JP2017145331A - Polyarylene sulfide resin composition and composite body formed of the same - Google Patents

Polyarylene sulfide resin composition and composite body formed of the same Download PDF

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Naoki Yamano
直樹 山野
後藤　博之
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyarylene sulfide resin composition which is excellent in a red color tone required as an exterior component, and is excellent in weather resistance, bondability with a metal member and molding fluidity, and to provide a composite body formed of the same.SOLUTION: A polyarylene sulfide resin composition contains at least 5-30 pts.wt. of an ethylenic polymer (B), 15-65 pts.wt. of a glass fiber (C), 0.1-10 pts.wt. of a red colorant (D), 0.1-10 pts.wt. of an ultraviolet absorber (E) having a melting point of 130°C or higher, and 0.1-10 pts.wt. of an antioxidant (F) having a melting point of 130°C or higher, with respect to 100 pts.wt. of polyarylene sulfide (A).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、外装部品として必要な赤色調かつ耐候性に優れ、さらには金属部材との良好な接合性および成形流動性にも優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物およびポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材と金属部材とを一体化した複合体に関するものであり、さらに詳しくは、モバイルパソコンやタブレット、携帯電話など携帯端末機器の筐体等の電気・電子部品に特に有用なポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びそれよりなる複合体に関するものである。   The present invention relates to a polyarylene sulfide resin composition and a polyarylene sulfide resin composition member which are excellent in red tone and weather resistance required for exterior parts, and also excellent in bondability and molding fluidity with a metal member, and metal The present invention relates to a composite united with a member, and more particularly, a polyarylene sulfide resin composition particularly useful for electrical and electronic parts such as a casing of a mobile terminal device such as a mobile personal computer, a tablet, and a mobile phone, and the like The complex.

ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳと称する場合もある。）に代表されるポリアリーレンスルフィド（以下、ＰＡＳと称する場合もある。）は、優れた機械的特性、熱的特性、電気的特性、耐薬品性を有することから、多くの電子・電気機器部材や自動車機器部材、その他ＯＡ機器部材等に幅広く使用されている。   Polyarylene sulfides (hereinafter sometimes referred to as PAS) typified by poly (p-phenylene sulfide) (hereinafter also referred to as PPS) have excellent mechanical properties, thermal properties, electrical properties, Because of its properties and chemical resistance, it is widely used in many electronic / electric equipment members, automobile equipment members, and other OA equipment members.

ＰＡＳは、ガラス繊維等の繊維状無機充填材、炭酸カルシウム、タルク等の粒状無機充填材を配合することにより、機械的強度、耐熱性、剛性等を大きく向上させることができ、モバイルパソコンやタブレット、携帯電話など携帯端末機器の筐体等の電子・電気部品用途や自動車部品の外装部品用途への搭載が進められている。しかしながら、ＰＰＳおよび赤色着色剤は耐候性に劣り赤色調の外装部品とした場合に経時で退色するという欠点があることから、赤色調外装部品への適用が困難であった。   PAS can greatly improve mechanical strength, heat resistance, rigidity, etc. by blending fibrous inorganic fillers such as glass fibers and granular inorganic fillers such as calcium carbonate and talc. In addition, electronic and electrical parts such as a casing of a portable terminal device such as a mobile phone are being mounted on an automobile and exterior parts of automobile parts. However, since PPS and red colorant have poor weather resistance and have a drawback of fading over time when used as a red tone exterior part, it has been difficult to apply to red tone exterior parts.

ＰＰＳの耐候性を改良するための方法として、ＰＰＳに、特定のアルキリデンビス（ベンゾトリアゾリルフェノール）化合物を配合してなるＰＰＳ樹脂組成物（例えば特許文献１参照。）、ＰＰＳ、銅酸化物及び／又は硫化物を配合してなるＰＰＳ樹脂組成物（例えば特許文献２参照。）等が提案されている。   As a method for improving the weather resistance of PPS, a PPS resin composition obtained by blending a specific alkylidenebis (benzotriazolylphenol) compound with PPS (see, for example, Patent Document 1), PPS, copper oxide And / or PPS resin compositions containing sulfides (see, for example, Patent Document 2) have been proposed.

