commonly used as a lamination method, is particularly suitable. In this case, it is more preferable that the light-shielding polypropylene sealant film of the present invention is subjected to corona discharge treatment immediately after film formation on the laminated surface. The amount of corona discharge treatment is preferably 37 to 47 dyne/cm in terms of wetting index of the film surface immediately after treatment.

実施例で使用した製膜装置の概略構成を図1に示す。この装置は、インフレーション製膜機本体1と、これに連結した内層、中間層、外層用の樹脂を溶融混練して押出す3基の混練機と、多段式熱処理ロール群3からなっている。 FIG. 1 shows a schematic configuration of a film-forming apparatus used in the examples. This apparatus consists of an inflation film forming machine main body 1, three kneaders connected thereto for melt-kneading and extruding resins for the inner layer, the intermediate layer and the outer layer, and a multistage heat treatment roll group 3.

インフレーション製膜機1は、3基の混練機から押出された樹脂をチューブ状に共押出しするダイスと、チューブ状に押出された樹脂を内側から空気圧で加圧する機構(図示されていない。)と、チューブ状に押出された樹脂を外側から空冷する装置と、チューブ状にふくらまされて上昇する樹脂バブル4を徐々に折畳むガイド5とそれを扁平にするピンチロール6からなっている。 The inflation film forming machine 1 includes a die for co-extrusion of the resin extruded from the three kneaders into a tubular shape, and a mechanism (not shown) for pressurizing the extruded tubular resin from the inside with air pressure. , a device for air-cooling the resin extruded into a tubular shape from the outside, a guide 5 for gradually folding the resin bubble 4 rising in a tubular shape, and a pinch roll 6 for flattening it.

この外側から空冷する装置は、ブロワー7から温風機9で温めたエアーをエアーリング10や整流部材である多重円筒11間のエアー吹出口に送る分岐管13と、吹出されたエアーの外界からの影響を排除するアクリル製の保温筒14からなっている。保温筒14のダイスからの高さは1000mmであり、内径は、1000mmである。多重円筒11は、上縁が少しずつ高くなった5つの円筒が、図2に示すように、同心状に配置され、その高さは、内側から、50mm、160mm、210mm、500mm、1000mm、となっている。多重円筒11の各筒間の底面にはエアーの吹出口12が等間隔に配置されている。 This device for air cooling from the outside includes a branch pipe 13 that sends air warmed by a warm air fan 9 from a blower 7 to an air ring 10 and an air outlet between multiple cylinders 11 that are rectifying members, and a branch pipe 13 that directs the blown air from the outside world. It consists of an acrylic thermal insulation tube 14 that eliminates the influence. The heat insulating cylinder 14 has a height of 1000 mm from the die and an inner diameter of 1000 mm. As shown in FIG. 2, the multiple cylinders 11 are arranged concentrically with five cylinders each having a slightly higher upper edge. It's becoming Air outlets 12 are arranged at regular intervals on the bottom surface between the cylinders of the multiple cylinders 11 .

混練機から供給された樹脂はダイスからチューブ状に押出され、内側からの空気圧でふくらまされて上昇し、ガイド5で徐々に折られて、ピンチロール6で扁平状にされる。それから、ガイドロール15、16を通って、走路長2.5mの多段式熱処理ロール群(テンパリングロール)3で徐冷され、表面処理機17でコロナ処理がかけられる。 A resin supplied from a kneader is extruded in a tubular shape from a die, is inflated by air pressure from the inside, rises, is gradually folded by a guide 5, and is flattened by a pinch roll 6. - 特許庁Then, it passes through guide rolls 15 and 16 and is slowly cooled by a multistage heat treatment roll group (tempering roll) 3 having a running path length of 2.5 m, and is subjected to corona treatment by a surface treatment machine 17 .

同一径になった部位での樹脂バブル4の径は600~1000mmであり、フロストライン18のダイスからの高さは30~800mmである。 The diameter of the resin bubble 4 is 600 to 1000 mm at the portion having the same diameter, and the height of the frost line 18 from the die is 30 to 800 mm.

上記の製膜装置を用いて下記の実施例を行った。 The following examples were carried out using the film-forming apparatus described above.

