JP4006001B2 - Gel composition - Google Patents
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Description
本発明は、アルキル（メタ）アクリルアミド、アルキルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド及び２官能性以上のモノマーを共重合してなるポリマーに、芳香剤等が添加された有機溶液あるいは有機水溶液（以下、これらを総称して単に「有機系溶液」ともいう。）及びシリコーンを添加・吸液した、芳香剤等を容器に収容する芳香器等に好適に用いることができる、容器に分散付着しないゲル組成物に関する。
The present invention relates to an organic solution or an aqueous solution in which an aromatic or the like is added to a polymer obtained by copolymerization of alkyl (meth) acrylamide, alkylaminopropyl (meth) acrylamide and a bifunctional or higher monomer (hereinafter referred to as these). collectively referred simply to as "organic solution".) 及 beauty silicone was liquid-absorbent-added, the fragrance and the like can be suitably used for aroma and the like to be accommodated in the container, a gel composition that does not disperse adhere to the container About.
近年、芳香剤等を含む溶液又はゲル状物を容器内に収容し、容器を部分的に開放させて内部に含まれる芳香剤等を徐々に大気中に気散させて放出するようにした芳香器等が広く用いられている。そして、容器内に収容する剤型としては、ゲル状タイプ、プラスチック状タイプ等の固体、ウィックライプの液体、スプレータイプのエアゾール等が見られるが、特にゲル状タイプのものが主流となってきた。
かかるゲル状タイプの素材としては、カラギーナン、アルギン酸ソーダ、寒天等の天然物、ポリアクリル酸系、ポリビニルアセトアミド系等の合成高分子があるが、これらは、有機系溶液、例えばアルコール−水混合溶液、の吸収能力が極めて低かったり、あるいは、吸収後のゲル強度が低いという欠点があった。
In recent years, a solution or gel containing a fragrance or the like is contained in a container, and the container is partially opened so that the fragrance or the like contained therein is gradually diffused into the atmosphere and released. Containers are widely used. And as a dosage form to be accommodated in a container, solids such as gel type and plastic type, wicked liquid, spray type aerosol, etc. can be seen, but especially gel type type has become mainstream. .
Examples of such gel-type materials include natural products such as carrageenan, sodium alginate, and agar, and synthetic polymers such as polyacrylic acid and polyvinyl acetamide. These are organic solutions such as alcohol-water mixed solutions. There is a drawback that the absorption capacity of, is very low, or the gel strength after absorption is low.
本発明者らは、かかる欠点のない有機系溶液の吸収能力が高く、かつ吸収後のゲル強度が高い共重合体を先に報告した（特願２００４−２５６５８６号）。しかしながら、該共重合体に容器内で芳香剤等を添加した有機系溶液を吸液し芳香器等とした場合、芳香剤等を徐放しながら収縮する際に、ゲルが容器に分散付着して、美観を損なうという欠点があった。 The present inventors have previously reported a copolymer having a high absorption capacity of an organic solution free from such defects and a high gel strength after absorption (Japanese Patent Application No. 2004-256586). However, when an organic solution in which a fragrance or the like is added to the copolymer is absorbed into a fragrance or the like, the gel is dispersed and adhered to the container when the fragrance is contracted while being slowly released. , There was a drawback of detracting from aesthetics.
ゲル状物が容器の内面に付着せず、そのまま乾燥・収縮させる方法として、例えば、特許文献１には、界面活性剤を含む溶液を使用し、かつ、容器の内側を予め離型剤で塗布する方法が報告されている。しかしながら、離型剤の塗布量が限られると共に溶液中に離型剤が取り込まれてしまい、十分な改善効果を奏するとは言い難い。 As a method for drying and shrinking the gel-like material without adhering to the inner surface of the container, for example, in Patent Document 1, a solution containing a surfactant is used, and the inside of the container is previously applied with a release agent. How to do it has been reported. However, it is difficult to say that the application amount of the release agent is limited and the release agent is taken into the solution, so that a sufficient improvement effect can be obtained.
