JP2018081841A - 組電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ここで開示される組電池1は、電極体が角型の電池ケース内に収容されてなる互いに同形状の単電池10A〜10Eを複数備えた組電池1であって、積層構造の電極体の正負極積層方向と同じ方向に複数の単電池10A〜10Eが相互に隣接して配列されているとともに、該配列方向に配列された単電池10A〜10E間の正極端子12A〜12Eと負極端子14A〜14Eとがそれぞれバスバー40を介して電気的に接続されている。そして、複数の単電池10A〜10Eの各々は、隣接して配置されている単電池を除く、離隔した単電池間においてバスバー40を介して電気的に接続されている。
【選択図】図4
Description
このとき、最上流側に配置された1番目の単電池110Aで生じる温度上昇は、単一の二次電池に導電性の異物が刺さった場合に生じる温度上昇と同程度であるが、2番目以降に配置された単電池110B、110Cでは、1番目の単電池110Aよりも急激な温度上昇が生じ得る。
そして、ここで開示される組電池において、複数の単電池の各々は、隣接して配置されている単電池を除く、離隔した単電池間においてバスバーを介して電気的に接続されている。
具体的には、リチウムイオン二次電池などの単電池に導電性の異物が刺さると、該単電池の内部で短絡電流が流れる内部短絡が生じ、該内部短絡によって負極が破損し、負極と導電性の異物との接触抵抗が大幅に増加する。
本発明者は、かかる現象に着目し、導電性の異物が複数の単電池を貫通した際に、導電性の異物とバスバーとを介した外部短絡が生じる前に、上記した内部短絡によって負極を破損させることができれば、複数の単電池の間で生じる外部短絡を抑制して、単電池の急激な温度上昇を抑制することができると考えた。
このため、導電性の異物とバスバーとを介した外部短絡が生じる前に、導電性の異物が貫通した単電池の負極を内部短絡によって損傷させ、負極と導電性の異物との間の接触抵抗を大幅に増加させることができ、複数の単電池の間で生じる外部短絡を抑制して、単電池の急激な温度上昇を抑制することができる。
一般的な単電池の場合には、導電性の異物が単電池を貫通してから内部短絡によって負極が破損するまでに0.5秒程度の時間を要する。上記したように、バスバーを介して接続されている単電池の間隔を25mm以上とした場合、導電性の異物が組電池を構成する一方の単電池を貫通してから、該単電池に電気的に接続されている他方の単電池に到達するまでに1秒程度の時間が掛かるようになるため、バスバーと導電性の異物を介した外部短絡が生じる前に、先に導電性の異物が貫通した単電池の負極を確実に破損させることができる。
複数の単電池が配列されている組電池では、通常、配列方向における端部に配置されている単電池が、最も導電性の異物が刺さりやすい。このような端部の単電池と、当該端部の単電池に電気的に接続されている単電池との間に、他の単電池を2個以上配置することによって、導電性の異物が刺さってバスバーを介した外部短絡が発生する前に、端部の単電池の負極を内部短絡によって確実に破損させることができる。
従来より、組電池を構築する際には、正極出力端子を備えた単電池を配列方向の端部に配置するのが一般的である。これに対して、ここで開示される組電池では、正極出力端子を備えた単電池を配列方向の端部以外の位置に配置している。これによって、全ての単電池が、離隔した単電池間において電気的に接続されているような組電池を容易に構築することができる。
先ず、本実施形態に係る組電池を構成する単電池を説明する。図1は本実施形態に係る組電池を構成する単電池を模式的に示す斜視図であり、図2は本実施形態における電極体を構成する各部材を模式的に示す説明図であり、図3は本実施形態における電極体の構成を模式的に示す斜視図である。
本実施形態に係る組電池を構成する単電池10は、図1に示す角型の電池ケース50内に、図2および図3に示す電極体30を収容することによって構成される。
図1に示すように、電池ケース50は、上面が開放された扁平な角型のケース本体52と、当該上面の開口部を塞ぐ蓋体54とから構成されている。電池ケース50は、例えば、金属や樹脂などによって構成されていることが好ましい。また、電池ケース50の上面をなす蓋体54には、正極端子12と負極端子14とが設けられている。図示は省略するが、正極端子12は電池ケース50内の電極体の正極に接続され、負極端子14は負極に接続されている。なお、正極端子12は、アルミニウムやアルミニウム合金などによって構成されていることが好ましく、負極端子14は、銅や銅合金などによって構成されていることが好ましい。
上記した電池ケース50の内部には、電極体30(図3参照)とともに電解液が収容されている。電解液には、従来からリチウムイオン二次電池に用いられるものと同様のものを特に限定なく使用することができ、例えば、エチレンカーボネート(EC)とジメチルカーボネート(DMC)とエチルメチルカーボネート(EMC)との混合溶媒(例えば体積比3:4:3)に六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)を約1mol/Lの濃度で含有させた非水電解液を使用することができる。
