JP2018070669A - Gel composition and method for producing the same, and gel composition shrinkage improving agent and method - Google Patents

Gel composition and method for producing the same, and gel composition shrinkage improving agent and method Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a technique for obtaining a gel composition that shrinks into a similar shape with the volatilization of a solvent or an active ingredient, and makes it easy to visually recognize the end point of its effect.SOLUTION: An alcoholic gel composition contains following components (A)-(D): (A) gelator, (B) glycerol, (C) alcohol and (D) water. The component (A) gelator contains following component (a1) or (a2): (a1) hydroxypropylated guar gum; (a2) hydroxyalkyl cellulose and hydroxyalkyl alkyl cellulose.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、ゲル状組成物に関し、更に詳細には、揮散性物質の揮散に伴ってゲルが収縮する際に、白濁や空隙を生じることなく、平滑な表面状態を保持したまま相似形に収縮するため、使用終点を容易に視認でき、外観にも優れるアルコール系ゲル状組成物に関する。   The present invention relates to a gel-like composition, and more specifically, when a gel shrinks as a volatile substance volatilizes, it shrinks to a similar shape while maintaining a smooth surface state without causing cloudiness or voids. Therefore, the present invention relates to an alcohol-based gel-like composition that can easily recognize the end point of use and has an excellent appearance.

従来から、種々の分野において、溶媒として水やアルコールを使用し、ゲル化剤を用いてゲル化したゲル状組成物が広く使用されている。アルコールを主な溶媒とすることにより、水を主な溶媒としたゲルと比較して凝固点が低くなり、低温環境下での不凍効果が得られるため、冷凍庫内や寒冷地等においても利用可能なゲル状組成物とすることができる。
また、アルコール自体を有効成分として用いたり、水を嫌う環境に用いる場合にも有用である。しかしながら、水と比較してアルコールをゲル化するための実用的な技術の報告は少ない。
Conventionally, in various fields, gel-like compositions obtained by using water or alcohol as a solvent and gelling with a gelling agent have been widely used. By using alcohol as the main solvent, the freezing point is lower than that of gels using water as the main solvent, and an antifreeze effect in a low-temperature environment can be obtained, so it can also be used in freezers and cold districts. A gel-like composition.
Moreover, it is useful also when using alcohol itself as an active ingredient, or using it for the environment which dislikes water. However, there are few reports of practical techniques for gelling alcohol compared to water.

例えば、水とエタノール等の低級アルコールを、ゲル化剤としてジベンジリデン−D−
ソルビトールによりゲル化したゲル状芳香剤が報告されている(特許文献1)。しかし、このジベンジリデン−D−ソルビトールは常温でのエタノールに対する溶解度が低く、ゲルを製造するためにはエタノールをその沸点である80℃付近まで加熱し、ジベンジリデン−D−ソルビトールを溶解させる必要があるため、大量のエタノールが揮発し、引火、爆発などの危険が伴っていた。また、香料等の揮散性物質は、ゲルの調製過程において、加熱により変性や揮散してしまい、ゲル組成物中に所定の配合量を維持しておくことが困難であったり、香調が変化してしまうおそれがあった。
For example, water and a lower alcohol such as ethanol are used as the gelling agent dibenzylidene-D-
A gel-like fragrance gelled with sorbitol has been reported (Patent Document 1). However, this dibenzylidene-D-sorbitol has low solubility in ethanol at room temperature, and in order to produce a gel, it is necessary to heat the ethanol to around 80 ° C., which is its boiling point, to dissolve the dibenzylidene-D-sorbitol. As a result, a large amount of ethanol volatilized, causing dangers such as ignition and explosion. In addition, volatile substances such as fragrances are denatured or volatilized by heating during the gel preparation process, and it is difficult to maintain a predetermined blending amount in the gel composition or the fragrance changes. There was a risk of doing so.

上記の問題点を解消しながら低級アルコール系ゲルを得る方法として、多糖類であるグアーガムを化学的に変性させた変性グアーガムに酸を加えることで、特に加熱することもなく室温でも容易に弾力性のあるゲルを得る技術が報告されている(特許文献2)。しかし、揮散性ゲル状物の特徴の一つとして、溶媒や有効成分の揮散に伴い使用開始時のゲルの形状から相似形に収縮することで、その効果の終点を容易に把握できる点が挙げられるところ、このゲルは、相似形に収縮せず、有効成分が消失したか否かの判別が困難であった。   As a method to obtain a lower alcohol gel while eliminating the above problems, by adding acid to a modified guar gum obtained by chemically modifying guar gum, which is a polysaccharide, it is easily elastic even at room temperature without heating. A technique for obtaining a gel having a thickness has been reported (Patent Document 2). However, one of the characteristics of volatile gel-like materials is that the end point of the effect can be easily grasped by shrinking from the shape of the gel at the start of use to a similar shape with the volatilization of the solvent and active ingredient. As a result, this gel did not shrink into a similar shape, and it was difficult to determine whether or not the active ingredient had disappeared.

また、ジェランガムなどのゲル化剤を0.1〜5質量%、グリセリン5〜65質量%および水性溶媒を含有する水性ゲル組成物が開示されている(特許文献3)。しかし、このゲル組成物は、表面形状を維持したまま、厚み方向にのみ収縮するため、同様に使用終点を把握することが困難であった。   Further, an aqueous gel composition containing 0.1 to 5% by mass of a gelling agent such as gellan gum, 5 to 65% by mass of glycerin and an aqueous solvent is disclosed (Patent Document 3). However, since this gel composition shrinks only in the thickness direction while maintaining the surface shape, it is difficult to grasp the end point of use in the same manner.

一方、ゲルの離型性を改善し、また、ゲルを一塊となって収縮させるために、特定の共重合体にポリアルキル変性シリコーンを配合したゲル状組成物が公開されている(特許文献4)。しかし、上記共重合体は、アルキルアクリルアミド系の特殊なポリマーであるため、製造や一般的な入手が困難であった。また、このゲル状組成物は、未重合のアクリルアミドモノマーがゲル内に残留する可能性もあるため、屋内や車内などで使用するゲル状製剤としては積極的に利用されるものではなかった。   On the other hand, a gel composition in which a polyalkyl-modified silicone is blended with a specific copolymer has been disclosed in order to improve the releasability of the gel and to shrink the gel as a whole (Patent Document 4). ). However, since the copolymer is an alkylacrylamide-based special polymer, it is difficult to produce and generally obtain the copolymer. In addition, this gel composition is not actively used as a gel preparation for indoor use or in a car because unpolymerized acrylamide monomer may remain in the gel.