一方、金属との良好な接合性を有するＰＡＳ樹脂組成物については、これまでにもいくつかの検討がなされ、例えば、（ａ）ＰＡＳ、（ｂ）極性基含有ポリエチレン系共重合体、及び（ｃ）トリアジンチオール類を配合する樹脂組成物（例えば特許文献３参照。）、また、（ａ）ＰＰＳ、（ｂ）極性基含有ポリオレフィン、及び（ｃ）相溶化剤を配合する樹脂組成物（例えば特許文献４参照。）等が提案されている。   On the other hand, several studies have been made on PAS resin compositions having good bonding properties with metals. For example, (a) PAS, (b) polar group-containing polyethylene copolymer, and ( c) A resin composition containing triazine thiols (see, for example, Patent Document 3), and a resin composition containing (a) PPS, (b) polar group-containing polyolefin, and (c) a compatibilizer (eg, (See Patent Document 4).

特公平６−２８７８号公報Japanese Patent Publication No. 6-2878 特開昭６０−１４７４７１号公報JP 60-147471 A 特開２０１０−０７０７１２号公報JP 2010-070712 A 特開２０１０−２８４８９９号公報JP 2010-284899 A

しかし、特許文献１及び２に提案された樹脂組成物においては、ＰＰＳの耐候性は良好であるものの、赤色調とした場合の耐候性および金属との接合性については課題を有する可能性のあるものであった。さらに、特許文献３及び４に提案された樹脂組成物においては、金属との接合性は良好であるものの、耐候性については何ら検討されておらず、課題発生の可能性を有するものであった。   However, in the resin compositions proposed in Patent Documents 1 and 2, although the weather resistance of PPS is good, there is a possibility that the weather resistance in the case of red tone and the bondability with metal may have problems. It was a thing. Furthermore, in the resin compositions proposed in Patent Documents 3 and 4, although the bondability with the metal is good, the weather resistance has not been studied at all, and there is a possibility of problems. .

そこで、本発明は、赤色調とした場合の良好な耐候性、金属との良好な接合性および成形流動性に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物およびポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材と金属部材とを一体化した複合体に関するものであり、さらに詳しくは、これら優れた特性を有することからモバイルパソコンやタブレット、携帯電話など携帯端末機器の筐体等の電気・電子部品に特に有用なポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びそれよりなる複合体を提供することにある。   Therefore, the present invention integrates a polyarylene sulfide resin composition excellent in weather resistance in a red tone, good bondability with metal and molding fluidity, and a polyarylene sulfide resin composition member and a metal member. The polyarylene sulfide resin composition is particularly useful for electrical and electronic parts such as housings of mobile terminal devices such as mobile personal computers, tablets, and mobile phones because it has these excellent characteristics. And providing a composite comprising the same.

本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリアリーレンスルフィド樹脂、エチレン系共重合体、ガラス繊維、赤色着色剤、特定の紫外線吸収剤、特定の酸化防止剤から構成され、特定の配合割合から成る樹脂組成物が、赤色調とした場合の良好な耐候性、金属との良好な接合性および成形流動性に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となり得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor is composed of a polyarylene sulfide resin, an ethylene copolymer, glass fiber, a red colorant, a specific ultraviolet absorber, and a specific antioxidant, It was found that a resin composition comprising a specific blending ratio can be a polyarylene sulfide resin composition excellent in good weather resistance when it is made red, good bondability with metal, and molding fluidity. It came to complete.

すなわち、本発明は、ポリアリーレンスルフィド（Ａ）１００重量部に対し、少なくともエチレン系重合体（Ｂ）５〜３０重量部、ガラス繊維（Ｃ）１５〜６５重量部、赤色着色剤（Ｄ）０．１〜１０重量部、融点が１３０℃以上の紫外線吸収剤（Ｅ）０．１〜１０重量部、及び融点が１３０℃以上の酸化防止剤（Ｆ）０．１〜１０重量部を含んでなることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物に関するものである。   That is, in the present invention, at least 5 to 30 parts by weight of the ethylene polymer (B), 15 to 65 parts by weight of the glass fiber (C), and red colorant (D) 0 with respect to 100 parts by weight of the polyarylene sulfide (A). 0.1 to 10 parts by weight, 0.1 to 10 parts by weight of an ultraviolet absorber (E) having a melting point of 130 ° C. or higher, and 0.1 to 10 parts by weight of an antioxidant (F) having a melting point of 130 ° C. or higher. The present invention relates to a polyarylene sulfide resin composition.

