JP2017198961A - 画像表示機能付きミラーおよびハーフミラー - Google Patents
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Abstract
Description
特許文献1では、車両用ミラーのハウジングの内部に液晶表示装置を設け、車両用ミラーの前面に設けられたハーフミラーを介して画像を表示することにより、ミラーでの画像表示を実現する構成が開示されている。
特許文献2においては、インテリア、化粧用、防犯用、安全用の鏡に適用される情報表示機能付鏡に関する開示がある。
本発明は、偏光サングラスを介しても、方向依存性なく画像およびミラー反射像を観察でき、ミラー反射像の明度と画像明度とのバランスの良い画像表示機能付きミラー、および上記画像表示機能付きミラーを実現するハーフミラーの提供を課題とする。
[1]画像表示機能付きミラーであって、
画像表示装置、1/4波長板、円偏光反射層、および前面板をこの順に含み、上記前面板は基板および無機反射層を含み、
上記無機反射層は半透過半反射層であり、
上記円偏光反射層はコレステリック液晶層を含み、
上記コレステリック液晶層は可視光領域に選択反射の中心波長を有する画像表示機能付きミラー。
[2]上記円偏光反射層、上記無機反射層、および上記基板がこの順である[1]に記載の画像表示機能付きミラー。
[3]上記円偏光反射層、上記基板、および上記無機反射層がこの順である[1]に記載の画像表示機能付きミラー。
[5]上記無機反射層の光反射率が20%〜50%である[1]〜[4]のいずれかに記載の画像表示機能付きミラー。
[6]上記無機反射層が金属蒸着層である[1]〜[5]のいずれかに記載の画像表示機能付きミラー。
[7]上記金属蒸着層の膜厚が1.0nm〜25nmである[6]に記載の画像表示機能付きミラー。
[8]上記円偏光反射層がコレステリック液晶層を2層以上含み、2層以上の上記コレステリック液晶層が互いに異なる選択反射の中心波長を有する[1]〜[7]のいずれかに記載の画像表示機能付きミラー。
[10]上記円偏光反射層がコレステリック液晶層を3層以上含み、3層以上の上記コレステリック液晶層が互いに異なる選択反射の中心波長を有する[1]〜[9]のいずれかに記載の画像表示機能付きミラー。
[11]上記円偏光反射層が、赤色光の波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層と、緑色光の波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層と、青色光の波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層とを含む[10]に記載の画像表示機能付きミラー。
[12]上記1/4波長板が重合性液晶化合物を含む組成物の硬化により形成された層である[1]〜[11]のいずれかに記載の画像表示機能付きミラー。
[14]上記画像表示装置と上記1/4波長板とが接着層を介して直接接着されている[1]〜[13]のいずれかに記載の画像表示機能付きミラー。
[15]ハーフミラーであって、
1/4波長板、円偏光反射層、および前面板をこの順に含み、上記前面板は基板および無機反射層を含み、
上記無機反射層は半透過半反射層であり、
上記円偏光反射層はコレステリック液晶層を含み、
上記コレステリック液晶層は可視光領域に選択反射の中心波長を有するハーフミラー。
[17]上記円偏光反射層、上記基板、および上記無機反射層がこの順である[15]に記載のハーフミラー。
[18]上記基板の膜厚が2.0mm以下である[17]に記載のハーフミラー。
[19]上記無機反射層の光反射率が20%〜50%である[15]〜[18]のいずれかに記載のハーフミラー。
[20]上記無機反射層が金属蒸着層である[15]〜[19]のいずれかに記載のハーフミラー。
なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、例えば、「45°」、「平行」、「垂直」あるいは「直交」等の角度は、特に記載がなければ、厳密な角度との差異が5°未満の範囲内であることを意味する。厳密な角度との差異は、4°未満であることが好ましく、3°未満であることがより好ましい。
本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味で使用される。
ここで、円偏光度とは、光の右円偏光成分の強度をIR、左円偏光成分の強度をILとしたとき、|IR−IL|/(IR+IL)で表される値である。
