TWI673347B - 具有負光學色散之可聚合液晶介質及聚合物膜 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於具有負光學色散之可聚合液晶介質、可自此類介質獲得之具有負光學色散之聚合物膜及該可聚合液晶介質及聚合物膜在光學、電光學、電子、半導體或發光組件或裝置中之用途。

Description

具有負光學色散之可聚合液晶介質及聚合物膜
本發明係關於具有負光學色散之可聚合液晶介質、可自此類材料獲得之具有負光學色散之聚合物膜及該可聚合液晶介質及聚合物膜在光學、電光學、電子、半導體或發光組件或裝置中之用途。
先前技術描述具有負光學延遲色散之改良雙折射光學膜，其適於在液晶(LC)顯示器中用作消色差光學遲延器或補償器。舉例而言，WO 2008/119427 A1描述具有負光學色散之雙折射聚合物膜，其可自包含具有如下所示結構之化合物或其衍生物作為負色散組分之可聚合LC材料獲得：
WO 2008/119427 A1中所揭示之可聚合LC材料中負色散組分之比為例如固體總量之50-60%(亦即無溶劑)。
然而，先前技術之負色散化合物之整體性質通常難以配向或給與調配物狹窄製程窗用於退火溫度，其不適宜大批量生產。
此外，先前技術之負色散調配物之耐久性與標準正色散調配物相比不佳。
因此，先前技術中所揭示之負色散材料仍為其他改良留下空間。舉例而言，需要減少可聚合混合物中通常昂貴之負色散化合物之量。此外，由於光學延遲膜之延遲由其雙折射率與膜厚之乘積提供，且較薄膜一般在平板顯示器應用中較佳，因此需要提高膜之雙折射率以使得在使膜厚達成相同延遲時可降低。
具有負色散之膜可例如用作A板或C板延遲器。正A板延遲器例如適用於環形偏光器，例如在OLED面板中以減少反射且因此提高對比率。正C板延遲器例如適於在IPS模式LCD補償膜中用作組件。
此外，負色散化合物及包含其之可聚合LC介質(其用於膜製備)應展現良好熱特性，尤其適中熔點、在LC主體及有機溶劑中之良好溶解度及合理外插清澈點，且應進一步展現極佳光學特性。此外，其應適於以大規模製造方法製造具有商業可行性之四分之一波膜。
本發明之目標為提供改良聚合物膜及用於其製備之可聚合LC介質，其不具有先前技術材料之缺點且具有上述及下述優勢。
本發明另一目標為擴展專家可獲得的具有負色散之聚合物膜及材料之集合。其他目標直接自以下描述而對專家顯而易見。
已發現此等目標可藉由提供如在本發明中所主張之可聚合LC介質及聚合物膜來達成。
本發明係關於可聚合液晶(LC)介質，其包含一或多種式A化合物，
其中P 彼此獨立地為可聚合基團，較佳具有如下給與P之含義之一，且更佳為丙烯醯基、甲基丙烯醯基、氧雜環丁烷、3-乙基氧雜環丁烷、環氧基、乙烯氧基或苯乙烯基，Sp 為間隔基團或單鍵，較佳具有如下給與Sp'之含義之一，La 在多次出現之情況下，相同或不同地為F、Cl、CN、SCN、SF5，或直鏈或分支鏈之視情況選用之具有1至12個C原子的單或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基或烷氧基羰氧基(其中不同於烷基及烷氧基之基團含有至少2個C原子且分支鏈基團含有至少3個C原子)或視情況選用之具有1至5個C原子的鹵化之烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，r 為0、1、2、3或4，及一或多種式I化合物，
其中U1、2 彼此獨立地選自及 ，包括其鏡像，其中環U1及U2各自經由軸鍵結合至基團-(B)q-，且此等環中之一或兩個不相鄰CH2基團視情況經O及/或S置換，且環U1及U2視情況經一或多個基團L取代； Q1、2 彼此獨立地為CH或SiH，Q3 為C或Si，B 每次出現時彼此獨立地為-C≡C-、-CY1=CY2-或視情況經取代之芳族或雜芳族基團，Y1、2 彼此獨立地為H、F、Cl、CN或R0，q 為1至10之整數，較佳1、2、3、4、5、6或7，A1-4 彼此獨立地選自非芳族、芳族或雜芳族碳環或雜環基團，其視情況經一或多個基團R5取代，且其中-(A1-Z1)m-U1-(Z2-A2)n-及-(A3-Z3)o-U2-(Z4-A4)p-中之每一者不含有比非芳族基團多之芳族基團且較佳不含有一個以上芳族基團；Z1-4 彼此獨立地為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR0-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=CH-、-CY1=CY2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0R00或單鍵，R0及R00 彼此獨立地為H或具有1至12個C原子之烷基，m及n 彼此獨立地為0、1、2、3或4，o及p 彼此獨立地為0、1、2、3或4，R1-5 彼此獨立地為相同或不同基團，其選自H、鹵素、-CN、-NC、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR0R00、-C(=O)X0、-C(=O)R0、-NH2、-NR0R00、-SH、-SR0、-SO3H、-SO2R0、-OH、-NO2、-CF3、-SF5、P-Sp-、視情況經取代之矽烷基或視情況經取代且視情況包含一或多個雜原子之具有1至40個C原子之碳基或烴基，或表示P或P-Sp-或經P或P-Sp-取代，其中化合物包含至少一個表示P或P-Sp-或經其取代之基團R1-5， P 為可聚合基團，Sp 為間隔基團或單鍵。
與先前技術調配物相比，本發明可聚合液晶介質中所需的式I之負色散化合物之量顯著降低，且藉由使用式A之低色散反應性液晶原，對介質維持相同色散值。
與式A之低色散反應性液晶原一起使用的降低量之式I之負色散化合物產生改良之耐久性、較寬退火溫度製程窗及較低成本調配物。
或者，可將式I之負色散化合物之摻雜程度維持於相同程度，且藉由使用式A之低色散反應性液晶原，可進一步降低介質之色散。
因此，本發明尤其關於如上文及下文所述的具有負延遲色散(亦即R450/R550<1，較佳<0.9，尤其<0.8)之可聚合LC介質或聚合物膜，其中R450為450nm波長下之光學同軸延遲且R550為550nm波長下之光學同軸延遲。
本發明進一步關於如上文及下文所述之可聚合LC介質或聚合物膜在光學、電子及電光學組件及裝置中，較佳在具有負光學色散之光學膜、延遲器或補償器中之用途。
本發明進一步關於雙折射聚合物膜，其可藉由或藉由較佳以薄膜形式、以定向狀態使如上文及下文所述之可聚合LC介質以其LC相聚合來獲得。
本發明尤其關於如上文及下文所述之聚合物膜，其為A板或C板，較佳正A板(+A板)或正C板(+C板)。
本發明進一步關於光學、電子或電光學組件或裝置，其包含如上文及下文所述之可聚合LC介質或聚合物膜。
該等裝置及組件包括(但不限於)電光學顯示器、LCD、光學膜、延遲器、補償器、偏光器、分光器、反射膜、配向層、濾色器、全像元件、熱衝壓箔、彩色影像、裝飾或安全標誌、LC顏料、黏著劑、 非線性光學(NLO)裝置、光學資訊儲存裝置、電子裝置、有機半導體、有機場效電晶體(OFET)、積體電路(IC)、薄膜電晶體(TFT)、射頻識別(RFID)標籤、有機發光二極體(OLED)、有機發光電晶體(OLET)、電致發光顯示器、有機光伏(OPV)裝置、有機太陽能電池(O-SC)、有機雷射二極體(O-雷射)、有機積體電路(O-IC)、照明裝置、感測器裝置、電極材料、光導體、光偵測器、電子照相記錄裝置、電容器、電荷注入層、肖特基二極體(Schottky diode)、平坦化層、抗靜電膜、導電基板、導電圖案、光導體、電子照相應用、電子照相記錄、有機記憶體裝置、生物感測器、生物晶片。
術語及定義
術語「液晶或液晶原基化合物」意謂包含一或多個棒狀(桿形或板/板條形)或盤狀(盤形)液晶原基之化合物。術語「液晶原基」意謂能夠誘發液晶(LC)相行為之基團。包含液晶原基之化合物本身不必顯示LC相。亦有可能其僅在與其他化合物之混合物中，或在聚合液晶原基化合物或材料或其混和物時展示LC相行為。為簡單起見，術語「液晶」在下文中用於液晶原基與LC材料兩者。定義之概述參見C.Tschierske,G.Pelzl及S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368。
棒狀液晶原基通常包含由一或多個彼此直接或經由鍵聯基團連接之芳族或非芳族環狀基團組成的液晶原基核，視情況包含連接至該液晶原基核末端之端基且視情況包含一或多個連接至液晶原基核長側之側基，其中此等端基及側基通常例如選自碳基或烴基、極性基團(如鹵素、硝基、羥基等)或可聚合基團。
術語「反應性液晶原」(RM)意謂可聚合液晶原基或液晶化合物。
具有一個可聚合基團之可聚合化合物亦稱為「單反應性」化合物、具有兩個可聚合基團之化合物稱為「雙反應性」化合物且具有兩 個以上可聚合基團之化合物稱為「多反應性」化合物。無可聚合基團之化合物亦稱為「非反應性」化合物。
可聚合基團(P)為能夠參與聚合反應(如自由基或離子鏈聚合、加成聚合或聚縮合)或能夠在聚合物類似反應中例如藉由縮合或加成接枝至聚合物主鏈之基團。
