JP2017209921A - Wave type molding plate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、可視光透過性、日射反射性、日射透過率および耐候性に優れる波型成形板に関する。 The present invention relates to a corrugated plate excellent in visible light transmittance, solar reflectance, solar transmittance and weather resistance.
従来、成形品に赤外線や近赤外線などの熱線を反射させる特性、すなわち日射反射性を付与する場合には、酸化チタン、雲母、酸化アルミニウムなどのフィラーを成形品の表面に薄く積層する方法（特許文献１、特許文献２）、顔料を溶剤に分散させた塗料を成形品の表面に塗布する方法が知られている（特許文献３）。 Conventionally, a method of thinly laminating fillers such as titanium oxide, mica, and aluminum oxide on the surface of a molded product in order to impart heat reflection characteristics such as infrared rays and near infrared rays to the molded product, that is, solar reflectivity (patented) Document 1, Patent Document 2), and a method of applying a paint in which a pigment is dispersed in a solvent to the surface of a molded product is known (Patent Document 3).
また、他の方法として成形品の表面に金属蒸着や金属層を積層するなどの二次加工を施す方法も利用されてきた（特許文献４）。 As another method, a method of performing secondary processing such as metal deposition or laminating a metal layer on the surface of a molded product has been used (Patent Document 4).
しかしながら、フィラーを用いる特許文献１や特許文献２の場合には、良好なフィラー分散性を得るのが難しいため成形品の外観が損なわれることがあった。また、顔料を分散させた塗料を塗布する特許文献３の場合には、有機溶剤を用いる必要があるため環境に負荷が掛かる場合があった。さらに、金属蒸着等を行う特許文献４の場合には、金属蒸着等のための特別な工程が必要であるためコスト上昇の要因となる場合があった。また、ポリカーボネート樹脂に無機系近赤外線吸収剤を添加する特許文献５の場合には、近赤外線を吸収するためテラスの屋根材等の多層シートに用いた場合、テラス内部の温度を上昇させるとの問題があった。 However, in the case of Patent Document 1 and Patent Document 2 using a filler, it is difficult to obtain good filler dispersibility, and the appearance of the molded product may be impaired. In the case of Patent Document 3 in which a paint in which a pigment is dispersed is applied, it is necessary to use an organic solvent. Furthermore, in the case of Patent Document 4 in which metal vapor deposition or the like is performed, a special process for metal vapor deposition or the like is necessary, which may cause a cost increase. In addition, in the case of Patent Document 5 in which an inorganic near-infrared absorber is added to polycarbonate resin, when used in a multilayer sheet such as a roofing material for a terrace in order to absorb near-infrared light, the temperature inside the terrace is increased. There was a problem.
このように特許文献１〜５に記載の従来技術は、いずれも良好な外観で日射反射性と耐候性とを兼ね備える安価材料としての要求を充分に満足し得るものではなく、また、これまで良好な外観で日射反射性、日射透過性、および耐候性とを兼ね備える安価材料としての要求特性を備えた波型成形板は知られていない。 As described above, the conventional techniques described in Patent Documents 1 to 5 are not satisfactory in satisfying the demand as an inexpensive material that has both good solar radiation reflectivity and weather resistance. There is no known corrugated plate having the required characteristics as an inexpensive material that has a good appearance and has solar reflectivity, solar transmittance, and weather resistance.
本発明は、ポリカーボネート樹脂が本来有する、耐熱性、機械物性等を損なうことなく、特別な工程が不要なため安価で、可視光透過性、日射反射性および耐候性に優れる波型成形板を提供することを目的とする。 The present invention provides a corrugated molded plate that is inexpensive and has excellent visible light transmissivity, solar reflectivity, and weather resistance because it does not impair the heat resistance, mechanical properties, etc. inherent to the polycarbonate resin and does not require a special process. The purpose is to do.
上記目的を達成するため、本発明者らは、ポリカーボネート樹脂に近赤外線反射顔料と無機系近赤外線吸収剤と酸化防止剤とを必須成分として特定割合配合したポリカーボネート樹脂組成物をコア層とし、そのコア層にポリカーボネート樹脂と紫外線吸収剤を含むキャップ層とを密着配置した波形成形板が、驚くべきことに、ポリカーボネート樹脂が本来有する良好な機械物性を損なうことなく、特別な工程が不要なため安価で、日射反射性、可視光透過性、日射透過性および耐候性に優れることを見出し、本発明を完成した。 In order to achieve the above object, the present inventors made a polycarbonate resin composition containing a specific proportion of a near-infrared reflective pigment, an inorganic near-infrared absorber and an antioxidant as essential components in a polycarbonate resin. The corrugated plate with a polycarbonate resin and a cap layer containing an ultraviolet absorber in close contact with the core layer is surprisingly inexpensive because it does not impair the good mechanical properties inherent in polycarbonate resin and does not require special processes. Thus, the present invention was completed by discovering excellent solar radiation reflectivity, visible light transmittance, solar light transmittance and weather resistance.
すなわち、本発明の波型成形板は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と近赤外線反射顔料（Ｂ）と無機系近赤外線吸収剤（Ｃ）と酸化防止剤（Ｄ）とを含むコア層であって、該近赤外線反射顔料（Ｂ）が、クロム、鉄、コバルト、チタン、アンチモン、アルミニウム、亜鉛、およびニッケルから選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む複合酸化物顔料であり、該近赤外線反射顔料（Ｂ）の量が該ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜２０重量部であり、該無機系近赤外線吸収剤（Ｃ）が、該ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．００１〜２重量部であるコア層と、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と紫外線吸収剤（Ｅ）とを含みその一方の表面が該コア層に密着配置されたキャップ層であって、該紫外線吸収剤（Ｅ）が、ベンゾトリアゾール、トリアジン、シアノアクリレート又はこれらの一種以上を含む組合せであるキャップ層を備えることを特徴とする、波型成形板を提供する。 That is, the corrugated plate of the present invention is a core layer containing a polycarbonate resin (A), a near-infrared reflective pigment (B), an inorganic near-infrared absorber (C), and an antioxidant (D), The near-infrared reflective pigment (B) is a complex oxide pigment containing at least two elements selected from chromium, iron, cobalt, titanium, antimony, aluminum, zinc, and nickel, and the near-infrared reflective pigment The amount of (B) is 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A), and the inorganic near-infrared absorber (C) is added to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). A cap layer comprising 0.001 to 2 parts by weight of a core layer, a polycarbonate resin (A) and an ultraviolet absorber (E), one surface of which is in close contact with the core layer, UV absorption Agent (E), characterized in that it comprises benzotriazole, triazine, cyanoacrylate or cap layer is a combination comprising one or more of these, to provide a corrugating board.
本発明の波型成形板は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械物性等を損なうことなく、特別な工程が不要なため安価で、可視光透過性、日射反射性および耐候性に極めて優れる。すなわち、本発明によれば、近赤外線反射顔料と無機系近赤外線吸収剤との併用により透明性（可視光透過性）と熱線カット率（日射反射性および日射透過性）を向上させることができる。このような本発明の波型成形板は、インテリア、エクステリア、建装材、産業資材、農業資材、車両用部材、船舶用部材、および航空機用部材等の様々な用途の波型成形板として好適に用いることができる。 The corrugated plate of the present invention is inexpensive and does not impair the heat resistance, mechanical properties, etc. inherent to the polycarbonate resin, and is inexpensive and extremely excellent in visible light transmittance, solar reflectivity, and weather resistance. That is, according to the present invention, transparency (visible light transparency) and heat ray cut rate (solar reflectance and solar radiation transparency) can be improved by using a near-infrared reflective pigment and an inorganic near-infrared absorber in combination. . Such a corrugated plate of the present invention is suitable as a corrugated plate for various uses such as interiors, exteriors, building materials, industrial materials, agricultural materials, vehicle members, ship members, and aircraft members. Can be used.
以下、実施の形態を詳細に説明する。ただし、必要以上に詳細な説明は省略する場合がある。例えば、既によく知られた事項の詳細説明や実質的に同一の構成に対する重複説明を省略する場合がある。これは、以下の説明が不必要に冗長になるのを避け、当業者の理解を容易にするためである。 Hereinafter, embodiments will be described in detail. However, more detailed explanation than necessary may be omitted. For example, detailed descriptions of already well-known matters and repeated descriptions for substantially the same configuration may be omitted. This is to avoid the following description from becoming unnecessarily redundant and to facilitate understanding by those skilled in the art.
なお、発明者らは、当業者が本開示を充分に理解するために以下の説明を提供するのであって、これらによって請求の範囲に記載の主題を限定することを意図するものではない。 In addition, the inventors provide the following description for those skilled in the art to fully understand the present disclosure, and are not intended to limit the claimed subject matter.
実施の形態に係る波型成形板は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と近赤外線反射顔料（Ｂ）と無機系近赤外線吸収剤（Ｃ）と酸化防止剤（Ｄ）とを含むコア層であって、該近赤外線反射顔料（Ｂ）がクロム、鉄、コバルト、チタン、アンチモン、アルミニウム、亜鉛、およびニッケルから選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む複合酸化物顔料であり、該近赤外線反射顔料（Ｂ）の量が、該ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜２０重量部であり、該無機系近赤外線吸収剤（Ｃ）が、該ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．００１〜２重量部であるコア層と、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と紫外線吸収剤（Ｅ）とを含み、その一方の表面が該コア層に密着配置されたキャップ層であって、該紫外線吸収剤（Ｅ）が、ベンゾトリアゾール、トリアジン、シアノアクリレートまたはこれらの１種以上を含む組合せであるキャップ層を備えるものである。 The corrugated plate according to the embodiment is a core layer including a polycarbonate resin (A), a near-infrared reflective pigment (B), an inorganic near-infrared absorber (C), and an antioxidant (D), The near-infrared reflective pigment (B) is a complex oxide pigment containing at least two elements selected from chromium, iron, cobalt, titanium, antimony, aluminum, zinc, and nickel, and the near-infrared reflective pigment ( The amount of B) is 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A), and the inorganic near-infrared absorber (C) is added to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). A cap layer comprising 0.001 to 2 parts by weight of a core layer, a polycarbonate resin (A) and an ultraviolet absorber (E), one surface of which is in close contact with the core layer, UV absorption Agent (E) is intended to include benzotriazole, triazine, cyanoacrylate or the cap layer is a combination comprising at least one of the foregoing.
