JP2017532387A - 負の光分散を有する重合性lc媒体およびポリマーフィルム - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、負の光分散を有する重合性LC媒体、かかる材料から得られる負の光分散を有するポリマーフィルム、ならびに光学部品もしくは装置、電子光学部品もしくは装置、電子部品もしくは装置、半導体部品もしくは装置、または発光体の部品もしくは装置における重合性LC媒体およびポリマーフィルムの使用に関する。
先行技術は、液晶(LC)ディスプレイにおける無色光学リターダまたは補償器としての使用に適している、負の光学遅滞分散を有する改善した複屈折光学フィルムを記載している。例えば、WO2008/119427 A1は、負の光分散を有する複屈折のポリマーフィルムを記載しており、それは、負の分散部品として以下に示された構造を有する化合物を含む重合性LC材料から得られる:
本発明は、式A、
Pは、互いに独立して重合性基であり、好ましくは以下のPで与えられる意味の1つを有し、より好ましくは、アクリル、メタクリル、オキセタン、3−エチルオキセタン、エポキシ、ビニルオキシまたはスチレン基であり、
Spは、スペーサー基または単結合であり、好ましくは以下のSp’で与えられる意味の1つを有し、
Laは、多くの出現の場合において同一にまたは異なって、F、Cl、CN、SCN、SF6または直鎖状もしくは分枝状であり、任意にモノまたはポリフッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、あるいは1〜12個のC原子を有するアルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、(ここで、アルキルおよびアルコキシと異なる基は少なくとも2個のC原子を含み、分枝基は少なくとも3個のC原子を含む)または任意にハロゲン化された1〜5個のC原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
rは、0、1、2、3または4である、で表される1種以上の化合物、
U1,2は、互いに独立して、鏡像体を含む
Q1,2は、互いに独立してCHまたはSiHであり、
Q3は、CまたはSiであり、
Y1,2は、互いに独立してH、F、Cl、CNまたはR0であり、
qは、1〜10の整数であり、好ましくは1、2、3、4、5、6または7であり、
Z1−4は、互いに独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−COO−、−CO−NR0−、−NR0−CO−、−NR0−CO−NR0−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH2CH2−、−(CH2)3−、−(CH2)4−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−CF2CF2−、−CH=CH−、−CY1=CY2−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−CH=CR0−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、CR0R00または単結合であり、
mおよびnは、互いに独立して0、1、2、3または4であり、
oおよびpは、互いに独立して0、1、2、3または4であり、
Pは、重合性基であり、
Spは、スペーサー基または単結合である、
で表される1種以上の化合物を含む重合性液晶(LC)媒体に関する。
本発明はさらに、本明細書に記載されているように、好ましくはそのLC相において、薄膜の形態における配向状態において重合性LC媒体を重合することにより得ることができるか得られる複屈折ポリマーフィルムに関する。
本発明はさらに、光学の、電子のまたは電子光学部品または装置に関し、それは本明細書に記載した重合性LC媒体またはポリマーフィルムを含む。
用語「液晶またはメソゲン化合物」は、1種以上の棒状(棒または板/木摺形である)または板状(ディスク形である)メソゲン基を含む化合物を意味する。用語「メソゲン基」は、液晶(LC)相挙動を誘引する能力を有する基を意味する。メソゲン基を含む化合物はLC相自身を必ずしも示す必要はない。それらは他の化合物との混合物において、あるいはメソゲン化合物もしくは材料、またはそれらの混合物を重合するとき、LC相挙動のみを示すということも可能である。便宜上、用語「液晶」は本明細書においてメソゲンおよびLC材料の両方のために用いられる。定義の概要のためにC. Tschierske, G. Pelzl and S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368を参照。