可根據普通專家已知及文獻中(例如D.J.Broer；G.Challa；G.N.Mol,Macromol.Chem,1991,192,59中)所述之方法進行聚合。
尤佳為用於鏈聚合反應(如自由基、陽離子或陰離子聚合)之可聚合基團。極佳為包含C-C雙鍵或參鍵之可聚合基團，及能夠藉由開環反應聚合之可聚合基團，如氧雜環丁烷或環氧化物。
適合及較佳可聚合基團包括(但不限於)CH2=CW1-COO-、 CH2=CW1-CO-、 、CH2=CW2-(O)k1-、CH3-CH=CH-O-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、HO-CW2W3-、HS-CW2W3-、HW2N-、HO-CW2W3-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-及W4W5W6Si-，其中W1為H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5個C原子之烷基，尤其H、F、Cl或CH3，W2及W3彼此獨立地為H或具有1至5個C原子之烷基，尤其H、甲基、乙基或正丙基，W4、W5及W6彼此獨立地為Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基，W7及W8彼此獨立地為H、Cl或具有1至5個C原子之烷基，Phe為較佳視情況經一或多個如上文所定義之基團L取代(不同之處在於P-Sp-含義)之1,4-伸 苯基，且k1及k2彼此獨立地為0或1。
極佳可聚合基團係選自CH2=CW1-COO-、CH2=CW1-CO-、 (CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、HO-CW2W3-、HS-CW2W3-、HW2N-、HO-CW2W3-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-及W4W5W6Si-，其中W1為H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5個C原子之烷基，尤其H、F、Cl或CH3，W2及W3彼此獨立地為H或具有1至5個C原子之烷基，尤其H、甲基、乙基或正丙基，W4、W5及W6彼此獨立地為Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基，W7及W8彼此獨立地為H、Cl或具有1至5個C原子之烷基，Phe為較佳視情況經一或多個如上文所定義之基團L取代(不同之處在於P-Sp-含義)之1,4-伸苯基，且k1及k2彼此獨立地為0或1。
最佳可聚合基團係選自CH2=CH-COO-、CH2=C(CH3)-COO-、CH2=CF-COO-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、
術語「間隔基團」在先前技術中已知且適合間隔基團對熟習此項技術者為已知的(參見例如Pure Appl.Chem.73(5),888(2001))。間隔基團(Sp)較佳選擇為式Sp'-X'，從而P-Sp-表示P-Sp'-X'-，其中Sp' 為具有1至20個C原子、較佳1至12個C原子之伸烷基，其視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代，且其中一或多個不相鄰CH2基團在各情況下彼此獨立地視情況經-O-、-S-、-NH-、-NR0-、- SiR0R00-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR0-CO-O-、-O-CO-NR0-、-NR0-CO-NR0-、-CH=CH-或-C≡C-置換，其方式為使得O及/或S原子彼此不直接連接，X'為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR0-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0-、-CY1=CY2-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵，R0及R00 彼此獨立地為H或具有1至12個C原子之烷基，且Y1及Y2 彼此獨立地為H、F、Cl或CN。
X'較佳為-O-、-S-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR0-或單鍵。
典型基團Sp'為例如-(CH2)p1-、-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-、-CH2CH2-S-CH2CH2-或-CH2CH2-NH-CH2CH2-或-(SiR0R00-O)p1-，其中p1為2至12之整數，q1為1至3之整數且R0及R00具有上文給定含義。
較佳基團Sp'為例如伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十八烷基、伸乙基氧基伸乙基、亞甲基氧基伸丁基、伸乙基-硫基伸乙基、伸乙基-N-甲基-亞胺基伸乙基、1-甲基伸烷基、伸乙烯基、伸丙烯基及伸丁烯基。更佳為對掌性間隔基團。
其他較佳為可聚合基團無需間隔基團Sp直接連接至液晶原基之化合物。
在化合物具有兩個或兩個以上基團P-Sp-之情況下，可聚合基團P及間隔基團Sp可相同或不同。
術語「膜」包括具有機械穩定性之剛性或可撓性、自撐式或獨立式膜，以及在支撐基板上或兩個基板之間的塗層或層。
術語「碳基」意謂包含至少一個碳原子之無任何非碳原子(如-C≡C-)或視情況與至少一個諸如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge之非碳原子組合(例如羰基等)之任何單價或多價有機基團部分。術語「烴基」表示另外含有一或多個H原子且視情況含有一或多個雜原子(如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge)之碳基。包含3個或3個以上C原子之鏈的碳基或烴基亦可為直鏈、分支鏈及/或環狀的，包括螺環及/或稠環。
在分子層級上，液晶之雙折射視極化性(Δα=α∥-α⊥)之各向異性而定。「極化性」意謂可使原子或分子中之電子分佈扭轉之容易性。極化性隨電子數量增加及電子雲擴散增加而提高。極化性可使用例如Jap.J.Appl.Phys.42,(2003)p.3463中所述之方法計算。
液晶或雙折射材料之層在給定波長R(λ)(以nm計)下之「光學延遲」定義為波長Δn(λ)下之雙折射率與層厚度d(以nm計)根據以下方程式之乘積R(λ)=Δn(λ)．d
光學延遲R表示S-偏振光與P-偏振光在穿過雙折射材料時所行進之光徑長度(以奈米計)之差。「同軸」延遲意謂在樣品表面之正入射角處之延遲。
術語「負(光學)色散」係指顯示反向雙折射色散之雙折射或液晶材料或層，其中雙折射之量值(Δn)隨波長增大而提高(λ)。亦即|Δn(450)|<|Δn(550)|或Δn(450)/Δn(550)<1，其中Δn(450)及Δn(550)為分別在450nm及550nm波長下量測之材料之雙折射。相反地，「正(光學)色散」意謂材料或層之|Δn(450)|>|Δn(550)|或Δn(450)/Δn(550)>1。亦參見例如A.Uchiyama,T.Yatabe「Control of Wavelength Dispersion of Birefringence for Oriented Copolycarbonate Films Containing Positive and Negative Birefringent Units」.J.Appl.Phys.第42卷第6941-6945頁(2003)。
由於給定波長下之光學延遲定義為如上所述雙折射率與層厚度之乘積[R(λ)=Δn(λ)．d]，因此光學色散可藉由Δn(450)/Δn(550)之比表示為「雙折射色散」或藉由R(450)/R(550)之比表示為「延遲色散」，其中R(450)及R(550)分別為在450nm及550nm波長下量測之材料延遲。由於層厚度d不隨波長變化，因此R(450)/R(550)等於Δn(450)/Δn(550)。因此，具有負或反向色散之材料或層之R(450)/R(550)<1或|R(450)|<|R(550)|，且具有正或正常色散之材料或層之R(450)/R(550)>1或|R(450)|>|R(550)|。
在本發明中，除非另外規定，否則「光學色散」意謂延遲色散，亦即R(450)/R(550)之比。
術語「高色散」意謂色散之絕對值顯示距1之偏差大，而術語「低色散」意謂色散之絕對值顯示距1之偏差小。因此，「高負色散」意謂色散值顯著小於1，且「低負色散」意謂色散值僅略小於1。
材料之延遲(R(λ))可使用光譜橢偏儀，例如由J.A.Woollam Co.製造之M2000光譜橢偏儀量測。此儀器能夠量測雙折射樣品(例如石英)在一系列波長(通常370nm至2000nm)下之光學延遲(以奈米計)。自此資料有可能計算材料之色散(R(450)/R(550)或Δn(450)/Δn(550)。
