JP2017501271A - 新規の架橋された低ｍｆｒポリマー組成物、電力ケーブル絶縁体および電力ケーブル - Google Patents

Abstract

本発明は、１．７未満のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有し、ポリオレフィンと過酸化物と硫黄含有抗酸化剤とを含むポリマー組成物を架橋することによって得られる、架橋されたポリマー組成物であって、該架橋されたポリマー組成物が、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用してＡＳＴＭ−Ｄ３８９５、ＩＳＯ／ＣＤ１１３５７およびＥＮ７２８に従って決定される、Ｚ分に相当する酸化誘導時間を有し、かつＨＰＬＣを使用してＢＴＭ２２２２に従って決定されるＷｐｐｍに相当する量の過酸化物副生成物を含み、ここで、Ｚ１≦Ｚ≦Ｚ２、Ｗ１≦Ｗ≦Ｗ２、およびＷ≦ｐ−２７０*Ｚであり、ここで、Ｚ１は０であり、Ｚ２は６０であり、Ｗ１は０であり、Ｗ２は９５００であり、ｐは１８５００である、ことを特徴とする上記架橋されたポリマー組成物およびその使用、高電圧（ＨＶ）および超高電圧（ＥＨＶ）ケーブル用途、直流（ＤＣ）用途に有用な電力ケーブル絶縁体および電力ケーブルに関する。【選択図】なし

Description

本発明は、架橋されたポリマー組成物、電力ケーブル絶縁体および電力ケーブルに関し、該ポリマー組成物、該架橋されたポリマー組成物、該電力ケーブル絶縁体および該電力ケーブルは、高電圧（ＨＶ）および超高電圧（ＥＨＶ）ケーブル用途、例えば、高電圧直流（ＨＶＤＣ）用途および超高電圧直流（ＥＨＶＤＣ）用途において特に有用でありうる。本発明は、さらに、該架橋されたポリマー組成物の使用に関する。

高圧（ＨＰ）法で製造されたポリオレフィンは、ポリマーが高い機械的および／または電気的要件を満たさなければならないところの要求の厳しいポリマー用途において広く使用されている。例えば、電力ケーブル用途、特に中電圧（ＭＶ）ケーブル用途、ならびに特に高電圧（ＨＶ）および超高電圧（ＥＨＶ）ケーブル用途において、ポリマー組成物の電気特性がかなり重要である。さらに、重要な電気特性は、交流（ＡＣ）ケーブル用途と直流（ＤＣ）ケーブル用途との間の場合のように、異なるケーブル用途によって異なりうる。

ケーブルの架橋
典型的な電力ケーブルは、少なくとも、内側半導電層、絶縁層および外側半導電層によってこの順に囲まれた導体を含む。ケーブルは普通、導体上にそれらの層を押出すことによって製造される。次いで、上記層の１つまたは複数におけるポリマー材料は、例えば、ケ−ブルの層におけるポリマーの熱および変形抵抗、クリープ特性、機械的強度、耐薬品性ならびに耐摩耗性を向上させるために、通常架橋される。ポリマーの架橋反応において、ポリマー間の架橋（橋かけ）が、主に形成される。架橋は、例えば、フリーラジカル発生化合物、例えば、過酸化物を使用して達成されることができる。フリーラジカル発生剤は、典型的には、導体上にこれらの層が押出される前またはその間に、該層材料中に導入される。層状ケ−ブルの形成後、ケ−ブルは、ラジカル形成およびそれによる架橋反応を開始するために、架橋工程に付される。

過酸化物は、とりわけ、上記ポリマー修飾のためにポリマー産業において使用されている、ごく一般的なフリーラジカル発生化合物である。得られた、過酸化物の分解生成物は、揮発性副生成物を含みうる。該揮発性副生成物は、ケーブルの電気特性に悪影響を与えうるので望ましくない。したがって、揮発性分解生成物、例えばメタン（例えば、ジクミルペルキシドが使用された場合）は、通常、架橋および冷却工程後に最小限に減らされ、または除去される。そのような除去工程は、一般的に、脱気工程として知られている。脱気工程は、時間がかかり、エネルギー多消費であり、したがって、ケーブル製造方法において、コストのかかる作業である。

また、使用されるケーブル製造ラインおよび所望の製造スピードは、特に、より大きいサイズの電力ケーブルを製造する場合に、ケーブル材料に制限を与え得る。さらに、とりわけ、ケーブルの層におけるポリマーの架橋速度および架橋度は、特に、ケーブルが、例えば（特に、より厚い構造のための）カテナリー型連続加硫（ＣＣＶ）ラインにおいて製造される場合に、ケーブル製造中に生じる所望でない垂れの問題を最小限にするまたは回避するのに十分であるべきである。該ＣＣＶラインは、当分野で周知の加硫ラインのタイプであり、文献に記載されている。

電気伝導度
ＤＣ電気伝導度は、例えば高電圧直流（ＨＶＤＣ）ケーブル用絶縁性材料のための重要な物性である。第１に、この特性の温度および電場依存性は、電場に影響を及ぼすであろう。第２の問題は、内側半導電層と外側半導電層との間を流れる漏洩電流によって絶縁体内に熱が発生することである。この漏洩電流は、電場および絶縁体の電気伝導度に依存する。絶縁性材料の高い伝導度は、高い応力／高い温度条件下で熱暴走さえ招く可能性がある。したがって、該伝導度は、熱暴走を回避するのに十分に低くなければならない。

したがって、ＨＶＤＣケーブルにおいて、絶縁体は、漏洩電流によって加熱される。特定のケーブル設計の場合、該加熱は、絶縁体の伝導度×（電場）^２に比例する。したがって、電圧が増加すると、はるかにより多くの熱が発生することとなる。

例えば直流（ＤＣ）電力ケーブルの増加された送電を達成するために電力ケーブルの電圧を増加させるための高い要求があり、例えば、欧州特許出願公開第２４９９１７２号明細書は、ポリオレフィンを含み、そしてそれをＤＣ電力ケーブルに適したものにする特性を有するポリマー組成物を提供する。

しかし、低下された伝導度を有する代替のポリマー組成物を見出す継続的必要性が依然として存在する。そのようなポリマー組成物はまた、適切には、要求の厳しい電力ケーブルの実施形態に必要な優れた機械的特性を有するべきである。

本発明の目的の１つは、ポリオレフィンと過酸化物と硫黄含有抗酸化剤とを含むポリマー組成物を架橋することにより得られ、電力ケーブル、例えばＤＣ電力ケーブルに適した驚くほどに有利な特性を有する、代替の架橋されたポリマー組成物を提供することである。

本発明のさらなる目的は、本発明の架橋されたポリマー組成物を含む電力ケーブル絶縁体を提供することである。

本発明の別の目的は、本発明の架橋されたポリマー組成物または電力ケーブル絶縁体を含む電力ケーブル、例えば直流（ＤＣ）電力ケーブルを提供することである。

本発明のさらなる目的は、架橋された電力ケーブル、例えば架橋された直流（ＤＣ）電力ケーブルの少なくとも１つの層、例えば少なくとも絶縁層を製造するための、本発明の架橋されたポリマー組成物の使用である。

本発明およびそのさらなる目的は、本明細書において詳細に記載され、規定される。

本発明は、１．７未満のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有しかつポリオレフィンと過酸化物と硫黄含有抗酸化剤とを含むポリマー組成物を架橋することによって得られる、架橋されたポリマー組成物であって、該架橋されたポリマー組成物が、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用してＡＳＴＭ−Ｄ３８９５、ＩＳＯ／ＣＤ１１３５７およびＥＮ７２８に従って決定される、Ｚ分に相当する酸化誘導時間を有し、かつＨＰＬＣを使用してＢＴＭ２２２２に従って決定されるＷｐｐｍに相当する量の過酸化物副生成物を含み、ここで、
Ｚ_１≦Ｚ≦Ｚ_２、Ｗ_１≦Ｗ≦Ｗ_２、およびＷ≦ｐ−２７０*Ｚであり、ここで、
Ｚ_１は０であり、Ｚ_２は６０であり、Ｗ_１は０であり、Ｗ_２は９５００であり、ｐは１８５００である、
ことを特徴とする、上記架橋されたポリマー組成物を提供する。

該架橋されたポリマー組成物は、ポリオレフィンと、上記、下記または特許請求の範囲に規定された量の過酸化物副生成物とを含み、かつ上記、下記または特許請求の範囲に規定された酸化誘導時間を有する。該架橋されたポリマー組成物は、硫黄含有抗酸化剤の存在下で過酸化物を使用するラジカル反応によって架橋されたものである。該架橋されたポリマー組成物は、典型的なネットワーク、とりわけ、当分野で周知のポリマー間架橋（橋かけ）を有する。

示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用してＡＳＴＭ−Ｄ３８９５、ＩＳＯ／ＣＤ１１３５７およびＥＮ７２８に従って決定される酸化誘導時間法は、「決定方法」に記載される。

過酸化物副生成物の量は、ＨＰＬＣを使用してＢＴＭ２２２２に従って決定されるＷｐｐｍに対応する。

本明細書においてメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＭＦＲ_２（２．１６ｋｇ、１９０℃）を意味することに留意されたい。

本発明の架橋されたポリマー組成物は、１．７未満のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有しかつポリオレフィンと過酸化物と硫黄含有抗酸化剤とを含むポリマー組成物を架橋することによって得られうるものであり、ここで、過酸化物の量は、ポリマー組成物１ｋｇあたりＸｍｍｏｌの−Ｏ−Ｏ−に相当し、硫黄含有抗酸化剤の量は、ポリマー組成物１ｋｇあたりＹｍｍｏｌの−ＯＨに相当し、ここで、「ポリマー組成物１ｋｇあたりＹｍｍｏｌの−ＯＨ」における「−ＯＨ」は、フェノール性ＯＨであると理解され、
Ｙ_１≦Ｙ≦Ｙ_２、Ｘ≦４５、および０．９*Ｙ＋ｍ≦Ｘ≦ｎ−ｋ*Ｙであり、ここで、
Ｙ_１は０．５０であり、Ｙ_２は１０であり、ｍは０．８であり、ｎは７０であり、ｋは４．７であり、
上記ポリマー組成物は、１．７未満のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有し、かつ
上記ポリマー組成物は、０．０５ｗｔ％未満の２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンを含む。

本明細書に記載されるであろう、本発明の架橋されたポリマー組成物のサブグループ、特性および実施形態は、本明細書に記載された本発明の電力ケーブル絶縁体および電力ケーブルに、同等にまたは独立して適用される。

本発明のさらなる実施形態は、本明細書に記載されたポリマー組成物を架橋することによって得られる架橋されたポリマー組成物を開示する。

本発明のさらなる実施形態は、本明細書に記載されたポリマー組成物を硬化手順に付し、上記硬化手順の間に上記ポリマー組成物が架橋されることを含む方法において得られる架橋されたポリマー組成物を開示する。

架橋は、周知の通り、架橋剤の種類に応じて選択される高められた温度で行われることができる。例えば、１５０℃を超える温度、例えば、１６０〜３５０℃が典型的であるが、それらに限定されない。

本発明のさらなる実施形態は、ポリマー組成物が硬化手順に付されたものであり、上記手順の間における上記ポリマー組成物の最高温度が、例えば１５０℃超、例えば１６０〜３５０℃、例えば２８０℃未満、例えば２５０℃以下、または例えば１８０℃以下であるところの架橋されたポリマー組成物を開示する。

本発明のさらなる実施形態は、ポリマー組成物が硬化手順に付されたものであり、上記手順の間における上記ポリマー組成物の最高温度が、２７０℃以下、２６０℃以下、２５０℃以下、２４０℃以下、２３０℃以下、２２０℃以下、２１０℃以下、２００℃以下、１９０℃以下、または１８０℃以下であるところの架橋されたポリマー組成物を開示する。

さらに、本発明のさらなる実施形態は、ポリマー組成物が硬化手順に付されたものであり、上記手順の間における上記ポリマー組成物の最高温度が、２７０℃以下、２６５℃以下、２６０℃以下、２５５℃以下、２５０℃以下、２４５℃以下、２４０℃以下、２３５℃以下、２３０℃以下、２２５℃以下、２２０℃以下、２１５℃以下、２１０℃以下、２０５℃以下、２００℃以下、１９５℃以下、１９０℃以下、１８５℃以下、または１８０℃以下であるところの架橋されたポリマー組成物を開示する。

本発明のさらなる実施形態は、ポリマー組成物が硬化手順に付されたものであり、上記手順の間における上記ポリマー組成物の最高温度が、２５０℃以下、２４５℃以下、２４０℃以下、２３５℃以下、２３０℃以下、２２５℃以下、２２０℃以下、２１５℃以下、２１０℃以下、２０５℃以下、２００℃以下、１９５℃以下、１９０℃以下、１８５℃以下、または１８０℃以下であるところの架橋されたポリマー組成物を開示する。

本発明のさらなる実施形態は、ポリマー組成物が硬化手順に付されたものであり、上記手順の間における上記ポリマー組成物の最高温度が１８０℃以下であるところの架橋されたポリマー組成物を開示する。