一方、吸水性ポリマーの表面をシリコーン等で改質し乾燥時の風合いを改善する方法（特許文献２）、親水性重合体の後処理を水溶性シリコーンの存在下に行い付着性を低減する方法（特許文献３）等の方法も報告されているが、芳香剤、有機系溶液等の徐出時の容器への付着を開示したものではなく、また、水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーあるいはアルコールゲル化物等にシリコーンを添加できることが記載されている（特許文献４）が、該シリコーンは、乾燥を助けたり、感触を改善するためのものであり、容器の付着性を改善するものではない。
本発明の課題は、有機系溶液、特にアルコール−水、等の吸収能力が高く、かつ、吸液後のゲル化強度も高い、香料、芳香剤、消臭剤、抗菌剤、あるいは防かび剤、及びシリコーンを担持した、芳香剤等を容器に収容する芳香器等に好適に用いられる、容器に付着しにくく美観を損ねない、ゲル組成物を提供することである。 An object of the present invention is a fragrance, a fragrance, a deodorant, an antibacterial agent, or an antifungal agent, which has a high absorption capacity for organic solutions, particularly alcohol-water, and has a high gelation strength after liquid absorption It is another object of the present invention to provide a gel composition that is suitable for use in a fragrance or the like that contains a fragrance or the like that carries silicone and that does not impair the appearance.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の共重合体に、香料、芳香剤、消臭剤、抗菌剤、防かび剤等を配合した溶液を吸液させゲルを形成させる際、シリコーンを添加することにより、課題を解決できることを見いだし、本発明に到達した。
すなわち本発明は、
（１）一般式［１］（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を、Ｒ２及びＲ３はＣｍＨ２ｍ＋１を表す。なお、ｍは、１〜４の自然数を表す。）で表されるアルキル（メタ）アクリルアミド、一般式［２］(式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基を、Ｒ５及びＲ６はＣｎＨ２ｎ＋１を表す。なお、ｎは、１〜４の自然数を表す。）で表されるアルキルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドを重量比で９９．９〜９０．０：０．１〜１０、及び２官能性以上のモノマーを共重合したポリマーに、香料、芳香剤、消臭剤、抗菌剤、防かび剤から選ばれた１種以上が添加された有機溶液又は水系有機溶液、及びシリコーンがポリマー１００重量部に対して０．５〜１００重量部（乾燥重量として）添加・吸液された、ゲル収縮時に容器に分散付着しないゲル組成物、
（２）シリコーンがエマルジョンタイプである上記（１）記載のゲル組成物、
（３）一般式［１］で表されるアルキル（メタ）アクリルアミドがジメチルアクリルアミドである上記（１）又は（２）のいずれか一に記載のゲル組成物、
（４）一般式［２］で表されるアルキルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドがジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドである、上記（１）乃至（３）のいずれか一に記載のゲル組成物、
（５）２官能性モノマーがメチレンビスアクリルアミドである、上記（１）乃至（４）のいずれか一に記載のゲル組成物、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have absorbed a solution containing a fragrance, a fragrance, a deodorant, an antibacterial agent, an antifungal agent, etc. into a specific copolymer. It was found that the problem can be solved by adding silicone when forming the gel, and the present invention has been achieved.
That is, the present invention
(1) In general formula [1] (wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 represent C m H 2m + 1 , and m represents a natural number of 1 to 4). Alkyl (meth) acrylamide represented, general formula [2] (wherein R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 5 and R 6 represent C n H 2n + 1 , where n is 1 to 4) A polymer obtained by copolymerizing 99.9 to 90.0: 0.1 to 10 and a bifunctional or higher monomer with an alkylaminopropyl (meth) acrylamide represented by a natural number. An organic solution or an aqueous organic solution to which one or more selected from a fragrance, a deodorant, an antibacterial agent, and a fungicide is added, and 0.5 to 100 parts by weight (dry) of 100 parts by weight of the polymer Added and absorbed (by weight) , dispersed in container when gel shrinks Gel composition that does not wear ,
(2) The gel composition according to the above (1), wherein the silicone is an emulsion type,
(3) The gel composition according to any one of (1) or (2) , wherein the alkyl (meth) acrylamide represented by the general formula [1] is dimethylacrylamide,
(4) The gel composition according to any one of (1) to (3) , wherein the alkylaminopropyl (meth) acrylamide represented by the general formula [2] is dimethylaminopropyl (meth) acrylamide,
(5) The gel composition according to any one of (1) to (4) , wherein the bifunctional monomer is methylene bisacrylamide,
Is to provide.