以下に、本発明を詳細に説明する。   The present invention is described in detail below.

本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を構成するポリアリーレンスルフィド（Ａ）としては、一般にポリアリーレンスルフィドと称される範疇に属するものであればよく、該ポリアリーレンスルフィドとしては、例えばｐ−フェニレンスルフィド単位、ｍ−フェニレンスルフィド単位、ｏ−フェニレンスルフィド単位、フェニレンスルフィドスルフォン単位、フェニレンスルフィドケトン単位、フェニレンスルフィドエーテル単位、ビフェニレンスルフィド単位からなる単独重合体又は共重合体を挙げることができ、該ポリアリーレンスルフィドの具体的例示としては、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）、ポリフェニレンスルフィドスルフォン、ポリフェニレンスルフィドケトン、ポリフェニレンスルフィドエーテル等が挙げられ、その中でも、特に耐熱性、強度特性に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となることから、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）であることが好ましい。   The polyarylene sulfide (A) constituting the polyarylene sulfide resin composition of the present invention may be one that belongs to a category generally referred to as polyarylene sulfide, and examples of the polyarylene sulfide include p-phenylene sulfide. A homopolymer or a copolymer comprising a unit, m-phenylene sulfide unit, o-phenylene sulfide unit, phenylene sulfide sulfone unit, phenylene sulfide ketone unit, phenylene sulfide ether unit, biphenylene sulfide unit, and the polyarylene. Specific examples of sulfides include poly (p-phenylene sulfide), polyphenylene sulfide sulfone, polyphenylene sulfide ketone, polyphenylene sulfide ether and the like. Among them, particularly heat resistance, since the polyarylene sulfide resin composition excellent in strength properties, preferably a poly (p- phenylene sulfide).

該ポリアリーレンスルフィド（Ａ）は、特に赤色調に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となることから、溶融温度３１０℃、加圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ２で圧縮成形した成形体の明度（Ｌ値）が６０以上であるポリアリーレンスルフィドであることが好ましい。 Since the polyarylene sulfide (A) is a polyarylene sulfide resin composition that is particularly excellent in red tone, the lightness (L value) of a molded product compression-molded at a melting temperature of 310 ° C. and a pressure of 100 kgf / cm 2 is 60. The polyarylene sulfide as described above is preferable.

該ポリアリーレンスルフィド（Ａ）は、特に機械的強度と成形流動性に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が得られることから、直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのダイスを装着した高化式フローテスターにて、測定温度３１５℃、荷重１０ｋｇの条件下で測定した溶融粘度が５０〜１０００ポイズのポリアリーレンスルフィドであることが好ましい。   Since the polyarylene sulfide (A) can obtain a polyarylene sulfide resin composition that is particularly excellent in mechanical strength and molding fluidity, in an elevated flow tester equipped with a die having a diameter of 1 mm and a length of 2 mm, A polyarylene sulfide having a melt viscosity of 50 to 1000 poise measured under conditions of a measurement temperature of 315 ° C. and a load of 10 kg is preferable.

