JP2017193144A

JP2017193144A - Corrugated molding plate

Info

Publication number: JP2017193144A
Application number: JP2016085961A
Authority: JP
Inventors: 圭哉永野; Keisai Nagano; 谷村　博之; Hiroyuki Tanimura; 博之谷村
Original assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 2016-04-22
Filing date: 2016-04-22
Publication date: 2017-10-26

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a corrugated molding plate extremely excellent in solar reflectance and weather resistance without impairing heat resistance, mechanical characteristics or the like which a polycarbonate resin originally has.SOLUTION: There is provided a corrugated molding plate which comprises: a core layer containing a polycarbonate resin (A), a near infrared ray-reflective pigment (B) and a cyclic phosphorous acid ester-based antioxidant (C) in which the infrared ray-reflective pigment (B) is a specific composite oxide pigment having an average particle diameter of 2 μm or less and the amount of the near infrared ray-reflective pigment (B) is 0.01 to 20 pts.wt. based on 100 pts.wt. of the polycarbonate resin (A); and a cap layer which contains an ultraviolet absorber (D) composed of the polycarbonate resin (A) and a combination comprising benzotriazole, triazine, cyanoacrylate or one or more thereof and in which one surface is arranged to adhere to the core layer.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、日射反射性及び耐候性に優れる波型成形板に関する。 The present invention relates to a corrugated plate excellent in solar reflectivity and weather resistance.

従来、成形品に赤外線や近赤外線などの熱線を反射させる特性、すなわち日射反射性を付与する場合には、酸化チタン、雲母、酸化アルミニウムなどのフィラーを成形品の表面に薄く積層する方法（特許文献１、特許文献２）、顔料を溶剤に分散させた塗料を成形品の表面に塗布する方法が知られている（特許文献３）。 Conventionally, a method of thinly laminating fillers such as titanium oxide, mica, and aluminum oxide on the surface of a molded product in order to impart heat reflection characteristics such as infrared rays and near infrared rays to the molded product, that is, solar reflectivity (patented) Document 1, Patent Document 2), and a method of applying a paint in which a pigment is dispersed in a solvent to the surface of a molded product is known (Patent Document 3).

また、他の方法として成形品の表面に金属蒸着や金属層を積層するなどの二次加工を施す方法も利用されてきた（特許文献４）。 As another method, a method of performing secondary processing such as metal deposition or laminating a metal layer on the surface of a molded product has been used (Patent Document 4).

しかしながら、フィラーを用いる特許文献１や特許文献２の場合には、良好なフィラー分散性を得るのが難しいため成形品の外観が損なわれることがあった。また、顔料を分散させた塗料を塗布する特許文献３の場合には、有機溶剤を用いる必要があるため環境に負荷が掛かる場合があった。さらに、金属蒸着等を行う特許文献４の場合には、金属蒸着等のための特別な工程が必要であるためコスト上昇の要因となる場合があった。また、ポリカーボネート樹脂に無機系近赤外線吸収剤を添加する特許文献５の場合には、近赤外線を吸収するためテラスの屋根材等の多層シートに用いた場合、テラス内部の温度を上昇させるとの問題があった。 However, in the case of Patent Document 1 and Patent Document 2 using a filler, it is difficult to obtain good filler dispersibility, and the appearance of the molded product may be impaired. In the case of Patent Document 3 in which a paint in which a pigment is dispersed is applied, it is necessary to use an organic solvent. Furthermore, in the case of Patent Document 4 in which metal vapor deposition or the like is performed, a special process for metal vapor deposition or the like is necessary, which may cause a cost increase. In addition, in the case of Patent Document 5 in which an inorganic near-infrared absorber is added to polycarbonate resin, when used in a multilayer sheet such as a roofing material for a terrace in order to absorb near-infrared light, the temperature inside the terrace is increased. There was a problem.

このように特許文献１〜５に記載の従来技術は、いずれも良好な外観で日射反射性と耐候性とを兼ね備える安価材料としての要求を充分に満足し得るものではなく、また、これまで良好な外観で日射反射性と耐候性とを兼ね備える安価材料としての要求特性を備えた波型成形板は知られていない。 As described above, the conventional techniques described in Patent Documents 1 to 5 are not satisfactory in satisfying the demand as an inexpensive material that has both good solar radiation reflectivity and weather resistance. There is no known corrugated plate having the required characteristics as a low-cost material that has both solar reflectivity and weather resistance.

特開平１１−１３９８７JP-A-11-13987 特開平６−１４４８７４JP-A-6-144874 米国特許第６１７４３６０号US Pat. No. 6,174,360 特開２０１０−６４２９５号公報JP 2010-64295 A 特許４８３９００５号Japanese Patent No. 4839005

本発明は、ポリカーボネート樹脂が本来有する、耐熱性、機械物性等を損なうことなく、特別な工程が不要なため安価で、日射反射性及び耐候性に優れる波型成形板を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a corrugated plate that is inexpensive and excellent in solar reflectivity and weather resistance because a special process is not required without impairing heat resistance, mechanical properties and the like inherent in polycarbonate resin. To do.

上記目的を達成するために、本発明者らは、ポリカーボネート樹脂に近赤外線反射顔料と酸化防止剤とを必須成分として特定割合にて配合したポリカーボネート樹脂組成物をコア層とし、そのコア層にポリカーボネート樹脂と紫外線吸収剤を含むキャップ層とを密着配置した波型成形板が、驚くべきことに、ポリカーボネート樹脂が本来有する良好な機械物性を損なうことなく、特別な工程が不要なため安価で、日射反射性及び耐候性に優れることを見出し、本発明を完成した。 In order to achieve the above object, the present inventors made a polycarbonate resin composition in which a near-infrared reflective pigment and an antioxidant are blended at a specific ratio as an essential component into a polycarbonate resin, and used as the core layer. Surprisingly, the corrugated plate with the resin and the cap layer containing the UV absorber in close contact with each other is surprisingly inexpensive because it does not impair the good mechanical properties inherent in polycarbonate resin and does not require special processes. The present invention has been completed by finding that it has excellent reflectivity and weather resistance.

すなわち、本発明の波型成形板は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と近赤外線反射顔料（Ｂ）と酸化防止剤（Ｃ）とを含むコア層であって、該近赤外線反射顔料（Ｂ）がクロム、鉄、コバルト、チタン、アンチモン、アルミニウム、亜鉛、およびニッケルから選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む複合酸化物顔料であり、該近赤外線反射顔料（Ｂ）の量が該ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜２０重量部であるコア層と、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と紫外線吸収剤（Ｄ）とを含み、その一方の表面が該コア層に密着配置されたキャップ層であって、該紫外線吸収剤（Ｄ）がベンゾトリアゾール、トリアジン、シアノアクリレート又はこれらの一種以上を含む組合せである、キャップ層を備えることを特徴とする波型成形板を提供する。 That is, the corrugated plate of the present invention is a core layer containing a polycarbonate resin (A), a near-infrared reflective pigment (B), and an antioxidant (C), and the near-infrared reflective pigment (B) is chromium. , Iron, cobalt, titanium, antimony, aluminum, zinc, and nickel, a composite oxide pigment containing at least two elements, and the amount of the near-infrared reflective pigment (B) is the polycarbonate resin (A ) A cap comprising 0.01 to 20 parts by weight of a core layer with respect to 100 parts by weight, a polycarbonate resin (A) and an ultraviolet absorber (D), one surface of which is closely attached to the core layer A cap layer, wherein the ultraviolet absorber (D) is benzotriazole, triazine, cyanoacrylate, or a combination containing one or more of these. Providing molding plate.

本発明の波型成形板は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械物性、等を損なうことなく、特別な工程が不要なため安価で、日射反射性及び耐候性に極めて優れる。このため、特に、エクステリア、建装材、産業資材、農業資材等として好適に用いることができ極めて産業上の利用価値は高い。 The corrugated plate of the present invention is inexpensive and extremely excellent in solar reflectivity and weather resistance because it does not impair the heat resistance, mechanical properties, etc. inherent to the polycarbonate resin, and does not require special steps. For this reason, in particular, it can be suitably used as an exterior, a building material, an industrial material, an agricultural material, etc., and its industrial utility value is extremely high.

以下、実施の形態を詳細に説明する。ただし、必要以上に詳細な説明は省略する場合がある。例えば、既によく知られた事項の詳細説明や実質的に同一の構成に対する重複説明を省略する場合がある。これは、以下の説明が不必要に冗長になるのを避け、当業者の理解を容易にするためである。 Hereinafter, embodiments will be described in detail. However, more detailed explanation than necessary may be omitted. For example, detailed descriptions of already well-known matters and repeated descriptions for substantially the same configuration may be omitted. This is to avoid the following description from becoming unnecessarily redundant and to facilitate understanding by those skilled in the art.

尚、発明者らは、当業者が本開示を充分に理解するために以下の説明を提供するのであって、これらによって請求の範囲に記載の主題を限定することを意図するものではない。 In addition, the inventors provide the following description for those skilled in the art to fully understand the present disclosure, and are not intended to limit the claimed subject matter.

（実施の形態）
本発明の波型成形板は、建材用樹脂製成形板やエクステリア用樹脂製成形板等、具体的には屋根材、壁材等、樹脂製窓等に好適に使用され得る波型状の表面形状を備える樹脂製成形板を意味し、単一樹脂製成形板、および他の樹脂製成形板やガラス製成形板等との積層樹脂製成形板をも包含するものである。 (Embodiment)
The corrugated plate of the present invention is a corrugated surface that can be suitably used for resin molding plates for building materials, resin molding plates for exteriors, specifically roof materials, wall materials, etc. It means a resin molded plate having a shape, and includes a single resin molded plate and a laminated resin molded plate with other resin molded plates, glass molded plates and the like.

