JP2017185754A - 印刷物 - Google Patents

Abstract

【課題】特別な検証器を必要とせず、かつ、意図しない水または温度環境への暴露と、意図的な改竄とを区別することができる印刷物の提供。【解決手段】基材と、基材の表面の少なくとも一部に設けられたハロクロミックインキ層と、基材の表面の少なくとも一部に設けられた感熱消去可能インキ層とを含むことを特徴とする印刷物。【選択図】図１

Description

本発明は、印刷物に関する。具体的には、本発明は、感熱消去可能なインキを使用した改竄を防止するための印刷物に関する。

最近、感熱消去可能インキを充填したインキリフィルを備えた新式の筆記具が、幅広く市販されている。そのような筆記具の代表的な例は、フリクションボール（商標）、ユニボールファントム（商標）などのボールペンを含む。

感熱消去可能インキは、一般的に、電子供与性発色剤と、電子受容性顕色剤と、変色温度調節剤とを含有するマイクロカプセルを含む（たとえば、特許文献１参照）。インキリフィル中および基材上の筆跡中では、電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤との反応により色素が形成された、有色の状態である。変色温度調節剤は、一般的には、５〜５０℃の範囲内に融点または曇点を有するエステル化合物である。筆跡を加熱した場合、変色温度調節剤によって電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤とが解離し、筆跡は無色に変化する。加熱は、たとえば筆記具に付属するゴム部材と基材との摩擦熱で行うこともできる。無色に変化した筆跡は視認不可能であり、その上から新たな文字などを記載して改竄を行うことができる。

銀行小切手などの有価証券、身分証明書、捺印証書などの証明書類、契約書などの機密書類において、感熱消去可能インキを用いる改竄を防止することが喫緊の課題となってきている。

この課題に関して、特開２０１５−２１２３２７号公報は、消去または改竄を検出できる熱消去可能インキ組成物を提案している（特許文献２参照）。提案されている熱消去可能インキ組成物は、熱変色性マイクロカプセル顔料と、光変色性マイクロカプセル顔料とを含む。熱変色性マイクロカプセル顔料は、常温で有色であり、加熱により透明になる顔料である。光変色性マイクロカプセル顔料は、室内照明環境により無色であり、紫外線照射により発色する顔料である。この熱消去可能インキ組成物による筆跡は、加熱により消去されたとしても、紫外線照射により消去された筆跡を容易に視認することが可能である。したがって、消去または改竄の有無を容易に判別することができる。しかしながら、悪意をもって改竄を意図する者が、必ずしもこの熱消去可能インキ組成物を用いるとは限らない。また、消去された筆跡の視認のためには、紫外線を照射するための検証器が必要であり、その検証には手間がかかる。

一方、特表２０１４−５３２１０５号公報は、ｐＨ変化により不可逆的に変色するインキ組成物を印刷した印刷物を提案している（特許文献３参照）。提案されているインキ組成物は、少なくとも１種のハロクロミック化合物と、少なくとも１種の充填剤化合物とを含む。このインキ組成物を印刷した部分に感熱消去可能インキを用いて筆記を行うと、当該部分は不可逆的に色が変化する。その後に、加熱によって感熱消去可能インキを透明に変化させても、前述の不可逆的に変色した部分により、消去された筆跡を容易に視認することができる。したがって、消去または改竄の有無を容易に判別することができる。しかしながら、提案されたインキ組成物は、感熱消去可能インキ以外の液体（たとえば水道水）の接触によっても、不可逆的に変色する。よって、不注意による水との接触と、意図的な改竄とを区別することが困難である。

特開昭６０−２６４２８５号公報 特開２０１５−２１２３２７号公報 特表２０１４−５３２１０５号公報 特開平８−１２７７６８号公報

以上の状況に鑑みて、本発明は、特別な検証器を必要とせず、かつ、意図しない水または温度環境への暴露と、意図的な改竄とを区別することができる印刷物を提供することを目的とする。

本発明の第１の実施態様の印刷物は、基材と、基材の表面の少なくとも一部に設けられたハロクロミックインキ層と、基材の表面の少なくとも一部に設けられた感熱消去可能インキ層とを含むことを特徴とする。

本発明の第２の実施態様の印刷物は、第１の実施態様の印刷物において、ハロクロミックインキ層の少なくとも一部と、感熱消去可能インキ層の少なくとも一部とが重なり合っていることを特徴とする。