特開昭60−41967号公報JP 60-41967 A 特開2002−212298号公報JP 2002-212298 A 特開2012−67027号公報JP 2012-67027 A 特開2006−131697号公報JP 2006-131697 A

本発明は上記実情に鑑みなされたものであり、溶媒や有効成分の揮散に伴い相似形に収縮し、容易にその効果の終点を視認できるゲル状組成物を得るための技術を提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and it provides a technique for obtaining a gel-like composition that shrinks into a similar shape with the volatilization of a solvent and an active ingredient and can easily visually recognize the end point of the effect. Let it be an issue.

本発明者らは、ゲルの収縮性について研究を重ねていたところ、特定のゲル化剤を用いるとともに、グリセリンを配合することにより、溶媒や有効成分の揮散に伴って、使用開始時点のゲルの形状から相似形に収縮することを見出し、本発明を完成した。   The inventors of the present invention have repeatedly researched on the shrinkability of the gel, and while using a specific gelling agent and blending glycerin, with the volatilization of the solvent and active ingredient, The present invention was completed by finding that the shape contracts to a similar shape.

すなわち本発明は、次の成分(A)〜(D);
(A)ゲル化剤
(B)グリセリン
(C)アルコール
(D)水
を含有し、成分(A)ゲル化剤が、次の成分(a1)または(a2);
(a1)ヒドロキシプロピル化グアーガム
(a2)ヒドロキシアルキルセルロースおよびヒドロキシアルキルアルキルセルロース
を含有することを特徴とするアルコール系ゲル状組成物である。
That is, the present invention provides the following components (A) to (D);
(A) Gelling agent (B) Glycerin (C) Alcohol (D) Water is included, and component (A) gelling agent is the following component (a1) or (a2);
(A1) Hydroxypropylated guar gum (a2) An alcohol-based gel composition containing hydroxyalkyl cellulose and hydroxyalkylalkyl cellulose.

また本発明は、上記成分(A)〜(C)を混合した後、当該混合物に1〜30℃の成分(D)を添加することを特徴とする上記アルコール系ゲル状組成物の製造方法である。   Moreover, this invention is a manufacturing method of the said alcohol-type gel-like composition characterized by adding 1-30 degreeC component (D) to the said mixture, after mixing the said component (A)-(C). is there.

また本発明は、グリセリンを有効成分として含有するアルコール系ゲル状組成物の収縮改善剤である。   Moreover, this invention is the shrinkage | contraction improvement agent of the alcohol-type gel-like composition which contains glycerol as an active ingredient.

本発明のアルコール系ゲル状組成物は、溶媒や有効成分の揮散に伴い、使用開始時のゲルの三次元形状を維持したまま徐々に相似形に収縮していくため、効力の終了時点を容易に視認することができる。また、白濁や空隙を生じることなく、平滑な表面状態を保持したまま収縮するため、使用の初期から終期まで美観が維持される。さらに、広範な温度領域で離水等を生じることなく安定性にも優れる。   The alcohol-based gel composition of the present invention gradually shrinks to a similar shape while maintaining the three-dimensional shape of the gel at the start of use as the solvent and active ingredients are volatilized. Can be visually recognized. Moreover, since it shrinks, maintaining a smooth surface state, without producing cloudiness or a space | gap, the beauty | look is maintained from the initial stage of use to the last stage. Furthermore, it is excellent in stability without causing water separation in a wide temperature range.

25℃環境下にて14日揮散後の本発明品1のゲル状組成物の外観写真である。It is an external appearance photograph of the gel-like composition of this invention product 1 after 14 days volatilization in 25 degreeC environment. 25℃環境下にて14日揮散後の本発明品2のゲル状組成物の外観写真である。It is an external appearance photograph of the gel-like composition of this invention product 2 after 14 days volatilization in 25 degreeC environment. 25℃環境下にて14日揮散後の本発明品3のゲル状組成物の外観写真である。It is an external appearance photograph of the gel-like composition of this invention product 3 after 14 days volatilization in 25 degreeC environment. 25℃環境下にて14日揮散後の比較品1のゲル状組成物の外観写真である。It is an external appearance photograph of the gel composition of the comparative product 1 after volatilization for 14 days in 25 degreeC environment. 25℃環境下にて14日揮散後の比較品2のゲル状組成物の外観写真である。It is an external appearance photograph of the gel composition of the comparative product 2 after 14 days volatilization in 25 degreeC environment.

本発明のアルコール系ゲル状組成物(以下、「ゲル状組成物」ということがある)とは、アルコールを含有する溶媒を利用した、ゲル状の外観を有するものを意味する。また、「ゲル状」とは、高い粘性を持って流動性を失い、その外観が一般にゲルといわれる状態を意味し、例えば、100mlビーカーに総量50gのゲルを作成し、ビーカーにおける作成後のゲル上端の位置から、そのゲルをビーカーごと横倒しに倒して5分経過した後のゲル表面先端の位置との距離が、0mm〜45mmであるものを意味する。   The alcohol-based gel-like composition of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “gel-like composition”) means a gel-like appearance using a solvent containing alcohol. In addition, “gel” means a state in which the fluidity is lost due to high viscosity and the appearance is generally called gel. It means that the distance from the position of the top end of the gel surface after 5 minutes have passed since the gel was laid down side by side with the beaker from 0 mm to 45 mm.

本発明のゲル状組成物は、成分(A)ゲル化剤として、(a1)ヒドロキシプロピル化グアーガムを用いるか、または、(a2)ヒドロキシアルキルセルロースとヒドロキシアルキルアルキルセルロースとを併用するものである。   In the gel composition of the present invention, (a1) hydroxypropylated guar gum is used as the component (A) gelling agent, or (a2) hydroxyalkylcellulose and hydroxyalkylalkylcellulose are used in combination.

