JP2017160126A

JP2017160126A - 油中水型乳化化粧料

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Publication number: JP2017160126A
Application number: JP2016042973A
Authority: JP
Inventors: 明希子蔵之上; Akiko Kuranoue
Original assignee: Fancl Corp
Current assignee: Fancl Corp
Priority date: 2016-03-07
Filing date: 2016-03-07
Publication date: 2017-09-14
Anticipated expiration: 2036-03-07
Also published as: JP6674797B2

Abstract

【課題】離油が生じず、優れた使用感の補正用途の半固形状の油中水型乳化化粧料を提供すること。【解決手段】（Ａ）〜（Ｆ）を含有する半固形状の油中水型乳化化粧料。（Ａ）架橋型シリコーン樹脂粉末（Ｂ）球状ポリウレタン樹脂粉末（Ｃ）球状シリコーン樹脂粉末（Ｄ）油剤（Ｅ）水（Ｆ）界面活性剤【選択図】なし

Description

本発明は、離油が生じず、使用感に優れた補正用途の油中水型乳化化粧料に関する。

肌のシワや毛穴を目立たなくすること（補正効果）を目的として、汗や水に対して化粧もちが良い油中水型乳化化粧料（液状）や油性化粧料（固形、クリーム状）が好んで用いられている。例えば、シワ・毛穴隠し化粧料として、メチルシロキサン網状重合体や球状ポリエチレンなどの半透明球状粉体と架橋型ジメチルポリシロキサンや環状ジメチコンなどのシリコーンと水を含有する化粧料の技術が提案されている（特許文献１：特開平１１−３４９４４２号公報）。この技術に基づく化粧料は、補正効果を有するものの、油性感が強く、べたつきを感じるなど使用感が十分満足できるものではなかった。
また、メチルシロキサン網状重合体や架橋型シリコーン末などの球状シリコーン粉末と架橋型メチルポリシロキサンなどの不定形シリコーン架橋型重合体と水を含有する油中水型乳化化粧料の技術が提案されている（特許文献２：特開２０１１−３２１９４号公報）。この技術は、水を多く含む化粧料となるため、使用時の油性感は少ないが、肌の補正効果が乏しく満足できるものではなかった。このように、補正効果とべたつかない使用感の両立は長年難しいとされてきた。

このような中、優れた使用感を有する様々な粉体が開発され、それを配合した化粧料が提案されている。例えば、固形ワックスと、油性ゲル化剤と、ウレタン樹脂粉末・シリコーン樹脂粉末・ポリアミド樹脂粉末などの弾性粉末を含む化粧料が提案されている（特許文献３：特開２０１０−３０９７１号公報）。この技術では、柔らかい肌当たりで好ましい使用感を有する弾性粉体を選択し、これらを比較的多量に配合しているため補正効果が優れている。
しかしながら、固形ワックスや油性ゲル化剤により弾性粉末の好ましい使用感が相殺され、やはりべたついてしまうという点に問題が残った。
また、弾性粉体には使用感が好ましいものが多い反面結着性が乏しいものもあり、多量に配合すると組成物のまとまりが悪くなることが知られている。例えば、ポリウレタン末やポリアクリル酸アルキル粉末等の弾性粉末は、独特の弾性力により皮膚に塗布する際に滑らかに伸び広がり、非常に心地良い使用感である。しかし、固形粉末化粧料に配合するとプレス成型した製品の耐衝撃性が低下する問題がある。これを課題としてアスコルビン酸−２−リン酸塩を配合する技術が提案されている（特許文献４：特開２０１５−１３７２４６号公報）。この技術は固形粉末化粧料の技術であり、油中水型乳化化粧料の技術提案ではない。このように、油中水型乳化組成物に弾性粉体を多量に配合するためには、固形ワックスなどの油性成分を配合する必要があり、使用感の改善が不十分であった。

