JP2017208500A - Organic transistor - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To achieve a bottom-gate/top-contact organic transistor having high heat resistance.SOLUTION: An organic transistor comprises: a substrate (11); a gate electrode (12) provided on the substrate; a gate insulation layer (13) formed so as to cover the gate electrode; an organic semiconductor layer (14) formed on the gate insulation layer; two diffusion prevention layers (15) which are formed on the organic semiconductor layer and arranged at a distance from each other on positions corresponding to both ends of the gate electrode and a source electrode (16) formed on one diffusion prevention layer and a drain electrode (17) formed on the other diffusion prevention layer, which are arranged at a distance from each other on positions corresponding to both ends of the gate electrode. In such a configuration, the diffusion prevention layers are arranged between the source electrode and the organic semiconductor layer, and between the drain electrode and the organic semiconductor layer and are alloys consisting primarily of gold.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、ボトムゲート・トップコンタクト構造の有機トランジスタに関する。   The present invention relates to an organic transistor having a bottom gate / top contact structure.

有機トランジスタの構造については、ゲート電極の位置関係とソース電極およびドレイン電極が有機半導体層に接する位置関係とにより、4種類に区分される。その4種類の構造とは、ボトムゲート・トップコンタクト構造、ボトムゲート・ボトムコンタクト構造、トップゲート・トップコンタクト構造、トップゲート・ボトムコンタクト構造である。   The structure of the organic transistor is classified into four types according to the positional relationship of the gate electrode and the positional relationship in which the source electrode and the drain electrode are in contact with the organic semiconductor layer. The four types of structures are a bottom gate / top contact structure, a bottom gate / bottom contact structure, a top gate / top contact structure, and a top gate / bottom contact structure.

ここで、有機トランジスタでは、有機半導体層とソース電極およびドレイン電極との界面において、オーミック接触を形成することが難しく、接触抵抗がしばしば問題となる。このため、ゲート電極とソース電極およびドレイン電極間に生じる電界により、接触抵抗を低減できる構造のほうが性能上有利とする報告が多い。具体的には、ボトムゲート・トップコンタクト構造(以下「BGTC構造」という。)もしくはトップゲート・ボトムコンタクト構造(以下「TGBC構造」という。)がそれに該当する。   Here, in an organic transistor, it is difficult to form an ohmic contact at the interface between the organic semiconductor layer and the source and drain electrodes, and contact resistance often becomes a problem. For this reason, there are many reports that the structure in which the contact resistance can be reduced by the electric field generated between the gate electrode, the source electrode, and the drain electrode is advantageous in terms of performance. Specifically, a bottom gate / top contact structure (hereinafter referred to as “BGTC structure”) or a top gate / bottom contact structure (hereinafter referred to as “TGBC structure”) corresponds to this.

また、TGBC構造の有機トランジスタの場合、基板上にあらかじめ形成されたソース電極およびドレイン電極上に有機半導体層を形成する。この構成においては、有機半導体層がソース電極およびドレイン電極による段差部分をうまくカバーリングできず、当該段差部分に欠陥が生じるおそれがある。そのため、有機半導体層のうち段差部分での電荷移動が阻害される結果、移動度が低下する懸念が大きい。これに対して、BGTC構造の有機トランジスタは、有機半導体層を形成した後にソース電極およびドレイン電極を形成して作製されるため、TGBC構造のような移動度低下の懸念はなく、性能面において最も優れ、移動度が高くなると言われている。   In the case of an organic transistor having a TGBC structure, an organic semiconductor layer is formed on a source electrode and a drain electrode formed in advance on a substrate. In this configuration, the organic semiconductor layer cannot cover the stepped portion due to the source electrode and the drain electrode well, and the stepped portion may be defective. Therefore, there is a great concern that the mobility is lowered as a result of the charge transfer in the step portion of the organic semiconductor layer being inhibited. On the other hand, the organic transistor having the BGTC structure is manufactured by forming the source electrode and the drain electrode after forming the organic semiconductor layer. Therefore, there is no fear of lowering the mobility as in the TGBC structure, and the most in terms of performance. It is said that it has excellent mobility.

このようなBGTC構造の有機トランジスタの移動度向上や特性の安定化のため、様々な検討がなされている。例えば、特性を安定化して長寿命であるBGTC構造の有機トランジスタとして、特許文献1に記載の有機トランジスタが提案されている。特許文献1に記載の有機トランジスタは、BGTC構造であって、ソース電極と有機半導体層との間およびドレイン電極と有機半導体層との間に電極バッファ層が設けられた積層構造を有している。この電極バッファ層は、有機トランジスタの駆動に伴うソース電極およびドレイン電極の劣化を防止し、かつ、有機半導体層との密着性を向上するために設けられたものである。   Various studies have been made to improve the mobility and stabilize the characteristics of organic transistors having such a BGTC structure. For example, an organic transistor described in Patent Document 1 has been proposed as a BGTC-structured organic transistor that has a long life and has stabilized characteristics. The organic transistor described in Patent Document 1 has a BGTC structure, and has a stacked structure in which an electrode buffer layer is provided between a source electrode and an organic semiconductor layer and between a drain electrode and an organic semiconductor layer. . This electrode buffer layer is provided in order to prevent the deterioration of the source electrode and the drain electrode accompanying the driving of the organic transistor and to improve the adhesion with the organic semiconductor layer.

このような構成をとることで、有機トランジスタの駆動時におけるソース電極およびドレイン電極の材料の酸化還元反応による変化が抑制され、かつソース電極およびドレイン電極と有機半導体層との密着性が上がる。その結果、作製後にも特性を安定させつつ、駆動寿命の長い有機トランジスタとすることができる。   By adopting such a configuration, changes due to the redox reaction of the source and drain electrode materials during driving of the organic transistor are suppressed, and the adhesion between the source and drain electrodes and the organic semiconductor layer is improved. As a result, an organic transistor having a long driving life can be obtained while stabilizing the characteristics after fabrication.

特開2005−327793号公報JP 2005-327793 A

このように性能に優れるBGTC構造の有機トランジスタの用途として、例えば、有機EL(エレクトロルミネッセンスの略)ディスプレイ用の画素回路が挙げられる。有機ELは、発光ダイオードと同じく電流駆動素子であるため、高い輝度を得るには電流をより多く流さなければならない。そのため、移動度の高いBGTC構造の有機トランジスタが、有機ELの画素回路に適している。   As an application of the organic transistor having the BGTC structure having excellent performance as described above, for example, a pixel circuit for an organic EL (abbreviation of electroluminescence) display can be cited. Since the organic EL is a current driving element like the light emitting diode, a larger amount of current must be passed to obtain high luminance. Therefore, an organic transistor having a high mobility BGTC structure is suitable for an organic EL pixel circuit.

有機ELディスプレイの構造としては、基板上に有機トランジスタからなる画素回路を作製した後、その上に有機ELを連続的に作製する。従来では、真空蒸着法により有機ELを作製していたが、現在では、より低コスト化に向け印刷法により有機ELを作製することが検討されている。このような印刷法による有機ELの作製においては、複数の層を塗り重ねるため、上側の層を印刷する際に下側の層が溶けないようにする必要がある。そのため、上側の層を印刷する前に、下側の層を高温、例えば200℃近い温度で加熱して熱架橋させることにより、下側の層の不溶化処理をしなければならない。   As a structure of the organic EL display, a pixel circuit composed of an organic transistor is formed on a substrate, and then an organic EL is continuously formed thereon. Conventionally, an organic EL is manufactured by a vacuum deposition method, but now, it is considered to manufacture an organic EL by a printing method for further cost reduction. In producing an organic EL by such a printing method, it is necessary to prevent the lower layer from melting when the upper layer is printed because a plurality of layers are applied repeatedly. Therefore, before the upper layer is printed, the lower layer must be insolubilized by heating and crosslinking the lower layer at a high temperature, for example, a temperature close to 200 ° C.