(a1)ヒドロキシプロピル化グアーガムは、従来のグアーガムに存在する水酸基をプロピレンオキサイドを用いてプロピルエーテル化したものである。ヒドロキシプロピルエーテル化グアーガムとして、糖単位あたり0.5個以上、好ましくは1.0個以上ヒドロキシプロピルエーテル化されたものを用いることが好ましい。ヒドロキシプロピル化グアーガムの含有量は、全組成に対して、0.1〜30質量%(以下、「%」で示す)が好ましく、より好ましくは1〜20%であり、特に好ましくは3〜15%である。   (A1) Hydroxypropylated guar gum is obtained by propyl etherification of a hydroxyl group present in conventional guar gum using propylene oxide. As the hydroxypropyl etherified guar gum, it is preferable to use one that is 0.5 or more, preferably 1.0 or more hydroxypropyl etherified per saccharide unit. The content of hydroxypropylated guar gum is preferably 0.1 to 30% by mass (hereinafter referred to as “%”), more preferably 1 to 20%, and particularly preferably 3 to 15% with respect to the total composition. %.

(a2)のうち、ヒドロキシアルキルセルロース(以下、「HAC」と略称することがある)は、セルロースを苛性ソーダで処理後、アルキレンオキサイドと反応させて得られる非イオン性の水溶性セルロースエーテルであり、セルロースの水酸基の水素原子の一部をヒドロキシアルキル基で置換することにより、水素結合を消失させ、水溶性としたものである。具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのヒドロキシC2−4アルキルセルロースなどが例示される。これらの中でも、ヒドロキシエチルセルロース(以下、「HEC」と略称することがある)が好ましい。HECは、例えば、「HECダイセル」(ダイセルファインケム(株)製)などとして市販されており、このような市販品を使用することもできる。 Among (a2), hydroxyalkyl cellulose (hereinafter sometimes abbreviated as “HAC”) is a nonionic water-soluble cellulose ether obtained by treating cellulose with caustic soda and then reacting with alkylene oxide. By substituting a part of the hydrogen atom of the hydroxyl group of cellulose with a hydroxyalkyl group, the hydrogen bond disappears and water-solubility is achieved. Specific examples include hydroxy C 2-4 alkyl celluloses such as hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose. Among these, hydroxyethyl cellulose (hereinafter sometimes abbreviated as “HEC”) is preferable. HEC is commercially available, for example, as “HEC Daicel” (manufactured by Daicel Finechem Co., Ltd.), and such commercially available products can also be used.

HACの置換度、すなわちセルロースのグルコース環単位当たりに存在するヒドロキシアルキル基で置換された水酸基の平均個数は、好ましくは0.5〜2.0、より好ましくは0.8〜1.5の範囲である。また置換モル数、すなわちセルロースのグルコース環単位当たりに付加したヒドロキシアルキル基の平均モル数は、好ましくは1.0〜3.0、より好ましくは1.5〜2.8の範囲である。   The degree of substitution of HAC, that is, the average number of hydroxyl groups substituted with hydroxyalkyl groups present per cellulose glucose ring unit is preferably in the range of 0.5 to 2.0, more preferably 0.8 to 1.5. It is. The number of substituted moles, that is, the average number of moles of hydroxyalkyl groups added per glucose ring unit of cellulose is preferably in the range of 1.0 to 3.0, more preferably 1.5 to 2.8.

またHACは、水に溶解させた際の水溶液の粘度が、2%水溶液として20〜100000mPa・sの範囲であるものが好ましく、80〜100000mPa・sの範囲であるものがより好ましい。なお粘度は、25℃で、B型粘度計を用いて測定した値である。   Moreover, as for the HAC, the viscosity of the aqueous solution when dissolved in water is preferably in the range of 20 to 100,000 mPa · s as a 2% aqueous solution, and more preferably in the range of 80 to 100,000 mPa · s. The viscosity is a value measured at 25 ° C. using a B-type viscometer.

HACの含有量は、全組成に対して、好ましくは0.1〜10%、より好ましくは0.5〜5%である。   The HAC content is preferably 0.1 to 10%, more preferably 0.5 to 5%, based on the total composition.

一方、(a2)のうち、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース(以下、「HAAC」と略称することがある)は、セルロースを苛性ソーダで処理後、塩化アルキル、酸化アルキレン等のエーテル化剤と反応させて得られる非イオン性の水溶性セルロースエーテルであり、セルロースの水酸基の水素原子の一部をアルキル基やヒドロキシアルキル基で置換することにより、水素結合を消失させ、水溶性としたものである。具体的には、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのヒドロキシC2−4アルキルC1−4アルキルセルロースなどが例示される。これらの中でも、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(以下、「HPMC」と略称することがある)が好ましい。HPMCは、例えば、「メトローズ」(信越化学工業(株)製)などとして市販されており、このような市販品を使用することもできる。 On the other hand, among (a2), hydroxyalkylalkylcellulose (hereinafter sometimes abbreviated as “HAAC”) is obtained by treating cellulose with caustic soda and then reacting with an etherifying agent such as alkyl chloride or alkylene oxide. It is a nonionic water-soluble cellulose ether, which is made water-soluble by eliminating hydrogen bonds by substituting a part of hydrogen atoms of the hydroxyl group of cellulose with an alkyl group or a hydroxyalkyl group. Specific examples include hydroxy C 2-4 alkyl C 1-4 alkyl cellulose such as hydroxyethyl methyl cellulose, hydroxyethyl ethyl cellulose, and hydroxypropyl methyl cellulose. Among these, hydroxypropyl methylcellulose (hereinafter sometimes abbreviated as “HPMC”) is preferable. HPMC is commercially available, for example, as “Metroze” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and such commercially available products can also be used.

HAACの置換度、すなわちセルロースのグルコース環単位当たりに存在するアルコキシル基で置換された水酸基の平均個数は、好ましくは1.0〜2.5、より好ましくは1.5〜2.5の範囲である。また置換モル数、すなわちセルロースのグルコース環単位当たりに付加したヒドロキシアルコキシ基の平均モル数は、好ましくは0.05〜0.40、より好ましくは0.10〜0.30の範囲である。   The degree of substitution of HAAC, that is, the average number of hydroxyl groups substituted with alkoxyl groups present per cellulose glucose ring unit is preferably in the range of 1.0 to 2.5, more preferably 1.5 to 2.5. is there. The number of substituted moles, that is, the average number of moles of hydroxyalkoxy groups added per glucose ring unit of cellulose is preferably in the range of 0.05 to 0.40, more preferably 0.10 to 0.30.

またHAACは、水に溶解させた際の水溶液の粘度が、2%水溶液粘度として300〜100000mPa・sの範囲であるものが好ましく、3000〜40000mPa・sの範囲であるものがより好ましい。なお粘度は、20℃で、B型粘度計を用いて測定した値である。   HAAC preferably has a 2% aqueous solution viscosity in the range of 300 to 100,000 mPa · s, more preferably 3000 to 40000 mPa · s, when dissolved in water. The viscosity is a value measured at 20 ° C. using a B-type viscometer.