本発明者は、補正効果を有するべたつきのない半固形のゲル状（ムース状）の剤型を開発するために、架橋型シリコーン樹脂粉末をシリコーン油に膨潤させた３次元的な網目構造体とともに弾性粉体を多量に配合することを検討してきた。しかし、「離油」の問題に直面した。

一般的に粘度がある程度高いクリームや半固形のゲル状（ムース状）の剤型では、チューブ容器やジャー容器に充填して販売されることが多いが、生産工程において空気が巻き込まれた状態（空隙状態）で充填されることがある。このような空隙は流通後もそのまま残るが、高温下又は長期間保存した場合に、油相に含まれる油が分離して空隙にたまる現象（以下、「離油」という）が生じる場合がある。この離油は、いわゆる水や水相成分が分離してくる乳化の不安定さとは異なり、油相を構成する構造や組成の不安定性による。離油は空隙だけでなく外気と接する表面にも生じている。離油は、不良品として認識されやすく設計品質上問題となりやすい。油剤が油性ゲル化剤の形成する３次元的な網目構造体の中に存在すると、組成物の乳化は安定であり品質上の問題はない。しかし、高温下や長期間保存により、構造体の粒子や分子が互いに引き合うことで３次元的な網目構造の網目が乱れ、網目の間隔が密となると、油剤を網目構造体の中に保持できなくなる。その際、保持できなくなった油剤が油相の網目構造の外に押し出されて「離油」が生じる。

「離油」を回避するための技術として、例えば、融点１００〜１２０℃のポリエチレンワックスと常温で固形のトリグリセリドを配合した特許文献５（特許第４４９５８７０号公報）、シリコーンワックスを配合した特許文献６（特開２００７−１５３８１２号公報）、イヌリン脂肪酸エステルを配合した特許文献７（特開２０１３−１０７８２７号公報）が知られている。しかしながら、いずれも固形ワックスに相当する成分を配合して組成物を固めてしまう方法であり、使用感が十分満足できるものではない。「離油」を生じることなく、べたつかずに優れた使用感であり、補正効果を有する油中水型乳化化粧料が求められている。

特開平１１−３４９４４２号公報特開２０１１−３２１９４号公報特開２０１０−３０９７１号公報特開２０１５−１３７２４６号公報特許第４４９５８７０号公報特開２００７−１５３８１２号公報特開２０１３−１０７８２７号公報

本発明者は、油剤に架橋型シリコーン樹脂粉末が膨潤したゲルと、球状ポリウレタン樹脂粉末と球状シリコーン樹脂粉末を組み合わせて配合したものを用いた油中水型乳化組成物が、離油を生じず、べたつき感がなく、補正効果を有する半固形状（ムース状）の化粧料になることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち本発明は、離油が生じず、優れた使用感の補正用途の半固形状の油中水型乳化化粧料を提供することを課題とする。