本明細書において、画像表示機能付きミラーについて「画像」というときは、画像表示装置の画像表示部で画像が表示されているときに画像表示機能付きミラーを前面から視認して観察できる像を意味する。また、本明細書において、画像表示機能付きミラーについて「ミラー反射像」というときは、画像表示装置の画像表示部で画像が表示されていないとき、前面から視認して観察できる像を意味する。
本発明の画像表示機能付きミラーは、画像表示装置、1/4波長板、円偏光反射層、および前面板をこの順に含む。本明細書においては、画像表示機能付きミラーの上記構成要素のうち、1/4波長板、円偏光反射層および前面板を含む部分をハーフミラーということがある。画像表示機能付きミラーにおいて、画像表示装置およびハーフミラーは、互いに直接接していてもよく、その間に他の層が存在していてもよく、または接着層を介して直接接着されていてもよい。画像表示装置は少なくとも画像表示部の一部においてハーフミラーと接して、または接着されていればよい。接着されるハーフミラーの1/4波長板の面の面積は画像表示部の面積より小さくてもよく、同じであってもよく、大きくてもよい。画像表示装置およびハーフミラーの間には空気層が存在していてもよい。
画像表示装置としては、特に限定されない。画像表示装置は直線偏光を出射して(発光して)画像を形成する画像表示装置であることが好ましく、液晶表示装置であることがより好ましい。
液晶表示装置は透過型であっても反射型であってもよく、特に、透過型であることが好ましい。液晶表示装置はIPS(In Plane Switching)モード、FFS(Fringe Field Switching)モード、VA(Vertical Alignment)モード、ECB(Electrically Controlled Birefringence)モード、STN(Super Twisted Nematic)モード、TN(Twisted Nematic)モード、OCB(Optically Compensated Bend)モードなどのいずれの液晶表示装置であってもよい。
1/4波長板は可視光領域において1/4波長板として機能する位相差層であればよい。1/4波長板の例としては、一層型の1/4波長板、1/4波長板と1/2波長位相差板とを積層した広帯域1/4波長板などが挙げられる。
前者の1/4波長板の正面位相差は 画像表示装置の発光波長の1/4であればよい。それゆえに例えば画像表示装置の発光波長が450nm、530nm、640nmの場合は、450nmの波長で112.5nm±10nm、好ましくは、112.5nm±5nm、より好ましくは112.5nm、530nmの波長で132.5nm±10nm、好ましくは、132.5nm±5nm、より好ましくは132.5nm、640nmの波長で160nm±10nm、好ましくは、160nm±5nm、より好ましくは160nmの位相差であるような逆分散性の位相差層が1/4波長板として最も好ましいが、位相差の波長分散性の小さい位相差板や順分散性の位相差板も用いることができる。なお、逆分散性とは長波長になるほど位相差の絶対値が大きくなる性質を意味し、順分散性とは短波長になるほど位相差の絶対値が大きくなる性質を意味する。
本明細書において、位相差は正面レターデーションを意味する。位相差はAXOMETRICS社製の偏光位相差解析装置AxoScanを用いて測定することができる。またはKOBRA 21ADHまたはWR(王子計測機器(株)製)において特定の波長の光をフィルム法線方向に入射させて測定してもよい。
1/4波長板としては、市販品を用いることもでき、市販品としては、例えば商品名:ピュアエース WR(帝人株式会社製)などが挙げられる。
本発明の画像表示機能付きミラーにおいては、円偏光反射層を用いることにより、前面からの入射光を円偏光として反射させ、画像表示装置からの入射光を円偏光として透過させることができる。そのため、本発明の画像表示機能付きミラーは、偏光サングラスを介しても、偏光サングラスの透過軸方向と画像表示機能付きミラーの水平方向との関係に依存せずに、画像およびミラー反射像の観察を行うことができる。
円偏光反射層の膜厚は好ましくは2.0μm〜300μmの範囲、より好ましくは8.0〜200μmの範囲であればよい。
本明細書において、コレステリック液晶層は、コレステリック液晶相を固定した層を意味する。コレステリック液晶層を単に液晶層ということもある。
コレステリック液晶相は、特定の波長域において右円偏光または左円偏光のいずれか一方のセンスの円偏光を選択的に反射させるとともに他方のセンスの円偏光を透過する円偏光選択反射を示すことが知られている。本明細書において、円偏光選択反射を単に選択反射ということもある。
円偏光選択反射性を示すコレステリック液晶相を固定した層を含むフィルムとして、重合性液晶化合物を含む組成物から形成されたフィルムは従来から数多く知られており、コレステリック液晶層については、それらの従来技術を参照することができる。