<使用樹脂>
ブロックPP:プロピレン-エチレンブロック共重合体(エチレン10モル%、
MFR2g/10分、融点160℃)
ランダムPP:ポリプロピレン96モル%、エチレン4モル%
のメタロセン触媒を用いて重合されたランダム共重合体
MF=8g/10分、融点140℃
ポリエチレン:(比較例8の)高密度ポリエチレン(MFR4g/10分、融点126℃
二酸化チタン:平均粒径 250nm
カーボンブラック:平均粒径 100nm
EVOH:厚み15μm、酸素透過率0.5cc/m・24hr・atm、
蒸着PET:厚み12μm、酸素透過率0.8cc/m・24hr・atm、
PET:厚み12μm
<Resin used>
Block PP: propylene-ethylene block copolymer (ethylene 10 mol%,
MFR 2 g/10 minutes, melting point 160°C)
Random PP: 96 mol% polypropylene, 4 mol% ethylene
random copolymer polymerized using a metallocene catalyst of
MF R =8 g/10 min, melting point 140°C
Polyethylene: High density polyethylene (of Comparative Example 8) ( MFR 4 g/10 min, melting point 126°C
Titanium dioxide: average particle size 250 nm
Carbon black: average particle size 100 nm
EVOH: thickness 15 μm, oxygen permeability 0.5 cc/m 2 · 24 hr · atm,
Vapor-deposited PET: thickness 12 μm, oxygen transmission rate 0.8 cc/m 2 · 24 hr · atm,
PET: thickness 12 μm

各物性値の測定方法は次の通りである。 The method for measuring each physical property value is as follows.

<メルトフローレート>
JIS K 7210-1
<Melt flow rate>
JIS K7210-1

<弾性率>
JIS K 7127
<Elastic modulus>
JIS K7127

<透過率>
波長範囲(紫外315~380nm、可視380~760nm)
JIS K 0115
<Transmittance>
Wavelength range (ultraviolet 315-380nm, visible 380-760nm)
JIS K0115

<異臭>
純水180ccを袋(130mm×170mm)へ封入し、レトルト処理(120℃-30分)を行い、60℃に保ち、臭気評価を行った。臭気官能テストは、臭気官能試験で事前に選ばれた合格者5名にて行った。
(臭気基準)
4:強く臭気を感じる
3:やや強く臭気を感じる
2:弱く臭気を感じる
1:微かに臭気を感じる
0:臭気を感じない
<Odor>
180 cc of pure water was enclosed in a bag (130 mm×170 mm), subjected to retort treatment (120° C.-30 minutes), kept at 60° C., and evaluated for odor. The odor sensory test was conducted with 5 preselected passers of the odor sensory test.
(odor standard)
4: Strong odor 3: Slightly strong odor 2: Weak odor 1: Slight odor 0: No odor

<落下強度>
水180ccを袋(130mm×170mm)へ封入し、0~1℃に冷やし、レトルト処理(120℃-30分)を行った袋を、高さ120cmからコンクリート床面に5回続けて垂直落下を行った。
<Drop strength>
180 cc of water is enclosed in a bag (130 mm x 170 mm), cooled to 0-1°C, and retorted (120°C - 30 minutes). gone.

<総合評価>
◎(最良)~×(悪)
<Comprehensive evaluation>
◎ (best) to × (bad)

〔実施例1~6〕
内層には、ブロックPP80質量%に、二酸化チタン60質量%、ランダムPP40質量%よりなるマスターバッチ20質量%を配合した樹脂組成物、中間層には、ブロックPP80質量%に、カーボンブラック35質量%とランダムPP65質量%よりなるマスターバッチ20質量%を配合した樹脂組成物、外層には、ブロックPP70質量%に、二酸化チタン60質量%とランダムPP40質量%よりなるマスターバッチ30質量%を配合した樹脂組成物を用いた。
[Examples 1 to 6]
The inner layer is a resin composition containing 80% by mass of block PP, 60% by mass of titanium dioxide, and 20% by mass of a masterbatch consisting of 40% by mass of random PP. The intermediate layer is composed of 80% by mass of block PP and 35% by mass of carbon black. and 20% by mass of a masterbatch composed of 65% by mass of random PP and a resin composition containing 70% by mass of block PP and 30% by mass of a masterbatch composed of 60% by mass of titanium dioxide and 40% by mass of random PP. composition was used.

図1の製膜装置の各混練機にそれぞれ上記の樹脂組成物を投入し、押出温度200℃、ブロー比1.7、バブル径1,000mm、冷却エアーの温度60℃、風量30(HZ)m/分、製膜速度12.8m/分で表1に示す厚みで800mm幅の3層共押出フィルムを作成した。フロストラインの位置はダイスから700mmの付近であった。 The above resin composition was put into each kneader of the film forming apparatus shown in FIG. A three -layer coextruded film having a thickness shown in Table 1 and a width of 800 mm was prepared at m 3 /min and a film forming speed of 12.8 m/min. The position of the frost line was around 700 mm from the die.