該ポリアリーレンスルフィド（Ａ）の製造方法としては、ポリアリーレンスルフィドの製造方法として知られている方法により製造することが可能であり、例えば極性溶媒中で硫化アルカリ金属塩、ポリハロ芳香族化合物を重合することにより得ることが可能である。その際の極性有機溶媒としては、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等を挙げることができ、硫化アルカリ金属塩としては、例えば硫化ナトリウム、硫化ルビジウム、硫化リチウムの無水物又は水和物を挙げることができる。また、硫化アルカリ金属塩としては、水硫化アルカリ金属塩とアルカリ金属水酸化物を反応させたものであってもよい。ポリハロ芳香族化合物としては、例えばｐ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジブロモベンゼン、ｐ−ジヨードベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジブロモベンゼン、ｍ−ジヨードベンゼン、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ジクロロジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロビフェニル等を挙げることができる。   The polyarylene sulfide (A) can be produced by a method known as a polyarylene sulfide production method. For example, an alkali metal sulfide or polyhaloaromatic compound is polymerized in a polar solvent. Can be obtained. Examples of the polar organic solvent at that time include N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, cyclohexyl pyrrolidone, dimethylformamide, dimethylacetamide, and the like. Mention may be made of sodium, rubidium sulfide, lithium sulfide anhydrides or hydrates. Moreover, as an alkali metal sulfide metal salt, you may react the alkali metal hydrosulfide salt and the alkali metal hydroxide. Examples of the polyhaloaromatic compound include p-dichlorobenzene, p-dibromobenzene, p-diiodobenzene, m-dichlorobenzene, m-dibromobenzene, m-diiodobenzene, 4,4′-dichlorodiphenylsulfone, 4 4,4'-dichlorobenzophenone, 4,4'-dichlorodiphenyl ether, 4,4'-dichlorobiphenyl, and the like.

また、該ポリアリーレンスルフィド（Ａ）としては、直鎖状のものであっても、重合時にトリハロゲン以上のポリハロゲン化合物を少量添加して若干の架橋又は分岐構造を導入したものであっても、ポリアリーレンスルフィドの分子鎖の一部及び／又は末端を例えばカルボキシル基、カルボキシ金属塩、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基等の官能基により変性されたものであっても、窒素などの非酸化性の不活性ガス中で加熱処理を施したものであってもかまわないし、さらにこれらの構造の混合物であってもかまわない。また、該ポリアリーレンスルフィド（Ａ）は、加熱硬化前又は後に脱イオン処理（酸洗浄や熱水洗浄など）、あるいはアセトン、メチルアルコールなどの有機溶媒による洗浄処理を行うことによってイオン、オリゴマーなどの不純物を低減させたものであってもよい。さらに、重合反応終了後に不活性ガス又は酸化性ガス中で加熱処理を行い、硬化を行ったものであってもよい。   Further, the polyarylene sulfide (A) may be a linear one, or may be one obtained by adding a small amount of a polyhalogen compound of trihalogen or higher during polymerization to introduce a slight cross-linked or branched structure. In addition, a part and / or terminal of the molecular chain of polyarylene sulfide may be modified with a functional group such as a carboxyl group, a carboxy metal salt, an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, a nitro group, nitrogen, etc. The heat treatment may be performed in a non-oxidizing inert gas, or may be a mixture of these structures. Further, the polyarylene sulfide (A) may be subjected to deionization treatment (such as acid washing or hot water washing) before or after heat curing, or by washing with an organic solvent such as acetone or methyl alcohol, so that ions, oligomers, etc. What reduced the impurity may be used. Furthermore, after the polymerization reaction is completed, the heat treatment may be performed in an inert gas or an oxidizing gas to be cured.

本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を構成するエチレン系重合体（Ｂ）は、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の金属との接合性を改良するものであり、エチレン単量体を重合してなるエチレン系重合体の範疇に属するものであればよく、中でも、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体（Ｂ−１）、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体（Ｂ−２）、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−酢酸ビニル共重合体（Ｂ−３）、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−４）及び無水マレイン酸グラフト変性エチレン系重合体（Ｂ−５）からなる群より選択される少なくとも１種以上の変性エチレン系重合体であることが好ましい。   The ethylene-based polymer (B) constituting the polyarylene sulfide resin composition of the present invention improves the bondability with the metal of the polyarylene sulfide resin composition, and is obtained by polymerizing an ethylene monomer. Any ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester-maleic anhydride copolymer (B-1), ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid may be used. Glycidyl ester copolymer (B-2), ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester-vinyl acetate copolymer (B-3), ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester-α, A small amount selected from the group consisting of a β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer (B-4) and a maleic anhydride graft-modified ethylene polymer (B-5). Both is preferably one or more of the modified ethylene polymer.