さらに、本発明のさらなる実施形態は、ポリマー組成物が硬化手順に付されたものであり、上記手順の間における上記ポリマー組成物の最高温度が、少なくとも１５０℃、または少なくとも１６０℃であるところの架橋されたポリマー組成物を開示する。

本発明の架橋されたポリマー組成物は、適切には、１．７未満のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有しかつポリオレフィンと過酸化物と硫黄含有抗酸化剤とを含むポリマー組成物を架橋することによって得られうるものであり、ここで、過酸化物の量は、ポリマー組成物１ｋｇあたりＸｍｍｏｌの−Ｏ−Ｏ−に相当し、硫黄含有抗酸化剤の量は、ポリマー組成物１ｋｇあたりＹｍｍｏｌの−ＯＨに相当し、ここで、ＸおよびＹは、本明細書に規定した通りのものであり、上記ポリマー組成物は、０．０５ｗｔ％未満の２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンを含み、そして硬化手順に付され、上記手順の間におけるポリオレフィンと過酸化物と硫黄含有抗酸化剤との反応混合物の最高温度は、２８０℃未満、例えば２５０℃以下、または、例えば１８０℃以下である。

予期せぬことに、本発明の架橋されたポリマー組成物が、ＡＳＴＭ−Ｄ３８９５、ＩＳＯ／ＣＤ１１３５７およびＥＮ７２８に従って決定される、Ｚ分に相当する酸化誘導時間を有し、かつＨＰＬＣを使用してＢＴＭ２２２２に従って決定されるＷｐｐｍに相当する量の過酸化物副生成物を含む（ここで、ＺおよびＷは、本明細書に規定した通りのものである）場合に、該ポリマー組成物の電気伝導度は、低下する、すなわち、低くなる。該ポリマー組成物の電気伝導度は、電力ケーブルに適した従来のポリマー材料の電気伝導度と比較して低下されている。

予期せぬことに、架橋されたポリマー組成物が、Ｚ分に相当する酸化誘導時間を有し、かつＷｐｐｍに相当する量の過酸化物副生成物を含む（ここで、ＺおよびＷは、本明細書に規定した通りのものである）場合に、上記架橋されたポリマー組成物の電気伝導度は、電力ケーブルに適した従来のポリマー材料の電気伝導度と比較して低下されている、すなわち、より低い。

Ｚ分に相当する酸化誘導時間を有しかつＷｐｐｍに相当する量の過酸化物副生成物を含む（ここで、ＺおよびＷは、本明細書に規定した通りのものである）本発明の架橋されたポリマー組成物は、驚いたことに、
１．７未満のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有し、ポリオレフィンと過酸化物と硫黄含有抗酸化剤とを含むポリマー組成物を架橋すること、ここで、過酸化物の量は、ポリマー組成物１ｋｇあたりＸｍｍｏｌの−Ｏ−Ｏ−に相当し、硫黄含有抗酸化剤の量は、ポリマー組成物１ｋｇあたりＹｍｍｏｌの−ＯＨに相当し、ここで、ＸおよびＹは、本明細書に規定した通りのものであり、該ポリマー組成物は、０．０５ｗｔ％未満の２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンを含む、および／または
硬化手順に付すこと、ここで上記手順の間におけるポリオレフィンと過酸化物と硫黄含有抗酸化剤との反応混合物の最高温度は２８０℃未満である
によって得られた。

本発明の架橋されたポリマー組成物は、とりわけ、低下された、すなわち、低い電気伝導度として表される電気特性を有し、それによって、例えば、電力ケーブル、例えばＤＣ電力ケーブルの絶縁層における所望でない熱形成が最小化されることができる。本発明は、特に、ＤＣ電力ケーブルに有利である。

さらに、短い酸化誘導時間は、フェノール基の濃度が低いことを意味する。しかし、それは、このことが、必ずしも、乏しい熱酸化耐性と関連しなければならない必要はないことを示している。酸化誘導時間に限定的に寄与するが、依然として酸化に対して材料を十分に保護することができる、硫黄含有抗酸化剤が存在する。

電気伝導度は、本明細書では、「決定方法」に記載されたＤＣ伝導度法に従って測定される。本明細書で互換的に使用される「低下された」または「低い」電気伝導度は、上記ＤＣ伝導度法から得られる値が低い、すなわち、低下されていることを意味する。

該架橋されたポリマー組成物の低い電気伝導度は、とりわけ、電力ケーブルにおいて、例えば、ＡＣまたはＤＣ電力ケーブルにおいて、例えば直流（ＤＣ）電力ケーブルにおいて、例えば低電圧（ＬＶ）、中電圧（ＭＶ）、高電圧（ＨＶ）または超高電圧（ＥＨＶ）ＤＣ電力ケーブルにおいて、例えば任意の電圧で、例えば３２０ｋＶ超で作動するＤＣ電力ケーブル、例えばＥＨＶＤＣケーブルにおいて、非常に有利である。

さらに、該架橋されたポリマー組成物の電気伝導度は、驚いたことに、従来の方法により架橋された非脱気ポリマー組成物の電気伝導度と比較して、架橋後に揮発性副生成物を除去しなくても、すなわち脱気しなくても低い。したがって、所望ならば、該架橋されたポリマー組成物を含有する架橋ケーブルの脱気工程は、ケーブル製造方法の間にかなり短縮されおよび／またはそれほど厳しくない条件で行われることができ、そのことは、製造効率を当然向上させる。したがって、所望ならば、ケーブル製造の間の脱気工程は、短縮されることができる。

さらなる実施形態において、Ｚ_２が４０分または３０分である、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物が開示される。

さらなる実施形態において、Ｚ_２が２５、２２、２０、１８、１６、１５、１４、１２、１０、９、または８である、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物が開示される。

本発明のさらなる実施形態は、Ｚ_２が１５である、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物を開示する。

本発明のさらなる実施形態は、Ｚ_２が１５、１４、１２、１０、９、または８である、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物を開示する。

さらに、本発明のさらなる実施形態は、Ｚ_１が１でありＺ_２が２０である、Ｚ_１が２でありＺ_２が２０である、Ｚ_１が３でありＺ_２が２０である、またはＺ_１が４でありＺ_２が２０である、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物を開示する。

さらに、本発明のさらなる実施形態は、Ｚ_１が１でありＺ_２が１８である、Ｚ_１が２でありＺ_２が１８である、Ｚ_１が３でありＺ_２が１８である、またはＺ_１が４でありＺ_２が１８である、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物を開示する。

本発明のさらなる実施形態は、Ｚ_１が１でありＺ_２が１６である、Ｚ_１が２でありＺ_２が１６である、Ｚ_１が３でありＺ_２が１６である、またはＺ_１が４でありＺ_２が１６である、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物を開示する。

本発明のさらなる実施形態は、Ｚ_１が１でありＺ_２が１５である、Ｚ_１が２でありＺ_２が１５である、Ｚ_１が３でありＺ_２が１５である、またはＺ_１が４でありＺ_２が１５である、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物を開示する。

本発明のさらなる実施形態は、Ｚ_１が１でありＺ_２が１４である、Ｚ_１が２でありＺ_２が１４である、Ｚ_１が３でありＺ_２が１４である、またはＺ_１が４でありＺ_２が１４である、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物を開示する。

本発明のさらなる実施形態は、Ｚ_１が１でありＺ_２が１２である、Ｚ_１が２でありＺ_２が１２である、Ｚ_１が３でありＺ_２が１２である、またはＺ_１が４でありＺ_２が１２である、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物を開示する。

本発明のさらなる実施形態は、Ｚ_１が１でありＺ_２が１０である、Ｚ_１が２でありＺ_２が１０である、Ｚ_１が３でありＺ_２が１０である、またはＺ_１が４でありＺ_２が１０である、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物を開示する。

さらに、本発明のさらなる実施形態は、Ｚ_１が１でありＺ_２が９である、Ｚ_１が２でありＺ_２が９である、Ｚ_１が３でありＺ_２が９である、またはＺ_１が４でありＺ_２が９である、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物を開示する。

本発明のさらなる実施形態は、Ｚ_１が１でありＺ_２が８である、Ｚ_１が２でありＺ_２が８である、Ｚ_１が３でありＺ_２が８である、またはＺ_１が４でありＺ_２が８である、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物を開示する。

本発明のさらなる実施形態は、Ｗ_１が、５０、１００、２００、３００、４００、または５００である、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物を開示する。

本発明のさらなる実施形態は、Ｗ_１が５０である、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物を開示する。

本発明のさらなる実施形態は、Ｗ_２が、９４００、９３００、９２００、９１００、９０５０、または９０００である、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物を開示する。

さらに、本発明のさらなる実施形態は、Ｗ_２が９０００である、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物を開示する。

本発明のさらなる実施形態は、ｐが、１７０００、１６５００、または１６０００である、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物を開示する。

さらに、本発明のさらなる実施形態は、ｐが１６０００である、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物を開示する。

本発明のさらなる実施形態は、Ｚ_１が２であり、Ｚ_２が２０であり、Ｗ_２が９０００であり、ｐが１６０００である、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物を開示する。

さらなる実施形態において、本発明の架橋されたポリマー組成物は、１．７未満のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有しかつポリオレフィンと過酸化物と硫黄含有抗酸化剤とを含むポリマー組成物を架橋することによって得られ、ここで、過酸化物の量は、ポリマー組成物１ｋｇあたりＸｍｍｏｌの−Ｏ−Ｏ−に相当し、硫黄含有抗酸化剤の量は、ポリマー組成物１ｋｇあたりＹｍｍｏｌの−ＯＨに相当し、ここで、「ポリマー組成物１ｋｇあたりＹｍｍｏｌの−ＯＨ」における「−ＯＨ」は、フェノール性ＯＨであると理解され、
Ｙ_１≦Ｙ≦Ｙ_２、Ｘ≦４５、および０．９*Ｙ＋ｍ≦Ｘ≦ｎ−ｋ*Ｙであり、ここで、
Ｙ_１は０．５０であり、Ｙ_２は１０であり、ｍは０．８であり、ｎは７０であり、ｋは４．７であり、
上記ポリマー組成物は、０．０５ｗｔ％未満の２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンを含む。

さらに、上記ポリマー組成物が架橋される場合、過酸化物と架橋されるものは、該ポリマー組成物、またはポリマー組成物に含まれるポリオレフィンでありうると理解される。

「ポリマー組成物１ｋｇあたりｍｍｏｌの−Ｏ−Ｏ−」という単位は、本明細書において、架橋前にポリマー組成物から測定されたときの、ポリマー組成物１ｋｇあたりの過酸化物官能基の含有量（ｍｍｏｌ）を意味する。例えば、ポリマー組成物１ｋｇあたり３５ｍｍｏｌの−Ｏ−Ｏ−は、ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）に基づいて０．９５重量％の周知のジクミルペルオキシドに相当する。

本発明のさらなる実施形態において、Ｙ_１は、０．５０、１．０、１．５、２．０、２．５、または３．０である。

本発明のさらなる実施形態において、Ｙ_２は、１０、９．８、９．６、９．４、９．２、９．０、８．８、８．６、８．４、８．２、８．０、７．８、７．６、７．４、７．２、７．０、６．８、６．６、６．５、６．４、６．２、６．１、または６．０である。

本発明のさらなる実施形態において、Ｘ≦４５、Ｘ≦４０、Ｘ≦３８、またはＸ≦３５である。

本発明のさらなる実施形態において、ｍは、０．８、１．０、１．５、２．０、２．５、または３．０である。

本発明のさらなる実施形態において、ｎは、７０、６８、６６、６５、６２、または６０である。

本発明のさらなる実施形態において、ｋは、４．７、４．８、４．９、または５．０である。

本発明のさらなる実施形態において、Ｙ_１は２．０であり、Ｙ_２は９．０であり、Ｘ≦３５、およびｍは３．０であり、ｎは６５であり、ｋは４．７である。

本発明のさらなる実施形態において、Ｙ_１は２．０であり、Ｙ_２は８．０であり、Ｘ≦３５、およびｍは３．０であり、ｎは６５であり、ｋは４．７である。

本発明のさらなる実施形態において、Ｙ_１は２．０であり、Ｙ_２は７．０であり、Ｘ≦３５、およびｍは３．０であり、ｎは６５であり、ｋは４．７である。

本発明のさらなる実施形態において、Ｙ_１は２．０であり、Ｙ_２は６．０であり、Ｘ≦３５、およびｍは３．０であり、ｎは６５であり、ｋは４．７である。

本発明のさらなる実施形態において、ｎは、５９、５５、５０、４８、または４５である。

本発明のさらなる実施形態において、ｍは５．０でありかつｎは６５である、ｍは７．０でありかつｎは６５である、ｍは１０．０でありかつｎは６５である、またはｍは１５でありかつｎは６５である。

本発明のさらなる実施形態において、ｍは１７でありかつｎは６４である。

本発明のさらなる実施形態において、ｍは１０．０でありかつｎは６５である。

本発明のさらなる実施形態において、ｍは１２．０でありかつｎは６３である、ｍは１４．０でありかつｎは６１である、ｍは１６．０でありかつｎは５９である、またはｍは１８．０でありかつｎは５７である。

