JP2017531058A - 印刷のための水性ポリマー組成物、デジタルインクジェットインク、および布地への印刷 - Google Patents
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Abstract
Description
E.I.Du Pont de Nemours and Companyに対するUS2011/0124799A1は、架橋ポリウレタンを含有し、さらなる反応性の構成要素をさらに含有する布地のためのインクジェット用インクについて記載している。
EP449419A1は、第一級アミノアルコールと酸末端ポリアミドエーテルとを反応させ、ヒドロキシル末端ポリマーを生じさせることについて記載している。
a)前記アミド連結が1つまたは複数のモノマーの重合に由来し、前記モノマーの90モル%超がラクタムおよびアミノカルボン酸モノマーから選択されるモノマーの重合に由来するとき、前記ポリアミドは、少なくとも2つの異なるモノマーのコポリマーとして定義され、前記モノマーは、アミンおよびカルボン酸基の間の異なる間隔の長さのヒドロカルビル部分を有するため、少なくとも2つの異なるモノマーであることによって特徴付けられることを意味し、前記少なくとも2つの異なるモノマーのそれぞれは、前記ポリアミド中の総ラクタムおよび/またはアミノカルボン酸モノマーの少なくとも10%、より望ましくは少なくとも20%または30%のモル濃度で存在すること、あるいは
b)前記アミド連結が2つまたは2つより多くのモノマーの重合に由来し、前記モノマーの90モル%超がジカルボン酸およびジアミンモノマーの重合に由来したとき、前記ポリアミドは、少なくとも3つの異なるモノマーのターポリマーとして定義される(前記アミド連結は、ジカルボン酸およびジアミンモノマーの群から選択される少なくとも3つの異なるモノマーから形成されることを意味し、前記少なくとも3つの異なるモノマーは、ジカルボン酸のカルボン酸基の間の異なる間隔の長さ、またはジアミンのアミン基の間の異なる間隔の長さのヒドロカルビル基によって互いに異なると特徴付けられ、前記少なくとも3つの異なるモノマーのそれぞれは、前記ポリアミド中の総モノマーの少なくとも10モル%、より望ましくは少なくとも20モル%または30モル%の濃度で存在する)こと、あるいは
c)ただし、総ジカルボン酸モノマー(複数可)およびジアミンモノマー(複数可)が、10モル%もしくは10モル%より多く、より望ましくは20モル%もしくは30モル%またはそれより多く存在し、総ラクタムおよびアミノカルボン酸モノマーが、モノマーブレンド中に10モル%もしくは10モル%より多く、より望ましくは20モル%もしくは30モル%またはそれより多く存在するように、前記アミド連結が、ジカルボン酸、ジアミンならびにラクタムおよび/またはアミノカルボン酸モノマーの組合せを重合させることに由来する場合、さらなる異なるモノマーを必要とする制約は存在しないこと
の範囲内であることによって特徴付けられることである。
第三級アミド連結%の計算:
アミド連結の総数に対する第三級アミド連結の%は、下記の等式で計算した。
指数iは、特定のモノマーを指し、
wtertNは、重合における第三級アミド連結の部分を形成する、または部分である、モノマーにおける窒素原子の平均数であり(注:末端基形成アミンは、重合の間にアミド基を形成せず、これらの量は、wtertNから除外される)、
wtotalNは、重合における第三級アミド連結の部分を形成する、または部分である、モノマーにおける窒素原子の平均数であり(注:末端基形成アミンは、重合の間にアミド基を形成せず、これらの量は、wtotalNから除外される)、niは、指数iを伴うモノマーのモル数である。
アミド連結%の計算:
全てのヘテロ原子含有連結(炭化水素連結を接続)の総数のアミド連結の%は、下記の等式で計算した。
