JP5448466B2 - Polyarylate resin composition and molded article obtained therefrom - Google Patents

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本発明は、耐熱性、透明性、色調に優れたポリアリレート樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a polyarylate resin composition excellent in heat resistance, transparency, and color tone.

二価フェノール類、特に2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンとテレフタル酸及び/又はイソフタル酸とからなるポリアリレートはエンジニアリングプラスチックとして既によく知られている。係るポリアリレートは耐熱性が高く、機械的強度や寸法安定性に優れ、加えて透明であるので、その成形品は電気・電子機器、自動車、機械などの分野に幅広く応用されている。   Polyarylates composed of dihydric phenols, in particular 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, terephthalic acid and / or isophthalic acid are already well known as engineering plastics. Since such polyarylate has high heat resistance, excellent mechanical strength and dimensional stability, and is transparent, the molded product is widely applied to fields such as electric / electronic equipment, automobiles and machines.

近年、自動車産業界においては自動車の燃費向上が最大の課題となっている。このため自動車を構成する材料を軽量化することを目的として、比重の高い金属あるいは他の無機材料に代えて低比重のプラスチックを自動車部品に応用する試みが盛んに行われている。例えば、自動車に搭載されるランプカバーやレンズ類等の部品についても例外ではなく、ガラスからプラスチックへの代替が進んでいる。   In recent years, improving the fuel efficiency of automobiles has become the biggest challenge in the automobile industry. For this reason, in order to reduce the weight of materials constituting automobiles, attempts have been actively made to apply low specific gravity plastics to automobile parts instead of high specific gravity metals or other inorganic materials. For example, parts such as lamp covers and lenses mounted on automobiles are no exception, and replacement from glass to plastic is progressing.

この種の部品のうち耐熱変形性の要求が比較的低い部品にはアクリル樹脂が、耐熱変形性の要求がやや高い部品にはポリカーボネート樹脂が使用されている。しかし、さらに耐熱要求の高いへッドライトレンズ、インナーレンズあるいはフォグライトレンズなどにはこれらアクリル樹脂やポリカーボネートでは耐熱性が充分でない。このような事情からこれらの部品にはよリ耐熱性の高いポリアリレートの応用が期待されてきた。しかし最も代表的な2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンとテレフタル酸及び/又はイソフタル酸とからなるポリアリレートは高い耐熱性と透明性を有するものの、前述したライトの光源に起因する熱によって著しい変色を来すためその応用は大きく制限されてきた。また、ポリアリレート樹脂は、加熱成形時に熱劣化し、茶褐色に着色するという問題もある。   Among these types of parts, acrylic resin is used for parts with relatively low requirements for heat distortion, and polycarbonate resin is used for parts with relatively high requirements for heat distortion. However, these acrylic resins and polycarbonates are not sufficient in heat resistance for headlight lenses, inner lenses or fog light lenses, which have higher heat resistance requirements. Under such circumstances, application of polyarylate having high heat resistance has been expected for these parts. However, although the most typical polyarylate composed of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and terephthalic acid and / or isophthalic acid has high heat resistance and transparency, the heat caused by the light source of light mentioned above. As a result, the application has been greatly limited. In addition, the polyarylate resin also has a problem that it is thermally deteriorated during heat molding and colored brown.

上記のような問題を解決するために、特許文献1ではフェノール性水酸基を2個以上有するフェノール系化合物とホスファイト系化合物とのエステル化合物をポリアリレートに添加することが知られている。また特許文献2では、さらにラクトン系化合物を添加することが知られている。特許文献3では特定のシラン化合物を添加することで、特性が改良されることが知られているが、まだ不十分な場合があり、さらなる特性改良が必要とされている。   In order to solve the above problems, it is known in Patent Document 1 that an ester compound of a phenol compound having two or more phenolic hydroxyl groups and a phosphite compound is added to polyarylate. In Patent Document 2, it is known to further add a lactone compound. In Patent Document 3, it is known that characteristics are improved by adding a specific silane compound, but there are cases where the characteristics are still insufficient, and further characteristic improvements are required.

特公平4−46299号公報Japanese Examined Patent Publication No. 4-46299 特開2002−265766号公報JP 2002-265766 A 特開2007−119523号公報JP 2007-119523 A

本発明は、成形加工時に変色が生じず、さらには耐熱性に優れ、長期間使用後も変色しない、機械的特性に優れたポリアリレート樹脂組成物を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a polyarylate resin composition having excellent mechanical properties that does not cause discoloration during molding, has excellent heat resistance, and does not discolor even after long-term use.

本発明者らは、このような課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリアリレート樹脂、リン系化合物、特定のシラン化合物を含んでなるポリアリレート樹脂化合物が、上記目的を達成できることを見出し、本発明に到達した。   As a result of intensive studies to solve such problems, the present inventors have found that a polyarylate resin compound comprising a polyarylate resin, a phosphorus compound, and a specific silane compound can achieve the above object. The headline, the present invention has been reached.

すなわち、本発明の要旨は下記の通りである。   That is, the gist of the present invention is as follows.

(1)ポリアリレート樹脂とポリカーボネート樹脂の混合物100質量部に対し、リン系化合物0.01〜1質量部、下記一般式(I)で示されるシラン化合物0.01〜1質量部を含有したポリアリレート樹脂組成物であって、ポリアリレート樹脂とポリカーボネート樹脂の配合比率が10/90〜100/0(質量比)であり、ASTM D648に準じ、荷重1.8MPaにて測定される荷重たわみ温度が、140℃以上であることを特徴とするポリアリレート樹脂組成物。
(1) Poly containing 0.01 to 1 part by weight of a phosphorus compound and 0.01 to 1 part by weight of a silane compound represented by the following general formula (I) with respect to 100 parts by weight of a mixture of a polyarylate resin and a polycarbonate resin a polyarylate resin composition, the blending ratio of the polyarylate resin and the polycarbonate resin is 10 / 90-100 / 0 (mass ratio) der is, according to ASTM D648, is measured under a load 1.8MPa heat deflection temperature but polyarylate resin composition characterized der Rukoto 140 ° C. or higher.

一般式(I)中、R1は炭素数2〜4のビニル基、アクリル基、メタクリル基のいずれ
かを表す。R2〜R4は炭素数1〜4のアルコキシ基またはアルキル基を表す。
(2)さらにフェノール系化合物を含み、その配合がポリアリレート樹脂とポリカー
ボネート樹脂の混合物100質量部に対し0.01〜1質量部であることを特徴とする(
1)のポリアリレート樹脂組成物。
(3)さらにラクトン系化合物を含み、その配合がポリアリレート樹脂とポリカーボ
ネート樹脂の混合物100質量部に対し0.01〜1質量部であることを特徴とする(1
)、または(2)のポリアリレート樹脂組成物。
(4)(1)〜(3)いずれかのポリアリレート樹脂組成物を成形してなる成形体。

In general formula (I), R1 represents any one of a C2-C4 vinyl group, an acryl group, and a methacryl group. R2 to R4 represent an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or an alkyl group.
(2) A phenolic compound is further contained, and the blending is 0.01 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the mixture of polyarylate resin and polycarbonate resin (
The polyarylate resin composition of 1).
(3) A lactone compound is further contained, and the blending is 0.01 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the mixture of polyarylate resin and polycarbonate resin (1
Or the polyarylate resin composition of (2).
(4) A molded article obtained by molding the polyarylate resin composition according to any one of (1) to (3).