本発明のさらなる実施形態において、ｍは１２．０でありかつｎは６１である、ｍは１４．０でありかつｎは５９である、ｍは１６．０でありかつｎは５７である、またはｍは１８．０でありかつｎは５５である。

本発明のさらなる実施形態において、ｍは１４．０でありかつｎは６３である、ｍは１６．０でありかつｎは６１である、ｍは１８．０でありかつｎは５９である、またはｍは２０．０でありかつｎは５７である。

さらに、該ポリオレフィンは不飽和であり得、ここで、過酸化物含有量は不飽和度に依存しうる。

ケーブルが、カテナリー型連続加硫ケーブルラインで製造される場合、本明細書に記載されるポリマー組成物において、ｍは、適切には、７または１５であり得、ｎは６５でありうる。

本発明のさらなる実施形態において、ｍが１０．０でありかつｎが６０である、本明細書に記載されたポリマー組成物が開示される。

本発明のさらなる実施形態において、Ｙ_１が２でありかつＹ_２が６．５である、本明細書に記載されたポリマー組成物が開示される。

本発明のさらなる実施形態において、Ｙ_１が２．５でありかつＹ_２が６．０である、本明細書に記載されたポリマー組成物が開示される。

さらに、本発明のさらなる実施形態は、０．２〜１．７未満のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する、本明細書に記載されたポリマー組成物を開示する。

本発明のさらなる実施形態は、０．０３ｗｔ％未満の２，４−ジフェニル４−メチル−１−ペンテンを含むところの本明細書に記載されたポリマー組成物を架橋することによって得られる、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物を開示する。

本発明のさらなる実施形態において、０．０１ｗｔ％未満の２，４−ジフェニル４−メチル−１−ペンテンを含むところの本明細書に記載されたポリマー組成物を架橋することによって得られる、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物が開示される。

本発明のさらなる実施形態において、２，４−ジフェニル４−メチル−１−ペンテンを含まないところの本明細書に記載されたポリマー組成物を架橋することによって得られる、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物が開示される。

さらに、本発明のさらなる実施形態は、いかなる架橋促進剤もいかなるスコーチ遅延添加剤も含まないところの本明細書に記載されたポリマー組成物を架橋することによって得られる、本明細書に記載された架橋されたポリマー組成物を開示する。上記架橋促進剤は、本明細書におけるこの文脈において、低分子量架橋促進剤であると理解される。

本発明のさらなる実施形態において、架橋可能なポリマー組成物である、本明細書に記載されたポリマー組成物が開示される。

本明細書に記載された表現「過酸化物の量は、ポリマー組成物１ｋｇあたりＸｍｍｏｌの−Ｏ−Ｏ−に相当する」、「硫黄含有抗酸化剤の量は、ポリマー組成物１ｋｇあたりＹｍｍｏｌの−ＯＨに相当する」、および２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンの量は、架橋前のポリマー組成物が、ポリオレフィン、過酸化物、および硫黄含有抗酸化剤を上記量で含有することを意味する。

さらに、本発明のさらなる実施形態は、いかなる架橋促進剤もいかなるスコーチ遅延添加剤も含まない本明細書に記載されたポリマー組成物を架橋することによって得られる、架橋されたポリマー組成物を開示する。

本発明は、さらに、１つまたは複数の層によって囲まれた導体を含む架橋された電力ケーブル絶縁体、例えば架橋された直流（ＤＣ）電力ケーブル絶縁体に向けられ、ここで、上記層の少なくとも１つが、本明細書に記載された本発明の架橋されたポリマー組成物を含む。

さらに、本発明は、架橋された電力ケーブル絶縁体、例えば架橋された直流（ＤＣ）電力ケーブル絶縁体、例えば架橋されたＨＶＤＣまたはＥＨＶＤＣ電力ケーブル絶縁体に向けられ、ここで、上記絶縁体が、本明細書に記載された本発明の架橋されたポリマー組成物を含む。

本発明は、さらに、１つまたは複数の層によって囲まれた導体を含む架橋された電力ケーブル、例えば架橋された直流（ＤＣ）電力ケーブルに向けられ、ここで、上記層の少なくとも１つが、本明細書に記載された本発明の架橋されたポリマー組成物を含む。

さらに、本発明は、少なくとも内側半導電層、絶縁層、および外側半導電層によってこの順に囲まれた導体を含む架橋された電力ケーブル、例えば架橋された直流（ＤＣ）電力ケーブル、例えば架橋されたＨＶＤＣまたはＥＨＶＤＣ電力ケーブルに向けられ、ここで、少なくとも１つの層、例えば絶縁層が、本明細書に記載された本発明の架橋されたポリマー組成物を含む。

本発明は、さらに、１つまたは複数の上記層に囲まれた導体を含む、架橋された電力ケーブル、例えば、架橋された直流（ＤＣ）電力ケーブルに向けられ、ここで、上記層の少なくとも１つが、本明細書に記載される本発明の架橋されたポリマー組成物を含む。

さらに、本発明は、少なくとも内側半導電層、絶縁層、および外側半導電層によってこの順に囲まれた導体を含む架橋された電力ケーブル、例えば架橋された直流（ＤＣ）電力ケーブル、例えば架橋されたＨＶＤＣまたはＥＨＶＤＣ電力ケーブルに向けられ、ここで、少なくとも１つの層、例えば絶縁層が、本明細書に記載された本発明の架橋されたポリマー組成物を含む。

さらに、本発明の架橋されたポリマー組成物、または本発明の電力ケーブル絶縁体は、架橋後に、「決定方法」に記載されたＤＣ伝導度法に従って測定されたとき、４５ｆＳ／ｍ以下の電気伝導度を有する。本発明の架橋されたポリマー組成物、または本発明の電力ケーブル絶縁体は、「決定方法」に記載されたＤＣ伝導度法に従って測定されたとき、さらなる実施形態において４０ｆＳ／ｍ以下の電気伝導度、さらなる実施形態において０．０１〜３８ｆＳ／ｍの電気伝導度、さらなる実施形態において０．５〜３５ｆＳ／ｍの電気伝導度を有する。

本発明のさらなる実施形態において、本発明の架橋されたポリマー組成物、または本発明の電力ケーブル絶縁体は、本明細書に規定された、ならびにその例示されたサブグループおよびその実施形態を包含する架橋された低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）ポリマーを含み、「決定方法」に記載されたＤＣ伝導度法に従って測定されたとき、０．０１〜４５ｆＳ／ｍ、例えば０．０１〜４０ｆＳ／ｍ、例えば０．０１〜３８ｆＳ／ｍ、例えば０．０１〜３５ｆＳ／ｍの電気伝導度、０．０１〜４５ｆＳ／ｍ、例えば０．０１〜４０ｆＳ／ｍ、例えば０．０１〜３８ｆＳ／ｍ、例えば０．０１〜３５ｆＳ／ｍの電気伝導度、０．１〜４５ｆＳ／ｍ、例えば０．１〜４０ｆＳ／ｍ、例えば０．１〜３８ｆＳ／ｍ、例えば０．１〜３５ｆＳ／ｍの電気伝導度、１〜４５ｆＳ／ｍ、例えば１〜４０ｆＳ／ｍ、例えば１〜３８ｆＳ／ｍ、例えば１〜３５ｆＳ／ｍの電気伝導度を有する。

ポリオレフィン成分
架橋されたポリマー組成物に適したポリオレフィン成分の以下に例示された実施形態、特性およびサブグループは、それらが、架橋されたポリマー組成物の例示された実施形態をさらに規定するために任意の順序または組合せで使用されることができるように一般化できる。さらに、与えられた説明は、架橋される前のポリオレフィンにも当てはまることが明らかである。

ポリオレフィンという用語は、オレフィンホモポリマーおよびオレフィンと１つまたは複数のコモノマーとのコポリマーの両方を意味する。周知のように、「コモノマー」は、共重合可能なコモノマー単位を指す。

ポリオレフィンは、電気ケーブル、例えば電力ケーブルの層、例えば絶縁層におけるポリマーとして適した任意のポリオレフィン、例えば任意の従来のポリオレフィンであることができる。

ポリオレフィンは、例えば、市販のポリマーであることができ、または化学文献に記載された既知の重合法に従ってまたはそれと同様にして調製されることができる。

さらに、ポリオレフィンは、適切には、高圧法で製造されたポリエチレン、例えば、高圧法で製造された低密度ポリエチレンＬＤＰＥでありうる。ＬＤＰＥポリマーの意味は周知であり、文献に記載されている。ＬＤＰＥという用語は、低密度ポリエチレンの略語であるが、該用語は、密度範囲を限定するものでないと理解され、低密度、中密度およびより高い密度を有するＬＤＰＥ様高圧（ＨＰ）ポリエチレンを包含する。ＬＤＰＥという用語は、オレフィン重合触媒の存在下で製造されたＰＥと比較される典型的な特徴、例えば、異なる分枝構造を有するＨＰポリエチレンの性質のみを表し、区別する。

上記ポリオレフィンとしてのＬＤＰＥは、エチレンの低密度ホモポリマー（本明細書ではＬＤＰＥホモポリマーと呼ぶ）またはエチレンと１つまたは複数のコモノマーとの低密度コポリマー（本明細書ではＬＤＰＥコポリマーと呼ぶ）でありうる。ＬＤＰＥコポリマーの１または複数のコモノマーは、適切には、上記または以下で規定された、極性コモノマー、非極性コモノマー、または極性コモノマーと非極性コモノマーとの混合物から選択されうる。さらに、上記ポリオレフィンとしての上記ＬＤＰＥホモポリマーまたはＬＤＰＥコポリマーは、任意的に不飽和であってもよい。

上記ポリオレフィンとしてのＬＤＰＥコポリマーのための極性コモノマーとして、ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルボニル基、カルボキシル基、エーテル基もしくはエステル基またはこれらの混合を含有するコモノマーが使用されることができる。さらなる実施形態において、カルボキシルおよび／またはエステル基を含有するコモノマーが、上記極性コモノマーとして使用される。さらなる実施形態において、ＬＤＰＥコポリマーの極性コモノマーは、アクリレート、メタクリレートもしくはアセテートまたはそれらの任意の混合物の群から選択される。上記ＬＤＰＥコポリマーに存在する場合には、極性コモノマーは、例えば、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキルもしくは酢酸ビニル、またはそれらの混合物の群から選択されうる。さらなる実施形態において、上記極性コモノマーは、アクリル酸Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、メタクリル酸Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、または酢酸ビニルから選択されうる。さらなる実施形態において、上記極性ＬＤＰＥコポリマーは、エチレンとアクリル酸Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、例えばアクリル酸メチル、エチル、プロピルもしくはブチル、または酢酸ビニル、あるいはそれらの任意の混合物とのコポリマーである。

上記ポリオレフィンとしてのＬＤＰＥコポリマーのための非極性コモノマーとして、上記で規定された極性コモノマー以外のコモノマーが使用されることができる。さらなる実施形態において、非極性コモノマーは、ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルボニル基、カルボキシル基、エーテル基またはエステル基を含有するコモノマー以外である。例示される非極性コモノマーの一群は、モノ不飽和（＝１つの二重結合）コモノマー、例えばオレフィン、例えばα−オレフィン、例えばＣ_３〜Ｃ_１０α−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、スチレン、１−オクテン、１−ノネン；多不飽和（＝２つ以上の二重結合）コモノマー；シラン基含有コモノマー；またはそれらの任意の混合物を含み、適切には、それらからなりうる。上記多不飽和コモノマーは、不飽和ＬＤＰＥコポリマーに関連して、以下にさらに記載される。

ＬＤＰＥポリマーがコポリマーである場合、それは、適切には、０．００１〜５０ｗｔ％、例えば０．０５〜４０ｗｔ％、３５ｗｔ％未満、例えば３０ｗｔ％未満、例えば２５ｗｔ％未満の１つまたは複数のコモノマーを含む。

架橋されたポリマー組成物、適切にはそのポリオレフィン成分、例えばＬＤＰＥポリマーは任意的に不飽和であってもよい。すなわち、架橋されたポリマー組成物、適切にはポリオレフィン、例えばＬＤＰＥポリマーは、炭素−炭素二重結合を含みうる。「不飽和」は、本明細書において、ポリマー組成物、適切にはポリオレフィンが、（ポリマー組成物の架橋前に）炭素原子１０００個あたり少なくとも０．１、少なくとも０．２、少なくとも０．３、または少なくとも０．４の総量の、炭素−炭素二重結合／炭素原子１０００個を含有することを意味する。

周知の通り、不飽和は、とりわけ、ポリオレフィン、低分子量（Ｍｗ）化合物、例えば架橋促進剤もしくはスコーチ遅延剤、またはそれらの任意の組合せによって、架橋されたポリマー組成物に付与され得る。二重結合の総量は、本明細書において、不飽和に寄与することが知られ、意図的に添加される供給源から決定される二重結合を意味する。不飽和を付与するために使用されるように２種以上の上記二重結合源が選択される場合には、架橋されたポリマー組成物中の二重結合の総量は、上記二重結合源に存在する二重結合の合計を意味する。定量的赤外線（ＦＴＩＲ）決定を可能にするために、各選択された供給源に関して、較正用の特徴的なモデル化合物が使用されることは明らかである。