実施の形態に係る波型成形板は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と近赤外線反射顔料（Ｂ）と酸化防止剤（Ｃ）とを含むコア層であって、該近赤外線反射顔料（Ｂ）がクロム、鉄、コバルト、チタン、アンチモン、アルミニウム、亜鉛、およびニッケルから選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む複合酸化物顔料であり、該近赤外線反射顔料（Ｂ）の量が、該ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜２０重量部であるコア層と、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と紫外線吸収剤（Ｄ）とを含み、その一方の表面が該コア層に密着配置されたキャップ層であって、該紫外線吸収剤（Ｄ）が、ベンゾトリアゾール、トリアジン、シアノアクリレート又はこれらの一種以上を含む組合せであるキャップ層を備えるものである。コア層とは、基材層ともいい、キャップ層とは、表層ともいうことがある。 The corrugated plate according to the embodiment is a core layer including a polycarbonate resin (A), a near-infrared reflective pigment (B), and an antioxidant (C), and the near-infrared reflective pigment (B) is chromium. A composite oxide pigment containing at least two elements selected from iron, cobalt, titanium, antimony, aluminum, zinc, and nickel, and the amount of the near-infrared reflective pigment (B) is the polycarbonate resin ( A) A core layer that is 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight, a polycarbonate resin (A), and an ultraviolet absorber (D), one surface of which is closely attached to the core layer It is a cap layer, Comprising: This ultraviolet absorber (D) is provided with the cap layer which is a combination containing benzotriazole, triazine, cyanoacrylate, or these 1 or more types. The core layer is also referred to as a base material layer, and the cap layer is sometimes referred to as a surface layer.

本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又はジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体である。代表例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。また、本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）として、２，２―ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、分岐剤およびホスゲンから製造された分岐状ポリカーボネート樹脂や、植物由来のイソソルバイド（イソソルビド）が主原料のバイオポリカーボネート樹脂等も挙げられる。上記のポリカーボネート樹脂を単独または２種以上混合して使用してもよい。 The polycarbonate resin (A) used in the present invention is obtained by a phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds and phosgene are reacted or a transesterification method obtained by reacting a dihydroxydiaryl compound and a carbonate such as diphenyl carbonate. It is a coalescence. A typical example is a polycarbonate resin produced from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A). Further, as the polycarbonate resin (A) used in the present invention, a branched polycarbonate resin produced from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), a branching agent and phosgene, Examples thereof include biopolycarbonate resins mainly composed of isosorbide (isosorbide). You may use said polycarbonate resin individually or in mixture of 2 or more types.

前記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；４，４´−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４´−ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルエーテル等のジヒドロキシジアリールエーテル類；４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類；４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４´−ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４´−ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類が挙げられ、これらは単独で又は２種類以上を混合して使用される。これらの他にも、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４´−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。 As the dihydroxydiaryl compound, in addition to bisphenol A, for example, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy) -3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2- Bis (hydroxyaryl) alkanes such as bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane; -Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3 Dihydroxy diaryl ethers such as 4,3'-dimethyldiphenyl ether; dihydroxy diaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide; 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyl Dihydroxy diaryl sulfoxides such as diphenyl sulfoxide; dihydroxy diaryl sulfones such as 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone and 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfone; These may be used alone or in admixture of two or more. In addition to these, piperazine, dipiperidyl hydroquinone, resorcin, 4,4′-dihydroxydiphenyl, and the like may be mixed and used.

さらに、前記ジヒドロキシジアリール化合物と、例えば以下に示す３価以上のフェノール化合物とを混合して使用してもよい。 Furthermore, you may mix and use the said dihydroxy diaryl compound and the trivalent or more phenol compound shown below, for example.

前記３価以上のフェノール化合物としては、例えば、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン及び２，２−ビス−［４，４−（４，４´−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン等が挙げられる。 Examples of the trivalent or higher phenol compound include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptene, 2,4,6-dimethyl-2,4,6. -Tri- (4-hydroxyphenyl) -heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzol, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) -ethane and 2,2- Bis- [4,4- (4,4′-dihydroxydiphenyl) -cyclohexyl] -propane and the like.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、特に制限はないが、シートにする際の成形加工性、機械物性の面より通常１００００〜１０００００であり、好ましくは１５０００〜３５０００、特に好ましくは１８０００〜３００００の範囲である。また、かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調整剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。また、予め分子量の異なるポリカーボネート樹脂を２種以上準備しておき、それらをブレンドして所望の分子量に調整しても何ら差し支えない。 The viscosity average molecular weight (Mv) of the polycarbonate resin (A) is not particularly limited, but is usually 10,000 to 100,000, preferably 15,000 to 35,000, particularly preferably from the viewpoint of molding processability and mechanical properties when forming a sheet. It is in the range of 18000-30000. Moreover, when manufacturing this polycarbonate resin, a molecular weight modifier, a catalyst, etc. can be used as needed. Also, there may be no problem even if two or more kinds of polycarbonate resins having different molecular weights are prepared in advance and blended to adjust to a desired molecular weight.

本発明にて使用される近赤外線反射顔料（Ｂ）は、特に限定されるものでもないが、クロム、鉄、コバルト、チタン、アンチモン、アルミニウム、亜鉛、およびニッケルから選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む複合酸化物顔料が好ましく用いられる。当該複合酸化物顔料としては、クロム、鉄、およびコバルトから選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む黒色系顔料、亜鉛、鉄、チタン、アンチモン、およびニッケルから選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む黄色系顔料、チタン、アンチモン、クロム、鉄、アルミニウム、および亜鉛から選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む茶色系顔料、コバルト、ニッケル、亜鉛、およびチタンから選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む緑色系顔料、ならびにコバルトおよびアルミニウムを含む青色の青色系顔料などが挙げられる。 The near-infrared reflective pigment (B) used in the present invention is not particularly limited, but at least two or more selected from chromium, iron, cobalt, titanium, antimony, aluminum, zinc, and nickel. A complex oxide pigment containing an element is preferably used. The composite oxide pigment includes at least two elements selected from black pigments including at least two elements selected from chromium, iron, and cobalt, zinc, iron, titanium, antimony, and nickel. A yellow pigment containing, a brown pigment containing at least two elements selected from titanium, antimony, chromium, iron, aluminum, and zinc, at least two selected from cobalt, nickel, zinc, and titanium And green blue pigments containing these elements, and blue blue pigments containing cobalt and aluminum.

クロム、鉄、およびコバルトから選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む黒色系複合酸化物顔料としては、例えば、Ｃｒ_２Ｏ_３：Ｆｅ_２Ｏ_３：ＣｏＯ、Ｃｒ_２Ｏ_３：Ｆｅ_２Ｏ_３、（Ｃｏ，Ｆｅ）（Ｆｅ，Ｃｒ）_２Ｏ_４の組成式で表される化合物が挙げられる。具体的に入手可能な商品としては、４２−７０３Ａ（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））、４２−７０６Ａ（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））、４２−７０７Ａ（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））、４２−７０８Ａ（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株）））、Ｂｌａｃｋ２７（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））、Ｂｌａｃｋ３５００（複合酸化物顔料、アサヒ化成工業製）等が挙げられる。 Examples of black complex oxide pigments containing at least two elements selected from chromium, iron, and cobalt include Cr ₂ O ₃ : Fe ₂ O ₃ : CoO, Cr ₂ O ₃ : Fe ₂ O _3. , (Co, Fe) (Fe, Cr) ₂ O ₄ . Specifically available products include 42-703A (composite oxide pigment, Toago Material Technology Co., Ltd.), 42-706A (composite oxide pigment, Tojo Material Technology Co., Ltd.), 42- 707A (composite oxide pigment, Toago Material Technology Co., Ltd.), 42-708A (composite oxide pigment, Tojo Material Technology Co., Ltd.), Black 27 (composite oxide pigment, Tojo Material Technology Co., Ltd.) Co., Ltd.), Black 3500 (composite oxide pigment, manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.)

また、亜鉛、鉄、チタン、アンチモン、およびニッケルから選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む黄色系複合酸化物顔料としては、（Ｚｎ，Ｆｅ）Ｆｅ_２Ｏ_４、（Ｔｉ，Ｓｂ，Ｎｉ）Ｏ_２の組成式で表される化合物が挙げられる。具体的に入手可能な商品としては、Ｙｅｌｌｏｗ１１９（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））、Ｙｅｌｌｏｗ５３（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））、Ｙｅｌｌｏｗ５１５０（複合酸化物顔料、アサヒ化成工業製）等が挙げられる。 Examples of yellow complex oxide pigments containing at least two elements selected from zinc, iron, titanium, antimony, and nickel include (Zn, Fe) Fe ₂ O ₄ , (Ti, Sb, Ni). Examples thereof include a compound represented by a composition formula of O ₂ . Specifically available products include Yellow 119 (composite oxide pigment, Toago Material Technology Co., Ltd.), Yellow 53 (composite oxide pigment, Tojo Material Technology Co., Ltd.), Yellow 5150 (composite oxide pigment). , Manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.).