1つの重合性基を有する重合性化合物は、また「一反応性」化合物として、2つの重合性基を有する化合物は「二反応性」化合物として、2つより多い重合性基を有する化合物は「多反応性」化合物として参照される。重合性基を有さない化合物はまた、「非反応性」化合物として参照される。
式中
Sp’は、1〜20個のC原子、好ましくは1〜12個のC原子を有するアルキレンであり、それは任意にF、Cl、Br、IまたはCNにより一置換または多置換され、式中、1個以上の隣接していないCH2基はいずれの場合にも互いに独立して任意に−O−、−S−、−NH−、−NR0−、−SiR0R00−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCO−O−、−S−CO−、−CO−S−、−NR0−CO−O−、−O−CO−NR0−、−NR0−CO−NR0−、−CH=CH−または−C≡C−によって、Oおよび/またはS原子が互いに直接結合しないような方法において置換され、
X’は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCOO−、−CO−NR0−、−NR0−CO−、−NR0−CO−NR0−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−CF2CF2−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−CH=CR0−、−CY1=CY2−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−または単結合であり、
Y1およびY2は、互いに独立してH、F、ClまたはCNであり、
X’は、好ましくは−O−、−S−CO−、−COO−、−OCO−、−O−COO−、−CO−NR0−、−NR0−CO−、−NR0−CO−NR0−または単結合である。
好ましい基Sp’は、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシ−ブチレン、エチレン−チオエチレン、エチレン−N−メチル−イミノエチレン、1−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
さらに好ましいのはキラルスペーサー基である。
2種以上の基P−Sp−を有する化合物の場合において、重合性基Pおよびスペーサー基Spは同じであるかまたは異なることができる。
用語「フィルム」は、硬いまたは柔軟な、機械的安定性を有する自己支持のまたは独立したフィルム、ならびに支持基板上または2つの基板の間のコーティングまたは層を含む。
液晶または複屈折材料の層の波長R(λ)(nmにおける)での「光学遅滞」は式
R(λ)=Δn(λ)・d
で表される波長Δn(λ)および層厚d(nm)での複屈折の結果物として定義される。
用語「高分散」は、拡散の絶対値が1からの大きな偏差を示し、一方用語「低分散」は1からの小さな偏差を示すということを意味する。したがって「高い負の分散」は、1より著しく小さいことを意味し、「低い負の分散」は、1より少しだけ小さいことを意味する。
Retardation Measurement (RetMeas) Manual (2002) and Guide to WVASE (2002) (Woollam Variable Angle Spectroscopic Ellipsometer) published by J. A. Woollam Co. Inc (Lincoln, NE, USA)に記載された測定手順に従った。他で言及しない限り、この方法は本発明に記載された材料、フィルムおよび装置を決定するために用いられる。
好ましくは、重合性LC媒体は、式Aで表される1種または2種以上の化合物、より好ましくは式Aで表される1種の化合物を含む。
好ましくは、全体として重合性LC媒体における式Aで表される化合物の量は1〜40重量%であり、好ましくは5〜35重量%である。
好ましくは、全体として重合性LC媒体における式Iで表される化合物の量は50重量%未満であり、特に25〜45重量%の範囲であり、とりわけ30〜40重量%の範囲である。
から選択される。
もう1つの好ましい態様において、式Iにおおける架橋基Bを形成するサブ基は、好ましくは120°以上、好ましくは180°の結合角を有する基から選択される。非常に好ましくは、−C≡C−基またはそれらの隣接する基とパラ位で接続する二価芳香族基、例えば、1,4−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル、インダン−2,6−ジイルまたはチエノ[3,2−b]チオフェン−2,5−ジイルである。
好ましくは架橋基、または式Iにおける−(B)q−は、−C≡C−、任意に置換された1,4−フェニレンおよび任意に置換された9H−フルオレン−2,7−ジイルからなる群から選択される1種以上の基を含む。