本発明の第３の実施態様の印刷物は、第２の実施態様の印刷物において、前記ハロクロミックインキ層が、前記感熱消去可能インキ層の上に配置されていることを特徴とする。

本発明の第４の実施態様の印刷物は、第２の実施態様の印刷物において、前記感熱消去可能インキ層が、前記ハロクロミックインキ層の上に配置されていることを特徴とする。

本発明の第５の実施態様の印刷物は、第１〜第４の実施態様の印刷物において、前記ハロクロミックインキ層が一体の層であることを特徴とする。

本発明の第６の実施態様の印刷物は、第１〜第４の実施態様の印刷物において、前記ハロクロミックインキ層が、互いに接続していない複数の部分からなることを特徴とする。

本発明の第７の実施態様の印刷物は、第６の実施態様の印刷物において、前記複数の部分のそれぞれが、円、楕円、多角形、文字、直線、開曲線、閉曲線およびそれらの複合形状からなる群から選択される形状を有することを特徴とする。

本発明の第８の実施態様の印刷物は、第１〜第７の実施態様の印刷物において、前記感熱消去可能インキ層が一体の層であることを特徴とする。

本発明の第９の実施態様の印刷物は、第１〜第７の実施態様の印刷物において、前記感熱消去可能インキ層が、互いに接続していない複数の部分からなることを特徴とする。

本発明の第１０の実施態様の印刷物は、第９の実施態様の印刷物において、前記感熱消去可能インキ層を構成する複数の部分のそれぞれが、円、楕円、多角形、文字、直線、開曲線、閉曲線およびそれらの複合形状からなる群から選択される形状を有することを特徴とする。

以上の構成を採用することにより、本発明の印刷物においては、特別な検証器を必要とせずも、意図しない水または温度環境への暴露と、意図的な改竄とを区別することができる。

本発明の１つの構成例を示す断面図である。 本発明の別の構成例を示す断面図である。 本発明の別の構成例を示す断面図である。 本発明の別の構成例を示す断面図である。 本発明の別の構成例を示す断面図である。 本発明の作用効果を説明するための断面図である。

本発明の印刷物は、基材と、基材の表面の少なくとも一部に設けられたハロクロミックインキ層と、基材の表面の少なくとも一部に設けられた感熱消去可能インキ層とを含むことを特徴とする。図１〜図５に、本発明の印刷物の構成例を示す。図１の構成例は、基材１０の上に、感熱消去可能インキ層２０およびハロクロミックインキ層３０がこの順に設けられた第３の実施態様に係るものである。図２の構成例は、基材１０の上に、ハロクロミックインキ層３０および感熱消去可能インキ層２０がこの順に設けられた第４の実施態様に係るものである。図３の構成例は、基材１０の上に、感熱消去可能インキ層２０およびハロクロミックインキ層３０がこの順に設けられ、およびハロクロミックインキ層３０が互いに接続していない複数の部分からなる第６の実施態様に係るものである。図４の構成例は、基材１０の上に、感熱消去可能インキ層２０およびハロクロミックインキ層３０がこの順に設けられ、および感熱消去可能インキ層２０が互いに接続していない複数の部分からなる第９の実施態様に係るものである。図５の構成例は、基材１０の上に、感熱消去可能インキ層２０およびハロクロミックインキ層３０がこの順に設けられ、ならびに、感熱消去可能インキ層２０およびハロクロミックインキ層３０の両方が互いに接続していない複数の部分からなる第９の実施態様の変形に係るものである。

本発明の印刷物は、一般的商品全般、商品包装物、身分証明書（ＩＤカード）、パスポート、運転免許証、銀行小切手、バウチャー、各種商品券、受託証、各種証明書、申請書などの、その上にインキで形成される筆跡の改竄を防止することが求められる任意の形態であってもよい。

基材１０は、印刷物の用途に依存して、適当な材料から形成される。たとえば、印刷物がチケットなどの場合には、基材１０として、上質紙を用いることができる。印刷物が紙幣、有価証券などの場合には、基材として、それら専用の紙を用いることができる。印刷物がラベルなどの場合には、基材１０として、タック加工された上質紙、またはコート紙を用いることができる。あるいはまた、印刷物がラベルなどの場合には、基材１０として、脆性を有するフィルム用いてもよい。脆性を有するフィルムは、セルロースアセテート、低密度ポリエチレン、ポリスチレン、ポリフェニレンスルフィドのような高結晶性熱可塑性素材のフィルムを含む。

基材１０は、印刷物の用途に依存して、堅牢性インキを付着させた印刷層（不図示）をさらに含んでもよい。本明細書において、「堅牢性インキ」とは、後述するハロクロミックインキおよび感熱消去可能インキを変色させる刺激に暴露されても変色しないインキを意味する。

感熱消去可能インキ層２０は、印刷物製造後に感熱消去可能インキを含むインキによる筆記が想定される領域に設けられる。以後の記載において、当該領域を「筆記予定領域」と呼ぶことがある。感熱消去可能インキ層２０は、筆記予定領域全体を覆う一体の層であってもよいし、筆記予定領域の少なくとも一部を覆う、互いに接続していない複数の部分で構成されていてもよい。

