JP2022538981A - オレフィンを生成するための化学処理システムの統合中にアセチレン水素化単位を操作するための方法 - Google Patents

オレフィンを生成するための化学処理システムの統合中にアセチレン水素化単位を操作するための方法 Download PDF

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Abstract

流動接触脱水素(FCDh)システムからの流動接触脱水素(FCDh)流出物を統合する蒸気分解システムのアセチレン水素化単位を操作するための方法は、蒸気分解システムからの分解されたガスを、少なくともアセチレン、CO、および水素を含む、少なくとも水素化供給原料に分離することと、FCDh流出物を分離システムに導入すること、FCDh流出物を分離システムの上流の分解されたガスと組み合わせること、またはそれらの両方と、を含み得る。方法は、水素化供給原料中のアセチレンの水素化を含み得る。FCDh流出物に起因する水素化供給原料中の上昇したCO濃度は、アセチレン水素化の反応速度を低減させ得る。アセチレン水素化単位は、水素化流出物中のアセチレンの濃度が閾値アセチレン濃度未満であるように、FCDh流出物の一部分が統合されていないときに、通常の操作温度に対して高温で操作され得る。【選択図】図1

Description

関連出願の相互参照
本出願は、2019年6月24日に出願された米国仮特許出願第62/865,583号に対する優先権を主張するものであり、その開示全体が参照により本明細書に組み込まれる。
本開示は、一般に、オレフィンを生成するための化学処理システムおよびその操作に関し、より詳細には、統合オレフィン生成プロセスにおけるアセチレン水素化単位を操作するための方法に関する。
背景技術
軽質オレフィンは、多くの種類の商品および材料を製造するためのベース材料として利用することができる。例えば、エチレンは、ポリエチレン、塩化エチレン、またはエチレンオキシドを製造するために利用することができる。このような生成物は、製品の包装、建設、繊維等に利用できる。したがって、エチレン、プロピレン、およびブテン等の軽質オレフィンに対する業界の需要がある。
軽質オレフィンは、石油化学製品企業からの天然ガスコンデンセートまたは生成物ストリーム等の所与の化学供給ストリームに応じて、異なる反応プロセスによって生成することができる。例えば、炭化水素分解(例えば、蒸気分解)、接触脱水素、メタノール-オレフィンプロセス、脱水プロセス、または他のプロセスを使用して、炭化水素ストリームからオレフィンを生成することができる。しかし、軽質オレフィンを製造するための炭化水素分解および他のプロセスは、下流プロセスおよび触媒に対して阻害物質となり得るアセチレン化合物およびアレン化合物等の副生成物および不純物を生成する可能性がある。さらに、高濃度のアセチレンの存在は、これらの化合物の反応性のために、下流のプロセスにおける安全上の懸念を示す場合がある。アセチレンおよび他の不純物ならびに副生成物は、炭化水素分解単位の下流にある選択的な水素化プロセスにおける水素化によって、オレフィン含有炭化水素分解流出物から除去することができる。炭化水素分解流出物中のアセチレン化合物の選択的水素化により、エチレンおよびプロピレン等の追加の生成物オレフィンを回収することもできる。
いくつかのオレフィン生成プロセスでは、例えば、エチレンおよびプロピレン等の軽質オレフィンは、蒸気分解、流動接触脱水素(FCDh)、メタノール-油プロセス、水和プロセス等の1つ以上のオレフィン生成プロセス、または他のオレフィン生成プロセスの組み合わせによって生成することができる。これらのプロセスからの流出物の組成が類似しているため、これらの別個のオレフィン生成プロセスの2つ以上を統合して、流出物ストリームを精製および分離するように操作可能な単一の流出物処理システムを使用することができる。例えば、蒸気分解システムとFCDhシステムとを統合することができ、その結果、蒸気分解システムからの分解されたガスとFCDhシステムからのFCDh流出物の少なくとも一部とを組み合わせて、蒸気分解システムおよびFCDhシステムの下流にある共通の流出物処理システムで処理することができる。流出物処理システムは、生成物ストリーム分離し、これらの生成物ストリームから不要な汚染物質および反応副生成物を除去するための分離および精製システムを含み得る。流出物処理システムは、少なくとも蒸気分解単位内で生成されたアセチレンを水素化するように操作可能であり得るアセチレン水素化単位を含み得る。
アセチレン水素化単位の操作は、アセチレン水素化単位への供給原料中の一酸化炭素(CO)の濃度に敏感であり得る。あらゆる特定の理論によって束縛されることを意図するものではなく、COは、アセチレン水素化単位内の水素化触媒と相互作用して、アセチレンを水素化するための水素化触媒の活性を減少させると考えられる。アセチレン水素化単位への供給原料中のCO濃度を増加させることは、アセチレン水素化単位内のアセチレンの転化率を低減させ得、これは、下流プロセスへのアセチレンの貫流を結果的にもたらし得る。アセチレンの貫流は、生成物ストリームがオレフィンユーザからの純度仕様を満たさなくなることを結果的にもたらし得、より高濃度のアセチレンは、これらの下流プロセスにおける触媒の汚染を引き起こし、これらのプロセスの効率が低減させ得る。
いくつかの場合、第2のオレフィン生成プロセスからの第2のプロセス流出物中のCO濃度は、第1のオレフィン生成プロセスからの第1のプロセス流出物中のCO濃度よりも高くなり得る。例えば、FCDhプロセスからのFCDh流出物は、概して、蒸気分解システムによって生成された分解されたガス中のCOの濃度よりも高いCOの濃度を有し得る。したがって、FCDh流出物等の第2のプロセス流出物の一部分を共有流出物処理システム内に導入することは、アセチレン水素化単位への供給原料中のCO濃度とともに、アセチレン水素化単位への供給原料の総ガス流量を顕著に増加させ得る。CO濃度の急激な増加は、アセチレンの転化率の急速な低下を結果的にもたらし得、これは、第2のプロセス流出物を導入した後、水素化流出物中の増加したアセチレン濃度を引き起こし得る。水素化供給原料中のCO濃度の増加は、第2のプロセス流出物の一部分を導入した後に水素化供給原料の温度を上昇させることによって補償され得る。しかしながら、第2のプロセス流出物の一部分を導入した後の一定期間の間、水素化流出物中に高い可能性の増加したアセチレン濃度が残り、仕様外の生成物ストリームにつながり得る。
アセチレン水素化単位を操作するために本明細書に開示される方法は、流出物処理システムにおいて、FCDh流出物等のより高いCO濃度を有する第2のプロセス流出物を第1のプロセス流出物と統合するときに、アセチレンの貫流および仕様外生成物ストリームの可能性を低減させ得る。特に、本明細書に開示される方法は、第2のプロセス流出物を流出物処理システムに導入する前に、アセチレン水素化単位の第1の水素化反応器内のアセチレンの転化率を、閾値アセチレン転化率を上回って増加させることを含む。閾値アセチレン転化率は、通常の操作条件下におけるアセチレンの転化率よりも十分に大きい可能性があるため、第2のプロセス流出物が流出物処理システムに導入されたとき、第2のプロセス流出物がもたらしたCOの増加によって引き起こされたアセチレン転化率の減少は、閾値アセチレン濃度を超える水素化流出物中のアセチレン濃度を結果的にもたらさない。本明細書に開示されるアセチレン水素化単位を操作する方法は、共有流出物処理システムにおいて第2のプロセス流出物を分解されたガスと統合するときに、アセチレンの貫流および仕様外生成物ストリームを低減または防止し得る。
本明細書に説明される一実施形態によると、オレフィンを生成するための統合システムのアセチレン水素化単位を操作するための方法は、分離システムにおいて、第1のオレフィン生成プロセスからの第1のプロセス流出物を少なくとも水素化供給原料とアセチレン枯渇ストリームとに分離することを含み得る。水素化供給原料は、少なくともアセチレン、一酸化炭素、および水素を含み得る。方法は、第2のプロセス流出物の少なくとも一部分を第2のオレフィン生成プロセスから分離システムに導入すること、または第2のプロセス流出物の少なくとも一部分を分離システムの上流の第1のプロセス流出物と組み合わせることの一方または両方を含み得る。第2のプロセス流出物の一部分を分離システムに導入すること、第2のプロセス流出物の一部分を第1のプロセス流出物と組み合わせること、またはそれらの両方が、水素化供給原料中の一酸化炭素の濃度を増加させ得る。方法は、アセチレン水素化単位において、水素化供給原料をアセチレン水素化触媒と接触させることをさらに含み得、接触させることが、水素化供給原料中のアセチレンの少なくとも一部分の水素化を引き起こして、水素化流出物を生成する。水素化供給原料中の高濃度の一酸化炭素は、温度に依存せず、アセチレンの水素化の反応速度を低減させ得る。水素化供給原料中の高濃度の一酸化炭素は、第2のプロセス流出物の一部分に起因し得、アセチレン水素化単位は、水素化流出物中のアセチレンの濃度が閾値アセチレン濃度未満であるように、第2の流出物の一部分が分離システムに導入されるか、第1のプロセス流出物と組み合わせられるか、またはそれらの両方のときに、通常の操作温度に対して高温で操作され得る。
いくつかの実施形態では、水素化流出物中のアセチレンの濃度が、第2のプロセス流出物の一部分を分離システムに導入する間か、第2のプロセス流出物の一部分を第1のプロセス流出物と組み合わせる間か、またはそれらの両方で、閾値アセチレン濃度を上回って増加しない場合がある。いくつかの実施形態では、閾値アセチレン濃度が、2.0ppmv以下、または1.0ppmv以下であり得る。いくつかの実施形態では、アセチレン水素化単位が、少なくとも第1の水素化反応器、および第1の水素化反応器の下流にある第2の水素化反応器を含み得、アセチレン水素化単位の高温が、第2のプロセス流出物の一部分を統合する直前に、第1の水素化反応器内のアセチレン転化率を、閾値アセチレン転化率を超えるまで増加させるために十分であり得、閾値アセチレン転化率が、第2のプロセス流出物の一部分の統合前に、第1の水素化反応器内で最小のアセチレン転化率であり、それを上回る場合、水素化流出物中のアセチレン濃度が、第2のプロセス流出物の一部分を統合した後に、閾値アセチレン濃度以下に維持される。
いくつかの実施形態では、分離システムが、フロントエンド脱プロパン塔であり得、第1の水素化反応器内の閾値アセチレン転化率が、1/12以下の流量比で0.95以上であり得、流量比が、第2のプロセス流出物がもたらした水素化供給原料の一部分の質量流量を、第1のプロセス流出物がもたらした水素化供給原料の別の部分の質量流量で除算したものである。いくつかの実施形態では、分離システムが、フロントエンド脱プロパン塔であり、流量比が、1/12~1/2であり、流量比が、第2のプロセス流出物がもたらした水素化供給原料の一部分の質量流量を、第1のプロセス流出物がもたらした水素化供給原料の別の部分の質量流量で除算したものであり、第1の水素化反応器内の閾値アセチレン転化率が、min[(-0.00024×CCO+0.5×R+0.942),0.99]から計算された値以上であり、式中、CCOが、水素化供給原料の体積百万分率における分解されたガスがもたらした水素化供給原料中の一酸化炭素濃度であり、Rが、流量比である。
いくつかの実施形態では、分離システムが、フロントエンド脱エタン塔であり得、第1の水素化反応器内の閾値アセチレン転化率が、流量比1/2以下で0.99以上であり得、流量比が、第2のプロセス流出物がもたらした水素化供給原料の一部分の質量流量を、第1のプロセス流出物がもたらした水素化供給原料の別の部分の質量流量で除算したものである。
いくつかの実施形態では、方法は、第2のプロセス流出物の第1の部分を分離システムに導入すること、第2のプロセス流出物の第1の部分を分離システムの上流の第1のプロセス流出物と組み合わせること、またはそれらの両方をさらに含み得る。第2のプロセス流出物の第1の部分を分離システムに導入すること、第2のプロセス流出物の第1の部分を第1のプロセス流出物と組み合わせること、またはそれらの両方が、水素化供給原料中の一酸化炭素の濃度を増加させ得、アセチレン水素化単位内のアセチレンの転化率を低減させ得る。方法は、第2のプロセス流出物の残りの部分を第2のオレフィン生成プロセスに戻して再循環させることと、アセチレン水素化単位の温度を上昇させて、アセチレン水素化単位内のアセチレンの転化率を増加させることと、第2のプロセス流出物の少なくとも第2の部分を分離システムに送ること、第2のプロセス流出物の少なくとも第2の部分を、第1のプロセス流出物および分離システムの上流の第2のプロセス流出物の第1の部分と組み合わせること、またはそれらの両方と、をさらに含み得る。第2のプロセス流出物の少なくとも第2の部分を統合することが、水素化供給原料中の一酸化炭素の濃度をさらに増加させ得、アセチレン水素化単位内のアセチレンの転化率を低減させ得る。いくつかの実施形態では、第2のプロセス流出物の第1の部分がもたらした炭化水素供給原料の一部分の質量流量が、第1のプロセス流出物がもたらした水素化供給原料の別の部分の質量流量の0%超、かつ12%以下であり得る。
いくつかの実施形態では、第2のプロセス流出物の少なくとも一部分を導入する前に、第1のプロセス流出物の一酸化炭素濃度を増加させることをさらに含み得る。いくつかの実施形態では、第2のプロセス流出物の一部分を導入した後、第1のプロセス流出物中の一酸化炭素の濃度を減少させることをさらに含み得る。
いくつかの実施形態では、アセチレン水素化単位が、第2の水素化反応器の下流の第3の水素化反応器を含み得る。いくつかの実施形態では、水素化供給原料が、少なくとも1つの生成物を含み得、少なくとも1つの生成物が、エチレン、プロピレン、メタン、エタン、プロパン、またはこれらの組み合わせのうちの1つ以上を含む。いくつかの実施形態では、第1のプロセス流出物が、蒸気分解システムからの分解されたガスであり、第2のプロセス流出物が、流動接触分解(FCDh)システムからの流動接触分解流出物である。