しかしながら、有機トランジスタは熱に弱く、高温で処理されると移動度が大幅に低下してしまう。そのため、従来技術では、常温環境下においては移動度の安定した有機トランジスタを作製できても、高温処理後にその特性を維持することができないという課題があった。   However, organic transistors are vulnerable to heat and their mobility is greatly reduced when processed at high temperatures. For this reason, the conventional technique has a problem that even if an organic transistor having a stable mobility can be produced in a room temperature environment, the characteristics cannot be maintained after high temperature treatment.

本発明は、上記の点に鑑みてなされたものであり、移動度が高く、耐熱性の高いBGTC構造の有機トランジスタを提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of said point, and it aims at providing the organic transistor of BGTC structure with high mobility and high heat resistance.

請求項1に記載の有機トランジスタは、基板(11)と、基板上に設けられたゲート電極(12)と、ゲート電極を覆うように形成されたゲート絶縁層(13)と、ゲート絶縁層の上に形成された有機半導体層(14)と、有機半導体層の上に形成され、ゲート電極の両端と対応する位置に互いに離れて配置された2つの拡散防止層(15)と、ゲート電極の両端と対応する位置に互いに離れて配置され、拡散防止層の一方の上に形成されたソース電極(16)および拡散防止層の他方の上に形成されたドレイン電極(17)とを備える。このような構成において、拡散防止層は、ソース電極と有機半導体層との間およびドレイン電極と有機半導体層との間に配置され、金を主成分とした合金である。   The organic transistor according to claim 1 includes a substrate (11), a gate electrode (12) provided on the substrate, a gate insulating layer (13) formed so as to cover the gate electrode, and a gate insulating layer. An organic semiconductor layer (14) formed thereon, two diffusion prevention layers (15) formed on the organic semiconductor layer and spaced apart from each other at positions corresponding to both ends of the gate electrode, and the gate electrode A source electrode (16) formed on one side of the diffusion prevention layer and a drain electrode (17) formed on the other side of the diffusion prevention layer are provided apart from each other at positions corresponding to both ends. In such a configuration, the diffusion prevention layer is an alloy having gold as a main component and disposed between the source electrode and the organic semiconductor layer and between the drain electrode and the organic semiconductor layer.

このような構成とすることで、拡散防止層の存在により、ソース電極およびドレイン電極の一部が有機半導体層に拡散されることを抑制し、有機半導体層の耐熱性低下が抑えられる結果、耐熱性の高い有機トランジスタとなる。また、拡散防止層の主成分をAuとすることで、有機半導体層と拡散防止層との間の仕事関数の差を低く抑えつつ、電荷注入障壁を小さくすることができ、移動度の高い有機トランジスタとなる。   With this configuration, the presence of the diffusion prevention layer suppresses part of the source electrode and the drain electrode from diffusing into the organic semiconductor layer, thereby suppressing a decrease in heat resistance of the organic semiconductor layer. It becomes a highly organic transistor. In addition, by using Au as the main component of the diffusion prevention layer, the charge injection barrier can be reduced while suppressing the difference in work function between the organic semiconductor layer and the diffusion prevention layer, and the high mobility organic It becomes a transistor.

なお、上記各手段の括弧内の符号は、後述する実施形態に記載の具体的手段との対応関係の一例を示すものである。   In addition, the code | symbol in the bracket | parenthesis of each said means shows an example of a corresponding relationship with the specific means as described in embodiment mentioned later.

第1実施形態の有機トランジスタの断面図である。It is sectional drawing of the organic transistor of 1st Embodiment. 第1実施形態の有機トランジスタの製造工程を示す図である。It is a figure which shows the manufacturing process of the organic transistor of 1st Embodiment. 有機トランジスタの耐熱性低下の推定メカニズムを示す図である。It is a figure which shows the presumed mechanism of the heat resistance fall of an organic transistor.

以下、本発明の実施形態について図に基づいて説明する。なお、以下の各実施形態相互において、互いに同一もしくは均等である部分には、同一符号を付して説明を行う。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In the following embodiments, parts that are the same or equivalent to each other will be described with the same reference numerals.

(第1実施形態)
第1実施形態について、図1を参照して述べる。図1に示された有機トランジスタ10は、例えばEL素子の駆動回路に備えられるトランジスタなどに適用されるものである。
(First embodiment)
A first embodiment will be described with reference to FIG. The organic transistor 10 shown in FIG. 1 is applied to, for example, a transistor provided in a drive circuit for an EL element.

本実施形態の有機トランジスタ10は、基板11の上に、ゲート電極12、ゲート絶縁層13、有機半導体層14、拡散防止層15、ソース電極16およびドレイン電極17を順に形成したBGTC構造とされている。   The organic transistor 10 of the present embodiment has a BGTC structure in which a gate electrode 12, a gate insulating layer 13, an organic semiconductor layer 14, a diffusion prevention layer 15, a source electrode 16 and a drain electrode 17 are formed on a substrate 11 in this order. Yes.

基板11は、一面側を主面とする板状もしくはフィルム状の部材であり、例えば無アルカリガラスなどのガラスやセラミック、あるいはポリエチレンナフタレートやポリイミドなどのプラスチック等よりなるもので、リジッド基板でもフレキシブル基板でもよい。   The substrate 11 is a plate-like or film-like member having one surface as a main surface, and is made of, for example, glass such as non-alkali glass or ceramic, or plastic such as polyethylene naphthalate or polyimide, and is flexible even on a rigid substrate. It may be a substrate.

ゲート電極12は、基板11の上に所望パターン、例えば一方向を長手方向とするライン状に形成されている。このゲート電極12は、例えば金(Au)やクロム(Cr)もしくはモリブデン(Mo)などの電極材料により構成されている。   The gate electrode 12 is formed on the substrate 11 in a desired pattern, for example, a line having one direction as a longitudinal direction. The gate electrode 12 is made of an electrode material such as gold (Au), chromium (Cr), or molybdenum (Mo).

ゲート絶縁層13は、ゲート電極12の上においてゲート電極12を覆うように形成されたものである。また、ゲート絶縁層13の表面、つまりゲート電極12と反対側の一面は平坦面としてもよいし、ゲート電極12の形状に沿って覆うように形成してもよい。このゲート絶縁層13は、例えば高分子有機材料もしくはアルミナ(AlOx)や酸化ジルコニウム(ZrO)もしくは酸化ハフニウム(HfO)などの無機金属酸化物またはこれらの混合物などによって構成されている。   The gate insulating layer 13 is formed on the gate electrode 12 so as to cover the gate electrode 12. Further, the surface of the gate insulating layer 13, that is, one surface opposite to the gate electrode 12 may be a flat surface, or may be formed so as to cover the shape of the gate electrode 12. The gate insulating layer 13 is made of, for example, a polymer organic material, an inorganic metal oxide such as alumina (AlOx), zirconium oxide (ZrO), hafnium oxide (HfO), or a mixture thereof.

なお、ゲート絶縁層13の上に、有機半導体層14の濡れ性向上など必要に応じて自己組織化単分子膜(Self−Assembled Monolayers:略称SAM、以下「SAM」という。)を形成してもよい。SAMは、有機トランジスタのSAMとして用いられる公知の有機材料よりなるものを用いる。典型的には、SAMを構成する有機材料は、ホスホン酸誘導体であり、例えばフェニルホスホン酸(CPO)、n−トリデシルホスホン酸(n−C1327PO)等のn−アルキルホスホン酸(n−C2n+1PO)などが挙げられる。 Note that a self-assembled monolayer (Self-Assembled Monolayers: abbreviated as SAM, hereinafter referred to as “SAM”) may be formed on the gate insulating layer 13 as necessary, for example, to improve the wettability of the organic semiconductor layer 14. Good. The SAM is made of a known organic material used as the SAM of the organic transistor. Typically, the organic material constituting the SAM is a phosphonic acid derivative such as phenyl phosphonic acid (C 6 H 5 C 3 H 6 PO 3 H 2), n- tridecyl acid (n-C 13 H 27 PO 3 H 2) n- alkylphosphonic acids such as (n-C n H 2n + 1 PO 3 H 2) and the like.