本発明の主な構成は、次のとおりである。
（１）（Ａ）〜（Ｆ）を含有する半固形状の油中水型乳化化粧料。
（Ａ）架橋型シリコーン樹脂粉末
（Ｂ）球状ポリウレタン樹脂粉末
（Ｃ）球状シリコーン樹脂粉末
（Ｄ）油剤
（Ｅ）水
（Ｆ）界面活性剤
（２）（Ａ）架橋型シリコーン樹脂粉末が（Ｄ）油剤を吸収膨潤したゲル状である（１）に記載の油中水型乳化化粧料。
（３）（Ｂ）球状ポリウレタン樹脂粉末と（Ｃ）球状シリコーン樹脂粉末を化粧料総量に対し合計量で２０〜３０質量％含有する（１）又は（２）に記載の油中水型乳化化粧料。
（４）（Ｂ）球状ポリウレタン樹脂粉末を１２〜２２質量％含有する（１）〜（３）のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
（５）（Ｄ）油剤がシリコーン油である（１）〜（４）のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
（６）（Ｄ）油剤を化粧料総量に対し合計量で５０〜６０質量％含有する（１）〜（５）のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
（７）（Ｅ）水を化粧料総量に対し合計量で３〜１２質量％含有する（１）〜（６）のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
（８）（Ｂ）球状ポリウレタン樹脂粉末と（Ｃ）球状シリコーン樹脂粉末の配合比率（Ｂ）：（Ｃ）が１．５：１〜６：１である（１）〜（７）のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
（９）（Ｄ）油剤がメチルトリメチコン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサンである（１）〜（８）のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
（１０）（Ａ）架橋型シリコーン樹脂粉末が（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー及び／又は（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５）クロスポリマー）である（１）〜（９）のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
（１１）（Ｂ）球状ポリウレタン樹脂粉末が（ＨＤＩ／トリメチロールヘキシルラクトン）クロスポリマー及び／又は（ＩＰＤＩ／ポリ（１，４−ブタンジオール）−１４）クロスポリマーである（１）〜（１０）のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
（１２）（Ｃ）球状シリコーン樹脂粉末が（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマーである（１）〜（１１）のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
（１３）レオメーターで測定した時の硬度（測定条件；ＲＡＮＧＥ２００ｇ、試料台速度６ｃｍ／ｍｉｎ、アダプター平板φ１ｃｍ、進入幅３ｃｍ、２５±２℃）が１０〜５０ｇである（１）〜（１２）のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
（１４）肌のシワや毛穴を目立たなくする補正用途である（１）〜（１３）のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
（１５）室温で固形の油剤を実質的に含まないことを特徴とする（１）〜（１４）のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。

本発明の構成の化粧料は、離油が生じない。また、本発明の化粧料は、のびがなめらかで、べたつきがない優れた使用感である。また本発明の化粧料のムース状を呈する半固形状の剤型は、肌のシワや毛穴を目立たなくする補正用途の化粧料として特に優れている。さらに本発明の化粧料は、離油の発生がなく、チューブ容器から出しやすい硬さを有しており、チューブ容器に充填して使用するために最適である。

本願は、（Ａ）架橋型シリコーン樹脂粉末、（Ｂ）球状ポリウレタン樹脂粉末、（Ｃ）球状シリコーン樹脂粉末、（Ｄ）油剤、（Ｅ）水、（Ｆ）界面活性剤からなる半固形状の油中水型乳化化粧料に係る発明である。
以下に本発明の構成成分について説明する。
（Ａ）架橋型シリコーン樹脂粉末
架橋型シリコーン樹脂粉末は、ジビニルジメチルポリシロキサンで架橋したジメチルポリシロキサンであって、３次架橋構造をした微細な粒子でありシリコーン油に対する膨潤性に優れた性質を持つ。本発明ではあらかじめ（Ｄ）油剤に吸収膨潤させている市販品を用いてもよい。例えば、シリコーン油に膨潤させた市販品としては信越化学工業（株）製のＫＳＧ−１５、ＫＳＧ−１６、ＫＳＧ−２１０等が例示できる。ＫＳＧ−１５は、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー４〜１０質量％と揮発性シリコーン油であるシクロペンタシロキサン９０〜９６質量％からなる混合原料である。ＫＳＧ−１６は（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー２０〜３０質量％とシリコーン油であるジメチコン７０〜８０質量％からなる混合原料である。ＫＳＧ−２１０は（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５）クロスポリマー）２３〜２５質量％とジメチコン７５〜７７質量％からなる混合原料である。

（Ｂ）球状ポリウレタン樹脂粉末
球状ポリウレタン樹脂粉末は、ポリウレタンからなる平均粒子径が５〜１５μｍの球状弾性粉体である。球状ポリウレタン樹脂粉末は、柔らかいため配合した化粧料に特徴的な感触をもたらす。ウレタン樹脂粉末を多く配合すると、クッション性を有する化粧料となる。球状ポリウレタン樹脂粉末の市販品としては、大日精化工業（株）製のダイミックビーズＣＭ−１０７７（７μｍ）、ダイミックビーズＣＭ−１１５７（１５μｍ）や、コニシ（株）製のウレパールＵＳ−０１（１０μｍ）を例示できる。球状ポリウレタン樹脂粉末はシリカで被覆されていても構わない。シリカで被覆することにより、化粧崩れやテカリを防止する働きが付与される。商品名「ダイミックスビーズＣＭ−１０７７」及び「ダイミックビーズＣＭ−１１５７」は、表示名称が（ＨＤＩ／トリメチロールヘキシルラクトン）クロスポリマーであるポリウレタン樹脂粉末をシリカで被覆した球状粉末である。商品名「ウレパールＵＳ−０１」は、表示名称が（ＩＰＤＩ／ポリ（１，４−ブタンジオール）−１４）クロスポリマーであるポリウレタン樹脂粉末をシリカで被覆した球状粉末である。