さらに、チタン、アンチモン、クロム、鉄、アルミニウム、および亜鉛から選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む茶色系複合酸化物顔料としては、（Ｔｉ，Ｓｂ，Ｃｒ）Ｏ_２、Ｆｅ_２ＴｉＯ_５：Ａｌ_２Ｏ_３、（Ｚｎ，Ｆｅ）（Ｆｅ，Ｃｒ）_２Ｏ_４の組成式で表される化合物が挙げられる。具体的に入手可能な商品としては、Ｂｒｏｗｎ２４（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））、Ｂｒｏｗｎ４８（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））、Ｂｒｏｗｎ３３（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））等が挙げられる。 Further, as the brown complex oxide pigment containing at least two elements selected from titanium, antimony, chromium, iron, aluminum, and zinc, (Ti, Sb, Cr) O ₂ , Fe ₂ TiO ₅ : Examples thereof include compounds represented by the composition formula of Al ₂ O ₃ and (Zn, Fe) (Fe, Cr) ₂ O ₄ . Specifically available products include Brown 24 (composite oxide pigment, Toago Material Technology Co., Ltd.), Brown 48 (composite oxide pigment, Tojo Material Technology Co., Ltd.), Brown 33 (composite oxide pigment). And Dongguan Material Technology Co., Ltd.).

コバルト、ニッケル、亜鉛、およびチタンから選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む緑色系複合酸化物顔料としては、（Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ）_２ＴｉＯ_４等が挙げられる。具体的に入手可能な商品としては、Ｇｒｅｅｎ５０（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））等が挙げられる。 Examples of the green complex oxide pigment containing at least two elements selected from cobalt, nickel, zinc, and titanium include (Co, Ni, Zn) ₂ TiO _{4 and the} like. Specific examples of commercially available products include Green 50 (composite oxide pigment, Toago Material Technology Co., Ltd.).

コバルト、およびアルミニウムを含む青色系複合酸化物顔料としては、ＣｏＡｌ_２Ｏ_４等の組成式で表される化合物が挙げられる。具体的に入手可能な商品としては、Ｂｌｕｅ２８（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））等が挙げられる。 Examples of blue complex oxide pigments containing cobalt and aluminum include compounds represented by a composition formula such as CoAl ₂ O ₄ . Specific examples of commercially available products include Blue 28 (composite oxide pigment, Toago Material Technology Co., Ltd.).

これらの複合酸化物顔料の中でも、クロム、鉄、およびコバルトから選ばれた少なくとも２種以上の元素を含む黒色系複合酸化物顔料（例えば、Ｃｒ_２Ｏ_３：Ｆｅ_２Ｏ_３：ＣｏＯ、Ｃｒ_２Ｏ_３：Ｆｅ_２Ｏ_３、（Ｃｏ，Ｆｅ）（Ｆｅ，Ｃｒ）_２Ｏ_４の組成式で表される化合物）である４２−７０３Ａ（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））、４２−７０６Ａ（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））、４２−７０７Ａ（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））、４２−７０８Ａ（複合酸化物顔料、東罐マテリアル・テクノロジー（株））が、得られるシートの透明性の観点から好ましく用いられる。 Among these complex oxide pigments, black complex oxide pigments containing at least two elements selected from chromium, iron, and cobalt (for example, Cr ₂ O ₃ : Fe ₂ O ₃ : CoO, Cr ₂ 42-703A (composite oxide pigment, Toago Material Technology Co., Ltd.) which is a compound represented by a composition formula of O ₃ : Fe ₂ O ₃ , (Co, Fe) (Fe, Cr) ₂ O ₄ 42-706A (composite oxide pigment, Toago Material Technology Co., Ltd.), 42-707A (composite oxide pigment, Tojo Material Technology Co., Ltd.), 42-708A (composite oxide pigment, Tojo) Material Technology Co., Ltd.) is preferably used from the viewpoint of transparency of the obtained sheet.

本発明にて使用される近赤外線反射顔料（Ｂ）の量は、ポリカーボネート樹脂１００重量あたり、０．０１重量部〜２０重量部であり、好ましくは０．０５〜１５重量部である。より好ましくは、０．０５〜１０重量部である。近赤外線反射顔料（Ｂ）の量が０．０１重量部よりも少ないと、得られる多層シートの日射反射性が十分に得られない場合があり、近赤外線反射顔料（Ｂ）の量が２０重量部より多い場合は、ポリカーボネート樹脂が分子量低下を起こし成形加工が困難になるため好ましくない。 The amount of the near-infrared reflective pigment (B) used in the present invention is 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.05 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the polycarbonate resin. More preferably, it is 0.05 to 10 parts by weight. If the amount of the near-infrared reflective pigment (B) is less than 0.01 parts by weight, the solar radiation reflectivity of the resulting multilayer sheet may not be sufficiently obtained, and the amount of the near-infrared reflective pigment (B) is 20% by weight. When the amount is more than the part, the polycarbonate resin is not preferable because the molecular weight is lowered and the molding process becomes difficult.

本発明にて使用される近赤外線反射顔料（Ｂ）の平均粒径は、特に制限はないが、２μｍ以下が好ましく、より好ましくは１μｍ以下である。平均粒径が２μｍより大きいと、得られる樹脂シートの可視光透過性が悪化する場合がある。 The average particle diameter of the near-infrared reflective pigment (B) used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 2 μm or less, more preferably 1 μm or less. If the average particle size is larger than 2 μm, the visible light transmittance of the obtained resin sheet may be deteriorated.

本発明にて使用される近赤外線反射顔料（Ｂ）は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）へ配合する際、近赤外線反射顔料（Ｂ）を高濃度に含有するマスターバッチを作製し希釈して用いてもよい。このマスターバッチのベースとなるビヒクル（マトリクス樹脂）は、ポリカーボネート樹脂でもよいし、他の樹脂を用いてもよい。他の樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。 When the near-infrared reflective pigment (B) used in the present invention is blended into the polycarbonate resin (A), a master batch containing the near-infrared reflective pigment (B) at a high concentration may be prepared and diluted. Good. The vehicle (matrix resin) serving as the base of this master batch may be a polycarbonate resin or other resins. Examples of other resins include polyester resins, polystyrene resins, polyolefin resins, and the like.

本発明にて使用される近赤外線反射顔料（Ｂ）を使用する際、ポリカーボネート樹脂組成物の色相調整に限界がある場合には、赤外線透過性粉体を用いることもできる。 When the near-infrared reflective pigment (B) used in the present invention is used, if there is a limit to the hue adjustment of the polycarbonate resin composition, an infrared transmitting powder can be used.

このような赤外線透過粉体としては、特に制限がなく、一般的な無機顔料や有機顔料が用いられるが、無機顔料としてはチタンホワイト、有機顔料としてはペリレン系顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、銅フタロシアニン系（ブルー）顔料、ベンズイミダゾロン系顔料等が好適である。無機系顔料のチタンホワイトとして、具体的に市販にて入手可能な商品としては、タイピユアＲ７０６（酸化チタン、デュポン製）、ＴＩＴＡＮＩＸＪＲ−１０００（酸化チタン、テイカ（株）製）、ＰＣＦ１０５（酸化チタン、石原産業（株）製）等が挙げられる。 The infrared transmitting powder is not particularly limited, and general inorganic pigments and organic pigments are used. Titanium white is used as the inorganic pigment, perylene pigment, azo pigment, quinacridone pigment is used as the organic pigment. Copper phthalocyanine (blue) pigments, benzimidazolone pigments, and the like are suitable. Specific examples of commercially available titanium white inorganic pigments include TYPIURE R706 (titanium oxide, manufactured by DuPont), TITANIX JR-1000 (titanium oxide, manufactured by Teika), and PCF105 (titanium oxide). And Ishihara Sangyo Co., Ltd.).

