JP2017170666A - Protective material, protective clothing and method for producing regenerated protective clothing - Google Patents

Protective material, protective clothing and method for producing regenerated protective clothing Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a protective material useful for obtaining a protective clothing or the like capable of being immersed into a water and oil repellent and subjected to water and oil repellent processing without decomposition.SOLUTION: Provided is a protective material containing: at least one or more of external addition layers, liquid shielding layers, and gas adsorption layers, respectively. The liquid shielding layer is composed of a fiber of thermoplastic resin with an average single fiber diameter of 0.5 to 10 μm and a melting point of 170°C or higher, and also, an oil repellent degree according to an AATCC test method 118-2002 is grade 5.5 or more and a maximum fine pore size is 1.0 to 100 μm.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、液状およびガス状の有機化学物質から人体を防護するための防護材料、防護衣、および再生防護衣の製造方法に関する。   The present invention relates to a protective material for protecting a human body from liquid and gaseous organic chemical substances, a protective garment, and a method for producing a regenerative protective garment.

液状およびガス状の有機化学物質等から人体を保護する防護材料として、従来から種々の技術が知られている。   Conventionally, various techniques are known as protective materials for protecting human bodies from liquid and gaseous organic chemical substances.

例えば特許文献1では、上層、中間層、下層の3層のシート材料が積層された防護シート層を有する防護材料において、上層の撥油度を低くして液状有機化学物質を拡散させ、下層の撥油度を高くして液状有機化学物質の透過を防ぐ技術が示されている。即ち、特許文献1では、上層で液状有機化学物質を拡散させ、下層で液状有機化学物質の透過を防ぐという役割を分担させることにより、耐液防護性を向上できることが示されている。   For example, in Patent Document 1, in a protective material having a protective sheet layer in which three layers of an upper layer, an intermediate layer, and a lower layer are laminated, a liquid organic chemical substance is diffused by lowering the oil repellency of the upper layer. Techniques have been shown to increase the oil repellency and prevent the permeation of liquid organic chemicals. That is, in Patent Document 1, it is shown that liquid resistance can be improved by sharing the roles of diffusing a liquid organic chemical in the upper layer and preventing permeation of the liquid organic chemical in the lower layer.

特許文献2は、外層布、粒子除去層、ガス吸着層、内層布を含む積層構造を有する防護服に関し、積層構造の通気度および粒子捕集効率を所定の範囲内に制御することにより、袖口等の防護服の繋ぎ目から防護服内部へ進入する粒子の数を低減できることが示されている。   Patent Document 2 relates to a protective clothing having a laminated structure including an outer layer cloth, a particle removal layer, a gas adsorbing layer, and an inner layer cloth, and by controlling the air permeability and particle collection efficiency of the laminated structure within a predetermined range, It has been shown that the number of particles entering the protective clothing from the joints of the protective clothing can be reduced.

特開2014−24236号公報JP 2014-24236 A 特開2014−141770号公報JP 2014-141770 A

一般に撥水撥油加工が施された防護衣等は、使用と共に撥水撥油性が低下する。そのため、撥水撥油剤に浸す等の方法により再度、撥水撥油性を付与する必要がある。しかし、特許文献1のような従来の防護材料を用いて得られる防護衣等では、撥水撥油剤に浸すと、撥油度の低い層(以下では拡散層と呼ぶ場合がある。)の撥油度が高くなり、拡散層の拡散能が低下して、耐液防護性が低下するおそれがあった。そのため、防護衣等を一旦分解して拡散層を分離してから、撥水撥油剤に浸して撥水撥油加工を施し、その後、拡散層を再度積層させる必要があるため、手間がかかるという問題があった。   In general, a protective garment or the like that has been subjected to a water / oil repellent treatment is deteriorated in water and oil repellency with use. Therefore, it is necessary to impart water and oil repellency again by a method such as immersion in a water and oil repellent. However, in a protective garment or the like obtained by using a conventional protective material such as Patent Document 1, when immersed in a water- and oil-repellent agent, a layer having a low oil repellency (hereinafter sometimes referred to as a diffusion layer) is repellent. There was a risk that the oiliness would increase, the diffusion capacity of the diffusion layer would decrease, and the liquid resistance protection would decrease. Therefore, it is necessary to disassemble the protective clothing etc. once and separate the diffusion layer, soak it in a water- and oil-repellent agent, apply water- and oil-repellent processing, and then stack the diffusion layer again. There was a problem.

また、特許文献2は、ガス状、粒子状の有害化学物質に対する防護性能を有する防護服に関し、防護材料の通気度と粒子捕集効率を所定範囲に制御することにより、防護服内へ侵入する粒子の侵入を低減できることが示されている。しかし、特許文献2の実施例において、撥油度は測定されていない。   Patent Document 2 relates to protective clothing having protection performance against gaseous and particulate harmful chemical substances, and enters the protective clothing by controlling the air permeability and particle collection efficiency of the protective material within a predetermined range. It has been shown that particle penetration can be reduced. However, in the example of Patent Document 2, the oil repellency is not measured.

本発明はこうした状況の下になされたものであって、その目的は、分解せずに撥水撥油剤に浸して撥水撥油加工を施すことが可能な防護衣等を得るために有用な防護材料を提供することにある。   The present invention has been made under these circumstances, and its purpose is useful for obtaining a protective garment or the like that can be dipped in a water / oil repellent without being decomposed and subjected to a water / oil repellent treatment. It is to provide protective material.

本発明者等は上記課題を解決するために、鋭意研究した結果、遂に本発明を完成するに到った。すなわち本発明は以下の通りである。
(1)外層付加層、布帛からなる液遮蔽層と、ガス吸着層をそれぞれ少なくとも1層以上有する防護材料であって、
前記液遮蔽層は、平均単繊維直径:0.5〜10μmおよび融点:170℃以上の熱可塑性樹脂の繊維から構成され、且つ、AATCC試験法118−2002による撥油度が5.5級以上、最大細孔径が1.0〜100μmであることを特徴とする防護材料。
(2)前記布帛は不織布である(1)に記載の防護材料。
(3)前記液遮蔽層は、目付が5〜50g/m2である(1)または(2)に記載の防護材料。
(4)前記液遮蔽層は、通気度が5〜35cm3/cm2・secである(1)〜(3)のいずれかに記載の防護材料。
(5)前記液遮蔽層は、JIS L1092(2009)7.2に記載の撥水度試験による撥水度が2級以上である(1)〜(4)のいずれかに記載の防護材料。
(6)前記ガス吸着層が繊維状活性炭織物、繊維状活性炭編物、または繊維状活性炭不織布状物である(1)〜(5)のいずれかに記載の防護材料。
(7)前記不織布は、メルトブローン不織布である(2)〜(6)のいずれかに記載の防護材料。
(8)前記外層付加層は、不織布からなるものである(1)〜(7)のいずれかに記載の防護材料。
(9)前記不織布は、スパンポンド不織布、またはスパンレース不織布である(8)に記載の防護材料。
(10)前記外層付加層は、平均単繊維直径が0.5〜600μmである(1)〜(9)のいずれかに記載の防護材料。
(11)前記外層付加層は、最大細孔径が1.0〜1000μmである(1)〜(10)のいずれかに記載の防護材料。
(12)前記外層付加層の最大細孔径は、前記液遮蔽層の最大細孔径よりも大きい(11)に記載の防護材料。
(13)(1)〜(12)のいずれかに記載の防護材料を用いて得られる防護衣。
(14)使用済みの(13)に記載の防護衣を、分解せずに撥水撥油剤に浸して、撥水撥油加工を施す工程を含む再生防護衣の製造方法。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have finally completed the present invention. That is, the present invention is as follows.
(1) A protective material having at least one outer layer additional layer, a liquid shielding layer made of fabric, and a gas adsorption layer,
The liquid shielding layer is composed of thermoplastic resin fibers having an average single fiber diameter of 0.5 to 10 μm and a melting point of 170 ° C. or higher, and has an oil repellency of 5.5 or higher according to AATCC test method 118-2002. A protective material having a maximum pore diameter of 1.0 to 100 μm.
(2) The protective material according to (1), wherein the fabric is a non-woven fabric.
(3) The protective material according to (1) or (2), wherein the liquid shielding layer has a basis weight of 5 to 50 g / m 2 .
(4) The protective material according to any one of (1) to (3), wherein the liquid shielding layer has an air permeability of 5 to 35 cm 3 / cm 2 · sec.
(5) The protective material according to any one of (1) to (4), wherein the liquid shielding layer has a water repellency measured by the water repellency test described in JIS L1092 (2009) 7.2, which is 2 or higher.
(6) The protective material according to any one of (1) to (5), wherein the gas adsorption layer is a fibrous activated carbon woven fabric, a fibrous activated carbon knitted fabric, or a fibrous activated carbon nonwoven fabric.
(7) The protective material according to any one of (2) to (6), wherein the nonwoven fabric is a meltblown nonwoven fabric.
(8) The protective material according to any one of (1) to (7), wherein the outer layer additional layer is made of a nonwoven fabric.
(9) The protective material according to (8), wherein the nonwoven fabric is a spun pond nonwoven fabric or a spunlace nonwoven fabric.
(10) The protective material according to any one of (1) to (9), wherein the outer layer additional layer has an average single fiber diameter of 0.5 to 600 μm.
(11) The protective material according to any one of (1) to (10), wherein the outer layer additional layer has a maximum pore diameter of 1.0 to 1000 μm.
(12) The protective material according to (11), wherein a maximum pore diameter of the outer layer additional layer is larger than a maximum pore diameter of the liquid shielding layer.
(13) Protective clothing obtained using the protective material according to any one of (1) to (12).
(14) A method for producing a regenerative protective garment comprising a step of immersing the used protective garment according to (13) in a water / oil repellent without disassembling and performing a water / oil repellent treatment.

本発明によれば、外層付加層、布帛からなる液遮蔽層と、ガス吸着層をそれぞれ少なくとも1層以上有し、液遮蔽層は、平均単繊維直径:0.5〜10μmおよび融点:170℃以上の熱可塑性樹脂の繊維から構成され、且つ、AATCC試験法118−2002による撥油度:5.5級以上、最大細孔径が1.0〜100μmであることにより、外層付加層、液遮蔽層とガス吸着層を分解せずに撥水撥油剤に浸して撥水撥油加工を施すことが可能な防護衣等を得るために有用な防護材料が実現できる。   According to the present invention, each of the outer layer addition layer, the liquid shielding layer made of cloth, and the gas adsorption layer has at least one layer, and the liquid shielding layer has an average single fiber diameter of 0.5 to 10 μm and a melting point of 170 ° C. It is composed of the above thermoplastic resin fibers, and has an oil repellency of 5.5 or higher according to AATCC test method 118-2002, and a maximum pore diameter of 1.0 to 100 μm. A protective material useful for obtaining a protective garment or the like that can be immersed in a water / oil repellent without disassembling the gas layer and the gas adsorbing layer to perform water / oil repellent treatment can be realized.

図1は、耐液防護性試験の外観斜視図を示す。FIG. 1 is an external perspective view of a liquid resistance protection test. 図2は、耐ガス防護性試験の説明図を示す。FIG. 2 is an explanatory diagram of the gas resistance protection test.

本発明者らは、分解せずに撥水撥油剤に浸して撥水撥油加工を施すことが可能な防護衣等を得るために有用な防護材料を提供するため検討を行った。その結果、外層付加層、布帛からなる液遮蔽層と、ガス吸着層をそれぞれ少なくとも1層以上有する防護材料において、上記液遮蔽層が、平均単繊維直径:0.5〜10μm、融点:170℃以上の熱可塑性樹脂の繊維から構成され、且つ、AATCC試験法118−2002による撥油度:5.5級以上、最大細孔径が1.0〜100μmであることにより、上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成した。   The present inventors have studied to provide a protective material useful for obtaining a protective garment or the like that can be immersed in a water / oil repellent without being decomposed and subjected to water / oil repellent processing. As a result, in the protective material having at least one or more outer layer additional layers, a liquid shielding layer made of fabric, and a gas adsorption layer, the liquid shielding layer has an average single fiber diameter of 0.5 to 10 μm and a melting point of 170 ° C. The above-mentioned object is achieved by being composed of the above thermoplastic resin fibers and having an oil repellency of 5.5 or higher and a maximum pore diameter of 1.0 to 100 μm according to AATCC test method 118-2002. As a result, the present invention has been completed.

詳細には、防護材料の液遮蔽層を、平均単繊維直径:0.5〜10μmの熱可塑性樹脂の繊維で構成して、且つ、AATCC試験法118−2002による撥油度を5.5級以上、最大細孔径を1.0〜100μmとすることより、液遮蔽層の耐液防護性を向上させることができる。更に、外層付加層によって外部からの機械的な力を軽減することにより、耐液防護性を更に向上させることができる。その結果、液状有機化学物質を拡散する撥油度の低い拡散層を積層させなくても優れた耐液防護性が得られることが分かった。即ち、上記防護材料を用いれば、上記撥油度の低い拡散層の有無にかかわらず優れた耐液防護性が得られるため、撥水撥油剤による拡散層の拡散能の低下等の影響を考慮する必要がなくなり、防護衣等を分解せずに撥水撥油剤に浸して撥水撥油加工を施すことが可能となることを見出した。   Specifically, the liquid shielding layer of the protective material is composed of thermoplastic resin fibers having an average single fiber diameter of 0.5 to 10 μm, and the oil repellency according to AATCC test method 118-2002 is grade 5.5. As described above, by setting the maximum pore diameter to 1.0 to 100 μm, it is possible to improve the liquid resistance of the liquid shielding layer. Furthermore, the liquid resistance can be further improved by reducing the mechanical force from the outside by the outer layer additional layer. As a result, it has been found that excellent liquid resistance protection can be obtained without laminating a diffusion layer having a low oil repellency for diffusing liquid organic chemicals. That is, when the above protective material is used, excellent liquid resistance protection can be obtained regardless of the presence or absence of the diffusion layer having a low oil repellency. The present inventors have found that it is possible to perform water and oil repellent processing by immersing in a water and oil repellent without disassembling protective clothing and the like.