サブ基、または式IにおけるBは、好ましくは−C≡C−、任意に置換された1,4−フェニレンおよび任意に置換された9H−フルオレン−2,7−ジイルから選択され、ここでフルオレン基において9位のH原子は任意にカルビルまたはヒドロカルビル基により置換される。
から選択される。
非常に好ましいのは、mおよびpが1であり、nおよびoが1または2である、式Iで表される化合物である。さらに好ましいのは、mおよびpが1または2であり、nおよびoが0である、式Iで表される化合物である。さらに好ましいのは、m、n、o、およびpが2である化合物である。
非常に好ましい置換基はF、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、C(CH3)3、CH(CH3)2、CH2CH(CH3)C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5またはP−Sp、特にF、Cl、CN、CH3、C2H5、C(CH3)3、CH(CH3)2、OCH3、COCH3またはOCF3、最も好ましくはF、Cl、CH3、C(CH3)3、OCH3またはCOCH3、あるいはP−Spから選択される。
アルキルまたはアルコキシラジカル、すなわち末端CH2基が−O−により置換されている、は直鎖または分枝していてもよい。それは好ましくは直鎖であり、2、3、4、5、6、7または8個の炭素原子を有し、したがって好ましくは、例えば、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、またはオクトキシ、さらにはメチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。
1個以上のCH2基が−CH=CH−によって置換されているアルキル基は、直鎖状または分枝状になり得る。それは好ましくは直鎖状であり、2〜10個のC原子を有し、したがって好ましくはビニル、プロパ−1−、またはプロパ−2−エニル、ブタ−1−、2−またはブタ−3−エニル、ペンタ−1−、2−、3−、またはペンタ−4−エニル、ヘキサ−1−、2−、3−、4−、またはヘキサ−5−エニル、へプタ−1−、2−、3−、4−、5−またはへプタ−6−エニル、オクタ−1−、2−、3−、4−、5−、6−またはオクタ−7−エニル、ノナ−1−、2−、3−、4−、5−、6−、7−またはノナ−8−エニル、デカ−1−、2−、3−、4−、5−、6−、7−、8−またはデカ−9−エニルである。
例えば特に好ましいアルケニル基は、ビニル、1E−プロペニル、1E−ブテニル、1E−ペンテニル、1E−ヘキセニル、1E−ヘプテニル、3−ブテニル、3E−ペンテニル、3E−ヘキセニル、3E−ヘプテニル、4−ペンテニル、4Z−キセニル、4E−ヘキセニル、4Z−ヘプテニル、5−ヘキセニル、6−ヘプテニルなどである。5個のC原子までを有する基が一般に好ましい。
R0およびR00は、好ましくは、H、1〜12個のC原子を有する直鎖または分枝のアルキルから選択される。
ハロゲンは、F、Cl、BrまたはIであり、好ましくはFまたはClである。
R1−5は、アキラルまたはキラル基であることができる。特に好ましいキラル基は、例えば、2−ブチル(=1−メチルプロピル)、2−メチルブチル、2−メチルペンチル、3−メチルペンチル、2−エチルヘキシル、2−プロピルペンチル、特に、2−メチルブチル、2−メチルブトキシ、2−メチルペントキシ、3−メチルペントキシ、2−エチルヘキソキシ、1−メチルヘキソキシ、2−オクチルオキシ、2−オキサ−3−メチルブチル、3−オキサ−4−メチルペンチル、4−メチルヘキシル、2−ヘキシル、2−オクチル、2−ノニル、2−デシル、2−ドデシル、6−メトキシオクトキシ、6−メチルオクトキシ、6−メチルオクタノイルオキシ、5−メチルヘプチルオキシカルボニル、2−メチルブチリルオキシ、3−メチルバレロイルオキシ、4−メチルヘキサノイルオキシ、2−クロロ−プロプロピオニルオキシ、2−クロロ−3−メチルブチリルオキシ、2−クロロ−4−メチルバレリルオキシ、2−クロロ−3−メチルバレリルオキシ、2−メチル−3−オキサペンチル、2−メチル−3−オキサヘキシル、1−メトキシプロピル−2−オキシ、1−エトキシプロピル−2−オキシ、1−プロポキシプロピル−2−オキシ、1−ブトキシプロピル−2−オキシ、1−フルオロオクチルオキシ、2−フルオロデシルオキシ、1,1,1−トリフルオロ−2−オクチルオキシ、1,1,1−トリフルオロ−2−オクチル、2−フルオロメチルオクチルオキシである。非常に好ましくは、2−ヘキシル、2−オクチル、2−オクチルオキシ、1,1,1−トリフルオロ−2−ヘキシル、1,1,1−トリフルオロ−2−オクチルおよび1,1,1−トリフルオロ−2−オクチルオキシである。
−X’−アルキル−C(CH2P1)(CH2P2)−CH2P3 P2