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本発明によれば、ポリアリレート樹脂とポリカーボネート樹脂の混合物が、リン系化合物、特定のシラン化合物を含んでいるため、成形加工時に変色が生じず、さらには耐熱性に優れ、長期間使用後も変色しない、機械的特性に優れたポリアリレート樹脂組成物を提供することができる。   According to the present invention, since the mixture of the polyarylate resin and the polycarbonate resin contains a phosphorus compound and a specific silane compound, discoloration does not occur during the molding process, and furthermore, it has excellent heat resistance and even after long-term use. It is possible to provide a polyarylate resin composition that does not change color and has excellent mechanical properties.

本発明における樹脂組成物は、ポリアリレート樹脂,ポリカーボネート樹脂、シラン化合物、リン系化合物からなる。   The resin composition in the present invention comprises a polyarylate resin, a polycarbonate resin, a silane compound, and a phosphorus compound.

本発明に用いられるポリアリレート樹脂とは芳香族ジカルボン酸残基単位とビスフェノール類残基単位とからなる芳香族ポリエステルである。   The polyarylate resin used in the present invention is an aromatic polyester composed of an aromatic dicarboxylic acid residue unit and a bisphenol residue unit.

ビスフェノール類残基単位を導入するためのポリアリレート原料として、例えば2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパン、4,4‘−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4‘−ジヒドロキシジフェニルケトン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルメタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン等が挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよいし、あるいは、2種類以上混合して使用してもよいし、経済的な理由から、これらの化合物の中でも2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンを使用することが好ましく、最適には当該化合物を単独で使用する。   Examples of polyarylate raw materials for introducing bisphenol residue units include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2, 2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4′-dihydroxy Examples include diphenyl ether, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4′-dihydroxydiphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more, and for economic reasons, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) among these compounds. Propane is preferably used, and optimally the compound is used alone.

芳香族ジカルボン酸残基単位を導入するためのポリアリレート原料の例としては、テレフタル酸およびイソフタル酸が挙げられる。本発明においては両者を混合して用いて得られるポリアリレート樹脂組成物が溶融加工性および機械的特性の面で特に好ましい。その混合比率(テレフタル酸/イソフタル酸)は、モル比で90/10〜10/90の範囲であることが好ましく、より好ましくは70/30〜30/70、最適には50/50である。テレフタル酸の混合モル分率が10モル%未満であっても90モル%を超えても、界面重合法で重合する場合には十分な重合度に達しない場合がある。   Examples of the polyarylate raw material for introducing the aromatic dicarboxylic acid residue unit include terephthalic acid and isophthalic acid. In the present invention, a polyarylate resin composition obtained by mixing both is particularly preferred in terms of melt processability and mechanical properties. The mixing ratio (terephthalic acid / isophthalic acid) is preferably in the range of 90/10 to 10/90 in molar ratio, more preferably 70/30 to 30/70, and most preferably 50/50. Even if the mixing mole fraction of terephthalic acid is less than 10 mol% or more than 90 mol%, a sufficient degree of polymerization may not be achieved when polymerization is performed by the interfacial polymerization method.

前記のような原料からなるポリアリレート樹脂は、機械的特性と流動性の観点から、その極限粘度が0.4〜0.8、好ましくは0.4〜0.7であることが望ましい。本明細書中、極限粘度は1,1,2,2―テトラクロロエタンを溶媒として、温度25℃で測定された溶液粘度から求めることができる。   It is desirable that the polyarylate resin made of the raw material as described above has an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.8, preferably 0.4 to 0.7, from the viewpoint of mechanical properties and fluidity. In the present specification, the intrinsic viscosity can be determined from the solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. using 1,1,2,2-tetrachloroethane as a solvent.

そのようなポリアリレート樹脂として、例えば、市販のユニチカ社製U−100,Uパウダーを好ましく使用することができる。   As such a polyarylate resin, for example, commercially available U-100, U powder manufactured by Unitika Ltd. can be preferably used.

本発明に用いられるポリカーボネート樹脂は、ビスフェノール類残基単位とカーボネート残基単位とからなるポリ炭酸エステルである。ポリカーボネート樹脂は前期ポリアリレート樹脂と類似のビスフェノール類残基単位を有するため、ポリアリレート樹脂に対して良好な相溶性を示す場合が多い。   The polycarbonate resin used in the present invention is a polycarbonate comprising a bisphenol residue unit and a carbonate residue unit. Since the polycarbonate resin has a bisphenol residue unit similar to the polyarylate resin in the previous period, the polycarbonate resin often shows good compatibility with the polyarylate resin.

ビスフェノール類残基単位を導入するためのポリカーボネート原料としてのビスフェノール類としては、例えば2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)デカン、1,3−マタハ1,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロドデカン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジチオジフェノール、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジクロロジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシ−2,5−ジヒドロキシジフェニルエーテル等が挙げられる。その他にも、米国特許第2,999,835号明細書、米国特許第3,028,365号明細書、米国特許第3,334,154号明細書、米国特許第4,131,575号明細書に記載されているジフェノールが使用できる。これらは単独で使用してもよいし、あるいは2種類以上混合して使用してもよい。これらの化合物の中でも少なくとも2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンを使用することが好ましく、経済的な理由で、最適には、当該化合物を単独で使用する。   Examples of the bisphenol as a polycarbonate raw material for introducing the bisphenol residue unit include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl). Propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ) Cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) decane, 1,3-Mataha 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclododecane, 4, 4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dithiodiphenol, 4,4'-dihydroxy-3 3'-dichloro diphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-2,5-dihydroxydiphenyl ether, and the like. In addition, US Pat. No. 2,999,835, US Pat. No. 3,028,365, US Pat. No. 3,334,154, US Pat. No. 4,131,575 Diphenols described in the book can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Among these compounds, it is preferable to use at least 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane. For economic reasons, the compound is optimally used alone.

カーボネート残基単位を導入するための前駆物質としては、ホスゲンなどのカルボニルハライド、ジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルが使用できる。   As precursors for introducing carbonate residue units, carbonyl halides such as phosgene and carbonates such as diphenyl carbonate can be used.

前記のような原料からなるポリカーボネート樹脂は、機械的特性と流動性の観点から、極限粘度が0.4〜0.8、好ましくは0.4〜0.6であることが望ましい。   The polycarbonate resin made of the raw materials as described above has an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.8, preferably 0.4 to 0.6, from the viewpoint of mechanical properties and fluidity.

そのようなポリカーボネート樹脂として、例えば、市販の住友ダウ社製カリバーK200−30、200−13、200−3を好ましく使用することができる。   As such a polycarbonate resin, for example, commercially available Caliber K200-30, 200-13, 200-3 manufactured by Sumitomo Dow can be preferably used.