このフィルムは測定時に凝集破壊現象がみられ安定したシール強度、耐熱性、衝撃強度を得られた。 This film exhibited stable seal strength, heat resistance, and impact strength without cohesion failure observed during measurement.

得られたコロナ処理が施されている3層共押出フィルムに、表1記載のガスバリア層と基材層を、いずれも接着剤にウレタン系接着剤を用い、ドライラミネート法でいずれも接着層厚3μmで接着し、実施例1~6の積層フィルムを得た。 The resulting three-layer coextruded film that had been subjected to corona treatment was coated with the gas barrier layer and the base material layer shown in Table 1 using a urethane-based adhesive as the adhesive, and the adhesive layer was formed by dry lamination. The laminated films of Examples 1 to 6 were obtained by bonding with a thickness of 3 μm.

尚、保温筒と多重円筒を取除いて同じ徐冷ができるよう、風量、風温等を制御して、同様の3層共押出フィルムが得られることを確認した。 It was confirmed that a similar three-layer coextruded film could be obtained by controlling the air volume, air temperature, etc. so that the same slow cooling could be achieved by omitting the heat insulating cylinder and the multiple cylinders.

この実施例1~6の積層フィルムについて、表2の各物性値を測定し、表2に示す結果が得られた。 Each physical property value in Table 2 was measured for the laminated films of Examples 1 to 6, and the results shown in Table 2 were obtained.

〔比較例1~4〕
表1に示す各厚みで、実施例1~6と同様にして2層あるいは3層共押出フィルムを作製し、実施例1~6と同様にして表記載のガスバリア層と基材層を積層し、比較例1~4の積層フィルムを得た。各積層フィルムについて、表2の各物性値を測定し、表2に示す結果が得られた。
[Comparative Examples 1 to 4]
A two-layer or three-layer coextruded film was prepared in the same manner as in Examples 1 to 6 with each thickness shown in Table 1, and the gas barrier layer and the base layer shown in Table 1 were formed in the same manner as in Examples 1 to 6. By lamination, laminated films of Comparative Examples 1 to 4 were obtained. For each laminated film, each physical property value in Table 2 was measured, and the results shown in Table 2 were obtained.

同表に示すように、比較例1はカーボンブラック層が無いために、可視光が透過し、かなりの異臭を感じた。比較例2は二酸化チタン層が薄過ぎるために、可視光が透過し異臭を感じた。比較例3はカーボンブラック層が薄いために、可視光が透過し異臭を感じた。比較例4はカーボンブラック層が無いために、二酸化チタン層が厚くあっても、可視光が透過し、異臭を感じた。 As shown in the table, since Comparative Example 1 did not have a carbon black layer, visible light was transmitted and a considerable offensive odor was felt. In Comparative Example 2, since the titanium dioxide layer was too thin, visible light was transmitted and a foul odor was felt. In Comparative Example 3, since the carbon black layer was thin, visible light was transmitted and a foul odor was felt. In Comparative Example 4, since there was no carbon black layer, even if the titanium dioxide layer was thick, visible light was transmitted and a foul odor was perceived.

〔比較例5〕
プロピレン-エチレン共重合体以外は実施例2と同様にして、3層共押出フィルムと積層フィルムを作製し、物性値を測定した結果を表2に示す。
[Comparative Example 5]
A three-layer coextruded film and a laminate film were produced in the same manner as in Example 2 except for the propylene-ethylene copolymer, and the physical properties were measured. Table 2 shows the results.

比較例5はベースPPの分子量が低いため、製膜時の熱劣化が大きく、異臭が発生し、且つ耐衝撃強度の低下が見られた。 In Comparative Example 5, since the molecular weight of the base PP was low, thermal deterioration during film formation was large, a foul odor was generated, and a drop in impact strength was observed.

〔比較例6〕
押出温度を260℃にした外は、実施例2と同様にして、3層共押出フィルムと積層フィルムを作製し、物性値を測定した結果を表2に示す。
[Comparative Example 6]
A three-layer coextruded film and a laminate film were produced in the same manner as in Example 2, except that the extrusion temperature was 260° C., and the physical properties were measured. Table 2 shows the results.

比較例6は製膜度が高いために、結晶化が進み難く、また熱劣化も大きいので、異臭が発生し、且つ衝撃強度の低下が見られた。 In Comparative Example 6, since the film-forming temperature was high, crystallization was difficult to proceed, and thermal deterioration was large, so that an offensive odor was generated and the impact resistance strength was lowered.

