JP2017201018A - 原油の直接処理のための水素処理および蒸気熱分解統合プロセス - Google Patents
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Abstract
【解決手段】低減された混入物含量、増加したパラフィン度、低下した鉱山局相関インデックス、および増加した米国石油協会比重度を有する還元水素化処理流出物を生産するのに効果的な条件下で動作する水素化処理ゾーンに、原油および水素が装填される。水素化処理流出物は、蒸気の存在下で熱分解され、混合生成物流を生成し、これが分離され、混合生成物流からの水素は、精製されて水素化処理ゾーンで再利用され、また、オレフィンおよび芳香族化合物が分離された混合生成物流から回収される水素処理及び蒸気分解統合プロセス。
【選択図】図1
Description
本出願は、2012年1月27日出願の米国特許仮出願第61/591,811号の利益を主張する。この開示は、参照によってその全体が本明細書に組み込まれる。
本発明は、原油の直接処理によりオレフィンや芳香族化合物などの石油化学製品を生産するための水素処理および蒸気熱分解統合プロセスに関する。
低級オレフィン(すなわち、エチレン、プロピレン、ブチレン及びブタジエン)および芳香族化合物(すなわち、ベンゼン、トルエンおよびキシレン)は、石油化学製品および化学工業において広く使用される基本的な中間体である。熱分解、または蒸気熱分解は、典型的な例では、蒸気の存在下で、かつ、酸素非存在下におけるこれらの物質の形成のための主要なタイプのプロセスである。蒸気熱分解用の供給原料には、石油ガス、およびナフサ、ケロシンおよびガス油などの留出物を含むことができる。通常、これらの供給原料の入手可能性は、限られており、原油製油所において高価で、エネルギー大量消費型プロセスステップが必要となる。
BMCI=87552/VAPB+473.5*(sp.gr.)−456.8(1)
式中、
VAPB=容積平均沸点(ランキン目盛)、
sp.gr.=供給原料の比重。
a. 水素化脱金属触媒。HDM部の触媒は、通常、約140〜240m2/gの表面積のガンマアルミナ支持体に坦持される。この触媒は、例えば、1cm3/gを越える非常に高い気孔容積を持つとして最もよく表現される。孔径それ自体は、通常、主にマクロ多孔性である。これは、触媒表面上での金属および任意のドーパントの取り込み用の大きな容積を与えるのに必要である。典型的な例では、触媒表面上の活性金属は、Ni/Ni+Moの比率が0.15未満のニッケルおよびモリブデンの硫化物である。かなりのニッケルおよびバナジウムが除去の間に供給原料自体から沈着し、触媒として機能することが予想されるので、HDM触媒上のニッケルの濃度は、他の触媒より低い。使われるドーパントは、リン(例えば、米国特許公開第2005/0211603号を参照されたい。この特許は、参照によって本明細書に組み込まれる)、ホウ素、シリコンおよびハロゲンの内の1種または複数種であってよい。触媒は、アルミナ押出成形品またはアルミナビーズの形であってよい。特定の実施形態では、金属の取り込みがベッドの上部で30〜100%の範囲になるので、アルミナビーズを使って、反応装置中の触媒HDMベッドの取り出しを容易にする。
b. また、中間触媒を使って、HDMとHDS機能との間の移行を行わせることができる。それは中間金属充填材および孔径分布を有する。HDM/HDS反応装置中の触媒は実質的には押出成形品の形態のアルミナ支持体、任意選択で、VI族(例えば、モリブデンおよび/またはタングステン)の少なくとも1種の触媒金属、および/またはVIII族(例えば、ニッケルおよび/またはコバルト)の少なくとも1種の触媒金属から構成される。また、触媒は、任意選択で、ホウ素、リン、ハロゲンおよびシリコンから選択される少なくとも1種のドーパントを含む。物理学的性質には、約140〜200m2/gの表面積、少なくとも0.6cm3/gの気孔体積、およびメソポーラスであり12〜50nmの範囲の気孔が含まれる。