（Ｃ）球状シリコーン樹脂粉末
球状シリコーン樹脂粉末は、球状のシリコーン樹脂からなる。（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマーを例示できる。
市販品としては、信越化学工業（株）製のＫＳＰシリーズ（ＫＳＰ−１００、ＫＳＰ−１０１、ＫＳＰ−１０５、ＫＳＰ−３００等）を例示できる。

本発明で用いる（Ｂ）球状ポリウレタン樹脂粉末と（Ｃ）球状シリコーン樹脂粉末は、弾性粉末である。本発明でいう弾性粉末とは、ＪＩＳ規格で硬度４０〜８０ＨＶのものをいう。（Ｂ）球状ポリウレタン樹脂粉末と（Ｃ）球状シリコーン樹脂粉末を化粧料総量に対し合計量で２０〜３０質量％含有すると、補正効果が得られる。２０質量％よりも少ないと、補正効果が十分に得られない恐れがある。また、（Ｂ）と（Ｃ）が合計量で２５質量％よりも多いと、チューブ容器に充填したときに出しにくくなる恐れが高まる。チューブ容器への充填を考慮する場合は、（Ｂ）球状ポリウレタン樹脂粉末と（Ｃ）球状シリコーン樹脂粉末を化粧料総量に対し合計量で２０〜２５質量％含有することが好ましい。
また、化粧料を半固形状とするためには、（Ｂ）球状ポリウレタン樹脂粉末を（Ｃ）球状シリコーン樹脂粉末よりも多く配合することが好ましい。（Ｂ）球状ポリウレタン樹脂粉末を１２〜２２質量％、より好ましくは１５〜２１質量％配合し、さらに（Ｂ）球状ポリウレタン樹脂粉末と（Ｃ）球状シリコーン樹脂粉末の配合比率（Ｂ）：（Ｃ）が１．５：１〜６：１とすることが好ましい。チューブ容器への充填を考慮する場合は、（Ｂ）球状ポリウレタン樹脂粉末と（Ｃ）球状シリコーン樹脂粉末を化粧料総量に対し合計量で２０〜２５質量％含有し、さらに（Ｂ）球状ポリウレタン樹脂粉末と（Ｃ）球状シリコーン樹脂粉末の配合比率（Ｂ）：（Ｃ）が１．５：１〜６：１とすることが好ましい。

（Ｄ）油剤
油剤は、室温でペースト状〜液状であるものを配合する。油剤としては、シリコーン油、揮発性シリコーン油、エステル油、油脂、炭化水素類が好ましい。シリコーン油としては、例えばジメチコン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンが例示できる。揮発性シリコーン油としては、メチルトリメチコン、シクロヘキサシロキサン、シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン等が例示できる。エステル油としては、２−エチルヘキサン酸セチル、ジイソノナン酸１，３−ブチレングリコール、ジ２−エチルヘキサン酸１，３−ブチレングリコール、ジイソノナン酸ジプロピレングリコール、ジ２−エチルヘキサン酸ジプロピレングリコール、イソノナン酸イソノニル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ネオペンタン酸イソステアリル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル等が例示できる。油脂としては、ツバキ油、月見草油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ナタネ油、トウモロコシ油、ゴマ油、ホホバ油、胚芽油、小麦胚芽油等の液体油脂を例示できる。炭化水素類としては、流動パラフィン、スクワレン、スクワラン等が例示できる。本発明の乳化化粧料を、さらさらとした使用感とするためにはシリコーン油や揮発性シリコーン油を主として用いることが好ましい。油剤は化粧料総量に対し合計量で５０〜６０質量％配合することが好ましい。揮発性シリコーン油を配合すると、さらさらとした使用感が得られるので好ましく、化粧量総量に対し、１５〜３０質量％配合する。