二重結合の測定は、架橋の前に行われる。

ポリマー組成物が、架橋の前に不飽和である場合には、不飽和が、少なくとも不飽和のポリオレフィン成分由来であることが適切である。例えば、不飽和のポリオレフィンは、不飽和ポリエチレン、例えば、不飽和ＬＤＰＥポリマー、例えば、不飽和ＬＤＰＥホモポリマーまたは不飽和ＬＤＰＥコポリマーである。多不飽和コモノマーが、上記不飽和ポリオレフィンとしてのＬＤＰＥポリマーに存在する場合には、ＬＤＰＥポリマーは、不飽和ＬＤＰＥコポリマーである。

本発明の実施形態において、用語「炭素−炭素二重結合の総量」は、不飽和ポリオレフィンから規定され、別段の指定のない限り、存在するならば、ビニル基、ビニリデン基およびｔｒａｎｓ−ビニレン基由来の二重結合の合計量を指す。当然、ポリオレフィンは、必ずしも上記３種類の二重結合をすべて含むとは限らない。しかし、上記３種類のいずれかは、存在する場合、「炭素−炭素二重結合の総量」の計算に入れられる。各種類の二重結合の量は、「決定方法」に示されたように測定される。

ＬＤＰＥホモポリマーが不飽和である場合には、不飽和は、例えば連鎖移動剤（ＣＴＡ）、例えばプロピレンによって、および／または重合条件によって付与され得る。ＬＤＰＥコポリマーが不飽和である場合には、不飽和は、以下の手段、すなわち、連鎖移動剤（ＣＴＡ）、１つまたは複数の多不飽和コモノマーまたは重合条件の１つまたは複数によって付与され得る。選択された重合条件、例えばピーク温度および圧力が、不飽和レベルに影響を与え得ることは周知である。不飽和ＬＤＰＥコポリマーの場合には、それは、適切には、エチレンと少なくとも１つの多不飽和コモノマーおよび任意的に他のコモノマー、例えばアクリレートまたはアセテートコモノマーから適切に選択される極性コモノマーとの不飽和ＬＤＰＥコポリマーである。例えば、不飽和ＬＤＰＥコポリマーは、エチレンと少なくとも１つの多不飽和コモノマーとの不飽和ＬＤＰＥコポリマーである。

不飽和ポリオレフィンに適した多不飽和コモノマーは、例えば、少なくとも８個の炭素原子を有しかつ非共役二重結合間に少なくとも４個の炭素を有し、上記非共役二重結合のうち少なくとも１は末端にある炭素直鎖からなり、例えば、上記多不飽和コモノマーは、ジエン、好ましくは、少なくとも８個の炭素原子を有し、第１の炭素−炭素二重結合が末端にあり、かつ第２の炭素−炭素二重結合が第１の炭素−炭素二重結合と非共役であるジエンである。例示されるジエンは、Ｃ_８〜Ｃ_１４非共役ジエンまたはそれらの混合物から選択され、例えば、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、９−メチル−１，８−デカジエン、またはそれらの混合物から選択される。ジエンは、例えば、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、またはそれらの任意の混合物から選択されるが、上記ジエンに限定されない。

例えば、プロピレンがコモノマーもしくは連鎖移動剤（ＣＴＡ）またはその両方として使用されることができ、それによって、Ｃ−Ｃ二重結合の総量、例えばビニル基の総量に寄与できることは、周知である。本明細書において、コモノマーとしても作用できる化合物、例えば、プロピレンが、二重結合をもたらすＣＴＡとして使用された場合には、上記共重合性コモノマーは、コモノマー含有量の計算に入れられない。

ポリオレフィン、例えばＬＤＰＥポリマーが不飽和である場合には、それは、例えば、存在するならば、ビニル基、ビニリデン基およびｔｒａｎｓ−ビニレン基に由来する炭素−炭素二重結合を炭素原子１０００個あたり０．１超、０．２超、０．３超、０．４超、または０．５超の総量で有する。該ポリオレフィンに存在する炭素−炭素二重結合の量の上限は、限定されないが、例えば、炭素原子１０００個あたり５．０未満、例えば、炭素原子１０００個あたり３．０未満でありうる。

いくつかの実施形態、例えば、少ない過酸化物含有量でより高い架橋レベルが望ましい実施形態では、不飽和ＬＤＰＥ中の、存在するならば、ビニル基、ビニリデン基およびｔｒａｎｓ−ビニレン基に由来する炭素−炭素二重結合の総量は、適切には、炭素原子１０００個あたり０．１、０．２、０．３、０．４または０．５０より多く、適切には、炭素原子１０００個あたり０．６０より多い。そのようなより多い量の二重結合は、例えば、速いケーブル製造スピードが望ましい場合、および／または、例えば所望の最終用途および／またはケーブル製造方法に依存して発生しうる垂れの問題および／または変形を最小限にするもしくは回避することが望ましい場合に適切である。本発明の「少ない」過酸化物含有量と組み合わせられたより多い二重結合含有量はまた、要求の非常に厳しい機械的特性および／または耐熱性が、層、例えば絶縁層の材料に必要とされるケーブルの実施形態、例えばＤＣ電力ケーブルにおいて適切である。

さらに、ポリオレフィンは、例えば、不飽和であり、少なくともビニル基を含有し、ビニル基の総量は、例えば、炭素原子１０００個あたり０．０１超、例えば、炭素原子１０００個あたり０．０５超、例えば、炭素原子１０００個あたり０．０８超、例えば、炭素原子１０００個あたり０．１１超である。さらに、ビニル基の総量は、例えば、炭素原子１０００個あたり４．０より少ない。架橋前のポリオレフィンは、例えば、炭素原子１０００個あたり０．２０超、例えば炭素原子１０００個あたり０．３０超、例えば炭素原子１０００個あたり０．４０超の総量のビニル基を含有する。いくつかの要求の厳しい実施形態において、例えば電力ケーブル、例えばＤＣ電力ケーブルでは、少なくとも１つの層、例えば絶縁層が、炭素原子１０００個あたり０．５０超の総量のビニル基を含有するＬＤＰＥポリマー、例えば、ＬＤＰＥコポリマーを含む。

不飽和は、さらに、低い伝導度と機械的特性との上記所望のバランスに寄与することを示している。本発明の実施形態において、架橋されたポリマー組成物のポリオレフィンは、エチレンと少なくとも１つの多不飽和コモノマー、例えば、上記で規定されたジエン、および任意的に他のコモノマーとの不飽和ＬＤＰＥコポリマーであり、存在するならば、上記で規定された、ビニル基、ビニリデン基およびｔｒａｎｓ−ビニレン基に由来する炭素−炭素二重結合の総量を有し、例えば、上記で規定されたビニル基の総量を有する。上記不飽和ＬＤＰＥコポリマーは、例えば、電力ケーブル、例えばＤＣ電力ケーブルの絶縁層の架橋されたポリマー組成物の電気伝導度をさらに低下させるための方法に非常に有用である。

典型的には、および適切には、ワイヤおよびケーブル（Ｗ＆Ｃ）用途において、ポリオレフィン、例えばＬＤＰＥポリマーの密度は、８６０ｋｇ／ｍ^３より高い。ポリオレフィン、例えばＬＤＰＥポリマー（エチレンホモまたはコポリマー）の密度は、例えば、９６０ｋｇ／ｍ^３以下であり、例えば、９００〜９４５ｋｇ／ｍ^３である。ポリオレフィン例えば、ＬＤＰＥポリマーのＭＦＲ_２（２．１６ｋｇ、１９０℃）は、例えば、０．０１〜１．７ｇ／１０分、例えば０．１〜１．７ｇ／１０分、例えば０．２〜１．７ｇ／１０分である。

したがって、本発明のポリオレフィンは、例えば、フリーラジカル開始重合によって高圧で製造される（高圧（ＨＰ）ラジカル重合と呼ぶ）。ＨＰ反応器は、例えば、周知の管状反応器もしくはオートクレーブ反応器、または管状反応器とオートクレーブ反応器との混合であることができる。本発明の実施形態において、ＨＰ反応器は、管状反応器である。ポリオレフィンは、例えば、上記で規定された、不飽和ＬＤＰＥホモポリマーまたはエチレンと１つまたは複数のコモノマーとの不飽和ＬＤＰＥコポリマーである。本発明の方法によって得ることができるＬＤＰＥポリマーは、例えば、上記または以下に規定された有利な電気特性をもたらす。高圧（ＨＰ）重合および、所望の最終用途に応じてポリオレフィンの他の特性をさらに適応させるためのプロセス条件の調整は、周知であり、文献に記載されており、当業者によって容易に使用されることができる。適切な重合温度は、４００℃までの範囲、例えば８０〜３５０℃の範囲であり、圧力は、７０ＭＰａから、例えば１００〜４００ＭＰａ、例えば１００〜３５０ＭＰａである。圧力は、少なくとも圧縮工程および／または管状反応器の後に測定されることができる。温度は、全工程中のいくつかの時点で測定されることができる。

分離後、得られたポリマーは、典型的には、ポリマー溶融物の形態であり、それは、通常、ＨＰ反応器系に連結して配置されたペレット化部分、例えば造粒押出機において混合され、そしてペレット化される。任意的に、添加剤、例えば硫黄含有抗酸化剤が、架橋されたポリマー組成物をもたらすように既知のやり方でこの混合機に添加されることができる。

エチレン（コ）ポリマーの高圧ラジカル重合による製造のさらなる詳細は、とりわけ、the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol.6 (1986), pp 383-410およびEncyclopedia of Materials: Science and Technology, 2001 Elsevier Science Ltd.：“Polyethylene: High-pressure, R. Klimesch, D. Littmann and F.-O. Mahling pp. 7181-7184に見出されることができる。

エチレンの不飽和ＬＤＰＥコポリマーが調製される場合には、周知の通り、Ｃ−Ｃ二重結合含有量は、不飽和ＬＤＰＥコポリマーに望ましいＣ−Ｃ二重結合の性質および量に応じて、例えば、１つまたは複数の多不飽和コモノマー、連鎖移動剤、プロセス条件、またはそれらの任意の組合せの存在下で、例えば、モノマー、例えばエチレンと多不飽和コモノマーおよび／または連鎖移動剤との間の所望の供給比を使用して、エチレンを重合することにより調整されることができる。とりわけ国際公開第９３／０８２２２号パンフレットは、エチレンと多不飽和モノマーとの高圧ラジカル重合を説明している。その結果、不飽和は、ランダム共重合法においてポリマー鎖に沿って均一に分布することができる。また、例えば、国際公開第９６／３５７３２号パンフレットは、エチレンとある種の多不飽和α，ω−ジビニルシロキサンとの高圧ラジカル重合を説明している。

ポリマー組成物
架橋前の架橋されたポリマー組成物、すなわちポリマー組成物は、硫黄含有抗酸化剤の存在下で、少なくとも１種の過酸化物を含み、ここで、上記ポリマー組成物は、１．７未満のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有しかつ０．０５ｗｔ％未満の２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンの存在を有し、ここで上記「少なくとも１種の」過酸化物は、少なくとも１つの−Ｏ−Ｏ−結合を含有する。

当然、２種以上の異なる過酸化物生成物がポリマー組成物において使用される場合には、上記、下記または特許請求の範囲に規定されたポリマー組成物１ｋｇあたりの−Ｏ−Ｏ−の量（ｍｍｏｌ）は、各過酸化物生成物のポリマー組成物１ｋｇあたりの−Ｏ−Ｏ−の量の合計である。適切な有機過酸化物の非制限的な例として、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチル−３−ヘキシン、２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシド、ジクミルパーペルオキシド、ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジベンゾイルペルオキシド、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）シクロヘキサン、またはそれらの任意の混合物が挙げられ得る。さらに、過酸化物は、例えば、２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシド、またはそれらの混合物から選択される。さらに、過酸化物は、例えば、ジクミルペルオキシドである。

さらに、架橋前に、ポリマー組成物は、ポリオレフィンおよび過酸化物に加えて、硫黄含有抗酸化剤を含有する。

さらに、架橋前に、ポリマー組成物は、０．０５ｗｔ％未満の２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンを含有する。

さらに、架橋前に、ポリマー組成物は、ポリオレフィン、過酸化物、硫黄含有抗酸化剤に加えて、さらなる成分、例えばポリマー成分および／または添加剤、例示的添加剤、例えば、ポリマー分野で知られている安定化剤、加工助剤、難燃剤、水トリー防止剤、酸またはイオン補足剤、無機フィラーおよび電圧安定化剤を含有しうる。添加剤の使用量は、従来のものであり、当業者に周知であり、例えば、本明細書にすでに記載されている通りである。

該ポリマー組成物は、典型的には、該ポリマー組成物に存在するポリマー成分の総重量に対して少なくとも５０ｗｔ％、例えば少なくとも６０ｗｔ％、例えば少なくとも７０％、例えば少なくとも７５％、例えば８０〜１００ｗｔ％、例えば８５〜１００ｗｔ％のポリオレフィンを含む。例示されるポリマー組成物は、唯一のポリマー成分としてのポリオレフィンからなる。その表現は、該ポリマー組成物が、唯一のポリマー成分としてのポリオレフィン以外に、さらなるポリマー成分を含有しないことを意味する。しかし、本明細書において、該ポリマー組成物は、任意的に担体ポリマーとの混合物、すなわち、いわゆるマスターバッチで添加されうる、ポリマー成分以外のさらなる成分、例えば、すでに本明細書に記載された添加剤と一致する添加剤を含みうることが理解されるべきである。