図2および図3に示すように、本実施形態における電極体30は、矩形のシート状の正極31および負極35が交互に複数積層された構造の積層電極体であり、正極31と負極35との間にはセパレータ38が配置されている。なお、電極体としては、図2および図3に示すような積層電極体の他に、長尺シート状の正極と負極とを重ね合わせて捲回することによって各々のシートが積層された捲回電極体を使用することもできる。
例えば、正極31は、矩形状のアルミニウム箔等からなる正極集電体32の表面に正極活物質層33が付与されることによって構成される。正極活物質層33には、正極活物質と、その他の添加材が含まれている。
正極活物質には、リチウム元素と一種または二種以上の遷移金属元素とを含むリチウム含有化合物(リチウム遷移金属複合酸化物)を用いることができる。このリチウム遷移金属複合酸化物としては、リチウムニッケル複合酸化物(例えば、LiNiO2)、リチウムコバルト複合酸化物(例えば、LiCoO2)、リチウムマンガン複合酸化物(例えば、LiMn2O4)、あるいはリチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物(例えば、LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)のような三元系リチウム含有複合酸化物などが挙げられる。
その他の添加材としては、導電材やバインダが挙げられる。導電材としては、例えば、カーボンブラックやカーボンファイバーなどのカーボン材料などが挙げられる。また、バインダとしては、例えば、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、スチレンブタジエンゴム(SBR)等が挙げられる。
負極活物質としては、例えば、黒鉛(グラファイト)、難黒鉛化炭素(ハードカーボン)、易黒鉛化炭素(ソフトカーボン)、カーボンナノチューブ、あるいはこれらを組み合わせた炭素材料を用いることができる。
また、その他の添加材としては、バインダ、増粘剤、分散剤等を適宜使用することもできる。例えば、バインダとしては、上記した正極活物質層で使用されるバインダと同様のものを用いることができる。増粘剤としてはカルボキシメチルセルロース(CMC)やメチルセルロース(MC)などを用いることができる。
図4は本実施形態に係る組電池を模式的に示す平面図である。図4に示すように、本実施形態に係る組電池1は、上記した構成の同形状の単電池を5個備えており、当該5個の単電池10A〜10Eを配列して、配列された各々の単電池10A〜10E間で正極端子12と負極端子14とを電気的に接続することによって構築されている。以下、本実施形態に係る組電池の構成を具体的に説明する。
そして、当該配列方向xに配列された各々の単電池10A〜10Eは、バスバー40によって正極端子12A〜12Eと負極端子14A〜14Eとを相互に接続することによって電気的に直列に接続されている。なお、図示は省略するが、各々の単電池10A〜10Eは、拘束部材によって配列方向xに沿って拘束されている。
本明細書においては、かかる負極出力端子14Eを有する単電池10Eが配置されている方向を配列方向xの下流側とし、その反対方向を配列方向xの上流側とする。すなわち、図4中の左側が配列方向の上流側となり、右側が下流側となる。以下の説明では、配列方向xの最上流側に配置された単電池10Aを1番目の単電池10Aと称し、最下流側に配置された単電池10Eを5番目の単電池10Eと称する。
具体的には、本実施形態においては、配列方向xの最上流側に配置された1番目の単電池10Aが、隣接して配置されている2番目の単電池10Bではなく、1番目の単電池10Aから離隔した単電池(3番目の単電池10Cおよび4番目の単電池10D)に接続されている。以下、詳しい説明は省略するが、本実施形態に係る組電池1では、2番目〜5番目の単電池10B〜10Eについても同様に、隣接して配置された単電池には接続されておらず、離隔した単電池と接続されている。
これによって、導電性の異物Fとバスバー40とを介した外部短絡の短絡電流が生じる前に、1番目の単電池10Aの負極35を内部短絡によって損傷させ、当該負極35と導電性の異物Fとの間の接触抵抗を大幅に増加させることができるため、2つの単電池10A、10Cの間で生じる外部短絡を抑制して急激な温度上昇を抑制することができる。
次に、導電性の異物Fは、配列方向xの下流側に進行して2番目の単電池10Bを貫通するが、この2番目の単電池10Bは1番目の単電池10Aとバスバーを介して直接接続されていないため、1番目の単電池10Aと2番目の単電池10Bとの間では外部短絡が発生しない。