本開示の別の態様によると、流動接触脱水素(FCDh)システムからの流動接触脱水素(FCDh)流出物を統合する蒸気分解システムのアセチレン水素化単位を操作するための方法は、蒸気分解単位内の第1の炭化水素供給原料の少なくとも一部分を分解して、分解されたガスを生成することと、分解されたガスを、分離システムにおいて、少なくとも水素化供給原料とアセチレン枯渇ストリームとに分離することと、を含み得る。水素化供給原料は、少なくともアセチレン、一酸化炭素、水素、および少なくとも1つの生成物を含み得る。方法は、少なくとも第1の水素化反応器および第2の水素化反応器を含むアセチレン水素化単位において、水素化供給原料をアセチレン水素化触媒と接触させることをさらに含み得、接触させることが、水素化供給原料中のアセチレンの少なくとも一部分の水素化を引き起こして、水素化流出物を生成する。方法は、第1の水素化反応器内のアセチレンの転化率が、閾値アセチレン転化率以上であるように、アセチレン水素化単位の温度を上昇させることをさらに含み得、閾値アセチレン転化率が、FCDh流出物の一部分の統合前に、第1の水素化反応器内で最小のアセチレン転化率であり、それを上回る場合、水素化流出物中のアセチレン濃度が、FCDh流出物の一部分を統合した後に、閾値アセチレン濃度以下に維持される。方法は、FCDhシステム内の第2の炭化水素供給原料の少なくとも一部分を脱水素化して、FCDh流出物を生成することをさらに含み得、FCDh流出物が、分解されたガス中の一酸化炭素の濃度よりも高い一酸化炭素の濃度を有する。方法は、FCDh流出物の少なくとも一部分を分離システムに導入すること、FCDh流出物の少なくとも一部分を分離システムの上流の分解されたガスと組み合わせること、またはそれらの両方をさらに含み得る。FCDh流出物の一部分を分離システムに導入すること、FCDh流出物の一部分を分解されたガスと組み合わせること、またはそれらの両方が、水素化供給原料中の一酸化炭素の濃度を増加させ得る。FCDhの一部分に起因する水素化供給原料中の高濃度の一酸化炭素が、温度に依存せず、アセチレンの水素化の反応速度を低減させ得、FCDh流出物の一部分が分離システムに導入されていないとき、分解されたガスと組み合わせられていないとき、またはそれらの両方のときの通常の操作温度に対して高温のアセチレン水素化単位が、水素化流出物中のアセチレンの濃度を閾値アセチレン濃度以下に維持し得る。
本開示の特定の実施形態の以下の詳細な説明は、以下の図面と併せて読むと最も良く理解することができ、これらの図面では、同様の構造体が同様の参照番号で示される。
本明細書に示され、説明される1つ以上の実施形態による、蒸気分解システムおよび共有流出物処理システムと統合されたFCDhシステムを含む、オレフィンを製造するための統合プロセスを概略的に示す。 本明細書に示され、説明される1つ以上の実施形態による、図1の統合プロセスの蒸気分解システムを概略的に示す。 本明細書に示され、説明される1つ以上の実施形態による、図1の統合プロセスのFCDhシステムを概略的に示す。 本明細書に示され、説明される1つ以上の実施形態による、図1の統合プロセスの流出物処理システムの一部分を概略的に示す。 本明細書に示され、説明される1つ以上の実施形態による、アセチレン水素化単位に送られた水素化供給原料の温度(x軸)の関数としてアセチレン水素化単位のアセチレン濃度(y軸左)およびエチレン選択性(y軸右)をグラフ化したものである。 本明細書に示され、説明される1つ以上の実施形態による、蒸気分解単位(x軸)がもたらした水素化供給原料中の初期COレベルの関数として、分解されたガスとのFCDhの統合前の第1の水素化反応器内の最小のアセチレン転化率(y軸)をグラフ化したものであり、最小のアセチレン転化率は、FCDh流出物の統合前のアセチレン転化率であり、FCDh流出物の統合後にアセチレンの85%の転化率を結果的にもたらす。 本明細書に示され、説明される1つ以上の実施形態による、蒸気分解単位(x軸)がもたらした水素化供給原料中の初期COレベルの関数として、分解されたガスとのFCDhの統合前の第1の水素化反応器内の最小のアセチレン転化率(y軸)をグラフ化したものであり、最小のアセチレン転化率は、FCDh流出物の統合前のアセチレン転化率であり、FCDh流出物の統合後にアセチレンの96.5%の転化率を結果的にもたらす。
図面は本質的に概略的であり、限定なしに、センサー、温度伝送器、圧力伝送器、流量計、ポンプ、バルブ、熱交換器、内部反応器構造等の当技術分野で一般的に使用される反応器システムのいくつかの構成要素を含まない場合があることを理解されたい。これらの構成要素は、開示された本実施形態の趣旨および範囲の内にあることが知られているであろう。しかし、本開示に記載されているもの等の操作的構成要素は、本開示に記載されている実施形態に追加することができる。
ここで、様々な実施形態をより詳細に参照し、そのいくつかの実施形態が添付の図面に例示される。可能な場合はいつでも、同じまたは類似の部分を参照するために、図面全体で同じ参照番号が使用されるであろう。
本開示の1つ以上の実施形態は、オレフィンを生成するための統合プロセスにおいてアセチレン水素化単位を操作するための方法を対象とする。特に、本開示の1つ以上の実施形態は、流動接触脱水素(FCDh)システムからの流動接触脱水素(FCDh)流出物を統合する蒸気分解システムのアセチレン水素化単位を操作するための方法を対象とする。方法は、蒸気分解単位内で第1の炭化水素供給原料の少なくとも一部分を分解して、分解されたガスを生成することと、分離システムにおいて、分解されたガスを少なくとも水素化供給原料とアセチレン枯渇ストリームとに分離することと、を含み得る。水素化供給原料は、少なくともアセチレン、一酸化炭素(CO)、および水素を含み得る。水素化供給原料はまた、少なくとも1つの生成物を含み得る。方法は、第1の水素化反応器および第2の水素化反応器を含むアセチレン水素化単位において、水素化供給原料をアセチレン水素化触媒と接触させることをさらに含み得、接触させることが、水素化供給原料中のアセチレンの少なくとも一部分の水素化を引き起こして、水素化流出物を生成する。方法は、第1の水素化反応器内のアセチレンの転化率が、閾値アセチレン転化率以上であるように、水素化供給原料の温度を上昇させることをさらに含み得、閾値アセチレン転化率が、FCDh流出物の一部分の統合前に、第1の水素化反応器内で最小のアセチレン転化率であり、それを上回る場合、水素化流出物中のアセチレン濃度が、FCDh流出物の一部分を統合した後に、閾値アセチレン濃度以下に維持される。
方法は、FCDhシステム内の第2の炭化水素供給原料の少なくとも一部分を脱水素化して、FCDh流出物を生成することを含み得、FCDh流出物が、分解されたガス中のCOの濃度よりも高いCOの濃度を有する。方法は、FCDh流出物の少なくとも一部分を分離システムに導入すること、FCDh流出物の少なくとも一部分を分離システムの上流の分解されたガスと組み合わせること、またはそれらの両方をさらに含み得、FCDh流出物の少なくとも一部分を分離システムに導入すること、FCDh流出物の少なくとも一部分を分解されたガスと組み合わせること、またはそれらの両方が、水素化供給原料中のCOの濃度を増加させる。FCDh流出物の一部分に起因する水素化供給原料中の高濃度のCOは、温度に依存せず、アセチレンの水素化の反応速度を低減させ得る。FCDh流出物の一部分が分離システムに導入されていないとき、分解されたガスと組み合わせられていないとき、またはそれらの両方のときの通常の操作温度に対して高温のアセチレン水素化単位が、水素化流出物中のアセチレンの濃度を閾値アセチレン濃度以下に維持する。本開示の方法は、水素化流出物中のアセチレンの濃度を生成物の仕様によって要求される濃度を上回って増加させずに、FCDhが、分離システムおよびアセチレン水素化単位における処理のために、分解されたガスと統合されることを可能にし得る。したがって、本明細書に開示される方法は、触媒の汚染、プロセスの中断、および/または下流の重合プロセスに対する仕様外生成物ストリームにつながり得る、仕様外オレフィン生成物を低減または防止し得る。
本明細書では、FCDhと組み合わせた蒸気分解を含むオレフィンを生成し、アセチレン水素化単位を有する単一の共有流出物処理システムを利用するための統合プロセスの一例が説明される。統合プロセスは、現在開示されているアセチレン水素化単位を操作する方法の背景を提供するために利用され、これは、下流プロセスへのアセチレンの貫流を低減または防止することができる。図1~図4の概略図は、単なる例示的なシステムであり、オレフィンを生成するのに好適な他のシステムが本明細書で企図されており、本明細書に記載される概念は、このような代替システムで利用することができることを理解されたい。例えば、本明細書に記載される概念は、非流動状態下で操作されるもの、またはライザーではなくダウナーであるもの等、代替の反応器単位および再生単位を備えた他のシステムに等しく適用することができる。加えて、反応器システムで化学ストリームを処理するための現在記載されている方法およびプロセスは、オレフィンを生成するための他のプロセス(例えば、異なる供給原料を利用する)が企図されているので、図1に関して説明されている反応器システム等、流動接触脱水素と統合された蒸気分解によって軽質オレフィンまたはアルキル芳香族を生成するように設計された反応器システムの実施形態のみに限定されるべきではない。また、限定するものではないが、メタノール-オレフィンへプロセスおよび水和プロセス等、オレフィンを生成するための他のプロセスは、適所に、または蒸気分解単位またはFCDhシステムの一方または両方に加えて統合システムに含むことができる。
ここで、化学ストリームを処理するための反応器システムおよび方法が、図1を参照してさらに詳細に論じられる。処理される化学ストリームは、供給ストリームまたは単に供給原料と呼ばれることがあり、これは、反応、分離、または他のプロセスによって処理されて、生成物ストリーム、反応器流出物、または単に流出物を形成する。供給原料は組成物を含むことができ、供給組成物に応じて、適切な触媒を利用して、供給原料の内容物を、軽質オレフィンまたは他の化学生成物を含むことができる流出物に変換することができる。
本明細書で使用される場合、用語「水素化供給原料」は、分離システムに導入された分解されたガスからのアセチレンの少なくとも95質量%を含む、分離システムからアセチレン水素化単位を通過した流出物を指す。
本明細書で使用するとき、「アセチレン枯渇ストリーム」という用語は、水素化供給原料とは異なり、また、分離システムに送られた分解されたガスからのアセチレンの5質量%未満を含む、分離システムからの別の流出物ストリームを指す。
本明細書で使用するとき、「上流」および「下流」という用語は、統合プロセスを通る材料の流れの方向に関連している。例えば、1つまたは複数の材料のストリームが第1の単位操作から第2の単位操作に流れる場合、第1の単位操作は第2の単位操作の上流である。1つまたは複数の材料のストリームが第2の単位操作から第1の単位操作に流れる場合、第1の単位操作は第2の単位操作の下流である。
本明細書で使用するとき、「選択性」という用語は、反応器流出物中のすべての生成物のモル数に対する所望の生成物のモル数の比率を指すことができる。例えば、アセチレン水素化単位のエチレン選択性は、水素化流出物中にさらに生成されたエチレンのモル数を、水素化反応中に生成されたすべての生成物の総モル数で割った比率であり得る。例えば、すべてのアセチレンがエチレンに変換される場合、選択性は100%である。すべてのアセチレンがエタンに変換される場合、選択性は0(ゼロ)である。そして、すべてのアセチレンだけでなく、流入するエチレンの一部もエタンに変換される場合、選択性は負となる。
本明細書で使用される場合、用語「貫流」は、アセチレン、メチルアセチレン、プロパジエン、または他の化合物等であるがこれだけに限定されない特定の反応物が、ある処理単位から別の下流の処理単位に、オレフィンのユーザによって指定された閾値、例えば体積当たりの100万分の2部(ppmv)より多い量で通過することを指す。一例では、特定の反応物が反応システムにおいて実質的に不完全な変換を経て、その結果、反応システムから排出される流出物が、オレフィンのユーザおよび場所に応じて、体積当たりの100万分の2部(ppmv)を超えるまたは1ppmvを超える特定の反応物の濃度を有する場合、貫流が起こる可能性がある。
本明細書で使用するとき、「閾値アセチレン濃度」という用語は、アセチレン濃度が、オレフィンユーザが提供する生成物純度の仕様内であるとみなされる、および/または下流プロセスで触媒の汚染もしくは他の中断を引き起こさない濃度もしくはその濃度未満の、アセチレン水素化単位からの水素化流出物中のアセチレン濃度を指すことができる。
本明細書で使用するとき、「熱暴走」という用語は、プロセスの温度の漸進的な上昇により、熱を生成または発生させる方法で操作条件が変化し、それによってさらに温度が上昇するプロセスの条件を指すことができる。
図1を参照すると、オレフィンを生成するための統合プロセス10が概略的に示されている。統合プロセス10は、蒸気分解システム20、流動接触分解(FCDh)システム30、および蒸気分解システム20およびFCDhシステム30からの生成物流出物を処理するように操作可能であり得る流出物処理システム38を含むことができる。蒸気分解システム20は、第1の炭化水素供給原料22の少なくとも一部分を変換して、少なくとも水素、一酸化炭素(CO)、アセチレン、および少なくとも1つの蒸気分解機生成物を含む分解されたガス28を生成するように操作可能であり得る。FCDhシステム30は、第2の炭化水素供給原料32の少なくとも一部分を変換して、少なくとも水素、CO、および少なくとも1つのFCDh生成物を含むFCDh流出物34を生成するように操作可能であり得る。分解されたガス28、または分解されたガス28およびFCDh流出物34の少なくとも一部は、流出物処理システム38に送ることができ、流出物処理システム38は、分解されたガス28および/またはFCDh流出物34を処理して、1つ以上の生成物ストリーム(図示せず)を生成するように操作可能であり得る。流出物処理システム38は、少なくとも分離システム40、分離システム40の下流にあるアセチレン水素化単位50、および分離システム40とアセチレン水素化単位50との間に配設された熱交換器60を含むことができる。流出物処理システム38は、アセチレン水素化単位50の下流に配置された追加の分離および/または精製プロセス(図示せず)を含むことができる。
図2を参照すると、蒸気分解システム20の一実施形態が概略的に示されている。蒸気分解システム20は、蒸気分解単位110、油焼入単位120、水焼入単位130、圧縮機システム140のうちの1つ以上、またはこれらの組み合わせを含むことができる。いくつかの実施形態では、蒸気分解システム20はまた、酸性ガス除去単位(図示せず)を含むことができる。第1の炭化水素供給原料22は、第1の炭化水素供給原料22の1つ以上の炭化水素成分を分解して1つ以上のオレフィンを生成するために、蒸気分解単位110に導入することができる。第1の炭化水素供給原料22は、石油化学プロセスもしくは粗製油の精製工程からの生成物ストリーム、シェールガス、または他の炭化水素源等の、任意の炭化水素ストリームであってもよい。いくつかの実施形態では、第1の炭化水素供給原料22は、蒸気分解単位110の前に、またはその中で組み合わせた複数の異なる炭化水素ストリームを含むことができる。いくつかの実施形態では、第1の炭化水素供給原料22は、エタン、プロパン、ブタン、ナフサ、他の軽質炭化水素、またはこれらの組み合わせを含む供給原料等の軽質炭化水素供給原料であってもよい。