感熱消去可能インキ層２０は、感熱消去可能インキの付着により形成される層である。感熱消去可能インキは、電子供与性（プロトン受容性）発色剤と、電子受容性（プロトン供与性）顕色剤と、変色温度調節剤とを封入したマイクロカプセル顔料を含む。電子供与性（プロトン受容性）発色剤、電子受容性（プロトン供与性）顕色剤、および変色温度調節剤は、当該技術において知られている任意の化合物を含んでもよい（たとえば、特許文献４参照）。なお、電子供与性（プロトン受容性）発色剤、電子受容性（プロトン供与性）顕色剤、および変色温度調節剤の組み合わせは、後述するハロクロミックインキを変色させる刺激（ｐＨ変化、水、有機溶剤など）に暴露された際に、変色を起こさないものであることが望ましい。感熱消去可能インキは、水または有機溶剤であってもよい分散媒、光安定剤、分散剤、増粘剤、潤滑剤、防腐剤、抗菌剤などの当該技術において知られている任意の材料をさらに含んでもよい。

感熱消去可能インキは、一般的に、室温において、電子供与性（プロトン受容性）発色剤と電子受容性（プロトン供与性）顕色剤とが反応した有色状態で調製される。感熱消去可能インキを消色温度以上に加熱した場合に、変色温度調節剤の作用により電子供与性（プロトン受容性）発色剤と電子受容性（プロトン供与性）顕色剤とが解離し、感熱消去可能インキは、有色状態から無色状態に移行する。一般的に、消色温度は、−３０℃〜６０℃の範囲内で調整することが可能である。

感熱消去可能インキは、オフセット印刷用インキ、グラビア印刷用インキ、スクリーン印刷用インキ、インキジェット印刷用インキ、レーザープリンター用トナーなどの当該技術において知られている任意の形態であってもよい。

ハロクロミックインキ層３０は、筆記予定領域に設けられる。ハロクロミックインキ層３０は、筆記予定領域全体を覆う一体の層であってもよいし、筆記予定領域の少なくとも一部を覆う、互いに接続していない複数の部分で構成されていてもよい。

ハロクロミックインキ層３０は、ハロクロミックインキの付着により形成される層である。ハロクロミックインキは、少なくとも１種のハロクロミック化合物を含む。本明細書において、「ハロクロミック化合物」とは、ｐＨの変化により色が変化する材料を意味する。たとえば、ハロクロミック化合物は、７．０以下の遷移ｐＨ領域を有してもよい。本明細書において、「遷移ｐＨ領域」とは、ハロクロミック化合物の色が変化するｐＨの領域を意味する。好ましくは、ハロクロミック化合物は、遷移ｐＨ領域よりも低いｐＨにおいて無色または非常に淡色である第１着色状態を呈し、遷移ｐＨ領域よりも高いｐＨにおいて有色である第２着色状態を呈してもよい。なお、ハロクロミック化合物は、前述の感熱消去可能インキを変色させる刺激（熱）に暴露された際に、変色を起こさないものであることが望ましい。

用いることができるハロクロミック化合物の非制限的な例は、マラカイトグリーン、ブリリアントグリーン、エオシンイエロー、エリトロシンＢ、メチルグリーン、メチルバイオレット、ピクリン酸、クレゾールレッド、クリスタルバイオレット、メタニルイエロー、ｍ−クレゾールパープル、チモールブルー、ｐ−キシレノールブルー、エオシンブルー、ナフトールイエロー２Ｂ、キナルジンレッド、２，４−ジニトロフェノール、ブロモクロロフェノール、ブロモフェノールブルー、ブロモクレゾールグリーン、ブロモクレゾールグリーンナトリウム塩、２，５−ジニトロフェノール、アリザリンスルホン酸ナトリウム塩、フロキシンＢ、メチルレッド、メチルオレンジ、クリソイジン、コチニール、クロロフェノールレッド、ブロモクレゾールパープル、ブロモフェノールレッド、ブリリアントイエロー、レゾール酸、４−ニトロフェノール、ｏ−クレゾールフタレイン、ブロモキシレノールブルー、アリザリン、ニトラジンイエロー、ブロモチモールブルーナトリウム塩、ブロモチモールブルー、フェノールレッド、フェノールレッドナトリウム塩、３−ニトロフェノール、フェノールフタレイン、モルダントオレンジ、チアゾールイエローＧ、チモールフタレイン、アリザリンイエローＧＧ、インジゴカーミン、チタンイエローなどを含む。

ハロクロミックインキは、１種または複数種の着色剤（染料または顔料）、水または有機溶剤であってもよい分散媒、光安定剤、分散剤、増粘剤、潤滑剤、防腐剤、抗菌剤などの当該技術において知られている任意の材料をさらに含んでもよい。

ハロクロミックインキは、第１着色状態または第２着色状態のいずれで調製されてもよい。好ましくは、ハロクロミックインキは、有色の第２着色状態で調製される。有色の第２着色状態で調製されたハロクロミックインキは、遷移ｐＨ領域を横断するｐＨ変化、水への暴露、有機溶剤への暴露などにより、第１着色状態に移行する。