c. HDS部の触媒は、HDM範囲のより高端側に近い、例えば、約180〜240m2/gの範囲の典型的表面積を備えたガンマアルミナベース支持材料を有するものを含んでもよい。この必要とされるHDSのより広い表面は、例えば、1cm3/gより小さい、比較的小さい気孔体積を生ずる。触媒は、モリブデンなどの少なくとも1種のVI族元素、およびニッケルなどの少なくとも1種のVIII族元素を含む。また、触媒は、ホウ素、リン、シリコンおよびハロゲンから選択される少なくとも1種のドーパントを含む。特定の実施形態では、コバルトを使って、比較的高いレベルの脱硫を行える。活性相用の金属充填材は、必要な活性がより高いので、より多くなり、その結果、モル比率Ni/Ni+Moは、0.1〜0.3の範囲であり、(Co+Ni)/Moモル比率は、0.25〜0.85の範囲である。
d. 例えば、Appl.Catal.A General、204(2000)251、に記載のように、最終触媒(任意選択で、第2および第3触媒を置換してもよい)は、(水素化脱硫の一次機能よりは)供給原料の水素添加を行うように設計される。また、触媒はNiにより活性化されるであろうし、また、支持体は大きな気孔のガンマアルミナとなろう。物理学的性質には、HDM範囲のより高端側に近い、例えば、180〜240m2/gの表面積が含まれる。この必要とされるHDSのより広い表面は、例えば、1cm3/gより小さい、比較的小さい気孔容積を生ずる。
オレフィンおよび芳香族化合物などの石油化学製品の生産のための供給原料としての原油の使用;
オレフィンの高収率のために、蒸気熱分解ゾーンへの供給原料の水素含量が富化される;
特定の実施形態では、最初の全原油からコークス前駆物質が著しく除去され、ラジアントコイル中でのコークス形成を減少させる;および
金属、硫黄および窒素化合物などのさらなる不純物も、出発供給原料から著しく除去され、最終生成物の後処理の必要性がなくなる。
Claims (12)
- 原油を直接処理してオレフィンおよび芳香族石油化学製品を生産するための水素処理および蒸気熱分解統合プロセスであって、
a.前記原油と水素を、低減された混入物含量、増加したパラフィン度、低下した鉱山局相関インデックス、および増加した米国石油協会比重度を有する水素化処理流出物を生産するのに効果的な条件下で動作する水素化処理ゾーンに装填するステップ、
b.水素化処理流出物を、蒸気熱分解ゾーン中で、蒸気の存在下、熱分解して混合生成物流を生成するステップ、
c.前記熱分解された混合生成物流を、水素、オレフィン、芳香族化合物および熱分解燃料油に分離するステップ、
d.ステップ(c)で回収された水素を精製し、それをステップ(a)で再利用するステップ、
e.前記分離された混合生成物流からオレフィンおよび芳香族化合物を回収するステップ、および
f.前記分離された混合生成物流から熱分解燃料油を回収するステップ、
を含む、前記統合プロセス。 - 前記水素化処理ゾーンからの前記水素化処理流出物を水素化処理流出物分離ゾーンで重質留分および軽質留分に分離するステップであって、前記軽質留分がステップ(b)で熱分解された前記水素化処理流出物である前記ステップ、および前記重質留分をステップ(f)で回収された熱分解燃料油とブレンドするステップをさらに含む請求項1に記載の統合プロセス。
- 前記水素化処理流出物分離ゾーンが、フラッシュ分離装置である請求項2に記載の統合プロセス。
- 前記水素化処理流出物分離ゾーンが、蒸気と液体の物理的または機械的分離装置である請求項2に記載の統合プロセス。
- ステップ(c)が、