次に、有機半導体層14は、ゲート絶縁層13の上に形成されている。有機半導体層14は、有機半導体材料、例えば高分子有機材料や低分子有機材料にて構成されている。有機半導体層14については、耐熱性を向上させるために相転移温度が高い材料または相転移温度を持たない材料を使用することが好ましい。このような材料を有機半導体層14として用いると、有機トランジスタ作製後の加熱処理による材料の相転移、すなわち結晶配列の変化が起きにくく、耐熱性の高い有機トランジスタとなるためである。なお、相転移温度が高い材料としては、例えば下記化学式1で示すC8−DNBDT(R=C17)などのカルコゲン含有有機化合物が挙げられる。 Next, the organic semiconductor layer 14 is formed on the gate insulating layer 13. The organic semiconductor layer 14 is composed of an organic semiconductor material, for example, a high molecular organic material or a low molecular organic material. For the organic semiconductor layer 14, it is preferable to use a material having a high phase transition temperature or a material having no phase transition temperature in order to improve heat resistance. This is because when such a material is used as the organic semiconductor layer 14, the material phase transition due to the heat treatment after the organic transistor is manufactured, that is, the crystal arrangement is hardly changed, and the organic transistor has high heat resistance. Examples of the material having a high phase transition temperature include chalcogen-containing organic compounds such as C8-DNBDT (R = C 8 H 17 ) represented by the following chemical formula 1.

Figure 2017208500
Figure 2017208500

例えばC8−DNBDTの相転移温度は、245℃以上である。   For example, the phase transition temperature of C8-DNBDT is 245 ° C. or higher.

また、相転移温度を持たない材料としては、例えば下記化学式2で示すC6−DNNDT(R=C13)などのカルコゲン含有有機化合物が挙げられる。 Further, the phase as a material having no transition temperature, for example chalcogen-containing organic compounds such as C6-DNNDT represented by the following chemical formula 2 (R = C 6 H 13 ) can be mentioned.

Figure 2017208500
Figure 2017208500

例えばC6−DNNDTは、相転移温度を持たない。   For example, C6-DNNDT does not have a phase transition temperature.

上記のような相転移温度が高い材料を有機半導体層14として用いた場合においては、高温、例えば200℃での加熱がなされたとしても、加熱温度が相転移温度未満であるため、有機半導体層14の相転移が起きない。また、有機半導体層14として相転移温度を持たない材料を有機半導体層14として用いた場合においても、同様の加熱を行ったとしてもそもそも相転移温度を持たないため、有機半導体層14の相転移が起きない。このため、有機半導体層14の結晶配列の変化は小さく、ソース電極16およびドレイン電極17と有機半導体材料との間の接触が安定する。その結果、移動度が安定し、熱処理後も移動度を高く維持できるため、耐熱性の高いBGTC構造の有機トランジスタ10となる。   In the case where a material having a high phase transition temperature as described above is used as the organic semiconductor layer 14, even if heating is performed at a high temperature, for example, 200 ° C., the heating temperature is lower than the phase transition temperature. 14 phase transition does not occur. Further, even when a material having no phase transition temperature is used as the organic semiconductor layer 14 as the organic semiconductor layer 14, it does not have a phase transition temperature even if the same heating is performed. Does not happen. For this reason, the change in the crystal arrangement of the organic semiconductor layer 14 is small, and the contact between the source electrode 16 and the drain electrode 17 and the organic semiconductor material is stabilized. As a result, the mobility is stable and the mobility can be kept high even after the heat treatment, so that the organic transistor 10 having a BGTC structure with high heat resistance is obtained.

次に、拡散防止層15はAuを主成分とする合金であって、有機半導体層14の上に少なくとも2つ形成され、互いに離れて配置されている。また、拡散防止層15のうちAu以外の含有元素については、有機半導体層14に対する電荷注入障壁が小さくなるような元素を使用することが好ましい。後述するように、有機半導体層14と拡散防止層15との電荷注入障壁を小さくし、移動度の高い有機トランジスタ10とするためである。   Next, the diffusion prevention layer 15 is an alloy containing Au as a main component, and is formed on the organic semiconductor layer 14 at a distance from each other. In addition, it is preferable to use an element other than Au in the diffusion prevention layer 15 so that the charge injection barrier with respect to the organic semiconductor layer 14 becomes small. This is because, as will be described later, the charge injection barrier between the organic semiconductor layer 14 and the diffusion prevention layer 15 is reduced, and the organic transistor 10 having high mobility is obtained.

ここで、有機半導体材料のHOMO(Highest occupied molecular orbital:最高被占準位の略称)と、拡散防止層15に用いる金属のフェルミ準位との差が電荷注入の障壁に相当する。つまり、電荷注入障壁を小さくすると、有機半導体層14と拡散防止層15との間の電荷の流れが起き易くなり、その結果、有機トランジスタの移動度を高くすることができる。すなわち、有機半導体層14のHOMOに近いフェルミ準位である材料を拡散防止層15として用いると、移動度の高い有機トランジスタ10となる。   Here, the difference between the organic semiconductor material HOMO (High Occupied Molecular Orbital) and the Fermi level of the metal used for the diffusion prevention layer 15 corresponds to a barrier against charge injection. That is, if the charge injection barrier is reduced, the flow of charges between the organic semiconductor layer 14 and the diffusion preventing layer 15 is likely to occur, and as a result, the mobility of the organic transistor can be increased. That is, when a material having a Fermi level close to HOMO of the organic semiconductor layer 14 is used as the diffusion preventing layer 15, the organic transistor 10 with high mobility is obtained.

具体的に、例えばHOMOが5.2〜5.3eVの有機半導体材料を有機半導体層14として、仕事関数が4.8eVであるAuをソース電極16およびドレイン電極17として使用した場合について説明する。このような場合、拡散防止層15を構成するAu以外の合金元素としては、4.8〜5.3eVの範囲内の仕事関数を持つものを使用することが好ましい。このように仕事関数に調整した合金を拡散防止層15とすることで、ソース電極16およびドレイン電極17と有機半導体層14との間の電荷注入障壁、すなわち接触抵抗が小さくなる結果、移動度が高い有機トランジスタ10となるからである。例えば、この場合には、仕事関数が4.9eVであるパラジウム(Pd)と、5.2eVであるニッケル(Ni)が、この要件を満たすため、特に好ましい。   Specifically, for example, a case where an organic semiconductor material having a HOMO of 5.2 to 5.3 eV is used as the organic semiconductor layer 14 and Au having a work function of 4.8 eV is used as the source electrode 16 and the drain electrode 17 will be described. In such a case, it is preferable to use an alloy element other than Au constituting the diffusion prevention layer 15 having a work function in the range of 4.8 to 5.3 eV. By using the alloy adjusted to the work function in this way as the diffusion preventing layer 15, the charge injection barrier between the source electrode 16 and the drain electrode 17 and the organic semiconductor layer 14, that is, the contact resistance is reduced. This is because the organic transistor 10 becomes high. For example, in this case, palladium (Pd) having a work function of 4.9 eV and nickel (Ni) having a 5.2 eV satisfy this requirement.

また、拡散防止層15の主成分は、Auとし、該Auの含有量を50原子%以下とすることが好ましい。これは、Auの含有量が多くなると、後述するAuの有機半導体層14への拡散を抑制する効果が小さくなるためである。なお、拡散防止層15に含まれるAuおよび他の元素、例えばNi、Pdなどの比率は、基板11の法線方向に沿って段階的に変化させてもよいし、一定のまま固定されていてもよい。また、拡散防止層15のうちAu以外の元素については、ソース電極16およびドレイン電極17と有機半導体材料との間の電荷注入障壁とならないような仕事関数を有するものであればよく、1種または2種以上の元素であってもよい。   The main component of the diffusion preventing layer 15 is preferably Au, and the Au content is preferably 50 atomic% or less. This is because as the content of Au increases, the effect of suppressing the diffusion of Au into the organic semiconductor layer 14 described later becomes smaller. The ratio of Au and other elements such as Ni and Pd contained in the diffusion prevention layer 15 may be changed stepwise along the normal direction of the substrate 11 or may be fixed as it is. Also good. Further, the elements other than Au in the diffusion preventing layer 15 may have any work function that does not serve as a charge injection barrier between the source electrode 16 and the drain electrode 17 and the organic semiconductor material. Two or more elements may be used.