HAACの含有量は、全組成に対して、好ましくは0.1〜10%、より好ましくは0.5〜5%である。   The HAAC content is preferably 0.1 to 10%, more preferably 0.5 to 5%, based on the total composition.

成分(B)グリセリンの含有量は、全組成に対して、好ましくは0.1〜10%、より好ましくは0.5〜5%である。   The content of component (B) glycerin is preferably 0.1 to 10%, more preferably 0.5 to 5% with respect to the total composition.

成分(C)アルコールとしては、炭素数が5以下の低級アルコール、または下記式(1)で示される芳香族アルコールが好適に用いられる。   As the component (C) alcohol, a lower alcohol having 5 or less carbon atoms or an aromatic alcohol represented by the following formula (1) is preferably used.

(式中、nは1〜3の自然数を示す) (Where n represents a natural number of 1 to 3)

具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール、2−メチル−1−プロパノール、2−メチル−2−プロパノール、ペンタノール、フェノキシエタノール等のモノアルコールが挙げられる。成分(B)アルコールの含有量は、全組成に対し、好ましくは50%以上であり、60〜85%がより好ましく、60〜80%が特に好ましい。   Specifically, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, tert-butanol, 2-methyl-1-propanol, 2-methyl-2-propanol, pentanol, phenoxyethanol, etc. A monoalcohol is mentioned. The content of the component (B) alcohol is preferably 50% or more, more preferably 60 to 85%, and particularly preferably 60 to 80% with respect to the total composition.

成分(D)水の含有量は、全組成に対し、好ましくは10〜30%であり、10〜20%がより好ましく、10〜20%が特に好ましい。   The content of component (D) water is preferably 10 to 30%, more preferably 10 to 20%, and particularly preferably 10 to 20% with respect to the total composition.

本発明のゲル状組成物には、さらに成分(E)シリコーンを配合することにより、容器からのゲルの離型性が向上し、ゲルの減少が視覚的にわかり、なおかつゲル表面に揮散とともに生じ得るゲル化剤由来の白化を防ぐ効果がより向上する。   By adding the component (E) silicone to the gel composition of the present invention, the releasability of the gel from the container is improved, the decrease in the gel can be visually confirmed, and occurs on the gel surface with volatilization. The effect of preventing whitening derived from the obtained gelling agent is further improved.

成分(E)シリコーンとしては、特に限定されるものではなく、例えば、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、3,3−ジフェニルポリシロキサン、ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、ポリ(オキシエチレン−オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体、ラウリルメチコンコポリオール、アミノメチルアミノプロピルシロキサンジメチルシロキサン共重合体、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、1,3,5,7−テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7,9−ペンタメチルペンタビニルシクロペンタシロキサン、1,3,5,7,9−ペンタメチルペンタフェニルシクロペンタシロキサン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、メチルフェニルシリコーン、ジフェニルシロキシフェニルメチコン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、カルビノール変性シリコーンオイル、ポリグリセリル−3ジシロキサンジメチコン、ポリエーテル変性シリコーンオイル等が挙げられ、これらの1種または2種以上を用いることができる。   Component (E) silicone is not particularly limited, and examples thereof include hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, 3,3-diphenylpolysiloxane, Polyoxyethylenemethylpolysiloxane copolymer, poly (oxyethylene-oxypropylene) methylpolysiloxane copolymer, laurylmethicone copolyol, aminomethylaminopropylsiloxane dimethylsiloxane copolymer, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclo Tetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, 1,3,5,7-tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7,9-pentamethylpentavinylcyclo Ntasiloxane, 1,3,5,7,9-pentamethylpentaphenylcyclopentasiloxane, trimethylpentaphenyltrisiloxane, methylphenylsilicone, diphenylsiloxyphenylmethicone, caprylylmethicone, phenyltrimethicone, diphenylsiloxyphenyltrimethicone, Examples thereof include carbinol-modified silicone oil, polyglyceryl-3disiloxane dimethicone, polyether-modified silicone oil, and the like, and one or more of these can be used.

成分(E)シリコーンとして、揮散性の高いシリコーン、揮散性の低い(難揮散性)シリコーン、揮散しない(非揮散性)シリコーンのいずれも用いることができるが、非揮散性ないし難揮散性のシリコーン(20℃における蒸気圧が100Pa以下)を用いることが好ましい。また(C)アルコールおよび(D)水の混合溶媒に溶解するシリコーンを用いることが好ましい。このような条件をみたす好適なシリコーンとして、例えば、カプリリルメチコン、ポリグリセル−3−ジシロキサンジメチコン、ビス(ヒドロキシエトキシプロピル)ジメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン等が挙げられる。   As the component (E) silicone, any of high volatile silicone, low volatile (non-volatile) silicone, and non-volatile (non-volatile) silicone can be used, but non-volatile or non-volatile silicone. (The vapor pressure at 20 ° C. is preferably 100 Pa or less). Moreover, it is preferable to use silicone which dissolves in a mixed solvent of (C) alcohol and (D) water. Suitable silicones satisfying such conditions include, for example, caprylyl methicone, polyglycer-3-disiloxane dimethicone, bis (hydroxyethoxypropyl) dimethicone, phenyl trimethicone, diphenylsiloxyphenyl trimethicone and the like.

成分(E)の含有量は、全組成に対し、0.1〜10%が好ましく、0.5〜5%がより好ましい。   The content of the component (E) is preferably from 0.1 to 10%, more preferably from 0.5 to 5%, based on the entire composition.

本発明のアルコール系ゲル状組成物において、上記成分(B)グリセリン及び(E)シリコーンは、使用開始時のゲルの立体的形状を保持しつつ相似形に収縮させる収縮改善剤として作用する。成分(E)を配合する場合、成分(B)及び(E)の含有量の合計は、全組成に対し、0.1〜10%であることが好ましく、より好ましくは1〜5%である。0.1%より少ないと収縮改善効果が得られない場合があり、10%よりも多いと、有効成分の残存量に対する残渣の量が多くなり、終点が明確にならない場合がある。また成分(B)と(E)の含有質量比は、1:10〜10:1が好ましく、1:2〜2:1がより好ましい。   In the alcohol-based gel-like composition of the present invention, the component (B) glycerin and (E) silicone act as a shrinkage improving agent that contracts into a similar shape while maintaining the three-dimensional shape of the gel at the start of use. When mix | blending a component (E), it is preferable that the sum total of content of a component (B) and (E) is 0.1 to 10% with respect to the whole composition, More preferably, it is 1 to 5%. . If the amount is less than 0.1%, the shrinkage improvement effect may not be obtained. If the amount is more than 10%, the amount of the residue relative to the remaining amount of the active ingredient increases, and the end point may not be clear. In addition, the mass ratio of components (B) and (E) is preferably 1:10 to 10: 1, and more preferably 1: 2 to 2: 1.