本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体である。代表例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。また、本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）として、２，２―ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、分岐剤およびホスゲンから製造された分岐状ポリカーボネート樹脂や、植物由来のイソソルバイド（イソソルビド）が主原料のバイオポリカーボネート樹脂等も挙げられる。上記のポリカーボネート樹脂を単独または２種以上混合して使用してもよい。 The polycarbonate resin (A) used in the present invention is obtained by a phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds and phosgene are reacted or a transesterification method obtained by reacting a dihydroxydiaryl compound and a carbonate such as diphenyl carbonate. It is a coalescence. A typical example is a polycarbonate resin produced from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A). Further, as the polycarbonate resin (A) used in the present invention, a branched polycarbonate resin produced from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), a branching agent and phosgene, Examples thereof include biopolycarbonate resins mainly composed of isosorbide (isosorbide). You may use said polycarbonate resin individually or in mixture of 2 or more types.
前記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；４，４´−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４´−ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルエーテル等のジヒドロキシジアリールエーテル類；４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類；４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４´−ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４´−ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類が挙げられ、これらは単独でまたは２種類以上を混合して使用される。これらの他にも、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４´−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。 As the dihydroxydiaryl compound, in addition to bisphenol A, for example, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy) -3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2- Bis (hydroxyaryl) alkanes such as bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane; -Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3 Dihydroxy diaryl ethers such as 4,3'-dimethyldiphenyl ether; dihydroxy diaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide; 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyl Dihydroxy diaryl sulfoxides such as diphenyl sulfoxide; dihydroxy diaryl sulfones such as 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone and 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfone; These may be used alone or in admixture of two or more. In addition to these, piperazine, dipiperidyl hydroquinone, resorcin, 4,4′-dihydroxydiphenyl, and the like may be mixed and used.
さらに、前記ジヒドロキシジアリール化合物と、例えば以下に示す３価以上のフェノール化合物とを混合して使用してもよい。 Furthermore, you may mix and use the said dihydroxy diaryl compound and the trivalent or more phenol compound shown below, for example.
前記３価以上のフェノール化合物としては、例えば、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン及び２，２−ビス−［４，４−（４，４´−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン等が挙げられる。 Examples of the trivalent or higher phenol compound include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptene, 2,4,6-dimethyl-2,4,6. -Tri- (4-hydroxyphenyl) -heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzol, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) -ethane and 2,2- Bis- [4,4- (4,4′-dihydroxydiphenyl) -cyclohexyl] -propane and the like.
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、特に制限はないが、シートにする際の成形加工性、機械物性の面より通常１００００〜１０００００であり、好ましくは１５０００〜３５０００、特に好ましくは１８０００〜３００００の範囲である。また、係るポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調整剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。また、予め分子量の異なるポリカーボネート樹脂を２種以上準備しておき、それらをブレンドして所望の分子量に調整しても何ら差し支えない。 The viscosity average molecular weight (Mv) of the polycarbonate resin (A) is not particularly limited, but is usually 10,000 to 100,000, preferably 15,000 to 35,000, particularly preferably from the viewpoint of molding processability and mechanical properties when forming a sheet. It is in the range of 18000-30000. Moreover, when manufacturing the said polycarbonate resin, a molecular weight modifier, a catalyst, etc. can be used as needed. Also, there may be no problem even if two or more kinds of polycarbonate resins having different molecular weights are prepared in advance and blended to adjust to a desired molecular weight.
本発明にて使用される近赤外線反射顔料（Ｂ）は、特に限定されるものでもないが、クロム、鉄、コバルト、チタン、アンチモン、アルミニウム、亜鉛、およびニッケルから選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む複合酸化物顔料が好ましく用いられる。当該複合酸化物顔料としては、クロム、鉄、およびコバルトから選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む黒色系顔料、亜鉛、鉄、チタン、アンチモン、およびニッケルから選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む黄色系顔料、チタン、アンチモン、クロム、鉄、アルミニウム、および亜鉛から選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む茶色系顔料、コバルト、ニッケル、亜鉛、およびチタンから選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む緑色系顔料、ならびにコバルトおよびアルミニウムを含む青色系顔料などが挙げられる。 The near-infrared reflective pigment (B) used in the present invention is not particularly limited, but at least two or more selected from chromium, iron, cobalt, titanium, antimony, aluminum, zinc, and nickel. A complex oxide pigment containing an element is preferably used. The composite oxide pigment includes at least two elements selected from black pigments including at least two elements selected from chromium, iron, and cobalt, zinc, iron, titanium, antimony, and nickel. A yellow pigment containing, a brown pigment containing at least two elements selected from titanium, antimony, chromium, iron, aluminum, and zinc, at least two selected from cobalt, nickel, zinc, and titanium And green pigments containing these elements, and blue pigments containing cobalt and aluminum.
クロム、鉄、およびコバルトから選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む黒色系複合酸化物顔料としては、例えば、Ｃｒ２Ｏ３：Ｆｅ２Ｏ３：ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３：Ｆｅ２Ｏ３、（Ｃｏ，Ｆｅ）（Ｆｅ，Ｃｒ）２Ｏ４の組成式で表される化合物が挙げられる。具体的に入手可能な商品としては、４２−７０３Ａ（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））、４２−７０６Ａ（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））、４２−７０７Ａ（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））、４２−７０８Ａ（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株）））、Ｂｌａｃｋ２７（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））、Ｂｌａｃｋ３５００（複合酸化物顔料、アサヒ化成工業製）等が挙げられる。 Examples of black complex oxide pigments containing at least two elements selected from chromium, iron, and cobalt include Cr 2 O 3 : Fe 2 O 3 : CoO, Cr 2 O 3 : Fe 2 O 3. , (Co, Fe) (Fe, Cr) 2 O 4 . Specifically available products include 42-703A (composite oxide pigment, Toago Material Technology Co., Ltd.), 42-706A (composite oxide pigment, Tojo Material Technology Co., Ltd.), 42- 707A (composite oxide pigment, Toago Material Technology Co., Ltd.), 42-708A (composite oxide pigment, Tojo Material Technology Co., Ltd.), Black 27 (composite oxide pigment, Tojo Material Technology Co., Ltd.) Co., Ltd.), Black 3500 (composite oxide pigment, manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.)
また、亜鉛、鉄、チタン、アンチモン、およびニッケルから選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む黄色系複合酸化物顔料としては、（Ｚｎ，Ｆｅ）Ｆｅ２Ｏ４、（Ｔｉ，Ｓｂ，Ｎｉ）Ｏ２の組成式で表される化合物が挙げられる。具体的に入手可能な商品としては、Ｙｅｌｌｏｗ１１９（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））、Ｙｅｌｌｏｗ５３（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））、Ｙｅｌｌｏｗ５１５０（複合酸化物顔料、アサヒ化成工業製）等が挙げられる。 Examples of yellow complex oxide pigments containing at least two elements selected from zinc, iron, titanium, antimony, and nickel include (Zn, Fe) Fe 2 O 4 , (Ti, Sb, Ni). Examples thereof include a compound represented by a composition formula of O 2 . Specifically available products include Yellow 119 (composite oxide pigment, Toago Material Technology Co., Ltd.), Yellow 53 (composite oxide pigment, Tojo Material Technology Co., Ltd.), Yellow 5150 (composite oxide pigment). , Manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.).
さらに、チタン、アンチモン、クロム、鉄、アルミニウム、および亜鉛から選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む茶色系複合酸化物顔料としては、（Ｔｉ，Ｓｂ，Ｃｒ）Ｏ２、Ｆｅ２ＴｉＯ５：Ａｌ２Ｏ３、（Ｚｎ，Ｆｅ）（Ｆｅ，Ｃｒ）２Ｏ４の組成式で表される化合物が挙げられる。具体的に入手可能な商品としては、Ｂｒｏｗｎ２４（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））、Ｂｒｏｗｎ４８（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））、Ｂｒｏｗｎ３３（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））等が挙げられる。 Further, as the brown complex oxide pigment containing at least two elements selected from titanium, antimony, chromium, iron, aluminum, and zinc, (Ti, Sb, Cr) O 2 , Fe 2 TiO 5 : Examples thereof include compounds represented by the composition formula of Al 2 O 3 and (Zn, Fe) (Fe, Cr) 2 O 4 . Specifically available products include Brown 24 (composite oxide pigment, Toago Material Technology Co., Ltd.), Brown 48 (composite oxide pigment, Tojo Material Technology Co., Ltd.), Brown 33 (composite oxide pigment). And Dongguan Material Technology Co., Ltd.).
コバルト、ニッケル、亜鉛、およびチタンから選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む緑色系複合酸化物顔料としては、（Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ）２ＴｉＯ４等が挙げられる。具体的に入手可能な商品としては、Ｇｒｅｅｎ５０（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））等が挙げられる。 Examples of the green complex oxide pigment containing at least two elements selected from cobalt, nickel, zinc, and titanium include (Co, Ni, Zn) 2 TiO 4 and the like. Specific examples of commercially available products include Green 50 (composite oxide pigment, Toago Material Technology Co., Ltd.).