であり、式中、Rbは、直接結合、あるいは2〜36個の炭素原子、より好ましくは2個または4〜12個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状(任意選択で環式、複素環式、または芳香族部分(複数可)であり、またはこれを含む)アルキレン基(ジアミンの10個の炭素原子毎に1個までまたは3個までのヘテロ原子を任意選択で含有する)であり、RcおよびRdは、個々に、1〜8個の炭素原子、より好ましくは1個または2〜4個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基であり、あるいはRcおよびRdは、一緒に接続され、1〜8個の炭素原子を有する単一の直鎖状または分枝状アルキレン基を形成し、あるいは任意選択でRcおよびRdの1つは、炭素原子においてRbに接続しており、より望ましくはRcおよびRdは、1個または2〜4個の炭素原子である。このようなジアミンには、AlbermarleからのEthacure(商標)90(推定では、N,N’−ビス(1,2,2−トリメチルプロピル)−1,6−ヘキサンジアミン);両方ともHuntsmanからのClearlink(商標)1000またはJefflink(商標)754;N−メチルアミノエタノール;ジヒドロキシ末端、ヒドロキシルおよびアミン末端またはジアミン末端ポリ(アルキレンオキシド)(アルキレンは、2〜4個の炭素原子を有し、100〜2000の分子量を有する);N,N’−ジイソプロピル−1,6−ヘキサンジアミン;N,N’−ジ(sec−ブチル)フェニレンジアミン;ピペラジン;ホモピペラジン;およびメチル−ピペラジンが含まれる。Jefflink(商標)754は、構造
を有する。Clearlink(商標)1000は、構造
を有する。芳香族基を有する別のジアミンは、N,N’−ジ(sec−ブチル)フェニレンジアミンである。下記の構造を参照されたい。
好ましいジアミンは、両方のアミン基が第二級アミンであるジアミンである。
式中、Raは、ジカルボン酸のアルキレン部分であり、二酸の3個または10個の炭素原子毎に1個までのヘテロ原子を任意選択で含む、2〜36個の炭素原子、より好ましくは4〜36個の炭素原子を有する環状、直鎖状、または分枝状(任意選択で芳香族基を含む)アルキレンであり(二酸はアルキレン部分より炭素原子を2個多く含む)、
Rbは、直接結合、あるいは2〜36個または60個の炭素原子、より好ましくは2個または4〜12個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状(任意選択で環式、複素環式、または芳香族部分(複数可)であり、またはこれを含む)アルキレン基(10個の炭素原子毎に1個までまたは3個までのヘテロ原子を任意選択で含有する)であり、RcおよびRdは、個々に、1〜8個の炭素原子、より好ましくは1個または2〜4個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基であり、あるいはRcおよびRdは、一緒に接続され、1〜8個の炭素原子を有する単一の直鎖状または分枝状アルキレン基を形成し、あるいは任意選択でRcおよびRdの1つは、炭素原子においてRbに接続しており、より望ましくはRcおよびRdは、1個または2〜4個の炭素原子を有するアルキル基である。
のラクタムまたはアミノカルボン酸からの繰り返し単位を含む。繰り返し単位は、ラクタムまたはアミノカルボン酸に由来するオリゴマー中の開始剤タイプによって種々の配向でよく、各Reは、独立に、4〜12個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキレンであり、各Rfは、独立に、1〜8個(より望ましくは1〜4個)の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキルである。