本発明のゲル組成物は、有機系溶液、特にアルコール−水、の吸液能力が高く、吸液後のゲルは十分な強度（保形性）を有すると共に保液性に優れ、かつ、ゲルの収縮時に容器に分散付着せず、最終的には一塊りとして収縮するため、美観を損ねないという効果を奏する。
The gel composition of the present invention has a high liquid absorption capacity of an organic solution, particularly alcohol-water, and the gel after liquid absorption has sufficient strength (shape retention) and excellent liquid retention, and the gel. Since it does not disperse and adhere to the container at the time of shrinkage, and eventually shrinks as a lump, there is an effect that the aesthetic appearance is not impaired.
以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
本発明で用いられるポリマーの成分であるアルキル（メタ）アクリルアミドは、上記一般式［１］で表され、Ｒ１が水素原子又はメチル基、Ｒ２及びＲ３がＣ１〜Ｃ４の低級アルキル基であり、具体的には、ジメチルアクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、メチルエチルアクリルアミド、メチルエチル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアキルアミド、ジプロピル（メタ）アキルアミド、ジブチルアクリルアミド、ジブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
これらのモノマーは親水基であるアミド基と同時に疎水性であるジアルキル基を有するので、親水性−疎水性のバランスに優れ、その為、有機系溶液に対し親和性を発現することができるものと考える。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The alkyl (meth) acrylamide, which is a component of the polymer used in the present invention, is represented by the above general formula [1], wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 and R 3 are C 1 -C 4 lower alkyl. Specifically, dimethylacrylamide, dimethyl (meth) acrylamide, diethylacrylamide, diethyl (meth) acrylamide, methylethylacrylamide, methylethyl (meth) acrylamide, dipropylalkylamide, dipropyl (meth) alkylamide, dibutyl Examples include acrylamide and dibutyl (meth) acrylamide.
Since these monomers have a hydrophobic dialkyl group at the same time as an amide group which is a hydrophilic group, they have an excellent hydrophilic-hydrophobic balance, and therefore can exhibit affinity for organic solutions. Think.
本発明で用いられるポリマーの他の成分でアルキルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドは、上記一般式［２］で表され、Ｒ４が水素原子又はメチル基、Ｒ５及びＲ６がＣ１〜Ｃ４の低級アルキル基であり、具体的には、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、メチルエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
これらのモノマーはカチオン性を示す親水性モノマーであり、添加により吸液量を向上させる効果を発現することができるものと考える。
Alkylaminopropyl (meth) acrylamide, which is another component of the polymer used in the present invention, is represented by the above general formula [2], R 4 is a hydrogen atom or a methyl group, R 5 and R 6 are C 1 to C 4. Specific examples thereof include dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, diethylaminopropyl (meth) acrylamide, methylethylaminopropyl (meth) acrylamide and the like.
These monomers are hydrophilic monomers exhibiting cationic properties, and it is considered that the addition can exhibit the effect of improving the liquid absorption amount.
アルキル（メタ）アクリルアミドとアルキルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドとの組成比は、アルキル（メタ）アクリルアミド：アルキルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド＝９９．９〜９０．０：０．１〜１０（重量比）である。アルキルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの組成比がこれを超えると、吸液量が低下したり、着色することがあり、好ましくない。
Alkyl (meth) composition ratio of acrylamide and alkyl amino propyl (meth) acrylamide, alkyl (meth) acrylamides: alkyl aminopropyl (meth) acrylamide = 99.9 to 90.0: 0.1 to 10 (weight ratio) It is. If the composition ratio of alkylaminopropyl (meth) acrylamide exceeds this, the amount of liquid absorption may be reduced or coloring may be undesirable.
アルキル（メタ）アクリルアミド及びアルキルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドは、２官能性以上のモノマーと共重合し架橋ゲルを形成することにより、ネットワーク内に芳香剤等の有効成分及び有機溶媒あるいは有機水溶液（有機系溶液）を効果的に吸液することが出来るようになる。
アルキル（メタ）アクリルアミド及びアルキルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドと２官能性以上のモノマーの組成比は、通常、９９．９９９〜９０．０００：０．００１〜１０．０００（重量比）であることが好ましい。２官能性以上のモノマーの組成比が１０（重量比）より多くなると、架橋密度が高くなり過ぎ吸液量が低下すると共に、未反応の２官能性以上のモノマーが残り好ましくない。 逆に０．００１（重量比）未満となると、アルキル（メタ）アクリルアミドあるいはアルキルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが架橋されていない未架橋のリニアーポリマーが多くなり、有機系溶液吸液後のゲル強度が保てなくなり好ましくない。
２官能性以上のモノマーは架橋剤と呼ばれるものであり、例えば、メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジアクリレート、ビニルアクリルアミド、ジエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等が例示される。
Alkyl (meth) acrylamide and alkylaminopropyl (meth) acrylamide are copolymerized with a bifunctional or higher monomer to form a crosslinked gel, so that active ingredients such as fragrances and organic solvents or organic aqueous solutions (organic System solution) can be effectively absorbed.
