JP2017511835A5

JP2017511835A5 -

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Publication number: JP2017511835A5
Application number: JP2016570168A
Authority: JP
Filing date: 2014-12-23
Publication date: 2019-03-14
Anticipated expiration: 2034-12-23

Description

そのような処理は、米国特許出願第２０１３／２４８４１８号明細書から知られる。この米国特許出願第２０１３／２４８４１８号明細書は、原油原料からオレフィンおよび芳香族石油化学物質を生成するための統合スラリー水素化分解および蒸気熱分解処理を開示する。原油、蒸気熱分解残液留分、およびスラリー残油は、水素容量が増加した流出物を生成するのに有効な条件下で水素の下で水素化分解域において結合され、処理される。流出物は、混合生成物流および蒸気熱分解残液留分を生成するのに有効な条件下で、蒸気とともに熱クラッキングされる。混合生成物流は、分離され、オレフィンおよび芳香族化合物が回収され、水素が精製および再循環される。米国特許出願第２０１３／２４８４１８号明細書による処理では、原油が水素化分解され、蒸気クラッキングによる後の処理のために、液体炭化水素フィードを生成する。重液体フィードの蒸気クラッキングにより、比較的少量の高価値化学物質を含む比較的不充分なクラッカ生成物スレートがもたらされる。

米国特許第４，１３７，１４７号明細書は、約３６０℃未満の蒸留温度を有し、分子ごとに少なくとも４つの炭素原子を有する少なくともノルマルパラフィンおよびイソパラフィンを含む原料から、エチレンおよびプロピレンを製造する処理に関し、前記原料は、水素化分解域で水素化分解反応に供され、触媒の存在下で、（ｂ）水素化分解反応からの流出物が、（ｉ）上部から、メタンおよび、場合によっては、水素、（ｉｉ）分子ごとに２つおよび３つの炭素原子を伴う炭化水素から本質的に成る留分、および（ｉｉｉ）底部から、分子ごとに少なくとも４つの炭素原子を伴う炭化水素から本質的に成る留分、が放出される分離域に供給され、（ｃ）分子ごとに２つおよび３つの炭素原子を伴う炭化水素から本質的に成る前記留分のみが、蒸気クラッキング域に供給され、蒸気の存在下で、分子ごとに２つおよび３つの炭素原子を伴う炭化水素の少なくとも一部がモノオレフィン系炭化水素に変換され、前記分離域の底部から得られる、分子ごとに少なくとも４つの炭素原子を伴う炭化水素から本質的に成る前記留分は、第２の水素化分解域に供給され、触媒の下で処理され、第２の水素化分解域からの流出物が、分離域に供給されて、一方で、前記第２の水素化分解域に少なくとも部分的に再循環される分子ごとに少なくとも４つの炭素原子を伴う炭化水素と、他方で、水素、メタン、ならびに分子ごとに２つおよび３つの炭素原子を伴う飽和炭化水素の混合物から本質的に成る留分とを放出し、水素流およびメタン流が前記混合物から分離され、前記蒸気クラッキング域に、２つおよび３つの炭素原子を伴う前記混合物の炭化水素が、分子ごとに２つおよび３つの炭素原子を伴う炭化水素から本質的に成る留分とともに、第１の水素化分解域に続く前記分離域から回収された場合に、供給される。したがって、蒸気クラッキング域の放出口で、メタンおよび水素の流れならびに分子ごとに２つおよび３つの炭素原子を伴うパラフィン系炭化水素の流れに加えて、分子ごとに２つおよび３つの炭素原子を伴うオレフィンならびに分子ごとに少なくとも４つの炭素原子を伴う生成物が得られる。