ポリマー組成物は、適切には、唯一のポリオレフィン成分として、任意的に架橋前に不飽和でありうるポリオレフィン、例えばポリエチレン、例えばＬＤＰＥホモポリマーまたはコポリマーからなる。

本発明の最終使用および最終用途
本発明の新規の架橋されたポリマー組成物は、ポリマーの種々の最終用途において非常に有用である。該架橋されたポリマー組成物の例示される使用は、Ｗ＆Ｃ用途、例えば、電力ケーブルの１つまたは複数の層におけるものである。

電力ケーブルは、任意の電圧で作動する、典型的には１ｋＶより高い電圧で作動する、エネルギーを伝送するケーブルであると規定される。電力ケーブルにかけられる電圧は、交流（ＡＣ）、直流（ＤＣ）、または過渡（インパルス）であることができる。本発明の架橋されたポリマー組成物は、３２０ｋＶより高い電圧で作動する電力ケーブルに非常に適し、そのようなケーブルは、高電圧（ＨＶ）電力ケーブルおよび超高電圧（ＥＨＶ）電力ケーブルを包含し、ＥＨＶケーブルは、当分野で周知である通り、はるかにより高い電圧で作動する。前述の用語は、周知の意味を有し、したがって、そのようなケーブルの作動レベルを示す。ＨＶＤＣおよびＥＨＶＤＣ電力ケーブルについて、作動電圧は、本明細書において、接地と高電圧ケーブルの導体との間の電圧として規定される。典型的に、ＨＶＤＣおよびＥＨＶＤＣ電力ケーブルは、４０ｋＶ以上の電圧で、さらには５０ｋＶ以上の電圧で作動する。非常に高い電圧で作動する電力ケーブルは、ＥＨＶＤＣ電力ケーブルとして当技術分野で知られており、それは、実際には、９００ｋＶと高くあり得るが、これに限定されない。

架橋されたポリマー組成物は、上記で規定された、ＡＣまたはＤＣ電力ケーブル、例えば直流（ＤＣ）電力ケーブル、例えば３２０ｋＶより高い電圧で作動するＤＣ電力ケーブル、例えば周知のＨＶＤＣまたはＥＨＶＤＣ電力ケーブルのための層の材料としての使用に非常に適する。

電力ケーブル、例えばＤＣ電力ケーブルの絶縁層は、例えば上記で規定された架橋可能な不飽和ＬＤＰＥコポリマーを含む。

用語「導体」は、本明細書の上記および下記において、導体が１つまたは複数のワイヤを含むことを意味する。さらに、ケーブルは、１つまたは複数のそのような導体を含みうる。例えば、導体は、電気伝導体であり、１つまたは複数の金属ワイヤを含む。

周知の通り、ケーブルは任意的に、さらなる層、例えば絶縁層または存在するならば外側半導電層を囲む層、例えば、スクリーン、ジャケット層、他の保護層もしくはそれらの任意の組合せを含むことができる。

本発明はまた、１つまたは複数の層、例えば少なくとも絶縁層、例えば少なくとも内側半導電層、絶縁層、および外側半導電層によってこの順に囲まれた導体を含む、上記または特許請求の範囲に規定された電力ケーブル、例えばＤＣ電力ケーブル、例えばＨＶＤＣまたはＥＨＶＤＣ電力ケーブルの製造方法を提供する。上記方法は、１つまたは複数の層を導体上に施与する工程を含み、ここで、少なくとも１つの層、例えば絶縁層が、本明細書に記載された本発明の架橋されたポリマー組成物を含む。

本発明の電力ケーブル製造方法の実施形態において、電力ケーブルは、
（ａ）本明細書に規定された架橋可能なポリマー組成物を用意し、そして混合する、例えば押出機において溶融混合すること、
（ｂ）工程（ａ）から得られたポリマー組成物の少なくとも溶融混合物を、例えば（共）押出によって、導体上に施与して、１つまたは複数の層、例えば少なくとも絶縁層を形成すること、および
（ｃ）少なくとも上記ポリマー組成物を架橋すること、ここで、本発明の架橋されたポリマーが、上記少なくとも１つの層、例えば絶縁層に含まれる、
によって製造される。

例えば、この実施形態において、内側半導電層、絶縁層、および外側半導電層によってこの順に囲まれた導体を含む、本発明のＤＣ電力ケーブル、例えばＨＶＤＣ電力ケーブルが製造され、ここで、上記方法は、下記工程：
（ａ）内側半導電層のために、ポリマーとカーボンブラックと任意的にさらなる成分とを含む、第１の架橋可能な半導電性組成物を用意し、そして混合する、例えば押出機において溶融混合する工程、
絶縁層のために、本発明の架橋可能なポリマー組成物を用意し、そして混合する、例えば押出機において溶融混合する工程、
外側半導体層のために、例えば、架橋可能なであり、ポリマーとカーボンブラックと任意的にさらなる成分とを含む、第２の半導電性組成物を用意し、そして混合する、例えば押出機において溶融混合する工程、
（ｂ）内側半導電層を形成するための、工程（ａ）から得られた第１の半導電性組成物の溶融混合物
絶縁層を形成するための、工程（ａ）から得られた本発明のポリマー組成物の溶融混合物、および
外側半導電層を形成するための、工程（ａ）から得られた第２の半導電性組成物の溶融混合物
を、例えば共押出によって、導体上に施与する工程、ならびに
（ｃ）得られたケーブルの絶縁層のポリマー組成物、内側半導電層の半導電性組成物、および外側半導電層の半導電性組成物の１つまたは複数、例えば少なくとも絶縁層のポリマー組成物、例えば絶縁層のポリマー組成物、内側半導電層の半導電性組成物、および外側半導電層の半導電性組成物を、架橋条件で架橋する工程、ここで、本発明の架橋されたポリマーが絶縁層に含まれる、
を含む。

第１および第２の半導電性組成物のポリマーは、例えば、本発明の架橋されたポリマー組成物に関して記載されたポリオレフィンである。第１および第２の半導電性組成物のポリマーは、例えば、本発明のポリマー組成物に関して記載されたポリオレフィンである。

さらに、第１および第２の半導電性組成物のカーボンブラックは、電気伝導性である任意のカーボンブラックでありうる。カーボンブラックは、適切には、以下の特性、すなわち、ａ）少なくとも５ｎｍの、ＡＳＴＭ Ｄ３８４９−９５ａによる数平均粒径として規定される一次粒子サイズ、ｂ）ＡＳＴＭ Ｄ１５１０による、少なくとも３０ｍｇ／ｇのヨウ素価、ｃ）ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に従って測定される、少なくとも３０ｍｌ／１００ｇの油吸収値、のうちの１つまたは複数を有しうる。適切なカーボンブラックの非制限的な例は、ファーネスブラックおよびアセチレンブラックを含む。

ファーネスブラックの群の一例は、２８ｎｍ以下の一次粒子サイズを有する。平均一次粒子サイズは、ＡＳＴＭ Ｄ３８４９−９５ａに従って測定された数平均粒径として規定される。このカテゴリーのファーネスブラックは、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ１５１０による６０〜３００ｍｇ／ｇのヨウ素価を有しうる。さらに、（このカテゴリーの）油吸収値は、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に従って測定されうる、５０〜２２５ｍｌ／１００ｇ、例えば５０〜２００ｍｌ／１００ｇでありうる。

ファーネスブラックの群の別の例は、２８ｎｍより大きい一次粒子サイズを有する。平均一次粒子サイズは、ＡＳＴＭ Ｄ３８４９−９５ａによる数平均粒径として規定される。このカテゴリーのファーネスブラックは、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ１５１０による３０〜２００ｍｇ／ｇのヨウ素価を有しうる。さらに、（このカテゴリーの）油吸収値は、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に従って測定された、８０〜３００ｍｌ／１００ｇでありうる。

他の適切なカーボンブラックは、任意の他の方法によって作製されることができ、またはさらに処理されることができる。上記第１および第２の半導電性組成物に適したカーボンブラックは、例えば、その清浄度を特徴としうる。したがって、それらの適切なカーボンブラックの群は、ＡＳＴＭ Ｄ１５０６に従って測定された０．２ｗｔ％未満の灰含有量、ＡＳＴＭ Ｄ１５１４による３０ｐｐｍ未満の３２５メッシュ篩残留物、およびＡＳＴＭ Ｄ１６１９による１ｗｔ％未満の総硫黄を有しうる。

ファーネスカーボンブラックは、ファーネス型反応器において製造される周知のカーボンブラックのタイプについての、一般的に認識された用語である。カーボンブラック、その調製法、および反応器の例として、例えば、Ｃａｂｏｔの欧州特許出願公開第６２９２２２号明細書、米国特許第４３９１７８９号明細書、米国特許第３９２２３３５号明細書および米国特許第３４０１０２０号明細書が参照される。ＡＳＴＭ Ｄ１７６５−９８ｂに記載されている商業的なファーネスカーボンブラックのグレードの例として、とりわけ、Ｎ３５１、Ｎ２９３およびＮ５５０が挙げられ得る。

ファーネスカーボンブラックは、半導電性組成物に適しうる別の適切なカーボンブラックのタイプであるアセチレンカーボンブラックと通常区別される。アセチレンカーボンブラックは、例えば米国特許第４３４０５７７号明細書に記載されている通り、アセチレンと不飽和炭化水素との反応によるアセチレンブラック法において製造される。

適切なアセチレンブラックの群は、２０ｎｍより大きい、例えば、２０〜８０ｎｍの粒子サイズを有しうる。平均一次粒子サイズは、ＡＳＴＭ Ｄ３８４９−９５ａによる数平均粒径と規定される。さらに、このカテゴリーの適切なアセチレンブラックは、ＡＳＴＭ Ｄ１５１０による３０〜３００ｍｇ／ｇ、例えば、３０〜１５０ｍｇ／ｇのヨウ素価を有する。さらに、（このカテゴリーの）油吸収値は、例えば、８０〜３００ｍｌ／１００ｇ、例えば、１００〜２８０ｍｌ／１００ｇであり得、これは、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に従って測定される。アセチレンブラックは、一般的に認識された用語であり、非常によく知られており、例えばＤｅｎｋａによって供給される。

さらに、上記第１および第２の半導電性組成物は、例えば、同じでありうる。

溶融混合は、得られた混合物の少なくとも主要なポリマー成分の融点を超えた混合を意味し、典型的には、ポリマー成分の融点または軟化点を少なくとも１０〜１５℃超える温度で行われる。

用語「（共）押出」は、本明細書においては、当技術分野で周知の通り、２つ以上の層の場合には、それらの層が、別々の工程において押出されることができる、または、上記層の少なくとも２つもしくはすべてが、同じ押出工程において共押出されることができることを意味する。用語「（共）押出」は、本明細書においては、すべてのまたは一部の層が、１つまたは複数の押出ヘッドを使用して、同時に形成されることも意味する。例えば、三重押出（ｔｒｉｐｌｅ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）は、３つの層を形成するのに使用されることができる。２つ以上の押出ヘッドを使用して層が形成される場合には、例えば、層は、２つの押出ヘッド、すなわち、内側半導電層、および絶縁層の内側部分を形成する第１のヘッド、ならびに、絶縁層の外側、および外側半導電層を形成する第２のヘッドを使用して押出されることができる。

周知の通り、ポリマー組成物、ならびに任意的なおよび例示された第１および第２の半導電性組成物は、ケーブル製造方法の前または間に製造されることができる。さらに、ポリマー組成物、ならびに任意的なおよび例示された第１および第２の半導電性組成物は、それぞれ独立に、ケーブル製造方法の（溶融）混合工程ａ）に導入される前に、その成分の一部またはすべてを含むことができる。

用意されたポリマー組成物、ならびに、例示された第１および第２の半導電性組成物の混合工程（ａ）は、例えば、ケーブル押出機において行われる。ケーブル製造方法の工程ａ）は、任意的に、例えばケーブル製造ラインのケーブル押出機に先行して連結されて配置されたミキサーにおける、別個の混合工程を含みうる。先行する別個のミキサーにおける混合は、成分の外部加熱（外部源による加熱）を用いて、または用いずに混合することにより行われることができる。過酸化物、硫黄含有抗酸化剤、ならびに本発明のポリマー組成物の、および任意的なおよび例示された第１および第２の半導電性組成物の任意的なさらなる成分、例えばさらなる添加剤の一部または全部が、ケーブル製造方法の間にポリオレフィンに添加される場合には、上記添加は、混合工程（ａ）の間の任意の段階で、例えばケーブル押出機に先行する任意的な別個のミキサーで、またはケーブル押出機の任意の段階で行うことができる。過酸化物、硫黄含有抗酸化剤、および任意的な添加剤の添加は、そのままで、適切には液体形態で、または周知のマスターバッチで、および混合工程（ａ）の間の任意の段階で、同時にまたは別々に為されることができる。