次に、ソース電極16は、2つの拡散防止層15の一方の上に、ドレイン電極17は、2つの拡散防止層15の他方の上に配置されている。そして、ソース電極16およびドレイン電極17は、ゲート電極12の両端と対応する位置に互いに離れて形成されている。また、ソース電極16およびドレイン電極17については、例えばAu、銀(Ag)、銅(Cu)などによって構成されている。   Next, the source electrode 16 is disposed on one of the two diffusion prevention layers 15, and the drain electrode 17 is disposed on the other of the two diffusion prevention layers 15. The source electrode 16 and the drain electrode 17 are formed away from each other at positions corresponding to both ends of the gate electrode 12. The source electrode 16 and the drain electrode 17 are made of, for example, Au, silver (Ag), copper (Cu), or the like.

このように、本実施形態の有機トランジスタ10は、ゲート絶縁層13の表面に有機半導体層14、拡散防止層15、ソース電極16およびドレイン電極17が順次形成されたものとなっており、上方において電気的接続が図られる。   As described above, the organic transistor 10 of the present embodiment has the organic semiconductor layer 14, the diffusion prevention layer 15, the source electrode 16 and the drain electrode 17 sequentially formed on the surface of the gate insulating layer 13. Electrical connection is achieved.

なお、この有機トランジスタ10は、必要に応じて、蒸着もしくはスピンコートなどによって、アルミナもしくはパラキシリレン系ポリマーなどにより構成される図示しない保護層を成層してもよい。このような場合、例えばこの保護層からソース電極16やドレイン電極17を部分的に露出させることで、トランジスタ外部との電気的接続が図れるようにする。   The organic transistor 10 may be formed with a protective layer (not shown) composed of alumina or paraxylylene polymer by vapor deposition or spin coating, if necessary. In such a case, for example, the source electrode 16 and the drain electrode 17 are partially exposed from the protective layer so that electrical connection with the outside of the transistor can be achieved.

次に、本実施形態の有機トランジスタ10の製造方法について述べる。   Next, the manufacturing method of the organic transistor 10 of this embodiment is described.

図2(a)に示すように、例えば無アルカリガラスのようなガラスやセラミック、ポリエチレンナフタレートもしくはポリイミドのようなプラスチック等によりなるものなどで構成される基板11を用意する。   As shown in FIG. 2A, for example, a substrate 11 made of glass such as non-alkali glass, ceramic, polyethylene naphthalate, plastic such as polyimide, or the like is prepared.

次に、図2(b)に示すように、この基板11の表面にゲート電極12の形成材料として、金(Au)やクロム(Cr)もしくはモリブデン(Mo)などの電極材料を、例えばシャドウマスクを用いて真空蒸着法やスパッタ法などによって成膜する。その後、必要に応じて、例えばフォトリソグラフィ法によるレジスト層パターンを用いたエッチングにてパターニングしたゲート電極12を形成する。   Next, as shown in FIG. 2B, an electrode material such as gold (Au), chromium (Cr) or molybdenum (Mo) is used as a material for forming the gate electrode 12 on the surface of the substrate 11, for example, a shadow mask. Is formed by vacuum vapor deposition or sputtering. Thereafter, if necessary, the gate electrode 12 patterned by, for example, etching using a resist layer pattern by photolithography is formed.

次に、図2(c)に示すように、ゲート電極12の表面を覆うゲート絶縁層13を形成する。ゲート絶縁層13については、例えばアルミナ(AlOx)や酸化ジルコニウム(ZrO)もしくは酸化ハフニウム(HfO)などを、例えば原子層堆積(Atomic Layer Deposition:略称ALD)法によって成層することができる。例えば、ゲート絶縁層13をアルミナによって構成する場合、Al源としてトリメチルアルミニウム(以下「TMA」という。)を使用し、酸素(O)源として水(HO)などを使用して、TMA単層と反応させてAl層を形成する。なお、ゲート絶縁層13は、必要に応じて、ウェットエッチングなどによって所望形状にパターニングすることができる。 Next, as shown in FIG. 2C, a gate insulating layer 13 covering the surface of the gate electrode 12 is formed. As for the gate insulating layer 13, for example, alumina (AlOx), zirconium oxide (ZrO), hafnium oxide (HfO), or the like can be formed by, for example, atomic layer deposition (abbreviated as ALD). For example, when the gate insulating layer 13 is made of alumina, trimethylaluminum (hereinafter referred to as “TMA”) is used as the Al source, water (H 2 O) is used as the oxygen (O) source, and the like. React with the layer to form an Al 2 O 3 layer. Note that the gate insulating layer 13 can be patterned into a desired shape by wet etching or the like, if necessary.

また、有機半導体層14の成膜において、濡れ性を向上させたい場合などには、必要に応じて、ゲート絶縁層13の上にSAMを形成してもよい。この場合、通常の方法と同様、上記したホスホン酸誘導体等を有機溶媒に混合した溶液を、ゲート絶縁層13の表面に塗布し、溶媒を乾燥させることによりSAMを形成する。   Further, when it is desired to improve the wettability in the formation of the organic semiconductor layer 14, a SAM may be formed on the gate insulating layer 13 as necessary. In this case, the SAM is formed by applying a solution obtained by mixing the above-described phosphonic acid derivative or the like in an organic solvent onto the surface of the gate insulating layer 13 and drying the solvent, as in a normal method.

次に、図2(d)に示すように、ゲート絶縁層13の上にまたはゲート絶縁層13の上にSAMを形成した場合にはSAM上に、有機半導体層14を例えば直描塗布法などの印刷法や蒸着法などの真空法により形成する。直描塗布法などの場合には、高分子有機材料や低分子有機材料にて構成される有機半導体材料(例えばC6−DNNDTなど)を有機溶媒に溶かし、例えば直描塗布法により直線的にライン状に成膜することで有機半導体層14を成膜する。蒸着法などの場合には、上記のような有機半導体材料を高真空、例えば1×10−4Pa以下程度の環境下にて高温で蒸発させることによって、有機半導体層14を形成する。 Next, as shown in FIG. 2D, when the SAM is formed on the gate insulating layer 13 or on the gate insulating layer 13, the organic semiconductor layer 14 is formed on the SAM by, for example, direct drawing coating method or the like. It is formed by a vacuum method such as printing method or vapor deposition method. In the case of the direct drawing coating method, etc., an organic semiconductor material (for example, C6-DNNDT) composed of a high molecular organic material or a low molecular weight organic material is dissolved in an organic solvent. The organic semiconductor layer 14 is formed by forming a film in a shape. In the case of a vapor deposition method or the like, the organic semiconductor layer 14 is formed by evaporating the organic semiconductor material as described above at a high temperature in an environment of high vacuum, for example, about 1 × 10 −4 Pa or less.

次に、図2(e)に示すように、有機半導体層14の上に、Auを主成分とし、他の金属、例えばNi、Pdなどを含む合金層を成膜する。具体的には、ソース電極16およびドレイン電極17の形成予定位置以外の部分を、レジスト膜やシャドウマスク等でマスキングし、この状態で印刷や蒸着による成膜を行う。例えば、複数の蒸着源から同時に成膜を行う共蒸着の場合において、例えばAuとNiとの合金を形成するときには、それぞれを別々の蒸着源から加熱によって蒸発させることで拡散防止層15を形成する。なお、3種の金属、例えばAu、NiおよびPdによる合金を共蒸着で形成する場合には、同様に、Au、Ni、Pdをそれぞれ別々の蒸着源から蒸発させて行うことで、Au、NiおよびPdからなる拡散防止層15を形成できる。   Next, as shown in FIG. 2E, an alloy layer containing Au as a main component and containing other metals such as Ni and Pd is formed on the organic semiconductor layer 14. Specifically, the portions other than the planned formation positions of the source electrode 16 and the drain electrode 17 are masked with a resist film, a shadow mask, or the like, and film formation by printing or vapor deposition is performed in this state. For example, in the case of co-evaporation in which film formation is performed simultaneously from a plurality of evaporation sources, for example, when an alloy of Au and Ni is formed, the diffusion prevention layer 15 is formed by evaporating each from an evaporation source by heating. . When an alloy of three kinds of metals, such as Au, Ni and Pd, is formed by co-evaporation, Au, Ni, and Pd are similarly evaporated from separate vapor deposition sources to obtain Au, Ni And a diffusion preventing layer 15 made of Pd can be formed.