本発明では、固形油剤を配合すると、べたついた使用感となるので、使用感の観点から、固形油剤を実質的に配合しないことが好ましい。実質的に配合しないとは、キャリーオーバーなどで混入しても０．０２質量％以下にとどめることである。０．０２質量％程度の配合では、化粧料のべたつきに大きな影響は与えない。
配合することを避けるべき固形油剤とは、室温（２５℃）で完全に固化しているものであり、蜜蝋、鯨蝋、セラック蝋、カルナバ蝋、木蝋、米糠蝋（ライスワックス）、キャンデリラワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、油脂系合成ワックス（エステル、ケトン類、アミド）、水素化ワックス、ステアリルメチルポリシロキサンに代表されるシリコーンワックス等が例示される。

また、本発明は、パルミチン酸デキストリン等に代表される油性増粘剤を配合する必要がない。油性増粘剤も、多く配合するとべたついた使用感となるので、本発明においては配合しないことが好ましい。

（Ｅ）水
本発明において、水はさらさらとした使用感を与えるため必須の成分である。水は、化粧料総量に対し３〜１２質量％配合することが好ましく、より好ましくは４．９〜１２質量％配合することが好ましい。

（Ｆ）界面活性剤
本発明の化粧料は油中水型乳化化粧料である。乳化に用いる界面活性剤は、乳化型が油中水型となるものであればいずれでもよい。本発明に使用する界面活性剤として、使用感が良いことからシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン分岐型アルキル共変性ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンを好ましく例示できる。
シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーンは、ポリジメチルシロキサンを骨格として、これに−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｎＨで表されるポリエーテル基が上記のポリジメチルシロキサン骨格のＳｉ原子に側鎖として複数結合している。すなわち、−Ｃ_２Ｈ_４−（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_ｎ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３で表されるシリコーン基が側鎖としてポリジメチルシロキサン骨格のＳｉに複数結合した化合物である。このようなシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーンは市販品を用いることができる。例えば信越化学工業（株）製ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（商品名：ＫＦ−６０２８）が挙げられる。
シリコーン分岐型アルキル共変性ポリエーテル変性シリコーンは、ポリジメチルシロキサンを骨格として、これに炭素数２以上のアルキル基が側鎖としてポリジメチルシロキサン骨格のＳｉに複数結合したものである。側鎖として、−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｎＨで表されるポリエーテル基が上記と同様にポリジメチルシロキサン骨格のＳｉに複数結合している。このようなシリコーン分岐型アルキル共変性ポリエーテル変性シリコーンとして市販品を用いることができる。例えば信越化学工業（株）製ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（商品名：ＫＦ−６０３８）が挙げられる。
シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンは、ポリジメチルシロキサンを骨格として、これに−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨで表されるポリエーテル基が上記のポリジメチルシロキサン骨格のＳｉに複数結合したものである。このようなシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンとして市販品を用いることができる。例えば信越化学工業（株）製ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（商品名：ＫＦ−６１０４）が挙げられる。ポリエーテル変性シリコーンとしては、信越化学工業（株）製ＰＥＧ−９ジメチコン（商品名：ＫＦ−６０１９）が挙げられる。
本発明に用いる界面活性剤は、それぞれを単独で配合しても良いし、２種又は３種を混合しても良い。また配合量は、適宜設定することができる。