上記の有機顔料であるペリレン系顔料としては、具体的に市販にて入手可能な商品としては、ＬｕｍｏｇｅｎＢｌａｃｋＦＫ４２８０（ＢＡＳＦジャパン（株）製）、ＬｕｍｏｇｅｎＢｌａｃｋＦＫ４２８１（ＢＡＳＦジャパン（株）製）、ＰａｌｉｏｇｅｎＢｌａｃｋＳ００８４（ＢＡＳＦジャパン（株）製）、ＰａｌｉｏｇｅｎＢｌａｃｋＬ００８６（ＢＡＳＦジャパン（株）製）が挙げられる。ベンズイミダゾロン系顔料としては、ＳＹＭＵＬＥＲＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ４１９２（ＤＩＣ（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＹＥＬＬＯＷ２０８０（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＹＥＬＬＯＷ２０８１（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＹＥＬＬＯＷ２０８５（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＹＥＬＬＯＷ３７００ＬＤ（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＹＥＬＬＯＷ３７０１（大日本精化工業（株）製）が、商業的に入手可能である。アゾ系顔料としては、ＳＹＭＵＬＥＲＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ１０ＧＨ（ＤＩＣ（株）製）、ＳＹＭＵＬＥＲＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ８ＧＴＦ（ＤＩＣ（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＹＥＬＬＯＷ５９１０（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＹＥＬＬＯＷ２７００Ｌ（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＹＥＬＬＯＷ２０５４（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＹＥＬＬＯＷ２７００（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＹＥＬＬＯＷ２０３５（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＹＥＬＬＯＷＡ−３（大日本精化工業（株）製）が、商業的に入手可能である。キナクリドン系顔料としては、ＳＹＭＵＬＥＲＳＵＰＥＲＲＥＤ７１００Ｙ（ＤＩＣ（株）製）、ＳＹＭＵＬＥＲＳＵＰＥＲＭＡＧＥＮＴＡＲ（ＤＩＣ（株）製）、ＳＹＭＵＬＥＲＳＵＰＥＲＭＡＧＥＮＴＡＲＨ（ＤＩＣ（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＲＥＤ６８２０（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＲＥＤ６８２１（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＲＥＤ６８３０（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＭＡＧＥＮＴＡ６８９１Ｎ（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＭＡＧＥＮＴＡ６８８７（大日本精化工業（株）製）が、商業的に入手可能である。銅フタロシアニン系（ブルー）顔料としては、ＳＹＭＵＬＥＲＢＵＬＥＲＳ（ＤＩＣ（株）製）、ＳＹＭＵＬＥＲＢＵＬＥＲＳＫ（ＤＩＣ（株）製）、ＳＹＭＵＬＥＲＢＵＬＥ５３８０（ＤＩＣ（株）製）、ＳＹＭＵＬＥＲＢＵＬＥ５４８５（ＤＩＣ（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＢＵＬＥＳ−２１００（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＢＵＬＥ４９２７Ｂ（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＢＵＬＥ４９４０（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＢＵＬＥ４９３０ＰＫ（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＢＵＬＥ４９８２（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＢＵＬＥ４９６６（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＢＵＬＥ５１９１（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＢＵＬＥ５１９２（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＢＵＬＥ５１９５Ｎ（大日本精化工業（株）製）、ＣＨＯＭＯＦＩＮＥＢＵＬＥ５１６５（銅フタロシアニンブルー顔料、大日本精化工業（株）製）等が挙げられる。 Specific examples of perylene pigments that are organic pigments include commercially available products such as Lumogen Black FK4280 (manufactured by BASF Japan), Lumogen Black FK4281 (manufactured by BASF Japan), and Palogen. Examples include Black S0084 (manufactured by BASF Japan Ltd.) and Palogen Black L0086 (manufactured by BASF Japan Ltd.). Benzimidazolone pigments include SYMULERFAST YELLOW 4192 (manufactured by DIC Corporation), CHOMOFINE YELLOW 2080 (manufactured by Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE YELLOW 2081 (manufactured by Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), and CHOMOFINE YELLOW Nippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE YELLOW 3700LD (Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), and CHOMOFINE YELLOW 3701 (Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.) are commercially available. As the azo pigments, SYMULERFAST YELLOW 10GH (manufactured by DIC Corporation), SYMULERFAST YELLOW 8GTF (manufactured by DIC Corporation), CHOMOFINEYELLOW5910 (manufactured by Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), and CHOMOFINE YELLOW Nippon Seiki Kogyo Co., Ltd. ), CHOMOFINE YELLOW 2054 (Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE YELLOW 2700 (Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE YELLOW 2035 (Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE YELLOWA-3 ( Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.) is commercially available. As quinacridone pigments, SYMULERSUPER RED7100Y (manufactured by DIC Corporation), SYMULERSUPER MAGENTAR (manufactured by DIC Corporation), SYMULERSUPER MAGENTARH (manufactured by DIC Corporation), CHOMOFINE RED6820 (manufactured by Dainippon Seika) CHOMOFINE RED6821 (manufactured by Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE RED6830 (manufactured by Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE MAGENTA 6891N (manufactured by Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE MAGENTA6887 (Dainippon Seika Kogyo) Are available commercially. Examples of copper phthalocyanine-based (blue) pigments include SYMULERBULERS (manufactured by DIC Corporation), SYMULERBULERSK (manufactured by DIC Corporation), SYMULERBULLE 5380 (manufactured by DIC Corporation), SYMULERBULLE 5485 (manufactured by DIC Corporation MO), and CHO-2 manufactured by DIC Corporation. (Manufactured by Dainippon Seiyaku Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE BURE4927B (manufactured by Dainippon Seiyaku Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE BURE4940 (manufactured by Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE BULE4930PK (Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.) )), CHOMOFINE BURE4982 (manufactured by Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE BURE4966 (manufactured by Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE BULE 5191 (large) Honsei Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE BURE 5192 (Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE BURE 5195N (Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.), CHOMOFINE BURE 5165 (Copper Phthalocyanine Blue Pigment, Dai Nippon Seika Kogyo Co., Ltd.).

実施の形態に係る波型成形板のコア層には、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、近赤外線反射顔料（Ｂ）と酸化防止剤（Ｃ）とが必須成分として配合されている。このように近赤外線反射顔料（Ｂ）と酸化防止剤（Ｃ）とを必須成分として同時に配合することにより、ポリカーボネート樹脂（Ａ）が本来有する機械的強度等の特性や得られる波型成形板の外観を損なうことなく、熱安定性と日射反射性とに優れた波型成形板が得られる。 A polycarbonate resin (A), a near-infrared reflective pigment (B), and an antioxidant (C) are blended as essential components in the core layer of the corrugated plate according to the embodiment. Thus, by blending the near-infrared reflective pigment (B) and the antioxidant (C) as essential components at the same time, the properties such as the mechanical strength inherent in the polycarbonate resin (A) and the obtained corrugated molded plate A corrugated plate excellent in thermal stability and solar reflectivity can be obtained without impairing the appearance.

本発明にて使用される酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤が好ましく用いられる。リン系酸化防止剤としては、下記一般式（１）で表される環状亜リン酸エステル系酸化防止剤が特に好ましい。
一般式（１）：

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４およびＲ^５はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｘは単結合、硫黄原子もしくは−ＣＨＲ６基（Ｒ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す）を表す。Ａは炭素数１〜８のアルキレン基または＊−ＣＯＲ７基（Ｒ７は単結合または炭素数１〜８のアルキレン基を、＊は酸素側の結合手であることを示す。）を表す。Ｙ、Ｚは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、もう一方が水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表す。） As the antioxidant used in the present invention, a phosphorus-based antioxidant is preferably used. As the phosphorus-based antioxidant, a cyclic phosphite-based antioxidant represented by the following general formula (1) is particularly preferable.
General formula (1):

(Wherein R ¹ , R ² , R ⁴ and R ⁵ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or an alkylcyclocarbon having 6 to 12 carbon atoms. An alkyl group, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms or a phenyl group, R3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X is a single bond, a sulfur atom or a -CHR6 group (R6 is a hydrogen atom, Represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, and A represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or * -COR7 group (R7 is a single bond or 1 to 8 carbon atoms). Represents an oxygen bond on the oxygen side.) Y and Z are either a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an aralkyl having 7 to 12 carbon atoms. Represents an oxy group One represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.)

一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を示す。 In the general formula (1), R ¹ , R ² , R ⁴ and R ⁵ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or 6 carbon atoms. -12 alkylcycloalkyl group, a C7-12 aralkyl group, or a phenyl group is shown.

ここで、炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｉ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、１−メチルシクロペンチル基、１−メチルシクロヘキシル基、１−メチル−４−ｉ−プロピルシクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数７〜１２のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基等が挙げられる。 Here, examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, and t-butyl. Group, t-pentyl group, i-octyl group, t-octyl group, 2-ethylhexyl group and the like. Examples of the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group. Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms include 1-methylcyclopentyl group, 1-methylcyclohexyl group, 1-methyl-4-i-propylcyclohexyl group and the like. Examples of the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl group, α-methylbenzyl group, α, α-dimethylbenzyl group and the like.

前記Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^４は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基又は炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基であることが好ましい。特に、Ｒ^１及びＲ^４は、それぞれ独立して、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−オクチル基等のｔ−アルキル基、シクロヘキシル基又は１−メチルシクロヘキシル基であることが好ましい。特に、Ｒ^２は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、メチル基、ｔ−ブチル基又はｔ−ペンチル基であることがさらに好ましい。 R ¹ , R ² and R ⁴ are preferably each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. . In particular, R ¹ and R ⁴ are preferably each independently a t-alkyl group such as a t-butyl group, a t-pentyl group, or a t-octyl group, a cyclohexyl group, or a 1-methylcyclohexyl group. In particular, R ² represents the number of carbon atoms such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, and t-pentyl group. It is preferably an alkyl group of 1 to 5, more preferably a methyl group, a t-butyl group or a t-pentyl group.

前記Ｒ^５は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基であることがさらに好ましい。 R ⁵ is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, or an i-propyl group. , An n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, a t-pentyl group, or the like, more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.

一般式（１）において、Ｒ^３は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、前記Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４及びＲ^５の説明にて例示したアルキル基が挙げられる。特に、Ｒ^３は、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがさらに好ましい。 In general formula (1), ^{R 3} represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, for example, the ^R ^1, R 2, alkyl groups exemplified in the description of ^{R 4} and ^{R 5} are mentioned. In particular, R ³ is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group.

一般式（１）において、Ｘは、単結合、硫黄原子又は式：−ＣＨＲ^６−で表される基を示す。ここで、式：−ＣＨＲ^６−中のＲ^６は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す。炭素数１〜８のアルキル基及び炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、例えば、それぞれ前記Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４及びＲ^５の説明にて例示したアルキル基及びシクロアルキル基が挙げられる。特に、Ｘは、単結合、メチレン基、又はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基等で置換されたメチレン基であることが好ましく、単結合であることがさらに好ましい。 In the general formula (1), X represents a single bond, a sulfur atom or a group represented by the formula: —CHR ⁶ —. Here, R ⁶ in the formula: —CHR ⁶ — represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include the alkyl groups and cycloalkyl groups exemplified in the description of R ¹ , R ² , R ⁴ and R ⁵ , respectively. It is done. In particular, X is a single bond, a methylene group, or a methylene group substituted with a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a t-butyl group, or the like. It is preferably a single bond, and more preferably a single bond.