コバルト、およびアルミニウムを含む青色系複合酸化物顔料としては、ＣｏＡｌ２Ｏ４等の組成式で表される化合物が挙げられる。具体的に入手可能な商品としては、Ｂｌｕｅ２８（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））等が挙げられる。 Examples of blue complex oxide pigments containing cobalt and aluminum include compounds represented by a composition formula such as CoAl 2 O 4 . Specific examples of commercially available products include Blue 28 (composite oxide pigment, Toago Material Technology Co., Ltd.).
これらの複合酸化物顔料の中でも、クロム、鉄、およびコバルトから選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む黒色系複合酸化物顔料（例えば、Ｃｒ２Ｏ３：Ｆｅ２Ｏ３：ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３：Ｆｅ２Ｏ３、（Ｃｏ，Ｆｅ）（Ｆｅ，Ｃｒ）２Ｏ４の組成式で表される化合物）である４２−７０３Ａ（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））、４２−７０６Ａ（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））、４２−７０７Ａ（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））、４２−７０８Ａ（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））が、得られるシートの透明性の観点から好ましく用いられる。 Among these complex oxide pigments, black complex oxide pigments containing at least two elements selected from chromium, iron, and cobalt (for example, Cr 2 O 3 : Fe 2 O 3 : CoO, Cr 2 42-703A (composite oxide pigment, Toago Material Technology Co., Ltd.) which is a compound represented by a composition formula of O 3 : Fe 2 O 3 , (Co, Fe) (Fe, Cr) 2 O 4 42-706A (composite oxide pigment, Toago Material Technology Co., Ltd.), 42-707A (composite oxide pigment, Tojo Material Technology Co., Ltd.), 42-708A (composite oxide pigment, Tojo) Material Technology Co., Ltd.) is preferably used from the viewpoint of transparency of the obtained sheet.
本発明にて使用される近赤外線反射顔料（Ｂ）の量は、ポリカーボネート樹脂１００重量あたり、０．０１重量部〜２０重量部であり、好ましくは０．０５〜１５重量部である。近赤外線反射顔料（Ｂ）の量が０．０１重量部よりも少ないと、得られる樹脂シートの日射反射性が十分に得られない場合があり、近赤外線反射顔料（Ｂ）の量が２０重量部より多い場合は、ポリカーボネート樹脂が分子量低下を起こし、成形加工が困難になるので好ましくない。 The amount of the near-infrared reflective pigment (B) used in the present invention is 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.05 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the polycarbonate resin. If the amount of the near-infrared reflective pigment (B) is less than 0.01 parts by weight, the resulting resin sheet may not have sufficient solar reflectivity, and the amount of the near-infrared reflective pigment (B) is 20% by weight. When the amount is more than the part, the polycarbonate resin causes a decrease in molecular weight, which is not preferable because molding processing becomes difficult.
本発明にて使用される近赤外線反射顔料（Ｂ）の平均粒径は、特に制限はないが、２μｍ以下が好ましく、より好ましくは１μｍ以下である。平均粒径が２μｍより大きいと、得られる樹脂シートの可視光透過性が悪化する場合がある。 The average particle diameter of the near-infrared reflective pigment (B) used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 2 μm or less, more preferably 1 μm or less. If the average particle size is larger than 2 μm, the visible light transmittance of the obtained resin sheet may be deteriorated.
本発明にて使用される近赤外線反射顔料（Ｂ）は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）へ配合する際、近赤外線反射顔料（Ｂ）を高濃度に含有するマスターバッチを作製し希釈して用いてもよい。この近赤外線反射顔料（Ｂ）のマスターバッチへの配合量は、通常０．０１〜２０重量部であり、好ましくは１〜１０重量部であり、さらに好ましくは１〜５重量部である。このマスターバッチのベースとなるビヒクル（マトリクス樹脂）としては、特に限定は無く、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、メタクリル樹脂が挙げられ、好ましくはポリカーボネート樹脂である。 When the near-infrared reflective pigment (B) used in the present invention is blended into the polycarbonate resin (A), a master batch containing the near-infrared reflective pigment (B) at a high concentration may be prepared and diluted. Good. The blending amount of the near-infrared reflective pigment (B) in the master batch is usually 0.01 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, and more preferably 1 to 5 parts by weight. The vehicle (matrix resin) serving as the base of this masterbatch is not particularly limited, and examples thereof include polycarbonate resins, polyester resins, polystyrene resins, polyolefin resins, and methacrylic resins, with polycarbonate resins being preferred.
本発明にて使用される近赤外線反射顔料（Ｂ）を使用する際、波型成形板の色相調整に限界がある場合には、赤外線透過性粉体を用いることもできる。 When the near-infrared reflective pigment (B) used in the present invention is used, if there is a limit to the hue adjustment of the corrugated plate, an infrared transmitting powder can be used.
このような赤外線透過粉体としては、特に制限がなく、一般的な無機顔料や有機顔料が用いられるが、無機顔料としてはチタンホワイト、有機顔料としてはペリレン系顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、銅フタロシアニン系（ブルー）顔料、ベンズイミダゾロン系顔料等が好適である。無機系顔料のチタンホワイトとして、具体的に市販にて入手可能な商品としては、タイピユアＲ７０６（酸化チタン、デュポン製）、ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−１０００（酸化チタン、テイカ（株）製）、ＰＣＦ１０５（酸化チタン、石原産業（株）製）等が挙げられる。 The infrared transmitting powder is not particularly limited, and general inorganic pigments and organic pigments are used. Titanium white is used as the inorganic pigment, perylene pigment, azo pigment, quinacridone pigment is used as the organic pigment. Copper phthalocyanine (blue) pigments, benzimidazolone pigments, and the like are suitable. Specific examples of commercially available titanium white inorganic pigments include TYPIURE R706 (titanium oxide, manufactured by DuPont), TITANIX JR-1000 (titanium oxide, manufactured by Teika), and PCF105 (titanium oxide). And Ishihara Sangyo Co., Ltd.).
上記の有機顔料であるペリレン系顔料としては、具体的に市販にて入手可能な商品としては、Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｂｌａｃｋ ＦＫ４２８０（ＢＡＳＦジャパン（株）製）、Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｂｌａｃｋ ＦＫ４２８１（ＢＡＳＦジャパン（株）製）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｂｌａｃｋ Ｓ００８４（ＢＡＳＦジャパン（株）製）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｂｌａｃｋ Ｌ００８６（ＢＡＳＦジャパン（株）製）が挙げられる。ベンズイミダゾロン系顔料としては、ＳＹＭＵＬＥＲＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ４１９２（ＤＩＣ（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＹＥＬＬＯＷ２０８０（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＹＥＬＬＯＷ２０８１（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＹＥＬＬＯＷ２０８５（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＹＥＬＬＯＷ３７００ＬＤ（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＹＥＬＬＯＷ３７０１（大日本精化工業（株）製）が、商業的に入手可能である。アゾ系顔料としては、ＳＹＭＵＬＥＲＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ１０ＧＨ（ＤＩＣ（株）製）、ＳＹＭＵＬＥＲＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ８ＧＴＦ（ＤＩＣ（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＹＥＬＬＯＷ５９１０（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＹＥＬＬＯＷ２７００Ｌ（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＹＥＬＬＯＷ２０５４（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＹＥＬＬＯＷ２７００（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＹＥＬＬＯＷ２０３５（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＹＥＬＬＯＷＡ−３（大日本精化工業（株）製）が、商業的に入手可能である。キナクリドン系顔料としては、ＳＹＭＵＬＥＲＳＵＰＥＲ ＲＥＤ７１００Ｙ（ＤＩＣ（株）製）、ＳＹＭＵＬＥＲＳＵＰＥＲ ＭＡＧＥＮＴＡＲ（ＤＩＣ（株）製）、ＳＹＭＵＬＥＲＳＵＰＥＲ ＭＡＧＥＮＴＡＲＨ（ＤＩＣ（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＲＥＤ６８２０（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＲＥＤ６８２１（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＲＥＤ６８３０（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＭＡＧＥＮＴＡ６８９１Ｎ（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＭＡＧＥＮＴＡ６８８７（大日本精化工業（株）製）が、商業的に入手可能である。銅フタロシアニン系（ブルー）顔料としては、ＳＹＭＵＬＥＲＢＵＬＥＲＳ（ＤＩＣ（株）製）、ＳＹＭＵＬＥＲＢＵＬＥＲＳＫ（ＤＩＣ（株）製）、ＳＹＭＵＬＥＲＢＵＬＥ５３８０（ＤＩＣ（株）製）、ＳＹＭＵＬＥＲＢＵＬＥ５４８５（ＤＩＣ（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＢＵＬＥＳ−２１００（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＢＵＬＥ４９２７Ｂ（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＢＵＬＥ４９４０（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＢＵＬＥ４９３０ＰＫ（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＢＵＬＥ４９８２（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＢＵＬＥ４９６６（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＢＵＬＥ５１９１（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＢＵＬＥ５１９２（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＢＵＬＥ５１９５Ｎ（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥ ＢＵＬＥ５１６５（銅フタロシアニンブルー顔料、大日本精化工業（株）製）等が挙げられる。 Specific examples of perylene pigments that are organic pigments include commercially available products such as Lumogen Black FK4280 (manufactured by BASF Japan), Lumogen Black FK4281 (manufactured by BASF Japan), and Palogen. Examples include Black S0084 (manufactured by BASF Japan Ltd.) and Palogen Black L0086 (manufactured by BASF Japan Ltd.). Benzimidazolone pigments include SYMULERFAST YELLOW 4192 (manufactured by DIC Corporation), CHOMOFINE YELLOW 2080 (manufactured by Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE YELLOW 2081 (manufactured by Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), and CHOMOFINE YELLOW Nippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE YELLOW 3700LD (Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), and CHOMOFINE YELLOW 3701 (Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.) are commercially available. As the azo pigments, SYMULERFAST YELLOW 10GH (manufactured by DIC Corporation), SYMULERFAST YELLOW 8GTF (manufactured by DIC Corporation), CHOMOFINEYELLOW5910 (manufactured by Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), and CHOMOFINE YELLOW Nippon Seiki Kogyo Co., Ltd. ), CHOMOFINE YELLOW 2054 (Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE YELLOW 2700 (Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE YELLOW 2035 (Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE YELLOWA-3 ( Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.) is commercially available. As quinacridone pigments, SYMULERSUPER RED7100Y (manufactured by DIC Corporation), SYMULERSUPER MAGENTAR (manufactured by DIC Corporation), SYMULERSUPER MAGENTARH (manufactured by DIC Corporation), CHOMOFINE RED6820 (manufactured by Dainippon Seika) CHOMOFINE RED6821 (manufactured by Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE RED6830 (manufactured by Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE MAGENTA 6891N (manufactured by Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE MAGENTA6887 (Dainippon Seika Kogyo) Are available commercially. Examples of copper phthalocyanine-based (blue) pigments include SYMULERBULERS (manufactured by DIC Corporation), SYMULERBULERSK (manufactured by DIC Corporation), SYMULERBULLE 5380 (manufactured by DIC Corporation), SYMULERBULLE 5485 (manufactured by DIC Corporation MO), and CHO-2 manufactured by DIC Corporation. (Manufactured by Dainippon Seiyaku Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE BURE4927B (manufactured by Dainippon Seiyaku Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE BURE4940 (manufactured by Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE BULE4930PK (Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.) )), CHOMOFINE BURE4982 (manufactured by Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE BURE4966 (manufactured by Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE BULE 5191 (large) Honsei Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE BURE 5192 (Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE BURE 5195N (Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE BURE 5165 (Copper Phthalocyanine Blue Pigment, Dai Nippon Seika Kogyo Co., Ltd.).