The composition ratio of the alkyl (meth) acrylamide and alkylaminopropyl (meth) acrylamide and the bifunctional or higher monomer is usually 99.999 to 90.000: 0.001 to 10.000 (weight ratio). preferable. When the composition ratio of the bifunctional or higher monomer exceeds 10 (weight ratio), the crosslink density becomes too high and the liquid absorption decreases, and the unreacted bifunctional or higher monomer remains undesirably. On the other hand, when it is less than 0.001 (weight ratio), the amount of uncrosslinked linear polymer in which alkyl (meth) acrylamide or alkylaminopropyl (meth) acrylamide is not crosslinked increases, and the gel strength after absorbing the organic solution is increased. It is not preferable because it cannot be maintained.
A bifunctional or higher monomer is called a crosslinking agent, and examples thereof include methylene bisacrylamide, ethylene glycol diacrylate, vinyl acrylamide, diethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, and the like.
本発明で用いられるポリマーとして、一般式［１］で表されるアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、特に分子当たりの吸液量が相対的に高く、生成ゲルの透明性が高いジメチルアクリルアミドが、一般式［２］で表されるアルキルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドとしてはジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが、２官能性以上のモノマーとしてはアルキル（メタ）アクリルアミドとの共重合性が良く、構造に同じアミド基を有するメチレンビスアクリルアミドが、それぞれ好ましい。
As the polymer used in the present invention, as the alkyl (meth) acrylamide represented by the general formula [1], dimethylacrylamide having a relatively high liquid absorption per molecule and a high transparency of the generated gel is generally used. The alkylaminopropyl (meth) acrylamide represented by the formula [2] has good copolymerizability with dimethylaminopropyl (meth) acrylamide as the bifunctional or higher monomer and alkyl (meth) acrylamide, and has the same structure. Methylenebisacrylamide having an amide group is preferred respectively.
本発明で用いられるポリマーは、公知の共重合方法、例えば、溶液重合、沈殿重合、建濁重合等のラジカル重合にて得ることができる。重合開始剤、反応条件等は公知の条件で十分である。
ポリマーは、重合後、溶媒を除去し、乾燥、粉砕し粉末化することにより容易に単離される。
The polymer used in the present invention can be obtained by a known copolymerization method, for example, radical polymerization such as solution polymerization, precipitation polymerization, and suspension polymerization. Known conditions are sufficient for the polymerization initiator, reaction conditions, and the like.
The polymer is easily isolated after polymerization by removing the solvent, drying, grinding and pulverizing.
本発明で使用されるポリマーには、架橋して得られる吸液能力、ゲル強度を損なわない範囲で、他のモノマーを共重合することができる。
これらの他のモノマーとしては、メチルアクリレート、メチルビニルエーテル、メチルメタクリレート、メトキシエチルアクリレート、アクリロニトリルや酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルが挙げられる。また、吸液量の向上及び吸収速度の向上の為に（メタ）アクリル酸、２−アクリルアミド−２メチルプロパンスルホン酸及びその塩類のイオン性モノマーを共重合する事も可能である。
又、製造時の付着性防止や静電気発生対策としてポリプロピレングリコール等のポリ多価アルコール等を添加することもできる。
In the polymer used in the present invention, other monomers can be copolymerized as long as the liquid absorption ability and gel strength obtained by crosslinking are not impaired.
Examples of these other monomers include methyl acrylate, methyl vinyl ether, methyl methacrylate, methoxyethyl acrylate, acrylonitrile, vinyl acetate, and vinyl propionate. It is also possible to copolymerize ionic monomers such as (meth) acrylic acid, 2-acrylamido-2methylpropane sulfonic acid and salts thereof in order to improve the liquid absorption amount and the absorption rate.
Also, polypolyhydric alcohols such as polypropylene glycol can be added to prevent adhesion during production and to prevent static electricity generation.