本発明の実施形態において、過酸化物、硫黄含有抗酸化剤、および、例えば、任意的なさらなる成分、例えば添加剤は、ポリマー組成物が、ケーブル製造方法およびその製造ラインにおいて使用される前に、少なくともポリマー組成物にすでに存在する。過酸化物および硫黄含有抗酸化剤は、ペレットが該方法の工程（ａ）に供給される前に、ポリオレフィンまたはポリマー組成物のペレットに与えられることができる。過酸化物および硫黄含有抗酸化物は、例えば、ポリオレフィンおよび任意的なさらなる成分と一緒に溶融混合されることができ、次いで、溶融混合物は、ペレット化される、または、例えばポリオレフィンもしくはポリマー組成物の固体ペレットに添加される、例えば含浸されることができる。過酸化物および硫黄含有抗酸化剤は、例えば、液体状態で添加される。すなわち、過酸化物および硫黄含有抗酸化剤は、当業者に周知のように、周囲温度で液体形態であることができ、または、それらの融点もしくはガラス転移点より上に予熱される、または、担体媒体に溶解される。この実施形態における任意的な添加剤の添加は、過酸化物および硫黄含有抗酸化剤について上述したように為されることができる。

ポリマー組成物、ならびに任意的な第１および第２の半導電性組成物は、例えば、ケーブル製造方法に与えられる場合、粉末、粒、またはペレットの形態で使用されうる。ペレットは、任意のサイズおよび形状のものであることができる。

さらに、ポリマー組成物の溶融混合物は、例えば、溶融混合工程から得られ、唯一のポリマー成分として本発明のポリオレフィンからなりうる。上記任意的なおよび例示された添加剤は、そのままで、または担体ポリマーとの混合物として、すなわち、いわゆるマスターバッチの形態でポリマー組成物に添加されることができる。

ケーブル製造方法の実施形態において、架橋可能な電力ケーブル、例えば、架橋可能なＤＣ電力ケーブル、例えば、架橋可能なＨＶＤＣ電力ケーブルが製造され、ここで、絶縁層は、架橋可能なポリオレフィン、任意的に、例えば不飽和ＬＤＰＥホモまたはコポリマー、および上記および下記に示した量の過酸化物および硫黄含有抗酸化剤を含むポリマー組成物を含み、次いで、得られたケーブルの絶縁層における架橋可能なポリオレフィンは、架橋条件で、工程ｃ）において架橋される。例えば、この実施形態において、架橋された電力ケーブル、例えば架橋されたＤＣ電力ケーブル、例えば架橋されたＨＶＤＣ電力ケーブルが製造され、それは、第１の半導電性組成物を含む、例えばそれからなる内側半導電層、上記で規定されたポリマー組成物を含む、例えばそれからなる絶縁層、および任意的に、例えば第２の半導電性組成物を含む、例えばそれからなる外側半導電層に囲まれた導体を含み、ここで、少なくとも絶縁層のポリマー組成物、ならびに任意的に、例えば、内側半導電層の第１の半導電性組成物および外側半導電層の第２の半導電性組成物の少なくとも１つ、例えば両方は、工程（ｃ）において架橋条件で架橋される。絶縁層のポリマー組成物の架橋は、上記でまたは特許請求の範囲で規定された量の過酸化物の存在下で行われ、内側半導電層の第１の半導電性組成物の任意的な架橋は、架橋剤の存在下で、例えばフリーラジカル発生剤、例えば過酸化物の存在下で行われる。

架橋剤は、架橋工程ｃ）への導入前に、任意的な第１および第２の半導電性組成物にすでに存在することができ、または、架橋工程の間に導入されることができる。過酸化物は、例えば、任意的な上記第１および第２の半導電性組成物のための架橋剤として使用され、そして組成物が上記で記載されたケーブル製造方法で使用される前に、例えば半導電性組成物のペレットに含められる。

架橋は、すでに上記で記載された温度、すなわち、上記ポリマー組成物が架橋される硬化手順の下での上記ポリマー組成物の最高温度で行われることができる。

処理温度および装置は、当技術分野で周知であり、例えば、従来のミキサーおよび押出機、例えば、単軸または二軸押出機が、本発明の方法に適している。

本発明は、１つまたは複数の層、例えば、少なくとも絶縁層によって、例えば、少なくとも内側半導電層、絶縁層、および外側半導電層によってこの順に囲まれた導体を含む、架橋された電力ケーブル、例えば架橋されたＤＣ電力ケーブル、例えば架橋されたＨＶＤＣまたはＥＨＶＤＣ電力ケーブルをさらに提供する。ここで、少なくとも絶縁層が、上記または特許請求の範囲で規定された架橋されたポリマー組成物またはそのサブグループもしくは実施形態のいずれかを含む。任意的に、内側半導電性組成物および外側半導電性組成物の１つまたは両方、例えば両方が架橋される。

本発明は、少なくとも１つの層、例えば少なくとも内側半導電層、絶縁層および外側半導電層によってこの順に囲まれた導体を含む架橋された電力ケーブル、例えば架橋された（ＤＣ）電力ケーブル、例えば架橋されたＨＶＤＣまたはＥＨＶＤＣ電力ケーブルの少なくとも１つの層、例えば少なくとも絶縁層における、上記または特許請求の範囲で規定された架橋されたポリマー組成物またはその例示されたサブグループもしくは実施形態のいずれかの使用をさらに提供する。

本発明は、少なくとも１つの層、例えば少なくとも内側半導電層、絶縁層および外側半導電層によってこの順に囲まれた導体を含む架橋された電力ケーブル、例えば架橋された（ＤＣ）電力ケーブル、例えば架橋されたＨＶＤＣまたはＥＨＶＤＣ電力ケーブルの少なくとも１つの層、例えば少なくとも絶縁層を製造するための、上記または特許請求の範囲で規定された架橋されたポリマー組成物またはその例示されたサブグループもしくは実施形態のいずれかの使用も提供する。

電力ケーブル、例えばＤＣケーブル、例えばＨＶＤＣまたはＥＨＶＤＣ電力ケーブルの絶縁層の厚さは、該ケーブルの絶縁層の横断面から測定された場合、典型的には２ｍｍ以上、例えば少なくとも３ｍｍ、少なくとも５〜１００ｍｍ、例えば５〜５０ｍｍである。

決定方法
説明または実験の部において特に断りのない限り、特性の決定のために以下の方法が使用された。
ｗｔ％：重量％

酸化誘導時間（ＯＩＴ）法
ＯＩＴ試験は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用してＡＳＴＭ−Ｄ３８９５、ＩＳＯ／ＣＤ１１３５７およびＥＮ７２８に従って実施される。試験される該材料（すなわち、本発明の架橋されたポリマー組成物）の直径５ｍｍおよび重さ５〜６ｍｇの円形サンプルが、室温でＤＳＣに導入され、サンプルは、窒素雰囲気中で２００℃（２０℃／分）まで加熱される。２００℃で等温で安定させて５分後、気体は、窒素から酸素に変えられる。酸素の流速は、窒素と同じ、５０ｍｌ／分である。これらの条件下で、安定化剤は、完全に使い果たされるまで、時間をかけて消費される。この時点で、ポリマーサンプル（すなわち、本発明の架橋されたポリマー組成物）は、分解し（ｄｅｇｒａｄｅ）または酸化して、追加の熱を放出する（発熱反応）。

酸化誘導時間（ＯＩＴ）は、酸素の導入から、安定化剤が使い果たされたときに発生する発熱反応についての変曲開始点（ｏｎｓｅｔ ｉｎｆｌｅｃｔｉｏｎ ｐｏｉｎｔ）までに測定された時間として規定される。したがって、ＯＩＴは、材料の熱安定性の尺度である。各条件について、平行測定が実施され、平均値が算出される。

ＨＰＬＣを用いた過酸化物副生成物の測定方法
過酸化物副生成物は、ＢＴＭ２２２２に従って測定される。
およそ１ｇの約１ｍｍ厚さの圧縮成型プラーク（ｐｌａｑｕｅ）が、イソプロパノールとシクロヘキサンとの１：１（重量）混合物に７２℃で２時間浸される。濾過後、Ｃ１８−ＨＰＬＣカラム、例えばＺｏｒｂａｘ Ｃ１８−ＳＢ（１５０×４．６ｍｍ）に１０μＬが注入される。過酸化物副生成物は、以下のグラジエントを使用して分離される。

ＵＶ検出器は、２００ｎｍでの信号を記録する。個々の物質、例えばジクミルペルオキシドならびに副生成物（アセトフェノン、クミルアルコールおよびα−メチルスチレン）の定量化は、ピーク面積を使用する外部較正に基づく。
Ｗｔ％：重量％

メルトフローレート
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＩＳＯ１１３３に従って決定され、ｇ／１０分で示される。ＭＦＲは、ポリマーの流動性、したがって、加工性の指標である。メルトフローレートが高いほど、ポリマーの粘度が低い。ＭＦＲは、ポリエチレンについて、１９０℃で決定され、種々の荷重、例えば、２．１６ｋｇ（ＭＦＲ_２）または２１．６ｋｇ（ＭＦＲ_２１）で決定されうる。

密度
密度は、ＩＳＯ１１８３−２に従って測定された。サンプル調製は、ＩＳＯ１８７２−２の表３Ｑ（圧縮成型）に従って行われた。

コモノマー含有量
ａ）ＮＭＲ分光法による直鎖状低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンにおけるα−オレフィン含有量の定量：
コモノマー含有量は、基本的割り当ての後、定量的１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法によって決定された（J. Randall JMS - Rev. Macromol. Chem. Phys., C29(2&3), 201-317(1989)）。実験パラメーターが、この特定の業務のための定量的スペクトルの測定を確実にするために調整された。

特に、溶液状態のＮＭＲ分光法が、Ｂｒｕｋｅｒ ＡｖａｎｃｅＩＩＩ４００分光計を使用して用いられた。ヒートブロックおよび回転チューブオーブンを利用して１４０℃で１０ｍｍサンプル管において約０．２００ｇのポリマーを２．５ｍｌの重水素化テトラクロロエテンに溶解することにより、均一なサンプルが調製された。ＮＯＥ（powergated）を伴うプロトンデカップリングされた１３Ｃ単一パルスＮＭＲスペクトルは、以下の取得パラメーター：９０°のフリップ角、４回のダミースキャン、トランジェント数４０９６、１．６ｓのアクイジションタイム、２０ｋＨｚのスペクトル幅、１２５℃の温度、二準位ＷＡＬＴＺプロトンデカップリングスキームおよび３．０ｓの緩和遅延を使用して記録された。得られたＦＩＤは、以下の処理パラメーター：３２ｋデータポイントへのゼロ充填、およびガウス窓関数を使用するアポダイゼーション；自動ゼロ次および一次位相補正、ならびに関係領域に限定された５次多項式を使用する自動基線補正を使用して処理された。

当技術分野で周知の方法に基づいて代表的位置のシグナルの積分の簡単な補正された比を使用して、量が算出された。

ｂ）低密度ポリエチレンにおける極性コモノマーのコモノマー含有量
（１）６ｗｔ％超の極性コモノマー単位を含有するポリマー
コモノマー含有量（ｗｔ％）は、定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法によって較正されるフーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ）の決定に基づき既知のやり方で決定された。下記に、エチレン−アクリル酸エチル、エチレン−アクリル酸ブチル、およびエチレン−アクリル酸メチルの極性コモノマー含有量の決定が例示されている。ポリマーのフィルムサンプルが、ＦＴＩＲ測定のために作製された。０．５〜０．７ｍｍの厚さが、エチレン−アクリル酸ブチルおよびエチレン−アクリル酸エチルのために使用され、０．１０ｍｍのフィルム厚さが、６ｗｔ％超の量のエチレン−アクリル酸メチルのために使用された。フィルムは、Ｓｐｅｃａｃフィルムプレスを使用して、１５０℃で約５トンで１〜２分間プレスされ、次いで、制御のないやり方で、冷水で冷却された。得られたフィルムサンプルの正確な厚さが測定された。

ＦＴＩＲによる分析の後、吸光度モードにおけるベースラインが、分析されるピークのために引かれた。コモノマーについての吸光度ピークが、ポリエチレンの吸光度ピークによって正規化された（例えば、３４５０ｃｍ^−１でのアクリル酸ブチルまたはアクリル酸エチルについてのピーク高さを、２０２０ｃｍ^−１でのポリエチレンのピーク高さで割った）。ＮＭＲ分光法の較正手順が、文献に十分記載され、下記で説明される従来の方法で行われた。

アクリル酸メチルの含有量の決定のために、０．１０ｍｍの厚さのフィルムサンプルが作製された。分析後、３４５５ｃｍ^−１でのアクリル酸メチルについてのピークの最大吸光度から２４７５ｃｍ^−１でのベースラインの吸光度が差し引かれた（Ａ_{アクリル酸メチル}−Ａ_２４７５）。次いで、２６６０ｃｍ^−１でのポリエチレンのピークの最大吸光度ピークから、２４７５ｃｍ^−１でのベースラインの吸光度値が差し引かれた（Ａ_２６６０−Ａ_２４７５）。次いで、文献に十分記載されている従来のやり方で、（Ａ_{アクリル酸メチル}−Ａ_２４７５）と（Ａ_２６６０−Ａ_２４７５）との比が算出された。