むことができるものである。通常、これらは、一般式(HO)xQ(COOH)y(式中、Qは、1〜12個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状の炭化水素ラジカルであり、xおよびyは、1〜3である)を有するヒドロキシ−カルボン酸に由来する。このようなヒドロキシ−カルボン酸の例には、ジメチロールプロパン酸、ジメチロールブタン酸、クエン酸、酒石酸、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、ジヒドロキシリンゴ酸、ジヒドロキシ酒石酸など、およびこれらの混合物が含まれる。ジヒドロキシカルボン酸がより好ましく、ジメチロールプロパン酸およびジメチロールブタン酸が最も好ましい。
他のポリマーとの通常のブレンド
相のより良好な相互浸透を実現する複合ポリマー組成物(例えば、フリーラジカル的に重合可能なモノマーを有するポリ尿素/ウレタン)
水に分散している複合および/またはハイブリッドポリマーの拡大された定義
プロセス
添加物および適用
架橋剤
Jeffcat(商標)DPAはN−(3−ジメチルアミノプロピル)−N,N−ジイソプロパノールアミンとしても公知である。
ポリアミド1
セバシン酸、ドデカン二酸、ピペラジンおよびポリテトラメチレンオキシド(PTMO−250)を、N2雰囲気下で反応器に導入した。反応器を180℃に6時間加熱し、ポリマーを形成させた。ジブチルスズジラウレートを加え、反応器圧力を、1〜30ミリバール真空に25時間低下させた。生成物は、<3.0mg KOH/gポリマーの酸価を伴う室温にて僅かに黄色がかったペーストであった。末端基はヒドロキシルであった。
ポリアミド2
ドデカン二酸、ピペラジンおよびポリテトラヒドロフラン(平均分子量(avg. molecular wt.)650g/mol)を、N2雰囲気下で反応器に導入した。反応器を180℃に6時間加熱し、ポリマーを形成させた。オクチル酸チタン触媒を加え、反応器圧力を、1〜30ミリバール真空に11時間低下させた。生成物は、<3.0mg KOH/gポリマーの酸価を伴う室温にて僅かに黄色がかったペーストであった。末端基はヒドロキシルであった。
ポリアミド3
セバシン酸、ピペラジンおよびポリテトラヒドロフラン(平均分子量250g/mol)を、N2雰囲気下で反応器に導入した。反応器を180℃に3.5時間加熱し、ポリマーを形成させた。コハク酸を反応器に加え、180℃で4.5時間ポリマーを形成させ続けた。オクチル酸チタン触媒を加え、反応器圧力を、1〜30ミリバール真空に12時間低下させた。生成物は、<3.0mg KOH/gポリマーの酸価を伴う室温にて僅かに黄色がかったペーストであった。末端基はヒドロキシルであった。
ジメチロールブタン酸およびポリアミド1を反応器中へと秤量し、反応器を90℃に加熱し、ジメチロールブタン酸が完全に溶解するまで撹拌した。撹拌している間に炭酸ジメチルを加え、反応器を60℃に冷却した。撹拌および冷却している間にDes Wを加えた。ジブチルスズジラウレートを反応器に加え、反応器を90℃で2時間、または目標NCO%に達するまで維持した。次いで、反応器を70℃に冷却し、トリエチルアミンを加えた。反応器を55℃にさらに冷却し、イソプロパノールを反応器に加え、調製したプレポリマーをRT(室温、20〜25℃)の水に分散させた。分散物を、ヒドラジン(水中35%溶液)で15分間かけて鎖延長させた。溶剤および水を、減圧にて50〜55℃で、所望の固形分含量に達するまで蒸発させた。最終分散物は、オフホワイトから褐色の水系ポリ尿素/ウレタン分散物であった。
PD−B
ジメチロールブタン酸およびポリアミド1を反応器中へと秤量し、反応器を90℃に加熱し、ジメチロールブタン酸が完全に溶解するまで撹拌した。撹拌している間に炭酸ジメチルを加え、反応器を60℃に冷却した。撹拌および冷却している間に、イソホロンジイソシアネートを加えた。ジブチルスズジラウレートを反応器に加え、反応器を85℃で1.5時間、または目標NCO%に達するまで維持した。次いで、反応器を70℃に冷却し、トリエチルアミンを加えた。反応器を55℃にさらに冷却し、イソプロパノールを反応器に加え、調製したプレポリマーをRTの水に分散させた。分散物を、ヒドラジン(水中35%溶液)で15分間かけて鎖延長させた。溶剤および水を、減圧にて50〜55℃で、所望の固形分含量に達するまで蒸発させた。最終分散物は、オフホワイトから褐色の水系ポリ尿素/ウレタン分散物であった。