ポリアリレート樹脂の重合方法、ポリカーボネート樹脂の重合方法であるが、本発明の目的を満足するものであれば、界面重合法でも溶融重合法でも特に限定されず、公知の方法を使用してよい。またポリアリレートとポリカーボネートの共重合を実施しても良い。   A polyarylate resin polymerization method and a polycarbonate resin polymerization method are not particularly limited as long as the object of the present invention is satisfied, and any known method may be used. Further, copolymerization of polyarylate and polycarbonate may be carried out.

ポリアリレート樹脂とポリカーボネート樹脂との配合比は、樹脂組成物の成形加工性と成形品の耐熱変形性の観点から、ポリアリレート樹脂/ポリカーボネート樹脂の配合比率は、10/90〜100/0(質量比)であり、好ましくは10/90〜90/10(質量比)、より好ましくは30/70〜90/10(質量比)であることが好ましい。ポリカーボネートの配合量がこの範囲より少なくすると、流動性、加工性の面から、ポリアリレート樹脂/ポリカーボネート樹脂=100/0の場合とほとんど変わらなくなる。ポリカーボネート樹脂の配合量がこの範囲より多くなると、耐熱性が劣る場合がある。   The blending ratio of the polyarylate resin and the polycarbonate resin is 10/90 to 100/0 (mass from the viewpoint of the molding processability of the resin composition and the heat distortion resistance of the molded product. Ratio), preferably 10/90 to 90/10 (mass ratio), more preferably 30/70 to 90/10 (mass ratio). If the blending amount of the polycarbonate is less than this range, it is hardly different from the case of polyarylate resin / polycarbonate resin = 100/0 in terms of fluidity and workability. When the blending amount of the polycarbonate resin exceeds this range, the heat resistance may be inferior.

本発明におけるポリアリレート樹脂とポリカーボネート樹脂からなる樹脂組成物の極限粘度は0.40〜0.60であることが好ましい。0.60を上回ると溶融粘度が高くなり、射出成形が困難になる。0.40を下回ると、得られる成形品の衝撃強度が不足する傾向にある。   The intrinsic viscosity of the resin composition comprising the polyarylate resin and the polycarbonate resin in the present invention is preferably 0.40 to 0.60. If it exceeds 0.60, the melt viscosity becomes high and injection molding becomes difficult. When it is less than 0.40, the impact strength of the obtained molded product tends to be insufficient.

本発明に用いられるリン化合物はホスファイト化合物および/またはホスホナイト化合物である。具体例としては、例えば、トリスノニルホスファイト、トリスフェニルホスファイト、トリストリデシルホスファイト、トリス(モノノニルフェニル)ホスファイト、トリス(モノ・ジノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2−t−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチル−5−メチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,5−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2−t−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス[2−(1,1−ジメチルプロピル)フェニル]ホスファイト、トリス[2,4−ジ−(1,1−ジメチルプロピル)フェニル]ホスファイト、トリス(2−シクロヘキシルフェニル)ホスファイト、トリスフェニルホスファイト、トリス(オクチルチオエチル)ホスファイト、トリス(オクチルチオプロピル)ホスファイト、トリス(クレジルチオプロピル)ホスファイト、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェニル−ジ−トリデシル)ホスファイト、4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェニル−ジ−オクチル)ホスファイト、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ジトリデシルホスファイト−5−t−ブチルフェニル)ブタン、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)スピロペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)スピロペンタエリスリトール−ジホスファイト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェニル)スピロペンタエリスリトール−ジホスファイト、ビス(2,4,6−トリ−t−ブチルフェニル)スピロペンタエリスリトール−ジホスファイト、トリス(2−((2,4,8,10−テトラ−tert−ブチルジベンゾ(d,f)(1,3,2)ジオキサフォスフェフィン‐6−イル)オキシ)エチル)アミン、ビス(2,4−ビス(1,1−ジメチルエチル)−6−メチルフェニル)エチルエステル亜リン酸、テトラキス(2,4−t−ブチルフェニル)[1,1−ビフェニル]−4,4’−ジイルビスホスホナイト、等が挙げられる。これらの具体例の中でも、テトラキス(2、4−t−ブチルフェニル)[1,1−ビフェニル]−4,4’−ジイルビスホスホナイト、ビス(2,4−ビス(1,1−ジメチルエチル)−6−メチルフェニル)エチルエステル亜リン酸を用いることが好ましい。具体的商品例としては、チバ・スペシャリティ・ケミカル社製IRGAFOS P−EPQ、IRGAFOS 38等が挙げられる。   The phosphorus compound used in the present invention is a phosphite compound and / or a phosphonite compound. Specific examples include, for example, trisnonyl phosphite, trisphenyl phosphite, tristridecyl phosphite, tris (monononylphenyl) phosphite, tris (mono-dinonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-). -T-butylphenyl) phosphite, tris (2-t-butylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butyl-5-methylphenyl) phosphite, tris (2,5-di-t -Butylphenyl) phosphite, tris (2-t-butylphenyl) phosphite, tris [2- (1,1-dimethylpropyl) phenyl] phosphite, tris [2,4-di- (1,1-dimethyl) Propyl) phenyl] phosphite, tris (2-cyclohexylphenyl) phosphite, trisphenylphos Ite, tris (octylthioethyl) phosphite, tris (octylthiopropyl) phosphite, tris (cresylthiopropyl) phosphite, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) phosphite, bis (Nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butylphenyl-di-tridecyl) phosphite, 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-) 6-t-butylphenyl-di-octyl) phosphite, 1,1,3-tris (2-methyl-4-ditridecyl phosphite-5-t-butylphenyl) butane, bis (2,4-di-) t-butylphenyl) spiropentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methyl) Phenyl) spiropentaerythritol-diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-ethylphenyl) spiropentaerythritol-diphosphite, bis (2,4,6-tri-t-butylphenyl) spiropentaerythritol- Diphosphite, tris (2-((2,4,8,10-tetra-tert-butyldibenzo (d, f) (1,3,2) dioxaphosphin-6-yl) oxy) ethyl) amine, Bis (2,4-bis (1,1-dimethylethyl) -6-methylphenyl) ethyl ester phosphorous acid, tetrakis (2,4-t-butylphenyl) [1,1-biphenyl] -4,4 ′ -Diyl bisphosphonite, etc. are mentioned. Among these specific examples, tetrakis (2,4-t-butylphenyl) [1,1-biphenyl] -4,4′-diylbisphosphonite, bis (2,4-bis (1,1-dimethylethyl) It is preferred to use) -6-methylphenyl) ethyl ester phosphorous acid. Specific product examples include IRGAFOS P-EPQ, IRGAFOS 38 manufactured by Ciba Specialty Chemicals.

