JP2017170275A - 高アルカリ度水中のカルシウム除去方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】カルシウムを含むアルカリ度100mg/L以上の高アルカリ度被処理水に水酸化ナトリウムを添加し、次いで水酸化カルシウムを添加し、pH9.5以上として、炭酸カルシウムを析出させる工程を有する高アルカリ度水中のカルシウム除去方法。
【選択図】図1
Description
カチオン系有機凝結剤は、被処理水中のアニオン性を有するバイオポリマーの凝結、マイナス帯電の微粒子、コロイドの凝結作用を担う。高アルカリの被処理水にさらにアルカリ剤が添加された第1工程処理水に対し無機凝集剤を添加した場合、通常使用される塩化第二鉄などの3価鉄塩、PAC等のアルミニウム塩系凝集剤は、被処理水中のアルカリ成分で直ぐに水酸化物になり、前記汚濁物質を静電的に中和、凝結するためのカチオン性が失われる。有機系カチオン凝結剤はカチオン性が失活しないので、安定した凝結が行われる。
第二鉄塩の添加量は、一度凝集したカルシウムの再溶解を少なくするため、少量とする必要がある。
MFRACの作用は、凝集物になりきれない鉄水酸化物コロイドの吸着と粒子径の増加と有機系カチオン凝結剤で処理できない、イオン性を持たないあるいはイオン性の微弱なバイオポリマー、具体的には中性多糖類の吸着除去である。
上記の凝集処理水は、カルシウム凝集時に添加する水酸化カルシウムにより、炭酸カルシウムが除去されていること、カチオン系凝結剤添加量は数ppm(数mg/L)と極く少ないこと、凝集フロック量が例えば38%塩化第二鉄50ppm相当(Fe2O3で50ppm×0.187=9.4mg/L)と少ないことから、全凝集物量が少ない。そのため、事前の固液分離工程なしに、直接に二層濾過装置、あるいはMF濾過装置、あるいはUF膜濾過装置で濾過処理できる。
凝集濾過水の評価は、下記表1の補正MF値95秒以上をRO膜供給水として不適当、95秒未満をRO給水として可として行うことができる。
染色排水中には多量の重炭酸イオンが存在し、原理的には水酸化ナトリウム添加のみで炭酸カルシウムが析出凝集するが、これでは析出反応が遅い。
上記染色排水A又はアルカリ度調整水(アルカリ度1000mg/L)について、NaOHによるpH滴定を行った。結果を図2に示す。
上記染色排水A又はアルカリ度調整水(アルカリ度M=100mg/L)に対しCa(OH)2、NaOHとCa(OH)2とを添加し、カルシウムを析出させ、次いでpoly−DADMAC 2ppm、38%塩化第二鉄50ppm、樹脂分9%のMFRAC 20ppmを添加して凝集処理した。凝集pHと、凝集処理濾過水の残留溶解カルシウム濃度との関係を図3に示す。凝集pHは塩化第二鉄添加前pHが9.5以上の場合は0.06〜0.1pH低下し、塩化第二鉄添加前pH9.5未満では0.1〜0.15pH低下している。図3のpHは塩化第二鉄を含む、全凝集薬剤添加、反応完了後のpHである。
カルシウムが低減され、微粒子汚濁およびバイオポリマー汚染が除去された凝集濾過水を逆浸透膜に供給する前に、炭酸イオンの生成を防いで、逆浸透膜脱塩で濃縮されたカルシウムがスケール化しないようにpHを戻す必要がある。
凝集前初期pH7.84
凝集時添加アルカリ 200mg/LasNaOH
元pH7.84に要する硫酸 195mg/L=159mg/LasNaOH
添加アルカリ 200mg/LasNaOH相当の硫酸添加(245mg/L)時pH7.15
炭酸カルシウムスケール対策としてのカルシウム除去を行う前に、まず、微粒子汚濁除去とバイオポリマー除去に関して、一般的な凝集処理として38%塩化第二鉄による凝集を行い、評価を行った。結果を図5に示す。
染色排水Aについてpoly−DADMA、少量の塩化第二鉄、MFRACによる凝集、濾過処理を行った。
Poly−DADMAC:2ppm(固形分2mg/L)
38%塩化第二鉄:50ppm(固形分50×0.187(Fe2O3)=9.4mg/L)
MFRAC:20ppm(固形分20×0.09=1.8mg/L)
合計薬剤固形分=13.2mg/L
カルシウム凝集を行わない実験例3に示す凝集方法を、カルシウム凝集水について適用した結果、ほぼ同等の逆浸透膜通水可能な凝集、濾過水が得られた。
上記染色排水Aを被処理水とし、次の手順にて処理を行った。この被処理水の水質(N05A2枚濾過後)はpH8.12 アルカリ度524mg/LasCaCO3、SFF6.35、MFF1.88、補正MF値730秒、Ca43.4mg/Lである。
比較例1〜4は、カルシウム凝集を行わない被処理水を38%塩化第二鉄で凝結・凝集処理したものである。38%塩化第二鉄50,200ppmでは、RO膜通水可の水質は得られず、500ppmの添加が必要である。
Claims (5)
- カルシウムを含むアルカリ度100mg/L以上の高アルカリ度被処理水に水酸化ナトリウムを添加し、次いで水酸化カルシウムを添加し、pH9.5以上として、炭酸カルシウムを析出させる工程を有する高アルカリ度水中のカルシウム除去方法。
- 請求項1において、前記工程の後、有機凝集剤もしくは無機凝集剤を添加し、微粒子汚濁および/又はバイオポリマーを含む汚濁成分を凝集処理する凝集処理工程を有することを特徴とする高アルカリ度水中のカルシウム除去方法。
- 請求項1において、前記工程の後、4級アンモニウム型有機系カチオン凝結剤、凝集pHを0.1以上低下させない量の第二鉄塩、及びメラミン・ホルムアルデヒド酸コロイドを添加して凝集処理することを特徴とする高アルカリ度水中のカルシウム除去方法。
- 請求項3において4級アンモニウム型有機系カチオン凝結剤がポリジアリルジメチルアンモニウムクロリドであることを特徴とする高アルカリ度水中のカルシウム除去方法。
- 請求項2ないし4のいずれか1項において、凝集処理工程で得られた凝集水を固液分離を行うことなしに、直接に濾過装置に供給し、濾過水に酸を添加し、そのpHを元の被処理水以下にして、これを逆浸透膜処理することを特徴とする高アルカリ度水中のカルシウム除去方法。
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