更に、防護材料の液遮蔽層の上記撥油度を確保するためには、後述する高温域でのキュアリングの観点より、液遮蔽層を構成する熱可塑性樹脂の繊維の融点を170℃以上とすることが有効であることを見出した。   Furthermore, in order to ensure the above-mentioned oil repellency of the liquid shielding layer of the protective material, the melting point of the fibers of the thermoplastic resin constituting the liquid shielding layer is set to 170 ° C. or higher from the viewpoint of curing in a high temperature range described later. I found it effective.

また、従来の防護材料に耐液防護性を付与するためには、特許文献1のように防護シート層、すなわち液遮蔽性能を発現するための層を多層構造にしたり、目付を大きくする必要があり、防護衣等に仕立てたときに、素材の厚みや重量により生理負担が大きくなる問題があった。これに対して本発明では、上記液遮蔽層と外層付加層を積層することにより優れた耐液防護性を発揮するため、素材の厚みや重量が小さい防護材料が得られることを見出した。更に、該防護材料を用いることにより、生理負担の少ない防護衣等を得られることを見出した。   In addition, in order to impart liquid resistance protection to the conventional protective material, it is necessary to make the protective sheet layer, that is, the layer for expressing the liquid shielding performance, a multilayer structure or increase the basis weight as in Patent Document 1. In addition, there is a problem that the physiological burden increases due to the thickness and weight of the material when it is made into protective clothing. On the other hand, in the present invention, it was found that a protective material having a small thickness and weight can be obtained in order to exhibit excellent liquid resistance protection by laminating the liquid shielding layer and the outer layer additional layer. Furthermore, it discovered that the protective clothing etc. with little menstrual burden could be obtained by using this protective material.

本明細書において、撥水撥油性とは、撥油性、または撥水性および撥油性の性質を意味する。   In the present specification, the water / oil repellency means oil repellency or water repellency and oil repellency.

以下では、まず本発明の防護材料の液遮蔽層について詳細に説明する。   Hereinafter, first, the liquid shielding layer of the protective material of the present invention will be described in detail.

本発明の液遮蔽層とは、液状有機化学物質を遮蔽する層である。本発明の液遮蔽層は、布帛からなり、平均単繊維直径:0.5〜10μmおよび融点:170℃以上の熱可塑性樹脂の繊維から構成され、且つ、AATCC試験法118−2002による撥油度:5.5級以上、最大細孔径:1.0〜100μmを満たすものである。   The liquid shielding layer of the present invention is a layer that shields liquid organic chemicals. The liquid shielding layer of the present invention is made of a fabric, is composed of fibers of thermoplastic resin having an average single fiber diameter of 0.5 to 10 μm and a melting point of 170 ° C. or more, and has an oil repellency according to AATCC test method 118-2002. : 5.5 grade or more, and maximum pore diameter: 1.0 to 100 μm.

本発明の液遮蔽層の下記の各特性の数値は、後述する内層付加層や外層付加層、保護層、接着層等を積層する場合には、内層付加層や外層付加層、保護層、接着層等を除いた数値である。   The numerical values of the following characteristics of the liquid shielding layer of the present invention are the inner layer additional layer, outer layer additional layer, protective layer, adhesive layer, etc., which will be described later. It is a numerical value excluding layers.

本発明の液遮蔽層は、AATCC試験法118−2002による撥油度:5.5級以上とする。上記撥油度は高い程、耐液防護性は向上する。一方、上記撥油度が5.5級を下回ると耐液防護性が低下する。そのため、好ましくは6級以上、より好ましくは6.5級以上、更に好ましくは7級以上、最も好ましくは8級である。   The liquid shielding layer of the present invention has an oil repellency of 5.5 or higher according to AATCC test method 118-2002. The higher the oil repellency, the better the liquid resistance protection. On the other hand, when the oil repellency is less than 5.5, the liquid resistance is lowered. Therefore, it is preferably grade 6 or higher, more preferably grade 6.5 or higher, still more preferably grade 7 or higher, and most preferably grade 8.

本発明の液遮蔽層を構成する熱可塑性樹脂の繊維の平均単繊維直径は、0.5〜10μmとする。平均単繊維直径を上記範囲内にすることにより、防護材料の耐液防護性、通気度、柔軟性のバランスを良好に保ち、特に被服に適した防護材料が得られる。更に、上記範囲内であれば、優れた粒子除去性も付与することができる。詳細には、平均単繊維直径が0.5μmを下回ると液遮蔽層の間隙が少なくなり、防護材料の通気性が悪くなるため、防護衣等に仕立てたときに着用者の不快感が増す。また、平均単繊維直径が10μmを上回ると、液遮蔽層の間隙が多くなり、防護材料の耐液防護性が十分に発揮されず、液状有機化学物質が防護材料を透過するおそれがある。更に、平均単繊維直径が大きくなると柔軟性が低下する。平均単繊維直径は、好ましくは0.6〜8μmであり、より好ましくは0.7〜5μmである。   The average single fiber diameter of the fibers of the thermoplastic resin constituting the liquid shielding layer of the present invention is 0.5 to 10 μm. By setting the average single fiber diameter within the above range, the protective material can be well balanced in liquid resistance, air permeability, and flexibility, and a protective material particularly suitable for clothing can be obtained. Furthermore, if it is in the said range, the outstanding particle removability can also be provided. Specifically, when the average single fiber diameter is less than 0.5 μm, the gap between the liquid shielding layers is reduced, and the air permeability of the protective material is deteriorated. Therefore, the discomfort of the wearer increases when the protective clothing is prepared. On the other hand, if the average single fiber diameter exceeds 10 μm, the gap between the liquid shielding layers increases, and the liquid material does not sufficiently exhibit the liquid-resistant protective property of the protective material, and the liquid organic chemical substance may pass through the protective material. Furthermore, the flexibility decreases as the average single fiber diameter increases. The average single fiber diameter is preferably 0.6 to 8 μm, more preferably 0.7 to 5 μm.

本発明の液遮蔽層を構成する熱可塑性樹脂の繊維の融点は170℃以上とする。これにより、上記繊維に後述するキュアリングを150℃以上の高温域で施すことが可能となり、十分な撥水撥油性を付与することができる。融点は高い程よく、好ましくは180℃以上、より好ましくは190℃以上である。融点の上限は特に限定されないが、好ましくは280℃以下である。   The melting point of the fibers of the thermoplastic resin constituting the liquid shielding layer of the present invention is 170 ° C. or higher. Thereby, it becomes possible to give the above-mentioned curing to the above-mentioned fiber in the high temperature range of 150 ° C or more, and can give sufficient water and oil repellency. The melting point is preferably as high as possible, preferably 180 ° C. or higher, more preferably 190 ° C. or higher. Although the upper limit of melting | fusing point is not specifically limited, Preferably it is 280 degrees C or less.

本発明の液遮蔽層の最大細孔径は、後述する実施例に示す方法で測定される。最大細孔径は、好ましくは1.0〜100μmとする。最大細孔径の下限を1.0μm以上とすることにより、通気度を確保し易くなる。最大細孔径の下限は、好ましくは2μm以上、より好ましくは5μm以上、更に好ましくは10μm以上である。一方、最大細孔径の上限を100μm以下とすることにより、上記撥水撥油性を有効に発揮することができ、耐液防護性を向上させることができる。最大細孔径の上限は、好ましくは40μm以下、より好ましくは30μm以下、更に好ましくは25μm以下である。   The maximum pore diameter of the liquid shielding layer of the present invention is measured by the method shown in Examples described later. The maximum pore diameter is preferably 1.0 to 100 μm. By setting the lower limit of the maximum pore diameter to 1.0 μm or more, it becomes easy to ensure air permeability. The lower limit of the maximum pore diameter is preferably 2 μm or more, more preferably 5 μm or more, and further preferably 10 μm or more. On the other hand, by setting the upper limit of the maximum pore diameter to 100 μm or less, the water / oil repellency can be effectively exhibited, and the liquid resistance protection can be improved. The upper limit of the maximum pore diameter is preferably 40 μm or less, more preferably 30 μm or less, and still more preferably 25 μm or less.

本発明の液遮蔽層の目付は、好ましくは5〜50g/m2とする。液遮蔽層の目付が上記範囲内であれば、防護材料の耐液防護性と通気度のバランスを維持することができる。更に、積層後の防護材料が分厚くなり過ぎず、防護衣等に仕立てたときに軽量性や運動追従性を損なわないため、着用者の負担を軽減できる。更に、上記範囲内であれば、優れた粒子除去性を付与することができる。目付は、より好ましくは7〜47g/m2、更に好ましくは10〜43g/m2である。 The basis weight of the liquid shielding layer of the present invention is preferably 5 to 50 g / m 2 . If the basis weight of the liquid shielding layer is within the above range, it is possible to maintain a balance between the liquid resistance protection and the air permeability of the protective material. Furthermore, since the protective material after lamination does not become too thick and does not impair the lightness and the motion following ability when made into a protective garment or the like, the burden on the wearer can be reduced. Furthermore, if it is in the said range, the outstanding particle | grain removal property can be provided. Basis weight, more preferably 7~47g / m 2, more preferably from 10~43g / m 2.

本発明の液遮蔽層の通気度は、好ましくは5〜35cm3/cm2・secとする。上記範囲内であれば、防護材料の通気度を適正な範囲に調整できる。より好ましくは7〜34cm3/cm2・sec、更に好ましくは8〜32cm3/cm2・secである。 The air permeability of the liquid shielding layer of the present invention is preferably 5 to 35 cm 3 / cm 2 · sec. Within the above range, the air permeability of the protective material can be adjusted to an appropriate range. More preferably, it is 7-34 cm < 3 > / cm < 2 > / sec, More preferably, it is 8-32 cm < 3 > / cm < 2 > / sec.

本発明の液遮蔽層の撥水度は、JIS L1092(2009)7.2に記載の撥水度試験で、好ましくは2級以上とする。上記範囲内であれば、有機系以外の液状化学物質も浸透しにくくなる。上記撥水度は、より好ましくは4級以上、最も好ましくは5級である。   The water repellency of the liquid shielding layer of the present invention is preferably grade 2 or higher in the water repellency test described in JIS L1092 (2009) 7.2. If it is in the said range, it will become difficult to infiltrate liquid chemical substances other than an organic type. The water repellency is more preferably quaternary or higher, and most preferably quintic.

本発明の液遮蔽層の厚さは、好ましくは0.1〜500μmとする。液遮蔽層の厚さを上記範囲内にすることにより、防護材料の耐液防護性、通気性、強度、柔軟性のバランスを良好なものにできる。上記厚さは、より好ましくは0.5〜400μmである。   The thickness of the liquid shielding layer of the present invention is preferably 0.1 to 500 μm. By making the thickness of the liquid shielding layer within the above range, the balance of the liquid resistant protection, breathability, strength, and flexibility of the protective material can be improved. The thickness is more preferably 0.5 to 400 μm.

本発明の液遮蔽層は布帛からなるものである。布帛は、好ましくは織物、編物、または不織布であり、より好ましくは不織布である。不織布であれば、優れた耐液防護性を付与できると共に、柔軟性と伸長性のバランスが良いため、防護服として仕立てたときに、着用者の作業性を確保でき、着用者のストレスを軽減することができる。更に、不織布であれば、優れた粒子除去性を付与することができる。   The liquid shielding layer of the present invention is made of a fabric. The fabric is preferably a woven fabric, a knitted fabric, or a non-woven fabric, and more preferably a non-woven fabric. Non-woven fabric can provide excellent liquid-proof protection and a good balance between flexibility and stretchability, ensuring workability for the wearer when tailored as protective clothing and reducing stress on the wearer can do. Furthermore, if it is a nonwoven fabric, the outstanding particle removability can be provided.

不織布形状の液遮蔽層を形成する方法は、特に限定されるものではないが、例えば、メルトブローン法、湿式法、乾式法、スパンボンド法、フラッシュ紡糸法、エレクトロスピニング法、複合繊維分割法等が挙げられる。適度な通気度を与え、かつ、得られる不織布の繊維径が小さく耐液防護性が良好なことから、メルトブローン法及びエレクトロスピニング法が好ましい。   The method for forming the liquid shielding layer in the form of a nonwoven fabric is not particularly limited, and examples thereof include a melt blown method, a wet method, a dry method, a spunbond method, a flash spinning method, an electrospinning method, and a composite fiber splitting method. Can be mentioned. The melt blown method and the electrospinning method are preferable because they provide an appropriate air permeability and the resulting nonwoven fabric has a small fiber diameter and good liquid resistance protection.

なお、エレクトロスピニング法とは、溶融紡糸法の一種であり、具体的には、ポリマー溶液に正の電荷を与え、正電荷を与えられたポリマー溶液をアースまたは負に帯電した基盤表面にスプレーされる工程でポリマーを繊維化する手法をいう。   The electrospinning method is a kind of melt spinning method. Specifically, a positive charge is applied to the polymer solution, and the positively charged polymer solution is sprayed on the grounded or negatively charged substrate surface. This is a technique for fiberizing a polymer in a process.

本発明の液遮蔽層を構成する素材、即ち熱可塑性樹脂の繊維としては、好ましくはナイロン6、ナイロン66等のポリアミド繊維;ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維等のポリエステル繊維;ポリウレタン繊維等の合成繊維;ポリフェニレンスルフィド繊維;等である。これらの繊維は複数を混紡・混綿して使用してもよい。   The material constituting the liquid shielding layer of the present invention, that is, the thermoplastic resin fiber is preferably a polyamide fiber such as nylon 6 or nylon 66; a polyester fiber such as polyethylene terephthalate fiber or polybutylene terephthalate fiber; Fiber; polyphenylene sulfide fiber; and the like. A plurality of these fibers may be blended and blended.

本発明の液遮蔽層を構成する熱可塑性樹脂の繊維は、防護材料の柔軟性の観点からは、ポリウレタン繊維が好ましく、耐熱性の観点からはポリアミド繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維、ポリフェニレンスルフィド繊維が好ましい。   The thermoplastic resin fibers constituting the liquid shielding layer of the present invention are preferably polyurethane fibers from the viewpoint of the flexibility of the protective material, and polyamide fibers, polyethylene terephthalate fibers, polybutylene terephthalate fibers, polyphenylene from the viewpoint of heat resistance. Sulfide fibers are preferred.