リン化合物の配合量はポリアリレート樹脂とポリカーボネート樹脂との合計量100質量部に対して0.01〜1質量部、好ましくは0.02〜0.2質量部であることが望ましい。含有量が少なすぎると、樹脂組成物の溶融紺練時、成形加工時の変色を防止する効果が乏しくなる。含有量が多すても、効果が飽和するばかりか、経済的な好ましくない。リン化合物は2種類以上を組み合わせて用いてもよく、その場合、それらの合計量が前期範囲内であればよい。   The compounding amount of the phosphorus compound is 0.01 to 1 part by mass, preferably 0.02 to 0.2 part by mass, with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polyarylate resin and the polycarbonate resin. When there is too little content, the effect which prevents discoloration at the time of the melt-kneading of a resin composition and a shaping | molding process will become scarce. Even if the content is large, not only the effect is saturated, but also economically undesirable. Two or more types of phosphorus compounds may be used in combination, and in that case, the total amount of them may be within the range of the previous period.

本発明のポリアリレート樹脂組成物に配合されるシラン化合物は下記一般式(I)で表される。   The silane compound blended in the polyarylate resin composition of the present invention is represented by the following general formula (I).

一般式(I)中、R1は炭素数2〜4のビニル基、アクリル基、メタクリル基のいずれ
かを表す。R2〜R4は炭素数1〜4のアルコキシ基またはアルキル基を表す。
In general formula (I), R1 is any of a vinyl group having 2 to 4 carbon atoms, an acryl group, and a methacryl group.
Represents R2 to R4 represent an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or an alkyl group.

このようなシラン化合物の具体例および商品名の例としては、ジメチルビニルメトキシシラン(GE東芝シリコーン社製TSL8317)、メチルビニルジメトキシシラン(GE東芝シリコーン社製TSL8315)、メチルビニルジエトキシシラン(GE東芝シリコーン社製TSL8316)、ジメチルビニルエトキシシラン(GE東芝シリコーン社製TSL8318)、ビニルトリメトキシシラン(信越化学工業社製KBM−1003)、ビニルトリエトキシシラン(GE東芝シリコーン社製TSL8311、信越化学工業社製KBE−1003)、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン(GE東芝シリコーン社製TSL8375、信越化学工業社製KBM−502)、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(GE東芝シリコーン社製TSL8370、信越化学工業社製KBM−503)、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン(信越化学工業社製KBE−502)、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン(信越化学工業社製KBE−503)、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製KBM−5103)、3−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン(信越化学工業社製KBM−5102)等が挙げられる。
Examples of specific examples and trade names of such silane compounds, divinyl methyl vinyl silane (GE Toshiba Silicone Co. TSL8317), methyl vinyl dimethoxy silane (GE Toshiba Silicone Co. TSL8315), methyl vinyl diethoxy silane (GE TSL8316 from Toshiba Silicone), dimethylvinylethoxysilane (TSL8318 from GE Toshiba Silicone), vinyltrimethoxysilane (KBM-1003 from Shin-Etsu Chemical), vinyltriethoxysilane (TSL8311 from GE Toshiba Silicone, Shin-Etsu Chemical) Company Ltd. KBE-1003), 3 - methacryloxypropyl methyl dimethoxy silane (GE Toshiba silicone Co. TSL8375, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KBM-502), 3- methacryloxypropyl trimethoxysilane GE Toshiba Silicone TSL8370, Shin-Etsu Chemical KBM-503), 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane (Shin-Etsu Chemical KBE-502), 3-methacryloxypropyltriethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Examples thereof include KBE-503), 3-acryloxypropyltrimethoxysilane (KBM-5103 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and 3-acryloxypropylmethyldimethoxysilane (KBM-5102 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

中でも、炭素数〜4のビニル基、アクリル基、メタクリル基から選ばれる官能基を1
つ有し、炭素数1〜4のアルコキシ基を3つ有するシラン化合物が結晶化速度の向上の点
で好ましい。このようなシラン化合物の具体例および商品名の例としては、ビニルトリメ
トキシシラン(信越化学工業社製KBM−1003)、ビニルトリエトキシシラン(GE
東芝シリコーン社製TSL8311、信越化学工業社製KBE−1003)、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(GE東芝シリコーン社製TSL8370、信越化学工業社製KBM−503)、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン(信越化学工業社製KBE−503)、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製KBM−5103)等が挙げられる。
Among them, the number 2-4 vinyl groups carbons, an acrylic group, a methacrylic group or al chosen functional group 1
And a silane compound having three alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms is preferable in terms of improving the crystallization rate. Specific examples and trade names of such silane compounds include vinyltrimethoxysilane (KBM-1003 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), vinyltriethoxysilane (GE
Toshiba Silicone TSL8311, Shin-Etsu Chemical KBE-1003) , 3 -methacryloxypropyltrimethoxysilane (GE Toshiba Silicone TSL8370, Shin-Etsu Chemical KBM-503), 3-methacryloxypropyltriethoxysilane (KBE-503 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), 3-acryloxypropyltrimethoxysilane (KBM-5103 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and the like.

シラン化合物の配合量は、ポリアリレート樹脂とポリカーボネート樹脂との合計量100質量部に対して、0.01〜1質量部、好ましくは0.02〜0.5質量部であることが望ましい。含有量が少なすぎると、樹脂組成物の成形加工時の変色および成形品の長期使用時の熱による変色を防止する効果、特に成形品の長期使用時の熱による変色を防止する効果が乏しくなる。含有量が多すぎると、量の割りに上記効果が期待できない。シラン化合物は2種類以上を組み合わせて用いられてよく、その場合はそれらの合計量が上記範囲内であればよい。   The compounding amount of the silane compound is 0.01 to 1 part by mass, preferably 0.02 to 0.5 part by mass, with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polyarylate resin and the polycarbonate resin. If the content is too small, the effect of preventing discoloration during molding of the resin composition and discoloration due to heat during long-term use of the molded product, particularly the effect of preventing discoloration due to heat during long-term use of the molded product becomes poor. . If the content is too large, the above effect cannot be expected for the amount. Two or more kinds of silane compounds may be used in combination, and in that case, the total amount thereof may be within the above range.

本発明で配合されるシラン化合物は、本発明の目的である耐熱性、透明性、流動性、色調を満足するものであれば、その製法は限定されず、公知の方法で製造できる。   If the silane compound mix | blended by this invention satisfies the heat resistance, transparency, fluidity | liquidity, and color tone which are the objectives of this invention, the manufacturing method will not be limited and it can manufacture by a well-known method.

本発明では、リン系化合物、シラン化合物を使用することで、アロイ化工程の混練度が低レベルであっても、相溶性を向上することができ、かつ熱変色の少ない成形体が得られるが、さらにフェノール系化合物、ラクトン系化合物を併用することで、より色調が良好な成形体を得ることができる。特にラクトン系化合物の併用が効果的である。   In the present invention, by using a phosphorus compound and a silane compound, the compatibility can be improved even when the kneading degree in the alloying process is low, and a molded product with less thermal discoloration can be obtained. Furthermore, by using a phenolic compound and a lactone compound in combination, a molded article with better color tone can be obtained. In particular, the combined use of lactone compounds is effective.