−X’−アルキル−CHP1CHP2−CH2P3 P3
−X’−アルキル−C(CH2P1)(CH2P2)−CaH2a+1 P4
−X’−アルキル−CHP1−CH2P2 P5
−X’−アルキル−CHP1P2 P5
−X’−アルキル−CP1P2−CaH2a+1 P6
−X’−アルキル−C(CH2P1)(CH2P2)−CH2OCH2−C(CH2P3)(CH2P4)CH2P5 P7
−X’−アルキル−CH((CH2)aP1)((CH2)bP2) P8
−X’−アルキル−CHP1CHP2−CaH2a+1 P9
ここで、アルキルは、非置換、F、Cl、Br、IまたはCNによって単置換または多置換されている1から12個のC原子を有する直鎖または分枝のアルキレンであり、ここで、1個以上の隣接していないCH2基が各場合において互いに独立して、Oおよび/またはS原子が互いに直接に結合せず、R0およびR00が上に示した意味を有するかまたは単結合を示すような様式において−O−、−S−、−NH−、−NR0−、−SiR0R00−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−、−S−CO−、−CO−S−,−SO2−、−CO−NR0−、−NR0−CO−、−NR0−CO−NR00−、−CY1=CY2−、または−C≡C−によって置換されている。
X’は、上で定義した通りであり、
P1−5は、互いに独立して上でPを示す意味の1つを有する。
特に好ましいのは、以下の副次式で表される化合物である:
さらに好ましいのは、式Iで表された化合物が、式I25またはI26で表される化合物の群から選択され、特にここでZは−COO−であり、rは各出現において0であり、P、Spは上で定義した通りである。
式Iで表される化合物およびそれらの合成のための適切な方法は、WO 2008/119427 A1に開示されている。
P0は、多くの出現の場合において互いに独立して、上のPとして与えられた意味の1つを有する重合性基であり、好ましくは、アクリル、メタクリル、オキセタン、3−エチルオキセタン、エポキシ、ビニルオキシまたはスチレン基であり、
Sp0は、上のSp’として与えられた意味の1つを有し、
X0は、上のX’として与えられた意味の1つを有し、
A0およびB0は、多くの出現の場合において互いに独立して、任意に1、2、3または4個の基Lで置換されている1,4−フェニレン、またはトランス−1,4−シクロヘキシレンであり、
Z0は、多くの出現の場合において互いに独立して、−COO−、−OCO−、−CH2CH2−、−C≡C−、−CH=CH−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−または単結合であり、
Y0は、F、Cl、CN、NO2、OCH3、OCN、SCN、SF5、任意にフッ素化されている、1〜4個のC原子を有するアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、あるいは1〜4個のC原子を有するモノ、オリゴまたはポリフッ素化アルキルまたはアルコキシであり、
X00は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−COO−、−CO−NR01−、−NR01−CO−、−NR01−CO−NR01−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−CF2CF2−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−CH=CR01−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−または単結合であり、
R*は、2−メチルブチル、2−メチルオクチル、2−メチルブトキシまたは2−メチルオクトキシなどの、4個以上の、好ましくは4〜12個のC原子を有するキラルアルキルまたはアルコキシ基であり、
Chは、メチルまたはシトロネリルなどのコレステリル、エストラジオール、またはテルペノイドから選択されるキラル基であり、
Lは、多数の出現の場合において、同一にまたは異なって、F、Cl、CN、SCN、SF5、または直鎖状もしくは分枝状で、任意にモノまたはポリフッ素化された、1〜12個のC原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、またはアルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ(ここで、アルキルおよびアルコキシとは異なる基は少なくとも2個のC原子を含み、分枝状の基は少なくとも3個のC原子を含む)であり、あるいは任意にハロゲン化された、1〜5個のC原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
uは、0または1であり、