重量％は、計算によってモル％に変換されることができる。それは、文献に十分記載されている。

ＮＭＲ分光法によるポリマー中のコポリマー含有量の定量
コノモマー含有量が、基本的割り当ての後、定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法によって決定された（例えば、”NMR Spectra of Polymers and Polymer Additives”, A. J. Brandolini and D. D. Hills, 2000, Marcel Dekker, Inc. New York）。実験パラメーターが、この特定の業務のための定量的スペクトルの測定を確実にするために調整された（例えば、”200 and More NMR Experiments: A Practical Course”, S. Berger and S. Braun, 2004, Wiley-VCH, Weinheim）。当技術分野で既知のやり方で代表的位置のシグナルの積分の簡単な補正された比を使用して、量が算出された。

（２）６ｗｔ％以下の極性コモノマー単位を含有するポリマー
コモノマー含有量（ｗｔ％）は、定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法によって較正されるフーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ）の決定に基づき既知のやり方で決定された。下記に、エチレン−アクリル酸ブチルおよびエチレン−アクリル酸メチルの極性コモノマー含有量の決定が例示されている。ＦＴＩＲ測定のために、０．０５〜０．１２ｍｍの厚さのフィルムサンプルが、上記方法１）に記載された通りに作製された。得られたフィルムサンプルの正確な厚さが測定された。

ＦＴＩＲによる分析の後、吸光度モードにおけるベースラインが、分析されるピークのために引かれた。コモノマーのためのピーク（例えば、１１６４ｃｍ^−１でのアクリル酸メチルおよび１１６５ｃｍ^−１でのアクリル酸ブチル）の最大吸光度から、１８５０ｃｍ^−１でのベースラインの吸光度値が差し引かれた（Ａ_{極性コモノマー}−Ａ_１８５０）。次いで、２６６０ｃｍ^−１でのポリエチレンのピークの最大吸光度ピークから、１８５０ｃｍ^−１でのベースラインの吸光度値が差し引かれた（Ａ_２６６０−Ａ_１８５０）。次いで、（Ａ_{極性コモノマー}−Ａ_１８５０）と（Ａ_２６６０−Ａ_１８５０）との比が算出された。ＮＭＲ分光法の較正手順が、文献に十分記載された従来のやり方で、上記方法１）に記載された通りに行われた。

重量％は、計算によってモル％に変換されることができる。それは、文献に十分記載されている。

ＰＥＮＴ（ペンシルバニアノッチ試験）
低速亀裂成長に対する耐性が、ＩＳＯ１６２４１：２００５に従って（いくつかの変更を有する）、ペンシルバニアノッチ試験（ＰＥＮＴ）を使用して評価された。

各材料の圧縮成型されたプラークが、以下の手順に従って製造された。顆粒が、密閉金型において、１８０℃で１５分間、加圧されることなく加熱された。加熱が止められ、１．７ＭＰａの公称圧力が１２．５時間かけられ、その間にサンプルおよび金型は放置され、自然に冷えていった。
・試験片の寸法：６０ｍｍ×２５ｍｍ×１０ｍｍ
・主要なノッチ：３．５ｍｍの深さ
・サイドノッチ：０．７ｍｍの深さ
・試験片の試験温度：７０℃
・試験応力（ノッチのない断面積をもとに算出）：２．０ＭＰａ
・１つの材料あたり２つの試験片
・破壊までの時間が記録され、２つの試験片の平均が計算された。

結晶化度および溶融温度
結晶化度および溶融温度が、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ２０００を使用するＤＳＣにより測定された。使用された温度プログラムは、３０℃で開始し、１８０℃まで加熱し、１８０℃で２分間等温にし、次いで、−１５℃まで冷却し、−１５℃で２分間等温にし、次いで、１８０℃まで加熱するというものであった。加熱および冷却速度は、１０℃／分である。

架橋されるサンプルは、すべて、１８０℃で１０分間架橋され、次いで、一晩かけて、７０℃で減圧下で脱気され、すべての過酸化物副生成物を除去してから、結晶化度および溶融温度が測定された。

溶融温度Ｔ_ｍは、サンプルへの熱流が最大となる温度である。

結晶性の度合いである結晶化度％＝１００×ΔＨｆ／ΔＨ１００％、ここで、ＰＥの場合、ΔＨ１００％（Ｊ／ｇ）は２９０．０である（L. Mandelkem, Macromolecular Physics, Vol. 1-3, Academic Press, New York 1973, 1976 & 1980）。結晶化度の評価は、２０℃から行われた。

ＤＣ伝導度法
プラークは、試験ポリマー組成物のペレットから圧縮成型される。最終のプラークは、試験ポリマー組成物からなり、１ｍｍの厚さおよび２６０ｍｍの直径を有する。

最終のプラークは、１３０℃で６００秒間、２０ＭＰａでプレス成型することにより作製される。その後、温度が高められ、５分後に１８０℃または２５０℃に達する。次いで、温度は、１８０℃または２５０℃で１０００秒間一定に保たれ、その間に、プラークは、試験ポリマー組成物に存在する過酸化物によって完全に架橋される。最後に、温度は、圧力が開放されたとき、室温に達するまで、１５℃／分の冷却速度で下げられる。

試験サンプルに電圧をかけるために、高電圧源が、上方電極に接続される。サンプルを通って得られた電流が、エレクトロメーター／ピコアンメーターで測定される。測定セルは、一定の湿度レベルを維持するために乾燥圧縮空気が循環する加熱オーブン内に置かれる真鍮電極を有する３電極系である。

測定電極の直径は、１００ｍｍである。電極の丸い端部からのフラッシュオーバーを回避するために、予防措置が行われている。

印加電圧は、３０ｋＶＤＣであり、これは、３０ｋＶ／ｍｍの平均電場を意味する。温度は７０℃であった。プラークを通る電流は、２４時間続く実験全体にわたって記録された。２４時間後の電流が、絶縁体の伝導度を算出するために使用された。

この方法および伝導度測定のための測定手順の概略図は、下記のシンポジウムで与えられた出版物に完全に記載されている。
・Nordic Insulation Symposium 2009 (Nord-IS 09), Gothenburg, Sweden, June 15-17, 2009, page 55-58: Olsson et al, “Experimental determination of DC conductivity for XLPE insulation”
・Nordic Insulation Symposium 2013 (Nord-IS 13), Trondheim, Norway, June 9-12, 2013, page 161-164: Andersson et al, “Comparison of test setups for high field conductivity of HVDC insulation materials”

ポリマー組成物またはポリマーにおける二重結合の量の決定方法
Ａ）ＩＲ分光法による炭素−炭素二重結合の量の定量
炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）の量を定量するために、定量的赤外（ＩＲ）分光法が使用された。較正は、既知の構造の代表的低分子量モデル化合物中のＣ＝Ｃ官能基のモル吸光係数の事前の決定により達成された。

これらの基の各々の量（Ｎ）は、
Ｎ＝（Ａ×１４）／（Ｅ×Ｌ×Ｄ）
（式中、Ａは、ピーク高さとして規定される最大吸光度であり、Ｅは、当該の基のモル吸光係数（ｌ・ｍｏｌ^−１・ｍｍ^−１）であり、Ｌは、フィルム厚さ（ｍｍ）であり、Ｄは、材料の密度（ｇ・ｃｍ^−１）である）
によって、炭素原子１０００個あたりの炭素−炭素二重結合の数（Ｃ＝Ｃ／１０００Ｃ）として規定された。

炭素原子１０００個あたりのＣ＝Ｃ結合の総量は、個々のＣ＝Ｃ含有成分のＮを合計することによって算出されることができる。

ポリエチレンサンプルの場合、固体状態の赤外スペクトルは、ＦＴＩＲ分光計（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ２０００）を使用して、圧縮成型された薄い（０．５〜１．０ｍｍ）フィルムについて４ｃｍ^−１の分解能で記録され、吸収モードで分析された。

すべての定量は、９１０〜９６０ｃｍ−１のＣ＝Ｃ−Ｈ面外変角の吸収を使用して行われた。吸収の特定の波数は、不飽和含有種の化学構造に依存した。

１）０．４ｗｔ％超の極性コモノマーを有するポリエチレンコポリマーを除く、ポリエチレンホモポリマーおよびコポリマーを含むポリマー組成物
ポリエチレンについて、３種類のＣ＝Ｃ含有官能基が定量された。各々は、特徴的な吸収を有し、個々の吸光係数をもたらす異なるモデル化合物に対して較正された。
・Ｅ＝１３．１３ｌ・ｍｏｌ^−１・ｍｍ^−１を与える１−デセン［デカ−１−エン］に基づく９１０ｃｍ^−１によるビニル（Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２）
・Ｅ＝１８．２４ｌ・ｍｏｌ^−１・ｍｍ^−１を与える２−メチル−１−ヘプテン［２−メチルヘプタ−１−エン］に基づく８８８ｃｍ^−１によるビニリデン（ＲＲ’Ｃ＝ＣＨ２）
・Ｅ＝１５．１４ｌ・ｍｏｌ^−１・ｍｍ^−１を与えるｔｒａｎｓ−４−デセン［（Ｅ）−デカ−４−エン］に基づく９６５ｃｍ^−１によるｔｒａｎｓ−ビニレン（Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ’）

０．４ｗｔ％未満の極性コモノマーを有するポリエチレンホモポリマーまたはコポリマーについて、約９８０〜８４０ｃｍ^−１で線形ベースライン補正が適用された。

２）０．４ｗｔ％超の極性コモノマーを有するポリエチレンコポリマーを含むポリマー組成物
０．４ｗｔ％超の極性コモノマーを有するポリエチレンコポリマーについて、２種類のＣ＝Ｃ含有官能基が定量された。各々は、特徴的な吸収を有し、個々の吸光係数をもたらす異なるモデル化合物に対して較正された。
・Ｅ＝１３．１３ｌ・ｍｏｌ^−１・ｍｍ^−１を与える１−デセン［デカ−１−エン］に基づく９１０ｃｍ^−１によるビニル（Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２）
・Ｅ＝１８．２４ｌ・ｍｏｌ^−１・ｍｍ^−１を与える２−メチル−１−ヘプテン［２−メチルヘプタ−１−エン］に基づく８８８ｃｍ^−１によるビニリデン（ＲＲ’Ｃ＝ＣＨ２）

ＥＢＡ：
ポリ（エチレン−コ−アクリル酸ブチル）（ＥＢＡ）系について、約９２０〜８７０ｃｍ^−１で線形ベースライン補正が適用された。

ＥＭＡ：
ポリ（エチレン−コ−アクリル酸メチル）（ＥＭＡ）系について、約９３０〜８７０ｃｍ^−１で線形ベースライン補正が適用された。

３）不飽和低分子量分子を含むポリマー組成物
低分子量Ｃ＝Ｃ含有種を含む系について、該低分子量種自体におけるＣ＝Ｃ吸収のモル吸光係数を使用する直接の較正が行われた。

Ｂ）ＩＲ分光法によるモル吸光係数の定量
モル吸光係数は、ＡＳＴＭ Ｄ３１２４−９８およびＡＳＴＭ Ｄ６２４８−９８に示された手順に従って決定された。溶液状態の赤外スペクトルは、０．１ｍｍ光路長の液体セルを備えたＦＴＩＲ分光計（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ２０００）を使用して４ｃｍ^−１の解像度で記録された。

モル吸光係数（Ｅ）は、
Ｅ＝Ａ／（Ｃ×Ｌ）
（式中、Ａは、ピーク高さとして規定される最大吸光度であり、Ｃは、濃度（ｍｏｌ・ｌ^−１）であり、Ｌは、セルの厚さ（ｍｍ）である）
によって、ｌ・ｍｏｌ^−１・ｍｍ^−１として決定された。

少なくとも３つの、二硫化炭素（ＣＳ_２）中の０．１８ｍｏｌ・ｌ^−１溶液が使用され、モル吸光係数の平均値が決定された。ａ，ｗ−ジビニルシロキサンについて、モル吸光係数は、＜ｉｎｓｅｒｔ ｓｍａｌｌ ｍｏｌｅｃｕｌｅ ｈｅｒｅ（ここに小分子を挿入）＞のものと同等であると推定された。

ポリマー組成物またはポリマーにおける二重結合の量の決定方法の代替的記載
ＩＲ分光法による炭素−炭素二重結合の量の定量
炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）の量を定量するために、定量的赤外（ＩＲ）分光法が使用された。特に、固体状態の透過ＦＴＩＲ分光法が使用された（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ２０００）。較正は、既知の構造の代表的低分子量モデル化合物中のＣ＝Ｃ官能基のモル吸光係数の事前の決定により達成された。