進行此等量測之方法由N.Singh於2006年10月呈現於國家物理學實驗室(London,UK)且名為「Spectroscopic Ellipsometry,Part1-Theory and Fundamentals,Part 2-Practical Examples and Part 3-measurements」。其根據延遲量測(RetMeas)手冊(2002)所述之量測程序及由J.A.Woollam Co.Inc(Lincoln,NE,USA)公開之Woollam可變角度光譜橢偏儀指導(2002)(Woollam Variable Angle Spectroscopic Ellipsometer，WVASE)。除非另外規定，否則此方法用於測定本發明 所述材料、膜及裝置之延遲。
術語「A板」係指光學延遲器，其利用具有平行於層平面定向之特別軸(extraordinary axis)的單軸雙折射材料層。術語「C板」係指光學延遲器，其利用具有垂直於層平面定向之特別軸的單軸雙折射材料層。在包含具有均勻定向之光學單軸雙折射液晶材料之A/C板中，膜之光軸由特別軸的方向指定。包含具有正雙折射之光學單軸雙折射材料之A(或C)板亦稱為「正A(或C)板」或「+A(或+C)板」。包含具有負雙折射之光學單軸雙折射材料(諸如盤狀各向異性材料)膜之A(或C)板視盤狀材料之定向而定，亦稱為「負A(或C)板」或「-A(或C)板」。由具有光譜UV部分之反射帶的膽固醇型棒狀材料製造之膜亦具有負C板之光學特性。
圖1a及1b展示比較實例1之延遲概況(不同波長下之延遲色散及相對於視角之延遲)。
圖2a及2b展示實例1之延遲概況(不同波長下之延遲色散及相對於視角之延遲)。
圖3a及3b展示比較實例2之延遲概況(不同波長下之延遲色散及相對於視角之延遲)。
圖4a及4b展示實例2之延遲概況(不同波長下之延遲色散及相對於視角之延遲)。
較佳地，可聚合LC介質包含一種、兩種或兩種以上式A化合物，更佳一種式A化合物。
較佳地，整個可聚合LC介質中式A化合物之量在1至40重量%，較佳5至35重量%範圍內。
較佳地，可聚合LC介質包含一種、兩種或兩種以上式I化合物，更佳一種式I化合物。
較佳地，整個可聚合LC介質中式I化合物之量為50重量%以下，尤其在25至45重量%範圍內，且尤其在30至40重量%範圍內。
在一較佳實施例中，式A化合物係選自以下子式，
其中參數P具有上文式A下所給出含義之一且x、y、z彼此獨立地為0或1至12之相同或不同整數。
此外，式A化合物選自以下子式之可聚合LC介質較佳，
在另一較佳實施例中，式A化合物係選自式A2或A6化合物、尤 其式A2化合物之群。
在另一較佳實施例中，式I中形成橋聯基團B之亞基較佳選自結合角度為120°或以上、較佳180°範圍內之基團。極佳為-C≡C-基團，或連接至其對位相鄰基團之二價芳族基團，如1,4-伸苯基、萘-2,6-二基、茚滿-2,6-二基或噻吩并[3,2-b]噻吩-2,5-二基。
其他可能亞基包括-CH=CH-、-CY1=CY2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-及-CH=CR0-，其中Y1、Y2、R0具有上文所給出含義。
式I中之較佳橋聯基團或-(B)q-包含一或多個選自由-C≡C-、視情況經取代之1,4-伸苯基及視情況經取代之9H-茀-2,7-二基組成之群的基團。式I中之亞基或B較佳係選自由-C≡C-、視情況經取代之1,4-伸苯基及視情況經取代之9H-茀-2,7-二基組成之群，其中在茀基中9位置上之H原子視情況經碳基或烴基置換。
式I中之極佳橋聯基團或-(B)q-係選自-C≡C-、-C≡C-C≡C-、-C≡C- C≡C-C≡C-、-C≡C-C≡C-C≡C-C≡C-、
其中r為0、1、2、3或4且L具有如下所述含義。
在本發明之客體化合物中，式I中連接橋聯基團之液晶原基(如U1及U2)之非芳族環較佳係選自 其中R5如式I中所定義。
較佳地，式I中之芳族基團A1-4可為單核，亦即僅具有一個芳環(如苯基或伸苯基)；或多核，亦即具有兩個或兩個以上稠環(如萘基或伸萘基)。尤佳為具有至多25個C原子之單環、雙環或三環芳族或雜芳族基團，其亦可包含稠環且視情況經取代。
較佳芳族基團包括(但不限於)苯、聯伸二苯、聯伸三苯、[1,1'：3',1"]聯三苯-2'-伸基、萘、蒽、伸聯萘基、菲、芘、二氫芘、、苝、并四苯、并五苯、苯并芘、茀、茚、茚并茀、螺二茀等。
較佳雜芳族基團包括(但不限於)5員環，如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑；6員環，如吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪；及稠合系統，如咔唑、吲哚、異吲哚、吲哚嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喏啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、喋啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、啡噻嗪、啡噁嗪、苯并噠嗪、苯并嘧啶、喹喏啉、啡嗪、啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、啡啶、啡啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、 二噻吩并噻吩、二噻吩并吡啶、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑并噻吩或其組合。
在式I化合物中，非芳族碳環及雜環A1-4包括飽和(亦稱為「完全飽和」)環，亦即其僅含有由單鍵連接之C原子或雜原子；及不飽和(亦稱為「部分飽和」)環，亦即其亦包含由雙鍵連接之C原子或雜原子。非芳族環亦可包含一或多個較佳選自Si、O、N及S之雜原子。
非芳族碳環及雜環基團可為單核，亦即僅具有一個環(如環己烷)；或多核，亦即具有兩個或兩個以上稠環(如十氫萘或二環辛烷)。尤佳為完全飽和基團。更佳為具有至多25個C原子之單環、雙環或三環非芳族基團，其視情況包含稠環且視情況經取代。極佳為5員、6員、7員或8員碳環，其中一或多個不相鄰C原子視情況經Si置換且/或一或多個不相鄰CH基團視情況經N置換且/或一或多個不相鄰CH2基團視情況經-O-及/或-S-置換，以上所有者視情況經取代。
較佳非芳族基團包括(但不限於)5員環，如環戊烷、四氫呋喃、四氫硫代呋喃、吡咯啶；6員環，如環己烷、環己矽烷、環己烯、四氫哌喃、四氫硫代哌喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶；7員環，如環庚烷；及稠合系統，如雙環[2.2.2]辛烷、四氫萘、十氫萘、茚滿；或其組合。
較佳地，式I中之非芳族及芳族環或A1-4係選自視情況經一或多個基團L取代之反1,4-伸環己基及1,4-伸苯基。
極佳為m及p為1且n及o為1或2之式I化合物。更佳為m及p為1或2且n及o為0之式I化合物。更佳為m、n、o及p為2之化合物。
在式I化合物中，連接液晶原基中芳族及非芳族環基團之鍵聯基團、或Z1-4較佳係選自-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR0-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-(CH2)3-、- (CH2)4-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=CH-、-CY1=CY2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0R00或單鍵，極佳係選自-COO-、-OCO-及單鍵。
較佳地，在式I化合物中，環上之取代基(諸如L)較佳係選自P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR0R00、-C(=O)X、-C(=O)OR0、-C(=O)R0、-NR0R00、-OH、-SF5、視情況經取代之具有1至12個、較佳1至6個C原子之矽烷基、芳基或雜芳基，及具有1至12個、較佳1至6個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一或多個H原子視情況經F或Cl置換，其中R0及R00如式I中所定義且X為鹵素。
較佳取代基係選自F、Cl、CN、NO2，或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中烷基視情況經全氟化或為P-Sp-。
極佳取代基係選自F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、C(CH3)3、CH(CH3)2、CH2CH(CH3)C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5或P-Sp-，尤其F、Cl、CN、CH3、C2H5、C(CH3)3、CH(CH3)2、OCH3、COCH3或OCF3，最佳F、Cl、CH3、C(CH3)3、OCH3或COCH3或P-Sp-。
較佳為或，其中L各自獨立地具有上文所給出含義之一。