上記のとおり、本発明の液遮蔽層は、同一種の素材から形成してもよく、または異なる素材を複数用いて形成してもよい。   As described above, the liquid shielding layer of the present invention may be formed from the same type of material, or may be formed using a plurality of different materials.

本発明の液遮蔽層の撥油度を確保するためには、上記素材等に撥水撥油処理を施す必要がある。撥水撥油処理を施す方法としては、例えば、スプレーにより噴霧する方法、撥水撥油剤を含有する溶液中に浸漬させる方法(以下では含浸加工と呼ぶ場合がある)等が挙げられる。均一に撥水撥油処理を施す観点からは、含浸加工が好ましい。撥水撥油剤としては、フッ素樹脂、シリコン樹脂、ワックス等が挙げられる。   In order to ensure the oil repellency of the liquid shielding layer of the present invention, it is necessary to perform the water and oil repellency treatment on the material and the like. Examples of the method of performing the water / oil repellent treatment include a method of spraying by a spray, a method of immersing in a solution containing a water / oil repellent (hereinafter sometimes referred to as impregnation processing), and the like. From the viewpoint of uniformly performing the water / oil repellent treatment, impregnation is preferred. Examples of the water / oil repellent include fluororesin, silicon resin, wax and the like.

例えば、含浸加工を行う場合の好ましい態様は、以下のとおりである。   For example, the preferred embodiments when performing the impregnation process are as follows.

液遮蔽層の素材を、撥水撥油剤に浸した後、脱水し、乾燥して、高温域でキュアリングを行えばよい。   The material of the liquid shielding layer may be immersed in a water / oil repellent, then dehydrated, dried, and cured in a high temperature range.

撥水撥油剤として、フッ素樹脂、シリコン樹脂、ワックス等を0.6〜10wt%含有する溶液を用いることが好ましい。   As the water / oil repellent, it is preferable to use a solution containing 0.6 to 10 wt% of fluororesin, silicon resin, wax and the like.

撥水撥油剤の添着量は、撥水撥油剤固形分で、0.5〜10wt%が好ましい。   The amount of the water / oil repellent attached is preferably 0.5 to 10 wt% in terms of the solid content of the water / oil repellent.

含浸加工は、10〜30℃の上記溶液に浸漬後、マングル等でニップ(圧搾)して脱水する方法が挙げられる。   Examples of the impregnation processing include a method of dehydrating by immersing in a mangle or the like after being immersed in the above solution at 10 to 30 ° C.

脱水後の乾燥は、100〜120℃で1〜10分間行うことが好ましい。   Drying after dehydration is preferably performed at 100 to 120 ° C. for 1 to 10 minutes.

乾燥後のキュアリングは、150〜185℃で1〜5分間行うことが好ましい。これにより、優れた撥水撥油性を付与することができる。   Curing after drying is preferably performed at 150 to 185 ° C. for 1 to 5 minutes. Thereby, the outstanding water / oil repellency can be provided.

以上、本発明の液遮蔽層について説明した。   The liquid shielding layer of the present invention has been described above.

本発明の防護材料は、外層付加層、本発明の液遮蔽層と、ガス吸着層をそれぞれ少なくとも1層以上含むものである。外層付加層、本発明の液遮蔽層と、ガス吸着層をそれぞれ少なくとも1層以上含んでいれば、公知のいずれの構造でも良い。例えば、本発明の防護材料は、別の層を積層させることも可能であり、例えば、内層付加層、ガス吸着層、液遮蔽層、および外層付加層がこの順に積層されたものであっても良い。   The protective material of the present invention includes at least one outer layer additional layer, the liquid shielding layer of the present invention, and a gas adsorption layer. Any known structure may be used as long as it includes at least one outer layer, a liquid shielding layer of the present invention, and a gas adsorption layer. For example, the protective material of the present invention can be laminated with another layer. For example, an inner layer additional layer, a gas adsorption layer, a liquid shielding layer, and an outer layer additional layer may be laminated in this order. good.

上記各層について詳細を説明する。   Details of each of the above layers will be described.

外層付加層は、外部からの機械的な力から液遮蔽層等を保護するための層である。外層付加層によって、外部からの機械的な力を軽減することによって耐液防護性を向上させることができる。更に、外層付加層に撥水撥油性を付与すると、液状化学物質に対する耐液防護性をより一層、向上させることができる。一方、外層付加層の撥水撥油性が低い場合でも、毛管現象によって液状化学物質を拡散させることにより、防護材料の耐液防護性を向上させることができる。そのため、本発明の防護材料は、外層付加層を含む。   The outer layer additional layer is a layer for protecting the liquid shielding layer and the like from an external mechanical force. With the outer layer additional layer, the liquid resistance can be improved by reducing the mechanical force from the outside. Furthermore, when water / oil repellency is imparted to the outer layer additional layer, the liquid resistance against liquid chemicals can be further improved. On the other hand, even when the outer layer additional layer has low water and oil repellency, the liquid protective property of the protective material can be improved by diffusing the liquid chemical substance by capillary action. Therefore, the protective material of the present invention includes an outer layer additional layer.

本発明の外層付加層の最大細孔径は、後述する実施例に示す方法で測定される。最大細孔径は、好ましくは1.0〜1000μmとする。最大細孔径の下限を1.0μm以上とすることにより、防護材料の通気度を確保し易くなる。最大細孔径の下限は、より好ましくは5μm以上、更に好ましくは10μm以上、更により好ましくは50μm以上である。一方、最大細孔径の上限を1000μm以下とすることにより、外部からの機械的な力を軽減することができ、液遮蔽層等を保護しつつ耐液防護性を向上させることができる。最大細孔径の上限は、より好ましくは700μm以下、更に好ましくは250μm以下、更により好ましくは210μm以下である。   The maximum pore diameter of the outer layer additional layer of the present invention is measured by the method shown in the examples described later. The maximum pore diameter is preferably 1.0 to 1000 μm. By setting the lower limit of the maximum pore diameter to 1.0 μm or more, it becomes easy to ensure the air permeability of the protective material. The lower limit of the maximum pore diameter is more preferably 5 μm or more, still more preferably 10 μm or more, and even more preferably 50 μm or more. On the other hand, by setting the upper limit of the maximum pore diameter to 1000 μm or less, it is possible to reduce mechanical force from the outside, and it is possible to improve the liquid resistance protection while protecting the liquid shielding layer and the like. The upper limit of the maximum pore diameter is more preferably 700 μm or less, further preferably 250 μm or less, and still more preferably 210 μm or less.

外層付加層の最大細孔径は、液遮蔽層の最大細孔径よりも大きいことが好ましい。これにより、外層付加層では液状化学物質を拡散して、液遮蔽層では液状化学物質の透過を防ぐという役割分担をすることができ、耐液防護性を向上させ易くすることができる。更に、防護材料の通気性を確保し易くすることができる。   The maximum pore diameter of the outer additional layer is preferably larger than the maximum pore diameter of the liquid shielding layer. Accordingly, it is possible to share the role of diffusing the liquid chemical substance in the outer layer addition layer and preventing the permeation of the liquid chemical substance in the liquid shielding layer, and the liquid resistance can be easily improved. Furthermore, the air permeability of the protective material can be easily ensured.

外層付加層の撥油度は、AATCC試験法118−2002で、好ましくは2級以上、より好ましくは4級以上、更に好ましくは6級以上、最も好ましくは8級である。外層付加層に撥油性を付与すると、有機系の液状化学物質が浸透しにくくなる。   The outer layer additional layer has an oil repellency of AATCC test method 118-2002, preferably 2nd grade or higher, more preferably 4th grade or higher, still more preferably 6th grade or higher, and most preferably 8th grade. When oil repellency is imparted to the outer layer addition layer, it becomes difficult for an organic liquid chemical substance to penetrate.

外層付加層の撥水度は、JIS L1092(2009)7.2に記載の撥水度試験で、好ましくは2級以上、より好ましくは4級以上、最も好ましくは5級である。上記範囲内であれば、有機系以外の液状化学物質も浸透しにくくなる。   The water repellency of the outer additional layer is preferably 2 or higher, more preferably 4 or higher, and most preferably 5 in the water repellency test described in JIS L1092 (2009) 7.2. If it is in the said range, it will become difficult to infiltrate liquid chemical substances other than an organic type.

外層付加層を構成する熱可塑性樹脂の繊維の平均単繊維直径は、好ましくは0.5〜600μmとする。平均単繊維直径の下限を0.5μm以上とすることにより、防護材料の通気度を確保することができる。平均単繊維直径の下限は、好ましくは0.7μm以上、より好ましくは5μm以上、更に好ましくは10μm以上である。一方、平均単繊維直径の上限を600μm以下とすることにより、耐液防護性を向上させることができる。平均単繊維直径の上限は、好ましくは400μm以下、より好ましくは260μm以下、更に好ましくは215μm以下である。   The average single fiber diameter of the fibers of the thermoplastic resin constituting the outer layer additional layer is preferably 0.5 to 600 μm. By setting the lower limit of the average single fiber diameter to 0.5 μm or more, the air permeability of the protective material can be ensured. The lower limit of the average single fiber diameter is preferably 0.7 μm or more, more preferably 5 μm or more, and further preferably 10 μm or more. On the other hand, when the upper limit of the average single fiber diameter is 600 μm or less, the liquid resistance can be improved. The upper limit of the average single fiber diameter is preferably 400 μm or less, more preferably 260 μm or less, and still more preferably 215 μm or less.

本発明の外層付加層を構成する熱可塑性樹脂の繊維の融点は、好ましくは170℃以上とする。これにより、上記繊維に後述するキュアリングを150℃以上の高温域で施すことが可能となり、十分な撥水撥油性を付与することができる。融点は高い程よく、より好ましくは180℃以上、更に好ましくは190℃以上である。融点の上限は特に限定されないが、好ましくは280℃以下である。   The melting point of the fibers of the thermoplastic resin constituting the outer layer additional layer of the present invention is preferably 170 ° C. or higher. Thereby, it becomes possible to give the above-mentioned curing to the above-mentioned fiber in the high temperature range of 150 ° C or more, and can give sufficient water and oil repellency. The melting point is preferably as high as possible, more preferably 180 ° C. or higher, and still more preferably 190 ° C. or higher. Although the upper limit of melting | fusing point is not specifically limited, Preferably it is 280 degrees C or less.

外層付加層の目付は、好ましくは10〜200g/m2とする。外層付加層の目付の下限を10g/m2以上とすることにより、外部からの機械的な力を軽減することができ、液遮蔽層等を保護しつつ耐液防護性を向上させることができる。外層付加層の目付の下限は、好ましくは10g/m2以上、より好ましくは13g/m2以上、更に好ましくは15g/m2以上、更により好ましくは17g/m2以上、最も好ましくは19g/m2以上である。一方、外層付加層の目付の上限を200g/m2以下とすることにより、積層後の防護材料が分厚くなり過ぎず、防護衣等に仕立てたときに軽量性や運動追従性を損なわないため、着用者の負担を軽減できる。外層付加層の目付の上限は、好ましくは200g/m2以下、より好ましくは170g/m2以下、更に好ましくは150g/m2以下、更により好ましくは120g/m2以下、最も好ましくは75g/m2以下である。 The basis weight of the outer additional layer is preferably 10 to 200 g / m 2 . By setting the lower limit of the basis weight of the outer layer additional layer to 10 g / m 2 or more, the external mechanical force can be reduced, and the liquid resistance can be improved while protecting the liquid shielding layer and the like. . The lower limit of the basis weight of the outer additional layer is preferably 10 g / m 2 or more, more preferably 13 g / m 2 or more, still more preferably 15 g / m 2 or more, still more preferably 17 g / m 2 or more, and most preferably 19 g / m 2. m 2 or more. On the other hand, by setting the upper limit of the basis weight of the outer layer additional layer to 200 g / m 2 or less, the protective material after lamination does not become too thick, and does not impair the lightness and the motion following ability when made into protective clothing, etc. The burden on the wearer can be reduced. The upper limit of the basis weight of the outer additional layer is preferably 200 g / m 2 or less, more preferably 170 g / m 2 or less, still more preferably 150 g / m 2 or less, still more preferably 120 g / m 2 or less, and most preferably 75 g / m. m 2 or less.

外層付加層の通気度は、好ましくは5〜800cm3/cm2・secとする。外層付加層の通気度の下限を5cm3/cm2・sec以上とすることにより、防護材料の通気度を適正な範囲に調整できる。外層付加層の通気度の下限は、好ましくは5cm3/cm2・sec以上、より好ましくは120cm3/cm2・sec以上、更に好ましくは160cm3/cm2・sec以上、更により好ましくは250cm3/cm2・sec以上である。一方、外層付加層の通気度の上限を800cm3/cm2・sec以下とすることにより、耐液防護性を発揮し易くなる。外層付加層の通気度の上限は、好ましくは700cm3/cm2・sec以下、より好ましくは620cm3/cm2・sec以下である。 The air permeability of the outer layer additional layer is preferably 5 to 800 cm 3 / cm 2 · sec. By setting the lower limit of the air permeability of the outer layer additional layer to 5 cm 3 / cm 2 · sec or more, the air permeability of the protective material can be adjusted to an appropriate range. The lower limit of the air permeability of the outer layer additional layer is preferably 5 cm 3 / cm 2 · sec or more, more preferably 120 cm 3 / cm 2 · sec or more, still more preferably 160 cm 3 / cm 2 · sec or more, and even more preferably 250 cm. 3 / cm 2 · sec or more. On the other hand, when the upper limit of the air permeability of the outer layer additional layer is set to 800 cm 3 / cm 2 · sec or less, it becomes easy to exhibit liquid resistance protection. The upper limit of the air permeability of the outer layer additional layer is preferably 700 cm 3 / cm 2 · sec or less, more preferably 620 cm 3 / cm 2 · sec or less.