本発明のゲル組成物は、上記組成のポリマーに、香料、芳香剤、消臭剤、抗菌剤、防かび剤（以下、「芳香剤等」ともいう。）から選ばれた１種以上が添加された有機溶液又は水系有機溶液、及びシリコーンが添加・吸液されたものである。
用いられる芳香剤等としては、従来公知のものが好適に用いられる。
例えば、香料、芳香剤としては、グレープフルーツ油、コスタス油、シトロネラ油、ジャスミン油、スイートオレンジ油、スペアミント油、はっか油、ビターオレンジ油、ペルーミント油、ベルガモット油、マンダリン油、ユーカリ油、ラベンダー油、レモン油、レモングラス油、ローズ油、ローズマリー油、ペパーミント油等の精油 植物抽出剤などの天然香料、α−ピネン、ｐ−ピネン、リモネンなどのテルペン系炭化水素、リナロール、ゲラニオール、ネロールなどのテルペン系アルコール、ペンジルアルコール、フェネチルアルコール、フェニルプロピルアルコールなどのその他のアルコール、ジフェニルエーテル、イソサフロオイゲノール、ｐ−メチルアニソールなどのフェノール誘導体、ヘブタナール、オクタナール、ノナナールなどの脂肪族アルデヒド、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシ柑ネラールなどのテルペン系アルデヒド、ペンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、３−フェニルプロピオンアルデヒドなどの芳香族アルデヒド、シトラールジメチルアセタール、シトラールジエチルアセタールなどのアセタール類、２−ヘブタノン、３−オクタノン、２−オクタノンなどの脂肪族ケトン、カルポン、メントン、プレゴンなどのテルペン系ケトン、ｐ−メチルアセトフェノン、ペンゾフェノン、ペンジリデンアセトンなどの芳香族ケトン、α−イオノン、β−イオノン、テアスビラン、ジャスミンラクトンなどの脂環式ケトン、エーテル、ラクトン、ムスコン、アンプレツトリドなどの大環状ケトン、ラクトン、ムスクキシレン、ムスクケトン、ムスクアンプレツトなどの合成ムスク、ローズオキサイド、１，８−シネオール、ビシクロジヒドロホモフアルネシルオキサイドなどの環状エーテル、インドール、６−メチルキノリン、２−フリルメタンチオールなどの複素環式化合物、ギ酸ペンジル、酢酸エチル、プロピオン酸エチルなどの脂肪族酸のエステル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、フェニル酢酸エチル、種皮酸エチル、サリチル酸イソプチルなどの芳香族酸のエステル、ヘプチルプチロラクトン、ヘキサン酸アリルなどのいわゆるアルデヒド類などの合成香料が例示される。
In the gel composition of the present invention, at least one selected from a fragrance, a fragrance, a deodorant, an antibacterial agent, and a fungicide (hereinafter also referred to as “fragrance etc.”) is added to the polymer having the above composition. The added organic solution or aqueous organic solution, and silicone are added and absorbed.
As a fragrance | flavor etc. to be used, a conventionally well-known thing is used suitably.
For example, fragrances and fragrances include grapefruit oil, Costas oil, citronella oil, jasmine oil, sweet orange oil, spearmint oil, brackish oil, bitter orange oil, perumint oil, bergamot oil, mandarin oil, eucalyptus oil, lavender oil , Lemon oil, Lemongrass oil, Rose oil, Rosemary oil, Peppermint oil and other essential oils Natural fragrances such as plant extractants, α-pinene, p-pinene, limonene and other terpene hydrocarbons, linalool, geraniol, nerol, etc. Terpene alcohol, pendyl alcohol, phenethyl alcohol, other alcohols such as phenylpropyl alcohol, phenol derivatives such as diphenyl ether, isosafluoroeugenol, p-methylanisole, hebutanal, octanal, nonanal Terpene aldehydes such as aliphatic aldehydes, citral, citronellal, hydroxy citrus neral, aromatic aldehydes such as penzaldehyde, phenylacetaldehyde, 3-phenylpropionaldehyde, acetals such as citral dimethyl acetal, citral diethyl acetal, 2- Aliphatic ketones such as hebutanone, 3-octanone and 2-octanone, terpene ketones such as carpon, menthone and pregon, aromatic ketones such as p-methylacetophenone, benzophenone and pendylideneacetone, α-ionone, β-ionone, Alicyclic ketones such as theasviran and jasmine lactone, macrocyclic ketones such as ether, lactone, muscone, and ampuletolide, lactone, musk xylene, musk ketone, musk Synthetic musks such as quamlets, cyclic ethers such as rose oxide, 1,8-cineole, bicyclodihydrohomofuranesyl oxide, heterocyclic compounds such as indole, 6-methylquinoline, 2-furylmethanethiol, pentyl formate, acetic acid Esters of aliphatic acids such as ethyl, ethyl propionate, methyl benzoate, ethyl benzoate, ethyl phenylacetate, ethyl seed acrylate, isoptil salicylate, so-called heptylptyrolactone, allyl hexanoate Synthetic fragrances such as aldehydes are exemplified.