本発明にて使用される無機系近赤外線吸収剤（Ｃ）は、太陽光線の熱線を効率良くカットするため、吸収極大ピークが９５０ｎｍ〜１３００ｎｍにある必要がある。この条件を満たす無機系近赤外線吸収剤としては、六ホウ化物（ＸＢ６）が挙げられる。ここで、ＸＢ６におけるＸとしては、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｙ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、ＳｒおよびＣａから選ばれる少なくとも一種である。具体的に入手可能な商品としては、六ホウ化物（ＬａＢ６）２０質量％、ＺｒＯ２およびアクリル系分散剤の混合物 ＫＨＤＳ−０６（無機系近赤外線吸収剤、住友金属鉱山株式会社）等が挙げられる。また、六ホウ化物（ＸＢ６）とは別種の無機系近赤外線吸収剤であるタングステン系金属酸化物（Ｘ（ＷＯ３）３）も使用して良い。ここで、（Ｘ（ＷＯ３）３）におけるＸとしては、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｔｌから選ばれる少なくとも一種である。具体的に入手可能な商品としては、酸化セシウムタングステン（Ｃｓ（ＷＯ３）３）２０質量％、トルエンおよび有機分散剤の混合物 ＹＭＤＳ−８７４（無機系近赤外線吸収剤、住友金属鉱山製）が挙げられる。 The inorganic near-infrared absorber (C) used in the present invention needs to have an absorption maximum peak at 950 nm to 1300 nm in order to efficiently cut the heat rays of sunlight. An example of the inorganic near infrared absorber that satisfies this condition is hexaboride (XB 6 ). Here, X in XB 6 is at least one selected from La, Ce, Pr, Nd, Gd, Tb, Dy, Ho, Y, Sm, Eu, Er, Tm, Yb, Lu, Sr, and Ca. . Specific examples of commercially available products include 20% by mass of hexaboride (LaB 6 ), a mixture of ZrO 2 and an acrylic dispersant KHDS-06 (inorganic near-infrared absorber, Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.), and the like. It is done. In addition, tungsten metal oxide (X (WO 3 ) 3 ) which is a different kind of inorganic near infrared absorber than hexaboride (XB 6 ) may be used. Here, X in (X (WO 3 ) 3 ) is at least one selected from K, Rb, Cs, and Tl. Specifically available products include cesium tungsten oxide (Cs (WO 3 ) 3 ) 20% by mass, a mixture of toluene and an organic dispersant YMDS-874 (inorganic near-infrared absorber, manufactured by Sumitomo Metal Mining). It is done.
本発明にて使用される無機系近赤外線吸収剤（Ｃ）の量は、ポリカーボネート樹脂１００重量あたり、０．００１〜２重量部であり、好ましくは０．０１〜１重量部であり、さらに好ましくは０．０２〜０．５重量部である。無機系近赤外線吸収剤（Ｃ）の量が０．００１重量部よりも少ないと、得られる波型成形板の日射透過率が不十分であり、無機系近赤外線吸収剤（Ｃ）の量が２重量部より多い場合は、透過率低下とコストアップに繋がるので好ましくない。 The amount of the inorganic near infrared absorber (C) used in the present invention is 0.001 to 2 parts by weight, preferably 0.01 to 1 part by weight, more preferably 100 parts by weight of the polycarbonate resin. Is 0.02 to 0.5 parts by weight. When the amount of the inorganic near-infrared absorber (C) is less than 0.001 part by weight, the solar radiation transmittance of the obtained corrugated plate is insufficient, and the amount of the inorganic near-infrared absorber (C) is too small. When it is more than 2 parts by weight, it is not preferable because it leads to a decrease in transmittance and an increase in cost.
本発明にて使用される無機系近赤外線吸収剤（Ｃ）は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）へ配合する際無機系近赤外線吸収剤（Ｃ）を含有するマスターバッチを作製し希釈して用いてもよい。この無機系近赤外線吸収剤（Ｃ）のマスターバッチへの配合量は、通常０．００１〜２重量部であり、好ましくは０．１〜１．５重量部であり、さまに好ましくは０．５〜１．０重量部である。このマスターバッチのベースとなるビヒクル（マトリクス樹脂）としては、特に限定は無く、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、メタクリル樹脂が挙げられ、好ましくはポリカーボネート樹脂である。 The inorganic near-infrared absorber (C) used in the present invention may be prepared by diluting a master batch containing the inorganic near-infrared absorber (C) when blended with the polycarbonate resin (A). Good. The compounding amount of the inorganic near-infrared absorber (C) in the master batch is usually 0.001 to 2 parts by weight, preferably 0.1 to 1.5 parts by weight, and more preferably 0.00. 5 to 1.0 part by weight. The vehicle (matrix resin) serving as the base of this masterbatch is not particularly limited, and examples thereof include polycarbonate resins, polyester resins, polystyrene resins, polyolefin resins, and methacrylic resins, with polycarbonate resins being preferred.
本発明にて使用される酸化防止剤（Ｄ）としては、リン系酸化防止剤が好ましく用いられる。リン系酸化防止剤としては、下記一般式（１）で表される環状亜リン酸エステル系酸化防止剤が特に好ましい。
一般式（１）：
As the antioxidant (D) used in the present invention, a phosphorus-based antioxidant is preferably used. As the phosphorus-based antioxidant, a cyclic phosphite-based antioxidant represented by the following general formula (1) is particularly preferable.
General formula (1):
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基またはフェニル基を示す。 In the general formula (1), R 1 , R 2 , R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or 6 carbon atoms. -12 alkylcycloalkyl group, C7-12 aralkyl group or phenyl group.
ここで、炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｉ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、１−メチルシクロペンチル基、１−メチルシクロヘキシル基、１−メチル−４−ｉ−プロピルシクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数７〜１２のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基等が挙げられる。 Here, examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, and t-butyl. Group, t-pentyl group, i-octyl group, t-octyl group, 2-ethylhexyl group and the like. Examples of the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group. Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms include 1-methylcyclopentyl group, 1-methylcyclohexyl group, 1-methyl-4-i-propylcyclohexyl group and the like. Examples of the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl group, α-methylbenzyl group, α, α-dimethylbenzyl group and the like.
前記Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基または炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基であることが好ましい。特に、Ｒ１およびＲ４は、それぞれ独立して、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−オクチル基等のｔ−アルキル基、シクロヘキシル基又は１−メチルシクロヘキシル基であることが好ましい。特に、Ｒ２は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、メチル基、ｔ−ブチル基またはｔ−ペンチル基であることがさらに好ましい。 R 1 , R 2 and R 4 are preferably each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms or an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. . In particular, R 1 and R 4 are preferably each independently a t-alkyl group such as a t-butyl group, a t-pentyl group, or a t-octyl group, a cyclohexyl group, or a 1-methylcyclohexyl group. In particular, R 2 represents the number of carbon atoms such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, and t-pentyl group. It is preferably an alkyl group of 1 to 5, more preferably a methyl group, a t-butyl group or a t-pentyl group.