また、本発明のポリアリレート樹脂組成物は、フェノール化合物を配合することができる。本発明に用いられるフェノール系化合物はヒドロキシル基のオルト位置に置換基を有するヒンダードフェノール部を含む化合物であり、好ましくはヒドロキシル基の2つのオルト位置に置換基を有するヒンダードフェノール部を含む化合物である。オルト位置の置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t−ブチル基等のアルキル基を例示することができる。フェノール系化合物がヒンダードフェノール部においてヒドロキシル基の2つのオルト位置に置換基を有する場合、該2つの置換基は同一でも異なっていてもよく、好ましくは同時にt−ブチル基である。   Moreover, the polyarylate resin composition of this invention can mix | blend a phenol compound. The phenolic compound used in the present invention is a compound containing a hindered phenol moiety having a substituent at the ortho position of the hydroxyl group, preferably a compound containing a hindered phenol moiety having a substituent at the two ortho positions of the hydroxyl group It is. Examples of the substituent at the ortho position include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group and t-butyl group. it can. When the phenolic compound has a substituent at two ortho positions of the hydroxyl group in the hindered phenol part, the two substituents may be the same or different, and preferably are t-butyl groups at the same time.

ヒドロキシル基の2つのオルト位置に置換基を有するヒンダードフェノール部を含む好ましいフェノール化合物として、例えば、プロピオネート系ヒンダードフェノール化合物、イソシアヌレート系ヒンダードフェノール化合物、ベンゼン系ヒンダードフェノール化合物、トリアジン系ヒンダードフェノール化合物、およびリン酸系ヒンダードフェノール化合物等が挙げられる。   Preferable phenol compounds containing a hindered phenol moiety having a substituent at two ortho positions of the hydroxyl group include, for example, propionate-based hindered phenol compounds, isocyanurate-based hindered phenol compounds, benzene-based hindered phenol compounds, and triazine-based hinders. Examples thereof include dophenol compounds and phosphoric acid hindered phenol compounds.

プロピオネート系ヒンダードフェノール化合物の具体例として、例えば、トリエチレングリコール−ビス−3−(3’−t−ブチル−4’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)プロピオネート、ヘキサメチレングリコール−ビス−[β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−フェニル)プロピオネート]、テトラキス[メチレン−3(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシ−フェニル)プロピオネート]メタン、2,2’−チオ[ジエチル−ビス−3(3”,5”−ジ−t−ブチル−4”−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネートなどを挙げることができる。   Specific examples of propionate-based hindered phenol compounds include, for example, triethylene glycol-bis-3- (3′-t-butyl-4′-hydroxy-5′-methylphenyl) propionate, hexamethylene glycol-bis- [β. -(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-phenyl) propionate], tetrakis [methylene-3 (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxy-phenyl) propionate] methane, 2,2′-thio [diethyl-bis-3 (3 ″, 5 ″ -di-t-butyl-4 ″ -hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (4′-hydroxy-3 ′, 5′- And di-t-butylphenyl) propionate.

イソシアヌレート系ヒンダードフェノール化合物の具体例として、例えば、1,3,5−トリス(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾイル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレートなどを挙げることができる。ベンゼン系ヒンダードフェノール化合物の具体例として、例えば、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシ−ベンジル)ベンゼンなどを挙げることができる。   Specific examples of isocyanurate-based hindered phenol compounds include, for example, 1,3,5-tris (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzoyl) isocyanurate, 1,3,5-tris. (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzyl) isocyanurate and the like can be mentioned. Specific examples of the benzene hindered phenol compound include, for example, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxy-benzyl) benzene. Can be mentioned.

トリアジン系ヒンダードフェノール化合物の具体例として、例えば、6−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルアニリノ)−2,4−ビス−オクチル−チオ−1,3,5−トリアジンなどを挙げることができる。リン酸系ヒンダードフェノール化合物の具体例として、例えば、3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシ−ベンジルホスホリックアシッドジメチルエステル、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホリックアシッド)モノメチルエステルのニッケル塩などを挙げることができる。   Specific examples of triazine-based hindered phenol compounds include, for example, 6- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylanilino) -2,4-bis-octyl-thio-1,3,5- A triazine etc. can be mentioned. Specific examples of phosphoric acid hindered phenol compounds include, for example, 3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxy-benzylphosphoric acid dimethyl ester, bis (3,5-di-t-butyl- 4-hydroxybenzyl phosphoric acid) monomethyl ester nickel salt and the like.

上記の具体例の中でも、プロピオネート系ヒンダードフェノール化合物、特にオクタデシル−3−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネートを使用することが好ましい。   Among the above specific examples, it is preferable to use propionate-based hindered phenol compounds, particularly octadecyl-3- (4'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) propionate.

フェノール系化合物の含有量はポリアリレート樹脂とポリカーボネート樹脂との合計量100質量部に対して0.01〜1質量部、好ましくは0.02〜0.2質量部であることが望ましい。含有量が少なすぎると、樹脂組成物の成形加工時の変色および成形品の長期使用時の熱による変色を防止する効果、特に成形品の長期使用時の熱による変色を防止する効果が乏しくなる。含有量が多すぎると、量の割りに上記効果が期待できない。フェノール系化合物は2種類以上を組み合わせて用いられてよく、その場合はそれらの合計量が上記範囲内であればよい。   The content of the phenol compound is 0.01 to 1 part by mass, preferably 0.02 to 0.2 part by mass, with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polyarylate resin and the polycarbonate resin. If the content is too small, the effect of preventing discoloration during molding of the resin composition and discoloration due to heat during long-term use of the molded product, particularly the effect of preventing discoloration due to heat during long-term use of the molded product becomes poor. . If the content is too large, the above effect cannot be expected for the amount. Two or more phenolic compounds may be used in combination, and in that case, the total amount thereof may be within the above range.

リンとフェノールが合成された単一の化合物も使用できる。そのような化合物としては、6−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンゾ[d、f][1,3,2]−ジオキサフォスフェフィンがあげられ、具体的な商品名としては、住友化学社製 スミライザーGPがあげられる。本発明においてこれを使用する場合の配合量は、本発明におけるリン系化合物の添加範囲とフェノール系化合物の添加範囲の合計の範囲中であればよい。具体的には0.02〜2%の範囲が望ましい。   A single compound in which phosphorus and phenol are synthesized can also be used. Such compounds include 6- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-t-butyldibenzo [d, f] [ 1,3,2] -dioxaphosphine, and a specific product name is Sumitomo Chemical Co., Ltd. The compounding amount in the case of using this in this invention should just be in the range of the sum total of the addition range of the phosphorus compound in this invention, and the addition range of a phenolic compound. Specifically, the range of 0.02 to 2% is desirable.

さらに、本発明のポリアリレート樹脂組成物は、ラクトン化合物を配合することができる。本発明に用いられるラクトン系化合物は、成形加工時の熱(通常、280〜360℃)によって分解または揮発せず、かつ、ポリアリレート/ポリカーボネート樹脂成分と相溶性を有するラクトン構造(環内にエステル結合を有する構造)含有化合物であればよく、芳香族系のラクトン化合物、中でもベンゾフラノン骨格を有するものが好ましく、ベンゾフラノン環の3位にアリール基を有する3−アリール−ベンゾフラン−2−オン誘導体、ベンゾフラノン環の3位にヒドロキシル基を有する3−ヒドロキシ−ベンゾフラン−2−オン誘導体が最適である。   Furthermore, the polyarylate resin composition of this invention can mix | blend a lactone compound. The lactone compound used in the present invention is not decomposed or volatilized by heat during molding (usually 280 to 360 ° C.) and is compatible with the polyarylate / polycarbonate resin component (ester in the ring). A compound having a bond) and an aromatic lactone compound, particularly those having a benzofuranone skeleton, and a 3-aryl-benzofuran-2-one derivative having an aryl group at the 3-position of the benzofuranone ring, benzofuranone A 3-hydroxy-benzofuran-2-one derivative having a hydroxyl group at the 3-position of the ring is optimal.