消臭（防臭）剤としては山茶花、柿などの葉の抽出物、アビエス油、オリガナム、ゲラニウム油、スイートオレンジ油、ビターアーモンド油、ペバーーミント油、ラベンダー油、ユーカリ油、檜油、ローズマリー油、レモン油などの植物抽出エキス等が例示される。 As a deodorant (deodorant), extract of leaves of wild tea flowers, persimmons, Abies oil, origanum, geranium oil, sweet orange oil, bitter almond oil, paver mint oil, lavender oil, eucalyptus oil, persimmon oil, rosemary oil, Examples include plant extract such as lemon oil.
殺菌剤、防かび剤としては、チモール、安定化二酸化塩素、アリルイソテオシアネートなどの揮発性化合物が挙げられる。
これらは、芳香剤等は、単独でまたは２種以上を適宜混合して使用することができる。
Examples of bactericides and fungicides include volatile compounds such as thymol, stabilized chlorine dioxide, and allylisotheocyanate.
These fragrances can be used alone or in admixture of two or more.
芳香剤等は、予めアルコール等の有機溶剤、水−アルコール等の有機水溶液に添加され、有機系溶液としてポリマーに吸液される。用いられるアルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等の低級アルコールが例示されるが、エタノールが好ましい。
芳香剤等と有機溶剤あるいは有機水溶液との割合は、用いられる芳香剤等の種類、用途、等により適宜決定されるが、通常、芳香剤：有機溶剤又は有機水溶液＝１〜９０：９９〜１０（重量部）程度である。
また、有機系溶液のポリマーに対する吸液量は、用途、必要とされる期間、等により異なり一概にいえないが、概ね、ポリマー１重量部に対して５〜１００重量部程度である。
The fragrance or the like is previously added to an organic solvent such as alcohol or an organic aqueous solution such as water-alcohol, and is absorbed by the polymer as an organic solution. Examples of the alcohol used include lower alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol, and 2-propanol, with ethanol being preferred.
The ratio of the fragrance or the like to the organic solvent or the organic aqueous solution is appropriately determined depending on the type, use, etc. of the fragrance used. It is about (parts by weight).
Moreover, the liquid absorption amount with respect to the polymer of an organic type solution changes with use, a required period, etc., but cannot be generally called, but it is about 5-100 weight part with respect to 1 weight part of polymers in general.
本発明に用いられるシリコ−ンとしては、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、シリコーン消泡剤、離型シリコーン等が例示される。シリコーン構造により透明液状、エマルジョンタイプに分けられるが、特にエマルジョンタイプがゲル収縮時の付着防止に好適に用いる事ができる。
シリコーンの添加量範囲は、ポリマー１００重量部に対して０．５〜１００重量部（乾燥重量として）、好ましくは５〜５０重量部（乾燥重量として）の範囲で添加する。０．５重量部より少ない場合は付着性防止効果が少なく、１００重量部以上では付着性防止効果は変わらず、溶液と２層分離する場合もあるので好ましくない。
Examples of the silicone used in the present invention include silicone oil, modified silicone oil, silicone antifoaming agent, and release silicone. Depending on the silicone structure, it can be divided into a transparent liquid and an emulsion type, and the emulsion type can be suitably used for preventing adhesion when the gel shrinks.
The addition amount range of the silicone is 0.5 to 100 parts by weight (as dry weight), preferably 5 to 50 parts by weight (as dry weight) with respect to 100 parts by weight of the polymer . When the amount is less than 0.5 parts by weight, the effect of preventing adhesion is small, and when the amount is 100 parts by weight or more, the effect of preventing adhesion is not changed, and the solution may be separated into two layers, which is not preferable.