較佳地，式I中之碳基及烴基(諸如R1-5)較佳係選自具有1至40個、較佳1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基，其未經取代、經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代，且其中一或多個不相鄰CH2基 團在各情況下彼此獨立地視情況經-O-、-S-、-NH-、-NR0-、-SiR0R00-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-SO2-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR00-、-CY1=CY2-或-C≡C-置換，其方式為使得O及/或S原子彼此不直接連接，其中Y1及Y2彼此獨立地為H、F、Cl或CN，且R0及R00彼此獨立地為H或視情況經取代之具有1至20個C原子之脂族或芳族烴。
極佳碳基及烴基係選自C1-C20烷基、C1-C20氧雜烷基、C1-C20烷氧基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C1-C20硫代烷基、C1-C20矽烷基、C1-C20酯、C1-C20胺基、C1-C20氟烷基。
烷基或烷氧基(亦即其中末端CH2基團經-O-置換)可為直鏈或分支鏈的。其較佳為直鏈，具有2、3、4、5、6、7或8個碳原子且因此較佳為例如乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基或辛氧基，此外甲基、壬基、癸基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基或十四烷氧基。
氧雜烷基(亦即其中一個CH2基團經-O-置換)較佳為例如直鏈2-氧雜丙基(=甲氧基甲基)、2-(=乙氧基甲基)或3-氧雜丁基(=2-甲氧基乙基)，2-氧雜戊基、3-氧雜戊基或4-氧雜戊基，2-氧雜己基、3-氧雜己基、4-氧雜己基或5-氧雜己基，2-氧雜庚基、3-氧雜庚基、4-氧雜庚基、5-氧雜庚基或6-氧雜庚基，2-氧雜辛基、3-氧雜辛基、4-氧雜辛基、5-氧雜辛基、6-氧雜辛基或7-氧雜辛基，2-氧雜壬基、3-氧雜壬基、4-氧雜壬基、5-氧雜壬基、6-氧雜壬基、7-氧雜壬基或8-氧雜壬基，或2-氧雜癸基、3-氧雜癸基、4-氧雜癸基、5-氧雜癸基、6-氧雜癸基、7-氧雜癸基、8-氧雜癸基或9-氧雜癸基。
一或多個CH2基團經-CH=CH-置換之烷基可為直鏈或分支鏈的。其較佳為直鏈，具有2至10個C原子且因此較佳為乙烯基，丙-1-烯基 或丙-2-烯基，丁-1-烯基、丁-2-烯基或丁-3-烯基，戊-1-烯基、戊-2-烯基、戊-3-烯基或戊-4-烯基，己-1-烯基、己-2-烯基、己-3-烯基、己-4-烯基或己-5-烯基，庚-1-烯基、庚-2-烯基、庚-3-烯基、庚-4-烯基、庚-5-烯基或庚-6-烯基，辛-1-烯基、辛-2-烯基、辛-3-烯基、辛-4-烯基、辛-5-烯基、辛-6-烯基或辛-7-烯基，壬-1-烯基、壬-2-烯基、壬-3-烯基、壬-4-烯基、壬-5-烯基、壬-6-烯基、壬-7-烯基或壬-8-烯基，癸-1-烯基、癸-2-烯基、癸-3-烯基、癸-4-烯基、癸-5-烯基、癸-6-烯基、癸-7-烯基、癸-8-烯基或癸-9-烯基。
尤佳烯基為C2-C7-1E-烯基、C4-C7-3E-烯基、C5-C7-4-烯基、C6-C7-5-烯基及C7-6-烯基，尤其C2-C7-1E-烯基、C4-C7-3E-烯基及C5-C7-4-烯基。尤佳烯基之實例為乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、1E-戊烯基、1E-己烯基、1E-庚烯基、3-丁烯基、3E-戊烯基、3E-己烯基、3E-庚烯基、4-戊烯基、4Z-己烯基、4E-己烯基、4Z-庚烯基、5-己烯基、6-庚烯基及其類似烯基。具有至多5個C原子之基團一般較佳。
在一個CH2基團經-O-置換且一個經-CO-置換之烷基中，此等基團較佳相鄰。因此，此等基團共同形成羰氧基-CO-O-或氧基羰基-O-CO-。此基團較佳為直鏈且具有2至6個C原子。因此其較佳為乙醯氧基、丙醯氧基、丁醯氧基、戊醯氧基、己醯氧基、乙醯氧基甲基、丙醯氧基甲基、丁醯氧基甲基、戊醯氧基甲基、2-乙醯氧基乙基、2-丙醯氧基乙基、2-丁醯氧基乙基、3-乙醯氧基丙基、3-丙醯氧基丙基、4-乙醯氧基丁基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、戊氧基羰基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、丙氧基羰基甲基、丁氧基羰基甲基、2-(甲氧基羰基)乙基、2-(乙氧基羰基)乙基、2-(丙氧基羰基)乙基、3-(甲氧基羰基)丙基、3-(乙氧基羰基)丙基、4-(甲氧基羰基)-丁基。
兩個或兩個以上CH2基團經-O-及/或-COO-置換的烷基可為直鏈 或分支鏈的。其較佳為直鏈且具有3至12個C原子。因此，其較佳為雙-羧基-甲基、2,2-雙-羧基-乙基、3,3-雙-羧基-丙基、4,4-雙-羧基-丁基、5,5-雙-羧基-戊基、6,6-雙-羧基-己基、7,7-雙-羧基-庚基、8,8-雙-羧基-辛基、9,9-雙-羧基-壬基、10,10-雙-羧基-癸基、雙-(甲氧基羰基)-甲基、2,2-雙-(甲氧基羰基)-乙基、3,3-雙-(甲氧基羰基)-丙基、4,4-雙-(甲氧基羰基)-丁基、5,5-雙-(甲氧基羰基)-戊基、6,6-雙-(甲氧基羰基)-己基、7,7-雙-(甲氧基羰基)-庚基、8,8-雙-(甲氧基羰基)-辛基、雙-(乙氧基羰基)-甲基、2,2-雙-(乙氧基羰基)-乙基、3,3-雙-(乙氧基羰基)-丙基、4,4-雙-(乙氧基羰基)-丁基、5,5-雙-(乙氧基羰基)-己基。
經CN或CF3單取代之烷基或烯基較佳為直鏈的。經CN或CF3之取代可在任何所要位置。
至少經鹵素單取代之烷基或烯基較佳為直鏈。鹵素較佳為F或Cl，在多取代之情況下較佳為F。所得基團亦包括全氟化基團。在單取代之情況下，F或Cl取代基可在任何所要位置，但較佳在ω-位置。具有末端F取代基之尤佳直鏈基團之實例為氟甲基、2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、5-氟戊基、6-氟己基及7-氟庚基。然而，不排除F之其他位置。
R0及R00較佳係選自H、具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基。
-CY1=CY2-較佳為-CH=CH-、-CF=CF-或-CH=C(CN)-。
鹵素為F、Cl、Br或I，較佳F或Cl。
R1-5可為非對掌性或對掌性基團。尤佳對掌性基團為例如2-丁基(=1-甲基丙基)、2-甲基丁基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基己基、2-丙基戊基，尤其2-甲基丁基、2-甲基丁氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、2-乙基己氧基、1-甲基己氧基、2-辛氧基、2-氧雜-3- 甲基丁基、3-氧雜-4-甲基戊基、4-甲基己基、2-己基、2-辛基、2-壬基、2-癸基、2-十二基、6-甲氧基辛氧基、6-甲基辛氧基、6-甲基辛醯氧基、5-甲基庚氧基羰基、2-甲基丁醯氧基、3-甲基戊醯氧基、4-甲基己醯氧基、2-氯丙醯氧基、2-氯-3-甲基丁醯氧基、2-氯-4-甲基戊醯氧基、2-氯-3-甲基戊醯氧基、2-甲基-3-氧雜戊基、2-甲基-3-氧雜己基、1-甲氧基丙基-2-氧基、1-乙氧基丙基-2-氧基、1-丙氧基丙基-2-氧基、1-丁氧基丙基-2-氧基、2-氟辛氧基、2-氟癸氧基、1,1,1-三氟-2-辛氧基、1,1,1-三氟-2-辛基、2-氟甲基辛氧基。極佳為2-己基、2-辛基、2-辛氧基、1,1,1-三氟-2-己基、1,1,1-三氟-2-辛基及1,1,1-三氟-2-辛氧基。
較佳非對掌性分支鏈基團為異丙基、異丁基(=甲基丙基)、異戊基(=3-甲基丁基)、異丙氧基、2-甲基-丙氧基及3-甲基丁氧基。
在另一較佳實施例中，式I化合物包含一或多個端基(如R1-4)或取代基(如R5)，其經兩個或兩個以上可聚合基團P或P-Sp-(多官能性可聚合基團)取代。此類型之適合多官能性可聚合基團揭示於例如US 7,060,200 B1或US 2006/0172090 A1中。極佳為包含一或多個選自下式之多官能性可聚合基團的化合物：-X-烷基-CHP1-CH2-CH2P2 P1
-X'-烷基-C(CH2P1)(CH2P2)-CH2P3 P2
-X'-烷基-CHP1CHP2-CH2P3 P3
-X'-烷基-C(CH2P1)(CH2P2)-CaH2a+1 P4
-X'-烷基-CHP1-CH2P2 P5
-X'-烷基-CHP1P2 P5
-X'-烷基-CP1P2-CaH2a+1 P6
-X'-烷基-C(CH2P1)(CH2P2)-CH2OCH2-C(CH2P3)(CH2P4)CH2P5 P7
-X'-烷基-CH((CH2)aP1)((CH2)bP2) P8