本発明の印刷物において、第１および第２の着色状態のハロクロミックインキが有色状態の感熱消去可能インキとは異なる色を呈し、感熱消去可能インキ層２０の着色状態（有色または無色）に無関係に、ハロクロミックインキ層３０の変色ならびに感熱消去可能インキ層２０の変色を容易に判別可能にすることが望ましい。

本発明の印刷物において、無色または非常に淡色である第１着色状態のハロクロミックインキ層３０は、その下に存在する有色状態の感熱消去可能インキ層２０を視認できるように構成することが望ましい。また、無色状態の感熱消去可能インキ層２０は、その下に存在する第１着色状態または第２着色状態のハロクロミックインキ層３０を視認できるように構成することが望ましい。

本発明の印刷物において、感熱消去可能インキ層２０の少なくとも一部を、ハロクロミックインキ層３０層の少なくとも一部に重なるように配置することが望ましい。さらに望ましくは、感熱消去可能インキ層２０とハロクロミックインキ層３０との重なり合った部分に、インキによる筆跡の少なくとも一部が必然的に形成される構成を有する。

たとえば、図１に示すように、筆記予定領域全体を覆う一体の感熱消去可能インキ層２０を設け、感熱消去可能インキ層２０の上に、筆記予定領域全体を覆う一体のハロクロミックインキ層３０を設けてもよい。この場合、感熱消去可能インキ層２０およびハロクロミックインキ層３０は、同一の形状を有する。さらに、印刷物を使用する期間全体にわたって、感熱消去可能インキ層２０およびハロクロミックインキ層３０の両方を容易に視認できるように、感熱消去可能インキ層２０およびハロクロミックインキ層３０の着色の濃度を調整することが望ましい。

あるいはまた、図２に示すように、筆記予定領域全体を覆う一体のハロクロミックインキ層３０を設け、ハロクロミックインキ層３０の上に、筆記予定領域全体を覆う一体の感熱消去可能インキ層２０を設けてもよい。この場合にも、印刷物を使用する期間全体にわたって、感熱消去可能インキ層２０およびハロクロミックインキ層３０の両方を容易に視認できるように、感熱消去可能インキ層２０およびハロクロミックインキ層３０の着色の濃度を調整することが望ましい。

図１および図２の構成においては、筆記予定領域の全体にわたって感熱消去可能インキ層２０およびハロクロミックインキ層３０の両方が設けられているため、筆跡は、必然的に、感熱消去可能インキ層２０とハロクロミックインキ層３０との重なり合った部分に形成される。

さらに、図３に示すように、筆記予定領域全体を覆う一体の感熱消去可能インキ層２０を設け、感熱消去可能インキ層２０の上に、互いに連続していない複数の部分からなるハロクロミックインキ層３０を設けてもよい。この場合、ハロクロミックインキ層３０の複数の部分を、緻密に配置することが望ましい。

あるいはまた、図４に示すように、筆記予定領域に、互いに連続していない複数の部分からなる感熱消去可能インキ層２０を設け、感熱消去可能インキ層２０の上に、筆記予定領域全体を覆う一体のハロクロミックインキ層３０を設けてもよい。この場合、感熱消去可能インキ層２０の複数の部分を、緻密に配置することが望ましい。

さらに、図５に示すように、筆記予定領域に、互いに連続していない複数の部分からなる感熱消去可能インキ層２０を設け、感熱消去可能インキ層２０の上に、互いに連続していない複数の部分からなるハロクロミックインキ層３０を設けてもよい。この場合、感熱消去可能インキ層２０およびハロクロミックインキ層３０の複数の部分を、緻密に配置することが望ましい。なお、図５においては、感熱消去可能インキ層２０を構成する１つの部分と、ハロクロミックインキ層３０を構成する１つの部分とが、同一形状を有して重なり合う構成を示した。しかしながら、感熱消去可能インキ層２０を構成する１つの部分と、ハロクロミックインキ層３０を構成する１つの部分とが、部分的に重なり合う構成を採用してもよい。また、感熱消去可能インキ層２０およびハロクロミックインキ層３０の複数の部分が重なり合うことなく、両者ともに基材１０上に配置される構成を採用してもよい。

また、図３〜図５においては、感熱消去可能インキ層２０の上にハロクロミックインキ層３０を設ける構成を例示したが、ハロクロミックインキ層３０の上に感熱消去可能インキ層２０を設ける構成を採用してもよい。

感熱消去可能インキ層２０またはハロクロミックインキ層３０のいずれかを互いに接続していない複数の部分から形成する場合、複数の部分のそれぞれは、円、楕円、多角形、文字、直線、開曲線、閉曲線およびそれらの複合形状からなる群から選択される形状を有してもよい。これによって、印刷物の筆記予定領域に意匠を付与することができる。