次に、図2(f)に示すように、拡散防止層15の上に続けて、例えば、Auを蒸着することで、少なくとも2つ存在する拡散防止層15の一方の上にソース電極16を、拡散防止層15の他方の上にドレイン電極17を形成する。   Next, as shown in FIG. 2 (f), the source electrode 16 is formed on one of the at least two diffusion prevention layers 15 by, for example, vapor-depositing Au on the diffusion prevention layer 15. The drain electrode 17 is formed on the other side of the diffusion preventing layer 15.

なお、全面に拡散防止層15、ソース電極16およびドレイン電極17を形成した後に、フォトリソグラフ等によるパターニング法により所望の形状とすることもできる。   In addition, after forming the diffusion prevention layer 15, the source electrode 16, and the drain electrode 17 in the whole surface, it can also be set as a desired shape by the patterning method by the photolithograph etc. FIG.

このようにして、拡散防止層15、ソース電極16およびドレイン電極17を形成した後、必要に応じて、蒸着もしくはスピンコートなどによって、アルミナもしくはパラキシリレン系ポリマーなどにより構成される図示しない保護膜を成膜してもよい。このような製造方法により、図1に示した有機トランジスタ10を製造することができる。   After forming the diffusion prevention layer 15, the source electrode 16 and the drain electrode 17 in this way, a protective film (not shown) made of alumina or paraxylylene polymer is formed by vapor deposition or spin coating, if necessary. A film may be formed. With such a manufacturing method, the organic transistor 10 shown in FIG. 1 can be manufactured.

ところで、従来、有機トランジスタの耐熱性不足の原因については、有機半導体材料の耐熱性不足であるとされ、有機半導体材料の分子構造を改良する対策、具体的には分子量の増大や、分子構造の対称性向上などが検討されていた。   By the way, conventionally, the cause of insufficient heat resistance of organic transistors is considered to be insufficient heat resistance of organic semiconductor materials, and measures to improve the molecular structure of organic semiconductor materials, specifically, increase in molecular weight, Improvements in symmetry have been studied.

それに対して、本発明者らは、有機トランジスタの耐熱性向上について鋭意検討し、有機トランジスタの構造や作製プロセスに起因する原因調査を進めた。その結果、ソース電極16およびドレイン電極17の形成時もしくは形成後に該ソース電極16およびドレイン電極17材料が有機半導体層14中に入り込む結果、有機半導体層14の耐熱性が低下することを突き止めた。   On the other hand, the present inventors diligently investigated the improvement of the heat resistance of the organic transistor, and proceeded to investigate the cause caused by the structure and manufacturing process of the organic transistor. As a result, it was found that the heat resistance of the organic semiconductor layer 14 is reduced as a result of the material of the source electrode 16 and the drain electrode 17 entering the organic semiconductor layer 14 during or after the formation of the source electrode 16 and the drain electrode 17.

ここで、図3を参照して、有機トランジスタの耐熱性の低下についての推定メカニズムを説明する。図3では、ゲート絶縁層13、有機半導体層14、Auからなるソース電極16またはドレイン電極17、有機半導体層14に侵入したAu原子18以外の構成要素を省略した有機トランジスタの断面図を示している。   Here, with reference to FIG. 3, the presumed mechanism about the heat resistant fall of an organic transistor is demonstrated. FIG. 3 shows a cross-sectional view of an organic transistor in which components other than the gate insulating layer 13, the organic semiconductor layer 14, the source electrode 16 or the drain electrode 17 made of Au, and the Au atoms 18 entering the organic semiconductor layer 14 are omitted. Yes.

有機半導体層14の上に、拡散防止層15を設けることなく、ソース電極16およびドレイン電極17としてAu電極を形成すると、その形成の際または形成後に、図3(a)に示すように、Au原子18が有機半導体層14中に拡散して侵入する。また、有機半導体材料中に含まれる硫黄(S)原子とAu原子18は親和性に富むため、図3(b)に示すように、Au原子18は有機半導体層14中の比較的奥深くまで拡散し、有機半導体材料の分子間に入り込んだ形で残存する。ここで、有機半導体材料は、分子間のS原子同士の相互作用により耐熱性を発現させているため、有機半導体層14中に侵入したAu原子18により該S原子同士の相互作用が弱められるものの、有機半導体層14の結晶配列の規則性は保たれている。しかし、このような状態において高温で加熱されると、図3(c)に示すように、該S原子同士の相互作用が弱められた有機半導体層14は、加熱により結晶配列が崩れ、結晶配列の規則性がない状態、すなわち液晶化した状態となる。有機半導体層14が液晶化すると、有機半導体層14とソース電極16およびドレイン電極17の間や有機半導体層14内の電荷移動が妨げられる。このような作用により、高温処理後の移動度が低い有機トランジスタ、すなわち耐熱性の低い有機トランジスタになると考えられる。   When an Au electrode is formed as the source electrode 16 and the drain electrode 17 without providing the diffusion prevention layer 15 on the organic semiconductor layer 14, as shown in FIG. The atoms 18 diffuse and enter the organic semiconductor layer 14. Further, since sulfur (S) atoms and Au atoms 18 contained in the organic semiconductor material have high affinity, the Au atoms 18 diffuse to a relatively deep depth in the organic semiconductor layer 14 as shown in FIG. However, it remains in the form of entering between the molecules of the organic semiconductor material. Here, since the organic semiconductor material exhibits heat resistance due to the interaction between the S atoms between the molecules, the interaction between the S atoms is weakened by the Au atoms 18 entering the organic semiconductor layer 14. The regularity of the crystal arrangement of the organic semiconductor layer 14 is maintained. However, when heated in such a state at a high temperature, as shown in FIG. 3 (c), the organic semiconductor layer 14 in which the interaction between the S atoms is weakened collapses the crystal arrangement due to the heating. This is a state without regularity, that is, a liquid crystal state. When the organic semiconductor layer 14 becomes liquid crystal, charge movement between the organic semiconductor layer 14 and the source electrode 16 and drain electrode 17 or in the organic semiconductor layer 14 is hindered. Such an action is considered to be an organic transistor having low mobility after high-temperature treatment, that is, an organic transistor having low heat resistance.

そこで、ソース電極16およびドレイン電極17と有機半導体層14との間に拡散防止層15を備えることで、ソース電極16およびドレイン電極17材料の有機半導体層14中への侵入を抑制し、耐熱性の高い有機トランジスタ10とできることを見出した。   Therefore, by providing the diffusion prevention layer 15 between the source electrode 16 and the drain electrode 17 and the organic semiconductor layer 14, the penetration of the material of the source electrode 16 and the drain electrode 17 into the organic semiconductor layer 14 is suppressed, and the heat resistance is improved. It was found that the organic transistor 10 can be made high.

本実施形態にかかる有機トランジスタ10は、Auを主成分とし、Auの仕事関数と有機半導体材料のHOMOレベルとの間にある仕事関数を有する金属材料を含む合金からなる拡散防止層15を、有機半導体層14とソース電極16およびドレイン電極17との間に設けた構成とされている。これにより、有機半導体層14とソース電極16およびドレイン電極17との電荷移動を妨げることなく、ソース電極16およびドレイン電極17材料が有機半導体層14へ拡散することを抑制する結果、移動度が高く、耐熱性の高い有機トランジスタ10とすることができる。   The organic transistor 10 according to the present embodiment includes a diffusion prevention layer 15 made of an alloy containing a metal material containing Au as a main component and having a work function between the work function of Au and the HOMO level of the organic semiconductor material. The semiconductor layer 14 is provided between the source electrode 16 and the drain electrode 17. This suppresses the diffusion of the material of the source electrode 16 and the drain electrode 17 into the organic semiconductor layer 14 without hindering the charge transfer between the organic semiconductor layer 14 and the source electrode 16 and the drain electrode 17, resulting in high mobility. The organic transistor 10 having high heat resistance can be obtained.