該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体（Ｂ−１）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、中でも得られるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が金属との接合性等に優れることから、エチレン残基単位：α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル残基単位：無水マレイン酸残基単位（重量比）＝５０〜９８：４０〜１：１０〜１の範囲であることが好ましい。該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体（Ｂ−１）の具体的例示としては、（商品名）ボンダインＬＸ４１１０（アルケマ（株）製）、（商品名）ボンダインＴＸ８０３０（アルケマ（株）製）、（商品名）ボンダインＡＸ８３９０（アルケマ（株）製）等が挙げられる。   Any ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester-maleic anhydride copolymer (B-1) may be used as long as it belongs to this category, and polyarylene sulfide obtained among them may be used. Since the resin composition is excellent in bondability with a metal and the like, ethylene residue unit: α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester residue unit: maleic anhydride residue unit (weight ratio) = 50 to 98:40 It is preferable to be in the range of ˜1: 10-1. Specific examples of the ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester-maleic anhydride copolymer (B-1) include (trade name) Bondine LX4110 (manufactured by Arkema Corp.), (trade name). Bondain TX8030 (manufactured by Arkema Co., Ltd.), (trade name) Bondine AX8390 (manufactured by Arkema Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体（Ｂ−２）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、中でも得られるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が金属との接合性等に優れることから、エチレン残基単位：α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル残基単位（重量比）＝８５〜９９：１５〜１の範囲であることが好ましい。該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体（Ｂ−２）の具体的例示としては、（商品名）ボンドファースト２Ｃ（住友化学（株）製）、（商品名）ボンドファーストＥ（住友化学（株）製）等が挙げられる。   Any ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B-2) may be used as long as it belongs to this category, and the polyarylene sulfide resin composition obtained is, among others. Since it is excellent in bondability with a metal etc., it is preferable that it is the range of ethylene residue unit: (alpha), (beta) -unsaturated carboxylic acid glycidyl ester residue unit (weight ratio) = 85-99: 15-1. Specific examples of the ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer (B-2) include (trade name) Bond First 2C (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), (trade name) Bond First. E (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and the like.

該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−酢酸ビニル共重合体（Ｂ−３）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、中でも得られるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が金属との接合性等に優れることから、エチレン残基単位：α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル残基単位：酢酸ビニル残基単位（重量比）＝５０〜９８：１５〜１：３５〜１の範囲であることが好ましい。該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−酢酸ビニル共重合体（Ｂ−３）の具体的例示としては、（商品名）ボンドファースト２Ｂ（住友化学（株）製）、（商品名）ボンドファースト７Ｂ（住友化学（株）製）等が挙げられる。   Any ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester-vinyl acetate copolymer (B-3) may be used as long as it belongs to this category, and polyarylene sulfide resin obtained among them may be used. Since the composition is excellent in bondability with metals, etc., ethylene residue unit: α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester residue unit: vinyl acetate residue unit (weight ratio) = 50 to 98:15 to 1 : It is preferable that it is the range of 35-1. Specific examples of the ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester-vinyl acetate copolymer (B-3) include (trade name) Bond First 2B (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), (trade name). ) Bond First 7B (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).

該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−４）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、中でも得られるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が金属との接合性等に優れることから、エチレン残基単位：α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル残基単位：α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル残基単位（重量比）＝５０〜９８：１０〜１：４０〜１の範囲であることが好ましい。該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−４）の具体的例示としては、（商品名）ボンドファースト７Ｌ（住友化学（株）製）、（商品名）ボンドファースト７Ｍ（住友化学（株）製）等が挙げられる。   As the ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester-α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer (B-4), any copolymer belonging to this category may be used. In particular, since the resulting polyarylene sulfide resin composition is excellent in bondability with metal, etc., ethylene residue unit: α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester residue unit: α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl The ester residue unit (weight ratio) is preferably in the range of 50 to 98:10 to 1:40 to 1. Specific examples of the ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester-α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer (B-4) include (trade name) Bond First 7L (Sumitomo Chemical ( Co., Ltd.), (trade name) Bond First 7M (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and the like.