一般式（１）において、Ａは、炭素数１〜８のアルキレン基又は式：＊−ＣＯＲ^７−で表される基を示す。炭素数１〜８のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基等が挙げられ、好ましくはプロピレン基である。また、式：＊−ＣＯＲ^７−におけるＲ^７は、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を示す。Ｒ^７を示す炭素数１〜８のアルキレン基としては、例えば、前記Ａの説明にて例示したアルキレン基が挙げられる。Ｒ^７は、単結合又はエチレン基であることが好ましい。また、式：＊−ＣＯＲ^７−における＊は、酸素側の結合手であり、カルボニル基がフォスファイト基の酸素原子と結合していることを示す。 In the general formula (1), A represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a group represented by the formula: * —COR ⁷ —. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, an octamethylene group, and a 2,2-dimethyl-1,3-propylene group. And is preferably a propylene group. Further, the formula: * - COR ⁷ - in ^{R 7} represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms which indicates the R ^7, for example, alkylene groups exemplified in the description of the A. R ⁷ is preferably a single bond or an ethylene group. Further, * in the formula: * —COR ⁷ — is a bond on the oxygen side and indicates that the carbonyl group is bonded to the oxygen atom of the phosphite group.

一般式（１）において、Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α，α−ジメチルベンジルオキシ基等が挙げられる。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、前記Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４及びＲ^５の説明にて例示したアルキル基が挙げられる。 In General Formula (1), one of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom or 1 to 1 carbon atoms. 8 represents an alkyl group. As a C1-C8 alkoxy group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, t-butoxy group, a pentyloxy group etc. are mentioned, for example. Examples of the aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms include benzyloxy group, α-methylbenzyloxy group, α, α-dimethylbenzyloxy group and the like. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, for example, the ^R ^1, R 2, alkyl groups exemplified in the description of ^{R 4} and ^{R 5} are mentioned.

一般式（１）で表される化合物としては、例えば、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−〔３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ〕ジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン、６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン等が挙げられる。これらの中でも、特に光学特性が求められる分野に、得られるポリカーボネート樹脂組成物を用いる場合には、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−〔３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ〕ジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピンが好適であり、例えば、住友化学（株）製のスミライザーＧＰ（「スミライザー」は登録商標）として商業的に入手可能である。 Examples of the compound represented by the general formula (1) include 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl). Propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine, 6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -2,4,8 , 10-Tetra-t-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine, 6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -4,8-di-t-butyl-2,10-dimethyl-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, 6- [3- (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -4,8-di-t-butyl-2, 0-dimethyl -12H- dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, and the like. Among these, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4) is particularly used when the obtained polycarbonate resin composition is used in a field where optical properties are required. -Hydroxy-5-t-butylphenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine is suitable, for example, Sumitizer GP ("Smilizer") manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Is commercially available as a registered trademark.

本発明にて使用される酸化防止剤としては、環状亜リン酸エステル系酸化防止剤の他にも例えば、一般式（２）や一般式（３）や一般式（５）で表される亜リン酸エステル系酸化防止剤、または一般式（４）で表されるリン酸エステル系酸化防止剤も好適に用いることができる。これらの酸化防止剤を併用してもよい。
一般式（２）：

（式中、Ｒ８は、炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ａは、０〜３の整数を示す。） Examples of the antioxidant used in the present invention include, in addition to the cyclic phosphite-based antioxidant, for example, sub-oxides represented by general formula (2), general formula (3), and general formula (5). Phosphate ester antioxidants or phosphate ester antioxidants represented by the general formula (4) can also be suitably used. These antioxidants may be used in combination.
General formula (2):

(In the formula, R8 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and a represents an integer of 0 to 3).

前記一般式（２）において、Ｒ８は、炭素数１〜２０のアルキル基であるが、さらには、炭素数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。 In the general formula (2), R8 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

一般式（２）で表される化合物としては、例えば、トリフェニルフォスファイト、トリクレジルフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、特にトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトが好適であり、例えば、ＢＡＳＦ社製のイルガフォス１６８（「イルガフォス」はビーエーエスエフソシエタス・ヨーロピアの登録商標）として商業的に入手可能である。 Examples of the compound represented by the general formula (2) include triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, and trisnonylphenyl phosphite. It is done. Among these, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite is particularly suitable. For example, Irgaphos 168 manufactured by BASF ("Irgaphos" is a registered trademark of BISF Societas Europea) is commercially available. Is available.

一般式（３）：

（式中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、ｂ及びｃは、それぞれ独立して、０〜３の整数を示す）で表される化合物が挙げられる。） General formula (3):

(In the formula, R9 and R10 each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group optionally substituted with an alkyl group; b and c each independently represent 0 to 3; A compound represented by the following formula: )

前記一般式（３）において、Ｒ９及びＲ１０は、炭素数１〜２０のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基であるが、さらには、炭素数１〜１０のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基であることが好ましい。 In the general formula (3), R9 and R10 are an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group optionally substituted with an alkyl group, and further an alkyl group or alkyl having 1 to 10 carbon atoms. An aryl group which may be substituted with a group is preferred.

一般式（３）で表される化合物としては、例えば、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジフォスファスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（オクタデシロキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジフォスファスピロ［５，５］ウンデカン等が挙げられ、例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＰＥＰ−３６Ａ、アデカスタブＰＥＰ−８（「アデカスタブ」は登録商標）が商業的に入手可能である。これらの中でも３，９−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジフォスファスピロ［５，５］ウンデカンが好適である。 Examples of the compound represented by the general formula (3) include 3,9-bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9. -Diphosphaspiro [5,5] undecane, 3,9-bis (octadecyloxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5,5] undecane, etc. For example, ADK STAB PEP-36A and ADK STAB PEP-8 (“ADEKA STAB” is a registered trademark) manufactured by ADEKA Corporation are commercially available. Among these, 3,9-bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5,5] undecane is Is preferred.

一般式（４）：

（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示す。） General formula (4):

(In the formula, R 11, R 12, R 13 and R 14 each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group optionally substituted with an alkyl group.)

一般式（４）で表される化合物としては、例えば、［１，１´−ビフェニル］−４，４´−ジイルビス［ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）フォスフィン］等が挙げられ、例えば、ＢＡＳＦ社製のイルガフォスＰ−ＥＰＱ（商品名）、クラリアントジャパン（株）製のサンドスタブＰ−ＥＰＱ（商品名）が商業的に入手可能である。 Examples of the compound represented by the general formula (4) include [1,1′-biphenyl] -4,4′-diylbis [bis (2,4-di-t-butylphenoxy) phosphine]. For example, Irgaphos P-EPQ (trade name) manufactured by BASF and Sandstub P-EPQ (trade name) manufactured by Clariant Japan Co., Ltd. are commercially available.

一般式（５）：

General formula (5):

一般式（５）で表される化合物としては、例えばビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられ、ＤＯＶＥＲＣＨＥＭＩＣＡＬ社のＤｏｖｅｒｐｈｏｓＳ９２２８（商品名）が商業的に入手可能である。 Examples of the compound represented by the general formula (5) include bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite and the like, and Doverpho S9228 (trade name) manufactured by DOVER CHEMICAL is commercially available. .

本発明にて使用される酸化防止剤（Ｃ）の量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部であり、さらに０．０５〜０．２重量部であることが好ましい。酸化防止剤（Ｃ）の量が０．０１重量部未満の場合は、光線透過率及び色相の向上効果が不充分である。逆に酸化防止剤（Ｃ）の量が０．５重量部を超える場合も、光線透過率及び色相の向上効果が不充分である。 The amount of the antioxidant (C) used in the present invention is 0.01 to 0.5 parts by weight, and further 0.05 to 0.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). Part. When the amount of the antioxidant (C) is less than 0.01 parts by weight, the effect of improving light transmittance and hue is insufficient. On the contrary, when the amount of the antioxidant (C) exceeds 0.5 parts by weight, the effect of improving the light transmittance and the hue is insufficient.

更に本発明の効果を損なわない範囲で、コア層に各種の添加剤や樹脂を配合することができる。例えば、紫外線吸収剤、熱安定剤、導電性フィラー、無機フィラー、充填材、離型剤、帯電防止剤、軟化材、展着剤（流動パラフィン、エポキシ大豆油等）、難燃剤、難燃助剤、ゴム、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。 Furthermore, various additives and resins can be blended in the core layer as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, UV absorbers, heat stabilizers, conductive fillers, inorganic fillers, fillers, mold release agents, antistatic agents, softeners, spreading agents (liquid paraffin, epoxy soybean oil, etc.), flame retardants, flame retardant aids Agent, rubber, poly (meth) acrylic resin, ABS resin, polyester resin and the like.

本発明のコア層に使用されるポリカーボネート樹脂組成物の製造方法には特に限定がなく、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、近赤外線反射顔料（Ｂ）、酸化防止剤（Ｃ）、並びに必要に応じて前記各種添加剤やポリカーボネート樹脂（Ａ）以外のポリマー等について、各成分の種類及び量を適宜調整し、これらを、例えばタンブラー、リボンブレンダー等の公知の混合機にて混合する方法や、押出機にて溶融混練する方法が挙げられる。 The method for producing the polycarbonate resin composition used for the core layer of the present invention is not particularly limited, and the polycarbonate resin (A), the near-infrared reflective pigment (B), the antioxidant (C), and, if necessary, the above-mentioned For various additives and polymers other than the polycarbonate resin (A), the type and amount of each component are appropriately adjusted, and these are mixed in a known mixer such as a tumbler or a ribbon blender, or in an extruder. And melt-kneading.