所与のＣ＝Ｃ官能基含有種の量（Ｎ）は、
Ｎ＝（Ａ×１４）／（Ｅ×Ｌ×Ｄ）
（式中、Ａは、ピーク高さとして規定される最大吸光度であり、Ｅは、当該の基のモル吸光係数（ｌ・ｍｏｌ^−１・ｍｍ^−１）であり、Ｌは、フィルム厚さ（ｍｍ）であり、Ｄは、材料の密度（ｇ・ｃｍ^−１）である）
によって、炭素原子１０００個あたりの炭素−炭素二重結合の数（Ｃ＝Ｃ／１０００Ｃ）として規定された。

不飽和含有系について、３種類のＣ＝Ｃ含有官能基が考慮された。各々は、特徴的なＣ＝Ｃ−Ｈ面外変角振動モードを有し、個々の吸光係数をもたらす異なるモデル化合物に対して較正された。
・Ｅ＝１３．１３ｌ・ｍｏｌ^−１・ｍｍ^−１を与える１−デセン［デカ−１−エン］に基づく約９１０ｃｍ^−１によるビニル（Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２）
・Ｅ＝１８．２４ｌ・ｍｏｌ^−１・ｍｍ^−１を与える２−メチル−１−ヘプテン［２−メチルヘプタ−１−エン］に基づく約８８８ｃｍ^−１によるビニリデン（ＲＲ’Ｃ＝ＣＨ２）
・Ｅ＝１５．１４ｌ・ｍｏｌ^−１・ｍｍ^−１を与えるｔｒａｎｓ−４−デセン［（Ｅ）−デカ−４−エン］に基づく約９６５ｃｍ^−１によるｔｒａｎｓ−ビニレン（Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ’）

この吸収の特定の波数は、該種の特定の化学構造に依存した。非脂肪族不飽和基が述べられたとき、モル吸光係数は、脂肪族小分子類似体を使用して決定された、関連する脂肪族不飽和基のものと同じであると解された。

モル吸光係数は、ＡＳＴＭ Ｄ３１２４−９８およびＡＳＴＭ Ｄ６２４８−９８に示された手順に従って決定された。溶液状態の赤外スペクトルは、０．１ｍｍ光路長の液体セルを備えたＦＴＩＲ分光計（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ２０００）を使用して４ｃｍ^−１の解像度で標準溶液に対して記録された。モル吸光係数（Ｅ）は、
Ｅ＝Ａ／（Ｃ×Ｌ）
（式中、Ａは、ピーク高さとして規定される最大吸光度であり、Ｃは、濃度（ｍｏｌ・ｌ^−１）であり、Ｌは、セルの厚さ（ｍｍ）である）
によって、ｌ・ｍｏｌ^−１・ｍｍ^−１として決定された。少なくとも３つの、二硫化炭素（ＣＳ_２）中の０．１８ｍｏｌ・ｌ^−１溶液が使用され、モル吸光係数の平均値が決定された。

実験の部
本発明の例および比較例のポリマーの調製
すべてのポリマーは、高圧反応器において製造された低密度ポリエチレンであった。ＣＴＡ供給に関して、例えば、ＰＡ含有量は、リットル／時またはｋｇ／時として示されることができ、検算のために０．８０７ｋｇ／リットルのＰＡの密度を使用していずれかの単位に変換されることができる。

ＬＤＰＥ１：
エチレンが、再循環されたＣＴＡと共に、中間の冷却を伴って５段階プレ圧縮機および２段階ハイパー圧縮機において圧縮されて約２６２８ｂａｒの初期反応圧力に達した。合計の圧縮機処理量は、約３０トン／時であった。圧縮機領域では、１．８９ｇ／１０分のＭＦＲを維持するために、約４．９リットル／時のプロピオンアルデヒド（ＰＡ、ＣＡＳ番号：１２３−３８−６）が連鎖移動剤としてのプロピレン約８１ｋｇ／時と一緒に添加された。ここではまた、１，７−オクタジエンが、２７ｋｇ／時の量で反応器に添加された。圧縮された混合物は、内径約４０ｍｍおよび全長１２００ｍを有するフロント供給２ゾーン管状反応器の予熱セクションで１５７℃まで加熱された。イソドデカンに溶解された市販のペルオキシドラジカル開始剤の混合物が、予熱器のすぐ後に、発熱重合反応が約２７５℃のピーク温度に達するのに十分な量で注入され、その後、約２００℃に冷却された。それに続く第２のピーク反応温度は、２６４℃であった。反応混合物は、キックバルブによって減圧され、冷却され、そしてポリマーが未反応ガスから分離された。

ＬＤＰＥ３（ＬＤＰＥ３ポリマーは、下記の通りに調製されうる）：
エチレンが、再循環されたＣＴＡと共に、中間の冷却を伴って５段階プレ圧縮機および２段階ハイパー圧縮機において圧縮されて約２７８１ｂａｒの初期反応圧力に達した。合計の圧縮機処理量は、約３０トン／時であった。圧縮機領域では、０．７２ｇ／１０分のＭＦＲを維持するために、約５．３リットル／時のプロピオンアルデヒド（ＰＡ、ＣＡＳ番号：１２３−３８−６）が連鎖移動剤としてのプロピレン約８３ｋｇ／時と一緒に添加された。圧縮された混合物は、内径約４０ｍｍおよび全長１２００ｍを有するフロント供給３ゾーン管状反応器の予熱セクションで１７１℃まで加熱された。イソドデカンに溶解された市販の過酸化物ラジカル開始剤の混合物が、予熱器のすぐ後に、発熱重合反応が約２８３℃のピーク温度に達するのに十分な量で注入され、その後、約２０３℃に冷却された。それに続く第２および第３のピーク反応温度は、それぞれ、２７５℃および２６５℃であり、合間に２２３℃に冷却された。反応混合物は、キックバルブによって減圧され、冷却され、そしてポリマーが未反応ガスから分離された。

本発明の実施例１および２、参照例１および２（従来の量の過酸化物により架橋された、先行技術のポリマー組成物である）の架橋されたポリマー組成物の成分ならびに該組成物の特性および実験結果が、表１に示される。使用された添加剤は、市販されている。
過酸化物：ＤＣＰ＝ジクミルペルオキシド（ＣＡＳ番号８０−４３−３）
硫黄含有抗酸化剤：４，４’−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）（ＣＡＳ番号９６−６９−５）。
添加剤：２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン（ＣＡＳ番号、６３６２−８０−７）。

ＤＣＰの量は、ポリマー組成物１ｋｇあたりの−Ｏ−Ｏ−官能基の含有量ｍｍｏｌで示される。上記量は、括弧内に重量％（ｗｔ％）としても示される。

表１は、本発明の架橋されたポリマー組成物（実施例１および２）の電気伝導度が、参照例１および２と比較して、顕著に低下していることを示す。

実施例１および２の機械特性、例えばＰＥＮＴとして表される機械的特性は、参照例１および２の機械特性と同程度であると予想されたが、ＰＥＮＴのデータは、ここに開示されていない。さらに、十分なＰＥＮＴ特性は、約０．５（ｗｔ％）のＤＣＰを有する同等のポリマー組成物で実現されることが、例えば、参照することにより本明細書に含まれる欧州特許出願公開第２４９９１７２号明細書において示されている。

Claims (16)

1. １．７未満のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有しかつポリオレフィンと過酸化物と硫黄含有抗酸化剤とを含むポリマー組成物を架橋することによって得られる、架橋されたポリマー組成物であって、該架橋されたポリマー組成物が、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用してＡＳＴＭ−Ｄ３８９５、ＩＳＯ／ＣＤ１１３５７およびＥＮ７２８に従って決定される、Ｚ分に相当する酸化誘導時間を有し、かつＨＰＬＣを使用してＢＴＭ２２２２に従って決定されるＷｐｐｍに相当する量の過酸化物副生成物を含み、ここで、
   Ｚ_１≦Ｚ≦Ｚ_２、Ｗ_１≦Ｗ≦Ｗ_２およびＷ≦ｐ−２７０*Ｚであり、ここで、
   Ｚ_１は０であり、Ｚ_２は６０であり、Ｗ_１は０であり、Ｗ_２は９５００であり、ｐは１８５００である、
   ことを特徴とする、上記架橋されたポリマー組成物。
2. Ｚ_１が２であり、Ｚ_２が２０であり、Ｗ_２が９０００であり、ｐが１６０００である、請求項１に記載の架橋されたポリマー組成物。
3. 該架橋されたポリマー組成物が、ポリオレフィンと過酸化物と硫黄含有抗酸化剤とを含むポリマー組成物を架橋することによって得られ、ここで、上記過酸化物の量が、ポリマー組成物１ｋｇあたりＸｍｍｏｌの−Ｏ−Ｏ−に相当し、上記硫黄含有抗酸化剤の量が、ポリマー組成物１ｋｇあたりＹｍｍｏｌの−ＯＨに相当し、ここで、
   Ｙ_１≦Ｙ≦Ｙ_２、Ｘ≦４５および０．９*Ｙ＋ｍ≦Ｘ≦ｎ−ｋ*Ｙであり、ここで、
   Ｙ_１は０．５０であり、Ｙ_２は１０．０であり、ｍは０．８であり、ｎは７０であり、ｋは４．７であり、
   上記ポリマー組成物が、１．７未満のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有し、かつ
   上記ポリマー組成物が、０．０５重量％（ｗｔ％）未満の２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンを含む、
   請求項１または２に記載の架橋されたポリマー組成物。
4. 該ポリマー組成物が該硬化手順に付されたものである、ここで、上記硬化手順の間における上記ポリマー組成物の最高温度が、例えば１５０℃超、例えば１６０〜３５０℃、例えば２８０℃未満、例えば２５０℃以下、例えば１８０℃以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の架橋されたポリマー組成物。
5. 該ポリマー組成物が、０．０３重量％（ｗｔ％）未満の２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の架橋されたポリマー組成物。
6. 該ポリオレフィンが、任意的に不飽和であってもよいＬＤＰＥホモポリマーまたは、エチレンと１つもしくは複数のコモノマーとの任意的に不飽和であってもよいＬＤＰＥコポリマーから選択される低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の架橋されたポリマー組成物。
7. 該ポリオレフィンが、エチレンと少なくとも１つの多不飽和コモノマーと任意的に１つまたは複数の他のコモノマーとの不飽和ＬＤＰＥコポリマーであり、ここで、該多不飽和コモノマーは、例えば、少なくとも８個の炭素原子を有しかつ非共役二重結合間に少なくとも４個の炭素を有し、該非共役二重結合のうち少なくとも１つが末端にある炭素直鎖からなり、例えば、上記多不飽和コモノマーは、ジエン、例えば、少なくとも８個の炭素原子を有し、第１の炭素−炭素二重結合が末端にあり、かつ第２の炭素−炭素二重結合が第１の炭素−炭素二重結合と非共役であるジエン、例えば、Ｃ_８〜Ｃ_１４非共役ジエンまたはそれらの混合物から選択され、例えば、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、９−メチル−１，８−デカジエン、またはそれらの混合物から選択され、例えば、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、またはそれらの任意の混合物から選択されるジエンである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の架橋されたポリマー組成物。
8. 明細書の「決定方法」に記載されたＤＣ伝導度法に従って測定されたとき、４５ｆＳ／ｍ以下の電気伝導度を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の架橋されたポリマー組成物。
9. 明細書の「決定方法」に記載されたＤＣ伝導度法に従って測定されたとき、４０ｆＳ／ｍ以下、例えば０．０１〜３８ｆＳ／ｍ以下、例えば０．５〜３５ｆＳ／ｍの電気伝導度を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の架橋されたポリマー組成物。
10. 請求項１〜９のいずれか一項に記載の架橋されたポリマー組成物を含むことを特徴とする、電力ケーブル絶縁体。
11. 請求項１〜９のいずれか一項に記載の架橋されたポリマー組成物を含むＨＶＤＣまたはＥＨＶＤＣ電力ケーブル絶縁体であることを特徴とする、請求項１０に記載の電力ケーブル絶縁体。
12. 明細書の「決定方法」に記載されたＤＣ伝導度法に従って測定されたとき、４５ｆＳ／ｍ以下の電気伝導度を有する、請求項１０または１１に記載の電力ケーブル絶縁体。
13. 明細書の「決定方法」に記載されたＤＣ伝導度法に従って測定されたとき、４０ｆＳ／ｍ以下、例えば０．０１〜３８ｆＳ／ｍ以下、例えば０．５〜３５ｆＳ／ｍの電気伝導度を有する、請求項１０または１１に記載の電力ケーブル絶縁体。
14. 請求項１〜９のいずれか一項に記載の架橋されたポリマー組成物、または請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の電力ケーブル絶縁体を含むことを特徴とする、電力ケーブル。
15. 請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の電力ケーブル絶縁体を含むＨＶＤＣまたはＥＨＶＤＣ電力ケーブルであることを特徴とする、電力ケーブル。
16. 少なくとも内側半導電層、絶縁層、および外側半導電層によってこの順に囲まれ、そして任意的にスクリーン、ジャケット層または他の保護層を含む群から選択される１つまたは複数のさらなる層によって囲まれていてもよい導体を含む架橋された電力ケーブル、例えば架橋された直流（ＤＣ）電力ケーブルの少なくとも１つの層、例えば少なくとも絶縁層を製造するために、請求項１〜９のいずれか一項に記載の架橋されたポリマー組成物を使用する方法。