外層付加層の厚さは、好ましくは0.1〜1000μmとする。外層付加層の厚さの下限を0.1μm以上とすることにより、外部からの機械的な力を軽減することができ、液遮蔽層等を保護しつつ耐液防護性を向上させることができる。外層付加層の厚さの下限は、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは10μm以上、更により好ましくは100μm以上である。一方、外層付加層の厚さの上限を1000μm以下とすることにより、防護材料の耐液防護性、通気度、強度、柔軟性のバランスを良好なものにできる。外層付加層の厚さの上限は、好ましくは800μm以下、より好ましくは600μm以下、更に好ましくは400μm以下である。   The thickness of the outer additional layer is preferably 0.1 to 1000 μm. By setting the lower limit of the thickness of the outer layer additional layer to 0.1 μm or more, external mechanical force can be reduced, and the liquid resistance can be improved while protecting the liquid shielding layer and the like. . The lower limit of the thickness of the outer additional layer is preferably 0.5 μm or more, more preferably 10 μm or more, and even more preferably 100 μm or more. On the other hand, when the upper limit of the thickness of the outer layer additional layer is set to 1000 μm or less, the balance of the liquid resistance, air permeability, strength, and flexibility of the protective material can be improved. The upper limit of the thickness of the outer additional layer is preferably 800 μm or less, more preferably 600 μm or less, and still more preferably 400 μm or less.

外層付加層は、布帛からなるものである。布帛は、織物、編物、不織布等が好ましく、柔軟性を考慮したものが推奨される。耐液防護性を向上の観点からは、不織布が好ましい。不織布は、スパンポンド不織布、スパンレース不織布、メルトブローン不織布等が挙げられる。耐液防護性を向上し、かつ液遮蔽層の強度を補強するという観点からは、スパンポンド不織布、スパンレース不織布が好ましい。   The outer layer additional layer is made of a fabric. The fabric is preferably a woven fabric, a knitted fabric, a non-woven fabric or the like, and a fabric considering flexibility is recommended. Nonwoven fabrics are preferred from the viewpoint of improving liquid resistance protection. Examples of the nonwoven fabric include spun pond nonwoven fabric, spun lace nonwoven fabric, and melt blown nonwoven fabric. From the viewpoint of improving the liquid resistance protection and reinforcing the strength of the liquid shielding layer, a spun pond non-woven fabric and a spun lace non-woven fabric are preferable.

外層付加層を形成する方法は、メルトブローン法、湿式法、乾式法、スパンボンド法、フラッシュ紡糸法、エレクトロスピニング法、複合繊維分割法等により形成すれば良い。例えば、適度な通気度と柔軟性、強度を与えることから、乾式法、スパンボンド法、フラッシュ紡糸法が好ましい。   The outer layer additional layer may be formed by a melt blown method, a wet method, a dry method, a spunbond method, a flash spinning method, an electrospinning method, a composite fiber splitting method, or the like. For example, a dry method, a spunbond method, and a flash spinning method are preferable because moderate air permeability, flexibility, and strength are given.

外層付加層を構成する素材は、特に限定されず、液遮蔽層と同様の素材を使用しても良い。外層付加層を構成する素材は、防護材料の柔軟性の観点からは、ポリウレタン繊維が好ましく、耐熱性の観点からはポリアミド繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維、ポリフェニレンスルフィド繊維が好ましい。また、外層付加層は、同一種の素材から形成してもよく、または異なる素材を複数用いて形成してもよい。   The material which comprises an outer layer addition layer is not specifically limited, You may use the material similar to a liquid shielding layer. The material constituting the outer layer additional layer is preferably a polyurethane fiber from the viewpoint of the flexibility of the protective material, and is preferably a polyamide fiber, a polyethylene terephthalate fiber, a polybutylene terephthalate fiber, or a polyphenylene sulfide fiber from the viewpoint of heat resistance. The outer layer additional layer may be formed from the same type of material, or may be formed using a plurality of different materials.

外層付加層の撥油度を確保するためには、液遮蔽層と同様に撥水撥油処理を施せば良い。   In order to ensure the oil repellency of the outer layer addition layer, the water and oil repellency treatment may be applied in the same manner as the liquid shielding layer.

内層付加層は、防護衣等の着用者の汗によるべたつき感を抑制する層である。更に、内層付加層を含むことにより外力に対して強くなる。そのため、本発明の防護材料は、内層付加層を含むことが好ましい。   The inner layer additional layer is a layer that suppresses a sticky feeling due to sweat of a wearer such as a protective garment. Furthermore, it becomes strong with respect to external force by including an inner layer additional layer. Therefore, the protective material of the present invention preferably includes an inner layer additional layer.

内層付加層の素材は、織物、編物、不織布、開孔フィルム等が挙げられる。通気性、柔軟性等の観点からは、粗い密度で製織、製編された織物または編物が好ましい。   Examples of the material for the inner layer additional layer include woven fabrics, knitted fabrics, nonwoven fabrics, and apertured films. From the viewpoint of air permeability and flexibility, a woven or knitted fabric knitted or knitted with a coarse density is preferable.

ガス吸着層は、ガス状有機化学物質を吸着し、本発明の液遮断層で捕捉できないガス状有機化学物質に対する防護性を付与する層である。   The gas adsorption layer is a layer that adsorbs a gaseous organic chemical substance and provides protection against the gaseous organic chemical substance that cannot be captured by the liquid blocking layer of the present invention.

ガス状有機化学物質とは、炭素元素を1つ以上持つガス状化合物のことであり、農薬、殺虫剤、除草剤等に使用される有機リン系化合物;塗装作業などに使用されるトルエン、塩化メチレン、クロロホルムなどの有機溶剤;等が例示できる。   Gaseous organic chemicals are gaseous compounds containing one or more carbon elements, and are organic phosphorus compounds used in agricultural chemicals, insecticides, herbicides, etc .; toluene, chloride used in painting operations, etc. Examples thereof include organic solvents such as methylene and chloroform.

ガス吸着層は、ガス吸着物質を含む層である。   The gas adsorption layer is a layer containing a gas adsorption material.

ガス状有機化学物質は、分子量50以上という比較的大きな分子量を有するため、活性炭等のガス吸着物質に固定され得る。前記ガス吸着物質としては、活性炭、カーボンブラック等の炭化水素系吸着材;シリカゲル、ゼオライト系吸着材、炭化ケイ素、活性アルミナ等の無機系吸着材;等の各種吸着材が好適である。ガス吸着物質は、ガス状有機化学物質(被吸着物質)の特定に応じ、適宜選定することができる。ガス吸着物質としては、活性炭の使用が好ましい。活性炭は様々な種類のガス状有機化学物質を吸着でき、吸着後も活性炭の性質が変化することが少ないためである。中でも、繊維状活性炭は、吸着速度や、吸着容量が大きく、少量の使用で効果的にガスの透過を防止できる。加えて、繊維状活性炭は軽く、防護服に仕立てたときに、着用者の作業を妨げないため好ましい。   Since the gaseous organic chemical substance has a relatively large molecular weight of 50 or more, it can be fixed to a gas adsorbing substance such as activated carbon. As the gas adsorbent, various adsorbents such as hydrocarbon adsorbents such as activated carbon and carbon black; inorganic adsorbents such as silica gel, zeolite adsorbent, silicon carbide, and activated alumina; are suitable. The gas adsorbing substance can be appropriately selected according to the specification of the gaseous organic chemical substance (adsorbed substance). As the gas adsorbing substance, it is preferable to use activated carbon. This is because activated carbon can adsorb various kinds of gaseous organic chemicals, and the properties of activated carbon rarely change after adsorption. Among them, fibrous activated carbon has a large adsorption rate and adsorption capacity, and can effectively prevent gas permeation with a small amount of use. In addition, fibrous activated carbon is preferred because it is light and does not interfere with the wearer's work when tailored into protective clothing.

前記繊維状活性炭の前駆体繊維としてはフェノール系繊維、セルロース系繊維、ピッチ系繊維やPAN系繊維が知られているが、繊維状活性炭の物性(強度等)や吸着性能に優れることから、フェノール系繊維であることが好ましい。   As precursor fibers of the fibrous activated carbon, phenol fibers, cellulose fibers, pitch fibers and PAN fibers are known, but phenolic activated carbon has excellent physical properties (such as strength) and adsorption performance. It is preferable that it is a system fiber.

繊維状活性炭を得る方法としては、以下の方法が一例として挙げられる。繊維状活性炭の前駆体繊維としてはフェノール系繊維を用い、前駆体繊維の糸条としては、ステープルから得られる紡績糸またはフィラメント糸条いずれの場合でも良く、また両者を混合した混繊糸条でもかまわない。前駆体繊維の単繊維繊度は1.1dtex〜5.5dtexが好ましく、前駆体繊維糸条の繊度は197〜885dtexが好ましく、295〜885dtexがより好ましい。糸条の繊度が197dtex未満であると、炭化・賦活した後の繊維状活性炭の糸条の強度が低くなり、さらに柔軟性が不足して後加工時や使用時に裂けや破れの発生に繋がる。   Examples of the method for obtaining fibrous activated carbon include the following methods. As the precursor fiber of the fibrous activated carbon, phenol fiber is used, and the yarn of the precursor fiber may be either a spun yarn obtained from staple or a filament yarn, or a mixed yarn obtained by mixing the two. It doesn't matter. The single fiber fineness of the precursor fiber is preferably 1.1 dtex to 5.5 dtex, and the fineness of the precursor fiber yarn is preferably 197 to 885 dtex, more preferably 295 to 885 dtex. When the fineness of the yarn is less than 197 dtex, the strength of the fibrous activated carbon after carbonization / activation becomes low, and the flexibility is insufficient, leading to the occurrence of tearing and tearing during post-processing and use.

得られた前駆体繊維からなる布帛を活性炭にするには、バッチ式または連続式に炭化・賦活工程を施すことで得られる。得られる繊維状活性炭布の生地特性や吸着性能の均一性を得ることや工業的生産性を考慮すると、炭化・賦活を連続的に行うことが好ましい。前駆体繊維からなる布帛を350℃以上1000℃以下の温度の不活性雰囲気で炭化し、次いで500℃以上1000℃以下の温度で炭素と反応する水蒸気、酸素、二酸化炭素などを含む活性な雰囲気で賦活し、活性炭化する。また、場合によっては雰囲気条件を制御することにより炭化と賦活を同時に行うことも可能である。なお、賦活処理、すなわち活性炭化を行う際の最高到達温度が1000℃を越えると異常収縮などによりシワの発生を伴うことがあり、最高到達温度は1000℃以下にすることが好ましい。これにより、BET比表面積が1000〜2000m2/g未満である繊維状活性炭布が得られる。 In order to make the fabric made of the obtained precursor fiber into activated carbon, it is obtained by performing a carbonization / activation process in a batch type or a continuous type. In consideration of obtaining uniformity in the fabric characteristics and adsorption performance of the obtained fibrous activated carbon cloth and considering industrial productivity, it is preferable to perform carbonization and activation continuously. In an active atmosphere containing water vapor, oxygen, carbon dioxide, etc., which is carbonized in an inert atmosphere at a temperature of 350 ° C. to 1000 ° C. and then reacts with carbon at a temperature of 500 ° C. to 1000 ° C. Activated and activated carbonized. In some cases, carbonization and activation can be performed simultaneously by controlling the atmospheric conditions. In addition, when the maximum reached temperature at the time of activation treatment, that is, activated carbonization, exceeds 1000 ° C., wrinkles may be generated due to abnormal shrinkage or the like, and the maximum reached temperature is preferably 1000 ° C. or less. Thereby, the fibrous activated carbon cloth whose BET specific surface area is less than 1000-2000 m < 2 > / g is obtained.

繊維状活性炭布の乾燥目付は、30〜250g/m2であり、50〜200g/m2が好ましい。乾燥目付が30g/m2未満では吸着性能が低くなり防護性が得られず好ましくなく、250g/m2を超えると防護衣に使用した場合に生理負担が大きくなり好ましくない。 The dry basis weight of the fibrous activated carbon cloth is 30 to 250 g / m 2 , and preferably 50 to 200 g / m 2 . If the dry basis weight is less than 30 g / m 2 , the adsorptive performance is low and protective properties cannot be obtained, and if it exceeds 250 g / m 2 , the physiological burden increases when used in protective clothing.

繊維状活性炭布の厚さは、0.3〜3.0mmが好ましく、0.5〜2.5mmがより好ましい。厚さが0.3mm未満では通気性が低くなり好ましくなく、3.0mmを超えると防護衣に使用した場合に生理負担が大きくなり好ましくない。   The thickness of the fibrous activated carbon cloth is preferably 0.3 to 3.0 mm, and more preferably 0.5 to 2.5 mm. If the thickness is less than 0.3 mm, the air permeability becomes low, which is not preferable. If the thickness exceeds 3.0 mm, the physiological burden increases when used in protective clothing, which is not preferable.

繊維状活性炭布の通気度は、50cm3/cm2・s以上が好ましく、100cm3/cm2・s以上がより好ましい。通気度が50cm3/cm2・s未満では、フィルターに使用した場合には圧力損失の増大が、防護服に使用した場合には着用感の低下といった問題が起こり好ましくない。通気度の上限は特に限定されるものではないが、800cm3/cm2・s以下が好ましい。 The air permeability of the fibrous activated carbon cloth is preferably 50 cm 3 / cm 2 · s or more, and more preferably 100 cm 3 / cm 2 · s or more. When the air permeability is less than 50 cm 3 / cm 2 · s, an increase in pressure loss occurs when used in a filter, and a problem such as a decrease in wearing feeling occurs when used in protective clothing. The upper limit of the air permeability is not particularly limited, but is preferably 800 cm 3 / cm 2 · s or less.

繊維状活性炭布の吸着性能は、JIS K1477(2007)「繊維状活性炭試験方法」の7.8項に記載のトルエン吸着性能で15〜200g/m2が好ましく、30〜150g/m2がより好ましい。トルエン吸着性能が15g/m2未満である場合は、フィルターや防護服として使用した場合に実用性能を十分発揮できなくなる。一方、200g/m2を越えるトルエン吸着性能を有する繊維状活性炭布で防護服のような衣服を成型すると、着用したときその重量により生理負担が大きくなってしまう。 Adsorption performance of activated carbon fiber cloth, JIS K1477 (2007) is preferably 15~200g / m 2 in toluene adsorption performance according to Section 7.8 of the "fibrous activated carbon test method", 30 to 150 g / m 2 Gayori preferable. When the toluene adsorption performance is less than 15 g / m 2 , practical performance cannot be sufficiently exhibited when used as a filter or protective clothing. On the other hand, when clothing such as protective clothing is molded with a fibrous activated carbon cloth having a toluene adsorption performance exceeding 200 g / m 2 , a physiological burden increases due to its weight when worn.