PD−C
ジメチロールブタン酸およびポリアミド1を反応器中へと秤量し、反応器を90℃に加熱し、ジメチロールブタン酸が完全に溶解するまで撹拌した。撹拌している間に炭酸ジメチルを加え、反応器を60℃に冷却した。撹拌および冷却している間にDes Wを加えた。ジブチルスズジラウレートを反応器に加え、反応器を90℃で2時間、または目標NCO%に達するまで維持した。次いで、反応器を70℃に冷却し、トリエチルアミンを加えた。反応器を55℃にさらに冷却し、イソプロパノールを反応器に加え、調製したプレポリマーをRTの水に分散させた。分散物を、ヒドラジン(水中35%溶液)で15分間かけて鎖延長させた。溶剤および水を、減圧にて50〜55℃で、所望の固形分含量に達するまで蒸発させた。最終分散物は、オフホワイトから褐色の水系ポリ尿素/ウレタン分散物であった。
PD−D
ジメチロールブタン酸およびポリアミド2を反応器中へと秤量し、反応器を90℃に加熱し、ジメチロールブタン酸が完全に溶解するまで撹拌した。撹拌している間に炭酸ジメチルを加え、反応器を60℃に冷却した。撹拌および冷却している間にDes Wを加えた。ジブチルスズジラウレートを反応器に加え、反応器を85℃で2時間、または目標NCO%に達するまで維持した。次いで、反応器を70℃に冷却し、トリエチルアミンを加えた。反応器を55℃にさらに冷却し、調製したプレポリマーをRTの水に分散させた。分散物を、ヒドラジン(水中35%溶液)で15分間かけて鎖延長させた。溶剤および水を、減圧にて50〜55℃で、所望の固形分含量に達するまで蒸発させた。最終分散物は、白色の水系ポリ尿素/ウレタン分散物であった。
PD−E
N,N−ジメチルエタノールアミン、Jeffcatおよびポリアミド3を反応器中へと秤量し、反応器を80℃に加熱し、全ての構成要素が溶解するまで撹拌した。撹拌している間に、炭酸ジメチルを反応器に加えた。撹拌している間にDes Wを加え、反応器を90℃で35分間、または目標NCO%に達するまで維持した。撹拌している間にジエチル硫酸を反応器に加え、反応器を90℃で3時間維持した。反応器を50℃に冷却し、調製したプレポリマーをRTの水に分散させた。分散物を100〜200ミリバール、30〜55℃で3時間、またはNCOが残らなくなるまで、水で鎖延長させた。溶剤および水を、減圧にて50〜55℃で、所望の固形分含量に達するまで蒸発させた。最終分散物は、白色の水系ポリ尿素/ウレタン分散物であった。
写真用基材上に印刷された本発明のPDを含む水性着色インク
デジタル画像物を印刷するための本発明のPDを含む水性布地処理物
Claims (24)
- 水性媒体中に分散されたバインダー、ならびに任意選択の顔料、任意選択の充填材および任意選択の染料を含むインク、基材前処理物、インク受容性コーティングまたはオーバープリントワニスであって;前記バインダーの少なくとも20wt%が、各繰り返し単位の1つまたは複数の末端でアミド連結を有するアミド繰り返し単位として特徴付けられ、前記繰り返し単位が、ジカルボン酸モノマー、ラクタムモノマー、アミノカルボン酸モノマーおよびジアミンモノマーから選択されるモノマーのアミド縮合または開環重合によって誘導されており、前記バインダーの少なくとも5wt%が、最初に各ポリイソシアネートの2つまたはそれ超の末端でウレタンまたは尿素連結の一部であるイソシアネート基をもたらす、ヒドロキシル基またはアミン基と反応したポリイソシアネートから誘導される繰り返し単位として特徴付けられる繰り返し単位である、インク、基材前処理物、インク受容性コーティングまたはオーバープリントワニス。