実施の形態に係る波型成形板のキャップ層には、紫外線吸収剤（Ｄ）が必須成分としてポリカーボネート樹脂に配合されている。このように、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と近赤外線反射顔料（Ｂ）と酸化防止剤（Ｃ）からなるコア層に紫外線吸収剤（Ｄ）が必須成分として配合されたポリカーボネート樹脂組成物をキャップ層に積層することにより、ポリカーボネート樹脂（Ａ）が本来有する機械的強度等の特性や得られる波型成形板の外観を損なうことなく、日射反射性と耐候性に優れた波型成形板を得ることができる。 In the cap layer of the corrugated plate according to the embodiment, the ultraviolet absorber (D) is blended in the polycarbonate resin as an essential component. Thus, the cap layer comprises a polycarbonate resin composition in which the ultraviolet absorber (D) is blended as an essential component in the core layer composed of the polycarbonate resin (A), the near-infrared reflective pigment (B), and the antioxidant (C). By laminating, it is possible to obtain a corrugated plate excellent in solar reflectivity and weather resistance without impairing the properties such as mechanical strength inherent to the polycarbonate resin (A) and the appearance of the corrugated plate obtained. it can.

本発明の波型成形板のキャップ層に使用される紫外線吸収剤（Ｄ）としては、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、シアノアクリレート系、サリシレート系、オキザニリド系、及びベンゾフェノン系の紫外線吸収剤が好ましく用いられる。特に、一般式（６）、一般式（７）で表されるベンゾトリアゾール系化合物、一般式（８）で表されるトリアジン系化合物、および/または一般式（９）で表されるシアノアクリレート系化合物からなる紫外線吸収剤が好ましい。
一般式（６）： As the ultraviolet absorber (D) used for the cap layer of the corrugated plate of the present invention, benzotriazole-based, triazine-based, cyanoacrylate-based, salicylate-based, oxanilide-based, and benzophenone-based ultraviolet absorbers are preferably used. It is done. In particular, a benzotriazole compound represented by general formula (6), general formula (7), a triazine compound represented by general formula (8), and / or a cyanoacrylate represented by general formula (9) An ultraviolet absorber made of a compound is preferred.
General formula (6):

一般式（７）：

General formula (7):

一般式（８）：

General formula (8):

一般式（９）：

General formula (9):

本発明の波型成形板のキャップ層に使用される紫外線吸収剤の分子量は、４００以上のものが好ましい。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、例えばＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ２３４或いはＡＤＥＫＡ社製ＬＡ３１が商業的に入手可能であり、トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えばＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７ＦＦが商業的に入手可能であり、シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えばＢＡＳＦ社製ＵＶＩＮＵＬ３０３０が商業的に入手可能である。 The molecular weight of the ultraviolet absorber used for the cap layer of the corrugated plate of the present invention is preferably 400 or more. As the benzotriazole-based ultraviolet absorber, for example, TINUVIN234 manufactured by BASF or LA31 manufactured by ADEKA is commercially available. As the triazine-based ultraviolet absorber, for example, TINUVIN1577FF manufactured by BASF is commercially available. As an acrylate ultraviolet absorber, for example, UVINUL3030 manufactured by BASF is commercially available.

本発明の波型成形板のキャップ層に使用される紫外線吸収剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂組成物に対して１〜２０重量部である。より好ましくは、２〜１０重量部の範囲である。１重量部未満では波型成形板の耐候性が不足し、２０重量部を超えるとポリカーボネート樹脂組成物の造粒加工が困難になり樹脂組成物のペレットを得ることができなくなることから好ましくない。 The compounding quantity of the ultraviolet absorber used for the cap layer of the corrugated board of this invention is 1-20 weight part with respect to a polycarbonate resin composition. More preferably, it is in the range of 2 to 10 parts by weight. If it is less than 1 part by weight, the weather resistance of the corrugated plate is insufficient, and if it exceeds 20 parts by weight, granulation of the polycarbonate resin composition becomes difficult and it becomes impossible to obtain pellets of the resin composition.

本発明の波型成形板のキャップ層に使用されるポリカーボネート樹脂組成物において、実用上、耐候性以外に要求される性能により、公知の各種添加剤、ポリマーなどを必要に応じて添加することができる。例えば、鮮やかな色調を得るために、ベンゾオキサゾール系の蛍光増白剤およびこれらを併用して添加してもよい。 In the polycarbonate resin composition used for the cap layer of the corrugated plate of the present invention, various known additives, polymers, etc. may be added as necessary depending on the performance required in addition to weather resistance. it can. For example, in order to obtain a vivid color tone, a benzoxazole-based fluorescent brightener and a combination thereof may be added.

本発明の波型成形板のキャップ層に使用されるポリカーボネート樹脂組成物には、上記以外の公知の添加剤、例えばフェノール系またはリン系熱安定剤［２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−（１−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、４，４′−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−メチルフェノール）、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、４，４′−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）等］、滑剤［パラフィンワックス、ｎ−ブチルステアレート、合成蜜蝋、天然蜜蝋、グリセリンモノエステル、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、ペンタエリスリトールテトラステアレート等］、着色剤［例えば酸化チタン、カーボンブラック、染料］、充填剤［炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、ガラスフレーク、カーボン繊維、タルク、マイカ、各種ウィスカー類等］、流動性改良剤、展着剤［エポキシ化大豆油、流動パラフィン等］、さらには他の熱可塑性樹脂や各種耐衝撃改良剤（ポリブタジエン、ポリアクリル酸エステル、エチレン・プロピレン系ゴム等のゴムに、メタアクリル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル等の化合物をグラフト重合してなるゴム強化樹脂等が例示される。）を必要に応じて添加することができる。 In the polycarbonate resin composition used for the cap layer of the corrugated plate of the present invention, known additives other than those described above, for example, phenol-based or phosphorus-based heat stabilizer [2,6-di-t-butyl-4 -Methylphenol, 2- (1-methylcyclohexyl) -4,6-dimethylphenol, 4,4'-thiobis- (6-tert-butyl-3-methylphenol), 2,2-methylenebis- (4-ethyl) -6-tert-methylphenol), n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, 4 , 4'-biphenylenediphosphinic acid tetrakis- (2,4-di-t-butylphenyl), etc.], lubricant [paraffin wax, n-butyl stearate, synthetic beeswax, heaven Beeswax, glycerin monoester, montanic acid wax, polyethylene wax, pentaerythritol tetrastearate, etc.], colorant [eg titanium oxide, carbon black, dye], filler [calcium carbonate, clay, silica, glass fiber, glass sphere, Glass flake, carbon fiber, talc, mica, various whiskers, etc.], fluidity improver, spreading agent [epoxidized soybean oil, liquid paraffin, etc.], and other thermoplastic resins and various impact modifiers (polybutadiene) Rubber reinforced resin obtained by graft polymerization of a compound such as methacrylic acid ester, styrene or acrylonitrile to rubber such as polyacrylic acid ester or ethylene / propylene rubber is added as necessary. be able to.

本発明の波型成形板のキャップ層に使用されるポリカーボネート樹脂の実施の形態および順序には何ら制限はない。例えば、ポリカーボネート樹脂、紫外線吸収剤（Ｄ）を任意の配合量で計量し、タンブラー、リボブレンダー、高速ミキサー等により一括混合した後、混合物を通常の単軸押出機または２軸押出機を用いて溶融混練し、ペレット化させる方法、あるいは、個々の成分を一部または全てを別々に計量し、複数の供給装置から押出機内へ投入し、溶融混合する方法、さらには、ポリカーボネート樹脂及び紫外線吸収剤とを高濃度に配合し、一旦溶融混合してペレット化し、マスターバッチとした後、当該マスターバッチとポリカーボネート樹脂を所望の比率により混合することもできる。そして、これらの成分を溶融混合する際の、押出機へ投入する位置、押出温度、スクリュウ回転数、供給量など、状況に応じて任意の条件が選択され、ペレット化することができる。 There is no limitation in the embodiment and order of the polycarbonate resin used for the cap layer of the corrugated plate of the present invention. For example, a polycarbonate resin and an ultraviolet absorber (D) are weighed at an arbitrary blending amount, mixed together by a tumbler, a riboblender, a high-speed mixer, etc., and then the mixture is used using a normal single screw extruder or a twin screw extruder. A method of melt-kneading and pelletizing, or a method in which individual or all of individual components are weighed separately, introduced into an extruder from a plurality of feeders, and melt-mixed. Further, polycarbonate resin and ultraviolet absorber Can be blended at a high concentration, once melt mixed and pelletized to form a master batch, and then the master batch and polycarbonate resin can be mixed in a desired ratio. Then, when these components are melt-mixed, arbitrary conditions such as the position to be fed into the extruder, the extrusion temperature, the screw rotation speed, and the supply amount can be selected and pelletized.

本発明の波型成形板の製造方法としては、コア層およびキャップ層に使用される樹脂組成物をそれぞれ別の単軸または二軸押出機を用いて溶融混錬し、それぞれの溶融物を共押出用ダイのコア層フィードブロックおよびキャップ層フィードブロックにそれぞれ供給し積層させる、いわゆる共押出法、あるいはコア層およびキャップ層の板状成形品を熱プレスにより積層する方法、表層をフィルム化してラミネーションする方法等が挙げられる。なかでも共押出法が製造効率の面で優れるため好適に用いられる。 As a method for producing the corrugated plate of the present invention, the resin compositions used for the core layer and the cap layer are melt-kneaded using separate single-screw or twin-screw extruders, and the respective melts are shared. A so-called coextrusion method in which the core layer feed block and the cap layer feed block of the extrusion die are respectively fed and laminated, or a method of laminating the plate-shaped molded product of the core layer and the cap layer by hot pressing, and laminating the surface layer as a film And the like. Of these, the coextrusion method is preferably used because of its excellent production efficiency.