-X'-烷基-CHP1CHP2-CaH2a+1 P9
其中烷基 為具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈伸烷基，其未經取代、經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代，且其中一或多個不相鄰CH2基團在各情況下彼此獨立地視情況經-O-、-S-、-NH-、-NR0-、-SiR0R00-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-SO2-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR00-、-CY1=CY2-或-C≡C-置換，其方式為使得O及/或S原子彼此不直接連接，其中R0及R00具有上文所給出含義或表示單鍵，a及b 彼此獨立地為0、1、2、3、4、5或6，X' 如上文所定義，且P1-5 彼此獨立地具有上文對P所給出含義之一。
極佳式I化合物為以下子式之化合物：
其中R1-5、A1-4、Z1-4、B、m、n、o、p及q具有上文所給出含義之一。
尤佳為以下子式之化合物：
其中Z具有上文所給出Z1含義之一，R具有不同於P-Sp-之如上文所給出R1含義之一，且P、Sp、L及r如上文所定義，且液晶原基中之 苯環視情況經一或多個如上文所定義之基團L取代。
此外，較佳為可聚合液晶介質，其中式I化合物係選自式I25或I26化合物之群，尤其其中Z表示-COO-，r在每次出現時為0，且P、Sp如上文所定義。
此等較佳化合物中之P-Sp-較佳為P-Sp'-X'，其中X'較佳為-O-、-COO-或-OCOO-。
式I化合物及其合成之適合方法揭示於WO 2008/119427 A1中。
另外，可向本發明可聚合LC材料中添加其他可聚合化合物。此等化合物較佳為液晶原基或液晶。更佳LC材料包含一或多種選自反應性液晶原(RM)、最佳選自單反應性及雙反應性RM之其他化合物。
其他RM可藉由本身已知且有機化學標準著作(如Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie,Thieme-Verlag,Stuttgart)中所述之方法製備。適合RM揭示於例如WO 93/22397、EP 0 261 712、DE 195 04 224、WO 95/22586、WO 97/00600、US 5,518,652、US 5,750,051、US 5,770,107及US 6,514,578中。尤其適合及尤佳RM之實例展示於以下列表中。
其中P0 在多次出現之情況下，彼此獨立地為具有上文對P所給出含義之一的可聚合基團，且較佳為丙烯醯基、甲基丙烯醯基、氧雜環丁烷、3-乙基氧雜環丁烷、環氧基、乙烯氧基或苯乙烯基，Sp0 為具有上文對Sp'所給出含義之一的間隔基團，X0 具有上文對X'所給出含義之一，Sp0-X0 較佳係選自-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-CO-O-及-(CH2)p1-O-CO-O-，其中p1為1至12之整數且其中此等基團經由O-原子(若存在)連接至相鄰環，A0及B0 在多次出現之情況下，彼此獨立地為視情況經1、2、3或4個基團L取代之1,4-伸苯基或反-1,4-伸環己基；Z0 在多次出現之情況下，彼此獨立地為-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-C≡C-、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵；R0 為具有1至20個、較佳1至15個C原子之烷基、烷氧基、硫代烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其視情況經氟化，或表示Y0或P-Sp0-X0-，Y0 為F、Cl、CN、NO2、OCH3、OCN、SCN、SF5，視情況經氟化之具有1至4個C原子之烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，或具有1至4個C原子之單、寡或多氟化之烷基或烷氧基；X00 為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR01-、-NR01-CO-、-NR01-CO-NR01-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR01-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵， R01 為H或具有1至12個C原子之烷基，R* 為具有4個或4個以上、較佳4至12個C原子之對掌性烷基或烷氧基，如2-甲基丁基、2-甲基辛基、2-甲基丁氧基或2-甲基辛氧基，Ch 為選自膽固醇基、雌二醇或萜類基團(如基或香茅基)之對掌性基團，L 在多次出現之情況下，相同或不同地為F、Cl、CN、SCN、SF5，或直鏈或分支鏈之視情況經單或多氟化的具有1至12個C原子的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基或烷氧基羰氧基(其中不同於烷基及烷氧基之基團含有至少2個C原子且分支鏈基團含有至少3個C原子)，或視情況經鹵化之具有1至5個C原子之烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，r 為0、1、2、3或4，u 為0或1，v及v 彼此獨立地為0、1或2，且其中苯環及萘環另外可經一或多個相同或不同基團L取代。
尤佳地，可聚合LC主體組分僅含有非對掌性化合物且無對掌性化合物。
更佳地，可聚合LC主體組分包含一或多種選自由式MR3、MR4、MR7、MR8、MR9、MR10、MR18、MR27、MR28、DR1、DR5、DR6、DR7、DR8及DR9組成之群的化合物。
更佳地，可聚合LC主體組分包含一或多種選自下式之化合物：
其中P0及R0如上文所定義，R0較佳為具有1至6個C原子之烷基、烷氧基或烷基羰氧基，L為H或CH3，x及y 彼此獨立地為0或1至12之相同或不同整數，z 在每次出現時彼此獨立地為0或1，其中若相鄰x或y為0，則z為0。
更佳地，可聚合LC主體組分包含一或多種選自下式之化合物：
其中L為H或CH3。
前述RM及其合成自先前技術已知。舉例而言，化合物DR1a1及DR1a2描述於D.J.Broer；G.Challa；G.N.Mol,Macromol.Chem,1991,192,59中，化合物MR10a1及MR10a2描述於US 6,183,822中，且化合物MR7a1及MR7a2描述於US 5,720,900中。
較佳地，可聚合材料之可聚合化合物係選自單或雙反應性RM，較佳具有低雙折射。
尤佳為具有0.01至0.2、極佳0.04至0.16之雙折射絕對值之可聚合材料。
本發明聚合物LC膜之一般製備對普通專家已知且描述於例如D.J.Broer；G.Challa；G.N.Mol,Macromol.Chem,1991,192,59之文獻 中。通常，將可聚合LC材料塗佈或以其他方式塗覆至基板上(在該處其配向成均勻定向)，且在所選溫度下例如藉由曝露於熱輻射或光化輻射、較佳藉由光聚合、極佳藉由UV光聚合而就地以其LC相聚合以固定LC分子之配向。必要時，可藉由其他方式促進均勻配向，如剪切或退火LC材料，基板之表面處理或向LC材料添加界面活性劑。
可將例如玻璃或石英薄片或塑料膜用作基板。亦有可能在聚合之前及/或期間及/或之後將第二基板置於所塗佈材料頂部。聚合後可移除或不移除基板。在藉由光化輻射進行固化之情況下使用兩個基板時，至少一個基板必須對用於聚合之光化輻射為透射的。可使用各向同性或雙折射基板。倘若聚合後未自聚合膜移除基板，則較佳使用各向同性基板。
適合及較佳塑料基板例如為諸如聚對苯二甲酸伸乙酯(PET)或聚萘二甲酸伸乙酯(PEN)之聚酯、聚乙烯醇(PVA)、聚碳酸酯(PC)或三乙醯基纖維素(TAC)之膜，極佳PET或TAC膜。可將例如單軸拉伸塑膠膜用作雙折射基板。PET膜可例如在Melinex®商標名下自DuPont Teijin Films購得。
可聚合材料可藉由如旋塗或刮塗之習知塗佈技術塗覆至基板上。其亦可藉由專家已知之習知印刷技術塗覆至基板，如網版印刷、平版印刷、卷對卷印刷、印字機印刷、凹版印刷、輪轉式凹版印刷、彈性凸版印刷、凹紋印刷、移印、熱封印刷、噴墨印刷或藉助於印模或印刷板之印刷。
亦有可能將可聚合材料溶解於適合溶劑中。接著例如藉由旋塗或印刷或其他已知技術將此溶液塗佈或印刷至基板上，且在聚合前蒸發掉溶劑。在許多情況下，適於加熱混合物以促進溶劑蒸發。可將例如標準有機溶劑用作溶劑。溶劑可選自例如酮，諸如丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮或環己酮；乙酸酯，諸如乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸 丁酯或乙醯乙酸甲酯；醇，諸如甲醇、乙醇或異丙醇；芳族溶劑，諸如甲苯或二甲苯；鹵化烴，諸如二氯甲烷或三氯甲烷；二醇或其酯，諸如PGMEA(丙二醇單甲醚乙酸酯)、γ-丁內酯及其類似物。亦有可能使用上述溶劑之二元、三元或三元以上混合物。