蒸気分解単位110は、第1の炭化水素供給原料22を受容し、第1の炭化水素供給原料22の1つ以上の成分を分解して、分解機流出物112を生成するように操作可能であり得る。蒸気分解単位110は、第1の炭化水素供給原料22を500℃~850℃の温度で蒸気と接触させて分解機流出物112を生成するように操作可能であり得る。また、硫黄含有組成物24、メタノール含有ストリーム26、またはそれらの両方は、炭化水素分解単位110に導入されてもよい。硫黄含有組成物24、メタノール含有ストリーム26、またはそれらの両方は、蒸気分解単位110に直接導入されてもよく、または蒸気分解単位110の上流にある第1の炭化水素供給原料22と組み合わせてもよい。硫黄含有組成物24は、ジメチルジスルフィド(DMDS)、ジメチルスルフィド(DMS)、ジエチルジスルフィド(DES)、メチルメルカプタン(MM)、またはこれらの組み合わせ等であるがこれらに限定されない1つ以上の硫黄含有化合物を含むことができる。硫黄含有組成物24からの硫黄含有化合物は、蒸気分解単位110の蒸気分解炉内の加熱コイルを不動態化して、蒸気分解単位110内のコークスの形成を管理することができる。硫黄含有化合物を増加または減少させることにより、蒸気分解単位110で発生したCO量が変化し、それにより、分解機流出物112中のCO濃度(例えば、CO量)が変化する可能性がある。
第1の炭化水素供給原料22中に存在するエタン、プロパン、ナフサ、および他の炭化水素は、エチレン、プロピレン、ブテン、またはこれらの組み合わせ等であるがこれらに限定されない少なくとも1つ以上の軽質オレフィンを生成するために蒸気分解単位110で蒸気分解することができる。蒸気分解単位110は、第1の炭化水素供給原料22中の炭化水素からエチレンおよびプロピレン等の1つ以上の軽質オレフィンを生成するのに十分な条件下(すなわち、温度、圧力、滞留時間等)で操作することができる。いくつかの実施形態では、蒸気分解単位110は、500℃~850℃、500℃~810℃、550℃~850℃、550℃~810℃、600℃~850℃、または600℃~810℃の温度で操作することができる。蒸気分解単位110の温度は、蒸気分解単位110に導入される第1の炭化水素供給原料22の組成に依存する可能性がある。炭化水素分解プロセスの他の好適な操作条件は、当技術分野で周知である。
分解機流出物112は、エチレン、プロピレン、ブテン(例えば、1-ブテン、トランス-2-ブテン、シス-2-ブテン、イソブテン)、エタン、プロパン、他の軽質炭化水素、またはこれらの組み合わせ等であるがこれらに限定されない1つ以上の分解反応生成物を含むことができる。分解機流出物112はまた、水素、CO、アセチレン、メチルアセチレン、プロパジエン、メタン、蒸気分解単位110で生成される他の化合物、第1の炭化水素供給原料22の未反応成分、またはこれらの組み合わせを含むことができる。例えば、蒸気分解単位110における分解反応では、水素およびCO等の副生成物、ならびにアセチレン、メチルアセチレン、プロパジエン等の副反応生成物、他の副反応生成物、またはこれらの組み合わせを生成することができる。加えて、第1の炭化水素供給原料22の未反応炭化水素および/または他の成分は、反応を受けずに蒸気分解単位110を通過することができ、その結果、分解機流出物112は、第1の炭化水素供給原料22のこれらの未反応成分を含む。酸およびアルコールガスもまた、蒸気分解単位110で生成することができる。
さらに図2を参照すると、分解機流出物112は、蒸気分解単位110から、蒸気分解単位110の下流にある油焼入単位120に送ることができる。油焼入単位120は、炭化水素焼入液体122で分解機流出物112を焼入して、分解機流出物112の温度を低下させ、重質炭化水素成分を除去して、油焼入流出物126を生成するように操作可能であり得る。油焼入流出物126は、油焼入単位120から油焼入単位120の下流にある水焼入単位130に送ることができる。水焼入単位130は、液体水で分解機流出物112を焼入して、油焼入流出物126の温度をさらに低下させ、蒸気を除去して分解されたガス28を生成するように操作可能であり得る。水焼入単位130は、油焼入単位120の下流にあるものとして図2に示されるが、水焼入単位130は、代替的に、油焼入単位120の上流に位置付けられ得ることが理解される。蒸気分解システム20は、任意選択で、分解されたガス28から酸性ガスを除去するための酸性ガス除去システム(図示せず)を含むことができる。代替的に、いくつかの実施形態では、酸性ガス除去システムは、流出物処理システム38に組み込まれてもよい(図1)。分解されたガス28は、流出物処理システム38の上流にある分解されたガス28の体積を減少させるように操作可能な圧縮システム140に送ることができる。
ここで図3を参照すると、FCDhシステム30は、第2の炭化水素供給原料32を受容し、第2の炭化水素供給原料32を脱水素触媒と接触させてFCDh流出物34を生成するように操作可能であり得る。FCDhシステム30への第2の炭化水素供給原料32は、プロパン、n-ブタン、イソブタン、エタン、またはエチルベンゼンのうちの少なくとも1つを含むことができる。第2の炭化水素供給原料32は、炭化水素処理施設からの1つ以上の炭化水素ストリームを含むことができる。いくつかの実施形態では、第2の炭化水素供給原料32は、流出物処理システム38から回収され、FCDhシステム30に戻して再循環されるプロパンまたはエタンストリームを含むことができる。FCDhシステム30では、第2の炭化水素供給原料32の少なくとも一部は、脱水素触媒の存在下での脱水素化によって軽質オレフィンまたは他の生成物に変換することができる。脱水素触媒は、炭化水素を脱水素化してオレフィンを生成するための当技術分野で知られている任意の触媒であり得る。FCDh流出物34は、少なくともCO、水素、および少なくとも1つのFCDh生成物を含むことができる。少なくとも1つのFCDh生成物は、エチレン、プロピレンのうちの1つ以上、またはそれらの組み合わせを含むことができる。
図3を参照すると、例示的なFCDhシステム30が概略的に示されている。FCDhシステム30は、反応器部分200および触媒処理部分300を含むことができる。図1の文脈において本明細書で使用されるように、反応器部分200とは、主要なプロセス反応が行われるFCDhシステム30の一部分を指すことができる。例えば、第2の炭化水素供給原料32は、FCDhシステム30の反応器部分200において脱水素触媒の存在下で脱水素化することができる。反応器部分200は、反応器202を含み、これは、下流にある反応器セクション230、上流にある反応器セクション250、および反応器202で形成された化学生成物から触媒を分離する働きをする触媒分離セクション210を含むことができる。
また、本明細書で使用するとき、図3のFCDhシステム30の触媒処理部分300とは、一般に、FCDhシステム30の通常の操作中に、触媒が、コークス堆積物の除去、触媒の加熱、触媒の再活性化、他の処理操作、またはこれらの組み合わせ等の何らかの方法で処理される、FCDhシステム30の一部分を指す。いくつかの実施形態では、触媒処理部分300は、燃焼器350、ライザー330、触媒分離セクション310、および酸素処理ゾーン370を含むことができる。触媒処理部分300の燃焼器350は、1つ以上の下部燃焼器流入ポート352を含み得、ライザー330と流体連通することができる。燃焼器350は、転送ライン426を介して触媒分離セクション210と流体連通することができ、転送ライン426は、触媒処理(例えば、コークス除去、加熱、再活性化等)のために反応器部分200から触媒処理部分300に不活性化触媒(通常の操作条件中に)を供給することができる。酸素処理ゾーン370は、上流にある反応器セクション250と流体連通することができ(例えば、転送ライン424および移送ライザー430を介して)、処理された触媒を触媒処理部分300から反応器部分200に供給して戻すことができる。燃焼器350は、空気流入口428を燃焼器350に接続する下部燃焼器流入ポート352を含むことができる。空気流入口428は、空気または酸素含有ガス等の他の反応性ガスを燃焼器350に供給することができる。補助燃料の燃焼を助けるために、空気および/または他の反応性ガスを燃焼器350に導入することができる。燃焼器350はまた、燃料流入口354を含ことができる。燃料流入口354は、炭化水素ストリーム356等の燃料を燃焼器350に供給することができる。酸素処理ゾーン370は、触媒の酸素処理のために酸素含有ガス374を酸素処理ゾーン370に供給することができる酸素含有ガス流入口372を含むことができる。
図3を参照して、通常の操作条件下で連続反応を行うためのFCDhシステム30の一般的な操作について説明する。FCDhシステム30の反応器部分200の操作中、第2の炭化水素供給原料32は、移送ライザー430に入ることができ、FCDh流出物34は、パイプ420を介してFCDhシステム30を出ることができる。1つ以上の実施形態によると、FCDhシステム30は、第2の炭化水素供給原料32および流動脱水素触媒を上流にある反応器セクション250に供給することによって操作することができる。第2の炭化水素供給原料32中の炭化水素は、上流にある反応器セクション250内の脱水素触媒と接触することができ、各々が下流にある反応器セクション230を通って上向きに流れ、通常の操作条件下で少なくとも1つのFCDh生成物を生成することができる。
FCDh流出物34および脱水素触媒は、下流にある反応器セクション230から、触媒分離セクション210内の分離デバイス220に送ることができる。FCDh流出物34は、水素、CO、および少なくとも1つのFCDh生成物を含むことができる。FCDh流出物34はまた、第2の炭化水素供給原料32の未反応部分、流動化ガス、副生成物、反応中間体、他のガス、またはこれらの組み合わせを含むことができる。少なくとも1つのFCDh生成物は、エチレン、プロピレン、または他の軽質オレフィンを含むことができる。FCDh流出物34は、蒸気分解システム20からの分解されたガス28中のCO濃度よりも高いCO濃度を有することができる。FCDh流出物34は、体積当たりの100万分の600部(ppmv)~2400ppmv、例えば、1000ppmv~2000ppmvのCO濃度を有することができる。
脱水素触媒は、分離デバイス220でFCDh流出物34から分離することができる。次に、FCDh流出物34は、触媒分離セクション210から移送することができる。例えば、FCDh流出物34の分離された蒸気は、触媒分離セクション210のガス流出ポートでパイプ420を介してFCDhシステム30から除去することができる。いくつかの実施形態では、分離デバイス220は、粉末分離の2つ以上の段階を含むことができる粉末分離システムであってもよい。
いくつかの実施形態によると、分離デバイス220におけるFCDh流出物34の蒸気からの分離に続いて、脱水素触媒は、一般に、ストリッパー224を通って反応器触媒流出ポート222に移動してもよく、そこで脱水素触媒は、反応器部分200から転送ライン426を介して触媒処理部分300に転送することができる。任意選択で、脱水素触媒はまた、スタンドパイプ422を介して上流にある反応器セクション250に直接転送して戻されてもよい。いくつかの実施形態では、ストリッパー224からの再循環された脱水素触媒は、移送ライザー430内の触媒処理部分300からの処理された脱水素触媒と予備混合することができる。
分離された脱水素触媒は、触媒分離セクション210から触媒処理部分300の燃焼器350に送ることができる。脱水素触媒は、コークス堆積物を除去し、触媒を加熱し、触媒、他の触媒処理、またはこれらの任意の組み合わせを再活性化するために、通常の操作中に触媒処理部分300で処理することができる。前述のように、触媒処理部分300で脱水素触媒を処理することは、触媒からコークス堆積物を除去することと、燃焼燃料源の燃焼により触媒の温度を上げることと、触媒を再活性化することと、触媒から1つ以上の成分を取り除くことと、他の処理操作と、またはこれらの組み合わせと、を含むことができる。いくつかの実施形態では、処理部分300で脱水素触媒を処理することは、コークス堆積物を除去し、かつ/または脱水素触媒を加熱して加熱触媒を生成するために、燃焼器350内の脱水素触媒の存在下で燃焼燃料源を燃焼させることを含むことができる。加熱された脱水素触媒は、触媒分離セクション310で燃焼ガスから分離することができる。
いくつかの実施形態では、加熱された脱水素触媒は、次に、加熱された脱水素触媒の酸素処理を行うことによって再活性化することができる。酸素処理は、加熱された脱水素触媒を、脱水素触媒を再活性化するのに十分な期間、酸素含有ガス374に曝露することを含むことができる。脱水素触媒を再活性化するための酸素処理は、脱水素触媒を加熱するための補助燃料の燃焼後に行うことができる。酸素処理は、加熱された脱水素触媒を酸素含有ガス374で少なくとも2分間処理することを含み得、これにより、脱水素触媒を再活性化して、再活性化された脱水素触媒を生成することができる。酸素含有ガス374は、酸素含有ガス374の総モル流量に基づいて、5モル%~100モル%の酸素含量を含むことができる。いくつかの実施形態では、脱水素触媒の酸素処理は、脱水素触媒を、2分を超える期間にわたって、また、補助燃料の燃焼によって加熱された後、加熱された脱水素触媒よりも大きい触媒活性を有する再活性化された脱水素触媒を生成するのに十分な酸素含有ガス374の流れに曝露しながら、脱水素触媒を少なくとも660℃の温度に維持することを含むことができる。酸素処理は、触媒処理部分300の触媒分離セクション310の下流にあり得る酸素処理ゾーン370で行うことができる。
脱水素触媒の処理中のコークスおよび/または補助燃料の燃焼からの燃焼ガス、または触媒処理および触媒再活性化中に脱水素触媒に導入された他のガスは、再生器流出物の流出口432を介して触媒処理部分300から除去することができる。