- 前記アミド繰り返し単位の前記1つまたは複数の末端での前記アミド連結の少なくとも25モル%(より望ましくは50モル%)が第三級アミド連結として特徴付けられ、前記カルボニル基と結合している窒素も、前記第三級アミド連結の前記窒素と化学結合した2つのさらなる炭化水素基を有する、請求項1に記載のインク、基材前処理物、インク受容性コーティングまたはオーバープリントワニス。
- 前記バインダーが、少なくとも25、30、40、50、60、70、80または90wt%の、各繰り返し単位の前記末端で前記1つまたは複数のアミド連結を有する前記アミド繰り返し単位を含む、請求項1または2に記載のインク、基材前処理物、インク受容性コーティングまたはオーバープリントワニス。繰り返し単位が、通常、アミド連結を形成する末端基を有する炭化水素型セグメント(炭素および水素、任意選択で、不飽和、環状、分枝状またはその組合せ(任意選択で、末端基間の原子のモルに基づいて、最大で10モル%の酸素または窒素のヘテロ原子を有する))である。
- 前記バインダーが、前記バインダーの重量に対して少なくとも10、15、20、25または30wt%の、ポリイソシアネートから誘導される前記繰り返し単位を含む、請求項1または2に記載のインク、基材前処理物、インク受容性コーティングまたはオーバープリントワニス。
- ポリイソシアネートから誘導される前記繰り返し単位上の前記ウレタンまたは尿素連結の少なくとも50モル%(より望ましくは少なくとも60、70または80モル%)が尿素連結である、請求項1、2、3または4に記載のインク、基材前処理物、インク受容性コーティングまたはオーバープリントワニス。
- ポリイソシアネートから誘導される前記繰り返し単位上の前記ウレタンまたは尿素連結の少なくとも50モル%(より望ましくは少なくとも60、70または80モル%)がウレタン連結である、請求項1、2、3または4に記載のインク、基材前処理物、インク受容性コーティングまたはオーバープリントワニス。
- 着色インクまたは染料含有インクの形態である、前記請求項のいずれかに記載のインク、基材前処理物、インク受容性コーティングまたはオーバープリントワニス。
- 前記インクが少なくとも1つの染料を含む、請求項7に記載のインク、基材前処理物、インク受容性コーティングまたはオーバープリントワニス。
- 前記インクが少なくとも1つの顔料を含む、請求項7に記載のインク、基材前処理物、インク受容性コーティングまたはオーバープリントワニス。
- 前記インクが、前記インクの重量に対して、1〜22wt%の前記バインダー、3.5〜4.5wt%の顔料ならびに水および保湿剤を含み、さらに、前記インクが、インクジェット印刷に適切である妥当な粘度およびコロイド安定性のものである、請求項7に記載のインク、基材前処理物、インク受容性コーティングまたはオーバープリントワニス。
- 前記インクが、基材と化学結合を形成できる反応基を含む反応性染料を含む、請求項7または8に記載のインク、基材前処理物、インク受容性コーティングまたはオーバープリントワニス。
- 基材上の水相がより少ない半多孔質前処理物の形態である、請求項1〜6のいずれかに記載のインク、基材前処理物、インク受容性コーティングまたはオーバープリントワニス。
- 前記前処理物が、前記バインダーの重量に対して約1〜約12重量%の、前記バインダー中に組み込まれたカチオン性種を含む、請求項12に記載のインク、基材前処理物、インク受容性コーティングまたはオーバープリントワニス。
- 前記前処理物が、前記バインダーの重量に対して少なくとも約2重量%の、前記バインダー中に組み込まれた非イオン性コロイド安定化種を含む、請求項12に記載のインク、基材前処理物、インク受容性コーティングまたはオーバープリントワニス。
- 前記前処理物が、乾燥前の前記水性前処理物の重量に対して約0.1〜約10重量%のアゼチジニウム(AZE)含有ポリマーを含む、請求項12に記載のインク、基材前処理物、インク受容性コーティングまたはオーバープリントワニス。
- 前記前処理物が、布地基材と、インクジェット塗布されたインクで形成された画像物との間のフィルム中で乾燥される、請求項12に記載のインク、基材前処理物、インク受容性コーティングまたはオーバープリントワニス。