可聚合LC材料之均勻配向，例如平面配向(用於製備A板)或垂直(亦即豎直配向)(用於製備C板)可例如藉由基板之摩擦處理、藉由在塗佈期間或塗佈後剪切材料、藉由在聚合之前退火材料、藉由塗覆配向層、藉由對所塗佈材料施加磁場或電場或藉由向材料添加表面活性化合物來達成。配向技術之綜述例如由I.Sage在「Thermotropic Liquid Crystals」中，G.W.Gray,John Wiley & Sons編輯,1987，第75-77頁；及由T.Uchida及H.Seki在「Liquid Crystals-Applications and Uses第三卷」中，B.Bahadur編輯，World Scientific Publishing,Singapore 1992，第1-63頁給出。配向材料及技術之綜述由J.Cognard,Mol.Cryst.Liq.Cryst.78,增刊1(1981)，第1-77頁給出。
尤佳為包含一或多種促進LC分子比表面配向之界面活性劑的可聚合材料。適合界面活性劑描述於例如J.Cognard,Mol.Cryst.Liq.Cryst.78,增刊1,1-77(1981)中。用於平面配向之較佳配向劑為例如非離子界面活性劑，較佳氟-碳界面活性劑，諸如市售之Fluorad FC-171®(來自3M Co.)、Tego Twin 4100 ®(來自Evonik)或Zonyl FSN ®來自DuPont)；如GB 2 383 040中所述之多嵌段界面活性劑；或如EP 1 256 617中所述之可聚合界面活性劑。較佳地，可聚合LC材料中界面活性劑之總濃度為0.05至3%，極佳0.1至1%。
亦有可能將配向層塗覆至基板上且將可聚合材料提供至此配向層上。適合配向層在此項技術中已知，如US 5,602,661、US 5,389,698或US 6,717,644中所述藉由光配向製備之經摩擦聚醯亞胺或配向層。
經摩擦聚醯亞胺(PI)可例如用於誘發平面配向，而未經處理之玻璃基板可例如用於誘發垂直配向。
亦有可能藉由在聚合前使可聚合LC材料在高溫下、較佳在其聚合溫度下退火來誘發或改良配向。
舉例而言，藉由將可聚合材料曝露於熱輻射或光化輻射中來達成聚合。光化輻射意謂用如UV光、IR光或可見光之光照射，用X射線或γ射線照射，或用諸如離子或電子之高能粒子照射。較佳地，藉由UV輻射進行聚合。舉例而言，可將單個UV燈或一組UV燈用作光化輻射源。當使用高燈功率時，可減少固化時間。光化輻射之另一可能源為雷射，如UV、IR或可見雷射。
聚合較佳在光化輻射波長下吸收之引發劑存在下進行。出於此目的，可聚合LC材料較佳包含較佳0.01%至10%、極佳0.05%至5%之濃度之一或多種引發劑。舉例而言，當藉助於UV光聚合時，可使用光引發劑，其在UV照射下分解以產生使聚合反應開始的自由基或離子。為聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團，較佳使用自由基光引發劑。為聚合乙烯基、環氧化物或氧雜環丁烷基團，較佳使用陽離子光引發劑。亦有可能使用熱聚合引發劑，其在加熱時分解以產生使聚合開始的自由基或離子。典型自由基光引發劑為例如市售之Irgacure®或Darocure®(Ciba AG,Basel,Switzerland)。典型陽離子光引發劑為例如UVI 6974(Union Carbide)。
可聚合材料亦可較佳以0.005%至1%、極佳0.01%至0.2%之濃度包含一或多種穩定劑或抑制劑以阻止非所要自發聚合，如市售之Irganox®(Ciba AG,Basel,Switzerland)。
固化時間尤其視可聚合材料之反應性、塗層厚度、聚合引發劑類型及UV燈功率而定。固化時間較佳5分鐘，極佳3分鐘，最佳1分鐘。對於大量生產，30秒之短固化時間較佳。
適合UV輻射功率較佳在5至200mWcm-2範圍內，更佳在10至175mWcm-2範圍內且最佳在15至150mWcm-2範圍內。
與施加之UV輻射結合且作為時間函數，適合UV劑量較佳在25至7200mJcm-2範圍內，更佳在500至7200mJcm-2範圍內且最佳在3000至7200mJcm-2範圍內。
聚合較佳在如氮氣或氬氣之惰性氣體氛圍中進行。
可聚合材料亦可包含一或多種經調節對用於聚合之輻射波長具有吸收最大值之染料，尤其如4,4"-氧偶氮基苯甲醚或Tinuvin®染料(來自Ciba AG,Basel,Switzerland)之UV染料。
在另一較佳實施例中，可聚合材料較佳以0%至50%、極佳0%至20%之量包含一或多種單反應性可聚合非液晶原基化合物。典型實例為丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯。
在另一較佳實施例中，替代性地或除雙反應性或多反應性可聚合液晶原基化合物外，可聚合材料亦較佳以0%至50%、極佳0%至20%之量包含一或多種雙反應性或多反應性可聚合非液晶原基化合物。雙反應性非液晶原基化合物之典型實例為烷基具有1至20個C原子之烷基二丙烯酸酯或烷基二甲基丙烯酸酯。多反應性非液晶原基化合物之典型實例為三甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或異戊四醇四丙烯酸酯。
亦有可能向可聚合材料添加一或多種鏈轉移劑以調節聚合物膜之物理特性。尤佳為硫醇化合物，例如如十二烷硫醇之單官能性硫醇或如三甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)之多官能性硫醇。極佳為例如WO 96/12209、WO 96/25470或US 6,420,001中所揭示之液晶原基或LC硫醇。藉由使用鏈轉移劑，可控制聚合物膜中自由聚合物鏈之長度及/或兩個交聯之間聚合物鏈的長度。當鏈轉移劑之量增加時，聚合物膜中之聚合物鏈長度減小。
可聚合材料亦可包含聚合黏合劑或一或多種能夠形成聚合黏合劑之單體及/或一或多種分散助劑。適合黏合劑及分散助劑揭示於例如WO 96/02597中。然而，可聚合材料較佳不含有黏合劑或分散助劑。
可聚合材料另外可包含一或多種添加劑，如催化劑、敏化劑、穩定劑、抑制劑、鏈轉移劑、共反應單體、表面活性化合物、潤滑劑、濕潤劑、分散劑、疏水劑、黏附劑、流動改進劑、消泡劑、除氣劑、稀釋劑、反應性稀釋劑、助劑、著色劑、染料、顏料或奈米粒子。
本發明之聚合物膜及材料可例如在LCD中用作延遲或補償膜以改良大視角下之對比度及亮度且降低色度。其可於LCD之可切換LC單元外或基板(通常為玻璃基板)之間使用，形成可切換LC單元且含有可切換LC介質(單元內應用)。隨入射光束(λ)波長變化之聚合物膜之光學延遲(δ(λ))藉由以下方程式(6)給出：δ(λ)=(2πΔn．d)/λ (6)
其中(Δn)為膜之雙折射，(d)為膜之厚度且λ為入射光束之波長。
根據Snellius定律，隨入射光束之方向變化的雙折射定義為Δn=sinΘ/sinΨ (7)
其中sinΘ為光軸在膜中之入射角或傾斜角且sinΨ為相應反射角。
基於此等定律，雙折射及相應光學延遲視膜之厚度及光軸在膜中之傾斜角而定(參見Berek's補償器)。因此，熟練專家瞭解可藉由調節液晶分子在聚合物膜中之定向誘發不同光學遲延或不同雙折射。
本發明聚合物膜亦可作為配向膜用於例如WO 2006/039980 A1中所述之其他液晶或RM材料。舉例而言，其可用於LCD以誘發或改良可切換液晶介質之配向，或配向塗佈於其上之可聚合液晶材料之後續層。以此方式，可製備聚合液晶膜之堆疊。
本發明聚合物膜之厚度較佳為0.3至5微米，極佳0.5至3微米，最佳0.7至2.5微米。用作配向層時，厚度為0.05至1微米、較佳0.1至0.4微米之薄膜較佳。
本發明之聚合物膜及材料可用於習知LC顯示器，例如具有垂直配向之顯示器，如配向相變形(DAP)、電控雙折射(ECB)、彩超垂直(CSH)、垂直配向(VA)、垂直配向向列或膽固醇型(VAN或VAC)、多域垂直配向(MVA)、圖案化垂直配向(PVA)或聚合物穩定化垂直配向(PSVA)模式；具有彎曲或混合配向之顯示器，如光學補償彎曲單元或光學補償雙折射(OCB)、反射OCB(R-OCB)、混合配向向列(HAN)或π-單元(π-cell)模式；具有扭轉配向之顯示器，如扭轉向列(TN)、高度扭轉向列(HTN)、超扭轉向列(STN)、主動矩陣驅動TN(AMD-TN)模式；共平面切換型(IPS)模式之顯示器；或在光學各向同性相中切換之顯示器。
本發明之層、膜及材料可用於多種類型光學膜，其較佳選自光學單軸膜(A板、C板、負C板、O板)；扭轉光學延遲器，如扭轉四分之一波箔(QWF)、消色差延遲器、消色差QWF或半波箔(HWF)；及光學雙軸膜。層及材料中之LC相結構可選自膽固醇相、近晶相、向列相及藍相。層中LC材料之配向可選自垂直、伸展、傾斜、平面及藍相配向。層可均勻定向或展示不同定向之圖案。
膜可用作LCD視角增強之光學補償器或用作增亮元件中之組件，此外例如在反射或半穿透半反射LCD中用作消色差延遲器。更佳應用及裝置包括
- 在多個波長下需要類似相移之光電裝置中之延遲組件，該等光電裝置諸如組合CD/DVD/HD-DVD/Blu-Ray，包括讀取、寫入重寫資料儲存系統
- 諸如攝影機之光學裝置之消色差延遲器