本明細書において、複数の部分からなる層（感熱消去可能インキ層２０および／またはハロクロミックインキ層３０）が「緻密に配置される」とは、インキ筆記により形成される筆跡の少なくとも一部が必然的に当該層の上に形成されるように配置されることを意味する。緻密に配置されているか否かは、複数の部分のそれぞれの形状に依存して判断される。たとえば、複数の部分が、円、多角形、文字、閉曲線、またはそれらの複合形状からなる場合、隣接する２つの部分の間隔を、インキ筆記により形成される筆跡の幅以下とすることができる。

第１表に示す成分を混合して、オフセット印刷用ハロクロミックインキを調製した。

次に、第２表に示す成分を混合して、相溶体を調製した。

得られた相溶体をエポキシ樹脂膜で封入して、マイクロカプセル形態の熱変色性組成物を調製した。さらに、得られた熱変色性組成物を用いて、スクリーン印刷用感熱消去可能インキを調製した。

続いて、基材１０（しらおい（日本製紙、米坪７０ｋｇ／ｍ²））の上に、スクリーン印刷用感熱消去可能インキをスクリーン印刷し、オフセット印刷用ハロクロミックインキをオフセット印刷して、印刷物を得た。印刷物は、図６に示すように、感熱消去可能インキ層２０の上にハロクロミックインキ層３０が形成された領域Ａ、ハロクロミックインキ層３０のみが形成された領域Ｂ、および感熱消去可能インキ層２０のみが形成された領域Ｃを有した。印刷物の領域Ａは、第２の着色状態のハロクロミックインキおよび有色状態の感熱消去可能インキに起因する色を呈し、領域Ｂは、第２の着色状態のハロクロミックインキに起因する色を呈し、領域Ｃは、有色状態の感熱消去可能インキに起因する色を呈した。

（実験Ａ）
得られた印刷物に対して、フリクションボール（商標、パイロットコーポレーション）を用いて筆記を行い、図６に示すように、領域Ａ、領域Ｂおよび領域Ｃのそれぞれに筆記インキ層４０を有する筆記済み印刷物を形成した。以後、筆記インキ層４０の下に位置する感熱消去可能インキ層２０および／またはハロクロミックインキ層３０を「筆跡部」と称し、筆記インキ層４０が存在しない位置の感熱消去可能インキ層２０および／またはハロクロミックインキ層３０を「非筆跡部」と称する。

筆記済み印刷物を形成した時点において、筆記インキに含まれる分散媒（水、有機溶剤など）により、領域Ａおよび領域Ｂの筆跡部のハロクロミックインキ層３０は、有色の第２の着色状態から淡色の第１の着色状態に移行した。

筆記インキ層４０を消色させるように、筆記済み印刷物をドライヤーで加熱した。

領域Ａにおいては、筆記インキ層４０および感熱消去可能インキ層２０が消色した。しかしながら、ハロクロミックインキ層３０は、筆跡部において第１の着色状態にあり、非筆跡部において第２の着色状態にあった。したがって、ハロクロミックインキの第１及び第２の着色状態の相違により、筆記インキ層４０が消色したにもかかわらず、依然として筆跡を視認することができた。また、非筆跡部において感熱消去可能インキ層２０が消色しているため、実験後の領域Ａの非筆跡部は、実験前とは異なる色を呈した。

領域Ｂにおいては、筆記インキ層４０が消色した。領域Ａと同様に、筆跡部の第１の着色状態のハロクロミックインキ層３０と、非筆跡部の第２の着色状態のハロクロミックインキ層３０とにより、依然として筆跡を確認することができた。

領域Ｃにおいては、筆記インキ層４０および感熱消去可能インキ層２０が消色した。よって、領域Ｃにおいては、筆跡を視認できないものの、感熱消去可能インキ層２０の消色により、基材１０の色を視認できた。

以上のように、領域ＡおよびＢにおけるハロクロミックインキ層３０の変色による筆跡の視認、ならびに領域Ｃにおける基材１０の色の視認により、意図的な改竄の可能性を容易に認識することができた。

（実験Ｂ１）
得られた印刷物に対して、実験Ａと同様の筆記を行い、筆記済み印刷物を形成した。筆記済み印刷物を形成した時点において、筆記インキに含まれる分散媒（水、有機溶剤など）により、領域Ａおよび領域Ｂの筆跡部のハロクロミックインキ層３０は、有色の第２の着色状態から淡色の第１の着色状態に移行した。

続いて、筆記済み印刷物に対して、水を滴下した。

この時点において、領域Ａの非筆跡部のハロクロミックインキ層３０が第１の着色状態に移行した。しかしながら、領域Ａの筆跡部、ならびに領域Ａの非筆跡部の感熱消去可能インキ層２０は、水濡れ前の着色状態を維持した。よって、領域Ａの非筆跡部は、水濡れ前とは異なり、感熱消去可能インキ層２０のみに起因する色が視認できた。