溶媒成分である上記成分(C)及び(D)中に、酸またはアルカリ剤を加えてゲル化させることで、より流動性の低いゲル状組成物を得ることができる。酸としては、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、酢酸、塩酸、次亜リン酸、次亜硫酸、亜硫酸、硫酸、亜硝酸、硝酸、蟻酸等が挙げられる。アルカリ剤としては、例えば、重曹、セスキ炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の無機水酸化物、アルカノールアミン、メチルアミン、エチルアミン等の有機アルカリ、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム等の有機酸のアルカリ金属塩を挙げることができ、この中でも、セスキ炭酸ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。   A gel composition having lower fluidity can be obtained by adding an acid or an alkali agent to the components (C) and (D), which are solvent components, to cause gelation. Examples of the acid include citric acid, malic acid, succinic acid, acetic acid, hydrochloric acid, hypophosphorous acid, hyposulfite, sulfurous acid, sulfuric acid, nitrous acid, nitric acid, formic acid and the like. Examples of the alkaline agent include carbonates such as sodium bicarbonate, sesquicarbonate, sodium carbonate, inorganic hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and calcium hydroxide, organic alkalis such as alkanolamine, methylamine, and ethylamine, Examples thereof include alkali metal salts of organic acids such as sodium acetate and sodium citrate, among which sodium sesquicarbonate and potassium hydroxide are preferable.

また上記溶媒成分(C)、(D)中に、芳香成分、消臭成分、殺虫・防虫成分、殺菌成分等の有効成分を加えてもよい。   Moreover, you may add active ingredients, such as a fragrance | flavor component, a deodorizing component, an insecticide / insecticide component, and a bactericidal component, in the said solvent component (C) and (D).

上記有効成分としては、特に制約はないが、例えば、香料、精油等の芳香成分、硫酸アルミニウム、塩化アンモニウム、ミョウバン、硫酸銅、硫化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、酸化チタン酸化亜鉛、フラボノイド化合物、カテキン、ポリフェノール、シクロデキストリン、ゼオライト、層状アルミノケイ酸亜鉛、活性炭、備長炭等の消臭成分、エンペントリン、トランスフルスリン、アレスリン、フェノトリン、メトフルトリン、プロフルトリン、パラジクロロベンゼン、ナフタリン、樟脳、2−フェノキシエタノール、唐辛子粉末、ゴボウ粉末、クミンアルデヒド、2−イソブチル−3−メトキシピラジン、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム等の殺虫・防虫・殺菌成分等が挙げられる。   There are no particular restrictions on the active ingredient, but examples include aromatic components such as fragrances and essential oils, aluminum sulfate, ammonium chloride, alum, copper sulfate, zinc sulfide, zinc stearate, aluminum stearate, zinc oxide oxide, and flavonoids. Compound, catechin, polyphenol, cyclodextrin, zeolite, layered zinc aluminosilicate, activated carbon, Bincho charcoal and other deodorant ingredients, empentrin, transfluthrin, allethrin, phenothrin, metfluthrin, profluthrin, paradichlorobenzene, naphthalene, camphor, 2-phenoxyethanol , Insecticide / insecticide / bactericidal components such as pepper powder, burdock powder, cuminaldehyde, 2-isobutyl-3-methoxypyrazine, benzalkonium chloride, alkyltrimethylammonium chloride, etc.

本発明のゲル状組成物には、有効成分の選択性が広がるため、更に3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノールを使用することができる。3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノールの含有量は、全組成に対し、0.1〜10%が好ましく、より好ましくは1〜5%である。   Since the selectivity of an active ingredient spreads in the gel-like composition of the present invention, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol can be further used. The content of 3-methoxy-3-methyl-1-butanol is preferably 0.1 to 10%, more preferably 1 to 5% with respect to the total composition.

さらに、必要に応じて、界面活性剤等の乳化・分散成分、酸・アルカリ等のpH調整成分、合成色素、天然色素等の色素成分等を加えることもできる。   Furthermore, if necessary, an emulsifying / dispersing component such as a surfactant, a pH adjusting component such as an acid / alkali, a coloring component such as a synthetic coloring matter or a natural coloring matter, or the like may be added.

なお、ヒドロキシプロピル化グアーガムやHAC、HAACは、非イオン性の化合物であることから、添加する界面活性剤や揮発性の有効成分などに対して選択性が高い。また、ヒドロキシプロピル化グアーガム、HAC、HAACは基材臭が非常に低いことから、香料等を用いた場合にも影響を与えにくく、幅広い揮発性の有効成分に対して利用可能なゲル状組成物を得ることができる。さらに、HAACの有する界面活性作用により、界面活性剤の添加量を抑えながらも、高濃度の香料を始めとする揮発性の有効成分を含有したゲル状組成物を得ることができる。なお、香料の含有量は、特に制限はないが、一般的には、全組成に対し、0.1〜30%が好ましく、1〜20%がより好ましい。また界面活性剤の含有量は、配合する香料の種類にもよるが、一般的には賦香率1%に対し好ましくは1%以下、より好ましくは0.5%以下である。   In addition, since hydroxypropylated guar gum, HAC, and HAAC are nonionic compounds, they have high selectivity with respect to surfactants to be added, volatile active ingredients, and the like. Further, since hydroxypropylated guar gum, HAC, and HAAC have a very low substrate odor, they are hardly affected even when a fragrance is used, and can be used for a wide range of volatile active ingredients. Can be obtained. Furthermore, the gel-like composition containing the volatile active ingredient including a high concentration fragrance | flavor can be obtained, suppressing the addition amount of surfactant by surface active action which HAAC has. In addition, although content in particular of a fragrance | flavor does not have a restriction | limiting, Generally 0.1 to 30% is preferable with respect to the whole composition, and 1 to 20% is more preferable. Moreover, although content of surfactant is based also on the kind of the fragrance | flavor mix | blended, generally it is 1% or less with respect to 1% of fragrance | flavors, More preferably, it is 0.5% or less.