- 包括OLED及LCD之顯示器之消色差延遲器。
特定參考較佳實施例在上文及下文中描述本發明。應理解，在不背離本發明精神及範疇之情況下，其中可作出多種變化及修改。
除非另外說明，否則在上文及下文中，所有百分比均為重量%。所有溫度均以攝氏度給出。「m.p.」表示熔點，「cl.p.」表示清澈點，「Tg」表示玻璃轉移溫度。此外，C=結晶態，N=向列相，S=近晶相且I=各向同性相。此等符號之間或之後的資料表示轉移溫度。Δn表示在550nm及20℃下量測之光學各向異性(Δn=ne-no，其中no表示平行於縱向分子軸之折射率且ne表示垂直於其之折射率)。除非另外明確說明，否則在20℃下量測光學及電光學資料。
量測新穎單一化合物折射率之方法：可在20℃下使用Abbe折射計且使用550nm波長之光量測在ZLI4792產品碼下購自Merck KGaA之液晶混合物之折射率。接著用10w/w%受測試化合物摻雜此混合物且再次量測折射率。外插法至100%，得到受測試化合物之折射率。
除非另外說明，否則如上文及下文所給出之可聚合LC材料組分之百分比為重量%且係指可聚合混合物中固體之總量，亦即不包括溶劑。
上文及下文所提及之許多化合物或其混合物為市售的。如文獻(例如在諸如Houben-Weyl,Methoden der Organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry],Georg-Thieme-Verlag,Stuttgart中之標準著作)中所述，所有此等化合物均為已知的或可藉由本身已知之方法製備，確切言之在已知及適於該等反應之反應條件下製備。本文中亦可使用本身已知但本文中未提及之方法之變化形式。除非上下文另外明確指示，否則如本文所用，本文中術語之複數形式應解釋為包括單數形式，且反之亦然。
在整個本說明書之實施方式及申請專利範圍中，字語「包含(comprise)」及「含有(contain)」及該等字語之變化形式，例如「包含(comprising)」及「包含(comprises)」意謂「包括(但不限於)」，且不意欲(且不)排除其他組分。另一方面，字語「包含」亦包涵術語「由...組成」，但不限於其。
在整個本說明書之實施方式及申請專利範圍中，字語「可獲得」及「所得」及該等字語之變化形式意謂「包括(但不限於)」，且不意欲(且不)排除其他組分。另一方面，字語「可獲得」亦包涵術語「所得」，但不限於其。
應瞭解，可對本發明之前述實施例作出變化，但其仍屬於本發明之範疇內。除非另外說明，否則用於相同、等效或類似目的之替代性特徵可代替本說明書中所揭示之各特徵。因此，除非另外說明，否則所揭示之各特徵僅為一系列通用之等效或類似特徵之一個實例。
本說明書中所揭示之所有特徵均可以任何組合形式組合，但至少一些此類特徵及/或步驟會互斥之組合除外。特定言之，本發明之較佳特徵適用於本發明之所有態樣，且可以任何組合形式使用。同樣，以非必需組合形式描述之特徵可單獨使用(不以組合形式)。
應瞭解，上文所述、尤其較佳實施例之許多特徵自身為發明性的，且不僅作為本發明之實施例之一部分。除目前主張之任何發明以外或替代目前主張之任何發明，可為此等特徵尋求獨立保護。
現將參考以下實施例更詳細地描述本發明，該等實施例僅為說明性的且不限制本發明之範疇。
實例
對於以下混合物之製備，使用以下化合物及縮寫：
LC242為可購自BASF AG(Ludwigshafen,Germany)之可聚合對掌性材料。
聚合物膜製備之通用方法：
首先，製備33.3w/w%相應LC介質於甲苯/環己烷溶液(7：3)中之溶液。
在3000rpm下將溶液旋塗至經摩擦聚醯亞胺塗佈之玻璃載片上持續30秒，其中其垂直配向。
在控溫加熱板上於給定溫度下退火樣品60秒。
在氮氣氛圍下將樣品冷卻60秒至20℃，接著在20℃下UV固化60秒(365nm過濾器，80mW/cm2)。
以20°之間隔在-40°至60°之入射角下、在20℃之溫度及400至700nm範圍內之波長下量測延遲。
比較實例1
調配在550nm下清澈點為81℃且雙折射為0.06之以下混合物(以 wt%計)：
可在69℃至61℃範圍內之溫度下退火混合物。
使用橢偏儀量測如圖1a及1b中所示之延遲概況(不同波長下之延遲色散及相對於視角之延遲)，且使用表面測繪器量測2.29μm之厚度。
不同入射角下之延遲色散值展示於下表1中。
為測試聚合物膜之耐久性，使膜暴露於80℃之溫度持續至多169小時之時間。表1.1概述耐久性測試之結果。
實例1
調配在550nm下清澈點為81℃且雙折射為0.06之以下混合物(以wt%計)：
可在80℃至51℃範圍內之溫度下退火混合物。
使用橢偏儀量測如圖2a及2b中所示之延遲概況(不同波長下之延遲色散及相對於視角之延遲)，且使用表面測繪器量測2.29μm之厚度。
不同入射角下之延遲色散值展示於下表2中。
為測試聚合物膜之耐久性，使膜暴露於80℃之溫度至多169小時之時間。表2.1概述耐久性測試之結果。
比較實例2
調配在550nm下清澈點為83℃且雙折射為0.06之以下混合物(以wt%計)：
可在71℃至65℃範圍內之溫度下退火混合物。
使用橢偏儀量測如圖3a及3b中所示之延遲概況(不同波長下之延遲色散及相對於視角之延遲)，且使用表面測繪器量測2.29μm之厚度。
不同入射角下之延遲色散值展示於下表3中。
為測試聚合物膜之耐久性，使膜暴露於80℃之溫度至多260小時之時間。表3.1概述耐久性測試之結果。
實例2
調配在550nm下清澈點為76℃且雙折射為0.06之以下混合物(以wt%計)：
可在70℃至52℃範圍內之溫度下退火混合物。
使用橢偏儀量測如圖4a及4b中所示之延遲概況(不同波長下之延遲色散及相對於視角之延遲)，且使用表面測繪器量測2.29μm之厚度。
不同入射角下之延遲色散值展示於下表4中。
為測試聚合物膜之耐久性，使膜暴露於80℃之溫度至多260小時之時間。表4.1概述耐久性測試之結果。
色散對照
調配各自包含1.00wt% Irgacure® 369、0.08wt% Irganox® 1076及1.00wt% Zonyl FSO® 100之以下混合物(以wt%計)：
如可自R450/R550值看出，需要RM 1以獲得強負色散效應且藉由使用RM 1，可達成低至0.79之色散。

Claims (18)

  1. 一種可聚合LC介質，其包含一或多種式A化合物，
    Figure TWI673347B_C0001
    其中P 彼此獨立地為可聚合基團，Sp 為間隔基團或單鍵，La 在多次出現之情況下，相同或不同地為F、Cl、CN、SCN、SF5，或直鏈或分支鏈之視情況經單或多氟化的具有1至12個C原子之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，或視情況經鹵化之具有1至5個C原子之烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，r 為0、1、2、3或4，及一或多種式I化合物，
    Figure TWI673347B_C0002
    其中U1、2 彼此獨立地選自
    Figure TWI673347B_C0003
    及
    Figure TWI673347B_C0004
    ，包括其鏡像，其中該等環U1及U2各自經由軸鍵結合至基團-(B)q-，且此等環中之一或兩個不相鄰CH2基團視情況經O及/或S置換，且該等環U1及U2視情況經一或多個基團L取代；L 在多次出現之情況下，相同或不同地為F、Cl、CN、SCN、SF5，或直鏈或分支鏈之視情況經單或多氟化的具有1至12個C原子的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，或視情況經鹵化之具有1至5個C原子之烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，Q1、2 彼此獨立地為CH或SiH，Q3 為C或Si，B 在每次出現時彼此獨立地為-C≡C-、-CY1=CY2-或視情況經取代之芳族或雜芳族基團，Y1、2 彼此獨立地為H、F、Cl、CN或R0，q 為1至10之整數，A1-4 彼此獨立地選自非芳族、芳族或雜芳族碳環或雜環基團，其視情況經一或多個基團R5取代，且其中-(A1-Z1)m-U1-(Z2-A2)n-及-(A3-Z3)o-U2-(Z4-A4)p-中之每一者不含有比非芳族基團多之芳族基團，Z1-4 彼此獨立地為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR0-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CY1=CY2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0R00或單鍵，R0及R00 彼此獨立地為H或具有1至12個C原子之烷基，m及n 彼此獨立地為0、1、2、3或4，o及p 彼此獨立地為0、1、2、3或4，R1-5 彼此獨立地為相同或不同基團，其選自H、鹵素、-CN、-NC、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR0R00、-C(=O)X0、-C(=O)R0、-NH2、-NR0R00、-SH、-SR0、-SO3H、-SO2R0、-OH、-NO2、-CF3、-SF5、P-Sp-、視情況經取代之矽烷基或視情況經取代且視情況包含一或多個雜原子之具有1至40個C原子之碳基或烴基，或表示P或經P或P-Sp-取代，其中該等化合物包含至少一個表示P或P-Sp-或經其取代之基團R1-5，P 為可聚合基團，Sp 為間隔基團或單鍵，其中整個可聚合LC介質中式A化合物之量在1至40重量%之範圍內。