図3および前述の説明は、炭化水素を触媒的に脱水素化して軽質オレフィンを生成するためのシステムの一実施形態を提示する。しかしながら、他の反応器システム構成が、本開示の範囲から逸脱することなく、軽質オレフィンを生成するために炭化水素の接触脱水素に使用され得ることが理解される。例えば、いくつかの実施形態では、FCDhシステム30は、バブルレジーム、スラグ流レジーム、乱流レジーム、高速流動化レジーム、空気搬送レジーム、またはそれらの組み合わせ等の流動化レジームで、第2の炭化水素供給原料32を触媒と接触させるように操作可能な任意の種類の流動反応器システムを含むことができる。
再び図3を参照すると、FCDhシステム30は、FCDh流出物34の少なくとも一部分がFCDhシステム30の反応器部分200に戻って再循環されるシステム再循環で操作することができる。FCDhシステム30は、FCDhシステム30の始動中、またはFCDh流出物34の組成が生成物ストリーム目標基準に適合しない規格外のイベントに応答して、システム再循環モードで操作することができる。これらの状況では、FCDh流出物34は、FCDh流出物34の組成を適合に戻すためにFCDhシステム30に調整が行われている間、FCDhシステム30に戻って再循環することができる。また、システム再循環は、反応器システムが別の反応器システム(例えば、蒸気分解システム20等)と統合され、他の反応器システムが遮断(例えば、計画されたメンテナンス等の計画されたイベントまたは炉、圧縮機、もしくは他の機器等の機器の予期せぬ故障等の計画外のイベント)を経験するときに起こり得る。システム再循環の操作中、FCDh流出物34の少なくとも一部分または全部は、FCDh流出物再循環36でFCDhシステム30に戻って再循環することができる。FCDh流出物再循環36は、図3に示されるように、移送ライザー430の上流にある第2の炭化水素供給原料32と組み合わせてもよい。いくつかの実施形態では、FCDh流出物再循環36は、移送ライザー430に直接送ることができ、そこで、FCDh流出物再循環36は、次いで、第2の炭化水素供給原料32および脱水素触媒と組み合わされる。
図4を参照すると、流出物処理システム38は、少なくとも分離システム40、分離システム40の下流にあるアセチレン水素化単位50、および分離システム40とアセチレン水素化単位50との間に配設された熱交換器60を含むことができる。分解されたガス28、FCDh流出物34の少なくとも一部分、またはそれらの両方は、分離システム40に送ることができる。いくつかの実施形態では、分解されたガス28およびFCDh流出物34は、独立して、分離システム40に直接送ることができる。いくつかの実施形態では、分解されたガス28およびFCDh流出物34は、分離システム40の上流で組み合わせて、組み合わせられたストリーム39として送ることができる。FCDh流出物34は、水焼入単位130および油焼入単位120の下流にある任意の点で、分解されたガス28と組み合わせることができる。
分離システム40は、分解されたガス28、FCDh流出物34、またはそれらの両方から少なくとも水素化供給原料42およびアセチレン枯渇ストリーム44を生成するように操作可能であり得る。分離システム40は、1つまたは複数の分離単位を含むことができる。分離システム40は、分解されたガス28、FCDh流出物34、またはそれらの両方から水素化供給原料42を生成するように操作可能な任意の種類の分離単位を含むことができる。いくつかの実施形態では、分離システム40は、分解されたガス34、FCDh流出物34、またはそれらの両方が、成分の沸点温度の違いによって水素化供給原料42およびアセチレン枯渇ストリーム44に分離され得る蒸留単位を含むことができる。いくつかの実施形態では、分離システム40は、多段蒸留塔であってもよい。沸点温度の違いによる分解されたガス28、FCDh流出物34、またはそれらの両方の成分の分離は、分解されたガス28、FCDh流出物34、もしくはそれらの両方を1つ以上の成分の沸点温度よりも低い温度に初期冷却することを含むことができる。したがって、分離システム40は、蒸留単位の上流にある分解されたガス28、FCDh流出物34、またはそれらの両方の1つ以上の成分を凝縮するように操作可能な凝縮器を含むことができる。分離システム40は、蒸留プロセスに限定されない。分解されたガス28、FCDh流出物34、またはそれらの両方から水素化供給原料42を生成するための他の方法およびプロセスが企図されることが理解される。
前述のように、水素化供給原料42は、分離システム40に送られた分解されたガス28からのアセチレンの少なくとも95重量%を含むことができる。水素化供給原料42は、エチレン(C)、プロピレン(C)、アセチレン(C)、メチルアセチレン(HC-C≡CH)、プロパジエン(HC=C=CH)、メタン(CH)、エタン(C)、プロパン(C)、またはこれらの組み合わせ等であるがこれらに限定されない飽和および不飽和炭化水素を含むことができる。水素化供給原料42はまた、水素、CO、二酸化炭素(CO)、不活性ガス、またはこれらの組み合わせ等であるがこれらに限定されない非炭化水素ガスを含むことができる。不活性ガスは、窒素、アルゴン、または蒸気分解システム20、FCDhシステム30、もしくはそれらの両方に存在する他の不活性ガスを含むことができる。いくつかの実施形態では、水素化供給原料42は、アセチレン、水素、CO、および少なくとも1つの生成物を含むことができる。水素化供給原料42は、メチルアセチレン、プロパジエン、またはその両方をさらに含むことができる。水素化供給原料42中の生成物は、エチレン、プロピレン、メタン、エタン、プロパン、またはこれらの組み合わせのうち1つまたは複数を含むことができる。
アセチレン枯渇ストリーム44は、分解されたガス28からのアセチレンの5重量%未満を含むことができる。アセチレン枯渇ストリーム44は、水素化供給原料42と比較して、より高い沸点の炭化水素をより高い重量パーセント含むことができる。これらの高沸点炭化水素には、プロパン、プロピレン、ブタン、ブテン、ブタジエン、ペンタン、または他のより高い沸点温度の炭化水素等であるがこれだけに限定されない飽和および不飽和炭化水素を含むことができる。
分離システム40は、フロントエンド脱プロパン塔(FEDP)またはフロントエンド脱エタン塔(FEDE)とすることができる。分離システム40がFEDPである場合、水素化供給原料42は、C炭化水素および非炭化水素ガスを含むことができる。C炭化水素は、メタン、エタン、プロパン、エチレン、プロピレン、アセチレン、メチルアセチレン、プロパジエン、およびこれらの組み合わせを含むことができるが、これらに限定されない。水素化供給原料42中の軽質ガスは、水素、CO、二酸化炭素、窒素、または他の非炭化水素ガスを含むことができる。分離システム40がFEDPである場合、アセチレン枯渇ストリーム44は、ブタン、ブテン、ブタジエン、ペンタン、ペンテン類(すなわち、ペンテンの様々な異性体のうちの1つまたは複数)、および他のC4+炭化水素等のC4+炭化水素を含むことができる。いくつかの実施形態では、分離システム40は、FEDEとすることができ、その場合、プロパンおよびプロピレンの大部分は、水素化供給原料42ではなく、アセチレン枯渇ストリーム44中に存在し得る。いくつかの実施形態では、分離システム40がFEDEであるとき、アセチレン枯渇ストリーム44は、水素化供給原料42と比較して、メチルアセチレンおよびプロパジエンのより大きな画分を含み得る。オレフィン製造プロセスにおけるアセチレン水素化の様々フロントエンド構成のさらなる情報については、Edgar L.Mohundroによる「Overview on C2 and C3 Selective Hydrogenation in Ethylene Plants」15th Ethylene Produces Conference、2003 AICHE Spring National Meeting、New Orleans、LAにおいて見出すことができ、その全内容は参照により本明細書に組み込まれる。
図4を参照すると、流出物処理システム38は、分離システム40の下流にあり、かつ分離システム40から水素化供給原料を受容するように位置付けられた、アセチレン水素化単位50を含むことができる。水素化供給原料42は、分離システム40からアセチレン水素化単位50に送ることができる。水素化供給原料42は、アセチレン水素化単位50内の水素化触媒と接触させることができる。水素化供給原料42を水素化触媒と接触させることで、水素化供給原料42中のアセチレンの少なくとも一部分を水素化させて、水素化流出物52を生成することができ、これにより、水素化供給原料42と比較してアセチレン濃度を低減させることができる。水素化流出物52は、水素化反応からの反応生成物および水素化供給原料42の未反応成分を含むことができる。アセチレン水素化単位50は、1つ、2つ、3つ、または3超の水素化反応器等の1つまたは複数の水素化反応器を含むことができる。アセチレン水素化単位50の水素化反応器は、気相の反応物および生成物を有する水素化触媒の固定床を含む固定床反応器であってもよい。
図4を参照すると、いくつかの実施形態では、アセチレン水素化単位50は、直列に配設された複数の水素化反応器(例えば、第1の水素化反応器150、第2の水素化反応器160、および第3の水素化反応器170)を含むことができる。図4を参照すると、一実施形態では、アセチレン水素化単位50は、少なくとも第1の水素化反応器150、および第1の水素化反応器150の下流にある第2の水素化反応器160を含むことができる。アセチレン水素化単位50はまた、第2の水素化反応器160の下流に第3の水素化反応器170を含むことができる。アセチレン水素化単位50はまた、任意に、各水素化反応器の間に配置された熱交換器180を含むことができる。熱交換器180は、水素化反応器間の発熱水素化反応から発生した熱を除去するように操作可能であり得る。
水素化供給原料42は、第1の水素化反応器150に送ることができ、これは、水素化供給原料42から少なくともアセチレンを水素化して、第1の水素化流出物152を生成するように操作可能であり得る。第1の水素化流出物152は、水素化供給原料42中のアセチレン濃度よりも低いアセチレン濃度を有することができる。第1の水素化反応器150は、閾値アセチレン濃度よりも低い水素化流出物52中のアセチレン濃度を維持するために、アセチレン水素化単位50の通常の操作条件中、85%以上、90%以上、または95%以上のアセチレン転化率を有することができる。第1の水素化流出物152を熱交換器180に送ることによって、第1の水素化流出物152から熱を除去することができる。第1の水素化流出物152は、第2の水素化反応器160に送ることができ、これは、第1の水素化流出物152中のアセチレンをさらに水素化して、第2の水素化流出物162を生成するように操作可能であり得る。第2の水素化流出物162を熱交換器180に送ることによって、第2の水素化流出物162から熱を除去することができる。第2の水素化流出物162は、第3の水素化反応器170に送ることができ、これは、第2の水素化流出物162中のアセチレンをさらに水素化して、第3の水素化流出物172を生成するように操作可能であり得る。第3の水素化流出物172を熱交換器180に送ることによって、第3の水素化流出物172から熱を除去することができる。第3の水素化反応器流出物172は、水素化流出物52としてアセチレン水素化単位50から出ることができる。
図には示されていないが、アセチレン水素化単位50は、アセチレン水素化単位50の1つまたは複数の位置で温度、圧力、またはガス流量を測定するために、温度センサー、圧力センサー、流量計、またはこれらの組み合わせの1つもしくは複数を含むことができる。温度、圧力、および/またはガス流量は、アセチレン水素化単位50の複数のアセチレン水素化反応器のうちの1つまたは複数について、および/またはアセチレン水素化単位50に導入された水素化供給原料42について決定することができる。アセチレン水素化単位50を操作する方法は、アセチレン水素化単位50の温度、アセチレン水素化単位50に送られた水素化供給原料42の温度、またはそれらの両方を決定することを含むことができる。
アセチレン水素化単位50はまた、水素化供給原料42、水素化流出物52、アセチレン水素化単位50の水素化反応器の1つ以上からの中間流出物、またはこれらの組み合わせにおける水素濃度を測定するように操作可能なGC分析計等の1つまたは複数の分析計を含むことができる。いくつかの実施形態では、組成分析のためのストリームは、水素化供給原料42をアセチレン水素化単位50に導入する前に、水素化供給原料42から取り出すことができる。代替的に、または追加的に、組成分析のためのストリームは、アセチレン水素化単位50から出た水素化流出物52から取り出すことができる。いくつかの実施形態では、組成分析のためのストリームは、アセチレン水素化単位50の水素化反応器のうちの1つから出た1つ以上の中間流出物ストリームから取り出すことができる。アセチレン水素化単位50を操作する方法は、アセチレン水素化単位50内のCO、水素、または他の成分の濃度を決定することを含むことができる。
水素化触媒は、水素化供給原料42中の生成物化合物に対してアセチレンの水素化に選択的な触媒であるアセチレン水素化触媒とすることができる。水素化触媒は、アセチレンを選択的に水素化するための任意の既知の触媒であってよい。アセチレン水素化用の市販の触媒は広く入手可能であり、本開示は、本明細書に記載の特定のいずれかの組成物に限定しない。
アセチレン水素化単位50は、触媒による水素化が、プロピレンおよびエチレンの水素化よりもアセチレンの水素化に対して選択的である条件で操作することができる。アセチレン水素化単位50は、下流プロセスへのアセチレンの貫流を防止する変換速度でアセチレンを水素化するのに十分な温度であるが、オレフィンの水素化の増加およびアセチレン水素化単位50の熱暴走をもたらす温度未満で操作することができる。本明細書でさらに詳細に説明するように、アセチレン水素化単位50の操作温度は水素化供給原料42の組成に依存する可能性があるが、アセチレン水素化単位50の操作温度は、10℃~100℃等の10℃~200℃であってもよい。アセチレン水素化単位50の操作温度に影響を与える他の要因には、水素化触媒の種類、水素化触媒の経年数/活性、流量、流入アセチレン濃度、CO濃度、汚染物質または毒性の存在、他の要因、またはこれらの組み合わせを含むことができるが、これだけに限定されない。アセチレン水素化単位50は、100重量ポンド毎平方インチゲージ圧(psig)~1000psig(すなわち、約690キロパスカル(kPa)~約6900kPa)の圧力で操作することができる。アセチレン水素化単位50はさらに、1,000~14,000のガス空間速度(GHSV)(1時間毎の触媒の体積当たりの体積)で操作することができる。