次に、本実施形態の有機トランジスタ10における発明の効果を、次の実施例1ないし4および比較例1ないし5を参照して、より具体的に述べることとする。表1では、構成別のBGTC構造の有機トランジスタにおいて、拡散防止層の有無およびその構成、使用した有機半導体材料とその相転移温度、初期の移動度および後述する熱処理後の移動度を示している。   Next, the effect of the invention in the organic transistor 10 of this embodiment will be described more specifically with reference to the following Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5. Table 1 shows the presence / absence of a diffusion prevention layer and its configuration, the organic semiconductor material used and its phase transition temperature, the initial mobility, and the mobility after heat treatment described later in organic transistors having a BGTC structure by configuration. .

Figure 2017208500
Figure 2017208500

(実施例1)
まず、基板11にゲート電極12およびゲート絶縁層13を積層したもの(以下「積層体」という。)に、有機半導体層14としてC8−DNBDT(表1および以下において「化合物1」という。)を成膜した。その後、拡散防止層15としてAuおよびPdからなる合金層であって、それぞれ50原子%の比率で構成したもの、ソース電極16およびドレイン電極17をこの順で成膜して実施例1の有機トランジスタとした。
Example 1
First, C8-DNBDT (hereinafter referred to as “Compound 1” in Table 1 and hereinafter) is used as the organic semiconductor layer 14 on the substrate 11 in which the gate electrode 12 and the gate insulating layer 13 are stacked (hereinafter referred to as “stacked body”). A film was formed. Thereafter, an alloy layer made of Au and Pd as the diffusion preventing layer 15 and composed of 50 atomic% each, a source electrode 16 and a drain electrode 17 are formed in this order to form the organic transistor of Example 1 It was.

このようにして作製した実施例1の有機トランジスタについて、まず熱処理前の移動度(以下「初期移動度」という。)を測定した。その後200℃に設定したホットプレート上に載せて5時間加熱(以下「高温処理」という。)した後に、室温に戻して移動度を再度測定した。そして、初期移動度に対して高温処理後の移動度がどの程度維持できたかを確認し、耐熱性評価の指標として用いた。つまり、高温処理後の移動度が初期移動度に近いほど、作製した有機トランジスタの耐熱性が高いことを意味する。   Thus, about the organic transistor of Example 1 produced in this way, the mobility before heat processing (henceforth "initial mobility") was first measured. Then, after placing on a hot plate set at 200 ° C. and heating for 5 hours (hereinafter referred to as “high temperature treatment”), the temperature was returned to room temperature and the mobility was measured again. Then, it was confirmed how much the mobility after the high temperature treatment could be maintained with respect to the initial mobility, and used as an index of heat resistance evaluation. That is, the closer the mobility after high-temperature treatment is to the initial mobility, the higher the heat resistance of the manufactured organic transistor.

なお、「移動度」(単位:cm/Vs)とは、有機半導体層14内でのキャリア、つまり正孔や電子の移動度であり、表1の各有機トランジスタ10を作動させて、測定したものである。また、一般的に有機ELディスプレイの視認性を考慮した場合、150cd/m以上の輝度が必要であり、有機ELの駆動回路として用いる有機トランジスタとしては2cm/Vs以上の高い移動度が要求される。 The “mobility” (unit: cm 2 / Vs) is the mobility of carriers in the organic semiconductor layer 14, that is, holes and electrons, and is measured by operating each organic transistor 10 in Table 1. It is a thing. In general, when considering the visibility of an organic EL display, a luminance of 150 cd / m 2 or more is required, and an organic transistor used as an organic EL drive circuit requires a high mobility of 2 cm 2 / Vs or more. Is done.

表1に示すように実施例1の有機トランジスタについては、高温処理前の移動度は11cm/Vs、高温処理後の移動度は7.4cm/Vsであり、高温処理後の移動度を2cm/Vs以上に維持できていた。このことから、相転移温度が高い有機半導体材料(化合物1)を有機半導体層14として用い、有機半導体層14とソース電極16およびドレイン電極17との間にAuおよびPdからなる拡散防止層15を備える有機トランジスタは、移動度および耐熱性が共に高いことが確認された。 As shown in Table 1, for the organic transistor of Example 1, the mobility before high temperature treatment is 11 cm 2 / Vs, the mobility after high temperature treatment is 7.4 cm 2 / Vs, and the mobility after high temperature treatment is It was maintained at 2 cm 2 / Vs or higher. Therefore, an organic semiconductor material (compound 1) having a high phase transition temperature is used as the organic semiconductor layer 14, and the diffusion prevention layer 15 made of Au and Pd is provided between the organic semiconductor layer 14 and the source electrode 16 and the drain electrode 17. It was confirmed that the organic transistor provided had high mobility and heat resistance.

(実施例2)
次に、積層体に有機半導体層14として化合物1を成膜した後、拡散防止層15としてAuおよびNiからなる合金層であって、それぞれ50原子%の比率で構成したもの、ソース電極16およびドレイン電極17をこの順に成膜して実施例2の有機トランジスタとした。
(Example 2)
Next, after the compound 1 is formed as the organic semiconductor layer 14 on the laminate, the diffusion prevention layer 15 is an alloy layer made of Au and Ni, each of which is configured at a ratio of 50 atomic%, the source electrode 16 and The drain electrode 17 was formed in this order to obtain the organic transistor of Example 2.

表1に示すように実施例2の有機トランジスタについては、初期移動度は9.5cm/Vs、高温処理後の移動度は6.1cm/Vsであり、高温処理後の移動度を2cm/Vs以上に維持できていた。このことから、相転移温度が高い有機半導体材料(化合物1)を有機半導体層14として用い、有機半導体層14とソース電極16およびドレイン電極17との間にAuおよびNiからなる拡散防止層15を備える有機トランジスタは、移動度および耐熱性が共に高いことが確認された。 As shown in Table 1, for the organic transistor of Example 2, the initial mobility was 9.5 cm 2 / Vs, the mobility after high-temperature treatment was 6.1 cm 2 / Vs, and the mobility after high-temperature treatment was 2 cm. It was maintained at 2 / Vs or more. Therefore, an organic semiconductor material (compound 1) having a high phase transition temperature is used as the organic semiconductor layer 14, and the diffusion prevention layer 15 made of Au and Ni is provided between the organic semiconductor layer 14 and the source electrode 16 and the drain electrode 17. It was confirmed that the organic transistor provided had high mobility and heat resistance.

(実施例3)
次に、積層体に有機半導体層14としてC6−DNNDT(表1および以下において「化合物2」という。)を成膜した。その後、拡散防止層15としてAuおよびPdからなる合金層であって、それぞれ50原子%の比率で構成したもの、ソース電極16およびドレイン電極17をこの順に成膜して実施例3の有機トランジスタとした。
(Example 3)
Next, C6-DNNDT (referred to as “Compound 2” in Table 1 and hereinafter) was formed as an organic semiconductor layer 14 on the stacked body. After that, an alloy layer made of Au and Pd as the diffusion preventing layer 15 and composed of 50 atomic% each, a source electrode 16 and a drain electrode 17 were formed in this order to form the organic transistor of Example 3 did.

表1に示すように実施例3の有機トランジスタについては、初期移動度は3.0cm/Vs、高温処理後の移動度は2.9cm/Vsであり、高温処理後の移動度を2cm/Vs以上に維持できていた。このことから、相転移温度を持たない有機半導体材料(化合物2)を有機半導体層14として用い、有機半導体層14とソース電極16およびドレイン電極17との間にAuおよびPdからなる拡散防止層15を備える有機トランジスタは、移動度および耐熱性が共に高いことが確認された。 As shown in Table 1, for the organic transistor of Example 3, the initial mobility was 3.0 cm 2 / Vs, the mobility after high temperature treatment was 2.9 cm 2 / Vs, and the mobility after high temperature treatment was 2 cm. It was maintained at 2 / Vs or more. Therefore, an organic semiconductor material (compound 2) having no phase transition temperature is used as the organic semiconductor layer 14, and the diffusion preventing layer 15 made of Au and Pd is interposed between the organic semiconductor layer 14 and the source electrode 16 and the drain electrode 17. It was confirmed that the organic transistor provided with both high mobility and heat resistance.