前記Ｒ５は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５〜８のシクロアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基であることがさらに好ましい。 R 5 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, or an i-propyl group. , An n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, a t-pentyl group, or the like, more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
一般式（１）において、Ｒ３は、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示す。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５の説明にて例示したアルキル基が挙げられる。特に、Ｒ３は、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、水素原子またはメチル基であることがさらに好ましい。 In general formula (1), R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, for example, the R 1, R 2, alkyl groups exemplified in the description of R 4 and R 5 are mentioned. In particular, R 3 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
一般式（１）において、Ｘは、単結合、硫黄原子または式：−ＣＨＲ６−で表される基を示す。ここで、式：−ＣＨＲ６−中のＲ６は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す。炭素数１〜８のアルキル基および炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、例えば、それぞれ前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５の説明にて例示したアルキル基およびシクロアルキル基が挙げられる。特に、Ｘは、単結合、メチレン基、またはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基等で置換されたメチレン基であることが好ましく、単結合であることがさらに好ましい。 In the general formula (1), X represents a single bond, a sulfur atom or a group represented by the formula: —CHR 6 —. Here, R 6 in the formula: —CHR 6 — represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include the alkyl groups and cycloalkyl groups exemplified in the description of R 1 , R 2 , R 4 and R 5 , respectively. It is done. In particular, X is a single bond, a methylene group, or a methylene group substituted with a methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, or the like. It is preferably a single bond, and more preferably a single bond.
一般式（１）において、Ａは、炭素数１〜８のアルキレン基または式：＊−ＣＯＲ７−で表される基を示す。炭素数１〜８のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基等が挙げられ、好ましくはプロピレン基である。また、式：＊−ＣＯＲ７−におけるＲ７は、単結合または炭素数１〜８のアルキレン基を示す。Ｒ７を示す炭素数１〜８のアルキレン基としては、例えば、前記Ａの説明にて例示したアルキレン基が挙げられる。Ｒ７は、単結合またはエチレン基であることが好ましい。また、式：＊−ＣＯＲ７−における＊は、酸素側の結合手であり、カルボニル基がフォスファイト基の酸素原子と結合していることを示す。 In the general formula (1), A represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a group represented by the formula: * —COR 7 —. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, an octamethylene group, and a 2,2-dimethyl-1,3-propylene group. And is preferably a propylene group. Further, the formula: * - COR 7 - in R 7 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms which indicates the R 7, for example, alkylene groups exemplified in the description of the A. R 7 is preferably a single bond or an ethylene group. Further, * in the formula: * —COR 7 — is a bond on the oxygen side and indicates that the carbonyl group is bonded to the oxygen atom of the phosphite group.
一般式（１）において、ＹおよびＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示す。炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α，α−ジメチルベンジルオキシ基等が挙げられる。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５の説明にて例示したアルキル基が挙げられる。 In General Formula (1), one of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other is a hydrogen atom or 1 to 1 carbon atoms. 8 represents an alkyl group. As a C1-C8 alkoxy group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, t-butoxy group, a pentyloxy group etc. are mentioned, for example. Examples of the aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms include benzyloxy group, α-methylbenzyloxy group, α, α-dimethylbenzyloxy group and the like. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include the alkyl groups exemplified in the description of R 1 , R 2 , R 4 and R 5 .
一般式（１）で表される化合物としては、例えば、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−〔３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ〕ジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン、６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン等が挙げられる。これらの中でも、特に光学特性が求められる分野に、得られるポリカーボネート樹脂組成物を用いる場合には、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−〔３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ〕ジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピンが好適であり、例えば、住友化学（株）製のスミライザーＧＰ（「スミライザー」は登録商標）として商業的に入手可能である。 Examples of the compound represented by the general formula (1) include 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl). Propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine, 6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -2,4,8 , 10-Tetra-t-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine, 6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -4,8-di-t-butyl-2,10-dimethyl-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, 6- [3- (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -4,8-di-t-butyl-2, 0-dimethyl -12H- dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, and the like. Among these, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4) is particularly used when the obtained polycarbonate resin composition is used in a field where optical properties are required. -Hydroxy-5-t-butylphenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine is suitable, for example, Sumitizer GP ("Smilizer") manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Is commercially available as a registered trademark.
本発明にて使用される酸化防止剤（Ｄ）としては、環状亜リン酸エステル系酸化防止剤の他にも例えば、一般式（２）や一般式（３）で表される亜リン酸エステル系酸化防止剤、または一般式（４）で表されるリン酸エステル系酸化防止剤も好適に用いることができる。これらの酸化防止剤を併用してもよい。
一般式（２）：
General formula (2):
前記一般式（２）において、Ｒ８は、炭素数１〜２０のアルキル基であるが、さらには、炭素数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。 In the general formula (2), R8 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
一般式（２）で表される化合物としては、例えば、トリフェニルフォスファイト、トリクレジルフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、特にトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトが好適であり、例えば、ＢＡＳＦ社製のイルガフォス１６８（「イルガフォス」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアの登録商標）として商業的に入手可能である。
一般式（３）：
Examples of the compound represented by the general formula (2) include triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, and trisnonylphenyl phosphite. It is done. Among these, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite is particularly suitable. For example, Irgafos 168 manufactured by BASF ("Irgafos" is a registered trademark of BASF Societas Europea) is commercially available. Is available.
General formula (3):
前記一般式（３）において、Ｒ９およびＲ１０は、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルキル基で置換されていてもよいアリール基であるが、さらには、炭素数１〜１０のアルキル基またはアルキル基で置換されていてもよいアリール基であることが好ましい。 In the general formula (3), R9 and R10 are an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group optionally substituted with an alkyl group, and further an alkyl group or alkyl having 1 to 10 carbon atoms. An aryl group which may be substituted with a group is preferred.
一般式（３）で表される化合物としては、例えば、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジフォスファスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（オクタデシロキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジフォスファスピロ［５，５］ウンデカン等が挙げられ、例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＰＥＰ−３６Ａ、アデカスタブＰＥＰ−８（「アデカスタブ」は登録商標）が商業的に入手可能である。これらの中でも３，９−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジフォスファスピロ［５，５］ウンデカンが好適である。
一般式（４）：
Examples of the compound represented by the general formula (3) include 3,9-bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9. -Diphosphaspiro [5,5] undecane, 3,9-bis (octadecyloxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5,5] undecane, etc. For example, ADK STAB PEP-36A and ADK STAB PEP-8 (“ADEKA STAB” is a registered trademark) manufactured by ADEKA Corporation are commercially available. Among these, 3,9-bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5,5] undecane is Is preferred.
General formula (4):
一般式（４）で表される化合物としては、例えば、［１，１´−ビフェニル］−４，４´−ジイルビス［ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）フォスフィン］等が挙げられ、例えば、ＢＡＳＦ社製のイルガフォスＰ−ＥＰＱ（商品名）、クラリアントジャパン（株）製のサンドスタブＰ−ＥＰＱ（商品名）が商業的に入手可能である。
一般式（５）：
Examples of the compound represented by the general formula (4) include [1,1′-biphenyl] -4,4′-diylbis [bis (2,4-di-t-butylphenoxy) phosphine]. For example, Irgaphos P-EPQ (trade name) manufactured by BASF and Sandstub P-EPQ (trade name) manufactured by Clariant Japan Co., Ltd. are commercially available.
General formula (5):
一般式（５）で表される化合物としては、例えばビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト等が挙げられ、ＤＯＶＥＲ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社のＤｏｖｅｒｐｈｏｓ Ｓ９２２８（商品名）が商業的に入手可能である。 Examples of the compound represented by the general formula (5) include bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite and the like, and Doverpho S9228 (trade name) manufactured by DOVER CHEMICAL is commercially available. .
本発明にて使用される酸化防止剤（Ｄ）の量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部であり、さらに０．０５〜０．２重量部であることが好ましい。酸化防止剤（Ｄ）の量が０．０１重量部未満の場合は、光線透過率および色相の向上効果が不充分である。逆に酸化防止剤（Ｄ）の量が０．５重量部を超える場合も、光線透過率および色相の向上効果が不充分である。 The amount of the antioxidant (D) used in the present invention is 0.01 to 0.5 parts by weight, and further 0.05 to 0.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). Part. When the amount of the antioxidant (D) is less than 0.01 parts by weight, the effect of improving light transmittance and hue is insufficient. Conversely, when the amount of the antioxidant (D) exceeds 0.5 parts by weight, the effect of improving light transmittance and hue is insufficient.
さらに本発明の効果を損なわない範囲で、各種の添加剤や樹脂を配合することができる。例えば、紫外線吸収剤、熱安定剤、導電性フィラー、無機フィラー、充填材、離型剤、帯電防止剤、軟化材、展着剤（流動パラフィン、エポキシ大豆油等）、難燃剤、難燃助剤、ゴム、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。 Furthermore, various additives and resins can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention. For example, UV absorbers, heat stabilizers, conductive fillers, inorganic fillers, fillers, mold release agents, antistatic agents, softeners, spreading agents (liquid paraffin, epoxy soybean oil, etc.), flame retardants, flame retardant aids Agent, rubber, poly (meth) acrylic resin, ABS resin, polyester resin and the like.
本発明のコア層に使用されるポリカーボネート樹脂組成物の製造方法には特に限定がなく、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、近赤外線反射顔料（Ｂ）、無機系近赤外線吸収剤（Ｃ）、および酸化防止剤（Ｄ）、並びに必要に応じて前記各種添加剤やポリカーボネート樹脂（Ａ）以外のポリマー等について、各成分の種類および量を適宜調整し、これらを、例えばタンブラー、リボンブレンダー等の公知の混合機にて混合する方法や、押出機にて溶融混練する方法が挙げられる。 The production method of the polycarbonate resin composition used for the core layer of the present invention is not particularly limited, and the polycarbonate resin (A), the near-infrared reflective pigment (B), the inorganic near-infrared absorber (C), and the antioxidant About the agent (D) and, if necessary, the various additives and polymers other than the polycarbonate resin (A), the types and amounts of the respective components are appropriately adjusted, and these are mixed in a known manner such as a tumbler or a ribbon blender. Examples thereof include a method of mixing with a machine and a method of melt-kneading with an extruder.