上記式から分かるように、螺旋構造のピッチを調節することによって、選択反射の中心波長を調整できる。n値とP値を調節して、所望の波長の光に対して右円偏光または左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させるために、中心波長λを調節することができる。
λd=n2×P×cosθ2
また、円偏光反射層が複数のコレステリック液晶層を含むときは、より画像表示装置に近いコレステリック液晶層がより長い選択反射の中心波長を有していることが好ましい。このような構成により、画像表示層およびミラー反射像における斜め観察時の色味変化を抑えることができる。
選択反射の中心波長が同一の1種のコレステリック液晶層の形成のために、ピッチPが同じで、同じ螺旋のセンスのコレステリック液晶層を複数積層してもよい。ピッチPが同じで、同じ螺旋のセンスのコレステリック液晶層を積層することによっては、特定の波長で円偏光選択性を高くすることができる。
以下、液晶組成物から形成される1/4波長板およびコレステリック液晶層の作製材料および作製方法について説明する。
上記1/4波長板の形成に用いる材料としては、重合性液晶化合物を含む液晶組成物などが挙げられる。コレステリック液晶層の形成に用いる材料は、さらにキラル剤(光学活性化合物)を含むことが好ましい。必要に応じてさらに界面活性剤や重合開始剤などと混合して溶剤などに溶解した上記液晶組成物を、支持体、仮支持体、配向膜、1/4波長板、下層となるコレステリック液晶層などに塗布し、配向熟成後、液晶組成物の硬化により固定化して1/4波長板またはコレステリック液晶層を形成することができる。
重合性液晶化合物としては、棒状液晶化合物を用いればよい。
棒状の重合性液晶化合物の例としては、棒状ネマチック液晶化合物が挙げられる。棒状ネマチック液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
コレステリック液晶層の形成に用いる材料はキラル剤を含んでいることが好ましい。キラル剤はコレステリック液晶相の螺旋構造を誘起する機能を有する。キラル化合物は、化合物によって誘起する螺旋のセンスまたは螺旋ピッチが異なるため、目的に応じて選択すればよい。
キラル剤としては、特に制限はなく、公知の化合物(例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4−3項、TN、STN用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第142委員会編、1989に記載の化合物、イソソルビド、イソマンニド誘導体等)を用いることができる。また、少量でも所望の螺旋ピッチを達成可能である強い捩れ力を示すキラル剤として、例えば、特開2003−287623号公報に記載のキラル剤を用いることもできる。また、特開2002−302487号公報、特開2002−80478号公報、特開2002−80851号公報、または特開2014−034581号公報に記載のキラル剤や、BASF社製のLC−756なども例として挙げられる。
また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
液晶組成物における、キラル剤の含有量は、重合性液晶化合物の総モル量に対して0.01モル%〜200モル%が好ましく、1モル%〜30モル%がより好ましい。
液晶組成物は、重合開始剤を含有していることが好ましい。紫外線照射により重合反応を進行させる態様では、使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であることが好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)およびオキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)等が挙げられる。例えば、特開2012−208494号公報の段落0500〜0547の記載も参酌できる。重合開始剤としては、オキシム化合物を用いることも好ましい。オキシム化合物の具体例としては、特開2001−233842号、特開2000−80068号、および、特開2006−342166号、特開2013−114249、特開2014−137466号、特許4223071号、特開2010−262028号、および特表2014−500852号の各公報に記載の化合物が挙げられる。市販品では、IRGACURE−OXE01(BASF社製)、IRGACURE−OXE02(BASF社製)、TR−PBG−304(常州強力電子新材料有限公司製)、アデカアークルズNCI−831、アデカアークルズNCI−930(ADEKA社製)、アデカアークルズNCI−831(ADEKA社製)等が挙げられる。