本発明のゲル状組成物の製造は、成分(C)アルコール中に、(a1)ヒドロキシプロピル化グアーガムまたは(a2)HACおよびHAACと(B)グリセリンとを加え分散させた後、特段加熱等をすることなく常温(25℃程度)で、1℃〜30℃、好ましくは、1℃〜20℃の(D)水を加え攪拌して均一化することにより行われる。この方法においては、(C)アルコール中に、(a1)ヒドロキシプロピル化グアーガムまたは(a2)HACとHAAC、(B)グリセリンを加えた段階では、流動性が高い分散液であるが、(D)水を加えることにより(a1)ヒドロキシプロピル化グアーガムまたは(a2)HACとHAACが水に溶解し、組成物全体がゲル化する。   In the preparation of the gel composition of the present invention, (a1) hydroxypropylated guar gum or (a2) HAC and HAAC and (B) glycerin are added and dispersed in component (C) alcohol, and then special heating or the like is performed. Without performing, it is carried out by adding (D) water at 1 ° C. to 30 ° C., preferably 1 ° C. to 20 ° C. at room temperature (about 25 ° C.), stirring and homogenizing. In this method, (C) alcohol, (a1) hydroxypropylated guar gum or (a2) HAC and HAAC, (B) glycerin is a highly fluid dispersion, By adding water, (a1) hydroxypropylated guar gum or (a2) HAC and HAAC dissolve in water and the entire composition gels.

このように、本発明のゲル状組成物は、非加熱で高濃度のアルコールを、取扱いの容易なヒドロキシプロピル化グアーガム若しくはHACおよびHAACを用い、水を添加することでゲル化させるものである。そのため、アルコールの加熱による爆発や火災のおそれがなく、安全かつ容易にアルコール系ゲル状組成物を得ることができる。   As described above, the gel-like composition of the present invention is a non-heated, high-concentration alcohol that is gelled by adding water using hydroxypropylated guar gum or HAC and HAAC which are easy to handle. Therefore, there is no risk of explosion or fire due to heating of alcohol, and an alcohol-based gel composition can be obtained safely and easily.

上記のような性質から、本発明のゲル状組成物は、揮散性の芳香剤、消臭剤、殺虫・防虫剤、殺菌剤等として有利に利用することができるものである。このゲル状組成物は、溶媒や有効成分の揮散に伴って、使用開始時のゲルの三次元形状を維持しつつ、相似形に収縮するため、効力の終了時点を容易に視認することができる。また白濁や空隙を生じることなく、平滑な表面状態を保持したまま収縮するため、使用の初期から終期まで美観が保持される。さらに、広範な温度領域で離水等を生じることなく安定性にも優れるものである。したがって、有効成分を揮散させてその効果を発揮させる揮散タイプのゲル状組成物として好適に利用される。   Due to the above properties, the gel composition of the present invention can be advantageously used as a volatile fragrance, a deodorant, an insecticide / insecticide, a bactericide and the like. Since this gel composition shrinks to a similar shape while maintaining the three-dimensional shape of the gel at the start of use as the solvent and active ingredients are volatilized, the end point of efficacy can be easily visually confirmed. . Moreover, since it shrink | contracts, maintaining a smooth surface state, without producing white turbidity or a space | gap, the beauty | look is maintained from the initial stage of use to the last stage. Furthermore, it is excellent in stability without causing water separation in a wide temperature range. Therefore, it is suitably used as a volatilization type gel composition that volatilizes an active ingredient and exerts its effect.

次に実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制約されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not restrict | limited at all by these Examples.

実 施 例 1
ゲル状組成物の調製および物性評価:
表1に示す組成に従い、室温下で下記の方法によりゲル状組成物を調製した。得られたゲル状組成物について、下記評価基準によりその物性を評価した。結果を併せて表1に示す。また25℃環境下にて14日揮散後の本発明品1〜3および比較品1〜2のゲル状組成物の外観の写真を図1〜5に示す。なお、本発明品1〜3は14日揮散後も離水等は認められず安定性は良好であった。
Example 1
Preparation of gel composition and evaluation of physical properties:
According to the composition shown in Table 1, a gel composition was prepared at room temperature by the following method. About the obtained gel-like composition, the physical property was evaluated by the following evaluation criteria. The results are also shown in Table 1. Moreover, the photograph of the external appearance of the gel-like composition of this invention products 1-3 after volatilization for 14 days in a 25 degreeC environment is shown in FIGS. The products 1 to 3 of the present invention did not show water separation after 14 days of volatilization and had good stability.

[ 製 法 ]
室温下、プラスチック製の100ml用ビーカー中に、上記表1のイオン交換水以外の成分を配合した懸濁液をスターラーで攪拌しつつ、20℃のイオン交換水を加えてゲル化させ、ゲル状組成物を得た。
[Production method]
In a plastic 100 ml beaker at room temperature, a suspension containing ingredients other than the ion-exchanged water shown in Table 1 above was stirred with a stirrer and gelled by adding ion-exchanged water at 20 ° C. A composition was obtained.

[ゲル状組成物の物性評価]
上記ゲル状組成物について、下記評価基準によりその物性を評価した。
<揮散による収縮性>
25℃環境下にて14日揮散後のゲルの残渣の性状について、下記の基準で評価した。
◎:ゲルが相似形で収縮し、均一な残渣が残る
○:ゲルは収縮するがわずかに形状が不定
△:ゲルは収縮するが大きく形状が不定
×:体積収縮率が小さく収縮がわかりにくい
<ゲル表面の白化>
25℃環境下にて14日揮散後のゲルの残渣の表面状態を観察し、下記の基準で評価した。
○・・・均一にきれいに見える
×・・・白く粉を吹いたように見え汚い
[Evaluation of physical properties of gel composition]
About the said gel-like composition, the physical property was evaluated by the following evaluation criteria.
<Shrinkage due to volatilization>
The following criteria evaluated the property of the residue of the gel after 14 days volatilization in 25 degreeC environment.
◎: The gel shrinks in a similar shape, leaving a uniform residue ○: The gel shrinks but slightly indefinite shape △: The gel shrinks, but the shape is undefined ×: The volume shrinkage rate is small and the shrinkage is difficult to understand < Gel surface whitening>
The surface state of the gel residue after 14 days volatilization was observed in a 25 ° C. environment and evaluated according to the following criteria.
○… It looks clean and even × ×… It looks like white powder and is dirty