領域Ｂの非筆跡部のハロクロミックインキ層３０が第１の着色状態に移行した。一方、領域Ｂの筆跡部は、水濡れ前の第１の着色状態を維持した。

領域Ｃにおいて、筆跡部、ならびに領域Ｃの非筆跡部の感熱消去可能インキ層２０は、水濡れ前の有色状態を維持した。

（実験Ｂ２）
実験Ｂ１の水濡れ後の筆記済み印刷物の筆跡部を、フリクションボール（商標、パイロットコーポレーション）付属のゴムチップの摩擦により消去した。

領域Ａにおいては、ゴムチップにより摩擦された部分で、筆記インキ層４０および感熱消去可能インキ層２０が消色した。しかしながら、摩擦されていない部分において、感熱消去可能インキ層２０は有色状態を維持した。この結果、領域Ａの摩擦された部分は、第１の着色状態のハロクロミックインキの色を呈し、摩擦されていない部分は有色状態の感熱消去可能インキの色を呈した。

領域Ｃにおいても、領域Ａと同様に、ゴムチップにより摩擦された部分で、筆記インキ層４０および感熱消去可能インキ層２０が消色した。しかしながら、摩擦されていない部分において、感熱消去可能インキ層２０は有色状態を維持した。この結果、領域Ｃの摩擦された部分は、基材１０の色を呈し、摩擦されていない部分は有色状態の感熱消去可能インキの色を呈した。

一方、感熱消去可能インキ層２０が存在しない領域Ｂは、ゴムチップの摩擦に起因する変化が認められなかった。

以上のように、領域Ａおよび領域Ｃに異なる色の部分が存在することにより、部分的な加熱による筆跡の消去の試みを視認することが可能であった。

（実験Ｂ３）
実験Ｂ１の水濡れ後の筆記済み印刷物をドライヤーにより全面加熱した。

領域ＡおよびＣの全面において、筆記インキ層４０および感熱消去可能インキ層２０が消色した。この結果、領域Ａは、全体的に第１の着色状態のハロクロミックインキの色を呈した。一方、領域Ｃは、全体的に基材１０の色を呈した。また、感熱消去可能インキ層２０が存在しない領域Ｂは、ドライヤーによる加熱に起因する変化が認められなかった。

以上のことから、領域Ａ〜Ｃのいずれにおいても、筆跡の確認はできないものの、筆記前の印刷物とは異なる色を呈した。

（実験Ｂ４）
得られた印刷物に対して、水を滴下した。この時点において、領域Ａおよび領域Ｂのハロクロミックインキ層３０は、有色の第２の着色状態から淡色の第１の着色状態に移行した。

続いて、実験Ａと同様の筆記を行い、筆記済み印刷物を形成した。この時点においては、領域Ａ〜Ｃのいずれにおいても、非筆跡部における変色は認められなかった。

最後に、実験Ｂ３と同様に、筆記済み印刷物をドライヤーにより全面加熱した。

領域Ａ〜Ｃの全面において、筆記インキ層４０および感熱消去可能インキ層２０が消色した。この結果、領域ＡおよびＢは、全体的に第１の着色状態のハロクロミックインキの色を呈した。一方、領域Ｃは、全体的に基材１０の色を呈した。

以上のことから、領域Ａ〜Ｃのいずれにおいても、筆跡の確認はできないものの、筆記前の印刷物とは異なる色を呈した。

実験Ｂ１の結果から、たとえ非意図的な水濡れによりハロクロミックインキ層３０による筆跡の保存機能が無効化されたとしても、感熱消去可能インキ層２０の存在により筆記インキの消去を意図した加熱の有無を判別できることが分かった。また、実験Ｂ２の結果から、ハロクロミックインキ層３０による筆跡の保存機能が無効化された状態であっても、意図的な改竄の有無を判別できることが分かった。なお、実験Ｂ３およびＢ４の結果から、筆記予定領域全体の加熱による筆記インキの消去の試みがなされたとしても、改竄の意図を明確に認識でないものの、改竄の可能性を認識することができた。以上の結果を総合すると、本発明の印刷物を用いることにより、改竄の可能性を容易に認識することができた。

（実験Ｃ１）
得られた印刷物に対して、実験Ａと同様の筆記を行い、筆記済み印刷物を形成した。次いで、実験Ｂ２と同様に、フリクションボール（商標、パイロットコーポレーション）付属のゴムチップの摩擦により消去した。最後に、加熱後の筆記済み印刷物に対して、水を滴下した。

領域Ａにおいては、ゴムチップにより摩擦された部分で、筆記インキ層４０および感熱消去可能インキ層２０が消色した。また、水を滴下する時点において、領域Ａの非筆跡部のハロクロミックインキ層３０が第１の着色状態に移行した。しかしながら、よって、領域Ｃのゴムチップにより摩擦されていない部分で、感熱消去可能インキ層２０は、有色状態を維持した。この結果、領域Ａの摩擦された部分は、第１の着色状態のハロクロミックインキの色を呈し、摩擦されていない部分は有色状態の感熱消去可能インキの色を呈した。