vおよびvは、互いに独立して0、1または2であり、ここでベンゼンまたはナフタレン環はさらに1種以上の同一または異なる基Lで置換されることができる。
さらに好ましくは、重合性LCホスト成分は、式MR3、MR4、MR7、MR8、MR9、MR10、MR18、MR27、MR28、DR1、DR5、DR6、DR7、DR8およびDR9からなる群から選択された1種以上の化合物を含む。
xおよびyは、互いに独立して0または同一もしくは異なって1〜12からの整数であり、
zは、各出現において互いに異なって0または1であり、隣接しているxまたはyが0である場合zは0である。
好ましくは、重合性材料の重合性化合物は1−または2−反応性RMであり、好ましくは低い複屈折率を有する。
特に好ましいのは、0.01〜0.2、非常に好ましくは0.04〜0.16の複屈折率の絶対値を有する重合性材料である。
ラビングしたポリイミド(PI)は、例えば平面配列を誘導するために用いられ、一方未処理のガラス基板は、例えばホメオトロピック配列を誘引するために用いられることができる。
重合は、例えば重合性材料を熱または化学線にさらすことにより達成される。化学線は、UV光、IR光または可視光などの光を用いた照射、X線もしくはガンマ線を用いた照射、またはイオンもしくは電子などの高エネルギー粒子を用いた照射を意味する。好ましい重合は、UV照射によって行われる。化学線源として例えば単独のUVランプまたはUVランプのセットが用いられ得る。高いランプ出力を用いるとき、硬化時間を減らすことができる。他の可能な化学線源はレーザーであり、例えば、UV、IRまたは可視レーザーなどである。
硬化時間は、とりわけ、重合性材料、被覆された層の厚さ、重合開始剤およびUVランプの出力に依存する。硬化時間は好ましくは≦5分であり、非常に好ましくは≦3分であり、最も好ましくは≦1分である。大量生産のためには≦30秒の短い硬化時間は好ましい。
適用したUV照射に関連して、時間の機能として、適切なUV量は好ましくは25〜7500mJcm−2の範囲であり、より好ましくは500〜7200mJcm−2の範囲であり、最も好ましくは3000〜7200mJcm−2の範囲である。
重合性材料はまた重合のために用いられる放射の波長に調整された吸収極大を有する1種以上の染料、特に例えば4,4’’−アゾキシアニソールまたはTinuvin(登録商標)染料(Ciba AG,Basel,スイスから)などのUV染料を含んでもよい。
別の好ましい態様において重合性材料は1種以上の1反応性重合性非メソゲン化合物であり、好ましくは0〜50%であり、非常に好ましくは0〜20%である。典型的な例はアルキルアクリラートまたはアルキルメタクリラートである。
重合性材料は付加的に、例えば触媒、増感剤、安定剤、阻害剤、連鎖移動剤、共反応するモノマー、表面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、粘着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気装置、希釈剤、反応性希釈剤、補助剤、着色剤、染料、顔料またはナノ粒子などの1種以上の添加物を含む。
δ(λ)=(2πΔn・d)/λ (6)
ここで(Δn)は、フィルムの複屈折であり、(d)は、フィルムの厚さであり、λは、入射ビームの波長である。
として定義される。
−読み込み、書き出し、再書き出しを行うデータ記憶システムを含む、組み合わされたCD/DVD/HD−DVD/Blu−Rayなどの多波長で同様の相シフトを必要とする光電子装置における遅滞部品
−カメラなどの光学装置のための無色リターダ
−OLEDおよびLCDを含むディスプレイのための無色リターダ
を含む。
本明細書において、他で言及しない限り、百分率は全て重量パーセントである。温度は全て摂氏度で示される。「m.p.」は、融点を表し、「cl.p.」は、透明点を表し、「Tg」は、ガラス遷移温度を表す。さらに、C=結晶状態、N=ネマチック相、S=スメチック相およびI=イソトロピック相。これらの記号の間または後のデータは遷移温度を表す。Δnは550nmおよび20℃で測定された光学異方性(Δn=ne−no、ここでnoは縦の分子軸に対して平行である屈折率を表しneは、それらに垂直な屈折率を表す)を表す。光学的および電子光学的データは他で明確に言及されない限り、20℃で測定される。
製品コードZLI4792でMerck KGaAから市販されている液晶混合物の屈折率はアッベ屈折計を用いて20℃で、波長550nmの光を用いて測定される。この混合物をその後、試験下で10重量%の化合物でドープし、屈折率を再測定する。100%までの外挿は試験下での化合物の屈折率を与える。
本発明の前述の態様への変形は、なお本発明の範囲内にある間はなされ得ると認識されるだろう。同じ、同等、または同様な目的に役立つ別の特性は、他に言及しない限り本明細書において開示された各特性に置き換えられてもよい。したがって、他で言及しない限り開示された各特性は一般的な一連の同等または同様の特性の一例に過ぎない。