実 施 例 2
下記表2に示す処方に従って、ゲル化剤であるヒドロキシプロピル化グアーガムと吸着剤である活性炭、グリセリンおよび/またはシリコーン、3−メチル−メトキシ−1−ブタノールをエタノールに分散させたA液に、酸を水に分散させたB液を入れ攪拌した後、容器に充填し、ゲル剤を得た。実施例1と同様に揮散による収縮性について評価した。結果を表2に併せて示す。なお、本発明品4〜6は14日後揮散後も離水等は認められず安定性は良好であった。

Example 2
In accordance with the formulation shown in Table 2 below, a solution obtained by dispersing hydroxypropylated guar gum as a gelling agent and activated carbon, glycerin and / or silicone and 3-methyl-methoxy-1-butanol as an adsorbent in ethanol, After the B liquid dispersed in water was added and stirred, the container was filled to obtain a gel. The shrinkage due to volatilization was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are also shown in Table 2. In addition, this invention products 4-6 did not see water separation after 14 days volatilization, and stability was favorable.

本発明のゲル状組成物は、溶媒や有効成分の揮散に伴って、使用開始時のゲルの三次元形状を維持しつつ相似形に収縮するため、効力の終了時点を容易に視認することができる。また白濁や空隙を生じることなく、平滑な表面状態を保持したまま収縮するため、使用の初期から終期まで美観が保持される。さらに、広範な温度領域で離水等を生じることなく安定性にも優れるものである。したがって、有効成分を揮散させてその効果を発揮させる揮散タイプのゲル状組成物として、芳香剤、消臭剤、殺虫・防虫剤、殺菌剤等の用途に利用可能である。

Since the gel composition of the present invention shrinks to a similar shape while maintaining the three-dimensional shape of the gel at the start of use as the solvent and active ingredient are volatilized, the end point of efficacy can be easily visually confirmed. it can. Moreover, since it shrink | contracts, maintaining a smooth surface state, without producing white turbidity or a space | gap, the beauty | look is maintained from the initial stage of use to the last stage. Furthermore, it is excellent in stability without causing water separation in a wide temperature range. Therefore, it can be used in applications such as fragrances, deodorants, insecticides / insecticides, and bactericides as volatilization-type gel compositions that volatilize active ingredients and exert their effects.

Claims (18)