3−アリール−ベンゾフラン−2−オン誘導体および3−ヒドロキシ−ベンゾフラン−2−オン誘導体は1以上の炭素数1〜15のアルキル基をいずれの位置に有していてもよく、特にベンゾフラノン環の5位と7位に炭素数1〜4のアルキル基を有していることが好ましい。このとき5位の置換基と7位の置換基は同じでも、異なっていてもよく、最適には、すべてがt−ブチル基である。   The 3-aryl-benzofuran-2-one derivative and the 3-hydroxy-benzofuran-2-one derivative may have one or more alkyl groups having 1 to 15 carbon atoms at any position, and in particular, 5 of the benzofuranone ring. It is preferable to have an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms at the 7th and 7th positions. In this case, the substituent at the 5-position and the substituent at the 7-position may be the same or different, and optimally, all are t-butyl groups.

ポリアリレート樹脂組成物の溶融紺練時、成形加工時、該樹脂組成物中に含まれるリン化合物は失活する可能性があり、ラクトン系化合物は失活したリン化合物を再び活性化させる効果がある。   At the time of melt kneading and molding of the polyarylate resin composition, the phosphorus compound contained in the resin composition may be deactivated, and the lactone compound has the effect of reactivating the deactivated phosphorus compound. is there.

3−アリール−ベンゾフラン−2−オン誘導体の具体例として、例えば、5,7−ジ−tert-ブチル−3−(2,5−ジメチルフェニル)−3H−ベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ−tert-ブチル−3−(2,4−ジメチルフェニル)−3H−ベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ−tert-ブチル−3−(3、4−ジ−メチルフェニル)−3H−ベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ−tert-ブチル−3−(2,3−ジメチルフェニル)−3H−ベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ−tert-ブチル−3−(4−メチルフェニル)−3H−ベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ−tert-ブチル−3−(4−エチルフェニル)−3H−ベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ−tert-ブチル−3−(4−イソプロピルフェニル)−3H−ベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ−tert-ブチル−3−(4−tert-ブチル−フェニル)−3H−ベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ−tert-ブチル−3−フェニル−3H−ベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ−tert-ブチル−3−(4−ドデシルフェニル)−3H−ベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ−tert-ブチル−3−(2,3,4−トリメチルフェニル)−3H−ベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ−tert-ブチル−3−(2,3,4,5,6−ヘプタメチルフェニル)−3H−ベンゾフラン−2−オン、5−メチル−7−tert-ブチル−3−(4−メチルフェニル)−3H−ベンゾフラン−2−オンなどのベンゾフラノン環の3位に置換または無置換のフェニル基を有するベンゾフラン−2−オン誘導体;および5,7−ジ−tert-ブチル−3−(9H−フルオレン−3−イル)−3H−ベンゾフラン−2−オンなどのベンゾフラノン環の3位に置換または無置換の多環式アリール基を有するベンゾフラン−2−オン誘導体などが挙げられる。   Specific examples of 3-aryl-benzofuran-2-one derivatives include, for example, 5,7-di-tert-butyl-3- (2,5-dimethylphenyl) -3H-benzofuran-2-one, 5,7- Di-tert-butyl-3- (2,4-dimethylphenyl) -3H-benzofuran-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3- (3,4-di-methylphenyl) -3H- Benzofuran-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3- (2,3-dimethylphenyl) -3H-benzofuran-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3- (4- Methylphenyl) -3H-benzofuran-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3- (4-ethylphenyl) -3H-benzofuran-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3 -(4-Isopropylphenol Nyl) -3H-benzofuran-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3- (4-tert-butyl-phenyl) -3H-benzofuran-2-one, 5,7-di-tert-butyl -3-phenyl-3H-benzofuran-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3- (4-dodecylphenyl) -3H-benzofuran-2-one, 5,7-di-tert-butyl- 3- (2,3,4-trimethylphenyl) -3H-benzofuran-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3- (2,3,4,5,6-heptamethylphenyl) -3H -A substituted or unsubstituted phenyl group at the 3-position of the benzofuranone ring such as benzofuran-2-one and 5-methyl-7-tert-butyl-3- (4-methylphenyl) -3H-benzofuran-2-one Benzov Lan-2-one derivatives; and substituted or unsubstituted at the 3-position of a benzofuranone ring such as 5,7-di-tert-butyl-3- (9H-fluoren-3-yl) -3H-benzofuran-2-one And benzofuran-2-one derivatives having a polycyclic aryl group.

3−ヒドロキシ−ベンゾフラン−2−オン誘導体の具体例として、例えば、5,7−ジ−tert-ブチル−3−ヒドロキシ−3H−ベンゾフラン−2−オン、7−tert-ブチル−5−メチル−3−ヒドロキシ−3H−ベンゾフラン−2−オン、5−tert-ブチル−7−メチル−3−ヒドロキシ−3H−ベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ−シクロヘキシル−3−ヒドロキシ−3H−ベンゾフラン−2−オンなどが挙げられる。   Specific examples of 3-hydroxy-benzofuran-2-one derivatives include, for example, 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-one, 7-tert-butyl-5-methyl-3. -Hydroxy-3H-benzofuran-2-one, 5-tert-butyl-7-methyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-one, 5,7-di-cyclohexyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2 -ON and the like.

これらの具体例の中でも、3−アリール−ベンゾフラン−2−オン誘導体を用いることが好ましく、より好ましくはベンゾフラノン環の3位に置換フェニル基を有するベンゾフラン−2−オン誘導体を用い、特に、5,7−ジ−tert-ブチル−3−(3、4−ジ−メチルフェニル)−3H−ベンゾフラン−2−オンが最も好ましい。   Among these specific examples, it is preferable to use a 3-aryl-benzofuran-2-one derivative, more preferably a benzofuran-2-one derivative having a substituted phenyl group at the 3-position of the benzofuranone ring, Most preferred is 7-di-tert-butyl-3- (3,4-di-methylphenyl) -3H-benzofuran-2-one.

ラクトン系化合物の具体的商品例としては、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 HP−136が挙げられる。   A specific product example of the lactone compound is HP-136 manufactured by Ciba Specialty Chemicals.