そして、導電性の異物Fがさらに下流側に進行して3番目の単電池10Cの正極31に到達すると、バスバー40と導電性の異物Fとを介した導通経路が形成されて、バスバー40を介した短絡電流E1aが流れる。しかし、本実施形態においては、1番目の単電池10Aと3番目の単電池10Cとが離隔して配置されているため、バスバー40を介した短絡電流E1aが生じた時点で、1番目の単電池10Aの負極35が内部短絡の短絡電流E2によって既に破損している。
これによって、1番目の単電池10Aの内部において、負極35と導電性の異物Fとの接触抵抗が大幅に増加しているため、バスバー40を介して1番目の単電池10Aの負極35に流れ込んだ短絡電流E1aが大きな抵抗を受け、導電性の異物Fを介して3番目の単電池10Cに流れ込む短絡電流E1bが大幅に低減される。この結果、3番目の単電池10Cに大きな短絡電流が流れ込むことによる急激な温度上昇の発生を抑制できる。
そして、本実施形態に係る組電池1では、上記したように、他の2番目〜5番目の単電池10B〜10Eの各々も同様に、隣接して配置されている単電池を除く、離隔した単電池間においてバスバーを介して電気的に接続されているため、バスバー40を介した外部短絡によって急激な温度上昇が生じることが抑制されている。このため、本実施形態に係る組電池1によれば、鋭利な導電性の異物Fが刺さった際に、複数の単電池10A〜10Eの間で生じる外部短絡を抑制して、該外部短絡による単電池の急激な温度上昇を抑制することができる。
但し、一般的な構造の単電池を複数備えた組電池では、正極出力端子を有する単電池側(すなわち、図4の上流側)から導電性の異物が刺さった場合の方が急激な温度上昇が生じやすいという傾向がある。このため、本実施形態に係る組電池1は、正極出力端子を有する単電池を走行方向の前方に配置せざるを得ないような構造の移動体の駆動用電源として用いることがより好ましい。
一般的な材料を用いて構築された組電池の場合には、導電性の異物Fが第1の単電池10Aを貫通してから内部短絡によって負極35が破損するまでに0.5秒程度の時間が掛かる。
上記したように、バスバー40によって接続された単電池10A、10C間における間隔dを25mm以上とした場合、導電性の異物Fが1番目の単電池10Aを貫通してから、3番目の単電池10Cに到達するまでの時間を1秒程度にすることができるため、導電性の異物Fが3番目の単電池10Cに到達して外部短絡が生じる前に、内部短絡によって1番目の単電池10Aの負極35を確実に破損させることができる。
例えば、図6に示すように各々の単電池10A〜10Eの電気的な接続が構築された組電池1Aであっても導電性の異物が刺さった場合の急激な温度上昇を抑制できる。この組電池1Aでは、偶数番目の単電池(2番目の単電池10Bと4番目の単電池10D)が反転して配置されており、隣接した単電池間で正極端子12A〜12Eと負極端子14A〜14Eとが近接している。
このような組電池1Aの場合でも、2番目の単電池10B、4番目の単電池10D、1番目の単電池10A、3番目の単電池10C、5番目の単電池10Eの順で、バスバー40を介した電気的な接続を構築することによって、電気的に接続された単電池同士を離隔させることができるため、導電性の異物が刺さった場合の急激な温度上昇を抑制できる。
以下、本発明に関する試験例を説明するが、以下の試験例は本発明を限定することを意図したものではない。
(1)試験例1
正極活物質(LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)と、導電材(アセチレンブラック)と、バインダ(PVDF)とが、質量比で94:3:3の割合で混合された正極活物質層が、厚さ12μmの正極集電体(アルミニウム箔)の両面に形成された矩形状の正極を作製した。一方、負極活物質(黒鉛)と、増粘剤(CMC)と、バインダ(SBR)とが、質量比で98:1:1の割合で混合された負極活物質層が、厚さ10μmの負極集電体(銅箔)の両面に形成された矩形状の負極を作製した。
そして、上記した正極と負極とをセパレータを介して10枚ずつ積層させることによって積層電極体を作製し、当該積層電極体を電解液とともに図1に示すような角型の電池ケース(幅W148mm、厚みD26.4mm、高さH91mm)に収容して、容量が35Ahの単電池を作製した。
上記した試験例1と同じ手順で5個の単電池を作製した後、各々の単電池10A〜10Eを図6に示すように接続し、接続後の単電池を拘束して試験例2の組電池を構築した。なお、試験例2におけるバスバーで接続された単電池の間隔dは25mmであった。
試験例3では、上記した試験例1、2よりも厚みDが小さな角型の電池ケース(厚みD:21mm)を用いたことを除いて、試験例1と同じ手順で組電池を構築した。そして、構築した試験例3の組電池を1000Nの拘束圧で拘束し、この状態でバスバーで接続された単電池の間隔dを測定した結果、かかる単電池の間隔dは20mmであった。
試験例4では、上記した試験例1と同じ手順で5個の単電池を作製した後、図7に示すように、5個の単電池210A〜210Eをバスバー240で接続した。この図7に示す組電池200では、バスバー240で接続された組電池同士が隣接するように配置されている。