したがって、本発明は、原油を含む炭化水素原料からオレフィンおよび芳香族石油化学製品を生成するための統合水素化分解処理に関し、本処理は、
水素容量が増加した第１の流出物を生成するのに有効な条件下で、水素の存在下で第１の水素化分解域において原油および残液流を含む原料を処理するステップと、
第１の流出物をＬＰＧ含有流および液相流に分離するステップと、
前記ＬＰＧ含有流を、水素含有流、メタン含有流、エタン含有流、ブタン含有流、プロパン含有流、Ｃ１マイナス含有流、Ｃ３マイナス含有流、Ｃ１−Ｃ２含有流、Ｃ３−Ｃ４含有流、Ｃ２−Ｃ３含有流、Ｃ１−Ｃ３含有流、Ｃ１−Ｃ４含有流、Ｃ２−Ｃ４含有流、Ｃ２マイナス含有流、Ｃ４マイナス含有流のグループから選択された１つまたは複数の流れに分離するステップと、
得られた１つまたは複数の流れを、ブタン脱水素装置、プロパン脱水素装置、結合プロパン−ブタン脱水素装置、またはそれらの装置の組み合わせのグループから選択される少なくとも１つの装置と蒸気クラッカ装置においてさらに処理して、混合生成物流を生成するステップと、
混合生成物流を、ブタン脱水素装置、プロパン脱水素装置、結合プロパン−ブタン脱水素装置、またはそれらの装置の組み合わせのグループから選択される少なくとも１つの装置と前記蒸気クラッカ装置から第２の分離区分へ供給するステップと、
混合生成物流を分離するステップとを備える。

本発明によれば、ＬＰＧ含有流は、水素含有流、メタン含有流、エタン含有流、ブタン含有流、プロパン含有流、Ｃ１マイナス含有流、Ｃ３マイナス含有流、Ｃ１−Ｃ２含有流、Ｃ３−Ｃ４含有流、Ｃ２−Ｃ３含有流、Ｃ１−Ｃ３含有流、Ｃ１−Ｃ４含有流、Ｃ２−Ｃ４含有流、Ｃ２マイナス含有流、Ｃ４マイナス含有流のグループから選択される１つまたは複数の流れに、任意の適切な分離技術を使用して分離される。

エタン含有流、および／またはＣ１−Ｃ２含有流、および／またはＣ２マイナス含有流は、ガス蒸気クラッキング装置に供給されることが好ましい。これは、何らのより重い蒸気クラッキング成分も、蒸気クラッカにわたって再循環されず、最終的に、装置サイズおよびエネルギ要求の低減をもたらすことを意味する。場合によってはさらにメタンおよび／またはエタンで希釈される、結合プロパン／ブタン流、または場合によってはメタンおよび／またはエタンで希釈されるプロパン流をもたらす代替分離方式を使用することができる。さらに、プロパンおよびブタン含有流は、脱水素装置に供給されることが好ましい。この処理ルートは、さらに高い炭素効率をもたらし、ＬＰＧまでずっと高い変換水素化分解が必要とされる量の水素を生成する。

好適な実施形態によれば、ＬＰＧ含有流は、１つまたは複数の流れに分離され、水素含有流は、水素化分解のための水素源として使用されることが好ましく、メタン含有流は、燃料源として使用されることが好ましく、エタン含有流は、蒸気クラッキング装置に対するフィードとして使用されることが好ましく、プロパン含有流は、プロパン脱水素装置に対するフィードとして使用されることが好ましく、ブタン含有流は、ブタン脱水素装置に対するフィードとして使用されることが好ましく、Ｃ１マイナス含有流は、燃料源および／または水素源として使用されることが好ましく、Ｃ３マイナス含有流は、プロパン脱水素装置に対するフィードとして使用されることが好ましいが、別の実施形態により、蒸気クラッキング装置に対するフィードとしても使用されることが好ましく、Ｃ２−Ｃ３含有流は、プロパン脱水素装置に対するフィードとして使用されることが好ましいが、別の実施形態により、蒸気クラッキング装置に対するフィードとしても使用されることが好ましく、Ｃ１−Ｃ３含有流は、プロパン脱水素装置に対するフィードとして使用されることが好ましいが、別の実施形態により、蒸気クラッキング装置に対するフィードとしても使用されることが好ましく、Ｃ１−Ｃ４ブタン含有流は、ブタン脱水素装置に対するフィードとして使用されることが好ましく、Ｃ２−Ｃ４ブタン含有流は、ブタン脱水素装置に対するフィードとして使用されることが好ましく、Ｃ２マイナス含有流は、蒸気クラッキング装置に対するフィードとして使用されることが好ましく、Ｃ３−Ｃ４含有流は、プロパンもしくはブタン脱水素装置または結合プロパンおよびブタン脱水素装置に対するフィードとして使用されることが好ましく、Ｃ４マイナス含有流は、ブタン脱水素装置に対するフィードとして使用されることが好ましい。