重合開始剤は、1種のみ用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
液晶組成物中の重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物の含有量に対して0.1〜20質量%であることが好ましく、0.5質量%〜5質量%であることがさらに好ましい。
液晶組成物は、硬化後の膜強度向上、耐久性向上のため、任意に架橋剤を含有していてもよい。架橋剤としては、紫外線、熱、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。
架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物;2,2−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス[3−(1−アジリジニル)プロピオネート]、4,4−ビス(エチレンイミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン等のアジリジン化合物;ヘキサメチレンジイソシアネート、ビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物;オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物;ビニルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物などが挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、膜強度および耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
架橋剤の含有量は、3質量%〜20質量%が好ましく、5質量%〜15質量%がより好ましい。架橋剤の含有量を3質量%以上とすることにより架橋密度向上の効果を得ることができ、架橋剤の含有量を20質量%以下とすることにより、形成される層の安定性の低下を防止できる。
液晶組成物中には、安定的にまたは迅速にプレーナー配向するために寄与する配向制御剤を添加してもよい。配向制御剤の例としては特開2007−272185号公報の段落〔0018〕〜〔0043〕等に記載のフッ素(メタ)アクリレート系ポリマー、特開2012−203237号公報の段落〔0031〕〜〔0034〕等に記載の式(I)〜(IV)で表される化合物などが挙げられる。
なお、配向制御剤としては1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
その他、液晶組成物は、塗膜の表面張力を調整し膜厚を均一にするための界面活性剤、および重合性モノマー等の種々の添加剤から選ばれる少なくとも1種を含有していてもよい。また、液晶組成物中には、必要に応じて、さらに重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、金属酸化物微粒子等を、光学的性能を低下させない範囲で添加することができる。
液晶組成物の調製に使用する溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒が好ましく用いられる。
有機溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばケトン類、アルキルハライド類、アミド類、スルホキシド類、ヘテロ環化合物、炭化水素類、エステル類、エーテル類、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、環境への負荷を考慮した場合にはケトン類が特に好ましい。
仮支持体、配向膜、1/4波長板、下層となるコレステリック液晶層などへの液晶組成物の塗布方法は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ワイヤーバーコーティング法、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法などが挙げられる。また、別途支持体上に塗設した液晶組成物を転写することによっても実施できる。塗布した液晶組成物を加熱することにより、液晶分子を配向させる。コレステリック液晶層形成の際はコレステリック配向させればよく、1/4波長板形成の際は、ネマチック配向させることが好ましい。コレステリック配向の際、加熱温度は、200℃以下が好ましく、130℃以下がより好ましい。この配向処理により、重合性液晶化合物が、フィルム面に対して実質的に垂直な方向に螺旋軸を有するようにねじれ配向している光学薄膜が得られる。