繊維状活性炭布は、元来有するミクロポアの発達した細孔構造によりガスの吸着速度が速く、非常に大きな吸着性能を有するものである。しかし、フィルターや防護服として用いる場合に、繊維状活性炭布が空気中の水分結露や汗等で濡れたとしても、高いガスバリア性を維持させるため、撥水性を付与することが好ましい。水や汗等で濡れた場合の湿潤状態にも性能を維持させるためには、JIS L1092(2009)の7.2 はっ水度試験(スプレー法)による撥水度で2級以上の性能を有することが好ましく、4級以上を有することがより好ましい。撥水性を付与する方法としては、撥水剤をスプレー法により噴霧する方法や含浸加工する方法等があり、特に限定されるものではない。撥水剤としてはフッ素樹脂系、ワックス系、セルロース反応系、シリコン樹脂系等特に限定されるものではなく、添着量は撥水剤固形分として0.1〜15wt%が好ましく、0.5〜5wt%がより好ましい。添着量が0.1wt%未満では撥水度が低く、15wt%を超えると吸着性能が低下するためである。   The fibrous activated carbon cloth has a very high adsorption performance due to its high gas adsorption speed due to the micropore structure developed by the micropores inherently. However, when used as a filter or protective clothing, it is preferable to impart water repellency in order to maintain high gas barrier properties even if the fibrous activated carbon cloth gets wet with moisture condensation or sweat in the air. In order to maintain the performance in the wet state when wet with water, sweat, etc., the water repellency according to 7.2 water repellency test (spray method) of JIS L1092 (2009) has a performance of grade 2 or higher. It is preferable to have quaternary or higher. As a method for imparting water repellency, there are a method of spraying a water repellent by a spray method, a method of impregnating, and the like, and the method is not particularly limited. The water repellent is not particularly limited, such as a fluororesin system, a wax system, a cellulose reaction system, and a silicon resin system, and the amount of attachment is preferably 0.1 to 15 wt% as the water repellent solid content, 0.5 to 5 wt% is more preferable. This is because if the amount of adhesion is less than 0.1 wt%, the water repellency is low, and if it exceeds 15 wt%, the adsorption performance decreases.

繊維状活性炭布には、撥油性を付与しても良い。その場合の撥油度は、AATCC Test Method 118−2002による方法で2級以上の性能を有することが好ましく、3級以上を有することがより好ましい。2級を下回る場合、液状の有機化学物質が浸透してしまい吸着性能が低下するためである。   The fibrous activated carbon cloth may be given oil repellency. In this case, the oil repellency is preferably a grade 2 or higher, more preferably a grade 3 or higher, by the method according to AATCC Test Method 118-2002. This is because when it is lower than the second grade, the liquid organic chemical penetrates and the adsorption performance is lowered.

繊維状活性炭布は単層で使用しても良いが、繊維状活性炭布を補強・保護するために両面に保護層を積層したり、さらに外層を積層したりして、吸着シートとして防護服等に使用することもできる。前記使用法は、繊維状活性炭布の特徴である通気性が高く、取り扱い性が良好で積層加工などの加工性に富み、有機ガスの吸着性能に優れるという特徴を有効に利用したものであり、好ましい実施形態であると言える。   Fibrous activated carbon cloth may be used as a single layer, but in order to reinforce and protect the fibrous activated carbon cloth, a protective layer is laminated on both sides, and an outer layer is further laminated to provide protective clothing as an adsorption sheet. Can also be used. The method of use effectively utilizes the characteristics of fibrous activated carbon cloth, such as high air permeability, good handleability, rich processability such as laminating, and excellent organic gas adsorption performance. It can be said that this is a preferred embodiment.

内層付加層、ガス吸着層、液遮蔽層、および外層付加層は、接着剤により接着しても良いし、柔軟性を考慮し、接着せずに重ね合わせた状態で縫製加工しても良い。   The inner layer additional layer, the gas adsorption layer, the liquid shielding layer, and the outer layer additional layer may be bonded with an adhesive, or may be sewn in a stacked state without bonding in consideration of flexibility.

例えば、あらかじめ内層付加層とガス吸着層をキルティング加工した後、その積層体に液遮蔽層および外層付加層を接着剤により接着しても良い。   For example, after the inner layer additional layer and the gas adsorbing layer are quilted in advance, the liquid shielding layer and the outer layer additional layer may be bonded to the laminate with an adhesive.

キルティング加工は、従来公知の方法を採用することができ、ポリエステル、ナイロン、綿等のミシン糸を使用することが好ましい。なお、キルティング加工の縫い目に耐液防護性を付与するために、ミシン糸に撥水撥油性を付与しても良い。   For the quilting process, a conventionally known method can be adopted, and it is preferable to use a sewing thread such as polyester, nylon or cotton. In addition, in order to impart liquid resistance protection to the quilting seam, water and oil repellency may be imparted to the sewing thread.

内層付加層、ガス吸着層、液遮蔽層、および外層付加層はそれぞれ1層に限らず、必要に応じてそれぞれ2層以上設けても良い。   The inner layer additional layer, the gas adsorption layer, the liquid shielding layer, and the outer layer additional layer are not limited to one layer, and two or more layers may be provided as necessary.

なお、本発明の防護材料においては、内層付加層、ガス吸着層、液遮蔽層、および外層付加層以外の他の層を積層させることも可能である。   In the protective material of the present invention, layers other than the inner layer additional layer, the gas adsorption layer, the liquid shielding layer, and the outer layer additional layer can be laminated.

例えば、本発明の液遮蔽層の強度を補強するために、液遮蔽層の片面または両面に基材(以下では、保護層と呼ぶ場合がある)を積層させても良い。   For example, in order to reinforce the strength of the liquid shielding layer of the present invention, a substrate (hereinafter sometimes referred to as a protective layer) may be laminated on one side or both sides of the liquid shielding layer.

保護層の通気度は、液遮蔽層の通気性能を損なわないために、好ましくは100cm3/cm2・sec以上、より好ましくは150cm3/cm2・sec以上とする。保護層の通気度の上限は限定されないが、例えば、600cm3/cm2・sec以下が好ましく、500cm3/cm2・sec以下がより好ましい。 The air permeability of the protective layer is preferably 100 cm 3 / cm 2 · sec or more, more preferably 150 cm 3 / cm 2 · sec or more, so as not to impair the air permeability of the liquid shielding layer. Although the upper limit of the air permeability of the protective layer is not limited, for example, 600 cm 3 / cm 2 · sec or less is preferable, and 500 cm 3 / cm 2 · sec or less is more preferable.

また、保護層の厚さは、好ましくは0.05〜0.7mmとする。保護層の厚さを上記範囲内にすることにより、基材としての剛性と柔軟性のバランスを良好なものにできる。   The thickness of the protective layer is preferably 0.05 to 0.7 mm. By setting the thickness of the protective layer within the above range, the balance between rigidity and flexibility as a base material can be improved.

保護層は、その形態は特に限定されないが、例えば、シート状の布帛、多孔フィルム、多孔膜等が挙げられる。   Although the form of a protective layer is not specifically limited, For example, a sheet-like fabric, a porous film, a porous film etc. are mentioned.

保護層の布帛は、特に限定されないが、例えば、織物、編物、レース、網、不織布等の各種布帛が挙げられる。また、保護層の布帛は、液遮蔽層の素材の欄で挙げた各種繊維から形成されることが好ましい。これらの繊維は、単独で使用してもよく、混紡、混綿、交絡、交編して使用してもよい。   The fabric of the protective layer is not particularly limited, and examples thereof include various fabrics such as a woven fabric, a knitted fabric, a lace, a net, and a non-woven fabric. Moreover, it is preferable that the fabric of a protective layer is formed from the various fiber quoted in the column of the raw material of a liquid shielding layer. These fibers may be used alone, or may be used after blending, blending, entanglement, and knitting.

また、保護層の多孔フィルム、または保護層の多孔膜を形成する樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、共重合ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、アクリレート等が挙げられる。これらの樹脂は単独で使用してもよく、混合あるいは順にコーティングすることにより積層構造としてもよい。   Examples of the resin forming the porous film of the protective layer or the porous film of the protective layer include polyethylene, polypropylene, polytetrafluoroethylene, copolymer polyester, polyurethane, polyether polyurethane, and acrylate. These resins may be used alone or may be mixed or sequentially coated to form a laminated structure.

液遮蔽層と保護層を複合化する方法としては、例えば、液遮蔽層と保護層間を、接着層を介して固定する方法が挙げられる。複合化方法としては、(1)ポリウレタン系接着剤、アクリル酸エステル系エマルジョン等に代表される各種化学系接着剤を液遮蔽層と保護層間に塗工することによりこれらを貼り合わせて複合化する方法、(2)熱可塑性樹脂層(布帛、網状体、粉体、フィルム)を介して、液遮蔽層と保護層を熱接着する方法、(3)液遮蔽層と保護層を熱融着により複合化する方法等が例示できる。   Examples of the method of combining the liquid shielding layer and the protective layer include a method of fixing the liquid shielding layer and the protective layer through an adhesive layer. As a composite method, (1) various chemical adhesives typified by polyurethane adhesives, acrylate emulsions, and the like are applied between the liquid shielding layer and the protective layer to bond them together. Method, (2) a method in which the liquid shielding layer and the protective layer are thermally bonded via a thermoplastic resin layer (fabric, network, powder, film), and (3) the liquid shielding layer and the protective layer are thermally fused. A method of compounding can be exemplified.

上記複合化方法(1)により液遮蔽層と保護層間を複合化する場合は、液遮蔽層の通気度低下を防止し、かつ、防護材料の柔軟性を確保するために、化学系接着剤はドット状に部分接着することが好ましい。   When the liquid shielding layer and the protective layer are combined by the composite method (1), in order to prevent a decrease in the air permeability of the liquid shielding layer and to ensure the flexibility of the protective material, the chemical adhesive is It is preferable that the dots are partially bonded.

上記複合化方法(2)により液遮蔽層と保護層間を複合化する場合は、熱可塑性樹脂として、例えば、低融点の共重合ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂等が例示できる。また、熱可塑性樹脂からなる布帛を介して複合化する場合、保護層の布帛は、目付が5〜30g/m2程度と低いことが好ましい。特に、保護層の布帛として不織布を使用することにより、接着層を均一の厚さにすることができるため好ましい。これにより、接着剤を塗布する場合に比べ、接着剤の斑が少なくなるため、通気性や吸着性能に劣る箇所が生じにくくなる。 When the liquid shielding layer and the protective layer are composited by the composite method (2), examples of the thermoplastic resin include a low-melting copolymer polyester resin, a polyamide resin, and a polyolefin resin. Further, when the composite is made through a fabric made of a thermoplastic resin, the fabric of the protective layer preferably has a basis weight as low as about 5 to 30 g / m 2 . In particular, it is preferable to use a non-woven fabric as the protective layer because the adhesive layer can have a uniform thickness. Thereby, compared with the case where an adhesive is applied, spots of the adhesive are reduced, so that a portion having poor air permeability and adsorption performance is less likely to occur.

上記複合化方法(3)により液遮蔽層と保護層間を複合化する場合は、熱エンボス加工、超音波融着、高周波融着等が例示できる。液遮蔽層の通気度低下を防止するために、融着部分は少ない方が好ましい。   When the liquid shielding layer and the protective layer are composited by the composite method (3), heat embossing, ultrasonic fusion, high frequency fusion, and the like can be exemplified. In order to prevent a decrease in the air permeability of the liquid shielding layer, it is preferable that the number of fused portions is small.

本発明の防護材料を用いることにより、例えば、液状および粒子状有機化学物質から身体を守る防護衣、防護手袋、防護靴下、防護フード、フィルター、防護天幕、寝袋等が得られる。   By using the protective material of the present invention, for example, protective clothing, protective gloves, protective socks, protective hoods, filters, protective awnings, sleeping bags, etc. that protect the body from liquid and particulate organic chemicals can be obtained.

以上、本発明の防護材料について説明した。   The protective material of the present invention has been described above.

本発明の防護衣は、本発明の防護材料を素材として用いて、従来公知の方法により製造することができる。   The protective garment of the present invention can be manufactured by a conventionally known method using the protective material of the present invention as a raw material.

更に、本発明には、使用済みの本発明の防護衣を、分解せずに撥水撥油剤に浸して、撥水撥油加工を施す工程を含む再生防護衣の製造方法も含まれる。   Furthermore, the present invention includes a method for producing a regenerative protective garment including a step of immersing a used protective garment of the present invention in a water- and oil-repellent agent without disassembling and performing a water- and oil-repellent treatment.

再生防護衣の製造方法は、使用済みの本発明の防護衣を、分解せずに撥水撥油剤に浸して撥水撥油加工を施せばよく、従来公知の方法を採用することができる。   As a method for producing the regenerative protective garment, it is sufficient to immerse the used protective garment of the present invention in a water / oil repellent without disassembling, and to perform a water / oil repellent treatment, and a conventionally known method can be adopted.

例えば、含浸加工を行う場合の好ましい態様は、以下のとおりである。   For example, the preferred embodiments when performing the impregnation process are as follows.

使用済みの本発明の防護衣を、分解せずに撥水撥油剤に浸した後、脱水し、乾燥して、高温域でキュアリングを行うことが好ましい。   The used protective garment of the present invention is preferably immersed in a water / oil repellent without being decomposed, dehydrated and dried, and then cured in a high temperature range.

撥水撥油剤として、フッ素樹脂、シリコン樹脂、ワックス等を0.1〜10wt%含有する溶液を用いることが好ましい。   As the water / oil repellent, it is preferable to use a solution containing 0.1 to 10 wt% of a fluororesin, a silicon resin, a wax or the like.

撥水撥油剤の添着量は、撥水撥油剤固形分で、0.1〜10wt%が好ましい。   The amount of the water / oil repellent attached is preferably 0.1 to 10 wt% in terms of the solid content of the water / oil repellent.