本明細書で使用する場合、「Ｃ＃炭化水素」または「Ｃ＃」という用語は、「＃」が正の整数であり、＃個の炭素原子を有する全ての炭化水素を記述することを意味する。さらに、「Ｃ＃＋炭化水素」または「Ｃ＃＋」という用語は、＃個以上の炭素原子を有する全ての炭化水素分子を記述することを意味する。それに応じて、「Ｃ５＋炭化水素」または「Ｃ５＋」という用語は、５つ以上の炭素原子を有する炭化水素の混合物を記述することを意味する。それに応じて、「Ｃ５＋アルカン」という用語は、５以上の炭素原子を有するアルカンに関する。それに応じて、「Ｃ＃マイナス炭化水素」または「Ｃ＃マイナス」という用語は、＃個以下の炭素原子を有し、水素を含む、炭化水素の混合物を記述することを意味する。例えば、「Ｃ２−」または「Ｃ２マイナス」という用語は、エタン、エチレン、アセチレン、メタン、および水素の混合物に関する。最後に、「Ｃ４ｍｉｘ」という用語は、ブタン、ブテン、およびブタジエン、すなわち、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、１−ブテン、シス−およびトランス−２−ブテン、ｉ−ブテン、ならびにブタジエンの混合物を記述することを意味する。例えば、Ｃ１−Ｃ３という用語は、Ｃ１、Ｃ２、およびＣ３を備える混合物を意味する。

本処理は、プロパン含有流、Ｃ３−Ｃ４含有流、Ｃ３マイナス含有流、ブタン含有流、Ｃ４マイナス含有流、Ｃ２−Ｃ３含有流、Ｃ１−Ｃ３含有流、Ｃ１−Ｃ４含有流、およびＣ２−Ｃ４含有流のグループから選択された少なくとも１つの流れを、ブタン脱水素装置、およびプロパン脱水素装置、結合プロパン−ブタン脱水素装置、またはそれらの装置の組み合わせのグループから選択された少なくとも１つの脱水素装置に供給するステップをさらに備える。

好適な実施形態によれば、本処理は、
水素含有量が増加した第２の流出物を生成するのに有効な条件下で、水素の存在下で第２の水素化分解域において前記液相流を処理するステップと、
前記第２の水素化分解域からの第２の流出物から、ＢＴＸＥ含有流、ＬＰＧ含有流、および残液流を回収するステップとをさらに備える。第２の水素化分解域の利点の一つは、重大度（ｓｅｖｅｒｉｔｙ）を制御することによって、水素化分解ステップの効率性および選択性にわたってより大きな制御を与えることである。

混合域３は、フィード１、再循環水素流２５、第２の水素化分解域１０からの変換残液流１３、および分離装置７からの液相流１４を受け取るための１つまたは複数の入口を含む。したがって、混合流２は、混合域３に送られる。ここで、混合域３は、混合流４を放出するための放出口をさらに含む。水素化分解域５は、混合流４、および、必要に応じて、生成水素（図示せず）を受け取るための入口を含む。水素化分解域５は、水素化分解流出物６を放出するための放出口をさらに含む。水素化分解流出物６は、分離装置７に送られ、ＬＰＧ含有流９、液相流８、および、場合によっては、残液留分１４をもたらす。好適な実施形態（本明細書では図示せず）では、分離装置７はまた、水素含有流をもたらし、その流れは、水素化分解域５の入口に経路付けることができる。別の実施形態（本明細書では図示せず）によれば、流出物６は、高圧分離器に送られ、したがって、水素は、水素化分解域５の入口にも経路付けられる。