本発明の波型成形板のキャップ層には、紫外線吸収剤（Ｅ）が必須成分としてポリカーボネート樹脂に配合されている。このように、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と近赤外線反射顔料（Ｂ）と無機系近赤外線吸収剤（Ｃ）と酸化防止剤（Ｄ）からなるコア層に紫外線吸収剤（Ｅ）が必須成分として配合されたポリカーボネート樹脂組成物をキャップ層に積層することにより、ポリカーボネート樹脂（Ａ）が本来有する機械的強度等の特性や得られる波型成形体の外観を損なうことなく、日射反射性、日射透過性および耐候性に優れた波型成形板を得ることができる。 In the cap layer of the corrugated plate of the present invention, an ultraviolet absorber (E) is blended with polycarbonate resin as an essential component. Thus, the ultraviolet absorber (E) is blended as an essential component in the core layer composed of the polycarbonate resin (A), the near-infrared reflective pigment (B), the inorganic near-infrared absorber (C), and the antioxidant (D). By laminating the polycarbonate resin composition thus prepared on the cap layer, the polycarbonate resin (A) does not impair the properties such as the mechanical strength inherent to the polycarbonate resin (A) and the appearance of the corrugated molded product, so that the solar reflectivity and the solar radiation transmittance can be obtained. In addition, a corrugated sheet having excellent weather resistance can be obtained.
本発明のポリカーボネート樹脂製波型成形板のキャップ層に使用される紫外線吸収剤（Ｅ）としては、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、シアノアクリレート系、サリシレート系、オキザニリド系、及びベンゾフェノン系の紫外線吸収剤が好ましく用いられる。特に、一般式（６）、一般式（７）で表されるベンゾトリアゾール系化合物、一般式（８）で表されるトリアジン系化合物、および/または一般式（９）で表されるシアノアクリレート系化合物からなる紫外線吸収剤が好ましい。
一般式（６）：
Examples of the ultraviolet absorber (E) used for the cap layer of the corrugated molded plate made of polycarbonate resin of the present invention include benzotriazole, triazine, cyanoacrylate, salicylate, oxanilide, and benzophenone ultraviolet absorbers. Is preferably used. In particular, a benzotriazole compound represented by general formula (6), general formula (7), a triazine compound represented by general formula (8), and / or a cyanoacrylate represented by general formula (9) An ultraviolet absorber made of a compound is preferred.
General formula (6):
本発明のポリカーボネート樹脂製波型成形板のキャップ層に使用される紫外線吸収剤の分子量は、４００以上のものが好ましい。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、例えばＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ２３４あるいはＡＤＥＫＡ社製ＬＡ３１が商業的に入手可能であり、トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えばＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７ＦＦが商業的に入手可能であり、シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えばＢＡＳＦ社製ＵＶＩＮＵＬ３０３０が商業的に入手可能である。 The molecular weight of the ultraviolet absorber used in the cap layer of the polycarbonate resin corrugated plate of the present invention is preferably 400 or more. As the benzotriazole-based ultraviolet absorber, for example, TINUVIN234 manufactured by BASF or LA31 manufactured by ADEKA is commercially available, and as the triazine-based ultraviolet absorber, for example, TINUVIN1577FF manufactured by BASF is commercially available. As an acrylate ultraviolet absorber, for example, UVINUL3030 manufactured by BASF is commercially available.
本発明の波型成形板のキャップ層に使用される紫外線吸収剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂組成物に対して１〜２０重量部である。より好ましくは、２〜１０重量部の範囲である。１重量部未満では波型成形板の耐候性が不足し、２０重量部を超えるとポリカーボネート樹脂組成物の造粒加工が困難になり樹脂組成物のペレットを得ることができなくなることから好ましくない。 The compounding quantity of the ultraviolet absorber used for the cap layer of the corrugated board of this invention is 1-20 weight part with respect to a polycarbonate resin composition. More preferably, it is in the range of 2 to 10 parts by weight. If it is less than 1 part by weight, the weather resistance of the corrugated plate is insufficient, and if it exceeds 20 parts by weight, granulation of the polycarbonate resin composition becomes difficult and it becomes impossible to obtain pellets of the resin composition.
本発明の波型成形板のキャップ層に使用されるポリカーボネート樹脂組成物において、実用上、耐候性以外に要求される性能により、公知の各種添加剤、ポリマーなどを必要に応じて添加することができる。例えば、鮮やかな色調を得るために、ベンゾオキサゾール系の蛍光増白剤およびこれらを併用して添加してもよい。 In the polycarbonate resin composition used for the cap layer of the corrugated plate of the present invention, various known additives, polymers, etc. may be added as necessary depending on the performance required in addition to weather resistance. it can. For example, in order to obtain a vivid color tone, a benzoxazole-based fluorescent brightener and a combination thereof may be added.
本発明の波型成形板のキャップ層に使用されるポリカーボネート樹脂組成物には、上記以外の公知の添加剤、例えばフェノール系またはリン系熱安定剤［２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−（１−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、４，４′−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−メチルフェノール）、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、４，４′−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）等］、滑剤［パラフィンワックス、ｎ−ブチルステアレート、合成蜜蝋、天然蜜蝋、グリセリンモノエステル、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、ペンタエリスリトールテトラステアレート等］、着色剤［例えば酸化チタン、カーボンブラック、染料］、充填剤［炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、ガラスフレーク、カーボン繊維、タルク、マイカ、各種ウィスカー類等］、流動性改良剤、展着剤［エポキシ化大豆油、流動パラフィン等］、さらには他の熱可塑性樹脂や各種耐衝撃改良剤（ポリブタジエン、ポリアクリル酸エステル、エチレン・プロピレン系ゴム等のゴムに、メタアクリル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル等の化合物をグラフト重合してなるゴム強化樹脂等が例示される。）を必要に応じて添加することができる。 In the polycarbonate resin composition used for the cap layer of the corrugated plate of the present invention, known additives other than those described above, for example, phenol-based or phosphorus-based heat stabilizer [2,6-di-t-butyl-4 -Methylphenol, 2- (1-methylcyclohexyl) -4,6-dimethylphenol, 4,4'-thiobis- (6-tert-butyl-3-methylphenol), 2,2-methylenebis- (4-ethyl) -6-tert-methylphenol), n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, 4 , 4'-biphenylenediphosphinic acid tetrakis- (2,4-di-t-butylphenyl), etc.], lubricant [paraffin wax, n-butyl stearate, synthetic beeswax, heaven Beeswax, glycerin monoester, montanic acid wax, polyethylene wax, pentaerythritol tetrastearate, etc.], colorant [eg titanium oxide, carbon black, dye], filler [calcium carbonate, clay, silica, glass fiber, glass sphere, Glass flake, carbon fiber, talc, mica, various whiskers, etc.], fluidity improver, spreading agent [epoxidized soybean oil, liquid paraffin, etc.], and other thermoplastic resins and various impact modifiers (polybutadiene) Rubber reinforced resin obtained by graft polymerization of a compound such as methacrylic acid ester, styrene or acrylonitrile to rubber such as polyacrylic acid ester or ethylene / propylene rubber is added as necessary. be able to.
本発明の波型成形板のキャップ層に使用されるポリカーボネート樹脂の実施の形態および順序には何ら制限はない。例えば、ポリカーボネート樹脂、紫外線吸収剤（Ｅ）を任意の配合量で計量し、タンブラー、リボブレンダー、高速ミキサー等により一括混合した後、混合物を通常の単軸押出機または２軸押出機を用いて溶融混練し、ペレット化させる方法、あるいは、個々の成分を一部または全てを別々に計量し、複数の供給装置から押出機内へ投入し、溶融混合する方法、さらには、ポリカーボネート樹脂および紫外線吸収剤とを高濃度に配合し、一旦溶融混合してペレット化し、マスターバッチとした後、当該マスターバッチとポリカーボネート樹脂を所望の比率により混合することもできる。そして、これらの成分を溶融混合する際の、押出機へ投入する位置、押出温度、スクリュウ回転数、供給量など、状況に応じて任意の条件が選択され、ペレット化することができる。 There is no limitation in the embodiment and order of the polycarbonate resin used for the cap layer of the corrugated plate of the present invention. For example, a polycarbonate resin and an ultraviolet absorber (E) are weighed at an arbitrary blending amount, mixed together by a tumbler, a riboblender, a high speed mixer, etc., and then the mixture is used using a normal single screw extruder or a twin screw extruder. A method of melt-kneading and pelletizing, or a method in which individual or all of individual components are weighed separately, introduced into an extruder from a plurality of feeders, and melt-mixed. Further, polycarbonate resin and an ultraviolet absorber Can be blended at a high concentration, once melt mixed and pelletized to form a master batch, and then the master batch and polycarbonate resin can be mixed in a desired ratio. Then, when these components are melt-mixed, arbitrary conditions such as the position to be fed into the extruder, the extrusion temperature, the screw rotation speed, and the supply amount can be selected and pelletized.