〔比較例7〕
ブロックPPとランダムPPの代わりにホモPPを使用した以外は、実施例2と同様にして、3層共押出フィルムと積層フィルムを作製し、物性値を測定した結果を表2に示す。
[Comparative Example 7]
A three-layer coextruded film and a laminate film were produced in the same manner as in Example 2, except that homo PP was used instead of block PP and random PP. Table 2 shows the results of measuring the physical properties.

比較例7はベースPPがホモPPであるために、分子構造的に低温脆性が顕われ、また、着色剤との分散性も悪いので、耐衝撃強度の大きな低下が見られた。 In Comparative Example 7, since the base PP was homo-PP, low-temperature brittleness appeared in the molecular structure, and the dispersibility with the colorant was poor, so that the impact resistance strength was greatly reduced.

〔比較例8〕
ブロックPPとランダムPPの代わりに高密度ポリエチレンを使用した以外は、実施例2と同様にして、3層共押出フィルムと積層フィルムを作製し、物性値を測定した結果を表2に示す。
[Comparative Example 8]
A three-layer coextruded film and a laminate film were produced in the same manner as in Example 2, except that high-density polyethylene was used instead of block PP and random PP, and the physical properties were measured. Table 2 shows the results.

比較例8はベースがHDPEであるために、PPに比べて耐熱性が劣り、レトルト殺菌により、耐衝撃強度の大きな低下が見られた。 Since the base of Comparative Example 8 was HDPE, the heat resistance was inferior to that of PP, and the retort sterilization caused a large decrease in impact strength.

実施例1~6と比較例1~8の層構成の概要を表1に示す。 Table 1 shows an overview of the layer structures of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-8.

Figure 0007309167000001
Figure 0007309167000001

実施例1~6と比較例1~8の各積層フィルムの物性値を測定した結果をまとめて表2に示す。 Table 2 summarizes the results of measuring the physical properties of the laminated films of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-8.

Figure 0007309167000002
Figure 0007309167000002

本発明の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムは、機械的強度や耐衝撃強度などの物理強度が高く、レトルト加熱に耐える耐熱性があり、表面に印刷をすることができ、リサイクル性や電子レンジ加熱の問題もない遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムを、簡単な樹脂組成で上向き空冷式インフレーション法で製造することができるので遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムとして幅広く利用できる。特に、ガスバリア層を積層すれば、リサイクル性や電子レンジ加熱に問題があるアルミニウム箔積層フィルムの代替品として利用できる。 The light-shielding polypropylene sealant film of the present invention has high physical strength such as mechanical strength and impact resistance, has heat resistance to withstand retort heating, can be printed on the surface, and has problems of recyclability and microwave heating. Since a light-shielding polypropylene sealant film that does not have a light-shielding film can be produced by an upward air-cooling inflation method with a simple resin composition, it can be widely used as a light-shielding polypropylene sealant film. In particular, if a gas barrier layer is laminated, it can be used as a substitute for aluminum foil laminated films, which have problems with recyclability and microwave heating.

1 インフレーション製膜機本体
3 多段式熱処理ロール群
4 樹脂バブル
5 安定板
6 ピンチロール
7 ブロワー
9 温風機
10 エアーリング
11 多重円筒
13 分岐管
14 保温筒
15 ガイドロール
16 ガイドロール
17 表面処理機
18 フロストライン
1 Inflation film forming machine main body 3 Multi-stage heat treatment roll group 4 Resin bubble 5 Stabilizer 6 Pinch roll 7 Blower 9 Hot air machine 10 Air ring 11 Multiple cylinder 13 Branch pipe 14 Thermal insulation cylinder 15 Guide roll 16 Guide roll 17 Surface treatment machine 18 Frost line

Claims (7)