ＬＰＧ含有流９は、分離装置１４に送られ、水素含有流、メタン含有流、エタン含有流、ブタン含有流、プロパン含有流、Ｃ１マイナス含有流、Ｃ３マイナス含有流、Ｃ１−Ｃ２含有流、Ｃ３−Ｃ４含有流、Ｃ２−Ｃ３含有流、Ｃ１−Ｃ３含有流、Ｃ１−Ｃ４含有流、Ｃ２−Ｃ４含有流、Ｃ２マイナス含有流、Ｃ４マイナス含有流のグループから選択される１つまたは複数のガス状流１５、１６、１７に分離される。添付図面では、分離装置１４からの流れ１５、１６、１７のみが示されているが、分離装置１４では、より多くの個別の流れを得ることが可能である。例えば、流れ１５は、Ｃ２マイナス含有流であり、流れ１７は、プロパン含有流であり、流れ１６は、ブタン含有流である。流れ１５の組成物に基づいて、この流れ１５を分離装置２７に、すなわち、ガス蒸気クラッカ装置２７に送ることが好ましい。蒸気クラッカ装置２７からの流出物２８は、分離装置２２に送られる。分離装置２２は、いくつかの個々の分離装置を備えることができる。個々の流れ１５、１６、１７の３つのみを示したが、本発明では、個々の流れは、任意の数に制限されない。液相流８は、第２の水素化分解域１０で処理され、ＬＰＧ含有流１２、ＢＴＸＥ含有流１１、および残液流１３を生成する。流れ１３は、第１の水素化分解域５の入口に再循環されることが好ましい。特定の実施形態において、特に、流れ１３が充分な量のオレフィンを含む場合、流れ１３は、分離装置２２に（部分的に）送ることができる。