ネマチック配向の際、加熱温度は、50℃〜120℃が好ましく、60℃〜100℃がより好ましい。
液晶組成物から形成される1/4波長板の厚みは、特に限定はされないが、好ましくは0.2〜10μm、より好ましくは0.5〜2μmである。
液晶組成物は、仮支持体または仮支持体表面に形成された配向層の表面に塗布され層形成されてもよい。仮支持体または仮支持体および配向層は、層形成後に剥離されればよい。また、特に1/4波長板形成の際は支持体を用いてもよい。支持体は層形成後に剥離しなくてよい。仮支持体および支持体の例としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)などのポリエステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリオレフィン、セルロース誘導体、シリコーン、またはガラス板などが挙げられる。
特にポリマーからなる配向層はラビング処理を行ったうえで、ラビング処理面に液晶組成物を塗布することが好ましい。ラビング処理は、ポリマー層の表面を、紙、布で一定方向に、数回擦ることにより実施することができる。
配向層を設けずに仮支持体表面、または仮支持体をラビング処理した表面に、液晶組成物を塗布してもよい。
配向層の厚さは0.01〜5μmであることが好ましく、0.05〜2μmであることがさらに好ましい。
上記のように、1/4波長板およびコレステリック液晶層は、重合性液晶化合物および重合開始剤、更に必要に応じて添加されるキラル剤、界面活性剤等を溶媒に溶解させた液晶組成物を、仮支持体、配向層、1/4波長板または先に作製されたコレステリック液晶層等の上に塗布し、乾燥させて塗膜を得、この塗膜に所望の形態に重合性液晶化合物を配向させて、その後重合性化合物を重合して配向を固定して、形成することができる。重合性液晶化合物から形成される層の積層体は、上記工程を繰り返し行うことにより形成することができる。一部の層または一部の積層膜を別途作製し、それらを接着層により貼り合わせてもよい。
また、コレステリック液晶層の積層膜においては、先に形成されたコレステリック液晶層の表面に直接接するように次のコレステリック液晶層を形成することにより、先に形成したコレステリック液晶層の空気界面側の液晶分子の配向方位と、その上に形成するコレステリック液晶層の下側の液晶分子の配向方位が一致し、コレステリック液晶層の積層体の偏光特性が良好となるからである。
本発明の画像表示機能付きミラーは、前面板を有する。
前面板は、板状またはフィルム状であればよく、曲面を有していてもよい。前面板は平坦であってもよく、湾曲していてもよい。このような湾曲した前面板は、例えば湾曲した基板を用いて作製することができる。湾曲した基板は、射出成形などのプラスチック加工法により作製することができる。射出成形においては、例えば、原料プラスチックペレットを熱で溶融し、金型内に射出した後、冷却固化することにより、樹脂製品を得ることができる。
本発明の画像表示機能付きミラーにおいては、基板および無機反射層のいずれが円偏光反射層側となっていてもよい。すなわち、画像表示機能付きミラーにおいて、円偏光反射層、無機反射層、基板の順であってもよく、円偏光反射層、基板、無機反射層の順であってもよい。
また、本明細書において、光反射率は、JIS A5759に記載の可視光計算方法に基づき算出した数値を意味する。すなわち、分光光度計にて各波長 380nm〜780nmの反射率を測定し、CIE(国際照明委員会)昼光 D65の分光分布、CIE 明順応標準比視感度の波長分布および波長間隔から得られる重価係数を乗じて加重平均することによって光反射率を求める。
光線透過率および光反射率を得る際に用いる分光光度計としては、例えば日本分光(株)製分光光度計「V−670」を用いることができる。
基板は特に限定されない。基板としては、通常のミラーの作製に用いられるガラス板やプラスチック板を用いることができる。基板は可視光領域で透明であることが好ましい。ここで可視光領域で透明とは、光線透過率が、80%以上、好ましくは85%以上であることをいう。また、基板は、複屈折が小さいことが好ましい。例えば、正面位相差が20nm以下であればよく、10nm未満であることが好ましく、5nm以下であることがより好ましい。
基板の膜厚としては、100μm〜10mm程度であればよく、好ましくは200μm〜5.0mmであり、より好ましくは500μm〜1.0mmである。
無機反射層は非偏光反射性である。非偏光反射性の層では光を偏光分離しない。すなわち、無機反射層は直線偏光反射層または円偏光反射層に該当しない反射層であればよい。