該無水マレイン酸グラフト変性エチレン系重合体（Ｂ−５）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、中でも得られるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が金属との接合性等に優れることから、エチレン残基単位：α−オレフィン残基単位：無水マレイン酸残基単位（重量比）＝５０〜９８：４５〜１：５〜１の範囲からなるものであることが好ましく、具体的には無水マレイン酸グラフト変性直鎖状低密度ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−プロピレンゴム等が挙げられる。該無水マレイン酸グラフト変性エチレン−α−オレフィン共重合体は、例えばエチレン−α−オレフィン共重合体、過酸化物、無水マレイン酸を共存し、グラフト化反応を進行することにより入手することが可能である。   Any maleic anhydride graft-modified ethylene polymer (B-5) may be used as long as it belongs to this category. Among them, the polyarylene sulfide resin composition obtained has a bonding property to metal, etc. Therefore, it is preferable that the ethylene residue unit: α-olefin residue unit: maleic anhydride residue unit (weight ratio) = 50 to 98:45 to 1: 5 to 1. Specific examples include maleic anhydride graft-modified linear low-density polyethylene and maleic anhydride graft-modified ethylene-propylene rubber. The maleic anhydride graft-modified ethylene-α-olefin copolymer can be obtained by, for example, coexisting ethylene-α-olefin copolymer, peroxide, and maleic anhydride and proceeding with the grafting reaction. It is.

そして、該エチレン系重合体（Ｂ）を構成するα−オレフィンとは、炭素数が３以上のα−オレフィンを言い、例えばプロピレン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等を例示できる。また、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアルキルエステルが挙げられ、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル等が挙げられる。α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステルとしては、例えばアクリル酸グリシジルエステル、メタクリル酸グリシジルエステルが挙げられる。   The α-olefin constituting the ethylene polymer (B) means an α-olefin having 3 or more carbon atoms, such as propylene, butene-1, 4-methyl-pentene-1, hexene-1, Examples include octene-1 and the like. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester include alkyl esters such as acrylic acid and methacrylic acid, and specifically include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, and acrylic acid. Isopropyl, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-methacrylic acid t- Examples include butyl. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester include acrylic acid glycidyl ester and methacrylic acid glycidyl ester.

本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を構成する該エチレン系重合体（Ｂ）の配合量は、ポリアリーレンスルフィド（Ａ）１００重量部に対し、５〜３０重量部である。該エチレン系重合体（Ｂ）の配合量が５重量部未満である場合、得られる組成物は金属との接合性に劣るものとなる。一方、該エチレン系重合体（Ｂ）の配合量が３０重量部を越える場合、成形加工時の金型汚染がひどくなり好ましくない。   The blending amount of the ethylene polymer (B) constituting the polyarylene sulfide resin composition of the present invention is 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyarylene sulfide (A). When the blending amount of the ethylene polymer (B) is less than 5 parts by weight, the resulting composition is inferior in bondability with a metal. On the other hand, when the blending amount of the ethylene polymer (B) exceeds 30 parts by weight, mold contamination during the molding process becomes serious, which is not preferable.

本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を構成するガラス繊維（Ｃ）は、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の機械的強度を改良するものであり、該ガラス繊維（Ｃ）としては、一般にガラス繊維と称すものであれば如何なるものを用いてもよい。該ガラス繊維の具体的例示としては、平均繊維径が６〜１４μｍのチョップドストランド、繊維断面のアスペクト比が２〜４の扁平ガラス繊維からなるチョップドストランド、ミルドファイバー、ロービング等のガラス繊維；シラン繊維；アルミノ珪酸塩ガラス繊維；中空ガラス繊維；ノンホーローガラス繊維等が挙げられ、その中でもとりわけ機械的強度と成形流動性に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となることから、繊維断面のアスペクト比が２〜４である扁平ガラス繊維からなるチョップドストランドであることが好ましい。繊維断面のアスペクト比が４であるチョップドストランドとしては、例えば（商品名）ＣＳＧ−３ＰＡ ８３０（日東紡（株）製）、繊維断面のアスペクト比が２であるチョップドストランドとしては、（商品名）ＣＳＧ−３ＰＬ ８３０（日東紡（株）製）等が挙げられる。これらのガラス繊維（Ｃ）は２種以上を併用することも可能であり、必要によりエポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物又はポリマーで、予め表面処理したものを用いてもよい。   The glass fiber (C) constituting the polyarylene sulfide resin composition of the present invention improves the mechanical strength of the polyarylene sulfide resin composition, and the glass fiber (C) is generally referred to as glass fiber. Any material can be used. Specific examples of the glass fibers include chopped strands having an average fiber diameter of 6 to 14 μm, chopped strands composed of flat glass fibers having an aspect ratio of 2 to 4 in the fiber cross section, glass fibers such as milled fibers and rovings; silane fibers Aluminosilicate glass fiber; hollow glass fiber; non-hollow glass fiber, and the like. Among them, since it becomes a polyarylene sulfide resin composition excellent in mechanical strength and molding fluidity, the aspect ratio of the fiber cross section is 2 It is preferable that it is a chopped strand which consists of flat glass fiber which is -4. As a chopped strand having a fiber cross-section aspect ratio of 4, for example, (trade name) CSG-3PA 830 (manufactured by Nittobo Co., Ltd.), as a chopped strand having a fiber cross-section aspect ratio of 2, (trade name) And CSG-3PL 830 (manufactured by Nittobo Co., Ltd.). Two or more kinds of these glass fibers (C) can be used in combination, and if necessary, surface treatment is performed in advance with a functional compound or polymer such as an epoxy compound, an isocyanate compound, a silane compound, or a titanate compound. A thing may be used.