ラクトン系化合物の含有量はポリアリレート樹脂とポリカーボネート樹脂との合計量100質量部に対して0.005〜1質量部、好ましくは0.01〜0.2質量部であることが望ましい。含有量が少なすぎると、成形品の熱変色を防止する効果が乏しくなる。含有量が多すぎても効果が飽和するばかりか、経済的に好ましくない。ラクトン系化合物は2種類以上を組み合わせて用いられてよく、その場合はそれらの合計量が前記範囲内であればよい。   The content of the lactone compound is 0.005 to 1 part by mass, preferably 0.01 to 0.2 part by mass, with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polyarylate resin and the polycarbonate resin. When there is too little content, the effect which prevents the thermal discoloration of a molded article will become scarce. If the content is too large, not only the effect is saturated, but also economically undesirable. Two or more kinds of lactone compounds may be used in combination, and in this case, the total amount thereof may be within the above range.

この他に、特性を損なわない範囲であれば、顔料、染料、耐候剤、熱安定剤、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、耐衝撃改良剤、超高分子量ポリエチレン、フッ素樹脂等の摺動剤等を添加することができる。   In addition to this, as long as the properties are not impaired, the sliding of pigments, dyes, weathering agents, heat stabilizers, flame retardants, mold release agents, antistatic agents, impact resistance improvers, ultrahigh molecular weight polyethylene, fluororesins, etc. A moving agent or the like can be added.

本発明の樹脂組成物において、ポリアリレート樹脂とポリカーボネート樹脂からなる樹脂組成物、シラン化合物、その他添加剤を配合する方法は特に限定されるものではなく、樹脂組成物中に各成分が均一に分散されている状態になればよい。具体的にはポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、シラン化合物、その他添加剤をタンブラーあるいはヘンシェルミキサーを用いて均一にブレンドした後に溶融混練してペレット化する方法が挙げられる。   In the resin composition of the present invention, the method of blending a resin composition comprising a polyarylate resin and a polycarbonate resin, a silane compound, and other additives is not particularly limited, and each component is uniformly dispersed in the resin composition. What is necessary is just to be in the state. Specific examples include a method in which polyarylate resin, polycarbonate resin, silane compound, and other additives are uniformly blended using a tumbler or Henschel mixer, and then melt-kneaded and pelletized.

本発明のポリアリレート樹脂組成物を成形してなる成形体は、成形加工時に変色が生じず、さらには耐熱性に優れ、長期間使用後も変色せず、機械的特性に優れているため、特に透明性を有するレンズ用途で用いることができ、従来、ガラス製レンズを用いた用途で、材料の比重を下げ軽量化が求められる用途で用いることができる。例えば、自動車のヘッドライトの光を拡散させるためのレンズ部品、特に肉厚のレンズ部品に適用できる。また、各種光源、照明で用いる拡散レンズ、パーソナルコンピューターに接続して用いるようなモバイル型のプロジェクターのレンズ部品にも用いることが可能なばかりか、デジタルカメラ、携帯電話付属カメラのレンズとしても好適に用いることができる。さらには、レーザーディスク、ブルーレイディスクの光学ピックアップレンズ、望遠鏡、双眼鏡、顕微鏡等の精度を要求される光学機器のレンズ、眼鏡、サングラス等のレンズとしても用いることができる。   The molded body formed by molding the polyarylate resin composition of the present invention does not cause discoloration during molding processing, further has excellent heat resistance, does not discolor even after long-term use, and has excellent mechanical properties. In particular, it can be used in a lens application having transparency, and can be used in an application that uses a glass lens and is required to reduce the specific gravity of the material and to reduce the weight. For example, the present invention can be applied to a lens component for diffusing light of an automobile headlight, particularly a thick lens component. It can also be used for various light sources, diffuser lenses used for lighting, and lens components for mobile projectors connected to personal computers. It is also suitable as a lens for digital cameras and mobile phone accessories. Can be used. Furthermore, it can also be used as a lens for optical instruments such as laser discs, optical pickup lenses for Blu-ray discs, telescopes, binoculars, and microscopes, glasses for glasses, and sunglasses.

以下に実施例および比較例をあげ、本発明を具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.

1.原料
・ポリアリレート樹脂;ユニチカ社製 U−パウダー(極限粘度0.55)。以下、PARとする。
・ポリカーボネート樹脂;住友ダウ社製 カリバー200−30(極限粘度0.44)。以下、PCとする。
・シラン化合物;ビニルトリメトキシシラン 信越化学工業社製 KBM−1003(分子量190.3)。以下シラン化合物1とする。
・シラン化合物;シラン化合物;3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン 信越化学工業社製 KBM−5102(218.4)。以下シラン化合物2とする。
・リン系化合物;チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製IRGAFOS38。以下リン化合物1とする。
・リン系化合物;チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製P−EPQ。以下リン化合物2とする。
・フェノール系化合物;チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製IRGANOX−1010
・リン/フェノール系化合物;住友化学社製 スミライザーGP 以下リン/フェノール化合物とする。
・ラクトン系酸化防止剤;チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製HP−136。以下ラクトン化合物とする。
1. Raw material, polyarylate resin; U-powder (extreme viscosity 0.55) manufactured by Unitika Ltd. Hereinafter, it is referred to as PAR.
Polycarbonate resin: Caliber 200-30 (extreme viscosity 0.44) manufactured by Sumitomo Dow. Hereinafter, it is referred to as PC.
Silane compound: Vinyltrimethoxysilane, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KBM-1003 (molecular weight 190.3). Hereinafter referred to as silane compound 1.
-Silane compound; Silane compound; 3-acryloxypropyltrimethoxysilane Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KBM-5102 (218.4). Hereinafter referred to as silane compound 2.
-Phosphorus compound; IRGAFOS38 manufactured by Ciba Specialty Chemicals. Hereinafter referred to as phosphorus compound 1.
Phosphorus compound; P-EPQ manufactured by Ciba Specialty Chemicals. Hereinafter referred to as phosphorus compound 2.
・ Phenol compounds; IRGANOX-1010 manufactured by Ciba Specialty Chemicals
Phosphorus / phenolic compound: Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumilyzer GP
Lactone antioxidant; HP-136 manufactured by Ciba Specialty Chemicals. Hereinafter referred to as a lactone compound.

2.評価方法
(1)極限粘度
1,1,2,2−テトラクロロエタンを溶媒として用い、25℃における溶液粘度から求めた。流動性と機械物性の点から0.4〜0.6が適切である。
(2)DTUL(荷重たわみ温度)
ASTM D648に準じ、荷重1.8MPaにて測定した。140℃以上が好ましい。
(3)イエローインデックス(黄度)
厚み2mmの板を成形し、熱処理150℃×400h処理前後のイエローインデックス(YI)を測定した。10未満が好ましい。
2. Evaluation Method (1) Intrinsic Viscosity The intrinsic viscosity was determined from the solution viscosity at 25 ° C. using 1,1,2,2-tetrachloroethane as a solvent. From the viewpoint of fluidity and mechanical properties, 0.4 to 0.6 is appropriate.
(2) DTUL (deflection temperature under load)
Measurement was performed at a load of 1.8 MPa according to ASTM D648. 140 degreeC or more is preferable.
(3) Yellow index (yellowness)
A plate with a thickness of 2 mm was formed, and the yellow index (YI) before and after heat treatment at 150 ° C. × 400 h was measured. Less than 10 is preferable.