本発明の画像表示機能付きミラーにおいては、円偏光反射層とともに無機反射層を用いることにより、画像を明るく表示するとともに、明るいミラー反射像を与えることが可能である。例えば、前面側の光反射率を50%以上に調整することも可能である。
無機反射層の例としては、金属膜および誘電体多層膜などが挙げられる。
金属膜の形成材料は、可視光を反射する金属材料であれば、特に限定されず、例えば、アルミニウム、銀、銀合金等が挙げられる。銀合金としては、金属膜の耐久性が向上する点から、金属膜の反射特性に影響がない程度において、他の金属、例えば、金、パラジウム、銅、ニッケル、鉄、ガリウム、インジウム、チタン、およびビスマスからなる群の金属から選ばれる1種以上の金属を含んでいてもよい。銀合金としては、銀と、金、銅、ニッケル、鉄、パラジウムから選ばれる1種以上の金属との合金が、耐湿熱性、光反射率等の観点から特に好ましい。
金属膜の膜厚は、金属膜の形成材料に応じて十分な反射を確保することのできる膜厚であればよく、例えば、0.5nm〜50nmが好ましく、1.0nm〜25nmがより好ましい。
無機バリア層を構成する材料は、例えば、ケイ素(Si)、アルミニウム(Al)、インジウム(In)、スズ(Sn)、亜鉛(Zn)、チタン(Ti)、銅(Cu)、セリウム(Ce)、およびタンタル(Ta)から選ばれる1種以上の金属を含む酸化物、窒化物、炭化物、酸窒化物、酸炭化物等が好ましく用いられる。これらの中でも、ケイ素、アルミニウム、インジウム、スズ、亜鉛、およびチタンから選ばれる金属の酸化物、窒化物、または酸窒化物がより好ましく、ケイ素およびアルミニウムから選ばれる金属の酸化物、窒化物、または酸窒化物が特に好ましい。なお、無機バリア層は、副次的な成分として他の元素を含有していてもよい。
誘電体多層膜としては、非偏光反射性の誘電体多層膜を用いる。
誘電体多層膜は、例えば、高屈折率の誘電体薄膜と低屈折率の誘電体薄膜とを上記基板上に交互に複数層積層することで作製することができる。層の種類は2種に限定されず、それ以上の種類であってもよい。積層数は、2層〜12層が好ましく、2層〜8層がより好ましく、4層〜6層が更に好ましい。
なお、誘電体薄膜の材料においては、原子比についても特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、成膜時に雰囲気ガス濃度を変えることにより、原子比を調整することができる。
スパッタリング法としては、成膜速度の高いDCスパッタリング法が好ましい。なお、DCスパッタリング法においては、導電性が高い材料を用いることが好ましい。
また、スパッタリング法により多層成膜する方法としては、例えば、1つのチャンバで複数のターゲットから交互または順番に成膜する1チャンバ法、および複数のチャンバで連続的に成膜するマルチチャンバ法などがある。これらの中で、生産性および材料コンタミネーションを防ぐ観点から、マルチチャンバ法が好ましい。
誘電体薄膜の膜厚としては、光学波長オーダーで、λ/16〜λ/2の膜厚が好ましく、λ/8〜3λ/8がより好ましい。
本発明の画像表示機能付きミラーは、画像表示装置および1/4波長板、1/4波長板および円偏光反射層、円偏光反射層および前面板、その他、各層の接着のための接着層を含んでいてもよい。接着層は接着剤から形成されるものであればよい。
接着剤としては硬化方式の観点からホットメルトタイプ、熱硬化タイプ、光硬化タイプ、反応硬化タイプ、硬化の不要な感圧接着タイプがあり、それぞれ素材としてアクリレート系、ウレタン系、ウレタンアクリレート系、エポキシ系、エポキシアクリレート系、ポリオレフィン系、変性オレフィン系、ポリプロピレン系、エチレンビニルアルコール系、塩化ビニル系、クロロプレンゴム系、シアノアクリレート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリスチレン系、ポリビニルブチラール系などの化合物を使用することができる。作業性、生産性の観点から、硬化方式として光硬化タイプが好ましく、光学的な透明性、耐熱性の観点から、素材はアクリレート系、ウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系などを使用することが好ましい。
前面板の円偏光反射層との接着は、前面板の基板側の面で行ってもよく、無機反射層側の面で行ってもよい。
円偏光反射層、1/4波長板および前面板によりハーフミラーを形成することができる。ハーフミラーは、前面板上で円偏光反射層および1/4波長板を前面板側からこの順で形成して作製してもよく、または、仮支持体上に形成された1/4波長板および円偏光反射層を前面板に転写することにより作製してもよい。例えば、仮支持体上で1/4波長板とコレステリック液晶層とを順次を形成して、1/4波長板と円偏光反射層との積層体を形成し、この円偏光反射層の面で前面板と接着させて、その後必要に応じて仮支持体を剥離してハーフミラーを得ることができる。仮支持体は、1/4波長板と円偏光反射層とが画像表示装置に接着されるまで、保護フィルムとして機能していてもよい。