また、領域Ｂにおいては、ゴムチップにより摩擦された部分で、筆記インキ層４０が消色した。そして、水を滴下した時点において、非筆跡部のハロクロミックインキ層３０が第１の着色状態に移行した。よって、領域Ｂにおいて、筆跡を視認することはできなかったものの、領域Ｂ全体が第１の着色状態のハロクロミックインキの色を呈した。

さらに、領域Ｃにおいては、ゴムチップにより摩擦された部分で、筆記インキ層４０および感熱消去可能インキ層２０が消色した。水を滴下した時点での変化は認められなかった。一方、領域Ｃのゴムチップにより摩擦されていない部分で、感熱消去可能インキ層２０は、有色状態を維持した。この結果、領域Ｃの摩擦された部分は、第１の着色状態のハロクロミックインキの色を呈し、摩擦されていない部分は有色状態の感熱消去可能インキの色を呈した。

以上のように、筆跡を視認することはできなかったものの、領域Ａおよび領域Ｃに異なる色の部分が存在することにより、部分的な加熱による筆跡の消去の試みを視認することが可能であった。

（実験Ｃ２）
得られた印刷物に対して、実験Ａと同様の筆記を行い、筆記済み印刷物を形成した。次いで、実験Ａと同様にドライヤーによる加熱を行った。最後に、加熱後の筆記済み印刷物に対して、水を滴下した。

領域Ａの筆記インキ層４０、ならびに領域Ａの非筆跡部の感熱消去可能インキ層２０は、ドライヤーによる加熱の時点で消色した。また、水を滴下する時点において、領域Ａの非筆跡部のハロクロミックインキ層３０が第１の着色状態に移行した。よって、領域Ａにおいて、筆跡を視認することはできなかったものの、領域Ａ全体が第１の着色状態のハロクロミックインキの色を呈した。

領域Ｂにおいても、領域Ｂの筆記インキ層４０は、ドライヤーによる加熱の時点で消色した。また、水を滴下した時点において、非筆跡部のハロクロミックインキ層３０が第１の着色状態に移行した。よって、領域Ｂにおいて、筆跡を視認することはできなかったものの、領域Ｂ全体が第１の着色状態のハロクロミックインキの色を呈した。

さらに、領域Ｃの筆記インキ層４０ならびに感熱消去可能インキ層２０は、ドライヤーによる加熱の時点で消色した。なお、領域Ｃにおいては、水を滴下した時点での変化は認められなかった。よって、領域Ｃにおいて、筆跡を視認することはできなかったものの、領域Ｃ全体が基材１０の色を呈した。

以上のことから、領域Ａ〜Ｃのいずれにおいても、筆跡の確認はできないものの、筆記前の印刷物とは異なる色を呈した。

実験Ｃ１の結果から、筆記予定領域の部分的加熱による筆記インキの消去の試みの後に、非意図的な水濡れによりハロクロミックインキ層３０による筆跡の保存機能が無効化されたとしても、感熱消去可能インキ層２０の存在により意図的な改竄（すなわち、部分的加熱）の有無を判別できることが分かった。また、実験Ｃ２の結果から、筆記予定領域全体の加熱による筆記インキの消去の試みがなされたとしても、改竄の意図を明確に認識でないものの、改竄の可能性を認識することができた。以上の結果を総合すると、本発明の印刷物を用いることにより、改竄の可能性を容易に認識することができた。

（実験Ｄ１）
得られた印刷物に対して、実験Ａと同様の筆記を行い、筆記済み印刷物を形成した。次いで、筆記済み印刷物を２４時間にわたって６０℃の高温環境に放置した。最後に、実験Ａと同様にドライヤーによる加熱を行った。

領域Ａにおいては、高温環境での放置により、筆記インキ層４０および感熱消去可能インキ層２０が消色した。しかしながら、ハロクロミックインキ層３０は、筆跡部において第１の着色状態にあり、非筆跡部において第２の着色状態にあった。また、ドライヤーによる加熱終了時においても、ハロクロミックインキ層３０は、筆跡部において第１の着色状態にあり、非筆跡部において第２の着色状態にあった。したがって、ハロクロミックインキの第１及び第２の着色状態の相違により、筆記インキ層４０が消色したにもかかわらず、依然として筆跡を視認することができた。また、非筆跡部において感熱消去可能インキ層２０が消色しているため、実験後の領域Ａの非筆跡部は、実験前とは異なる色を呈した。