通常の操作条件下で操作するとき、アセチレン水素化単位50の第1の水素化反応器150におけるアセチレンの転化率は、水素化流出物52中のアセチレン濃度を閾値アセチレン濃度以下に維持するのに十分であり得る。いくつかの実施形態では、第1の水素化反応器150におけるアセチレン転化率は、通常の操作条件下で、88%以上、90%以上、またはさらには95%以上等、85%以上であり得る。通常の操作条件下とは、水素化流出物52中のアセチレン濃度が閾値アセチレン濃度以下である、定常状態でのアセチレン水素化単位50の操作を指す。いくつかの実施形態では、通常の操作条件下で、第1の水素化反応器150におけるアセチレン転化率は、85%~95%、または88%~92%であり得る。
水素化流出物52とは、アセチレン水素化単位50の最後の水素化反応器から等、アセチレン水素化単位50から出た流出物または組成物を指すことができる。水素化流出物52は、水素化供給原料42のアセチレン濃度よりも低いアセチレン濃度を有することができる。水素化流出物52は、オレフィン生成物ユーザが指定することができる、閾値アセチレン濃度以下のアセチレン濃度を有することができる。いくつかの実施形態では、水素化流出物52は、体積当たりの100万分の2部(ppmv)以下、1ppmv以下、0.5ppmv以下、またはさらには0.1ppmv以下のアセチレン濃度を有することができる。アセチレン水素化単位50内の水素化反応は、水素化供給原料42からの水素を消費し得るが、水素化供給原料42と比較した水素化流出物52中の水素濃度の変化は、水素化供給原料42中の水素の濃度に対して低いアセチレンの濃度に起因して、分析機器の測定不確実性未満であり得る。アセチレン水素化単位50の水素化触媒および操作条件は、蒸気分解システム20および/またはFCDhシステム30で生成されるプロピレンおよびエチレン等の生成物化合物の水素化に関連してアセチレンを水素化するのに選択的であり得る。
図4を参照すると、流出物処理プロセス38は、分離システム40とアセチレン水素化単位50との間に配設された熱交換器60を含むことができる。熱交換器60は、制御バルブ64を有する側管62を含むことができる。熱交換器60を通過する水素化供給原料42の量および側管62を介して熱交換器60を通過する水素化供給原料42の量を制御することによって、アセチレン水素化単位50の流入における水素化供給原料42の温度を上昇または低下させることができる。熱交換器60の側管を通る水素化供給原料42の量を制御することにより、アセチレン水素化単位50の流入における水素化供給原料42の温度を上昇または低下させることが可能になる。水素化供給原料42のための熱交換器60は、化学産業で知られているいずれの型の熱交換器であってもよい。
いくつかの実施形態では、流出物処理システム38は、分離システム40の下流に酸性ガス除去プロセス(図示せず)を含み得る。酸性ガス除去プロセスは、アセチレン水素化単位50の上流で、スクラビングなどによって、水素化供給原料42から酸性ガスを除去するように操作可能であり得る。いくつかの実施形態では、酸性ガス除去プロセスは、分離システム40と熱交換器60との間に配設され得る。前述のように、いくつかの実施形態では、酸性ガス除去プロセスは、分離システム40の上流に配設され得る。
水素化流出物52は、水素化流出物52のさらなる処理のために、アセチレン水素化単位50の下流にある1つ以上の単位操作および/またはプロセスに送ることができる。下流プロセスには、蒸気圧縮、分離、乾燥、またはその他の操作およびプロセスを挙げることができる。アセチレン水素化単位50の下流の単位操作およびプロセスは、最終的に、水素化流出物52を、限定されるものではないが、エチレン生成物ストリーム、プロピレン生成物ストリーム、プロパンストリーム、他のストリーム、またはこれらのストリームの組み合わせ等の、複数のガス状ストリームに分離することができる。これらの生成物ストリームの1つまたは複数は、反応物または原料として、ポリマー製造プロセス等のさらなる製造プロセスへと通過することができる。
ここで図5を参照すると、水素化流出物52中のアセチレン濃度(y軸左)およびアセチレン水素化単位50のエチレン選択性(y軸右)は、アセチレン水素化単位50への流入における水素化供給原料42の温度(x軸)の関数として示されている。図5の線502は、水素化流出物52の閾値アセチレン濃度を表し、この濃度未満では、アセチレンは、オレフィンユーザの要求を満たすのに十分なレベルまで低下したとみなされ、かつ/または触媒の汚染、仕様外の生成物ストリーム、もしくは下流プロセスにおける他の問題を防止もしくは低減することができる。図5に示されるように、水素化流出物52中のアセチレン濃度(曲線510)は、水素化供給原料42の所与の組成物に対して流入温度の上昇とともに減少する。図5は、水素化流出物52中のアセチレン濃度510が、アセチレン水素化単位50への流入温度を減少または上昇させることによって、それぞれ上昇または減少させることができることを示す。曲線510の水素化供給原料42の所与の組成物の温度Tは、水素化流出物52中のアセチレン濃度が、閾値アセチレン濃度502以下である最低温度として定義することができる。Tよりも高い水素化供給原料42の温度において、水素化流出物52中のアセチレン濃度(510)は、閾値アセチレン濃度未満である。T未満の水素化供給原料42の温度の場合、水素化流出物52中のアセチレン濃度(510)は、閾値アセチレン濃度よりも高くなり得る。T未満の温度では、水素化流出物52中のより高いアセチレン濃度は、下流のプロセスへのアセチレンの貫流につながり得る。
また、図5は、水素化供給原料42の曲線510と同じ組成物に対して、流入温度の関数としてアセチレン水素化単位50のエチレン選択性(曲線520)を示す。図5に示されるように、エチレン選択性(曲線520)は、流入温度の上昇とともに減少する。したがって、アセチレン水素化単位50への流入温度が上昇するにつれて、アセチレン水素化単位50のエチレン選択性が減少し、より多くのアセチレンおよび/またはさらにいくつかのエチレンがエタンに変換されることを示しており、これは、アセチレン水素化単位50内のエチレンの水素化の増加によって引き起こされ得る。エチレンの水素化が増加すると、熱暴走を導く可能性がある。例えば、温度Tよりも高い水素化供給原料42の温度において、エチレン選択性は、許容できない量のエチレンが水素化を受ける点まで減少する可能性がある。エチレン水素化反応は発熱性であるため、エチレンおよび他のオレフィンの水素化の増加による追加の熱が放出され、アセチレン水素化単位50内の温度がさらに上昇する可能性があり、水素化反応をエチレンおよびプロピレンの水素化に向かってさらにシフトさせる。エチレンおよび他のオレフィンの水素化の増加から発生する熱の増加は、アセチレン水素化単位50の熱暴走を導く可能性がある。熱暴走は、エチレンおよびプロピレンの過剰水素化によってオレフィン生成物の喪失を増加させる可能性がある。さらに、熱暴走中に発生する200℃を超える温度上昇は、水素化触媒ならびに反応器、計器、熱交換器、および他の機器等の機器に損傷を与える可能性があり、安全上の危険性を高める可能性がある。
再び図5を参照すると、水素化供給原料42の所与の組成物に対してアセチレン水素化単位50に導入される水素化供給原料42の流入温度の温度操作ウィンドウは、それを下回る場合、水素化流出物52中のアセチレン濃度が閾値アセチレン濃度502よりも高くなる流入温度Tと、それを上回る場合、エチレン選択性が減少し、オレフィン生成物の水素化が、アセチレン水素化単位50の熱暴走を結果的にもたらし得る流入温度Tとの間で定義することができる。
水素化供給原料42の組成物の変化は、アセチレン水素化単位50の操作ウィンドウを変化させ得る。特に、水素化供給原料42の水素、CO、またはそれらの両方の濃度の変化は、アセチレン水素化単位50の操作ウィンドウを変化させ得る。例えば、再び図5を参照すると、アセチレン水素化単位50の操作のためのプロセスウィンドウは、水素化供給原料42内のCO濃度の変化に応答して変化することができる。アセチレン水素化単位42内のCO濃度を増加させることは、より高い温度に向かって水素化供給原料42の温度のためのプロセスウィンドウをシフトさせ得、プロセスウィンドウを広げ得る。図5では、曲線512は、曲線510のCOの濃度と比較してCOの増加した濃度を有するアセチレン水素化単位50の操作のための水素化供給原料42の流入温度の関数として、水素化流出物52中のアセチレン濃度を表す。所与の温度において、CO濃度を増加させることは、アセチレンの転化率を低減させる。あらゆる特定の理論によって束縛されることを意図するものではなく、COは、水素化単位内の水素化触媒と相互作用して、アセチレンを水素化するための水素化触媒の活性を減少させる可能性があると考えられる。アセチレン水素化単位50内のCO濃度を増加させることにより、水素化流出物52中のアセチレン濃度が閾値アセチレン濃度502に等しい、水素化供給原料42の流入温度Tは、曲線510(CO濃度がより低い)の水素化供給原料42の対応する温度Tよりも高くなる。したがって、水素化供給原料42中のCO濃度を増加させることは、水素化供給原料42の温度が上昇して、水素化流出物52中のアセチレン濃度を閾値アセチレン濃度502未満に維持することを結果的にもたらし得る。
アセチレン水素化単位50内のCO濃度を増加させることはまた、エチレン選択性曲線に対してプロセスウィンドウをシフトさせ得る。図5を参照すると、曲線522は、曲線520に対するCO濃度と比較して、より高いCO濃度に対する時間の関数として、アセチレン水素化単位50のエチレン選択性を表す。図5に示されるように、アセチレン水素化単位50中のCO濃度(曲線522)を増加させることで、所与の温度におけるエチレン選択性を増加させることができる。これは、より低いCO濃度でアセチレン水素化単位50を操作することと比較して、より高い流入温度におけるアセチレン水素化単位50の操作を可能にすることができる。したがって、アセチレン水素化単位50内のCO濃度を増加させることにより、熱暴走を引き起こすことなく、より高い温度におけるアセチレン水素化単位50の操作を可能にすることができる。逆に、アセチレン水素化単位50内のCOの濃度を減少させることは、所与の温度におけるエチレン選択性を減少させ得、これは、熱暴走を結果的にもたらし得る。
再び図1を参照すると、蒸気分解システム20およびFCDhシステム30は、少なくとも分離システム40およびアセチレン水素化単位50を含み得る、共通の流出物処理システム38を共有するように統合され得る。蒸気分解システム20が操作され得、分解されたガス28が生成物処理システム38に送られた。一旦、蒸気分解システム20および流出物処理システム38が通常の条件下で操作されると、FCDhシステム30からのFCDh流出物34は、FCDh流出物34の少なくとも一部分を分離システム40に導入すること、FCDh流出物34の一部分を分離システム40の上流の分解されたガス28と組み合わせること、またはそれらの両方によって、流出物処理システム38内に統合され得る。いくつかの実施形態では、FCDh流出物34全体は、分離システム40に導入されるか、分解されたガス28と組み合わせられるか、またはそれらの両方が行われ得る。いくつかの実施形態では、FCDh流出物34の一部分のみが、分離システム40に導入されるか、分解されたガス28と組み合わせられるか、またはそれらの両方が行われ得る。残りのFCDh流出物は、FCDhシステム30に戻って、またはFCDh流出物再循環36を介して第2の炭化水素供給原料32との組み合わせに戻って、再循環され得る。加えて、いくつかの実施形態では、分離システム40に導入された、分解されたガス28と組み合わせられた、またはそれらの両方が行われた、FCDh流出物34の一部分は、既に生成物処理システム38内に統合されているFCDh流出物の第1の部分を補うFCDh流出物の第2の部分であり得る。
前述のように、FCDh流出物34中のCO濃度は、分解されたガス28中のCO濃度よりも高くてもよい。分解されたガス28は、50ppmv~400ppmvのCO濃度を有することができる。FCDh流出物34は、1000ppmv~2000ppmv等の600ppmv~2400ppmvのCO濃度を有することができる。分解システム40に導入されたか、分解されたガス28と組み合わせられたか、またはそれらの両方が行われた、FCDh流出物34の量を増加させることは、分離システム40からアセチレン水素化単位50に送られる水素化供給原料42中のCOの濃度を増加させ得る。
前述のように、アセチレン水素化単位50内のCO濃度を増加させる、水素化供給原料42中のCOの濃度を増加させることは、アセチレン水素化単位50内のアセチレンの転化率を減少させ得る。あらゆる特定の理論によって束縛されることを意図するものではなく、COは、水素化触媒と相互作用して、触媒の活性を低減させると考えられる。FCDh流出物34に起因するCOの増加した濃度は、温度に依存せず、アセチレンの水素化反応の反応速度を低減させ、結果的にアセチレンの減少した転化率をもたらし得る。言い換えると、任意の所与の固定反応温度では、CO濃度を増加させることは、水素化反応の反応速度を低減させ得る。FCDh流出物34の統合はまた、水素化供給原料42の質量流量およびアセチレン水素化単位50を通る質量流量を増加させ得、これはまた、アセチレン水素化単位50内のアセチレンの転化率を低減させるように操作し得る。アセチレンの減少した転化率は、閾値アセチレン濃度を上回る水素化流出物52中のアセチレンの濃度の増加につながり得る。水素化された流出物52中のアセチレンの増加した濃度は、下流の分離および精製プロセスへのアセチレンの貫流ならびに/または仕様外生成物ストリームにつながり得る。
FCDhシステム30の一部分を蒸気分解システム20と統合するときにアセチレン水素化単位50を操作するための本明細書に開示される方法は、FCDh流出物34を分離システム40に導入する前、FCDh流出物34を分解されたガス28と組み合わせる前、またはそれらの両方の前に、閾値アセチレン転化率を上回って、アセチレン水素化単位50の第1の水素化反応器150内のアセチレン転化率を増加させることによって、閾値アセチレン濃度を超える水素化流出物52中のアセチレンの濃度を低減または防止し得る。本明細書で使用するとき、「閾値アセチレン転化率」は、FCDh流出物34の一部分の統合前の第1の水素化反応器150内の最小のアセチレン転化率を指し得、それを上回る場合、水素化流出物52中のアセチレン濃度は、FCDh流出物34の一部分を統合している間および/または統合した後の閾値アセチレン濃度以下に維持される。したがって、第1の水素化反応器150内のアセチレン転化率が閾値アセチレン転化率以上であるとき、FCDh流出物34を流出物処理システム38に導入することは、水素化流出物52中のアセチレン濃度を、閾値アセチレン濃度を上回って増加させないことになる。