本発明の画像表示機能付きミラーは、例えば、画像表示装置の画像表示面に、円偏光反射層、1/4波長板および前面板を含むハーフミラーを1/4波長板側に配置することにより作製することができる。その後、必要に応じて、画像表示装置とハーフミラーとを一体化するとよい。画像表示装置とハーフミラーとの一体化は、外枠または蝶番での連結や、接着により行えばよい。
本発明の画像表示機能付きミラーの用途としては特に限定されない。例えば、防犯用ミラー、美容室または理容室のミラー等として用い、文字情報、静止画、動画などの画像を表示することができる。また、本発明の画像表示機能付きミラーは、車両用ルームミラーであってもよく、テレビ、パーソナルコンピューター、スマートフォン、携帯電話として用いられていてもよい。
厚さ1.8mmのガラス板に真空蒸着法を用いてAl(金属アルミニウム)を均一に蒸着して膜厚10nmの金属膜を形成した。この金属膜の表面に無機バリア層としてケイ素酸化物(SiO)を膜厚50nmとなるように蒸着して前面板を作製した。無機バリア層側から光を入射して(入射角:25°)、波長380nm〜780nmの反射スペクトルを日本分光(株)製分光光度計「V−670」を用いて測定し、JIS A5759に記載の可視光計算方法に基づいて光反射率を算出したところ、42.9%であった。
(1)位相差層用として塗布液1を、また、コレステリック液晶層形成用として塗布液2〜4を下記表1に示す組成で調製した。
(実施例1)
(1)仮支持体(280mm×85mm)は東洋紡株式会社製PETフィルム(コスモシャインA4100、厚み:100μm)を使用し、ラビング処理(レーヨン布、圧力:0.1kgf(0.98N)、回転数:1000rpm、搬送速度:10m/min、回数:1往復)を施した。
積層体Aの前面板の貼合面をガラス板側の面(非蒸着面)に変更した以外は実施例1と同様の手順でハーフミラーBを作製した。
(比較例1)
厚さ1.8mmのガラス板に真空蒸着法を用いてAl(金属アルミニウム)を均一に蒸着して膜厚14nmの金属膜を形成した。この金属膜の表面に無機バリア層としてケイ素酸化物(SiO)を膜厚50nmとなるように蒸着してハーフミラーCを作製した。
前面板の作製において厚さ1.8mmのガラス板の代わりに厚さ4.0mmのガラス板を用いた以外は、実施例2と同様の手順でハーフミラーDを作製した。
(比較例3)
上記前面板の代わりに厚さ1.8mmのガラス板を用い、積層体Aを貼り合わせた以外は実施例1と同様の手順でハーフミラーEを作製した。
(実施例3)
パナック株式会社製の粘着シート(PD-S1 厚み25μm)の代わりに日栄化工株式会社製の粘着シート(MHM−UVC130)を用いた以外は、実施例1と同様の手順でハーフミラーFを作製した。
画像表示装置(iPad(登録商標) Retina)(発光ピーク波長、450nm(B)、545nm(G)、610nm(R))の画像表示部表面に位相差層が画像表示装置側になるように、上記で作製したハーフミラーをテープで止めて画像表示機能付きミラーを作製した。このとき、位相差層の遅相軸が、画像表示装置の透過軸(画像表示装置の発光の偏光方向)に対して45°傾けた角度になるように配置した。
歪み(オレンジピール状の凹凸の程度)の評価はJIS K 7374に準拠してスガ試験機(株)製のICM−ITを使用して、ミラー反射像の鮮明度を評価することにより行った。測定は反射方式で入射光角度45°(サンプル表面の垂直方向に対し)で実施し、光学櫛は0.125mmを採用した。70%以上のものをA、70%未満のものをBとした。Aが実用範囲である。
車両(車種:ホンダ製2002年式ステップワゴン)のインナーミラーの位置に上記作製した画像表示機能付きミラーを取り付けた。前面板が観察者(運転席)側になるように取り付けた。晴天時、車両のリアガラスからインナーミラーの位置に外光が入射している状態で確認できるミラー反射像を観察し、明暗ムラ(リアガラスの複屈折由来の斜線状のムラ)の有無を確認した。
画像表示装置からハーフミラーを取り外して、日本分光株式会社製分光光度計V−670にて入射角25°における380nm〜780nmの反射スペクトルを測定した。この時、ハーフミラーA、B、D、Eでは位相差層とは反対側から入射するように、すなわち分光光度計の光源、ガラス板、円偏光反射層がこの順になるように、配置した。ハーフミラーCは、ガラス板側で反射する測定、すなわち、光源、ガラス板、無機反射層がこの順になるように配置した測定、および、無機反射層側で反射する測定、すなわち、光源、無機反射層、ガラス板がこの順になるように配置した測定の双方を行った。