次の成分(A)〜(D);
(A)ゲル化剤
(B)グリセリン
(C)アルコール
(D)水
を含有し、成分(A)ゲル化剤が、次の成分(a1)または(a2);
(a1)ヒドロキシプロピル化グアーガム
(a2)ヒドロキシアルキルセルロースおよびヒドロキシアルキルアルキルセルロース
を含有することを特徴とするアルコール系ゲル状組成物。
The following components (A) to (D);
(A) Gelling agent (B) Glycerin (C) Alcohol (D) Water is included, and component (A) gelling agent is the following component (a1) or (a2);
(A1) Hydroxypropylated guar gum (a2) An alcohol-based gel composition containing hydroxyalkyl cellulose and hydroxyalkylalkyl cellulose.
さらに成分(E)シリコーンを含有する請求項1記載のアルコール系ゲル状組成物。   The alcohol-based gel composition according to claim 1, further comprising a component (E) silicone. 成分(E)シリコーンが、メチルフェニルシリコーン、ジフェニルシロキシフェニルメチコン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、カルビノール変性シリコーンオイル、ポリグリセリル−3ジシロキサンジメチコンおよびポリエーテル変性シリコーンオイルよりなる群から選ばれる1種または2種以上である請求項2記載のアルコール系ゲル状組成物。   Component (E) silicone comprises methylphenyl silicone, diphenylsiloxyphenyl methicone, caprylyl methicone, phenyl trimethicone, diphenylsiloxyphenyl trimethicone, carbinol modified silicone oil, polyglyceryl-3 disiloxane dimethicone and polyether modified silicone oil The alcohol-based gel-like composition according to claim 2, which is one or more selected from the group. 成分(B)の含有量が0.1〜10質量%である請求項1〜3のいずれかの項記載のアルコール系ゲル状組成物。   The content of a component (B) is 0.1-10 mass%, The alcohol-type gel-like composition in any one of Claims 1-3. 成分(A)が、成分(a2)ヒドロキシアルキルセルロースおよびヒドロキシアルキルアルキルセルロースを含有するものであって、ヒドロキシアルキルセルロースが、ヒドロキシC2−4アルキルセルロースであり、ヒドロキシアルキルアルキルセルロースが、ヒドロキシC2−4アルキルC1−4アルキルセルロースである請求項1〜4のいずれかの項記載のアルコール系ゲル状組成物。 The component (A) contains the component (a2) hydroxyalkyl cellulose and hydroxyalkylalkyl cellulose, the hydroxyalkyl cellulose is hydroxy C 2-4 alkyl cellulose, and the hydroxyalkyl alkyl cellulose is hydroxy C 2. It is -4 alkyl C1-4 alkylcellulose, The alcohol-type gel-like composition in any one of Claims 1-4 . ヒドロキシC2−4アルキルセルロースが、ヒドロキシエチルセルロースであり、ヒドロキシC2−4アルキルC1−4アルキルセルロースが、ヒドロキシプロピルメチルセルロースである請求項5記載のアルコール系ゲル状組成物。 The alcohol-based gel composition according to claim 5, wherein the hydroxy C 2-4 alkyl cellulose is hydroxyethyl cellulose, and the hydroxy C 2-4 alkyl C 1-4 alkyl cellulose is hydroxypropylmethyl cellulose. ヒドロキシアルキルセルロースの含有量が0.1〜10質量%であり、ヒドロキシアルキルアルキルセルロースの含有量が0.1〜10質量%である請求項5または6に記載のアルコール系ゲル状組成物。   The alcohol-based gel composition according to claim 5 or 6, wherein the content of hydroxyalkyl cellulose is 0.1 to 10% by mass and the content of hydroxyalkyl alkyl cellulose is 0.1 to 10% by mass. 成分(C)アルコールが、炭素数5以下の低級アルコールまたは下記式(1)
(式中、nは1〜3の自然数を示す)
で示される芳香族アルコールである請求項1〜7のいずれかの項記載のアルコール系ゲル状組成物。
Component (C) the alcohol is a lower alcohol having 5 or less carbon atoms or the following formula (1)
(Where n represents a natural number of 1 to 3)
The alcohol-based gel composition according to any one of claims 1 to 7, which is an aromatic alcohol represented by the formula:
成分(D)水の含有量が10〜30質量%である請求項1〜8のいずれかの項記載のアルコール系ゲル状組成物。   The alcohol-based gel composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the content of the component (D) water is 10 to 30% by mass. 次の成分(A)〜(D);
(A)ゲル化剤
(B)グリセリン
(C)アルコール
(D)水
を含有し、成分(A)ゲル化剤が、次の成分(a1)または(a2);
(a1)ヒドロキシプロピル化グアーガム
(a2)ヒドロキシアルキルセルロースおよびヒドロキシアルキルアルキルセルロース
を含有するアルコール系ゲル状組成物の製造方法であって、成分(A)〜(C)を混合した後、当該混合物に1〜30℃の成分(D)を添加することを特徴とするアルコール系ゲル状組成物の製造法。
The following components (A) to (D);
(A) Gelling agent (B) Glycerin (C) Alcohol (D) Water is included, and component (A) gelling agent is the following component (a1) or (a2);
(A1) Hydroxypropylated guar gum (a2) A method for producing an alcohol-based gel composition containing hydroxyalkyl cellulose and hydroxyalkylalkyl cellulose, and after mixing components (A) to (C), A method for producing an alcohol-based gel-like composition, comprising adding a component (D) at 1 to 30 ° C.
グリセリンを有効成分として含有するアルコール系ゲル状組成物の収縮改善剤。   A shrinkage improving agent for an alcohol-based gel composition containing glycerin as an active ingredient. さらにシリコーンを含有する請求項11記載のアルコール系ゲル状組成物の収縮改善剤。   Furthermore, the shrinkage | contraction improvement agent of the alcohol type gel-like composition of Claim 11 containing silicone. シリコーンが、メチルフェニルシリコーン、ジフェニルシロキシフェニルメチコン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、カルビノール変性シリコーンオイル、ポリグリセリル−3ジシロキサンジメチコンおよびポリエーテル変性シリコーンオイルよりなる群から選ばれる1種または2種以上である請求項12記載のアルコール系ゲル状組成物の収縮改善剤。   The silicone is selected from the group consisting of methylphenyl silicone, diphenylsiloxyphenyl methicone, caprylyl methicone, phenyl trimethicone, diphenylsiloxyphenyl trimethicone, carbinol modified silicone oil, polyglyceryl-3 disiloxane dimethicone and polyether modified silicone oil. The shrinkage-improving agent for an alcoholic gel composition according to claim 12, wherein the shrinkage-improving agent is one or more. アルコール系ゲル状組成物が、次の成分(a1)または(a2);
(a1)ヒドロキシプロピル化グアーガム
(a2)ヒドロキシアルキルセルロースおよびヒドロキシアルキルアルキルセルロース
を用いてゲル状としたものである請求項11〜13のいずれかの項記載のアルコール系ゲル状組成物の収縮改善剤。
The alcohol-based gel composition contains the following component (a1) or (a2);
(A1) Hydroxypropylated guar gum (a2) Gelatinized using hydroxyalkylcellulose and hydroxyalkylalkylcellulose The shrinkage-improving agent for an alcoholic gel-like composition according to any one of claims 11 to 13 .
アルコール系ゲル状組成物にグリセリンを添加することを特徴とするアルコール系ゲル状組成物の収縮改善方法。   A method for improving shrinkage of an alcoholic gel composition, which comprises adding glycerin to an alcoholic gel composition. さらにシリコーンを添加する請求項15記載のアルコール系ゲル状組成物の収縮改善方法。   The method for improving shrinkage of an alcohol-based gel composition according to claim 15, further comprising adding silicone. シリコーンが、メチルフェニルシリコーン、ジフェニルシロキシフェニルメチコン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、カルビノール変性シリコーンオイル、ポリグリセリル−3ジシロキサンジメチコンおよびポリエーテル変性シリコーンオイルよりなる群から選ばれる1種または2種以上である請求項16記載のアルコール系ゲル状組成物の収縮改善方法。   The silicone is selected from the group consisting of methylphenyl silicone, diphenylsiloxyphenyl methicone, caprylyl methicone, phenyl trimethicone, diphenylsiloxyphenyl trimethicone, carbinol modified silicone oil, polyglyceryl-3 disiloxane dimethicone and polyether modified silicone oil. The method for improving shrinkage of an alcohol-based gel composition according to claim 16, wherein the method is one type or two or more types. アルコール系ゲル状組成物が、次の成分(a1)または(a2);
(a1)ヒドロキシプロピル化グアーガム
(a2)ヒドロキシアルキルセルロースおよびヒドロキシアルキルアルキルセルロース
を用いてゲル状としたものである請求項15〜17のいずれかの項記載のアルコール系ゲル状組成物の収縮改善方法。

The alcohol-based gel composition contains the following component (a1) or (a2);
The method for improving shrinkage of an alcohol-based gel composition according to any one of claims 15 to 17, wherein (a1) hydroxypropylated guar gum (a2) is made into a gel using hydroxyalkylcellulose and hydroxyalkylalkylcellulose. .

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JPS6041967A (en) 1983-08-17 1985-03-05 株式会社共立樹脂 Aromatic agent
JP2002501544A (en) * 1997-06-23 2002-01-15 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Gel deodorant composition with reduced skin irritation
AU773082B2 (en) * 1999-11-18 2004-05-13 Basf Plc Storage-stable aerated gel composition and a process for producing it
JP4658305B2 (en) * 2000-10-13 2011-03-23 エステー株式会社 Deodorant
JP3617034B2 (en) 2001-01-12 2005-02-02 ローディア日華株式会社 Method for thickening lower alcohol
JP4723098B2 (en) * 2001-01-19 2011-07-13 エステー株式会社 Gel-like deodorant and method for producing the same
JP4006001B2 (en) 2004-11-04 2007-11-14 株式会社興人 Gel composition
JP5005936B2 (en) * 2006-03-22 2012-08-22 東レ・ダウコーニング株式会社 Gelling agent, gel-like composition and cosmetic
JP5307362B2 (en) * 2007-06-22 2013-10-02 エステー株式会社 Transparent gel composition and transparent gel preparation method
JP2012067027A (en) 2010-09-22 2012-04-05 Sumika Life Tech Co Ltd Aqueous gel composition, gel insecticide, method of killing insect pests, and insecticide tool

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