本発明の波型成形板のコア層およびキャップ層の厚みは、特に制限されるものでは無いが、得られた波型成形板の剛性および耐候性の発揮等を考慮すれば、コア層として０．３〜１０ｍｍ、キャップ層として１０〜２００μｍが好ましく、さらに好ましくはコア層として０．６〜５．０ｍｍ、キャップ層として２０〜１００μｍの範囲である。 The thicknesses of the core layer and the cap layer of the corrugated sheet of the present invention are not particularly limited, but considering the rigidity and weather resistance of the corrugated sheet obtained, it is 0 as the core layer. .3 to 10 mm and the cap layer is preferably 10 to 200 μm, more preferably 0.6 to 5.0 mm as the core layer and 20 to 100 μm as the cap layer.

本発明の波型成形板の成形する温度は、通常、２２０〜３８０℃であり、２５０℃〜３２０℃が好ましい。 The temperature at which the corrugated plate of the present invention is molded is usually 220 to 380 ° C, preferably 250 to 320 ° C.

以下に、本開示を実施例により具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例に制限されるものではない。尚、特にことわりがない限り、「部」及び「％」はそれぞれ重量基準である。 Hereinafter, the present disclosure will be specifically described by way of examples. However, the present disclosure is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on weight.

原料として以下のものを使用した。
１．ポリカーボネート樹脂（Ａ）：
住化スタイロンポリカーボネート（株）製カリバー２００―１３
粘度平均分子量（Ｍｖ）：２０７００（以下、Ａと略記） The following were used as raw materials.
1. Polycarbonate resin (A):
Sumika Stylon Polycarbonate Co., Ltd. Caliber 200-13
Viscosity average molecular weight (Mv): 20700 (hereinafter abbreviated as A)

２．近赤外線反射顔料（Ｂ）：
黒色の複合酸化物顔料
（組成式：Ｃｒ_２Ｏ_３：Ｆｅ_２Ｏ_３：ＣｏＯ、Ｃｒ_２Ｏ_３：Ｆｅ_２Ｏ_３、（Ｃｏ，Ｆｅ）
（Ｆｅ，Ｃｒ）_２Ｏ_４）
東罐マテリアル・テクノロジー（株）社製４２―７０７Ａ
平均粒径：０．９μｍ（以下、Ｂと略記） 2. Near-infrared reflective pigment (B):
Black complex oxide pigment (compositional formula: Cr ₂ O ₃ : Fe ₂ O ₃ : CoO, Cr ₂ O ₃ : Fe ₂ O ₃ , (Co, Fe)
(Fe, Cr) ₂ O ₄ )
42-707A manufactured by Toago Material Technology Co., Ltd.
Average particle diameter: 0.9 μm (hereinafter abbreviated as B)

３．酸化防止剤（Ｃ）：
３−１．環状亜リン酸エステル系酸化防止剤
以下の式で表される、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−〔３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ〕ジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン

住友化学（株）製スミライザーＧＰ（以下、Ｃ−１と略記） 3. Antioxidant (C):
3-1. Cyclic phosphite antioxidants 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-t-butyl represented by the following formula Phenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine

Sumitizer GP manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (hereinafter abbreviated as C-1)

３−２．リン系エステル系酸化防止剤
以下の式で表される、［１，１´−ビフェニル］−４，４´−ジイルビス［ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）フォスフィン］
クラリアントジャパン（株）製ＳＡＮＤＳＴＡＢＰ−ＥＰＱ（以下、Ｃ−２と略記）

3-2. Phosphorus ester antioxidant [1,1′-biphenyl] -4,4′-diylbis [bis (2,4-di-t-butylphenoxy) phosphine] represented by the following formula
SANDSTAB P-EPQ (hereinafter abbreviated as C-2) manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.

４．紫外線吸収剤（Ｄ）：
４−１．ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
以下の式で表される、２−［２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−［１，１，３，３−テトラメチルブチル］フェノール
ＡＤＥＫＡ社製ＬＡ−３１（以下、Ｄ−１と略記）

4). UV absorber (D):
4-1. Benzotriazole-based ultraviolet absorber 2- [2H-benzotriazol-2-yl] -4- [1,1,3,3-tetramethylbutyl] phenol represented by the following formula, LA-31 (manufactured by ADEKA) Hereinafter, abbreviated as D-1)

４−２．ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
以下の式で表される、２，４―ビス［１―メチル−１−フェニルエチル］−６−［２Ｈ―ベンゾトリアゾール−２−イル］フェノール
ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ２３４（以下、Ｄ−２と略記）

4-2. Benzotriazole-based ultraviolet absorber 2,4-bis [1-methyl-1-phenylethyl] -6- [2H-benzotriazol-2-yl] phenol represented by the following formula: TINUVIN234 (hereinafter referred to as “BA”) (Abbreviated as D-2)

４−３．トリアジン系紫外線吸収剤
以下の式で表される、２−［４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−［ヘキシロキシ］フェノール
ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７（以下、Ｄ−３と略記）

4-3. Triazine-based ultraviolet absorber 2- [4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl] -5- [hexyloxy] phenol represented by the following formula: TINUVIN 1577 (hereinafter referred to as D-) (Abbreviated as 3)

使用した押出機は以下のとおりである。
コア層、キャップ層の樹脂組成物用の溶融混錬用押出機：
日本製鋼所社製ＴＥＸ３０α 二軸押出機
（Ｌ／Ｄ＝４２、Φ＝３０ｍｍ）
共押出用の押出機：
コア層用押出機：田辺プラスチック社製ＶＳ４０単軸押出機
（Ｌ／Ｄ＝３２、４０Φ）
キャップ層用押出機：プラ技研社製ＰＥＸ-２５-２４型単軸押出機
（Ｌ／Ｄ＝２４、２５Φ） The extruder used was as follows.
Melt-kneading extruder for core layer and cap layer resin composition:
Nippon Steel Works TEX30α twin screw extruder (L / D = 42, Φ = 30mm)
Extruder for coextrusion:
Core layer extruder: VS40 single screw extruder manufactured by Tanabe Plastics
(L / D = 32, 40Φ)
Cap layer extruder: PEX-25-24 single screw extruder manufactured by Plastic Engineering Co., Ltd.
(L / D = 24, 25Φ)

（ａ）コア層及びキャップ層の樹脂組成物ペレットの作成
前述の各種原料を表１〜３に示す配合比率にて、それぞれタンブラーに投入し、１０分間乾式混合した後、二軸押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ３０α）を用いて、溶融温度２６０℃にて溶融混錬しペレットを得た。 (A) Preparation of resin composition pellets of core layer and cap layer Each of the above-mentioned raw materials was charged in a tumbler at the blending ratios shown in Tables 1 to 3, and after dry mixing for 10 minutes, a twin-screw extruder (Japan) Pellets were obtained by melting and kneading at a melting temperature of 260 ° C. using TEX30α manufactured by Steelworks.

（ｂ）共押出法による加工
得られたキャップ層用樹脂組成物のペレットを１２５℃×２時間の乾燥条件にて、熱風循環式乾燥機（タバイ社製ＰＥＲＦＥＣＴＯＶＥＮＰＶ−３３０）を用いて事前乾燥を行った。併せて、コア層用ポリカーボネート樹脂組成物のペレットも同じ条件にて事前乾燥を行った。事前乾燥を行なったコア層用ポリカーボネート樹脂のペレットを、コア層用押出機（田辺プラスチック社製ＶＳ４０単軸押出機）を用いて、２６０℃の条件下で溶融混錬し、共押出用ダイのコア層フィードブロックに供給した。また、同時に、事前乾燥したキャップ層用樹脂組成物のペレットを、キャップ層用押出機（プラ技研社ＰＥＸ-２５-２４型単軸押出機）を用いて２６０℃の条件下で溶融混錬してキャップ層フィードに供給し、ロール温度１３０℃にて波型成形板（２５０ｍｍ×３００ｍｍ×０．８３ｍｍ）を作成し、これらのシート中央部から試験片（６３ｍｍ×６３ｍｍ×０．８３ｍｍ）を切り出した。尚、キャップ層およびコア層の厚みは、それぞれ３０μｍ、０．８ｍｍに設定した。 (B) Processing by coextrusion method The pellets of the obtained resin composition for cap layers are preliminarily used in a drying condition of 125 ° C. × 2 hours using a hot-air circulating dryer (PERFECT OVEN PV-330 manufactured by Tabai). Drying was performed. In addition, the pellets of the polycarbonate resin composition for the core layer were also pre-dried under the same conditions. The pre-dried polycarbonate resin pellets for the core layer are melt-kneaded at 260 ° C. using a core layer extruder (VS40 single screw extruder manufactured by Tanabe Plastics Co., Ltd.). Feeded to the core layer feedblock. At the same time, the pre-dried pellets of the resin composition for the cap layer were melt kneaded at 260 ° C. using an extruder for cap layers (PEX-25-24 type single screw extruder). Then, a corrugated plate (250 mm × 300 mm × 0.83 mm) is prepared at a roll temperature of 130 ° C., and a test piece (63 mm × 63 mm × 0.83 mm) is cut out from the center of these sheets. It was. The thicknesses of the cap layer and the core layer were set to 30 μm and 0.8 mm, respectively.