光反射率は上記反射スペクトルデータを使用して、JIS A5759に記載の可視光計算方法に基づいて算出した。
日本分光株式会社製分光光度計V−670の入射光源とサンプルホルダーの間に透過軸が鉛直方向となるように偏光板を配置してベースラインをとった後、ハーフミラーの380nm〜780nmの透過率スペクトルを入射0°で測定した。この時、ハーフミラーA,B、D、Eでは、位相差層の遅相軸が偏光板の透過軸と45°となるように、かつ、位相差層側から入射するように、すなわち光源、円偏光反射層、ガラス板がこの順になるように、配置した。ハーフミラーCでは、ガラス板側反射に対応する測定として、光源、無機反射層、ガラス板がこの順になる測定、および無機反射層側反射に対応する測定として、光源、ガラス板、無機反射層がこの順になる測定の双方を行った。
直線偏光透過率は上記透過率スペクトルデータを使用して、JIS A5759に記載の方法に基づいて算出した。
上記ハーフミラーを、図1に示す配置で前面が観察側になるように配置し、タブレットに表示された文字のミラー反射像での二重像を目視で確認した。
2 タブレット
3 観察位置
Claims (20)
- 画像表示機能付きミラーであって、
画像表示装置、1/4波長板、円偏光反射層、および前面板をこの順に含み、前記前面板は基板および無機反射層を含み、
前記無機反射層は半透過半反射層であり、
前記円偏光反射層はコレステリック液晶層を含み、
前記コレステリック液晶層は可視光領域に選択反射の中心波長を有する画像表示機能付きミラー。 - 前記円偏光反射層、前記無機反射層、および前記基板がこの順である請求項1に記載の画像表示機能付きミラー。
- 前記円偏光反射層、前記基板、および前記無機反射層がこの順である請求項1に記載の画像表示機能付きミラー。
- 前記基板の膜厚が2.0mm以下である請求項3に記載の画像表示機能付きミラー。
- 前記無機反射層の光反射率が20%〜50%である請求項1〜4のいずれか一項に記載の画像表示機能付きミラー。
- 前記無機反射層が金属蒸着層である請求項1〜5のいずれか一項に記載の画像表示機能付きミラー。
- 前記金属蒸着層の膜厚が1.0nm〜25nmである請求項6に記載の画像表示機能付きミラー。
- 前記円偏光反射層がコレステリック液晶層を2層以上含み、2層以上の前記コレステリック液晶層が互いに異なる選択反射の中心波長を有する請求項1〜7のいずれか一項に記載の画像表示機能付きミラー。
- 2層以上の前記コレステリック液晶層が互いに直接接している請求項8に記載の画像表示機能付きミラー。
- 前記円偏光反射層がコレステリック液晶層を3層以上含み、3層以上の前記コレステリック液晶層が互いに異なる選択反射の中心波長を有する請求項1〜9のいずれか一項に記載の画像表示機能付きミラー。
- 前記円偏光反射層が、赤色光の波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層と、緑色光の波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層と、青色光の波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層とを含む請求項10に記載の画像表示機能付きミラー。
- 前記1/4波長板が重合性液晶化合物を含む組成物の硬化により形成された層である請求項1〜11のいずれか一項に記載の画像表示機能付きミラー。
- 前記円偏光反射層と前記1/4波長板とが互いに直接接している請求項1〜12のいずれか一項に記載の画像表示機能付きミラー。
- 前記画像表示装置と前記1/4波長板とが接着層を介して直接接着されている請求項1〜13のいずれか一項に記載の画像表示機能付きミラー。
- ハーフミラーであって、
1/4波長板、円偏光反射層、および前面板をこの順に含み、前記前面板は基板および無機反射層を含み、
前記無機反射層は半透過半反射層であり、
前記円偏光反射層はコレステリック液晶層を含み、
前記コレステリック液晶層は可視光領域に選択反射の中心波長を有するハーフミラー。 - 前記円偏光反射層、前記無機反射層、および前記基板がこの順である請求項15に記載のハーフミラー。
- 前記円偏光反射層、前記基板、および前記無機反射層がこの順である請求項15に記載のハーフミラー。
- 前記基板の膜厚が2.0mm以下である請求項17に記載のハーフミラー。
- 前記無機反射層の光反射率が20%〜50%である請求項15〜18のいずれか一項に記載のハーフミラー。
- 前記無機反射層が金属蒸着層である請求項15〜19のいずれか一項に記載のハーフミラー。
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