好適な実施形態において、水素化分解域５は、残油水素化分解装置である。残油水素化分解処理は、本分野で既知であり、例えば、Ａｌｆｋｅらによる（２００７）ＯｉｌＲｅｆｉｎｉｎｇ，Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、およびＳｐｅｉｇｈｔによる（２００５）ＰｅｔｒｏｌｅｕｍＲｅｆｉｎｅｒｙＰｒｏｃｅｓｓｅｓ，Ｋｉｒｋ−ＯｔｈｍｅｒＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙを参照されたい。したがって、固定床（細流床）炉型、沸騰床炉型、およびスラリー（噴流）炉型の３つの基本反応器型が、商業用水素化分解で使用される。固定床残油水素化分解処理は、充分確立されており、常圧残油および真空残油などの汚染流を処理し、オレフィンおよび芳香族化合物を生成するためにさらに処理することができる軽質および中間蒸留物を生成することができる。固定床残油水素化分解処理で使用される触媒は、一般的に、耐火性支持物、通常はアルミナ、でＣｏ、Ｍｏ、およびＮｉから成るグループから選択される１つまたは複数の要素を備える。高度に汚染されたフィードの場合、固定床残油水素化分解処理における触媒はまた、ある程度補充することができる（移動床）。処理条件は、一般に、温度が３５０から４５０℃、圧力が２から２０ＭＰａゲージである。沸騰床残油水素化分解処理はまた、充分に確立され、触媒が、高度に汚染されたフィードの処理を可能にするよう連続的に交換されるということを、とりわけ特徴とする。沸騰床残油水素化分解処理で使用される触媒は、一般的に、耐火性支持物、通常はアルミナ、でＣｏ、Ｍｏ、およびＮｉから成るグループから選択される１つまたは複数の要素を備える。使用される触媒の粒子サイズが小さいことにより、（固定床用途に適切な形態の同様の形状と比較して）それらの粒子の活動が効果的に高まる。これら２つの要因により、固定床水素化分解装置と比較した場合に、沸騰水素化分解処理で、軽質生成物の著しく高い収率、およびより高いレベルの水素追加を可能にする。処理条件は、一般に、温度が３５０から４５０℃、圧力が５から２５ＭＰａゲージである。スラリー残油水素化分解処理は、高度に汚染された残油フィードから蒸留可能生成物の高度な収率を実現するための、熱クラッキングおよび触媒水素化の組み合わせを意味する。第１の液体段階では、熱クラッキングおよび水素化分解反応が、温度４００から５００℃、圧力１５から２５ＭＰａゲージの処理条件で、流動床において同時に生じる。残油、水素、および触媒は、反応器の底に導入され、流動床が形成され、その高さは、流率および所望の変換に左右される。これらの処理において、触媒は、動作サイクルを通して均一な変換レベルを達成するために、連続的に交換される。触媒は、反応器内で生成されるサポートされていない金属硫化物とすることができる。実際には、沸騰床およびスラリー相反応器と関連した追加コストは、真空ガス油などの高度に汚染された重質流の高い変換が求められる場合にのみ必要とされる。これらの環境下で、非常に大きな分子の限定変換および触媒失活と関連した問題が、固定床処理を、本発明の処理において、比較的魅力のないものにする。したがって、固定床水素化分解と比較した場合、軽質および中間蒸留物の収率が改善されるため、沸騰床およびスラリー反応器型が好ましい。「残油品質向上液流出物」という用語は、メタンおよびＬＰＧなどのガス状生成物を除いて、廃油を品質向上することによって生成された生成物、および廃油を品質向上することによって生成された重質蒸留物に関する。廃油を品質向上することによって生成された重質蒸留物は、消滅まで残油品質向上装置に再循環されることが好ましい。しかしながら、比較的小さなピッチ流をパージすることが好ましい可能性がある。炭素効率の点から、残油水素化分解装置が、コーキング装置よりも好ましく、これは、高価値石油化学製品に品質向上することができない相当な量の石油コークスを後者が生成するためである。統合処理の水素バランスの点から、残油水素化分解装置よりもコーキング装置を選択することが好ましく、これは、残油水素化分解装置が、相当な量の水素を消費するためである。また、設備投資および／または運用コストの点から、残油水素化分解装置よりもコーキング装置を選択することが有利であろう。