第1の水素化反応器150内のアセチレン転化率は、水素化供給原料42をアセチレン水素化単位に送る前に水素化供給原料42の温度を上昇させること等によって、アセチレン水素化単位50の温度を上昇させることによって、閾値アセチレン濃度を上回って増加し得る。FCDh流出物34の一部分を統合する直前に、閾値アセチレン転化率を上回って第1の水素化反応器150内のアセチレン転化率を増加させることによって、FCDh流出物34の一部分を導入することによるCO濃度の増加によって引き起こされるアセチレン転化率の結果的な減少は、水素化流出物52中のアセチレンの濃度が閾値アセチレン濃度よりも高いレベルに増加することなく、アセチレン水素化単位50によって適応され得る。言い換えると、アセチレン転化率は、FCDh流出物34の統合前に増加するため、FCDh流出物34が統合されるとき、CO濃度の増加は、閾値アセチレン濃度を超過する水素化流出物52中のアセチレン濃度を結果的にもたらさない。
再び図5を参照すると、曲線510は、分解されたガス28のみが分離システム40に送られるときのアセチレン水素化単位50の通常の操作を表し得る。曲線510の場合、アセチレン水素化単位50をT以上の温度で操作することは、水素化流出物52中のアセチレン濃度が閾値アセチレン濃度502未満であることを結果的にもたらし得る。しかしながら、曲線512のように、FCDh流出物34の一部分の統合に起因して、アセチレン水素化単位50内のCO濃度が増加したとき、温度Tにおける水素化流出物52中のアセチレン濃度は、閾値アセチレン濃度502よりも高くなり得る。前述のように、第1の水素化反応器150内のアセチレン転化率は、水素化供給原料42の温度を上昇させること等によって、第1の水素化反応器150の温度を上昇させることによって、増加し得る。通常の操作中(曲線510)、アセチレン水素化単位50の温度をT以上の温度まで上昇させることは、アセチレン転化率を増加させ、それによって、閾値アセチレン濃度502をはるかに下回って、水素化流出物52中のアセチレン濃度を減少させ得る。
アセチレン水素化単位50がT以上の温度で操作されている状態では、FCDh流出物34の一部分を導入することは、アセチレン水素化単位50内のCOの濃度が増加し得、アセチレン水素化単位50の操作を曲線512に対して図5の右にシフトさせ得る。図5に示されるように、T以上の温度では、水素化流出物52中のアセチレン濃度は、増加し得るが、依然として、FCDh流出物34の一部分を導入する前に、第1の水素化反応器150内の増加したアセチレン転化率に起因して、閾値アセチレン濃度502を下回って維持され得る。
再び図1を参照すると、第1の水素化反応器150内の閾値アセチレン転化率は、蒸気分解システム20と比較されるFCDhシステム30の相対的なサイズに依存し得る。蒸気分解システム20に対するFCDhシステム30の相対的なサイズは、流量比によって特徴付けられ得る。本明細書で使用するとき、「流量比」は、FCDh流出物34がもたらした水素化供給原料42の一部分の質量流量を、分解されたガス28がもたらした水素化供給原料42の一部分の質量流量で除算した比であり得る。流出物処理システム38がFEDP構成を有するいくつかの実施形態では、流量比は、分離器40に送られたFCDh流出物34の一部分の中のC3およびC3成分の質量流量を、分解されたガス28中のC3およびC3成分の質量流量で除算したものと等価であり得、ストリーム中のC3およびC3成分の質量流量は、ストリームの総質量流量を、C3およびC3成分の質量分率で乗算したものに等しい。流出物処理システム38がFEDE構成を有する実施形態では、流量比は、分離器40に送られたFCDh流出物34の一部分の中のC3およびC3成分の質量流量を、分解されたガス28中のC3およびC3成分の質量流量で除算したものと等価であり得、ストリーム中のC3およびC3成分の質量流量は、ストリームの総質量流量を、C3およびC3成分の質量分率で乗算したものに等しい。オレフィンを生成するための統合プロセス10の流量比は、1/2以下、1/4以下、1/8以下、または1/12以下であり得る。第1の水素化反応器150内の閾値アセチレン転化率はまた、流出物処理システム38の分離システム40がフロントエンド脱プロパン塔(FEDP)またはフロントエンド脱エタン塔(FEDE)構成を有するかどうか(例えば、C化合物が水素化供給原料中にあるか否か)に依存し得る。
分離システム40がフロントエンド脱プロパン塔(FEDP構成)であり、かつ流量比が1/12以下であるとき、第1の水素化反応器150内の閾値アセチレン転化率は、0.95以上、0.96以上、またはさらに0.97以上であり得、流量比は、本明細書で既に定義されたとおりである。分離システム40がフロントエンド脱プロパン塔であり、かつ流量比が1/12~1/2であるとき、第1の水素化反応器150内の閾値アセチレン転化率は、次の方程式1から計算され得る(式1):
Figure 2022538981000002
式1では、CCOは、水素化供給原料の体積百万分率における、分解されたガス28がもたらした水素化供給原料42中の一酸化炭素濃度であり、Rは、流量比である。言い換えると、FEDP構成で流量比が1/12~1/2であるとき、閾値アセチレン転化率は、0.99または式(-0.00024×CCO+(0.5×R)+0.942)から計算された値のうちのいずれか小さい方である。
分離システム40がフロントエンド脱エタン塔(FEDE構成)であり、かつ流量比が1/2以下であるとき、閾値アセチレン転化率は、0.99以上、0.995以上、またはさらに0.999以上であり得、流量比は、既に説明されたとおりである。
図1を参照すると、ここで、FCDhシステム30からのFCDh流出物34の少なくとも一部分を統合する蒸気分解システム20を含む、オレフィンを生成するための統合プロセス10のアセチレン水素化単位50を操作するための方法が説明される。方法は、蒸気分解システム20内の第1の炭化水素供給原料22の少なくとも一部分を分解して、分解されたガス28を生成することを含み得る。第1の炭化水素供給原料22、蒸気分解システム20、および分解されたガス28は、それぞれ、第1の炭化水素供給原料22、蒸気分解システム20、または分解されたガス28について本明細書で既に説明された特徴または特質のいずれかを有し得る。方法は、分離システム40において、分解されたガス28を少なくとも水素化供給原料42とアセチレン枯渇ストリーム44とに分離することをさらに含み得る。水素化供給原料42は、少なくともアセチレン、一酸化炭素、水素、および少なくとも1つの生成物を含み得る。水素化供給原料42は、水素化供給原料42について本明細書で既に説明された任意の他の組成物を含み得る。方法はまた、FCDhシステム30で第2の炭化水素供給原料32の少なくとも一部分を脱水素化して、FCDh流出物34を生成することをさらに含むことができる。FCDh流出物34は、分解されたガス28中の一酸化炭素の濃度よりも高い一酸化炭素の濃度を含み得る。第2の炭化水素供給原料32、FCDhシステム30、およびFCDh流出物34は、それぞれ、第2の炭化水素供給原料32、FCDhシステム30、およびFCDh流出物34について本明細書で既に説明された特徴、特質、または特性のいずれかを有し得る。方法は、FCDh流出物34の少なくとも一部分を分離システム40に導入すること、FCDh流出物34の少なくとも一部分を分離システム40の上流の分解されたガス28と組み合わせること、またはそれらの両方をさらに含み得る。FCDh流出物34の一部分を分離システム40に導入すること、FCDh流出物34の一部分を分解されたガス28と組み合わせること、またはそれらの両方が、水素化供給原料42中の一酸化炭素の濃度を増加させ得る。方法は、水素化供給原料42をアセチレン水素化単位50内のアセチレン水素化触媒と接触させることをさらに含み得、接触させることが、水素化供給原料42中のアセチレンの少なくとも一部分の水素化を引き起こして、水素化流出物52を生成する。水素化供給原料42、アセチレン水素化単位50、および水素化流出物52は、それぞれ、水素化供給原料42、アセチレン水素化単位50、および水素化流出物52について本明細書で既に説明された特徴、特性、または特質のいずれかを有し得る。FCDh流出物34の一部分に起因する水素化供給原料42中の高濃度のCOは、温度に依存せず、アセチレンの水素化の反応速度を低減させ得る。アセチレン水素化単位50は、FCDh流出物34の一部分が、分離システムに導入されていないか、分解されたガス28と組み合わせられていないか、またはそれらの両方であるときに、通常の操作温度に対して高温で操作され得、それにより、水素化流出物52中のアセチレンの濃度が、閾値アセチレン濃度未満であり得る。
既に説明された方法のいくつかの実施形態では、水素化流出物中のアセチレンの濃度が、FCDh流出物の一部分を分離システムに導入する間か、FCDh流出物の一部分を分解されたガスと組み合わせる間か、またはそれらの両方で、閾値アセチレン濃度を上回って増加しない場合がある。既に説明された方法のいずれにおいても、閾値アセチレン濃度は、2.0ppmv以下、または1.0ppmv以下であり得る。
既に説明された方法のいくつかの実施形態では、アセチレン水素化単位50が、少なくとも第1の水素化反応器150、および第1の水素化反応器150の下流にある第2の水素化反応器160を含み得、アセチレン水素化単位50の高温が、FCDh流出物34の一部分を統合する直前に、第1の水素化反応器150内のアセチレン転化率を、閾値アセチレン転化率を超えるまで増加させるために十分であり得、閾値アセチレン転化率が、FCDh流出物の一部分の統合前に、第1の水素化反応器内で最小のアセチレン転化率であり、それを上回る場合、水素化流出物中のアセチレン濃度が、FCDh流出物の一部分を統合した後に、閾値アセチレン濃度以下に維持される。いくつかの実施形態では、分離システム40は、フロントエンド脱プロパン塔(FEDP)であり得、第1の水素化反応器150内の閾値アセチレン転化率は、1/12以下の流量比に対して0.95以上であり得、流量比は、本明細書で既に定義されている。いくつかの実施形態では、分離システム40は、フロントエンド脱プロパン塔であり得、流量比は、1/12~1/2であり得、第1の水素化反応器150内の閾値アセチレン転化率は、式1から決定された値以上であり得る。1:
Figure 2022538981000003
式中、CCOは、水素化供給原料の体積百万分率における、分解されたガスがもたらした水素化供給原料42中の一酸化炭素濃度であり、Rは、流量比である。いくつかの実施形態では、分離システム40は、フロントエンド脱エタン塔(FEDE)であり得、第1の水素化反応器150内の閾値アセチレン転化率は、1/2以下の流量比に対して0.99以上であり得る。
本明細書に開示される方法の任意の実施形態はまた、アセチレン水素化単位50を通常の操作条件に戻すことを含み得、第1の水素化反応器150内のアセチレン転化率は、FCDh流出物34の一部分を分離システム40およびアセチレン水素化単位50内に統合した後、85%~95%、または88%~92%の範囲に維持される。アセチレン水素化単位50は、水素化供給原料42の温度を上昇または低下させること、蒸気分解システム20内で生成されるCOの量を増減させること、またはそれらの両方によって、アセチレン水素化単位50の操作条件を調整することによって、通常の操作条件に戻され得る。
いくつかの実施形態では、FCDh流出物34は、FCDh流出物ストリーム34全体未満の離散部分で、徐々に、分離システム40に導入されるか、分解されたガス28と組み合わせられるか、またはそれらの両方が行われ得る。いくつかの実施形態では、FCDh流出物34は、流量比が約1/12より大きいときに、分離システム40内に徐々に統合され得る。FCDh流出物34の各離散部分が、分離システム40に導入されるか、分解されたガス28と組み合わせられるか、またはそれらの両方が行われると、FCDh流出物34の残りの部分は、FCDh流出物再循環36を通してFCDhシステム30に戻されて、またはFCDhシステム30の上流の第2の炭化水素供給原料32との組み合わせの中に戻されて、再循環され得る。本明細書に開示される方法のいずれかは、FCDh流出物34の第1の部分を分離システム40に導入すること、FCDh流出物34の第1の部分を分離システム40の上流の分解されたガス28と組み合わせること、またはそれらの両方を含み得、FCDh流出物34の第1の部分を分離システム40に導入すること、FCDh流出物34の第1の部分を分解されたガス28と組み合わせること、またはそれらの両方は、水素化供給原料42中のCOの濃度を増加させ、アセチレン水素化単位50内のアセチレンの転化率を低減させる。
方法は、FCDh流出物の再循環36を介して、FCDh流出物34の残りの部分をFCDhシステム30に戻して再循環させることをさらに含み得る。方法は、アセチレン水素化単位50の温度を上昇させて、アセチレン水素化単位50の第1の水素化反応器150内などの、アセチレン水素化単位50内のアセチレンの転化率を、閾値アセチレン転化率を超えるまで増加させることを含み得る。アセチレン水素化単位50の温度は、アセチレン水素化単位50に送られる水素化供給原料42の温度を上昇させることによって上昇させられ得る。方法は、FCDh流出物34の少なくとも第2の部分を分離システム40に送ること、FCDh流出物34の少なくとも第2の部分を、分解されたガス28および分離システム40の上流のFCDh流出物34の第1の部分と組み合わせること、またはそれらの両方をさらに含み得、FCDh流出物34の少なくとも第2の部分を統合することは、水素化供給原料42内のCO濃度をさらに増加させ、アセチレン水素化単位50内のアセチレンの転化率をさらに低減させる。第3の部分、第4の部分、第5の部分、および他の部分などの、FCDh流出物34の追加の部分もまた、分離システム40およびアセチレン水素化単位50内に統合され得、FCDh流出物34の各部分は、第1の水素化反応器150内のアセチレン転化率を増加させるステップに先行される。いくつかの実施形態では、FCDh流出物34がもたらした水素化供給原料42の一部分の質量流量は、分解されたガス28がもたらした水素化供給原料42の一部分の質量流量の0%超、かつ12%以下であり得る。いくつかの実施形態では、FCDh流出物34がもたらした水素化供給原料42の一部分の質量流量は、分解されたガス28がもたらした水素化供給原料42の一部分の質量流量の4%~12%または4%~8%であり得る。