本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を構成する該ガラス繊維（Ｃ）の配合量は、ポリアリーレンスルフィド（Ａ）１００重量部に対し、１５〜６５重量部である。該ガラス繊維（Ｃ）の配合量が１５重量部未満である場合、得られる組成物は機械的強度に劣るものとなる。一方、該ガラス繊維（Ｃ）の配合量が６５重量部を越える場合、得られる組成物は成形流動性に劣るものとなる。   The compounding quantity of this glass fiber (C) which comprises the polyarylene sulfide resin composition of this invention is 15-65 weight part with respect to 100 weight part of polyarylene sulfide (A). When the compounding quantity of this glass fiber (C) is less than 15 weight part, the composition obtained will be inferior to mechanical strength. On the other hand, when the compounding amount of the glass fiber (C) exceeds 65 parts by weight, the resulting composition is inferior in molding fluidity.

本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を構成する赤色着色剤（Ｄ）はポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を赤色調外観とするものであり、有機系染料、有機系顔料、無機系顔料を問わず如何なるものをも用いることが可能である。中でも、特に赤色調に優れ、成形時に金型汚染性の少ないポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となることから、融点が１３０℃以上であるペリノン系赤色有機染料（Ｄ−１）、キサンテン系赤色有機染料（Ｄ−２）、ナフトキノリン系赤色有機染料（Ｄ−３）及びアントラキノン系赤色有機染料（Ｄ−４）からなる群より選択される少なくとも１種以上の有機系染料であることが好ましい。   The red colorant (D) constituting the polyarylene sulfide resin composition of the present invention makes the polyarylene sulfide resin composition have a red appearance, and it can be any organic dye, organic pigment, or inorganic pigment. Things can also be used. Among them, a perylene-based red organic dye (D-1) having a melting point of 130 ° C. or higher, and a xanthene-based red organic dye, since the polyarylene sulfide resin composition is particularly excellent in red tone and has little mold contamination during molding. It is preferably at least one organic dye selected from the group consisting of (D-2), a naphthoquinoline red organic dye (D-3), and an anthraquinone red organic dye (D-4).