含浸加工は、10〜30℃で0.5〜3分間行い、遠心脱水機等で脱水を1〜5分間行うことが好ましい。   The impregnation process is preferably performed at 10 to 30 ° C. for 0.5 to 3 minutes, and dewatering is performed for 1 to 5 minutes with a centrifugal dehydrator or the like.

含浸加工後の乾燥は、100〜120℃で10〜60分間行うことが好ましい。   The drying after the impregnation process is preferably performed at 100 to 120 ° C. for 10 to 60 minutes.

乾燥後のキュアリングは、110〜185℃で5〜30分間行うことが好ましい。これにより、優れた撥水撥油性を再度付与することができる。但し、使用済みの防護衣に熱変性し易いプラスティック材料等が含まれる場合には、乾燥後のキュアリングは、110〜125℃で5〜30分間行うことが好ましい。   The curing after drying is preferably performed at 110 to 185 ° C. for 5 to 30 minutes. Thereby, excellent water and oil repellency can be imparted again. However, when the used protective garment includes a plastic material that is easily heat-denatured, curing after drying is preferably performed at 110 to 125 ° C. for 5 to 30 minutes.

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって制限されず、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited by the following examples, and can be implemented with modifications within a range that can meet the purpose described above and below. They are all included in the technical scope of the present invention.

(撥油度)
撥油度は、AATCC Test Method 118−2002に記載の方法に基づいて測定した。すなわち、表1に示した試験溶液を、液遮蔽層の上の5カ所に、それぞれ直径が約5mmになるように約0.6cm上方から滴下した。滴下から30秒後に、目視にて、5滴とも浸透しなかった試験液の最高の等級を撥油度とした。上記浸透しなかったとは、下記A〜DのうちAまたはBの状態を意味する。更に、5滴のうち少なくとも3滴が下記Bの状態であった場合は、該等級から−0.5級とした等級を、撥油度とした。
A.滴が十分な丸みを帯びているもの。
B.滴が丸みを帯びているが、滴下部分が部分的に黒ずんでいるもの。
C.ウィッキングが発生および/または完全に浸透しているもの。
D.完全に浸透しているもの。
(Oil repellency)
The oil repellency was measured based on the method described in AATCC Test Method 118-2002. That is, the test solution shown in Table 1 was dropped from about 0.6 cm above at 5 locations on the liquid shielding layer so that the diameter was about 5 mm. 30 seconds after dropping, the highest grade of the test solution that did not penetrate all 5 drops was defined as the oil repellency. The term “not permeated” means the state of A or B among the following A to D. Furthermore, when at least 3 drops out of 5 drops were in the state of the following B, the grade from the grade to -0.5 grade was defined as the oil repellency.
A. Drops are sufficiently rounded.
B. Drops are rounded, but the dripping part is partially darkened.
C. Wicking occurs and / or completely penetrated.
D. Those that are completely penetrated.

(平均単繊維直径)
平均単繊維直径は、走査型電子顕微鏡(SEM)にて撮影を行い、2000倍または5000倍のSEM画像に映し出された多数の繊維からランダムに20本の繊維を選び、単繊維直径を測定した。測定した20本の単繊維直径の平均値を算出し、平均単繊維直径とした。
(Average single fiber diameter)
The average single fiber diameter was photographed with a scanning electron microscope (SEM), 20 fibers were randomly selected from a large number of fibers projected on a 2000 or 5000 times SEM image, and the single fiber diameter was measured. . The average value of the measured 20 single fiber diameters was calculated and used as the average single fiber diameter.

(目付)
目付は、JIS L1096(2010)の8.3.2(標準状態における単位面積当たりの質量)に記載の方法に基づいて測定した。
(Weight)
The basis weight was measured based on the method described in 8.3.2 (mass per unit area in the standard state) of JIS L1096 (2010).

(乾燥目付)
乾燥目付は、目付をJIS L0105(2006)の5.3.2(試料又は試験片の絶乾状態)に記載の方法に準拠した条件で測定した。
(Dry basis weight)
The dry basis weight was measured under conditions based on the method described in JIS L0105 (2006) 5.3.2 (absolutely dried sample or test piece).

(厚さ)
厚さは、JIS L1096(2010)の8.4(厚さ)a)A法(JIS法)に記載の方法に準拠して測定した。ただし、圧力は0.7kPaとした。
(thickness)
The thickness was measured according to the method described in 8.4 (thickness) a) A method (JIS method) of JIS L1096 (2010). However, the pressure was 0.7 kPa.

(融点)
融点は、示差走査熱量計DSCを用い、昇温速度20℃/分で測定した。
(Melting point)
The melting point was measured using a differential scanning calorimeter DSC at a heating rate of 20 ° C./min.

(通気度)
通気度は、JIS L1096(2010)の8.26.1 A法(フラジール形法)に記載の方法に基づいて測定した。
(Air permeability)
The air permeability was measured based on the method described in 8.26.1 A method (fragile type method) of JIS L1096 (2010).

(撥水度)
撥水度は、JIS L1092(2009)の7.2 撥水度試験(スプレー試験)に記載の方法に基づいて測定した。以下の基準で撥水度を決定した。
1級.表面全体に湿潤を示すもの。
2級.表面の半分に湿潤を示し、小さな個々の湿潤があるもの。
3級.表面に小さな個々の水滴上の湿潤を示すもの。
4級.表面は湿潤しないが、小さな水滴の付着を示すもの。
5級.表面に湿潤や水滴の付着がないもの。
(Water repellency)
The water repellency was measured based on the method described in 7.2 water repellency test (spray test) of JIS L1092 (2009). The water repellency was determined according to the following criteria.
First grade. It shows wetting on the entire surface.
Second grade. Shows wetness on half of the surface, with small individual wetness.
Grade 3. Indicating wetting on small individual water droplets on the surface.
4th grade. The surface does not get wet, but shows small water droplets.
Grade 5. There is no moisture or water droplets on the surface.

(最大細孔径)
最大細孔径は、バブルポイント法(JIS K 3832)に基づき、PMI社製のキャピラリー・フロー・ポロメーター「モデル:CFP−1200AE」を用い、測定サンプル径を20mmとして測定した。バブルポイント圧力における細孔径を求めて、最大細孔径とした。
(Maximum pore size)
The maximum pore diameter was measured based on the bubble point method (JIS K3832) using a capillary flow porometer “Model: CFP-1200AE” manufactured by PMI, with a measurement sample diameter of 20 mm. The pore diameter at the bubble point pressure was determined and taken as the maximum pore diameter.

(トルエン吸着性能)
トルエン吸着性能は、JIS K1477(2007)の7.8.2(平衡吸着量)に記載の方法に準拠して測定した。
(Toluene adsorption performance)
The toluene adsorption performance was measured in accordance with the method described in 7.8.2 (equilibrium adsorption amount) of JIS K1477 (2007).

(BET比表面積)
BET比表面積は、JIS K1477(2007)の7.1に記載の方法に準拠して窒素吸着量を測定し、7.1.4b)の一点法に基づく計算により算出した。
(BET specific surface area)
The BET specific surface area was calculated by a calculation based on the one-point method of 7.1.4b) by measuring the nitrogen adsorption amount based on the method described in 7.1 of JIS K1477 (2007).

(耐液防護性試験)
耐液防護性試験の説明図を図1に示す。スライドガラス6上にろ紙5を置き、その上に外層付加層3、液遮蔽層4、ガス吸着層5からなる防護材料を配置し、試験液2(赤色染料を溶解したフタル酸ジプロピル)10μLを滴下し、試験液2上へおもり1を乗せ加圧(1kg/cm)し、24時間経過後に、ろ紙の呈色の程度により耐液防護性を判定した。呈色なしを、耐液防護性に優れているとして○、呈色ありを、耐液防護性に劣っているとして×と評価した。
(Liquid resistance protection test)
An explanatory diagram of the liquid resistance protection test is shown in FIG. A filter paper 5 is placed on the slide glass 6, a protective material composed of the outer layer addition layer 3, the liquid shielding layer 4, and the gas adsorption layer 5 is placed thereon, and 10 μL of the test liquid 2 (dipropyl phthalate in which a red dye is dissolved) is added. After dropping, the weight 1 was placed on the test liquid 2 and pressurized (1 kg / cm 2 ), and after 24 hours, the liquid resistance was determined by the degree of coloration of the filter paper. No coloration was evaluated as “◯” as being excellent in liquid resistance protection, and “No” was evaluated as “×” as being poor in liquid resistance protection.

(耐ガス防護性試験)
耐ガス防護性試験の説明図を図2に示す。内容積150ccの2つのガラスセル(上方セル8と下方セル9)で外層付加層10、液遮蔽層11、ガス吸着層12からなる防護材料を挟み込み、周囲をパラフィン13により密閉する。この試験容器の上方セル8から試験液14である3−メトキシブチルアセテート10μLを外層付加層の上に滴下する。これを25℃±2℃に設定した恒温ボックスに入れ、下方セル9側のガス濃度を所定時間毎(1、30、60、120、180、240分経過後)にシリンジでサンプリングし、ガスクロマトグラフィーによりシート材料を透過したガス濃度を測定した(○:浸透濃度<1ppm、△:浸透濃度≒1ppm、×:浸透濃度>1ppm)。
(Gas resistance protection test)
An explanatory diagram of the gas resistance protection test is shown in FIG. Two glass cells (upper cell 8 and lower cell 9) having an internal volume of 150 cc sandwich a protective material composed of the outer layer addition layer 10, the liquid shielding layer 11, and the gas adsorption layer 12, and the periphery is sealed with paraffin 13. From the upper cell 8 of this test container, 10 μL of 3-methoxybutyl acetate as the test solution 14 is dropped on the outer layer additional layer. This is placed in a constant temperature box set at 25 ° C. ± 2 ° C., and the gas concentration on the lower cell 9 side is sampled with a syringe every predetermined time (after 1, 30, 60, 120, 180, 240 minutes), and gas chromatography is performed. The gas concentration permeated through the sheet material was measured by graphy (◯: penetrating concentration <1 ppm, Δ: penetrating concentration≈1 ppm, x: penetrating concentration> 1 ppm).

<実施例1>
液遮蔽層として、ポリアミド樹脂からなるメルトブローン不織布(融点250℃、目付10g/m2、平均単繊維直径0.94μm、最大細孔径10.3μm、厚さ120μm、通気度23cm3/cm2・sec)を使用し、5wt%のフッ素系撥水撥油剤(明成化学工業株式会社製 アサヒガード AG 7105)を含む25℃の加工浴に、1分間浸漬して、マングルでニップして脱水し、100℃で2分間乾燥後、170℃で2分間キュアリングを施し、撥水撥油剤固形分で2.5wt%添着させた。このようにして得られた液遮蔽層の撥水度および撥油度を測定した。
<Example 1>
As a liquid shielding layer, a melt blown nonwoven fabric made of polyamide resin (melting point 250 ° C., basis weight 10 g / m 2 , average single fiber diameter 0.94 μm, maximum pore diameter 10.3 μm, thickness 120 μm, air permeability 23 cm 3 / cm 2 · sec ), And immersed in a processing bath at 25 ° C. containing 5 wt% fluorine-based water and oil repellent (Asahi Guard AG 7105, manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) for 1 minute, dehydrated by niping with a mangle, and 100 After drying at 0 ° C. for 2 minutes, curing was performed at 170 ° C. for 2 minutes, and 2.5 wt% of water / oil repellent solid content was added. The water repellency and oil repellency of the liquid shielding layer thus obtained were measured.

外層付加層(上層)として、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなるスパンボンド法により製造された長繊維のスパンボンド不織布(融点260℃、目付30g/m2、平均単繊維直径11.5μm、最大細孔径115.2μm、厚さ190μm、通気度327cm3/cm2・sec)を使用し、上記メルトブローン不織布と同様に含浸加工、脱水、乾燥、およびキュアリングを施し、撥水撥油剤固形分で2.8wt%添着させた。このようにして得られた外層付加層の撥水度および撥油度を測定した。 As an outer layer additional layer (upper layer), a long-fiber spunbond nonwoven fabric (melting point 260 ° C., basis weight 30 g / m 2 , average single fiber diameter 11.5 μm, maximum pore diameter 115. 2 μm, thickness 190 μm, air permeability 327 cm 3 / cm 2 · sec), impregnated, dehydrated, dried and cured in the same manner as the above meltblown nonwoven fabric, with a water / oil repellent solid content of 2.8 wt% It was attached. The water repellency and oil repellency of the outer layer additional layer thus obtained were measured.

ガス吸着層(下層)として、繊維状活性炭三重織物を用いた。この製造方法は次の通りである。まず、前駆体布帛として、単繊維繊度2.2dtex、糸条の繊度590dtexの群栄化学工業株式会社製カイノール紡績糸(品番KY−01、番手20/2Ne)を使用し、打ち込み密度経11、10、11本/2.54cm、緯11、10、11本/2.54cmの三重織物を製織した。この織物は、目付158g/m2、厚さ1.05mm、通気性345cm3/cm2・sであった。この織物を常温から890℃まで30分間、不活性雰囲気中で炭化させ、次に水蒸気12wt%を含有する雰囲気中890℃の温度で90分間賦活した。得られた繊維状活性炭三重織物は、乾燥目付90g/m2、厚さ1.10mm、通気性235cm3/cm2・sであった。また、トルエン吸着性能は54%、49g/m2、BET比表面積は1680m2/gと高い吸着性能を有するものであった。 A fibrous activated carbon triple woven fabric was used as a gas adsorption layer (lower layer). This manufacturing method is as follows. First, as a precursor fabric, a Kinoor spun yarn (product number KY-01, count 20/2 Ne) manufactured by Gunei Chemical Industry Co., Ltd. having a single fiber fineness of 2.2 dtex and a yarn fineness of 590 dtex was used, A triple woven fabric of 10, 11 pieces / 2.54 cm and wefts 11, 10, 11 pieces / 2.54 cm was woven. This fabric had a basis weight of 158 g / m 2 , a thickness of 1.05 mm, and an air permeability of 345 cm 3 / cm 2 · s. The woven fabric was carbonized from normal temperature to 890 ° C. for 30 minutes in an inert atmosphere, and then activated for 90 minutes at a temperature of 890 ° C. in an atmosphere containing 12 wt% of water vapor. The obtained fibrous activated carbon triple woven fabric had a dry basis weight of 90 g / m 2 , a thickness of 1.10 mm, and an air permeability of 235 cm 3 / cm 2 · s. The toluene adsorption performance was 54%, 49 g / m 2 , and the BET specific surface area was as high as 1680 m 2 / g.