本発明の波型成形板の製造方法としては、コア層およびキャップ層に使用される樹脂組成物をそれぞれ別の単軸または二軸押出機を用いて溶融混錬し、それぞれの溶融物を共押出用ダイのコア層フィードブロックおよびキャップ層フィードブロックにそれぞれ供給し積層させる、いわゆる共押出法、あるいはコア層およびキャップ層の板状成形品を熱プレスにより積層する方法、表層をフィルム化してラミネーションする方法等が挙げられる。なかでも共押出法が製造効率の面で優れるため好適に用いられる。 As a method for producing the corrugated plate of the present invention, the resin compositions used for the core layer and the cap layer are melt-kneaded using separate single-screw or twin-screw extruders, and the respective melts are shared. A so-called coextrusion method in which the core layer feed block and the cap layer feed block of the extrusion die are respectively fed and laminated, or a method of laminating the plate-shaped molded product of the core layer and the cap layer by hot pressing, and laminating the surface layer as a film And the like. Of these, the coextrusion method is preferably used because of its excellent production efficiency.
本発明の波型成形板のコア層およびキャップ層の厚みは、特に制限されるものでは無いが、得られた多層シートの剛性および耐候性の発揮等を考慮すれば、コア層として０．３〜１０ｍｍ、キャップ層として１０〜２００μｍが好ましく、さらに好ましくはコア層として０．６〜５．０ｍｍ、キャップ層として２０〜１００μｍの範囲である。 The thicknesses of the core layer and the cap layer of the corrugated plate of the present invention are not particularly limited, but considering the rigidity and weather resistance of the obtained multilayer sheet, the core layer has a thickness of 0.3. 10 to 200 mm is preferable as the cap layer, and more preferably in the range of 0.6 to 5.0 mm as the core layer and 20 to 100 μm as the cap layer.
本発明の波型成形板の成形する温度は、通常、２２０〜３８０℃であり、２５０℃〜３２０℃が好ましい。 The temperature at which the corrugated plate of the present invention is molded is usually 220 to 380 ° C, preferably 250 to 320 ° C.
以下に、本開示を実施例により具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」および「％」はそれぞれ重量基準である。 Hereinafter, the present disclosure will be specifically described by way of examples. However, the present disclosure is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “parts” and “%” are based on weight.
原料として以下のものを使用した。
１．ポリカーボネート樹脂（Ａ）：
住化スタイロン ポリカーボネート（株）製 カリバー２００―１３
粘度平均分子量（Ｍｖ）：２０７００ （以下、ＰＣと略記）
The following were used as raw materials.
1. Polycarbonate resin (A):
Sumika Stylon Polycarbonate Co., Ltd. Caliber 200-13
Viscosity average molecular weight (Mv): 20700 (hereinafter abbreviated as PC)
２．近赤外線反射顔料（Ｂ）：
黒色複合酸化物顔料
（組成式：Ｃｒ２Ｏ３：Ｆｅ２Ｏ３：ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３：Ｆｅ２Ｏ３、（Ｃｏ，Ｆｅ）
（Ｆｅ，Ｃｒ）２Ｏ４ ）
東罐マテリアル・テクノロジー（株）社製 ４２―７０７Ａ
平均粒径：０．９μｍ （以下、化合物Ｂと略記）
2. Near-infrared reflective pigment (B):
Black complex oxide pigment (compositional formula: Cr 2 O 3 : Fe 2 O 3 : CoO, Cr 2 O 3 : Fe 2 O 3 , (Co, Fe)
(Fe, Cr) 2 O 4 )
42-707A manufactured by Toago Material Technology Co., Ltd.
Average particle size: 0.9 μm (hereinafter abbreviated as compound B)
３．無機系近赤外線吸収剤（Ｃ）：
住友金属鉱山（株）製 ＫＨＤＳ−０６（以下、化合物Ｃ−１と略記）
六ホウ化物（ＬａＢ６）２０質量％、ＺｒＯ２およびアクリル系分散剤の混合物
住友金属鉱山（株）製 ＹＭＤＳ−８７４（以下、化合物Ｃ−２と略記）
酸化セシウムタングステン（Ｃｓ（ＷＯ３）３）２０質量％、トルエンおよび有機分散剤の混合物
3. Inorganic near-infrared absorber (C):
KHDS-06 (hereinafter abbreviated as Compound C-1) manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.
Mixture of hexaboride (LaB 6 ) 20% by mass, ZrO 2 and acrylic dispersant YMDS-874 (hereinafter abbreviated as compound C-2) manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.
Cesium tungsten oxide (Cs (WO 3 ) 3 ) 20% by mass, mixture of toluene and organic dispersant
４．酸化防止剤（Ｄ）：
環状亜リン酸エステル系酸化防止剤
以下の式で表される、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−〔３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ〕ジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン
4). Antioxidant (D):
Cyclic phosphite antioxidants 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-t-butyl represented by the following formula Phenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine
５．紫外線吸収剤（Ｅ）：
５−１．ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
以下の式で表される、２−［２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−［１，１，３，３−テトラメチルブチル］フェノール
ＡＤＥＫＡ社製 ＬＡ−３１（以下、ＵＶＡ−１と略記）
5-1. Benzotriazole-based ultraviolet absorber 2- [2H-benzotriazol-2-yl] -4- [1,1,3,3-tetramethylbutyl] phenol represented by the following formula, LA-31 (manufactured by ADEKA) (Hereinafter abbreviated as UVA-1)
５−２．ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
以下の式で表される、２，４―ビス［１―メチル−１−フェニルエチル］−６−［２Ｈ―ベンゾトリアゾール−２−イル］フェノール
ＢＡＳＦ社製 ＴＩＮＵＶＩＮ２３４（以下、ＵＶＡ−２と略記）
５−３．トリアジン系紫外線吸収剤
以下の式で表される、２−［４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−［ヘキシロキシ］フェノール
ＢＡＳＦ社製 ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７（以下、ＵＶＡ−３と略記）
実施例１〜６、比較例１〜４
（ａ）コア層およびキャップ層の樹脂組成物ペレットの作成
前述の各種原料を表１、表２に示す配合比率にて、それぞれタンブラーに投入し、１０分間乾式混合した後、二軸押出機ＴＥＸ−３０α（日本製鋼所社製ＴＥＸ３０α）を用いて、溶融温度２６０℃にて溶融混練しペレットを得た。
Examples 1-6, Comparative Examples 1-4
(A) Preparation of resin composition pellets for core layer and cap layer Each of the above-described raw materials was charged into a tumbler at the blending ratios shown in Tables 1 and 2, and after dry mixing for 10 minutes, twin-screw extruder TEX Using −30α (TEX30α manufactured by Nippon Steel Works), melt-kneading was performed at a melting temperature of 260 ° C. to obtain pellets.
（ｂ）共押出法による加工
得られたキャップ層用樹脂組成物のペレットを１２５℃×２時間の乾燥条件にて、熱風循環式乾燥機（タバイ社製ＰＥＲＦＥＣＴ ＯＶＥＮ ＰＶ−３３０）を用いて事前乾燥を行った。併せて、コア層用ポリカーボネート樹脂組成物のペレットも同じ条件にて事前乾燥を行った。事前乾燥を行なったコア層用ポリカーボネート樹脂のペレットを、コア層用押出機（田辺プラスチック社製ＶＳ４０単軸押出機）を用いて、２６０℃の条件下で溶融混錬し、共押出用ダイのコア層フィードブロックに供給した。また、同時に、事前乾燥したキャップ層用樹脂組成物のペレットを、キャップ層用押出機（プラ技研社ＰＥＸ-２５-２４型単軸押出機）を用いて２６０℃の条件下で溶融混錬してキャップ層フィードに供給し、ロール温度１３０℃にて多層シート（２５０ｍｍ×３００ｍｍ×０．８０ｍｍ）を作成し、これらのシート中央部から試験片（６３ｍｍ×６３ｍｍ×０．８０ｍｍ）を切り出した。なお、キャップ層およびコア層の厚みは、それぞれ ３０μｍ、０．７７ｍｍに設定した。
(B) Processing by coextrusion method The pellets of the obtained resin composition for cap layers are preliminarily used in a drying condition of 125 ° C. × 2 hours using a hot-air circulating dryer (PERFECT OVEN PV-330 manufactured by Tabai). Drying was performed. In addition, the pellets of the polycarbonate resin composition for the core layer were also pre-dried under the same conditions. The pre-dried polycarbonate resin pellets for the core layer are melt-kneaded at 260 ° C. using a core layer extruder (VS40 single screw extruder manufactured by Tanabe Plastics Co., Ltd.). Feeded to the core layer feedblock. At the same time, the pre-dried pellets of the resin composition for the cap layer were melt kneaded at 260 ° C. using an extruder for cap layers (PEX-25-24 type single screw extruder). A multilayer sheet (250 mm × 300 mm × 0.80 mm) was prepared at a roll temperature of 130 ° C., and a test piece (63 mm × 63 mm × 0.80 mm) was cut out from the center of these sheets. The cap layer and the core layer were set to 30 μm and 0.77 mm, respectively.