本発明の油中水型化粧料は半固形状を呈する。半固形状とは乳液やクリームのような所謂液状ではなく、またコンシーラーのような固形状、粉体と少量の油分を混合して圧縮したプレス状のものを含まない。
本発明において、半固形状として代表的な化粧料の形態としては、ムースのように見かけ上は固形であるが弱い力で容易に変形し元の形状には戻らない状態のものを例示できる。

本発明の油中水型乳化化粧料は、株式会社レオテック製レオメーターＲＴＣ−３００２Ｄを使用し、ＲＡＮＧＥ：２００ｇ、アダプター：平板φ１ｃｍ、試料台速度：６ｃｍ／ｍｉｎ、進入幅：３ｃｍ、チャート速度：１ｃｍ／ｍｉｎ、チャートフルスケール：１００ｇの条件で２５±２℃に保たれた環境にて測定した硬度が、１０〜５０ｇである。チューブに充填して提供する場合は、同じ条件で測定した硬度が１０〜３０ｇであると、握力の弱い高齢者でも容易に押し出すことが出来るのでより好ましい。

本発明の油中水型乳化化粧料は、その特性から、チューブ容器に充填して提供することが出来る。

本発明の油中水型乳化化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で、粉体、多価アルコール類、糖類、糖アルコール類、水溶性高分子、防腐剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤、ヒアルロン酸のような保湿剤、香料、ｐＨ調整剤等を含有させることができる。また、ビタミン類、皮膚賦活剤、血行促進剤、常在菌コントロール剤、活性酸素消去剤、抗炎症剤、美白剤、殺菌剤等の他の薬効成分、生理活性成分を含有させることができる。

粉体としては、酸化鉄、グンジョウ、酸化クロム、ヒドロキシアパタイト、シリカ、タルク、カオリン、窒化ホウ素、マイカ、結晶セルロース粉体、シルク粉体、ポリアクリル酸アルキル粉体、ナイロン粉体、ポリエチレン粉体、ポリスチレン粉体等を例示できる。また、シリコーン処理やフッ素処理等を施した表面処理粉体を用いてもよい。また、複数種の不溶性粉体からなる複合粉体を用いてもよい。不溶性粉体はあらかじめシリコーン油などに分散処理した市販されている分散体を用いても良い。

水溶性高分子としては、アラビアゴム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード、デキストラン、プルラン、カルボキシメチルデンプン、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン、メチルセルロース、メチルハイドロキシプロピルセルロース、ハイドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー等を例示できる。

防腐剤としては、メチルパラベン、エチルパラベン等を例示できる。

金属イオン封鎖剤としては、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、エデト酸、エデ
酸ナトリウム塩等のエデト酸塩を例示できる。

紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸、サリチル酸フェニル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、２，４−ジハイドロキシベンゾフェノン等を例示できる。

薬効成分としては、ビタミンＡ油、レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン等のビタミンＢ６類、ピリドキシン塩酸塩等のＢ６類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸モノパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム等のパントテン酸類、ビタミンＤ６、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類等のビタミン類を例示できる。

本発明の油中水型乳化化粧料は、その特性から肌のシワや毛穴を目立たなくする補正用途の化粧料に最適である。

以下に実施例品、比較例品を用いた試験例を示し、本発明をさらに詳しく説明する。
１．試験品の調製
表１、２の組成の油中水型乳化化粧料を以下の方法により調製した。

２．調製方法
油性成分に一部の粉体を室温で混合し、ホモミキサー（３０００ｒｐｍ）で５分間混合した。混合物に水溶性成分を投入しながら、ホモミキサー（３０００ｒｐｍ）で混合し、５分間乳化した。乳化物に残りの粉体を投入し練り込んで、調製を終了した。