外層付加層、液遮蔽層とガス吸着層をこの順に積層し、耐液防護性および耐ガス防護性を評価した。   An outer layer additional layer, a liquid shielding layer, and a gas adsorption layer were laminated in this order, and liquid resistance resistance and gas resistance resistance were evaluated.

<実施例2>
外層付加層およびガス吸着層として、実施例1に記載の外層付加層およびガス吸着層を用いた。
<Example 2>
The outer layer additional layer and the gas adsorption layer described in Example 1 were used as the outer layer additional layer and the gas adsorption layer.

液遮蔽層として、実施例1と同じメルトブローン不織布を使用し、2wt%のフッ素系撥水撥油剤を含む加工浴を用いたこと以外は実施例1と同様に含浸加工、脱水、乾燥、およびキュアリングを施し、撥水撥油剤固形分で1.0wt%添着させた。このようにして得られた液遮蔽層の撥水度および撥油度を測定した。   Impregnation treatment, dehydration, drying, and curing were performed in the same manner as in Example 1 except that the same melt-blown nonwoven fabric as in Example 1 was used as the liquid shielding layer and a processing bath containing 2 wt% of a fluorine-based water and oil repellent was used A ring was applied, and 1.0 wt% of water / oil repellent was added. The water repellency and oil repellency of the liquid shielding layer thus obtained were measured.

外層付加層、液遮蔽層とガス吸着層をこの順に積層し、耐液防護性および耐ガス防護性を評価した。   An outer layer additional layer, a liquid shielding layer, and a gas adsorption layer were laminated in this order, and liquid resistance resistance and gas resistance resistance were evaluated.

<実施例3>
外層付加層およびガス吸着層として、実施例1に記載の外層付加層およびガス吸着層を用いた。
<Example 3>
The outer layer additional layer and the gas adsorption layer described in Example 1 were used as the outer layer additional layer and the gas adsorption layer.

液遮蔽層として、ポリブチレンテレフタレート樹脂からなるメルトブローン不織布(融点225℃、目付30g/m2、平均単繊維直径1.93μm、最大細孔径13.8μm、厚さ260μm、通気度32cm3/cm2・sec)を使用し、実施例1と同様に含浸加工、脱水、乾燥、およびキュアリングを施し、撥水撥油剤固形分で2.8wt%添着させた。このようにして得られた液遮蔽層の撥水度および撥油度を測定した。 As a liquid shielding layer, a melt blown nonwoven fabric made of polybutylene terephthalate resin (melting point 225 ° C., basis weight 30 g / m 2 , average single fiber diameter 1.93 μm, maximum pore diameter 13.8 μm, thickness 260 μm, air permeability 32 cm 3 / cm 2 Sec), impregnation processing, dehydration, drying, and curing were performed in the same manner as in Example 1, and 2.8 wt% was added as a water / oil repellent solid content. The water repellency and oil repellency of the liquid shielding layer thus obtained were measured.

外層付加層、液遮蔽層とガス吸着層をこの順に積層し、耐液防護性および耐ガス防護性を評価した。   An outer layer additional layer, a liquid shielding layer, and a gas adsorption layer were laminated in this order, and liquid resistance resistance and gas resistance resistance were evaluated.

<実施例4>
外層付加層およびガス吸着層として、実施例1に記載の外層付加層およびガス吸着層を用いた。
<Example 4>
The outer layer additional layer and the gas adsorption layer described in Example 1 were used as the outer layer additional layer and the gas adsorption layer.

液遮蔽層として、ポリアミド樹脂からなるメルトブローン不織布(融点250℃、目付40g/m2、平均単繊維直径0.94μm、最大細孔径10.3μm、厚さ400μm、通気度8cm3/cm2・sec)を使用し、実施例1と同様に含浸加工、脱水、乾燥、およびキュアリングを施し、撥水撥油剤固形分で2.5wt%添着させた。このようにして得られた液遮蔽層の撥水度および撥油度を測定した。 As a liquid shielding layer, a melt blown nonwoven fabric made of polyamide resin (melting point 250 ° C., basis weight 40 g / m 2 , average single fiber diameter 0.94 μm, maximum pore diameter 10.3 μm, thickness 400 μm, air permeability 8 cm 3 / cm 2 · sec ), Impregnation processing, dehydration, drying, and curing were performed in the same manner as in Example 1, and 2.5 wt% of water / oil repellent solid content was applied. The water repellency and oil repellency of the liquid shielding layer thus obtained were measured.

外層付加層、液遮蔽層とガス吸着層をこの順に積層し、耐液防護性および耐ガス防護性を評価した。   An outer layer additional layer, a liquid shielding layer, and a gas adsorption layer were laminated in this order, and liquid resistance resistance and gas resistance resistance were evaluated.

<実施例5>
液遮蔽層およびガス吸着層として、実施例1に記載の液遮蔽層およびガス吸着層を用いた。
<Example 5>
The liquid shielding layer and gas adsorption layer described in Example 1 were used as the liquid shielding layer and gas adsorption layer.

外層付加層(上層)として、実施例1と同じスパンボンド不織布に撥水撥油加工を施さないものを用い、撥水度および撥油度を測定した。   As the outer layer additional layer (upper layer), the same spunbond nonwoven fabric as in Example 1 which was not subjected to water / oil repellent treatment was used, and the water repellency and oil repellency were measured.

外層付加層、液遮蔽層とガス吸着層をこの順に積層し、耐液防護性および耐ガス防護性を評価した。   An outer layer additional layer, a liquid shielding layer, and a gas adsorption layer were laminated in this order, and liquid resistance resistance and gas resistance resistance were evaluated.

<実施例6>
液遮蔽層およびガス吸着層として、実施例1に記載の液遮蔽層およびガス吸着層を用いた。
<Example 6>
The liquid shielding layer and gas adsorption layer described in Example 1 were used as the liquid shielding layer and gas adsorption layer.

外層付加層(上層)として、ポリエチレンテレフタレート短繊維を用いたスパンレース不織布(融点260℃、目付30g/m2、平均単繊維直径12.9μm、最大細孔径152.2μm、厚さ440μm、通気度334cm3/cm2・sec)に撥水撥油加工を施さないものを用い、撥水度および撥油度を測定した。 As an outer layer additional layer (upper layer), a spunlace nonwoven fabric using short polyethylene terephthalate fibers (melting point 260 ° C., basis weight 30 g / m 2 , average single fiber diameter 12.9 μm, maximum pore diameter 152.2 μm, thickness 440 μm, air permeability 334 cm 3 / cm 2 · sec), which was not subjected to water / oil repellent treatment, was measured for water repellency and oil repellency.

外層付加層、液遮蔽層とガス吸着層をこの順に積層し、耐液防護性および耐ガス防護性を評価した。   An outer layer additional layer, a liquid shielding layer, and a gas adsorption layer were laminated in this order, and liquid resistance resistance and gas resistance resistance were evaluated.

<実施例7>
液遮蔽層およびガス吸着層として、実施例1に記載の液遮蔽層およびガス吸着層を用いた。
<Example 7>
The liquid shielding layer and gas adsorption layer described in Example 1 were used as the liquid shielding layer and gas adsorption layer.

外層付加層(上層)として、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなるスパンボンド法により製造された長繊維のスパンボンド不織布(融点260℃、目付15g/m2、平均単繊維直径11.5μm、最大細孔径206.1μm、厚さ110μm、通気度585cm3/cm2・sec)に撥水撥油加工を施さないものを用い、撥水度および撥油度を測定した。 As an outer layer additional layer (upper layer), a long-fiber spunbond nonwoven fabric produced by a spunbond method made of polyethylene terephthalate resin (melting point 260 ° C., basis weight 15 g / m 2 , average single fiber diameter 11.5 μm, maximum pore diameter 206. 1 μm, thickness 110 μm, air permeability 585 cm 3 / cm 2 · sec), which was not subjected to water / oil repellent treatment, were measured for water repellency and oil repellency.

外層付加層、液遮蔽層とガス吸着層をこの順に積層し、耐液防護性および耐ガス防護性を評価した。   An outer layer additional layer, a liquid shielding layer, and a gas adsorption layer were laminated in this order, and liquid resistance resistance and gas resistance resistance were evaluated.

<実施例8>
液遮蔽層およびガス吸着層として、実施例1に記載の液遮蔽層およびガス吸着層を用いた。
<Example 8>
The liquid shielding layer and gas adsorption layer described in Example 1 were used as the liquid shielding layer and gas adsorption layer.

外層付加層(上層)として、綿糸40番手を使用した平織物(融点:溶解せずに240℃程度で炭化)、目付110g/m2、平均単繊維直径140μm、最大細孔径90.6μm、厚さ240μm、通気度105cm3/cm2・sec)を使用し、実施例1と同様に含浸加工、脱水、乾燥、およびキュアリングを施し、撥水撥油剤固形分で1.3wt%添着させた。このようにして得られた外層付加層の撥水度および撥油度を測定した。 As an outer layer additional layer (upper layer), a plain woven fabric using 40 cotton yarn (melting point: not melted and carbonized at about 240 ° C.), basis weight 110 g / m 2 , average single fiber diameter 140 μm, maximum pore diameter 90.6 μm, thickness 240 μm, air permeability of 105 cm 3 / cm 2 · sec), impregnation, dehydration, drying, and curing were performed in the same manner as in Example 1, and 1.3 wt% of water / oil repellent solid content was applied. . The water repellency and oil repellency of the outer layer additional layer thus obtained were measured.

外層付加層、液遮蔽層とガス吸着層をこの順に積層し、耐液防護性および耐ガス防護性を評価した。   An outer layer additional layer, a liquid shielding layer, and a gas adsorption layer were laminated in this order, and liquid resistance resistance and gas resistance resistance were evaluated.

<実施例9>
液遮蔽層およびガス吸着層として、実施例1に記載の液遮蔽層およびガス吸着層を用いた。
<Example 9>
The liquid shielding layer and gas adsorption layer described in Example 1 were used as the liquid shielding layer and gas adsorption layer.

外層付加層(上層)として、実施例8と同じ平織物に撥水撥油加工を施さないものを用い、撥水度および撥油度を測定した。   As the outer layer additional layer (upper layer), the same plain woven fabric as in Example 8 that was not subjected to water / oil repellent treatment was used to measure the water repellency and oil repellency.

外層付加層、液遮蔽層とガス吸着層をこの順に積層し、耐液防護性および耐ガス防護性を評価した。   An outer layer additional layer, a liquid shielding layer, and a gas adsorption layer were laminated in this order, and liquid resistance resistance and gas resistance resistance were evaluated.

<実施例10>
液遮蔽層およびガス吸着層として、実施例1に記載の液遮蔽層およびガス吸着層を用いた。
<Example 10>
The liquid shielding layer and gas adsorption layer described in Example 1 were used as the liquid shielding layer and gas adsorption layer.

外層付加層(上層)として、綿糸27番手を使用した平織物(融点:溶解せずに240℃程度で炭化)、目付36g/m2、平均単繊維直径215μm、最大細孔径676μm、厚さ360μm、通気度563cm3/cm2・sec)に撥水撥油加工を施さないものを用い、撥水度および撥油度を測定した。 As an outer layer additional layer (upper layer), a plain woven fabric using 27th cotton yarn (melting point: not melted and carbonized at about 240 ° C.), basis weight 36 g / m 2 , average single fiber diameter 215 μm, maximum pore diameter 676 μm, thickness 360 μm Water permeability and oil repellency were measured using an air permeability of 563 cm 3 / cm 2 · sec) that was not subjected to water / oil repellency.

外層付加層、液遮蔽層とガス吸着層をこの順に積層し、耐液防護性および耐ガス防護性を評価した。   An outer layer additional layer, a liquid shielding layer, and a gas adsorption layer were laminated in this order, and liquid resistance resistance and gas resistance resistance were evaluated.

<比較例1>
外層付加層として、実施例8に記載の外層付加層を、ガス吸着層として、実施例1に記載のガス吸着層を用いた。
<Comparative Example 1>
The outer layer additional layer described in Example 8 was used as the outer layer additional layer, and the gas adsorption layer described in Example 1 was used as the gas adsorption layer.

液遮蔽層として、実施例6と同じスパンレース不織布を使用し、実施例1と同様に含浸加工、脱水、乾燥、およびキュアリングを施し、撥水撥油剤固形分で3.0wt%添着させた。このようにして得られた液遮蔽層の撥水度および撥油度を測定した。   As the liquid shielding layer, the same spunlace nonwoven fabric as in Example 6 was used, and impregnation processing, dehydration, drying, and curing were performed in the same manner as in Example 1, and 3.0 wt% was added as a water / oil repellent solid content. . The water repellency and oil repellency of the liquid shielding layer thus obtained were measured.

外層付加層、液遮蔽層とガス吸着層をこの順に積層し、耐液防護性および耐ガス防護性を評価した。   An outer layer additional layer, a liquid shielding layer, and a gas adsorption layer were laminated in this order, and liquid resistance resistance and gas resistance resistance were evaluated.

<比較例2>
外層付加層として、実施例8に記載の外層付加層を、液遮蔽層として、実施例1に記載の外層付加層と同じものを、ガス吸着層として、実施例1に記載のガス吸着層を用いた。
<Comparative example 2>
The outer layer additional layer described in Example 8 is used as the outer layer additional layer, the liquid shielding layer is the same as the outer layer additional layer described in Example 1, and the gas adsorption layer described in Example 1 is used as the gas adsorption layer. Using.

外層付加層、液遮蔽層とガス吸着層をこの順に積層し、耐液防護性および耐ガス防護性を評価した。   An outer layer additional layer, a liquid shielding layer, and a gas adsorption layer were laminated in this order, and liquid resistance resistance and gas resistance resistance were evaluated.