実施例1〜11
各原料を、表1に示す配合割合で、同方向2軸押出機(東芝機械社製TEM‐37BS)を用いて、バレル温度320℃で溶融混練をおこない、ノズルからストランド状に引き取った樹脂組成物を水浴に浸漬し冷却固化し、ペレタイザーでカッティングした後、120℃で12時間熱風乾燥することによって樹脂組成物のペレットを得た。 次いで、得られた樹脂組成物ペレットを、射出成形機(東芝機械社製IS100E−3S)を用いて金型温度100℃で、また表1に示す成形温度で成形し、各種試験片を作製した。各種試験片は1日以上室温にて放置した後に、これらについてDTUL、YIを評価した。またYIに関してはさらに試験片を150℃×400h熱処理したものに関しても評価した。
Examples 1-11
A resin composition in which each raw material was melt kneaded at a barrel temperature of 320 ° C. using a twin-screw extruder (TEM-37BS manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) at the blending ratio shown in Table 1 and taken up in a strand form from a nozzle. The product was immersed in a water bath, cooled and solidified, cut with a pelletizer, and then dried with hot air at 120 ° C. for 12 hours to obtain pellets of a resin composition. Next, the obtained resin composition pellets were molded at a mold temperature of 100 ° C. using an injection molding machine (IS100E-3S manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) and at the molding temperatures shown in Table 1 to prepare various test pieces. . Various test pieces were allowed to stand at room temperature for one day or more, and then DTUL and YI were evaluated for these. Further, YI was further evaluated for a specimen heat-treated at 150 ° C. for 400 hours.

比較例1〜9
各原料を表2に示す配合割合で、同方向2軸押出機(東芝機械社製TEM‐37BS)を用いて、バレル温度320℃で溶融混練をおこない、ノズルからストランド状に引取った樹脂組成物を水浴に浸漬して冷却固化し、ペレタイザーでカッティングした後、120℃で12時間熱風乾燥することによって樹脂組成物のペレットを得た。
次いで、得られた樹脂組成物ペレットを、射出成形機(東芝機械社製IS100E−3S)を用いて金型温度100℃で、表2に示す成形温度で成形し、各種試験片を作製した。各種試験片は1日以上室温にて放置した後に、これらについて、透明性、流動長、DTUL、YIを評価した。またYIに関してはさらに試験片を150℃×400h熱処理したものに関しても評価した。
Comparative Examples 1-9
Resin composition in which each raw material was melt kneaded at a barrel temperature of 320 ° C. using a twin-screw extruder in the same direction (TEM-37BS manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) at the blending ratio shown in Table 2, and taken up in a strand form from the nozzle The product was immersed in a water bath, cooled and solidified, cut with a pelletizer, and dried with hot air at 120 ° C. for 12 hours to obtain pellets of a resin composition.
Next, the obtained resin composition pellets were molded at a molding temperature shown in Table 2 at a mold temperature of 100 ° C. using an injection molding machine (IS100E-3S manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) to prepare various test pieces. Various test pieces were allowed to stand at room temperature for one day or longer, and were evaluated for transparency, flow length, DTUL, and YI. Further, YI was further evaluated for a specimen heat-treated at 150 ° C. for 400 hours.

本発明の実施例1〜11は、DTUL、YIにおいて優れ、自動車レンズ用途に好適に使用することができる。   Examples 1 to 11 of the present invention are excellent in DTUL and YI, and can be suitably used for automotive lens applications.

実施例1と実施例2を比較することで、ラクトン系化合物を添加するとより初期色調が良好で、熱変色も小さくなることがわかる。   Comparing Example 1 and Example 2, it can be seen that the addition of a lactone compound improves the initial color tone and reduces thermal discoloration.

比較例1の樹脂組成物はシラン化合物、リン化合物を添加していないために初期色調も悪く、熱変色も大きい。   Since the resin composition of Comparative Example 1 does not contain a silane compound or a phosphorus compound, the initial color tone is poor and thermal discoloration is large.

比較例2、3、6,8はシラン化合物を添加していない、または添加量が少なすぎるため、熱変色が大きい。   In Comparative Examples 2, 3, 6, and 8, the silane compound is not added or the amount of addition is too small, so that the thermal discoloration is large.

比較例4,5、7は、リン化合物を添加していないため、または添加量が少なすぎるため、熱変色が大きい。   In Comparative Examples 4, 5, and 7, the thermal discoloration is large because the phosphorus compound is not added or the addition amount is too small.

比較例9の樹脂組成物は、ポリアリレート/ポリカーボネートの重量比率でポリアリレートの割合が少なすぎるので、DTULが低い。
































The resin composition of Comparative Example 9 has a low DTUL because the polyarylate ratio is too small in the polyarylate / polycarbonate weight ratio.
































Claims (4)

ポリアリレート樹脂とポリカーボネート樹脂の混合物100質量部に対し、リン系化合
物0.01〜1質量部、下記一般式(I)で示されるシラン化合物0.01〜1質量部を
含有したポリアリレート樹脂組成物であって、ポリアリレート樹脂とポリカーボネート樹
脂の配合比率が10/90〜100/0(質量比)であり、ASTM D648に準じ、荷重1.8MPaにて測定される荷重たわみ温度が、140℃以上であることを特徴とするポリアリレート樹脂組成物。
一般式(I)中、R1は炭素数2〜4のビニル基、アクリル基、メタクリル基のいずれ
かを表す。R2〜R4は炭素数1〜4のアルコキシ基またはアルキル基を表す。
A polyarylate resin composition containing 0.01 to 1 part by mass of a phosphorus compound and 0.01 to 1 part by mass of a silane compound represented by the following general formula (I) with respect to 100 parts by mass of a mixture of a polyarylate resin and a polycarbonate resin The blend ratio of the polyarylate resin and the polycarbonate resin is 10/90 to 100/0 (mass ratio), and the deflection temperature under load measured at a load of 1.8 MPa according to ASTM D648 is 140 ° C. A polyarylate resin composition characterized by the above.
In general formula (I), R1 represents any one of a C2-C4 vinyl group, an acryl group, and a methacryl group. R2 to R4 represent an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or an alkyl group.
さらにフェノール系化合物を含み、その配合がポリアリレート樹脂とポリカーボネート
樹脂の混合物100質量部に対し0.01〜1質量部であることを特徴とする請求項1に
記載のポリアリレート樹脂組成物。
2. The polyarylate resin composition according to claim 1, further comprising a phenol-based compound, the amount of which is 0.01 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the mixture of the polyarylate resin and the polycarbonate resin.
さらにラクトン系化合物を含み、その配合がポリアリレート樹脂とポリカーボネート樹
脂の混合物100質量部に対し0.01〜1質量部であることを特徴とする請求項1、ま
たは2に記載のポリアリレート樹脂組成物。
3. The polyarylate resin composition according to claim 1, further comprising a lactone compound, wherein the blending amount is 0.01 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the mixture of the polyarylate resin and the polycarbonate resin. object.
請求項1〜3いずれかに記載のポリアリレート樹脂組成物を成形してなる成形体。
The molded object formed by shape | molding the polyarylate resin composition in any one of Claims 1-3.
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