内層、外層および中間層よりなっていて、いずれの層も厚みが~200μmであって、エチレン単位が2~30モル%であり、ブロック共重合体が70~90質量%でランダム共重合体10~30質量%よりなるプロピレン-エチレン共重合体よりなり、メルトフローレートがシーラントフィルム全体として3~7g/10分で、内層および外層は合わせて4~50g/mの二酸化チタンを含有し、中間層は0.3~15g/mのカーボンブラックを含有していて、315~380nmの紫外光の透過率が0.5%以下、380~760nmの可視光の透過率も0.5%以下である、遮光性ポリプロピレンシーラントフィルム It consists of an inner layer, an outer layer and an intermediate layer, each layer has a thickness of 7 to 200 μm, contains 2 to 30 mol % of ethylene units, and contains 70 to 90% by mass of a block copolymer and a random copolymer. The sealant film consists of a propylene-ethylene copolymer of 10 to 30% by mass, has a melt flow rate of 3 to 7 g/10 minutes as a whole, and contains titanium dioxide of 4 to 50 g/m 2 in total in the inner and outer layers. The intermediate layer contains 0.3-15 g/m 2 of carbon black, and has a transmittance of 0.5% or less for ultraviolet light of 315-380 nm and a transmittance of 0.5 for visible light of 380-760 nm. % or less, a light-shielding polypropylene sealant film . 内層と外層の二酸化チタンの含有量が10~30質量%であり、中間層のカーボンブラックの含有量が10~25質量%である請求項1記載の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルム 2. The light-shielding polypropylene sealant film according to claim 1, wherein the content of titanium dioxide in the inner and outer layers is 10-30% by mass, and the content of carbon black in the intermediate layer is 10-25% by mass . フィルムの弾性率がMD、TDいずれの方向も1500MPa以上である請求項1又は2のいずれかに記載の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルム 3. The light-shielding polypropylene sealant film according to claim 1, wherein the modulus of elasticity of the film is 1500 MPa or more in both MD and TD directions . 内層、外層および中間層を上向き空冷式インフレーション製膜機で共押出しすることを特徴とする請求項1ないし3のいずれかに記載の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムの製造方法 4. The method for producing a light-shielding polypropylene sealant film according to any one of claims 1 to 3, wherein the inner layer, the outer layer and the intermediate layer are co-extruded by an upward air-cooled inflation film forming machine . 請求項1ないし3のいずれかに記載の遮光性ポリプロピレンシ-ラントフィルムにガスバリア層を積層した積層フィルム A laminated film obtained by laminating a gas barrier layer on the light-shielding polypropylene sealant film according to any one of claims 1 to 3 . ガスバリア層がシリカもしくはアルミナを蒸着した蒸着フィルム又はエチレン-ビニルアルコール共重合体よりなる請求項5記載の積層フィルム 6. The laminated film according to claim 5, wherein the gas barrier layer is made of a vapor-deposited film of silica or alumina vapor-deposited or an ethylene-vinyl alcohol copolymer . さらに基材層が積層されている請求項5又は6記載の積層フィルム
7. The laminated film according to claim 5, further comprising a substrate layer .
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7401036B1 (en) * 2022-05-11 2023-12-19 Toppanホールディングス株式会社 Multilayer films, packaging materials and packaging bodies

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004107417A (en) 2002-09-17 2004-04-08 Tohcello Co Ltd Biaxially oriented moistureproof polypropylene film
JP2009062095A (en) 2008-10-17 2009-03-26 Dainippon Printing Co Ltd Manufacturing method of packaging bag
JP2009143033A (en) 2007-12-12 2009-07-02 Dainippon Printing Co Ltd Packaging laminate film, and packaging bag
JP2011051348A (en) 2010-10-20 2011-03-17 Sunallomer Ltd Multilayer film and bag for frozen food including the same
US20110135916A1 (en) 2008-07-10 2011-06-09 Pang-Chia Lu Multilayer Films Having Improved Sealing Properties, Their Methods of Manufacture, and Articles Made Therefrom
WO2017098953A1 (en) 2015-12-11 2017-06-15 Dic株式会社 Sealant film and packaging material
JP2018090723A (en) 2016-12-06 2018-06-14 株式会社武田産業 Polypropylene-based sealant film and method for producing the same

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004107417A (en) 2002-09-17 2004-04-08 Tohcello Co Ltd Biaxially oriented moistureproof polypropylene film
JP2009143033A (en) 2007-12-12 2009-07-02 Dainippon Printing Co Ltd Packaging laminate film, and packaging bag
US20110135916A1 (en) 2008-07-10 2011-06-09 Pang-Chia Lu Multilayer Films Having Improved Sealing Properties, Their Methods of Manufacture, and Articles Made Therefrom
JP2009062095A (en) 2008-10-17 2009-03-26 Dainippon Printing Co Ltd Manufacturing method of packaging bag
JP2011051348A (en) 2010-10-20 2011-03-17 Sunallomer Ltd Multilayer film and bag for frozen food including the same
WO2017098953A1 (en) 2015-12-11 2017-06-15 Dic株式会社 Sealant film and packaging material
JP2018090723A (en) 2016-12-06 2018-06-14 株式会社武田産業 Polypropylene-based sealant film and method for producing the same

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