（ｃ）日射反射率の測定（単位：％）
（ｂ）で得られた各シートを分光光度計（日立ハイテクサイエンス（株）製 ＵＨ−４１５０形分光光度計）を用いてＤ６５光源で３００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲において１ｎｍ間隔で反射率を測定して、得られた反射率の値を用い、ＪＩＳ Ｋ５６７５−２０１１に準じて日射反射率を算出した。測定に際しては積分球側面の試料ホルダーを使用して白色板を外し、試験片を固定して測定を行った。表１、表２に測定で得られた日射反射率の測定値を示した。この日射反射率の値は、本発明の波型成形板の日射反射率を表す値であり、値が大きいほど、近赤外線領域の反射性が良好であることを意味する。なお、日射反射率が８％以上を良好とした。
(C) Measurement of solar reflectance (unit:%)
Using the spectrophotometer (UH-4150 type spectrophotometer manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.), the reflectivity of each sheet obtained in (b) was measured at 1 nm intervals in the wavelength range of 300 nm to 2500 nm. The solar reflectance was calculated according to JIS K5675-2011 using the obtained reflectance value. For measurement, the sample holder on the side of the integrating sphere was used to remove the white plate, and the test piece was fixed to perform the measurement. Tables 1 and 2 show the measured values of solar reflectance obtained by the measurement. The value of the solar reflectance is a value representing the solar reflectance of the corrugated plate of the present invention, and the larger the value, the better the reflectivity in the near infrared region. Note that the solar reflectance was 8% or more.
（ｄ）可視光透過率の測定（単位：％）
（ｂ）で得られた各シートを分光光度計（日立ハイテクサイエンス（株）製 ＵＨ−４１５０形分光光度計）を用いてＤ６５光源で３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長範囲において１ｎｍ間隔で透過率を測定して、得られた透過率の値を用い、ＪＩＳ Ｒ３１０６−１９９８に準じて可視光透過率を算出した。表１、表２に測定で得られた可視光透過率の測定値を示した。この可視光透過率の値は、本発明のシートの可視光透過性を表す値であり、大きい値ほど透明性が良好であり、肉眼で見た際、向こう側が見えやすいことを意味する。尚、可視光透過率が４０％以上を良好とした。
(D) Measurement of visible light transmittance (unit:%)
Each sheet obtained in (b) was measured for transmittance at 1 nm intervals in a wavelength range of 380 nm to 780 nm with a D65 light source using a spectrophotometer (UH-4150 type spectrophotometer manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.). Then, using the obtained transmittance value, the visible light transmittance was calculated according to JIS R3106-1998. Tables 1 and 2 show the measured values of visible light transmittance obtained by the measurement. The value of the visible light transmittance is a value representing the visible light transmittance of the sheet of the present invention, and the larger the value, the better the transparency, and the easier it is to see the other side when viewed with the naked eye. The visible light transmittance of 40% or more was considered good.
（ｅ）日射透過率の測定（単位：％）
（ｂ）で得られた各シートを分光光度計（日立ハイテクサイエンス（株）製 ＵＨ−４１５０形分光光度計）を用いてＤ６５光源で３００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲において１ｎｍ間隔で透過率を測定して、得られた透過率の値を用い、ＪＩＳ Ｋ５６７５−２０１１に準じて日射透過率を算出した。測定に際しては積分球前面の試料ホルダーを使い試験片を固定して測定を行った。表１、表２に測定で得られた日射透過率の測定値を示した。この日射透過率の値は、本発明のシートの日射透過率を表す値であり、値が小さいほど、近赤外線領域の熱線カット性が良好であることを意味する。尚、日射透過率が６０％未満を良好とした。
(E) Measurement of solar transmittance (unit:%)
Each sheet obtained in (b) was measured for transmittance at 1 nm intervals in a wavelength range of 300 nm to 2500 nm with a D65 light source using a spectrophotometer (UH-4150 type spectrophotometer manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.). The solar transmittance was calculated according to JIS K5675-2011 using the obtained transmittance value. In the measurement, the test piece was fixed using the sample holder in front of the integrating sphere. Tables 1 and 2 show the measured values of solar transmittance obtained by the measurement. The value of the solar transmittance is a value representing the solar transmittance of the sheet of the present invention. The smaller the value, the better the heat ray cutting property in the near infrared region. In addition, the solar radiation transmittance was considered to be good when it was less than 60%.
（ｅ）耐候性能の測定
得られた各試験片を促進耐候試験機キセノンウェザーメーター（スガ試験機社製ＳＸ−７５）の中に設置し、６００時間照射を行った。その後、照射前後の試験片をスペクトロフォトメータ（村上色彩技術研究所製ＣＭＳ−３５ＳＰ）により、色差（ΔＥ）を測定した。△Ｅとは照射前後の色の違いの程度を表し、△Ｅが小さい程、変色は小さく耐光性に優れている。△Ｅの評価基準としては、△Ｅの値が３．０未満であるものを合格（○）、３．０以上であるものを不良（×）とした。
(E) Measurement of weather resistance performance Each test piece obtained was placed in an accelerated weather resistance tester xenon weather meter (SX-75 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) and irradiated for 600 hours. Then, the color difference ((DELTA) E) was measured for the test piece before and behind irradiation with the spectrophotometer (Murakami Color Research Laboratory CMS-35SP). ΔE represents the degree of color difference between before and after irradiation. The smaller the ΔE, the smaller the color change and the better the light resistance. As evaluation criteria for ΔE, those having a value of ΔE of less than 3.0 were accepted (◯), and those having a value of 3.0 or more were judged defective (x).
表１で示した通り、ポリカーボネート樹脂組成物が本発明の要件を満足する場合（実施例１〜６）は、いずれの押出シートも良好な日射反射率、可視光透過率、日射透過率および耐候性を示した。 As shown in Table 1, when the polycarbonate resin composition satisfies the requirements of the present invention (Examples 1 to 6), all of the extruded sheets have good solar reflectance, visible light transmittance, solar transmittance and weather resistance. Showed sex.
一方、表２に示す通り、本発明の構成を満足しない場合（比較例１〜４）には、いずれの場合にも欠点を有していた。 On the other hand, as shown in Table 2, when the configuration of the present invention was not satisfied (Comparative Examples 1 to 4), each case had a defect.
比較例１は、無機系近赤外線吸収剤（Ｃ）の配合量が少なかったことにより、日射透過率が劣っていた。 In Comparative Example 1, the solar radiation transmittance was inferior due to the small amount of the inorganic near-infrared absorber (C).
比較例２は、近赤外線反射顔料（Ｂ）を配合しなかったことにより、日射反射率が劣っていた。 Since the comparative example 2 did not mix | blend a near-infrared reflective pigment (B), the solar reflectance was inferior.
比較例３は、キャップ層の紫外線吸収剤（Ｄ）の配合量が少なかったことにより、耐候性能が劣っていた。 In Comparative Example 3, the weather resistance was inferior due to the small amount of the ultraviolet absorber (D) in the cap layer.
比較例４は、近赤外線反射顔料（Ｂ）の配合量が規定量より多い場合であり、基材の溶融粘度が低下し、成形中積層体の基材が冷却ロールから離型し難かったため、良好な外観を持つ積層体を成形することができなかった。 Comparative Example 4 is a case where the blending amount of the near-infrared reflective pigment (B) is larger than the specified amount, the melt viscosity of the base material is lowered, and the base material of the laminate during molding is difficult to release from the cooling roll. A laminate having a good appearance could not be formed.
以上のように、本開示における技術の例示として、実施の形態を説明した。そのために、詳細な説明を提供した。 As described above, the embodiments have been described as examples of the technology in the present disclosure. To that end, a detailed explanation was provided.
したがって、詳細な説明に記載された構成要素の中には、課題解決のために必須な構成要素だけでなく、上記技術を例示するために、課題解決のためには必須でない構成要素も含まれ得る。そのため、それらの必須ではない構成要素が詳細な説明に記載されていることをもって、直ちに、それらの必須ではない構成要素が必須であるとの認定をするべきではない。 Accordingly, the components described in the detailed description include not only components essential for solving the problem but also components not essential for solving the problem in order to illustrate the above technique. obtain. Therefore, it should not be immediately recognized that these non-essential components are essential as the non-essential components are described in the detailed description.
また、上述の実施の形態は、本開示における技術を例示するためのものであるから、特許請求の範囲またはその均等の範囲において種々の変更、置き換え、付加、省略などを行うことができる。 Moreover, since the above-mentioned embodiment is for demonstrating the technique in this indication, a various change, replacement, addition, abbreviation, etc. can be performed in a claim or its equivalent range.
本発明の波型成形板は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械物性等を損なうことなく、特別な工程が不要なため安価で、日射反射性、可視光透過性、日射透過性および耐候性に優れる。このため、インテリア、エクステリア、建装材、産業資材、農業資材等の様々な用途の波型成形板として好適に用いることができ極めて産業上の利用価値は高い。 The corrugated plate of the present invention is inexpensive because it does not require special steps without impairing the heat resistance, mechanical properties, etc. inherent to the polycarbonate resin, and is solar reflective, visible light transmissive, solar transmissive and weather resistant. Excellent. For this reason, it can be suitably used as a corrugated plate for various uses such as interiors, exteriors, building materials, industrial materials, agricultural materials, etc., and its industrial utility value is extremely high.
Claims (8)
一般式（１）：
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｘは単結合、硫黄原子もしくは−ＣＨＲ６基（Ｒ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す。）を表す。Ａは炭素数１〜８のアルキレン基または＊−ＣＯＲ７基（Ｒ７は単結合または炭素数１〜８のアルキレン基を、＊は酸素側の結合手であることを示す。）を表す。Ｙ、Ｚは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、もう一方が水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表す。） The corrugated plate according to claim 1, wherein the antioxidant (D) is a cyclic phosphite-based antioxidant represented by the following general formula (1).
General formula (1):
(Wherein R1, R2, R4 and R5 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, carbon R 7 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X represents a single bond, a sulfur atom, or a —CHR 6 group (R 6 represents a hydrogen atom, 1 to carbon atoms). Represents an alkyl group having 8 or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms.) A is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or * -COR7 group (R7 is a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms). * Represents a bond on the oxygen side.) One of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms. Represent, already It is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.)
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