  2. 如請求項1之可聚合LC介質，其中該等式A化合物係選自以下子式，
    Figure TWI673347B_C0005
    其中該參數P具有如上文在請求項1下所給出之該等含義之一且x、y、z彼此獨立地為0或1至12之相同或不同整數。
  3. 如請求項1或2之可聚合LC介質，其中式I中之-(B)q-係選自-C≡C-、-C≡C-C≡C-、-C≡C-C≡C-C≡C-、-C≡C-C≡C-C≡C-C≡C-、
    Figure TWI673347B_C0006
    Figure TWI673347B_C0007
    其中r 為0、1、2、3或4，且L 係選自P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR0R00、-C(=O)X、-C(=O)OR0、-C(=O)R0、-NR0R00、-OH、-SF5，視情況經取代之具有1至12個C原子之矽烷基、芳基，及具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一或多個H原子視情況經F或Cl置換，其中R0及R00係如請求項1中所定義且X為鹵素。
  4. 如請求項1或2之可聚合LC介質，其中式I中之U1及U2係選自
    Figure TWI673347B_C0008
    其中R5具有如上文在請求項1中所給出之該等含義之一。
  5. 如請求項1或2之可聚合LC介質，其中式I中之A1-4係選自視情況經一或多個如請求項3中所定義之基團L取代的反-1,4-伸環己基及1,4-伸苯基。
  6. 如請求項1或2之可聚合LC介質，其中式I中之Z1-4係選自-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR0-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CY1=CY2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0R00或單鍵，其中R0、R00、Y1及Y2具有請求項1中所給出之該等含義。
  7. 如請求項6之可聚合LC介質，其中-CY1=CY2-係-CH=CH-或-CH=CR0-，其中R0具有請求項1中所給出之該等含義。
  8. 如請求項1或2之可聚合LC介質，其中該等式I之可聚合化合物係選自以下子式：
    Figure TWI673347B_C0009
    Figure TWI673347B_C0010
    Figure TWI673347B_C0011
    Figure TWI673347B_C0012
    Figure TWI673347B_C0013
    Figure TWI673347B_C0014
    Figure TWI673347B_C0015
    Figure TWI673347B_C0016
    Figure TWI673347B_C0017
    Figure TWI673347B_C0018
    Figure TWI673347B_C0019
    Figure TWI673347B_C0020
    Figure TWI673347B_C0021
    Figure TWI673347B_C0022
    Figure TWI673347B_C0023
    Figure TWI673347B_C0024
    Figure TWI673347B_C0025
    Figure TWI673347B_C0026
    Figure TWI673347B_C0027
    Figure TWI673347B_C0028
    Figure TWI673347B_C0029
    Figure TWI673347B_C0030
    其中R1-5、A1-4、Z1-4、B、m、n、o、p及q具有請求項1中所給出之該等含義。
  9. 如請求項1或2之可聚合LC介質，其中該等式I之可聚合化合物係選自以下子式：
    Figure TWI673347B_C0031
    Figure TWI673347B_C0032
    Figure TWI673347B_C0033
    Figure TWI673347B_C0034
    Figure TWI673347B_C0035
    Figure TWI673347B_C0036
    Figure TWI673347B_C0037
    Figure TWI673347B_C0038
    Figure TWI673347B_C0039
    Figure TWI673347B_C0040
    Figure TWI673347B_C0041
    Figure TWI673347B_C0042
    Figure TWI673347B_C0043
    Figure TWI673347B_C0044
    Figure TWI673347B_C0045
    Figure TWI673347B_C0046
    Figure TWI673347B_C0047
    Figure TWI673347B_C0048
    Figure TWI673347B_C0049
    Figure TWI673347B_C0050
    Figure TWI673347B_C0051
    Figure TWI673347B_C0052
    Figure TWI673347B_C0053
    Figure TWI673347B_C0054
    Figure TWI673347B_C0055
    Figure TWI673347B_C0056
    其中Z具有請求項1中所給出之該等Z1含義之一，R具有請求項1中所給出之不同於P-Sp-的該等R1含義之一，且P、Sp、L及r係如請求項1中所定義，且該等液晶原基中之該等苯環視情況經一或多個如請求項1中所定義之基團L取代。
  10. 如請求項1或2之可聚合LC介質，其中該等式I之可聚合化合物係選自子式I 25或I 26，其中Z表示-COO-，r在每次出現時為0，R具有請求項1中所給出之不同於P-Sp-的該等R1含義之一，且P、Sp係如請求項1中所定義。
  11. 一種可聚合LC介質，其包含一或多種式I化合物、一或多種如請求項1至10中任一項所定義之式A化合物及一或多種視情況可聚合及/或為液晶原基或液晶之其他化合物。
  12. 一種聚合物膜，其可藉由使如請求項1至10中任一項所定義之可聚合LC介質以其LC相、以定向狀態、以薄膜形式聚合來獲得。
  13. 一種如請求項12之聚合物膜或如請求項1至10中任一項之可聚合LC介質的用途，其係用於光學、電子或電光學裝置或其組件。
  14. 如請求項13之用途，其中該光學組件為選自A板、C板、負C板或O板之光學單軸膜，扭轉光學延遲器，扭轉四分之一波箔(QWF)，光學雙軸膜，消色差延遲器，消色差QWF或半波箔(HWF)，具有膽固醇相、近晶相、向列相或藍相之膜，具有垂直、伸展、傾斜、平面或藍相配向之膜，其經均勻定向或展現不同定向之圖案。
  15. 如請求項13之用途，其中該光學組件為用於LCD視角增強之光學補償膜、增亮膜中之組件或反射或半穿透半反射LCD中之消色差元件。
  16. 如請求項13之用途，其中該裝置係選自電光學顯示器，光學膜，偏光器，補償器，分光器，反射膜，配向層，濾色器，全像元件，熱衝壓箔，彩色影像，裝飾或安全標記，非線性光學(NLO)裝置，光學資訊儲存裝置，電子裝置，有機半導體，有機場效電晶體(OFET)，積體電路(IC)，薄膜電晶體(TFT)，射頻識別(RFID)標籤，有機發光二極體(OLED)，有機發光電晶體(OLET)，電致發光顯示器，有機光伏(OPV)裝置，有機太陽能電池(O-SC)，有機雷射二極體(O-雷射)，有機積體電路(O-IC)，照明裝置，感測器裝置，電極材料，光導體，光偵測器，電子照相記錄裝置，電容器，電荷注入層，肖特基二極體(Schottky diode)，平坦化層，抗靜電膜，導電基板，導電圖案，電子照相應用，電子照相記錄，有機記憶體裝置，生物感測器，生物晶片，在多個波長下需要類似相移之光電裝置，組合CD/DVD/HD-DVD/Blu-Ray，讀取、寫入重寫資料儲存系統或攝影機。
  17. 如請求項16之用途，其中該裝置係LCD。
  18. 一種如請求項12之聚合物膜或如請求項1至10中任一項之可聚合LC介質的用途，其係用於LC顏料或黏著劑。
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