追加的に、または代替的に、いくつかの実施形態では、分離器40に送られるFCDh流出物34の一部分におけるC3およびC3成分の質量流量は、FEDP構成を有する流出物処理システム38に関しての分解されたガス28中のC3およびC3成分の質量流量の0%超、かつ12%以下であり得る。いくつかの実施形態では、分離器40に送られるFCDh流出物34の一部分におけるC3およびC3成分の質量流量は、FEDP構成を有する流出物処理システム38に関しての分解されたガス28中のC3およびC3成分の質量流量の4%~12%、またはさらに4%~8%であり得る。いくつかの実施形態では、分離器40に送られるFCDh流出物34の一部分におけるC2およびC2成分の質量流量は、FEDE構成を有する流出物処理システム38に関しての分解されたガス28中のC2およびC2成分の質量流量の0%超、かつ12%以下であり得る。いくつかの実施形態では、分離器40に送られるFCDh流出物34の一部分におけるC2およびC2成分の質量流量は、FEDE構成を有する流出物処理システム38に関しての分解されたガス28中のC2およびC2成分の質量流量の4%~12%、またはさらに4%~8%であり得る。
いくつかの実施形態では、方法は、蒸気分解システム20内で第1の炭化水素供給原料22の少なくとも一部分を分解して、分解されたガス28を生成することと、分離システム40内で、分解されたガス28を少なくとも水素化供給原料42とアセチレン枯渇ストリーム44とに分離することと、を含み得る。第1の炭化水素供給原料22、蒸気分解システム20、分解されたガス28、分離システム40、および水素化供給原料42は、それぞれ、第1の炭化水素供給原料22、蒸気分解システム20、分解されたガス28、分離システム40、または水素化供給原料42について本明細書で既に説明された特徴、特性、または特質のいずれかを有し得る。水素化供給原料42は、少なくともアセチレン、CO、水素、および少なくとも1つの生成物を含み得る。方法は、水素化供給原料42を、少なくとも第1の水素化反応器150および第2の水素化反応器160を含むアセチレン水素化単位50内のアセチレン水素化触媒と接触させることをさらに含み得、接触させることが、水素化供給原料42中のアセチレンの少なくとも一部分の水素化を引き起こして、水素化流出物52を生成する。方法は、第1の水素化反応器150内のアセチレンの転化率が、閾値アセチレン転化率以上であるように、水素化供給原料42の温度を上昇させることをさらに含み得、閾値アセチレン転化率が、FCDh流出物34の一部分の統合前に、第1の水素化反応器150内で最小のアセチレン転化率であり、それを上回る場合、水素化流出物52中のアセチレン濃度が、FCDh流出物34の一部分を統合した後に、閾値アセチレン濃度以下に維持される。方法は、FCDhシステム30内の第2の炭化水素供給原料32の少なくとも一部分を脱水素化して、FCDh流出物34を生成することを含み得、FCDh流出物34が、分解されたガス28中のCOの濃度よりも高いCOの濃度を有する。第2の炭化水素供給原料32、FCDhシステム30、およびFCDh流出物34は、それぞれ、第2の炭化水素供給原料32、FCDhシステム30、およびFCDh流出物34について本明細書で既に説明された特徴、特質、または特性のいずれかを有し得る。方法は、FCDh流出物34の少なくとも一部分を分離システム40に導入すること、FCDh流出物34の少なくとも一部分を分離システム40の上流の分解されたガス28と組み合わせること、またはそれらの両方をさらに含み得、FCDh流出物34の少なくとも一部分を分離システム40に導入すること、FCDh流出物34の少なくとも一部分を分解されたガス28と組み合わせること、またはそれらの両方が、水素化供給原料42中のCOの濃度を増加させる。FCDh流出物34の一部分に起因する水素化供給原料42中の高濃度のCOは、温度に依存せず、アセチレンの水素化の反応速度を低減させ得る。FCDh流出物34の一部分が分離システム40に導入されていないとき、分解されたガス28と組み合わせられていないとき、またはそれらの両方のときの通常の操作温度に対して高温のアセチレン水素化単位50が、水素化流出物52中のアセチレンの濃度を閾値アセチレン濃度以下に維持し得る。
いくつかの実施形態では、水素化流出物52中のアセチレンの濃度が、FCDh流出物34の一部分を分離システム40に導入する間か、FCDh流出物34の一部分を分解されたガス28と組み合わせる間か、またはそれらの両方で、閾値アセチレン濃度を上回って増加しない場合がある。既に説明された方法のいずれにおいても、閾値アセチレン濃度は、2.0ppmv以下、または1.0ppmv以下であり得る。
いくつかの実施形態では、分離システム40は、フロントエンド脱プロパン塔であり得、第1の水素化反応器150内の閾値アセチレン転化率は、1/12以下の流量比に対して0.95以上であり得、流量比は、本明細書で既に定義されている。いくつかの実施形態では、分離システム40は、フロントエンド脱プロパン塔であり得、流量比は、1/12~1/2であり得、第1の水素化反応器150内の閾値アセチレン転化率は、式1から決定された値以上であり得る。1:
Figure 2022538981000004
式中、CCOは、水素化供給原料の体積百万分率における、分解されたガスがもたらした水素化供給原料42中の一酸化炭素濃度であり、Rは、流量比である。いくつかの実施形態では、分離システム40は、フロントエンド脱エタン塔であり得、第1の水素化反応器150内の閾値アセチレン転化率は、1/2以下の流量比に対して0.99以上であり得る。
本開示の実施形態は、以下の実施例によってさらに明確にされ、これは、現在記載されている開示および/または特許請求された実施形態を限定するものとして解釈されるべきではない。
実施例1:FCDh流出物の生成および分析
実施例1では、FCDh流出物が生成され、C3+化合物およびC3-化合物に関する組成について分析された。プロパン脱水素は、改良されたDavison Circulating Riser(DCR)パイロット装置で実施され、このパイロット装置では、再生セクションにおいてその場で燃料燃焼が実施される。おおよそ4100グラムのGa-Pt担持触媒が循環システムに充填され、約90gの触媒が常時反応器内に存在するものとして計算された。ライザー(反応器)への流入温度は630℃に制御され、圧力は90キロパスカル(kPa)のゲージ圧(13psigまたは191kPa/27.7psiaの絶対圧力)に設定された。高純度プロパンをシステムに注入して、1時間当たり約3.5のプロパンの重量空間速度(WHSV)を達成した。窒素(N)は、主に触媒のキャリアガスとしてシステムに同時供給された。プロパンの分圧は、ゲージ圧で約30kPa(4.3psig)程度であった。触媒再生の温度は、700℃~750℃の範囲であった。高純度メタン(CH)は、再生器で燃料ガスとして使用され、1時間当たり50標準リットルの速度で注入された。
反応器システムを、定常状態操作を達成するのに十分な期間にわたって操作し、その時点で、反応器システムからのFCDh流出物のサンプルが収集され、当分野で公知の技術を使用して組成について分析された。具体的には、FCDh流出物は、CO、二酸化炭素(CO)、CならびにC2-化合物(水素を含む)、およびC化合物の濃度を決定するために分析された。結果を以下の表1に示す。
Figure 2022538981000005
データは、FCDh流出物中のCO濃度が、アセチレン水素化単位への典型的な水素化供給原料中のCO濃度よりもはるかに高くなる可能性があり、水素化供給原料は、蒸気分解システムからの分解されたガスのみを含むことを示している。分解されたガスのみが分離器に導入されたときの水素化供給原料中のCOの典型的な濃度は、フロントエンド脱エタン塔(FEDE)構成およびフロントエンド脱プロパン塔(FEDP)構成について表2に示している。加えて、FCDh流出物34中のアセチレン濃度は、50ppmv未満である。したがって、このアセチレンの濃度は、FCDhシステムの統合なしの蒸気分解システム内のアセチレンコンバータへの供給原料ストリーム中のアセチレンの濃度よりも桁違いに低いことがわかった。以下の表2には、分解されたガスのみが分離器に導入されたときの水素化供給原料中のアセチレンの典型的な濃度を示している。表2には、フロントエンド脱エタン塔(FEDE)およびフロントエンド脱プロパン塔(FEDP)構成のデータを示している。
Figure 2022538981000006
実施例2 FCDhおよび蒸気分解の統合のモデリング
アセチレン水素化単位でよく実施されている経験的モデルが、FCDhシステムからのFCDh流出物と蒸気分解システムからの分解されたガスとが組み合わせられたときのアセチレン水素化単位内のアセチレン転化率変化を評価するために、使用される。分解されたガスに対するFCDh流出物の比率の変動、分解されたガス中のCOレベル、アセチレン水素化単位の個々のアセチレン水素化反応器間の転化率の分配、および分離システム構成に関して調査を実施した。経験的モデルでは、便宜上、FCDh流出物中のCO濃度を1200ppmvに設定した。FCDh流出物中のアセチレンの濃度は、その超低濃度に起因して含めなかった。
モデルで使用されるアセチレン水素化単位は、直列の3つの水素化反応器(A、B、C)の構成を有し、水素化反応器の各々は、FEDPプロセス構成に典型的である同等の反応器寸法を有している。反応器A(第1の水素化反応器)がアセチレン転化の大部分を実行し、反応器Bが転化の残りを完了させる。反応器Cは、一般に、水素化流出物がアセチレン濃度に関して仕様外になることを防止するための研磨床である。水素化流出物中の閾値アセチレン濃度を、1ppmv未満になるように設定した。反応器A、B、Cの間のアセチレン転化率の分配は、流入温度を決定するために目標値に設定される。モデルにおける蒸気分解器からの分解されたガスに使用される組成を以下の表3に示す。
Figure 2022538981000007
アセチレン水素化単位の全体的なGHSVは、FCDh流出物なしで5000時間-1である。実施例1のFCDh流出物の組成は、モデル予測におけるFCDh流出物の組成として使用される。
FCDh流出物を導入する前に、アセチレン水素化単位は、通常、FEDP構成の蒸気分解システムの第1の水素化反応器(反応器A)と第2の水素化反応器(反応器B)との間で90%:10%の転化率の分配で操作される。第3の水素化反応器(反応器C)は、典型的には、研磨床として存在し得る。FCDhシステムが始動し、FCDh流出物が蒸気分解システムからの分解されたガスとの組み合わせの中に導入され、結果物である水素化供給原料が操作条件を調整せずに第1の水素化反応器に送られる場合、第1の水素化反応器内のアセチレン転化率が、組み合わせられたストリーム中のより高いCO濃度に起因して、減少することになる。第1の水素化反応器内の転化率が85%を下回る場合、望ましいアセチレン濃度よりも高い仕様外エチレンを生成するリスクが高くなる(例えば、アセチレン水素化単位からのアセチレンの貫流)。したがって、第1の水素化反応器内のアセチレン転化率は、分解されたガスとの組み合わせの中へのFCDh流出物の導入前に水素化供給原料の流入温度を上昇させることによって増加して、組み合わせられた生成物ストリームに関して、アセチレン転化率が少なくとも85%になることを確実にする。
モデリングは、最初に、表3に示されている蒸気分解システムからの分解されたガスのC3およびC3成分と、実施例1の表1に示されているFCDh流出物のC3およびC3成分と、を含んだ、組み合わせられたストリームを用いて実行された。組み合わせられたストリーム内のC3およびC3カットは、関心対象の水素化供給原料である。第1の水素化反応器に送られた水素化供給原料の流入温度は、組み合わせられたストリームに関して第1の水素化反応器内で85%のアセチレン転化率に到達するために決定される。第2および第3の水素化反応器の流入温度は、第1の水素化反応器の流入温度より2℃低く設定されている。組み合わせられたストリームを処理するための水素化供給原料の同じ流入温度が、FCDh流出物を導入する前の分解されたガスのみの場合(水素化供給原料が蒸気分解システムのみから入る)の第1の水素化反応器内のアセチレンの安全な操作転化率(閾値アセチレン転化率)を決定するために使用される。
実施例2では、FCDh流出物を導入した後の第1の水素化反応器内の少なくとも85%のアセチレン転化率を達成するためにFCDh流出物を導入する前の第1の水素化反応器内のアセチレンの最小安全操作転化率(閾値アセチレン転化率)を、分解されたガス中のCO濃度を変化させるために決定した。CO濃度を、50ppmv~300ppmvで、50ppmv間隔で変化させた。図6は、分解されたガスがもたらす水素化供給原料中のCO濃度の関数として、FCDh流出物の統合後に第1の水素化反応器内で少なくとも85%のアセチレン転化率を結果的に維持するFCD流出物の統合直前の第1の水素化反応器内の閾値アセチレン転化率(y軸)を示す。85%を下回るアセチレン転化率では、アセチレンが貫流して、仕様外エチレン生成物ストリームを生成する高い可能性が存在する。図6では、データ系列602は、分解されたガスがもたらした水素化供給原料の一部分の質量流量の8%に等しい、FCDh流出物がもたらした水素化供給原料の一部分の質量流量に関して、分解されたガスがもたらした水素化供給原料中のCO濃度の関数としての閾値アセチレン転化率である。データ系列604は、分解されたガスがもたらした水素化供給原料の一部分の質量流量の12%に等しい、FCDh流出物がもたらした水素化供給原料の一部分の質量流量に関して、分解されたガスがもたらした水素化供給原料中のCO濃度の関数としての閾値アセチレン転化率である。FCDh流出物の一部分を導入した後に仕様外エチレンが存在しないことを確保するために、第1の水素化反応器内のアセチレンの転化率は、8%の流量比に関して図6のデータ系列602以上、または12%の流量比に関して図6のデータ系列604以上であるべきである。直線612は、線612上のすべての点がデータ系列602を上回って描かれ得、直線614上は、線614上のすべての点がデータ系列604を上回って描かれ得る。したがって、線612上または線612を上回る任意の点は、8%以下の流量比に関して閾値アセチレン転化率を超える、第1の水素化反応器内のアセチレン転化率を常に有することになる。したがって、線614上または線614を上回る任意の点は、12%以下の流量比に関して閾値アセチレン転化率を超える、第1の水素化反応器内のアセチレン転化率を常に有することになる。流量比R<1/2を有する所与の統合されたFCDh-蒸気分解器システムに関して、必要な最小アセチレン転化率は、再び以下に示される方程式1の単純な線形関係で表され得る。