（ｃ）可視光透過率の測定（単位：％）
（ｂ）で得られた各試験片を分光光度計（日立ハイテクサイエンス（株）製ＵＨ−４１５０形分光光度計）を用いてＤ６５光源で３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長範囲において１ｎｍ間隔で透過率を測定して、得られた透過率の値を用い、ＪＩＳＲ３１０６−１９９８に準じて可視光透過率を算出した。表１〜３に測定で得られた可視光透過率の測定値を示した。この可視光透過率の値は、本発明の波型成形板の可視光透過性を表す値であり、大きい値ほど透明性が良好であり、肉眼で見た際、向こう側が見えやすいことを意味する。尚、可視光透過性が２５％以上を良好とした。 (C) Measurement of visible light transmittance (unit:%)
Using the spectrophotometer (UH-4150 type spectrophotometer manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.), the transmittance of each test piece obtained in (b) was measured at 1 nm intervals in the wavelength range of 380 nm to 780 nm. Then, using the obtained transmittance value, the visible light transmittance was calculated in accordance with JIS R3106-1998. Tables 1 to 3 show the measured values of visible light transmittance obtained by measurement. This visible light transmittance value is a value representing the visible light transmittance of the corrugated plate of the present invention, and the larger the value, the better the transparency, and the easier it is to see the other side when viewed with the naked eye. To do. In addition, the visible light transmittance was determined to be 25% or more.

（ｄ）日射反射率の測定（単位：％）
（ｂ）で得られた各試験片を分光光度計（日立ハイテクサイエンス（株）製ＵＨ−４１５０形分光光度計）を用いてＤ６５光源で３００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲において１ｎｍ間隔で反射率を測定して、得られた反射率の値を用い、ＪＩＳＫ５６７５−２０１１に準じて日射反射率を算出した。測定に際しては積分球側面の試料ホルダーを使用して白色板を外して試験片を固定して測定を行った。表１〜３に測定で得られた日射透過率の測定値を示した。この日射反射率の値は、本発明の波型成形板の日射反射率を表す値であり、値が大きいほど、近赤外線領域の反射性が良好であることを意味する。尚、日射反射率が１０以上を良好とした。 (D) Measurement of solar reflectance (unit:%)
Using the spectrophotometer (UH-4150 type spectrophotometer manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.), the reflectance of each test piece obtained in (b) was measured at 1 nm intervals in the wavelength range of 300 nm to 2500 nm. Then, using the obtained reflectance value, the solar reflectance was calculated according to JIS K5675-2011. In measurement, the sample holder on the side of the integrating sphere was used to remove the white plate and fix the test piece. Tables 1 to 3 show the measured values of solar transmittance obtained by measurement. The value of the solar reflectance is a value representing the solar reflectance of the corrugated plate of the present invention, and the larger the value, the better the reflectivity in the near infrared region. In addition, the solar reflectance of 10 or more was considered good.

（ｅ）耐候性能の測定
得られた各試験片を促進耐候試験機キセノンウェザーメーター（スガ試験機社製ＳＸ−７５）の中に設置し、６００時間照射を行った。その後、照射前後の試験片をスペクトロフォトメータ（村上色彩技術研究所製ＣＭＳ−３５ＳＰ）により、色差（ΔＥ）を測定した。△Ｅとは照射前後の色の違いの程度を表し、△Ｅが小さい程、変色は小さく耐光性に優れている。△Ｅの評価基準としては、△Ｅの値が３．０未満であるものを合格（○）、３．０以上であるものを不合格（×）とした。 (E) Measurement of weather resistance performance Each test piece obtained was placed in an accelerated weather resistance tester xenon weather meter (SX-75 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) and irradiated for 600 hours. Then, the color difference ((DELTA) E) was measured for the test piece before and behind irradiation with the spectrophotometer (Murakami Color Research Laboratory CMS-35SP). ΔE represents the degree of color difference between before and after irradiation. The smaller the ΔE, the smaller the color change and the better the light resistance. As an evaluation standard for ΔE, a value having a value of ΔE of less than 3.0 was accepted (◯), and a value of 3.0 or more was rejected (x).

表１，表２で示した通り、波型成形板が本発明の要件を満足する場合（実施例１〜１０）は、いずれの波型成形板も良好な日射反射率と耐候性を示した。 As shown in Tables 1 and 2, when the corrugated plate satisfies the requirements of the present invention (Examples 1 to 10), all of the corrugated plates exhibited good solar reflectance and weather resistance. .

一方、表３に示す通り、本発明の構成を満足しない場合（比較例１〜４）には、いずれの場合にも欠点を有していた。 On the other hand, as shown in Table 3, when the configuration of the present invention was not satisfied (Comparative Examples 1 to 4), each case had a defect.

比較例１は、近赤外線反射顔料（Ｂ）の配合量が少なかったことにより、試験片の日射反射率が劣っていた。 In Comparative Example 1, the solar reflectance of the test piece was inferior because the blending amount of the near-infrared reflective pigment (B) was small.

比較例２は、紫外線吸収剤（Ｄ）の配合量が少なかったことにより、試験片の耐候性が劣っていた。 In Comparative Example 2, the weather resistance of the test piece was inferior because the blending amount of the ultraviolet absorber (D) was small.

比較例３は、紫外線吸収剤（Ｄ）の配合量が多かったことにより、キャップ層用材料を造粒することが出来なかった。 In Comparative Example 3, the cap layer material could not be granulated because the blending amount of the ultraviolet absorber (D) was large.

比較例４は、近赤外線反射顔料（Ｂ）の配合量が多かったことにより、キャップ層用材料の粘度が低下し成形加工出来なかった。 In Comparative Example 4, since the amount of the near-infrared reflective pigment (B) was large, the viscosity of the cap layer material was lowered and could not be molded.

以上のように、本開示における技術の例示として、実施の形態を説明した。そのために、詳細な説明を提供した。 As described above, the embodiments have been described as examples of the technology in the present disclosure. To that end, a detailed explanation was provided.

したがって、詳細な説明に記載された構成要素の中には、課題解決のために必須な構成要素だけでなく、上記技術を例示するために、課題解決のためには必須でない構成要素も含まれ得る。そのため、それらの必須ではない構成要素が詳細な説明に記載されていることをもって、直ちに、それらの必須ではない構成要素が必須であるとの認定をするべきではない。 Accordingly, the components described in the detailed description include not only components essential for solving the problem but also components not essential for solving the problem in order to illustrate the above technique. obtain. Therefore, it should not be immediately recognized that these non-essential components are essential as the non-essential components are described in the detailed description.

また、上述の実施の形態は、本開示における技術を例示するためのものであるから、特許請求の範囲またはその均等の範囲において種々の変更、置き換え、付加、省略などを行うことができる。 Moreover, since the above-mentioned embodiment is for demonstrating the technique in this indication, a various change, replacement, addition, abbreviation, etc. can be performed in a claim or its equivalent range.

本発明の波型成形板は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械物性、等を損なうことなく、特別な工程が不要なため安価で、日射反射性及び耐候性に極めて優れる。このため、特に、エクステリア、建装材、産業資材、農業資材等として好適に用いることができ、極めて産業上の利用価値は高い。 The corrugated plate of the present invention is inexpensive and extremely excellent in solar reflectivity and weather resistance because it does not impair the heat resistance, mechanical properties, etc. inherent to the polycarbonate resin, and does not require special steps. For this reason, in particular, it can be suitably used as an exterior, a building material, an industrial material, an agricultural material, etc., and its industrial utility value is extremely high.

Claims

A core layer comprising a polycarbonate resin (A), a near-infrared reflective pigment (B), and an antioxidant (C), wherein the near-infrared reflective pigment (B) is chromium, iron, cobalt, titanium, antimony, aluminum, A composite oxide pigment containing at least two elements selected from zinc and nickel, and the amount of the near-infrared reflective pigment (B) is 0.01 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). A cap layer comprising 20 parts by weight of a core layer, a polycarbonate resin (A) and an ultraviolet absorber (D), one surface of which is closely attached to the core layer, the ultraviolet absorber (D) A corrugated plate comprising a cap layer which is a benzotriazole, triazine, cyanoacrylate or a combination containing one or more of these.

The corrugated plate according to claim 1, wherein the near-infrared reflective pigment (B) has an average particle size of 2 µm or less.

The corrugated plate according to claim 1, wherein the amount of the antioxidant (C) is 0.01 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A).

The corrugated plate according to claim 1, wherein the antioxidant (C) is a cyclic phosphite-based antioxidant represented by the following general formula (1).
General formula (1):

(1)
(Wherein R1, R2, R4 and R5 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, carbon R 7 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X represents a single bond, a sulfur atom, or a —CHR 6 group (R 6 represents a hydrogen atom, 1 to carbon atoms). Represents an alkyl group having 8 or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, and A represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or * -COR7 group (R7 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms). , * Represents a bond on the oxygen side.) One of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms. One more There represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.)

The phosphite compound represented by the general formula (3) is 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-t-butyl). The corrugated plate according to claim 1, which is phenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine.

The corrugated board of Claim 1 whose quantity of the said ultraviolet absorber (D) is 1-20 weight part with respect to 100 weight part of said polycarbonate resins (A).

The corrugated board according to claim 1, wherein the cap layer has a thickness of 10 to 200 μm.