以下の混合物の調製のために、以下の化合物および略語が用いられる:
まず初めに、トルエン/シクロヘキサン溶液(7:3)において対応するLC媒体の33.3%w/w溶液を調製する。
溶液は、3000rpmで30秒間ホメオトロピカル的に配向する磨かれたポリイミド被覆ガラススライド上でスピンコーティングされる。
試料は、与えられた温度で60秒間温度制御されたホットプレート上で焼鈍される。
遅滞は20℃の温度で、400〜700nmの範囲の波長で20°間隔で−40°〜60°までの入射角で測定される。
81℃の透明点および550nmで0.06の複屈折を有する以下の混合物:
Irgacure(登録商標)369 1.00
Irganox(登録商標)1076 0.12
LC242 24.98
RM 2 40.00
RM 3 17.91
RM 4 14.99
Zonyl FSO(登録商標)100 1.00
混合物を69〜61℃の範囲の温度でアニールすることができる。
81℃の透明点および550nmで0.06の複屈折を有する以下の混合物を配合した(重量%において):
Irgacure(登録商標) 1.00
Irganox (登録商標) 0.12
LC242 16.66
RM 1 37.63
RM 2 30.00
RM 4 13.59
Zonyl FSO(登録商標) 1.00
図2aおよび2bに示すように遅滞プロファイル(遅滞拡散および遅滞対異なる波長での視野角)をエリプソメーターを用いて測定し、2.29μmの厚さを表面観測記録装置を用いて測定した。
異なる入射角での遅滞分散値が以下の表2に示されている。
83℃の透明点および550nmで0.06の複屈折を有する以下の混合物を配合した(重量%において):
Irgacure(登録商標)369 1.00
Irganox(登録商標)1076 0.12
LC242 26.30
RM 2 40.00
RM 3 18.87
RM 4 13.11
TegoTwin(登録商標)4100 0.60
図3aおよび3bに示すように遅滞プロファイル(遅滞拡散および遅滞対異なる波長での視野角)をエリプソメーターを用いて測定し、2.29μmの厚さを表面観測記録装置を用いて測定した。
76℃の透明点および550nmで0.06の複屈折を有する以下の混合物を配合した(重量%において):
Irgacure(登録商標)369 1.00
Irganox(登録商標)1076 0.12
LC242 26.88
RM 1 37.63
RM 2 30.00
RM 4 3.77
TegoTwin(登録商標)4100 0.60
図4aおよび4bに示すように遅滞プロファイル(遅滞拡散および遅滞対異なる波長での視野角)をエリプソメーターを用いて測定し、2.29μmの厚さを表面観測記録装置を用いて測定した。
1.00重量%のIrgacure(登録商標)369、0.08重量%のIrganox(登録商標)1076および1.00重量%のZonyl FSO(登録商標)100を各々含む以下の混合物を配合する(重量%において):
Claims (17)
- 式A
Pは、互いに独立して、重合性基であり、
Spは、スペーサー基または単結合であり、
Laは、複数の出現において同一にまたは異なって、F、Cl、CN、SCN、SF5あるいは直鎖状または分枝状の、任意にモノまたはポリフッ素化した、1〜12個のC原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、またはアルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、あるいは任意にハロゲン化された、1〜5個のC原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
rは、0、1、2、3または4である、
の化合物の1種以上、
ならびに、式I
U1,2は、互いに独立して、鏡像体を含む、
Q1,2は、互いに独立してCHまたはSiHであり、
Q3は、CまたはSiであり、
Bは、各出現において互いに独立して−C≡C−、−CY1=CY2−または任意に置換された芳香族または複素芳香族基であり、
Y1,2は、互いに独立してH、F、Cl、CNまたはR0であり、
qは、1〜10の整数であり、
A1−4は、互いに独立して、非芳香族、芳香族または複素芳香族炭素環または複素環基、これらは任意に1種以上の基R5によって置換され、ここで−(A1−Z1)m−U1−(Z2−A2)n−および−(A3−Z3)o−U2−(Z4−A4)p−の各々は芳香族基を非芳香族基より多く含まない、から選択され、