Figure 2022538981000008
式中、CCOは、水素化供給原料の体積百万分率における、分解されたガスがもたらした水素化供給原料42中の一酸化炭素濃度であり、Rは、流量比である。したがって、アセチレン水素化単位の温度は、方程式1を使用して計算された転化率を上回ってアセチレン転化率を増加させるために上昇され得る。1.第1の水素化反応器内のこの増加したアセチレン転化率は、分解されたガスからの水素化供給原料の流量の1/2よりも小さい、FCDh流出物からの水素化供給原料の一部分が、分離システムに導入された後、または分解されたガスと組み合わせられた後、アセチレン転化率が85%を上回って留まることになることを確保し得る。
実施例3:第1の反応器内のアセチレン転化率を96.5%超に維持するためのFEDE構成におけるFCDhおよび蒸気分解の統合のモデリング
実施例3では、FEDE構成を有する蒸気分解システムと統合されたFCDhシステムを含む、オレフィンを生成するための統合プロセスを、第1の水素化反応器内のアセチレン転化率を96.5%超に維持するためにモデル化した(それを下回る転化率では、アセチレンが貫流してエチレンを仕様外にする高い可能性が存在する)。モデリングを、実施例2で説明されたプロセスに従って実施した。実施例3では、FEDE構成のための流量比Rは、4%に等しかった。図7を参照すると、FCDh流出物の統合後に少なくとも96.5%のアセチレン転化率を結果的に維持する第1の水素化反応器内の閾値アセチレン転化率が、水素化供給原料中の分解されたガスがもたらしたCO濃度の関数として示されている。結果は、一般的に用いられているCO範囲内で、第1の水素化反応器内のアセチレン転化率が99%以上であり、アセチレン転化率がFCDh流出物の統合後に少なくとも96.5%を維持することを確保し得ることを示している。
以下の特許請求の範囲のうちの1つ以上は、用語「ここで」を移行句として利用していることに留意されたい。本発明を定義する目的で、この用語は、構造の一連の特徴の列挙を導入するために使用される制限のない移行句として特許請求の範囲に導入され、より一般的に使用される制限のないプリアンブル用語「を含む」と同様に解釈されるべきであることに留意されたい。
一般に、本明細書に説明される、オレフィンを生成するための統合プロセス10の任意のシステム単位の「流入ポート」および「流出ポート」とは、システム単位の開口部、孔、チャネル、開口、間隙、または他の同様の機械的特徴を指す。例えば、流入ポートは、特定のシステム単位への材料の流入を可能にし、流出ポートは、特定のシステム単位からの材料の流出を可能にする。一般に、流出ポートまたは流入ポートは、パイプ、導管、チューブ、ホース、材料移送ライン、または同様の機械的特徴が取り付けられる統合プロセス10のシステム単位の領域、または別のシステム単位が直接取り付けられる、システム単位の一部分を画定する。流入ポートおよび流出ポートは、操作中に機能的に本明細書で説明される場合があるが、それらは同様のまたは同一の物理的特徴を有することができ、操作システムにおけるそれらのそれぞれの機能は、それらの物理的構造を制限するものとして解釈されるべきではない。
本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく、本発明に様々な修正および変更を加え得ることが当業者には明らかであろう。本発明の趣旨および実体を組み込んでいる開示された実施形態の変更の組み合わせ、副組み合わせ、および変形は、当業者に思い付き得るため、本発明は、添付の特許請求の範囲およびそれらの同等物の範囲内のすべてを含むと解釈されるべきである。

Claims (15)

  1. オレフィンを生成するための統合システムのアセチレン水素化単位を操作するための方法であって、
    分離システムにおいて、第1のオレフィン生成プロセスからの第1のプロセス流出物を少なくとも水素化供給原料とアセチレン枯渇ストリームとに分離することであって、前記水素化供給原料が、少なくともアセチレン、一酸化炭素、および水素を含む、分離することと、
    第2のオレフィン生成プロセスからの第2のプロセス流出物の少なくとも一部分を前記分離システムに導入すること、または
    前記第2のプロセス流出物の前記少なくとも一部分を、前記分離システムの上流の前記第1のプロセス流出物と組み合わせることであって、
    前記第2のプロセス流出物の前記一部分を前記分離システムに導入すること、前記第2のプロセス流出物の前記一部分を前記第1のプロセス流出物と組み合わせること、もしくはそれらの両方が、前記水素化供給原料中の一酸化炭素の濃度を増加させる、導入すること、もしくは組み合わせることのうちの一方または両方と、
    前記アセチレン水素化単位において前記水素化供給原料をアセチレン水素化触媒と接触させることであって、前記水素化供給原料中の前記アセチレンの少なくとも一部分の水素化を引き起こして、水素化流出物を生成する、接触させることと、を含み、
    前記水素化供給原料中の高濃度の一酸化炭素が、前記アセチレンの前記水素化の反応速度を低減させ、前記反応速度の前記低減が、温度に依存せず、
    前記水素化供給原料中の前記高濃度の一酸化炭素が、前記第2のプロセス流出物の前記一部分に起因し、
    前記アセチレン水素化単位が、通常の操作温度に対して高温で操作され、通常の操作温度は、前記第2の流出物の前記一部分が、前記分離システムに導入されていないか、前記第1のプロセス流出物と組み合わせられていないか、またはそれらの両方であるときに起こり、前記水素化流出物中のアセチレンの濃度が、閾値アセチレン濃度未満である、方法。
  2. 前記水素化流出物中のアセチレンの前記濃度が、前記第2のプロセス流出物の前記一部分を前記分離システムに導入する間か、前記第2のプロセス流出物の前記一部分を前記第1のプロセス流出物と組み合わせる間か、またはそれらの両方で、前記閾値アセチレン濃度を上回って増加しない、請求項1に記載の方法。
  3. 前記閾値アセチレン濃度が、2.0ppmv以下、または1.0ppmv以下である、請求項1または2に記載の方法。
  4. 前記アセチレン水素化単位が、少なくとも第1の水素化反応器、および前記第1の水素化反応器の下流にある第2の水素化反応器を含み、
    前記アセチレン水素化単位の前記高温が、前記第2のプロセス流出物の前記一部分を統合する直前に、前記第1の水素化反応器内のアセチレン転化率を、閾値アセチレン転化率を超えるまで増加させるために十分であり、前記閾値アセチレン転化率が、前記第2のプロセス流出物の前記一部分の統合前に、前記第1の水素化反応器内で最小のアセチレン転化率であり、それを上回る場合、前記水素化流出物中の前記アセチレン濃度が、前記第2のプロセス流出物の前記一部分を統合した後に、前記閾値アセチレン濃度以下に維持される、請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。
  5. 前記分離システムが、フロントエンド脱プロパン塔であり、前記第1の水素化反応器内の前記閾値アセチレン転化率が、1/12以下の流量比で0.95以上であり、前記流量比が、前記第2のプロセス流出物がもたらした前記水素化供給原料の一部分の質量流量を、前記第1のプロセス流出物がもたらした前記水素化供給原料の別の部分の質量流量で除算したものである、請求項4に記載の方法。
  6. 前記分離システムが、フロントエンド脱プロパン塔であり、
    流量比が、1/12~1/2であり、前記流量比が、前記第2のプロセス流出物がもたらした前記水素化供給原料の一部分の質量流量を、前記第1のプロセス流出物がもたらした前記水素化供給原料の別の部分の質量流量で除算したものであり、
    前記第1の水素化反応器内の前記閾値アセチレン転化率が、min[(-0.00024×CCO+0.5×R+0.942),0.99]から計算された値以上であり、式中、CCOが、前記水素化供給原料の体積百万分率における分解されたガスがもたらした前記水素化供給原料中の一酸化炭素濃度であり、Rが、流量比である、請求項4に記載の方法。
  7. 前記分離システムが、フロントエンド脱エタン塔であり、前記第1の水素化反応器内の前記閾値アセチレン転化率が、1/2以下の流量比で0.99以上であり、前記流量比が、前記第2のプロセス流出物がもたらした前記水素化供給原料の一部分の質量流量を、前記第1のプロセス流出物がもたらした前記水素化供給原料の別の部分の質量流量で除算したものである、請求項4に記載の方法。
  8. 前記第2のプロセス流出物の第1の部分を前記分離システムに導入すること、前記第2のプロセス流出物の前記第1の部分を前記分離システムの上流の前記第1のプロセス流出物と組み合わせること、またはそれらの両方であって、前記第2のプロセス流出物の第1の部分を前記分離システムに導入すること、前記第2のプロセス流出物の前記第1の部分を前記第1のプロセス流出物と組み合わせること、もしくはそれらの両方が、前記水素化供給原料中の一酸化炭素の濃度を増加させ、前記アセチレン水素化単位内のアセチレンの転化率を低減させる、導入すること、組み合わせること、またはそれらの両方と、
    前記第2のプロセス流出物の残りの部分を前記第2のオレフィン生成プロセスに戻して再循環させることと、
    前記アセチレン水素化単位の温度を上昇させて、前記アセチレン水素化単位内のアセチレンの前記転化率を増加させることと、
    前記第2のプロセス流出物の少なくとも第2の部分を前記分離システムに送ること、前記第2のプロセス流出物の少なくとも第2の部分を、第1のプロセス流出物および前記分離システムの上流の前記第2のプロセス流出物の前記第1の部分と組み合わせること、またはそれらの両方であって、前記第2のプロセス流出物の少なくとも第2の部分を統合することが、前記水素化供給原料中の前記一酸化炭素の濃度をさらに増加させ、前記アセチレン水素化単位内の前記アセチレンの転化率を低減させる、送ること、組み合わせること、またはそれらの両方と、をさらに含む、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。
  9. 前記第2のプロセス流出物の前記第1の部分がもたらした前記炭化水素供給原料の一部分の質量流量が、前記第1のプロセス流出物がもたらした前記水素化供給原料の別の部分の前記質量流量の0%超、かつ12%以下である、請求項8に記載の方法。
  10. 前記第2のプロセス流出物の少なくとも一部分を導入する前に、前記第1のプロセス流出物の一酸化炭素濃度を増加させることをさらに含む、請求項1~9のいずれか一項に記載の方法。
  11. 前記第2のプロセス流出物の前記一部分を導入した後、前記第1のプロセス流出物中の一酸化炭素の濃度を減少させることをさらに含む、請求項10に記載の方法。
  12. 前記アセチレン水素化単位が、前記第2の水素化反応器の下流の第3の水素化反応器を含む、請求項4~11のいずれか一項に記載の方法。
  13. 前記水素化供給原料が、少なくとも1つの生成物を含み、前記少なくとも1つの生成物が、エチレン、プロピレン、メタン、エタン、プロパン、またはこれらの組み合わせのうちの1つ以上を含む、請求項1~12のいずれか一項に記載の方法。
  14. 前記第1のプロセス流出物が、蒸気分解システムからの分解されたガスであり、前記第2のプロセス流出物が、流動接触分解(FCDh)システムからの流動接触分解流出物である、請求項1~13のいずれか一項に記載の方法。
  15. 流動接触脱水素(FCDh)システムからの流動接触脱水素(FCDh)流出物を統合する蒸気分解システムのアセチレン水素化単位を操作するための方法であって、
    蒸気分解単位内の第1の炭化水素供給原料の少なくとも一部分を分解して、分解されたガスを生成することと、
    前記分解されたガスを、分離システムにおいて、少なくとも水素化供給原料とアセチレン枯渇ストリームとに分離することであって、前記水素化供給原料が、少なくともアセチレン、一酸化炭素、水素、および少なくとも1つの生成物を含む、分離することと、
    少なくとも第1の水素化反応器および第2の水素化反応器を含む前記アセチレン水素化単位において、前記水素化供給原料をアセチレン水素化触媒と接触させることであって、前記水素化供給原料中の前記アセチレンの少なくとも一部分の水素化を引き起こして、水素化流出物を生成する、接触させることと、
    前記第1の水素化反応器内のアセチレンの転化率が、閾値アセチレン転化率以上であるように、前記水素化供給原料の温度を上昇させることであって、前記閾値アセチレン転化率が、前記FCDh流出物の前記一部分の統合前に、前記第1の水素化反応器内で最小のアセチレン転化率であり、それを上回る場合、前記水素化流出物中の前記アセチレン濃度が、前記FCDh流出物の前記一部分を統合した後に、前記閾値アセチレン濃度以下に維持される、上昇させることと、
    前記FCDhシステム内の第2の炭化水素供給原料の少なくとも一部分を脱水素化して、前記FCDh流出物を生成することであって、前記FCDh流出物が、前記分解されたガス中の一酸化炭素の濃度よりも高い一酸化炭素の濃度を有する、生成することと、
    前記FCDh流出物の少なくとも一部分を前記分離システムに導入すること、前記FCDh流出物の少なくとも一部分を前記分離システムの上流の前記分解されたガスと組み合わせること、またはそれらの両方であって、前記FCDh流出物の少なくとも一部分を前記分離システムに導入すること、前記FCDh流出物の少なくとも一部分を前記分解されたガスと組み合わせること、またはそれらの両方が、前記水素化供給原料中の一酸化炭素の濃度を増加させる、導入すること、組み合わせること、またはそれらの両方と、を含み、
    前記FCDhの前記一部分に起因する前記水素化供給原料中の高濃度の一酸化炭素が、前記アセチレンの前記水素化の反応速度を低減させ、前記反応速度の前記低減が、温度に依存せず、
    通常の操作温度に対して前記高温の前記アセチレン水素化単位が、水素化流出物中のアセチレンの前記濃度を閾値アセチレン濃度以下に維持し、通常の操作温度は、前記FCDh流出物の前記一部分が、前記分離システムに導入されていないとき、分解されたガスと組み合わせられていないとき、またはそれらの両方のときに生じる、方法。

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