(実施例4)
次に、積層体に有機半導体層14として化合物2を成膜した後、拡散防止層15としてAuおよびNiからなる合金層であって、それぞれ50原子%の比率で構成したもの、ソース電極16およびドレイン電極17をこの順に成膜して実施例4の有機トランジスタとした。
Example 4
Next, after the compound 2 is formed as the organic semiconductor layer 14 on the laminate, the diffusion prevention layer 15 is an alloy layer made of Au and Ni, each of which is configured at a ratio of 50 atomic%, the source electrode 16 and The drain electrode 17 was formed in this order to obtain the organic transistor of Example 4.

表1に示すように実施例4の有機トランジスタについては、初期移動度は2.5cm/Vs、高温処理後の移動度は2.4cm/Vsであり、高温処理後の移動度を2cm/Vs以上に維持できていた。このことから、相転移温度を持たない有機半導体材料(化合物2)を有機半導体層14として用い、有機半導体層14とソース電極16およびドレイン電極17との間にAuおよびNiからなる拡散防止層15を備える有機トランジスタは、移動度および耐熱性が共に高いことが確認された。 As shown in Table 1, for the organic transistor of Example 4, the initial mobility was 2.5 cm 2 / Vs, the mobility after high-temperature treatment was 2.4 cm 2 / Vs, and the mobility after high-temperature treatment was 2 cm. It was maintained at 2 / Vs or more. Therefore, an organic semiconductor material (compound 2) having no phase transition temperature is used as the organic semiconductor layer 14, and the diffusion preventing layer 15 made of Au and Ni is interposed between the organic semiconductor layer 14 and the source electrode 16 and the drain electrode 17. It was confirmed that the organic transistor provided with both high mobility and heat resistance.

(比較例1)
次に、積層体に有機半導体層14として化合物1を成膜して、拡散防止層15を設けずに、ソース電極16およびドレイン電極17を該有機半導体層14の上に成膜して比較例1の有機トランジスタとした。
(Comparative Example 1)
Next, the compound 1 is formed as an organic semiconductor layer 14 on the laminate, and the source electrode 16 and the drain electrode 17 are formed on the organic semiconductor layer 14 without providing the diffusion prevention layer 15. 1 organic transistor.

表1に示すように比較例1の有機トランジスタについては、初期移動度は11cm/Vsと高いものの、高温処理後の移動度は0.8cm/Vsと大きく低下した。このことから、相転移温度が高い有機半導体材料を用いるだけでは、有機トランジスタの耐熱性を向上できないことが確認された。 As shown in Table 1, although the initial mobility of the organic transistor of Comparative Example 1 was as high as 11 cm 2 / Vs, the mobility after high-temperature treatment was greatly reduced to 0.8 cm 2 / Vs. From this, it was confirmed that the heat resistance of the organic transistor cannot be improved only by using an organic semiconductor material having a high phase transition temperature.

上述した推定メカニズムのように、Au原子18が有機半導体層14におけるS原子同士の相互作用を弱めた結果、比較例1の有機トランジスタの耐熱性が低かったと考えられる。   It is considered that the heat resistance of the organic transistor of Comparative Example 1 was low as a result of the Au atoms 18 weakening the interaction between S atoms in the organic semiconductor layer 14 as in the estimation mechanism described above.

(比較例2)
次に、積層体に有機半導体層14として化合物2を成膜して、拡散防止層15を設けずに、ソース電極16およびドレイン電極17を該有機半導体層14の上に成膜して比較例2の有機トランジスタとした。
(Comparative Example 2)
Next, the compound 2 is formed as an organic semiconductor layer 14 on the laminate, and the source electrode 16 and the drain electrode 17 are formed on the organic semiconductor layer 14 without providing the diffusion prevention layer 15. 2 organic transistors.

表1に示すように比較例2の有機トランジスタについては、初期移動度は3cm/Vsと高いものの、高温処理後の移動度は0.1cm/Vsと大きく低下した。このことから、相転移温度を持たない有機半導体材料を用いるだけでは、有機トランジスタの耐熱性を向上できないことが確認された。 As shown in Table 1, although the initial mobility of the organic transistor of Comparative Example 2 was as high as 3 cm 2 / Vs, the mobility after the high temperature treatment was greatly reduced to 0.1 cm 2 / Vs. From this, it was confirmed that the heat resistance of the organic transistor cannot be improved only by using an organic semiconductor material having no phase transition temperature.

なお、比較例1と同様の理由により、比較例2の有機トランジスタの耐熱性が低かったと考えられる。   In addition, it is thought that the heat resistance of the organic transistor of the comparative example 2 was low for the same reason as the comparative example 1.

(比較例3)
次に、積層体に有機半導体層14として下記化学式3で示すC8−BTBT(以下「化合物3」という。)を成膜して、拡散防止層15を設けずに、ソース電極16およびドレイン電極17を該有機半導体層14の上に成膜して比較例3の有機トランジスタとした。
(Comparative Example 3)
Next, C8-BTBT (hereinafter referred to as “compound 3”) represented by the following chemical formula 3 is formed as the organic semiconductor layer 14 on the stacked body, and the source electrode 16 and the drain electrode 17 are provided without providing the diffusion prevention layer 15. Was formed on the organic semiconductor layer 14 to obtain an organic transistor of Comparative Example 3.

Figure 2017208500
Figure 2017208500

表1に示すように比較例3の有機トランジスタについては、初期移動度は12cm/Vsと高いものの、高温処理後の移動度は測定不能になるほど特性が低下した。このことから、有機半導体層14に相転移温度が低い材料を用いると、有機トランジスタの耐熱性が低くなることが確認された。 As shown in Table 1, although the initial mobility of the organic transistor of Comparative Example 3 was as high as 12 cm 2 / Vs, the characteristics deteriorated as the mobility after high-temperature treatment became unmeasurable. From this, it was confirmed that when a material having a low phase transition temperature is used for the organic semiconductor layer 14, the heat resistance of the organic transistor is lowered.

これは、化合物3の相転移温度は80℃と低く、相転移温度以上の温度で加熱されたことにより化合物3の相転移が生じ、化合物3の結晶配列が崩れたためと予想される。すなわち、化合物3からなる有機半導体層14とソース電極16およびドレイン電極17との電荷移動ができない程度にまで、化合物3の結晶配列や形状などが変化してしまい、比較例3の有機トランジスタは高温処理後の移動度が測定できなかったと考えられる。   This is presumably because the phase transition temperature of compound 3 was as low as 80 ° C., and the phase transition of compound 3 occurred due to heating at a temperature equal to or higher than the phase transition temperature, and the crystal arrangement of compound 3 was destroyed. That is, the crystal arrangement and shape of the compound 3 are changed to such an extent that charge transfer between the organic semiconductor layer 14 made of the compound 3 and the source electrode 16 and the drain electrode 17 cannot be performed. It is considered that the mobility after treatment could not be measured.

(比較例4)
次に、積層体に有機半導体層14として化合物3を成膜して、その後、拡散防止層15としてAuおよびPdからなる合金層であって、それぞれ50原子%の比率で構成したものおよびソース電極16およびドレイン電極17をこの順に成膜して比較例4の有機トランジスタとした。
(Comparative Example 4)
Next, a compound 3 is formed as an organic semiconductor layer 14 on the laminate, and thereafter, an alloy layer made of Au and Pd as the diffusion prevention layer 15, each composed at a ratio of 50 atomic%, and a source electrode 16 and the drain electrode 17 were formed in this order to obtain an organic transistor of Comparative Example 4.