<比較例3>
外層付加層として、実施例8に記載の外層付加層を、ガス吸着層として、実施例1に記載のガス吸着層を用いた。
<Comparative Example 3>
The outer layer additional layer described in Example 8 was used as the outer layer additional layer, and the gas adsorption layer described in Example 1 was used as the gas adsorption layer.

液遮蔽層として、実施例1と同じメルトブローン不織布を使用し、0.5wt%のフッ素系撥水撥油剤を含む加工浴を用いたこと以外は実施例1と同様に含浸加工、脱水、乾燥、およびキュアリングを施し、撥水撥油剤固形分で0.3wt%添着させた。このようにして得られた液遮蔽層の撥水度および撥油度を測定した。   As the liquid shielding layer, the same melt-blown nonwoven fabric as in Example 1 was used, and impregnation processing, dehydration, drying, and the like, except that a processing bath containing 0.5 wt% fluorine-based water and oil repellent was used. Then, curing was performed, and 0.3 wt% of water / oil repellent solid content was added. The water repellency and oil repellency of the liquid shielding layer thus obtained were measured.

外層付加層、液遮蔽層とガス吸着層をこの順に積層し、耐液防護性および耐ガス防護性を評価した。   An outer layer additional layer, a liquid shielding layer, and a gas adsorption layer were laminated in this order, and liquid resistance resistance and gas resistance resistance were evaluated.

<比較例4>
外層付加層として、実施例8に記載の外層付加層を、ガス吸着層として、実施例1に記載のガス吸着層を用いた。
<Comparative Example 4>
The outer layer additional layer described in Example 8 was used as the outer layer additional layer, and the gas adsorption layer described in Example 1 was used as the gas adsorption layer.

液遮蔽層として、実施例4と同じメルトブローン不織布を使用し、0.5wt%のフッ素系撥水撥油剤を含む加工浴を用いたこと以外は実施例1と同様に含浸加工、脱水、乾燥、およびキュアリングを施し、撥水撥油剤固形分で0.3wt%添着させた。このようにして得られた液遮蔽層の撥水度および撥油度を測定した。   As the liquid shielding layer, the same melt-blown nonwoven fabric as in Example 4 was used, and impregnation processing, dehydration, drying, and the like, except that a processing bath containing 0.5 wt% fluorine-based water and oil repellent was used. Then, curing was performed, and 0.3 wt% of water / oil repellent solid content was added. The water repellency and oil repellency of the liquid shielding layer thus obtained were measured.

外層付加層、液遮蔽層とガス吸着層をこの順に積層し、耐液防護性および耐ガス防護性を評価した。   An outer layer additional layer, a liquid shielding layer, and a gas adsorption layer were laminated in this order, and liquid resistance resistance and gas resistance resistance were evaluated.

<比較例5>
外層付加層として、実施例8に記載の外層付加層を、ガス吸着層として、実施例1に記載のガス吸着層を用いた。
<Comparative Example 5>
The outer layer additional layer described in Example 8 was used as the outer layer additional layer, and the gas adsorption layer described in Example 1 was used as the gas adsorption layer.

液遮蔽層として、ポリプロピレン樹脂からなるメルトブローン不織布(融点165℃、目付15g/m2、平均単繊維直径1.76μm、最大細孔径11.7μm、厚さ180μm、通気度26cm3/cm2・sec)を使用して、実施例1と同様に含浸加工、脱水した後、100℃で2分間乾燥後、120℃で2分間キュアリングを施し、撥水撥油剤固形分で2.5wt%添着させた。このようにして得られた液遮蔽層の撥水度および撥油度を測定した。 As a liquid shielding layer, a melt blown nonwoven fabric made of polypropylene resin (melting point 165 ° C., basis weight 15 g / m 2 , average single fiber diameter 1.76 μm, maximum pore diameter 11.7 μm, thickness 180 μm, air permeability 26 cm 3 / cm 2 · sec ), And impregnated and dehydrated in the same manner as in Example 1, dried at 100 ° C. for 2 minutes, cured at 120 ° C. for 2 minutes, and added with 2.5 wt% of water / oil repellent solid content. It was. The water repellency and oil repellency of the liquid shielding layer thus obtained were measured.

外層付加層、液遮蔽層とガス吸着層をこの順に積層し、耐液防護性および耐ガス防護性を評価した。   An outer layer additional layer, a liquid shielding layer, and a gas adsorption layer were laminated in this order, and liquid resistance resistance and gas resistance resistance were evaluated.

<比較例6>
液遮蔽層およびガス吸着層として、実施例1に記載の液遮蔽層およびガス吸着層を用いた。
<Comparative Example 6>
The liquid shielding layer and gas adsorption layer described in Example 1 were used as the liquid shielding layer and gas adsorption layer.

液遮蔽層とガス吸着層をこの順に積層し、耐液防護性および耐ガス防護性を評価した。   A liquid shielding layer and a gas adsorption layer were laminated in this order to evaluate the liquid resistance and gas resistance.

<比較例7>
外層付加層およびガス吸着層として、実施例1に記載の外層付加層およびガス吸着層を用いた。
<Comparative Example 7>
The outer layer additional layer and the gas adsorption layer described in Example 1 were used as the outer layer additional layer and the gas adsorption layer.

液遮断層として比較例1に記載の液遮断層を用いた。   The liquid blocking layer described in Comparative Example 1 was used as the liquid blocking layer.

外層付加層、液遮蔽層とガス吸着層をこの順に積層し、耐液防護性および耐ガス防護性を評価した。   An outer layer additional layer, a liquid shielding layer, and a gas adsorption layer were laminated in this order, and liquid resistance resistance and gas resistance resistance were evaluated.

<比較例8>
ガス吸着層として、実施例1に記載のガス吸着層を用いた。
<Comparative Example 8>
The gas adsorption layer described in Example 1 was used as the gas adsorption layer.

外層付加層および液遮断層として、比較例1に記載の液遮断層を2枚重ねたものを用いた。   As the outer layer additional layer and the liquid blocking layer, two liquid blocking layers described in Comparative Example 1 were used.

外層付加層、液遮蔽層とガス吸着層をこの順に積層し、耐液防護性および耐ガス防護性を評価した。   An outer layer additional layer, a liquid shielding layer, and a gas adsorption layer were laminated in this order, and liquid resistance resistance and gas resistance resistance were evaluated.

以上の結果を表2、3に示す。   The above results are shown in Tables 2 and 3.

表2に示すように、本発明で規定する要件を全て満足する実施例1〜10は、耐液防護性および耐ガス防護性に優れていた。   As shown in Table 2, Examples 1 to 10, which satisfy all the requirements defined in the present invention, were excellent in liquid-proof protection and gas-proof protection.

これに対して、表3の比較例1〜8は本発明で規定するいずれかの要件を満足しない例であり、耐液防護性が低下していた。   On the other hand, Comparative Examples 1 to 8 in Table 3 are examples that do not satisfy any of the requirements defined in the present invention, and the resistance to liquid protection was lowered.

詳細には、比較例1、2、7、8は、液遮蔽層を構成する熱可塑性樹脂の繊維の平均単繊維直径および最大細孔径が大きいため耐液防護性が低下した。   Specifically, in Comparative Examples 1, 2, 7, and 8, since the average single fiber diameter and the maximum pore diameter of the thermoplastic resin fibers constituting the liquid shielding layer were large, the liquid-proof protective properties were lowered.

比較例3、4は、撥水撥油剤の添着量が少ないため、液遮蔽層の撥油度が低くなり耐液防護性が低下した。   In Comparative Examples 3 and 4, since the amount of the water / oil repellent was small, the oil repellency of the liquid shielding layer was lowered and the liquid resistance was lowered.

比較例5は、融点が低いためキュアリングの温度を低くした結果、液遮蔽層の撥油度が低くなり耐液防護性が低下した。   In Comparative Example 5, since the melting point was low, the curing temperature was lowered. As a result, the oil repellency of the liquid shielding layer was lowered and the liquid resistance protection was lowered.

比較例6は、外層付加層がないため、液遮蔽層への加圧負荷が大きくなり耐液防護性が低下した。   In Comparative Example 6, since there was no outer layer additional layer, the pressure load on the liquid shielding layer was increased, and the liquid resistance protection was reduced.

なお、上記実施例においては、融点、目付、平均単繊維直径、最大細孔径、通気度は撥水撥油加工前の不織布について測定したが、撥水撥油加工後もほぼ同じ値を示すことを確認している。   In the above examples, the melting point, basis weight, average single fiber diameter, maximum pore diameter, and air permeability were measured for the non-woven fabric before the water / oil repellent treatment, but show substantially the same values after the water / oil repellent finish. Have confirmed.

1 おもり
2 試験液
3 外層付加層
4 液遮蔽層
5 ガス吸着層
6 ろ紙
7 スライドガラス
8 上方ガラスセル
9 下方ガラスセル
10 外層付加層
11 液遮断層
12 ガス吸着層
13 パラフィンシーリング
14 試験液
15 サンプリング口(シリコンキャップ)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Weight 2 Test liquid 3 Outer layer addition layer 4 Liquid shielding layer 5 Gas adsorption layer 6 Filter paper 7 Slide glass 8 Upper glass cell 9 Lower glass cell 10 Outer layer addition layer 11 Liquid blocking layer 12 Gas adsorption layer 13 Paraffin sealing 14 Test liquid 15 Sampling Mouth (silicon cap)

Claims (14)

外層付加層、布帛からなる液遮蔽層と、ガス吸着層をそれぞれ少なくとも1層以上有する防護材料であって、
前記液遮蔽層は、平均単繊維直径:0.5〜10μmおよび融点:170℃以上の熱可塑性樹脂の繊維から構成され、且つ、AATCC試験法118−2002による撥油度が5.5級以上、最大細孔径が1.0〜100μmであることを特徴とする防護材料。
A protective material having at least one outer layer additional layer, a liquid shielding layer made of fabric, and a gas adsorption layer,
The liquid shielding layer is composed of thermoplastic resin fibers having an average single fiber diameter of 0.5 to 10 μm and a melting point of 170 ° C. or higher, and has an oil repellency of 5.5 or higher according to AATCC test method 118-2002. A protective material having a maximum pore diameter of 1.0 to 100 μm.
前記布帛は不織布である請求項1に記載の防護材料。   The protective material according to claim 1, wherein the fabric is a nonwoven fabric. 前記液遮蔽層は、目付が5〜50g/m2である請求項1または2に記載の防護材料。 The protective material according to claim 1, wherein the liquid shielding layer has a basis weight of 5 to 50 g / m 2 . 前記液遮蔽層は、通気度が5〜35cm3/cm2・secである請求項1〜3のいずれかに記載の防護材料。 The protective material according to claim 1, wherein the liquid shielding layer has an air permeability of 5 to 35 cm 3 / cm 2 · sec. 前記液遮蔽層は、JIS L1092(2009)7.2に記載の撥水度試験による撥水度が2級以上である請求項1〜4のいずれかに記載の防護材料。   The protective material according to any one of claims 1 to 4, wherein the liquid shielding layer has a water repellency measured by the water repellency test described in JIS L1092 (2009) 7.2, which is 2 or more. 前記ガス吸着層が繊維状活性炭織物、繊維状活性炭編物、または繊維状活性炭不織布状物である請求項1〜5のいずれかに記載の防護材料。   The protective material according to claim 1, wherein the gas adsorption layer is a fibrous activated carbon woven fabric, a fibrous activated carbon knitted fabric, or a fibrous activated carbon nonwoven fabric. 前記不織布は、メルトブローン不織布である請求項2〜6のいずれかに記載の防護材料。   The protective material according to claim 2, wherein the nonwoven fabric is a meltblown nonwoven fabric. 前記外層付加層は、不織布からなるものである請求項1〜7のいずれかに記載の防護材料。   The protective material according to claim 1, wherein the outer layer additional layer is made of a nonwoven fabric. 前記不織布は、スパンポンド不織布、またはスパンレース不織布である請求項8に記載の防護材料。   The protective material according to claim 8, wherein the nonwoven fabric is a spun pond nonwoven fabric or a spunlace nonwoven fabric. 前記外層付加層は、平均単繊維直径が0.5〜600μmである請求項1〜9のいずれかに記載の防護材料。   The protective material according to claim 1, wherein the outer layer additional layer has an average single fiber diameter of 0.5 to 600 μm. 前記外層付加層は、最大細孔径が1.0〜1000μmである請求項1〜10のいずれかに記載の防護材料。   The protective material according to claim 1, wherein the outer layer additional layer has a maximum pore diameter of 1.0 to 1000 μm. 前記外層付加層の最大細孔径は、前記液遮蔽層の最大細孔径よりも大きい請求項11に記載の防護材料。   The protective material according to claim 11, wherein a maximum pore size of the outer layer additional layer is larger than a maximum pore size of the liquid shielding layer. 請求項1〜12のいずれかに記載の防護材料を用いて得られる防護衣。   The protective clothing obtained using the protective material in any one of Claims 1-12. 使用済みの請求項13に記載の防護衣を、分解せずに撥水撥油剤に浸して、撥水撥油加工を施す工程を含む再生防護衣の製造方法。   A method for producing a regenerative protective garment comprising a step of immersing the used protective garment according to claim 13 in a water / oil repellent without disassembling and performing a water / oil repellent treatment.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018027665A (en) * 2016-08-19 2018-02-22 東洋紡株式会社 Protective material, protective clothing and method for producing regenerated protective clothing

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014024238A (en) * 2012-07-26 2014-02-06 Toyobo Co Ltd Protective sheet
JP2015094030A (en) * 2013-11-08 2015-05-18 東洋紡株式会社 Protective material and protective clothing
JP6011738B1 (en) * 2016-03-22 2016-10-19 東洋紡株式会社 Protective material, protective clothing, and method of manufacturing regenerative protective clothing

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014024238A (en) * 2012-07-26 2014-02-06 Toyobo Co Ltd Protective sheet
JP2015094030A (en) * 2013-11-08 2015-05-18 東洋紡株式会社 Protective material and protective clothing
JP6011738B1 (en) * 2016-03-22 2016-10-19 東洋紡株式会社 Protective material, protective clothing, and method of manufacturing regenerative protective clothing

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018027665A (en) * 2016-08-19 2018-02-22 東洋紡株式会社 Protective material, protective clothing and method for producing regenerated protective clothing

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