- 前記インク受容性コーティングより低いインク受容性を有する基材上のインク受容性コーティングである、請求項1〜6のいずれかに記載のインク、基材前処理物、インク受容性コーティングまたはオーバープリントワニス。
- 前記インク受容性コーティングが、前記インク受容性コーティング中の前記バインダーの重量に対して少なくとも10wt%の微粒子充填材をさらに含む、請求項17に記載のインク、基材前処理物、インク受容性コーティングまたはオーバープリントワニス。
- 前記バインダーの重量に対して約1〜約12重量%の、前記バインダー中に組み込まれたカチオン性種をさらに含む、請求項17または18に記載のインク、基材前処理物、インク受容性コーティングまたはオーバープリントワニス。
- 前記バインダーの重量に対して少なくとも約2重量%の、前記バインダー中に組み込まれた非イオン性コロイド安定化種をさらに含む、請求項17または18に記載のインク、基材前処理物、インク受容性コーティングまたはオーバープリントワニス。
- 前記インク、基材前処理物、インク受容性コーティングまたはオーバープリントワニスが、基材上の(より望ましくは、基材上の画像物、または基材上のインクジェット塗布された画像物上の)、保護オーバープリントコーティングまたはワニスである、請求項1〜6のいずれかに記載のインク、基材前処理物、インク受容性コーティングまたはオーバープリントワニス。
- a)インクジェット印刷のための前記妥当な粘度範囲で、請求項1〜11のいずれかに記載のインクを形成させるステップと、
b)前記インクをデジタル制御されたインクジェットノズルへ供給するステップと、
c)デジタル制御下で、前記インクジェットノズルから基材上に前記インクをジェッティングして画像物またはテキストを形成させるステップと、
d)任意選択で、前記インクの前記バインダーを架橋させるステップと
を含む、請求項1〜11のいずれかに記載の組成物を基材上にインクジェット印刷するためのプロセス。 - 基材、
前記基材上へ画像物またはテキストの形態で塗布された、請求項1〜11のいずれかに記載のインクジェットインクであるインクジェットインクを含むインクジェット印刷画像物であって、
任意選択で、前記基材と前記インクの間に前処理物をさらに含み、
任意選択で、前記基材と前記インクの間にインク受容性コーティングをさらに含み、
任意選択で、前記インクジェットインクから形成された前記画像物またはテキストの外部表面上(例えば、前記画像物の前記基材から反対側上)に、オーバープリントワニスをさらに含む、インクジェット印刷画像物。
a)基材、
請求項12〜16のいずれかに記載の前記基材上の前処理物、
テキストまたは非テキストの画像物の形態で前記基材上に塗布された、任意選択で請求項1〜11のいずれかに記載のインクである少なくとも1つのインクジェットインクを含むインクジェット印刷画像物であって、
任意選択で、前記基材の前記テキストまたは非テキストの外部表面上にオーバープリントワニスをさらに含む(例えば、前記画像物の前記基材から反対側上であり、前記オーバープリントワニスは、任意選択で、請求項1〜7または21のいずれかに記載されているものである)、
インクジェット印刷画像物。 - 基材、
前記基材上にテキストまたは非テキストの画像物の形態で塗布された少なくとも1つのインクジェットインクを含むインクジェット印刷画像物であって、
任意選択で、前記基材と前記少なくとも1つのインクの間に前処理物をさらに含み、
前記少なくとも1つのインクジェットインクから形成された前記テキストまたは非テキストの画像物の外部表面上(例えば、前記画像物の前記基材から反対側上)にオーバープリントワニスをさらに含み、
前記オーバープリントワニスが請求項1〜7または21のいずれかに記載されているものである、インクジェット印刷画像物。
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