本発明のゲル組成物は、ポリマーに有機系溶液及びシリコーンを供給してゲル化させることにより容易に製造されるが、ゲル組成物を芳香器等に利用する場合は、合成樹脂製、例えばポリプロピレン製、ポリエチレン製、等の容器にポリマーを添加した後、有機系溶液及びシリコーンを添加して、容器内で吸液、ゲル化させる方法が、容易であり好ましい。 The gel composition of the present invention is easily manufactured by supplying an organic solution and silicone to a polymer to cause gelation. However, when the gel composition is used for an aroma device or the like, it is made of a synthetic resin such as polypropylene. It is easy and preferable to add a polymer to a container made of polyethylene, polyethylene, etc., and then add an organic solution and silicone to absorb and gel in the container.
以下に実施例により、本発明を詳細に、より具体的に説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
製造例１ ポリマーの合成
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに温度計、窒素導入管、排気管を設けた重合容器を、予め５℃の恒温槽に浸漬しておく。ジメチルアクリルアミド１０５重量部、ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド０．１８重量部、メチレンビスアクリルアミド０．１３重量部、純水５９５重量部を均一に溶解し恒温槽に浸漬しておいた重合容器内に移し替え、攪拌下、窒素で３０分脱気を行った後、重合開始剤として６９％パーブチル０．１４重量部、ロンガリット０．１６重量部、ＶＡ０４４（和光純薬）０．１７重量部を各々純水に溶解した溶液を添加し重合を行った。
重合開始剤を添加し増粘が始まった時点で、重合容器を高温槽から引き上げ、室温で１２時間放置した。重合反応終了後、生成したゲルをトレーに並べ、１００℃で１２時間乾燥を行い、次いで、粉砕器で粉砕することにより、粉末状のポリマーを得た。
得られたポリマーの吸液試験を行ったところ、ポリマー１重量部当たり、エタノールでは３９．７重量部を、エチレングルコールでは６０．４重量部を、それぞれ吸液益し、得られたゲルは固形状で指で圧力をかけても溶媒が滲みだしてくることはなかった。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the examples.
Production Example 1 Polymer Synthesis A polymerization vessel in which a 1 L glass separable flask was provided with a thermometer, a nitrogen introduction tube, and an exhaust tube was previously immersed in a thermostatic bath at 5 ° C. Transfer to a polymerization vessel in which 105 parts by weight of dimethylacrylamide, 0.18 parts by weight of dimethylaminopropylmethacrylamide, 0.13 parts by weight of methylenebisacrylamide, and 595 parts by weight of pure water were uniformly dissolved and immersed in a thermostatic bath. Then, after deaeration with nitrogen for 30 minutes with stirring, 0.14 parts by weight of 69% perbutyl, 0.16 parts by weight of Rongalit, and 0.17 parts by weight of VA044 (Wako Pure Chemical Industries) were each added as pure polymerization initiator. Polymerization was carried out by adding a solution dissolved in.
When the polymerization initiator was added and thickening started, the polymerization vessel was lifted from the high temperature bath and left at room temperature for 12 hours. After the completion of the polymerization reaction, the produced gel was arranged in a tray, dried at 100 ° C. for 12 hours, and then pulverized with a pulverizer to obtain a powdery polymer.
When the liquid absorption test of the obtained polymer was performed, 39.7 parts by weight of ethanol and 60.4 parts by weight of ethylene glycol were absorbed per 1 part by weight of the polymer, respectively. Even when pressure was applied with a finger in a solid state, the solvent did not exude.
実施例１
製造例１で合成したポリマー１．０重量部を５０ｍｌ容のポリプロピレン容器にいれ、容器の口から予めレモン香料 ５重量部、抗菌剤としてオーケー産業（株）アピザスＯＫ ０．０２重量部を添加したエタノール９５％水溶液 ２０重量部、及びエマルジョンタイプシリコーンＧＥ東芝シリコーンＴＳＡ７３０ ０．１重量部（乾燥重量として）を添加した溶液を静かに注ぎ、密栓し、常温で膨潤させた。
３時間後には、容器内に、溶液を吸液した形状保持性の高い、本発明のゲル組成物が得られた。
得られたゲル組成物の入ったポリプロピレン容器の密栓を外し、室温でエタノールを除放させ、ゲルの収縮時の容器への付着性を経時的に目視により観察したところ、ゲルの容器への付着も無く、２週間後、最終的には１塊となった。
Example 1
1.0 part by weight of the polymer synthesized in Production Example 1 was placed in a 50 ml polypropylene container, and 5 parts by weight of lemon fragrance was added in advance from the mouth of the container, and 0.02 part by weight of OKIS INDUSTRY CO., LTD. A solution to which 20 parts by weight of an ethanol 95% aqueous solution and 0.1 part by weight (as dry weight) of emulsion type silicone GE Toshiba Silicone TSA730 were gently poured, sealed, and swollen at room temperature.