領域Ｂにおいては、高温環境での放置により、筆記インキ層４０が消色した。しかしながら、領域Ａと同様に、ドライヤーによる加熱終了時においても、筆跡部の第１の着色状態のハロクロミックインキ層３０と、非筆跡部の第２の着色状態のハロクロミックインキ層３０とにより、依然として筆跡を確認することができた。

領域Ｃにおいては、高温環境での放置により、筆記インキ層４０および感熱消去可能インキ層２０が消色した。よって、領域Ｃにおいては、筆跡を視認できないものの、感熱消去可能インキ層２０の消色により、基材１０の色を視認できた。

（実験Ｄ２）
得られた印刷物を、２４時間にわたって６０℃の高温環境に放置した。続いて、実験Ａと同様の筆記を行い、筆記済み印刷物を形成した。最後に、実験Ａと同様にドライヤーによる加熱を行った。

領域Ａにおいては、高温環境での放置により、感熱消去可能インキ層２０が消色した。しかしながら、ハロクロミックインキ層３０は、第２の着色状態にあった。引き続く筆記により、筆跡部のハロクロミックインキ層３０は、第１の着色状態移行した。一方、非筆跡部のハロクロミックインキ層３０は第２の着色状態にあった。さらに、筆記後のドライヤーによる加熱終了時において、筆記インキ層４０が消色した。しかしながら、ハロクロミックインキ層３０は、筆跡部において第１の着色状態にあり、非筆跡部において第２の着色状態にあった。したがって、ハロクロミックインキの第１及び第２の着色状態の相違により、筆記インキ層４０が消色したにもかかわらず、依然として筆跡を視認することができた。また、非筆跡部において感熱消去可能インキ層２０が消色しているため、実験後の領域Ａの非筆跡部は、実験前とは異なる色を呈した。

領域Ｂにおいては、高温環境での放置による変化は認められなかった。引き続く筆記により、筆跡部のハロクロミックインキ層３０は、第１の着色状態に移行した。一方、非筆跡部のハロクロミックインキ層３０は第２の着色状態にあった。さらに、筆記後のドライヤーによる加熱終了時において、筆記インキ層４０が消色した。しかしながら、領域Ａと同様に、ドライヤーによる加熱終了時においても、筆跡部の第１の着色状態のハロクロミックインキ層３０と、非筆跡部の第２の着色状態のハロクロミックインキ層３０とにより、依然として筆跡を確認することができた。

領域Ｃにおいては、高温環境での放置により、感熱消去可能インキ層２０が消色した。また、筆記後のドライヤーによる加熱終了時において、筆記インキ層４０が消色した。よって、領域Ｃにおいては、筆跡を視認できないものの、感熱消去可能インキ層２０の消色により、基材１０の色を視認できた。

実験Ｄ１およびＤ２の結果を総合すると、改竄を意図しない不注意の加熱（すなわち、高温環境での放置）を受けたとしても、本発明の印刷物においては、改竄を意図する加熱（すなわち、ドライヤーによる加熱）に起因する、領域ＡおよびＢにおけるハロクロミックインキ層３０の変色による筆跡、ならびに領域Ｃにおける基材１０の色を視認することができた。したがって、本発明の印刷物に対する意図的な改竄の可能性を容易に認識することができた。

１０ 基材
２０ 感熱消去可能インキ層
３０ ハロクロミックインキ層
４０ 筆記インキ層

Claims (10)

1. 基材と、基材の表面の少なくとも一部に設けられたハロクロミックインキ層と、基材の表面の少なくとも一部に設けられた感熱消去可能インキ層とを含むことを特徴とする印刷物。
2. 前記ハロクロミックインキ層の少なくとも一部と、前記感熱消去可能インキ層の少なくとも一部とが重なり合っていることを特徴とする請求項１に記載の印刷物。
3. 前記ハロクロミックインキ層が、前記感熱消去可能インキ層の上に配置されていることを特徴とする請求項２に記載の印刷物。
4. 前記感熱消去可能インキ層が、前記ハロクロミックインキ層の上に配置されていることを特徴とする請求項２に記載の印刷物。
5. 前記ハロクロミックインキ層が一体の層であることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の印刷物。
6. 前記ハロクロミックインキ層が、互いに接続していない複数の部分からなることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の印刷物。
7. 前記複数の部分のそれぞれが、円、楕円、多角形、文字、直線、開曲線、閉曲線およびそれらの複合形状からなる群から選択される形状を有することを特徴とする請求項６に記載の印刷物。
8. 前記感熱消去可能インキ層が一体の層であることを特徴とする請求項１から７のいずれかに記載の印刷物。
9. 前記感熱消去可能インキ層が、互いに接続していない複数の部分からなることを特徴とする請求項１から７のいずれかに記載の印刷物。
10. 前記感熱消去可能インキ層を構成する複数の部分のそれぞれが、円、楕円、多角形、文字、直線、開曲線、閉曲線およびそれらの複合形状からなる群から選択される形状を有することを特徴とする請求項９に記載の印刷物。

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