前記熱分解混合生成物流を複数の圧縮段階で圧縮するステップ、
前記圧縮された熱分解混合生成物流を苛性処理して硫化水素および二酸化炭素の含量が低減した熱分解混合生成物流を生成するステップ、
硫化水素および二酸化炭素の含量が低減した前記熱分解混合生成物流を圧縮するステップ、
硫化水素および二酸化炭素の含量が低減した前記圧縮された熱分解混合生成物流を脱水するステップ、
硫化水素および二酸化炭素の含量が低減した前記脱水された圧縮熱分解混合生成物流から水素を回収するステップ、ならびに
硫化水素および二酸化炭素の含量が低減した前記脱水された圧縮熱分解混合生成物流の残部から、ステップ(e)のようにオレフィンおよび芳香族化合物を得てかつステップ(f)のように熱分解燃料油を得るステップ、
を含み、さらに
ステップ(d)が、硫化水素および二酸化炭素の含量が低減した前記脱水された圧縮熱分解混合生成物流から回収された水素を前記水素化処理ゾーンで再利用するために精製するステップを含む、
請求項1に記載の統合プロセス。 - 硫化水素および二酸化炭素の含量が低減した前記脱水された圧縮熱分解混合生成物流から水素を回収するステップが、前記熱分解ステップのバーナーおよび/またはヒーター用の燃料として使用するために別々にメタンを回収するステップをさらに含む請求項5に記載の統合プロセス。
- 前記熱分解ステップが、水素化処理流出物を蒸気熱分解ゾーンの対流部で加熱すること、前記加熱された水素化処理流出物を蒸気留分および液体留分に分離すること、前記蒸気留分を蒸気熱分解ゾーンの熱分解部に送ること、および前記液体留分を排出することを含む請求項1に記載の統合プロセス。
- 前記排出された液体留分が、ステップ(f)で回収された熱分解燃料油とブレンドされる請求項7に記載の統合プロセス。
- 前記加熱された水素化処理流出物を蒸気留分と液体留分に分離するステップが、物理的および機械的分離に基づく気液分離装置を使って行われる請求項6に記載の統合プロセス。
- 前記気液分離装置が、
入口部および移行部を有する予備回転要素であって、前記入口部が前記流動流体混合物を受け入れる入口および曲線形導管を有する前記予備回転要素、
制御されたサイクロン型部分であって、
前記曲線形導管および前記サイクロン型部分を融合した前記予備回転要素に隣接する入口、
前記サイクロン型部材の上端に配置された蒸気が通る上昇管部、
を有する前記サイクロン型部分、
および
液体が通る液体収集器/沈降部、
を含む請求項9に記載の統合プロセス。 - 前記水素化処理ゾーン反応装置流出物を高圧分離器中で分離し、洗浄して追加の水素源として前記水素化処理ゾーンに再利用するガス部分、および液体部分を回収するステップ、および
前記高圧分離器からの前記液体部分を低圧分離器中でガス部分および液体部分に分離するステップであって、前記低圧分離器からの前記液体部分が熱分解を受けた前記水素化処理流出物であり、前記低圧分離器からの前記ガス部分が前記蒸気熱分解ゾーン後でステップ(c)の分離前に前記混合生成物流と組み合わされる前記ステップ、
をさらに含む請求項1に記載の統合プロセス。 - 前記水素化処理ゾーン反応装置流出物を高圧分離器中で分離し、洗浄して追加の水素源として前記水素化処理ゾーンに再利用するガス部分、および液体部分を回収するステップ、
前記高圧分離器からの前記液体部分を低圧分離器中でガス部分および液体部分に分離するステップであって、前記低圧分離器からの前記液体部分が軽質留分および重質留分への分離を受けた前記水素化処理流出物であり、前記低圧分離器からの前記ガス部分が前記蒸気熱分解ゾーン後でステップ(c)の分離前に前記混合生成物流と組み合わされる前記ステップ、
をさらに含む請求項2に記載の統合プロセス。
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