３．評価（硬度、離油の発生の有無、使用感（べたつき）、チューブからの吐出しやすさ）
表１、２の油中水型乳化化粧料を、下記試験法により評価した。結果を表１、２の下段に示す。
＜硬度＞
得られた油中水型乳化化粧料を、株式会社レオテック製のレオメーターＲＴＣ−３００２Ｄを使用し、ＲＡＮＧＥ：２００ｇ、アダプター：平板φ１ｃｍ、試料台速度：６ｃｍ／ｍｉｎ、進入幅：３ｃｍ、チャート速度：１０ｃｍ／ｍｉｎ、チャートフルスケール：１００〜４００ｇの条件で２５±２℃に保たれた環境にて測定した。
なお、本試験では、硬度計の測定限界値を下回る化粧料（比較例２〜４）が得られた。このような比較例の化粧料については、表２には「測定不能」と記載した。

＜離油発生の確認（１．ガラス瓶での離油観察、２．チューブ充填品での離油観察）＞
１．ガラス瓶での離油観察
得られた油中水型乳化組成物を、それぞれ直径約５ｃｍのガラス容器（クリーム瓶）に充填し、容器を密栓密封した。これを、５０℃の保温槽にそれぞれ一か月間保存して、離油の発生を目視観察した。なお、目視評価基準は下記のとおりである。
〇：離油がない
△：わずかに離油がある
×：離油がある

２．チューブ充填品での離油観察
得られた油中水型乳化組成物を、吐出径２ｍｍのチューブ容器に充填し、蓋を閉めて５〜５０℃の保温槽にそれぞれ一か月間保存して、蓋を開けて内容物を吐出した時に離油の発生を目視観察した。なお、目視評価基準は下記のとおりである。
〇：離油がない
△：わずかに離油がある
×：離油がある

＜使用感（べたつき）＞
得られた油中水型乳化化粧料を上腕内側部に塗布し、専門の官能評価員２名により、「べたつき」について下記基準により評価した。表中の評価結果は、いずれも２名で一致した結果となった。なお、試料の来歴は、官能評価員にはブラインドにして評価させた。
〇：べたつかない
△：ややべたつく
×：べたつく

＜チューブからの吐出しやすさ＞
得られた油中水型乳化組成物を、吐出径２ｍｍのチューブ容器に充填し、出しやすさを評価した。評価基準は下記のとおりである。
○：チューブから出しやすい
△：チューブからやや出しにくい
×：チューブから出ない
なお、「やや出しにくい」とは、組成物が固すぎて出しにくい場合と、柔らかすぎて出しにくい場合の両方を含む。

（評価結果）
表１の下段に示すとおり、実施例１〜１６の油中水型乳化組成物は、高温（５０℃）に１か月間保管後の目視確認で、ガラス瓶観察、チューブ観察共に離油が全くないことが確認できた。べたつき感については、実施例６と７が「△：ややべたつく」と評価されたが、実使用面では問題とならないレベルであった。「チューブからの吐出しやすさ」については、実施例６〜８が「△：やや出しにくい」と評価された。実施例６〜８について聞き取りをしたところ、「チューブから押し出す時に少しボソボソとした感じがした」とのことであった。実施例６、７は、（Ｂ）球状ポリウレタン樹脂粉末と（Ｃ）球状シリコーン樹脂粉末の合計量が夫々２９．５１２質量％、２７．５１２質量％であり、他の実施例で配合されている２４〜２５質量％よりも多く配合されている。特に実施例６の硬度が２５ｇであるのにチューブ容器からやや出しにくいと感じられたのは、この球状粉体の合計量が若干多いことに起因する「ボソボソとした感じ」から来る印象によるものと考えられる。また、実施例８は、水の配合量が３質量％と他と比較してやや少なく、これに起因したと考えられる。しかしながら、実施例６〜８をジャー容器に充填した場合は、「ボソボソとした感じ」が気になるレベルではなくなり、問題なく使用できた。実施例１〜１６の油中水型乳化組成物は、いずれも半固形状であり、のびがなめらかで、肌のシワや毛穴を目立たなくする補正効果が認められた。
一方、（Ｂ）球状ポリウレタン樹脂粉末、或いは（Ｃ）球状シリコーン樹脂粉末のいずれかを欠く比較例１〜４及び６の油中水型乳化組成物は、「離油」が認められた。比較例５は、離油の発生はなかったものの、硬度が１３０ｇと非常に高く、チューブ容器からは固くて全く出すことが出来ず、また「べたつき感」も認められた。比較例２、３、４はやわらかくてチューブから出しにくかった。以上のことから、比較例１〜６は本発明が求める品質として不適であった。