Z1−4は、互いに独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−COO−、−CO−NR0−、−NR0−CO−、−NR0−CO−NR0−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH2CH2−、−(CH2)3−、−(CH2)4−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−CF2CF2−、−CH=CH−、−CY1=CY2−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−CH=CR0−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−CR0R00または単結合であり、
R0およびR00は、互いに独立して、Hまたは1〜12個のC原子を有するアルキルであり、
mおよびnは、互いに独立して、0、1、2、3または4であり、
oおよびpは、互いに独立して、0、1、2、3または4であり、
R1−5は、互いに独立して、H、ハロゲン、−CN、−NC、−NCO、−NCS、−OCN、−SCN、−C(=O)NR0R00、−C(=O)X0、−C(=O)R0、−NH2、−NR0R00、−SH、−SR0、−SO3H、−SO2R0、−OH、−NO2、−CF3、−SF5、P−Sp−、任意に置換されたシリル、または任意に置換されており、任意に1種以上のヘテロ原子を含む1〜40個のC原子を有するカルビルもしくはヒドロカルビルから選択される同一または異なる基であり、あるいはPまたはP−Sp−を示し、あるいはPまたはP−Sp−によって置換されており、ここで化合物は、PまたはP−Sp−を示すか、PまたはP−Sp−によって置換されている少なくとも1つの基R1−5を含み、
Pは、重合性基であり、
Spは、スペーサー基または単結合である、
の化合物の1種以上、
を含む、重合性LC媒体。 - 式Aの化合物が以下の副次式
- 架橋基、または式Iにおける−(B)q−が、−C≡C−、−C≡C−C≡C−、−C≡C−C≡C−C≡C−、−C≡C−C≡C−C≡C−C≡C−、
rは、0、1、2、3または4であり、
Lは、P−Sp−、F、Cl、Br、I、−CN、−NO2、−NCO、−NCS、−OCN、−SCN、−C(=O)NR0R00、−C(=O)X、−C(=O)OR0、−C(=O)R0、−NR0R00、−OH、−SF5、任意に置換されたシリル、1〜12個を有するアリール、および直鎖もしくは分枝状の、1〜12個を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、ここで1個以上のH原子は任意にFまたはClによって置換されており、ここでR0およびR00は請求項1で定義した通りであり、Xは、ハロゲンである、
から選択されることを特徴とする、請求項1または2に記載の重合性LC媒体。 - 架橋基が結合しているメソゲン基の非芳香環、または式IのU1およびU2が、
から選択されることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の重合性LC媒体。 - 芳香族および非芳香族基、または式IのA1−4が、請求項3において定義される1種以上の基Lで任意に置換されているトランス−1,4−シクロヘキシレンおよび1,4−フェニレンから選択されることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の重合性LC媒体。
- メソゲン基における芳香族環基および非芳香族環基をつなぐ連結基、または式IにおけるZ1−4が、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−COO−、−CO−NR0−、−NR0−CO−、−NR0−CO−NR0−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH2CH2−、−(CH2)3−、−(CH2)4−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−CF2CF2−、−CH=CH−、−CY1=CY2−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−CH=CR0−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、CR0R00または単結合、ここで、R0、R00、Y1およびY2が請求項1で与えられた意味を有する、から選択されることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の重合性LC媒体。
- 式Iの重合性化合物が、以下の副次式:
から選択されることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一項に記載の重合性LC媒体。 - 式Iの重合性化合物が、以下の副次式:
から選択されることを特徴とする、請求項1〜7のいずれか一項に記載の重合性LC媒体。 - 式Iの重合性化合物が、副次式I25またはI26、ここでZは−COO−を示し、rは各出現において0であり、RはP−Spとは異なる、請求項1で与えられるR1の意味の1つを有し、P、Spは請求項1において定義されたとおりである、請求項1〜8のいずれか一項に記載の重合性LC媒体。
- 1種以上の式Iの化合物、請求項1〜9のいずれか一項において定義された式Aで表される1種以上の化合物ならびに任意に重合性および/またはメソゲンまたは液晶である1種以上のさらなる化合物を含む、重合性LC媒体。
- 請求項1〜9のいずれか一項において定義される重合性LC媒体を、薄膜の形態で配向状態にあるそのLC相において重合することにより得られる、ポリマーフィルム。
- 光学装置、電子装置または電子光学装置、あるいはそれらの部品における、請求項11に記載のポリマーフィルム、または請求項1〜9のいずれか一項に記載の重合性LC媒体の使用。
- 請求項11に記載のポリマーフィルムまたは請求項1〜9のいずれか一項に記載の重合性LC材料を含む、光学装置、電子装置または電子光学装置、あるいはそれらの部品。
- 請求項13に記載の光学部品であって、それがA−プレート、C−プレート、負のC−プレートまたはO−プレート、ねじれた光学リターダ、ねじれた4分の1波ホイル(QWF)、任意に二軸のフィルム、無色のリターダ、無色のQWFもしくは半波ホイル(HWF)、コレステリック、スメティック、ネマチックもしくはブルー相を有するフィルム、ホメオトロピックな、広げられた、傾けられた、平面またはブルー相の配列を有し、単一に配向し、または異なる配向のパターンを提示するフィルム、から選択される任意に単軸のフィルムであることを特徴とする、前記光学部品。
- 請求項13または14に記載の光学部品であって、それがLCDの視野角強化のための光学補償フィルム、輝度強化フィルムにおける部品、または反射もしくは半透過LCDにおける無色の要素であることを特徴とする、前記光学部品。
- 請求項13〜15のいずれか一項に記載の装置または部品であって、それが、電子光学ディスプレイ、LCD、光学フィルム、偏光子、補償器、ビームスプリッタ―、反射性フィルム、配向層、カラーフィルター、ホログラフィック素子、ホットスタンピングホイル、カラーイメージ、装飾的またはセキュリティマーキング、LC顔料、粘着剤、非線形の視覚(NLO)装置、光学情報記憶装置、電子装置、有機半導体、有機電界効果トランジスタ(OFET)、集積回路(IC)、薄膜トランジスタ(TFT)、無線認識票(RFID)タグ、有機発光ダイオード(OLED)、有機発光トランジスタ(OLET)、電子発光ディスプレイ、有機光起電力(OPV)装置、有機太陽電池(O−SC)、有機レーザーダイオード(O−レーザー)、有機集積回路(O−IC)、照明装置、センサー装置、電極材料、光導電体、光検出器、電子写真記録装置、蓄電器、電荷注入層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止フィルム、伝導性基板、導電パターン、光導電体、電子写真応用システム、電子写真を記録する有機記憶装置、バイオセンサー、バイオチップ、多波長で同様の相シフトを必要とする光電子装置、組み合わされたCD/DVD/HD−DVD/Blu−Ray、読み込み、書き出し、再書き出しを行うデータ記憶装置、またはカメラから選択されることを特徴とする、前記装置または部品。
- 請求項13〜16のいずれか一項に記載の装置または部品であって、それが、電子光学ディスプレイ、LCD、光学フィルム、偏光子、補償器、ビームスプリッタ―、反射性フィルム、配向層、カラーフィルター、ホログラフィック素子、ホットスタンピングホイル、カラーイメージ、装飾的またはセキュリティマーキング、LC顔料、粘着剤、非線形の視覚(NLO)装置、光学情報記憶装置、電子装置、有機半導体、有機電界効果トランジスタ(OFET)、集積回路(IC)、薄膜トランジスタ(TFT)、無線認識票(RFID)タグ、有機発光ダイオード(OLED)、有機発光トランジスタ(OLET)、電子発光ディスプレイ、有機光起電力(OPV)装置、有機太陽電池(O−SC)、有機レーザーダイオード(O−レーザー)、有機集積回路(O−IC)、照明装置、センサー装置、電極材料、光導電体、光検出器、電子写真記録装置、蓄電器、電荷注入層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止フィルム、伝導性基板、導電パターン、光導電体、電子写真応用システム、電子写真を記録する有機記憶装置、バイオセンサー、バイオチップから選択されることを特徴とする、前記装置または部品。
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