After 3 hours, the gel composition of the present invention having a high shape retaining property in which the solution was absorbed in the container was obtained.
Remove the cap of the resulting polypropylene container containing the gel composition, allow ethanol to be released at room temperature, and observe the adherence to the container at the time of gel contraction over time. After two weeks, it finally became one lump.
比較例１
実施例１において、シリコーンを添加しなかった以外は実施例１と同様に実施し、ポリマーを膨潤させ、ゲル組成物を作製した。
次いで実施例１と同様に容器の密栓を外し、ゲル収縮時の容器への付着性を経時的に目視により観察したところ、４日目にゲルが容器の壁に分散付着した。
Comparative Example 1
In Example 1, it carried out similarly to Example 1 except not having added silicone, the polymer was swollen, and the gel composition was produced.
Subsequently, the container was closed in the same manner as in Example 1, and the adhesion to the container at the time of gel contraction was visually observed over time. As a result, the gel was dispersed and adhered to the wall of the container on the fourth day.
比較例２
実施例１において、シリコーンの添加量を０．００３重量部（乾燥重量として）とした以外は実施例１と同様に実施し、ポリマーを膨潤させ、ゲル組成物を作製した。
次いで実施例１と同様に容器の密栓を外し、ゲル収縮時の容器への付着性を経時的に目視により観察したところ、一部のゲルが容器に付着し、２週間後、最終的に１塊とならなかった。
Comparative Example 2
A gel composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of silicone added was 0.003 part by weight (as dry weight) in Example 1, and the polymer was swollen.
Next, as in Example 1, the container was unsealed and the adhesion to the container at the time of gel contraction was visually observed over time. As a result, a part of the gel adhered to the container, and after 2 weeks, finally 1 It did not become a lump.
以上説明してきたように、本発明のゲル組成物は、有機系溶液、特にアルコール−水、の吸液能力が高く、吸液後のゲルは十分な強度（保形性）を有すると共に保液性に優れ、かつ、ゲルの収縮時に容器に分散付着せず、最終的には一塊りとして収縮するため美観を損なうことがないため、芳香剤等を容器に収容する芳香器等に、好適に用いることができる。 As described above, the gel composition of the present invention has a high liquid absorption capability of an organic solution, particularly alcohol-water, and the gel after liquid absorption has sufficient strength (shape retention) and liquid retention. Suitable for fragrances etc. that contain fragrances etc. in the container because it is excellent in properties and does not disperse and adhere to the container at the time of gel shrinkage and eventually shrinks as a lump so that it does not impair aesthetics Can be used.
Claims (5)
一般式［２］(式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基を、Ｒ５及びＲ６はＣｎＨ２ｎ＋１を表す。なお、ｎは、１〜４の自然数を表す。）で表されるアルキルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド
を重量比で９９．９〜９０．０：０．１〜１０、
及び２官能性以上のモノマーを共重合したポリマーに、香料、芳香剤、消臭剤、抗菌剤、防かび剤から選ばれた１種以上が添加された有機溶液又は水系有機溶液、及びシリコーンがポリマー１００重量部に対して０．５〜１００重量部（乾燥重量として）添加・吸液された、ゲル収縮時に容器に分散付着しないゲル組成物。
It is represented by the general formula [2] (wherein R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 5 and R 6 represent C n H 2n + 1 , and n represents a natural number of 1 to 4). Alkylaminopropyl (meth) acrylamide
In a weight ratio of 99.9-90.0: 0.1-10,
And an organic solution or an aqueous organic solution in which at least one selected from a fragrance, a fragrance, a deodorant, an antibacterial agent, and a fungicide is added to a polymer obtained by copolymerizing a bifunctional or higher monomer, and silicone A gel composition which is added and absorbed in an amount of 0.5 to 100 parts by weight (as dry weight) with respect to 100 parts by weight of the polymer and does not disperse and adhere to the container when the gel shrinks .
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