Claims

原油を含む炭化水素原料からオレフィンおよび芳香族石油化学製品を生成するための統合水素化分解処理であって、前記処理は、
水素容量が増加した第１の流出物を生成するのに有効な条件下で、水素の存在下で第１の水素化分解域において原油および残液流を含む前記原料を処理するステップと、
前記第１の流出物をＬＰＧ含有流および液相流に分離するステップと、
前記ＬＰＧ含有流を、水素含有流、メタン含有流、エタン含有流、ブタン含有流、プロパン含有流、Ｃ１マイナス含有流、Ｃ３マイナス含有流、Ｃ１−Ｃ２含有流、Ｃ３−Ｃ４含有流、Ｃ２−Ｃ３含有流、Ｃ１−Ｃ３含有流、Ｃ１−Ｃ４含有流、Ｃ２−Ｃ４含有流、Ｃ２マイナス含有流、Ｃ４マイナス含有流のグループから選択された１つまたは複数の流れに分離するステップと、
得られた１つまたは複数の流れを、ブタン脱水素装置、プロパン脱水素装置、結合プロパン−ブタン脱水素装置、またはそれらの装置の組み合わせのグループから選択される少なくとも１つの装置と蒸気クラッカ装置においてさらに処理して、混合生成物流を生成するステップと、
前記混合生成物流を、ブタン脱水素装置、プロパン脱水素装置、結合プロパン−ブタン脱水素装置、またはそれらの装置の組み合わせのグループから選択される前記少なくとも１つの装置と前記蒸気クラッカ装置から第２の分離区分へ供給するステップと、
水素含有量が増加した第２の流出物を生成するのに有効な条件下で、水素の存在下で第２の水素化分解域において前記液相流を処理するステップと、
前記第２の水素化分解域からの前記第２の流出物から、ＢＴＸＥ含有流、ＬＰＧ含有流、および残液流を回収するステップと、
前記第２の水素化分解域からの前記残液流および／または前記液相流を、前記第１の水素化分解域の入口に再循環させるステップと、
前記混合生成物流を分離するステップと、
オレフィンおよび芳香族化合物を、前記分離された混合生成物流から回収するステップと、を備える、処理。
前記エタン含有流、前記Ｃ１−Ｃ２含有流、および前記Ｃ２マイナス含有流の前記グループから選択される少なくとも１つの流れを、前記蒸気クラッカ装置に供給するステップをさらに備える、請求項１に記載の処理。
前記プロパン含有流、前記Ｃ３−Ｃ４含有流、前記Ｃ３マイナス含有流、前記ブタン含有流、前記Ｃ４マイナス含有流、前記Ｃ２−Ｃ３含有流、前記Ｃ１−Ｃ３含有流、前記Ｃ１−Ｃ４含有流、および前記Ｃ２−Ｃ４含有流のグループから選択された少なくとも１つの流れを、前記ブタン脱水素装置、前記プロパン脱水素装置、前記結合プロパン−ブタン脱水素装置、またはそれらの装置の組み合わせのグループから選択される少なくとも１つの脱水素装置に供給するステップをさらに備える、請求項１または２のいずれか一項に記載の処理。
前記第１の水素化分解域から生成される前記ＬＰＧ含有流と、前記第２の水素化分解域から生成される前記ＬＰＧ含有流とを組み合わせるステップをさらに備える、請求項１に記載の処理。
前記分離された混合生成物流からメタンを回収し、前記メタンを、バーナおよび／またはヒータのための燃料として使用するために前記蒸気クラッカに再循環させるステップをさらに備える、請求項１から４のいずれか一項に記載の処理。
前記分離された混合生成物流から水素を回収して精製し、前記第１および／または第２の水素化分解域の前記入口に再循環させるステップをさらに備える、請求項１から５のいずれか一項に記載の処理。
前記分離された混合生成物流から熱分解燃料油を回収し、前記第１の水素化分解域および／または第２の水素化分解域の前記入口に、前記熱分解燃料油を再循環させるステップをさらに備える、請求項１から６のいずれか一項に記載の処理。
前記第１の水素化分解域が、３５０から４５０℃の処理温度、２から２０ＭＰａの圧力を含む処理条件の下で動作する固定床型の残油水素化分解装置である請求項１から７のいずれか１項に記載の処理。
前記第２の水素化分解域が、フィード水素化分解（ＦＨＣ）、ガソリン水素化分解（ＧＨＣ）、芳香族開環、水素化分解（ガス油）、および残油水素化分解（真空残油）のグループから選択される１つまたは複数の装置を備える請求項１から８のいずれか１項に記載の処理。
前記ＦＨＣの条件が、温度が３００から５５０℃、圧力が３００から５０００ｋＰａゲージ、単位時間当たりの重量空間速度が０．１から１０ｈ−１である請求項１から９のいずれか１項に記載の処理。
前記ガソリン水素化分解（ＧＨＣ）の条件が、温度が３００から５８０℃、圧力が０．３から５ＭＰａゲージ、重量空間速度（ＷＨＳＶ）が、０．１から２０ｈ−１である請求項１から１０のいずれか１項に記載の処理。
芳香族開環処理が、芳香族水素化触媒の存在下で、１から３０重量％の水素を伴い、温度が１００から５００℃、圧力が２から１０ＭＰａで芳香環飽和を、環開裂触媒の存在下で、１から２０重量％の水素を伴い、温度が２００から６００℃、圧力が１から１２ＭＰａで環開裂を備え、前記芳香環飽和および前記環開裂は、１つの反応器、または２つの連続する反応器で実行してもよく、水素の量は、炭化水素原料に関する請求項１から１１のいずれか１項に記載の処理。