構築した試験例1〜試験例4の組電池を評価する評価試験として、以下の釘刺し試験を行った。
かかる釘刺し試験では、先ず、25℃の温度環境下において、上記試験例1〜試験例4の組電池をSOC100%の充電状態に調整した。次いで、電池ケースの外表面に2枚の熱電対を貼り付け、単電池の配列方向の上流側から下流側に向かってタングステン製の釘を突き刺した。なお、かかる釘の直径は6mm、先端の角度は60°であり、角型の電池ケースの幅広面の中央付近に25mm/secの速度で直角に突き刺し、組電池を構成する全ての単電池を貫通させた。
上記した釘刺し試験において釘が進行している間、負極端子と釘との間の抵抗値を測定し、釘がn+2番目の単電池に到達した際のn番目の単電池における負極と釘との間の抵抗値を測定した。そして、測定した抵抗値の平均値をR1とした。
次に、充電状態を0V(SOC0%)にした試験例1〜4の組電池を別途作製し、上記と同じ条件で釘刺し試験を行い、SOC0%の場合の抵抗値の平均値R0を測定した。
そして、得られたR0に対するR1の比を接触抵抗の増加率(R1/R0)として算出した。結果を表1に示す。
試験例1〜試験例4の組電池に対して上記した釘刺し試験を行っている間、各々の単電池を電気的に接続しているバスバーを流れる電流を外部短絡の短絡電流として測定した。各々の試験例において測定した外部短絡の短絡電流の最大値を表1に示す。
試験例1〜試験例4の組電池に対して上記した釘刺し試験を行っている間、各々の組電池を構成する単電池の温度を測定した。測定した温度のうち、最も高い温度を単電池の最高温度として表1に示す。
表1に示す結果より、試験例1〜試験例3では、短絡電流の最大値が試験例4よりも小さくなっており、単電池の最高温度が低くなっていた。このことから、試験例1〜試験例3のように、組電池を構成する各々の単電池を、離隔して配置された単電池と電気的に接続することによって、導電性の異物とバスバーとを介して流れる外部短絡の短絡電流を低減させて、かかる外部短絡の短絡電流による温度上昇を抑制できることが確認できた。
これは、試験例1、2の組電池では、釘がn番目の電池を貫通してから、n+2番目の単電池に到達するまでに1秒程度の時間があり、釘がn+2番目の単電池に到達した時点で負極が十分に破損されていたためと解される。一方、試験例3の組電池では、釘がn+2番目の単電池に刺さり始めてからn番目の単電池の負極が破損したため、釘がn+2番目の単電池に到達した際の接触抵抗の増加率が試験例4と同程度になり、試験例1、2よりも最高温度が高くなったと解される。
10A、110A、210A 1番目の単電池
10B、110B、210B 2番目の単電池
10C、110C、210C 3番目の単電池
10D、110D、210D 4番目の単電池
10E、110E、210E 5番目の単電池
12、12A〜12E、112 正極端子
14、14A〜14E、114 負極端子
30 電極体
31、132 正極
32 正極集電体
33 正極活物質層
35、135 負極
36 負極集電体
37 負極活物質層
38 セパレータ
40、140、240 バスバー
50 電池ケース
52 ケース本体
54 蓋体
d 電気的に接続された単電池の間隔
D 電池ケースの厚み
E1、E1a、E1b 外部短絡の短絡電流
E2 内部短絡の短絡電流
F 導電性の異物
H 電池ケースの高さ
W 電池ケースの幅
x 単電池の配列方向
y 電極体の積層方向
Claims (4)
- 正極および負極が積層した構造の電極体が角型の電池ケース内に収容されてなる互いに同形状の単電池を複数備えた組電池であって、
前記積層構造の電極体の正負極積層方向と同じ方向に前記複数の単電池が相互に隣接して配列されているとともに、該配列方向に配列された単電池間の正極端子と負極端子とがそれぞれバスバーを介して電気的に接続されており、
ここで、前記複数の単電池の各々は、隣接して配置されている単電池を除く、離隔した単電池間において前記バスバーを介して電気的に接続されている、組電池。 - 前記バスバーを介して電気的に接続されている前記離隔した単電池間における間隔が25mm以上である、請求項1に記載の組電池。
- 前記複数の単電池の配列方向における少なくとも一方の端部に配置されている単電池の正負極端子のうちの少なくとも一方が前記バスバーを介して別の単電池と電気的に接続されており、ここで該バスバーを介して電気的に接続された当該2つの単電池間には、当該2つの単電池に電気的に接続されていない単電池が2個以上配置されている、請求項1または請求項2に記載の組電池。
- 前記複数の単電池のうちの、外部と接続可能に開放された正極端子である正極出力端子を備えた単電池は、前記配列方向における両端部に配置された単電池以外の位置に配列されている単電池である、請求項1〜請求項3のいずれか一項に記載の組電池。
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