表1に示すように比較例4の有機トランジスタについては、初期移動度は12cm/Vsと高いものの、高温処理後の移動度は測定不能になるほど特性が低下した。このことから、拡散防止層15を設けてソース電極16およびドレイン電極17材料が有機半導体層14へ拡散することを抑制しても、有機半導体層14に相転移温度が低い材料を用いると、有機トランジスタの耐熱性が低いことが確認された。この理由は、比較例3と同様であると考えられる。 As shown in Table 1, although the initial mobility of the organic transistor of Comparative Example 4 was as high as 12 cm 2 / Vs, the characteristics deteriorated as the mobility after high temperature treatment became unmeasurable. Therefore, even if the diffusion preventing layer 15 is provided to prevent the source electrode 16 and drain electrode 17 materials from diffusing into the organic semiconductor layer 14, if a material having a low phase transition temperature is used for the organic semiconductor layer 14, It was confirmed that the heat resistance of the transistor was low. This reason is considered to be the same as in Comparative Example 3.

(比較例5)
次に、積層体に有機半導体層14として化合物3を成膜して、その後、拡散防止層15としてAuおよびNiからなる合金層であって、それぞれ50原子%の比率で構成したものおよびソース電極16およびドレイン電極17をこの順に成膜して比較例5の有機トランジスタとした。
(Comparative Example 5)
Next, a compound 3 is formed as an organic semiconductor layer 14 on the laminate, and thereafter, an alloy layer made of Au and Ni as the diffusion prevention layer 15, each of which is configured at a ratio of 50 atomic% and a source electrode 16 and the drain electrode 17 were formed in this order to obtain an organic transistor of Comparative Example 5.

表1に示すように比較例4の有機トランジスタについては、初期移動度は10cm/Vsと高いものの、高温処理後の移動度は測定不能になるほど特性が低下した。このことから、比較例4と同様の理由により、比較例5の有機トランジスタの耐熱性が低いと考えられる。 As shown in Table 1, although the initial mobility of the organic transistor of Comparative Example 4 was as high as 10 cm 2 / Vs, the characteristics deteriorated as the mobility after high-temperature treatment became unmeasurable. From this, it is considered that the heat resistance of the organic transistor of Comparative Example 5 is low for the same reason as in Comparative Example 4.

上記の結果から、有機半導体層14に相転移温度が245℃以上の材料または相転移温度を持たない材料を用い、拡散防止層15を設けることにより、高温処理後の有機トランジスタの移動度を高く維持できることが確認された。   From the above results, by using a material having a phase transition temperature of 245 ° C. or higher or a material having no phase transition temperature for the organic semiconductor layer 14 and providing the diffusion prevention layer 15, the mobility of the organic transistor after the high temperature treatment is increased. It was confirmed that it could be maintained.

(他の実施形態)
なお、上記した各実施形態に示した有機トランジスタは、本発明の有機トランジスタの一例を示したものであり、上記の各実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載した範囲内において適宜変更が可能である。
(Other embodiments)
In addition, the organic transistor shown in each embodiment described above is an example of the organic transistor of the present invention, and is not limited to each embodiment described above, and is within the scope described in the claims. Can be changed as appropriate.

例えば、相転移温度が高い材料としては、C6−DNBDTやC8−DNBDTなどが挙げられるが、このような材料であれば、他の材料を用いてもよい。また、相転移温度がない材料としては、他にC8−DNNDTなどが挙げられるが、このような材料であれば、他の材料を用いてもよい。   For example, examples of the material having a high phase transition temperature include C6-DNBDT and C8-DNBDT, but other materials may be used as long as they are such materials. In addition, examples of the material having no phase transition temperature include C8-DNNDT, but other materials may be used as long as they are such materials.

さらに、ソース電極16およびドレイン電極17としてAu以外の材料、例えばAgやMoなどを用いた場合においても、ソース電極16およびドレイン電極17および有機半導体の材料に合わせた拡散防止層15を設けることで、耐熱性の高い有機トランジスタとできると考えられる。例えば上記の場合において、ソース電極16およびドレイン電極17材料を主成分とし、ソース電極16およびドレイン電極17材料の仕事関数と有機半導体材料のHOMOとの間の仕事関数を有する材料を含む拡散防止層15を備えることで、上記実施例と同様の効果が得られると考えられる。   Furthermore, even when a material other than Au, such as Ag or Mo, is used as the source electrode 16 and the drain electrode 17, the diffusion prevention layer 15 that matches the material of the source electrode 16, the drain electrode 17, and the organic semiconductor is provided. It is considered that an organic transistor with high heat resistance can be obtained. For example, in the above case, the diffusion prevention layer includes a material having a source electrode 16 and a drain electrode 17 as a main component and a material having a work function between the work function of the source electrode 16 and the drain electrode 17 and the organic semiconductor material HOMO. By providing 15, it is considered that the same effect as in the above embodiment can be obtained.

10 有機トランジスタ
11 基板
12 ゲート電極
13 ゲート絶縁層
14 有機半導体層
15 拡散防止層
16 ソース電極
17 ドレイン電極
18 Au原子
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Organic transistor 11 Board | substrate 12 Gate electrode 13 Gate insulating layer 14 Organic-semiconductor layer 15 Diffusion prevention layer 16 Source electrode 17 Drain electrode 18 Au atom

Claims (7)

基板(11)と、
前記基板上に設けられたゲート電極(12)と、
前記ゲート電極を覆うように形成されたゲート絶縁層(13)と、
前記ゲート絶縁層の上に形成された有機半導体層(14)と、
前記有機半導体層の上に形成され、前記ゲート電極の両端と対応する位置に互いに離れて配置された2つの拡散防止層(15)と、
前記ゲート電極の両端と対応する位置に互いに離れて配置され、前記拡散防止層の一方の上に形成されたソース電極(16)および前記拡散防止層の他方の上に形成されたドレイン電極(17)と、を備え、
前記拡散防止層は、前記ソース電極と前記有機半導体層との間および前記ドレイン電極と前記有機半導体層との間に配置され、金を主成分とした合金である有機トランジスタ。
A substrate (11);
A gate electrode (12) provided on the substrate;
A gate insulating layer (13) formed to cover the gate electrode;
An organic semiconductor layer (14) formed on the gate insulating layer;
Two diffusion prevention layers (15) formed on the organic semiconductor layer and disposed apart from each other at positions corresponding to both ends of the gate electrode;
A source electrode (16) formed on one side of the diffusion prevention layer and a drain electrode (17) formed on the other side of the diffusion prevention layer are arranged at positions corresponding to both ends of the gate electrode and separated from each other. ) And
The diffusion prevention layer is an organic transistor that is an alloy having gold as a main component, disposed between the source electrode and the organic semiconductor layer and between the drain electrode and the organic semiconductor layer.
前記ソース電極及び前記ドレイン電極は金からなり、前記拡散防止層は、ニッケルとパラジウムのうち少なくとも1種と、金との合金である請求項1に記載の有機トランジスタ。   The organic transistor according to claim 1, wherein the source electrode and the drain electrode are made of gold, and the diffusion prevention layer is an alloy of at least one of nickel and palladium and gold. 前記有機半導体層は、相転移温度245℃以上の化合物である請求項1または2に記載の有機トランジスタ。   The organic transistor according to claim 1, wherein the organic semiconductor layer is a compound having a phase transition temperature of 245 ° C. or higher. 前記有機半導体層は、化学式(1)に示される化合物である請求項1ないし3のいずれかの1つに記載の有機トランジスタ。
Figure 2017208500
The organic transistor according to claim 1, wherein the organic semiconductor layer is a compound represented by chemical formula (1).
Figure 2017208500
前記有機半導体層は、相転移温度を持たない化合物である請求項1または2に記載の有機トランジスタ。   The organic transistor according to claim 1, wherein the organic semiconductor layer is a compound having no phase transition temperature. 前記有機半導体層は、化学式(2)に示される化合物である請求項1、2および5のいずれかの1つに記載の有機トランジスタ。
Figure 2017208500
The organic transistor according to claim 1, wherein the organic semiconductor layer is a compound represented by chemical formula (2).
Figure 2017208500
前記拡散防止層は、金の含有量が50原子%以下の範囲内である請求項1ないし6のいずれかの1つに記載の有機トランジスタ。   The organic transistor according to claim 1, wherein the diffusion preventing layer has a gold content in the range of 50 atomic% or less.
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