本発明の油中水型乳化組成物は、高温でも離油が発生せず、のびがなめらかで、べたつきがない優れた使用感であった。また、ムースのような半固形状であり、肌のシワや毛穴を目立たなくする補正用途の化粧料として特に優れていた。チューブ容器に充填して提供する化粧料として最適であった。

以下に、本発明の油中水型乳化組成物の処方例を示す。
処方例１毛穴補正用化粧料
（配合成分）（質量％）
１．架橋型シリコーン樹脂粉末（ＫＳＧ−１６）４０
２．架橋型シリコーン樹脂粉末（ＫＳＧ−２１０）５
３．界面活性剤（ＫＦ−６０１９）１
４．シクロペンタシロキサン５
５．メチルトリメチコン１８
６．球状シリコーン樹脂粉末（ＫＳＰ−１００）７
７．球状ポリウレタン樹脂粉末１８
８．着色顔料０．１
９．精製水５．７５
１０．防腐剤０．１５

処方例１の毛穴補正用化粧料を常法により調製した。処方例１の毛穴補正用化粧料は、ムースのような半固形状であり、高温に長期間保存しても離油が全く発生せず、なめらかなのびと、べたつかずにさらさらとした感触の優れた使用感の化粧料であった。

Claims

（１）（Ａ）〜（Ｆ）を含有する半固形状の油中水型乳化化粧料。
（Ａ）架橋型シリコーン樹脂粉末
（Ｂ）球状ポリウレタン樹脂粉末
（Ｃ）球状シリコーン樹脂粉末
（Ｄ）油剤
（Ｅ）水
（Ｆ）界面活性剤
（Ａ）架橋型シリコーン樹脂粉末が（Ｄ）油剤を吸収膨潤したゲル状である請求項１に記載の油中水型乳化化粧料。
（Ｂ）球状ポリウレタン樹脂粉末と（Ｃ）球状シリコーン樹脂粉末を化粧料総量に対し合計量で２０〜３０質量％含有する請求項１又は２に記載の油中水型乳化化粧料。
（Ｂ）球状ポリウレタン樹脂粉末を１２〜２２質量％含有する請求項１〜３のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
（Ｄ）油剤がシリコーン油である請求項１〜４のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
（Ｄ）油剤を化粧料総量に対し合計量で５０〜６０質量％含有する請求項１〜５のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
（Ｅ）水を化粧料総量に対し合計量で３〜１２質量％含有する請求項１〜６のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
（Ｂ）球状ポリウレタン樹脂粉末と（Ｃ）球状シリコーン樹脂粉末の配合比率（Ｂ）：（Ｃ）が１．５：１〜６：１である請求項１〜７のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
（Ｄ）油剤がメチルトリメチコン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサンである請求項１〜８のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
（Ａ）架橋型シリコーン樹脂粉末が（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー及び／又は（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５）クロスポリマー）である請求項１〜９のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
（Ｂ）球状ポリウレタン樹脂粉末が（ＨＤＩ／トリメチロールヘキシルラクトン）クロスポリマー及び／又は（ＩＰＤＩ／ポリ（１，４−ブタンジオール）−１４）クロスポリマーである請求項１〜１０のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
（Ｃ）球状シリコーン樹脂粉末が（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマーである請求項１〜１１のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
レオメーターで測定した時の硬度（測定条件；ＲＡＮＧＥ２００ｇ、試料台速度６ｃｍ／ｍｉｎ、アダプター平板φ１ｃｍ、侵入幅３ｃｍ、２５±２℃）が１０〜５０ｇである請求項１〜１２のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
肌のシワや毛穴を目立たなくする補正用途である請求項１〜１３のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
室温で固形の油剤を実質的に含まないことを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。