融点が１３０℃以上のペリノン系赤色有機染料（Ｄ−１）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、例えば、１４Ｈ−ベンゾ［４，５］イソキノ［２，１−ａ］ペリミジン−１４−オン（ソルベントレッド １７９）、８，９，１０，１１−テトラクロロー１２Ｈ−フタロペリン−１２−オン（ソルベントレッド １３５）などが挙げられる。そして、該４Ｈ−ベンゾ［４，５］イソキノ［２，１−ａ］ペリミジン−１４−オン（ソルベントレッド １７９）の市販品としては、例えば（株）ヘキサケミカル製、（商品名）ＨＯ８Ｈ１５２（融点２５６℃）、紀和化学工業（株）製、（商品名）ＫＰ ＰＬＡＳＴ ＲｅｄＨ２Ｇ（融点２５６℃）等が挙げられる。該１１−テトラクロロー１２Ｈ−フタロペリン−１２−オンの市販品としては、例えば紀和化学工業（株）製、（商品名）ＫＰ ＰＬＡＳＴ ＲｅｄＨＧ（融点３１０℃）等が挙げられる。   As the perinone red organic dye (D-1) having a melting point of 130 ° C. or higher, any dye belonging to this category may be used. For example, 14H-benzo [4,5] isoquino [2,1 -A] perimidin-14-one (solvent red 179), 8,9,10,11-tetrachloro-12H-phthaloperin-12-one (solvent red 135) and the like. And as a commercial item of this 4H-benzo [4,5] isoquino [2, 1-a] perimidin-14-one (solvent red 179), for example, the product made from Hexa Chemical Co., Ltd. (trade name) HO8H152 (melting point) 256 ° C), manufactured by Kiwa Chemical Industry Co., Ltd., (trade name) KP PLAST RedH2G (melting point: 256 ° C), and the like. As a commercial item of this 11-tetrachloro-12H-phthaloperin-12-one, the product made by Kiwa Chemical Industry Co., Ltd., (brand name) KP PLAST RedHG (melting point 310 degreeC), etc. are mentioned, for example.

融点が１３０℃以上のキサンテン系赤色有機染料（Ｄ−２）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、例えば、１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オン（ソルベントオレンジ ６３）などが挙げられる。そして、該１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オンの市販品としては、例えば（株）ヘキサケミカル製、（商品名）ＨＯ８Ｈ１５１（融点３１４℃）、紀和化学工業（株）製、（商品名）ＫＰ ＰＬＡＳＴ Ｒｅｄ３（融点３１４℃）等が挙げられる。   As the xanthene red organic dye (D-2) having a melting point of 130 ° C. or higher, any dye belonging to this category may be used. For example, 14H-anthra [2,1,9-mna] thio Xanthen-14-one (solvent orange 63) and the like. And as a commercial item of this 14H-anthra [2,1,9-mna] thioxanthen-14-one, for example, the product made from Hexa Chemical Co., Ltd., (brand name) HO8H151 (melting point 314 degreeC), Kiwa Chemical Industry ( (Trade name) KP PLAST Red3 (melting point 314 ° C.) and the like.

融点が１３０℃以上のナフトキノリン系赤色有機染料（Ｄ−３）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、例えば、３−メチル−６−［（４−メチルフェニル）アミノ］−３Ｈ−ジベンゾ［ｆ、ｉｊ］イソキノリン−２，７−ジオン（ソルベントレッド ５２）などが挙げられる。そして、該３−メチル−６−［（４−メチルフェニル）アミノ］−３Ｈ−ジベンゾ［ｆ、ｉｊ］イソキノリン−２，７−ジオンの市販品としては、例えば、紀和化学工業（株）製、（商品名）ＫＰ ＰＬＡＳＴ Ｒｅｄ５Ｂ（融点２７４℃）等が挙げられる。   As the naphthoquinoline red organic dye (D-3) having a melting point of 130 ° C. or higher, any naphthoquinoline red organic dye (D-3) may be used as long as it belongs to this category, for example, 3-methyl-6-[(4-methylphenyl) Amino] -3H-dibenzo [f, ij] isoquinoline-2,7-dione (solvent red 52) and the like. And as a commercial item of this 3-methyl-6-[(4-methylphenyl) amino] -3H-dibenzo [f, ij] isoquinoline-2,7-dione, for example, the product made by Kiwa Chemical Industry Co., Ltd. (Brand name) KP PLAST Red5B (melting point 274 degreeC) etc. are mentioned.

融点が１３０℃以上のアントラキノン系赤色有機染料（Ｄ−４）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、例えば、１−フェニルアミノ−９，１０−アントラキノン（ディスパースレッド ２２）、１−（メチルアミノ）アントラキノン（ソルベントレッド １１１）などが挙げられる。そして、該１−フェニルアミノ−９，１０−アントラキノンの市販品としては、例えば紀和化学工業（株）製、（商品名）ＫＰ ＰＬＡＳＴ ＲｅｄＨＢ（融点１４０℃）等が挙げられる。該１−（メチルアミノ）アントラキノンの市販品としては、例えば紀和化学工業（株）製、（商品名）ＫＰ ＰＬＡＳＴ ＲｅｄＢ（融点１６５℃）等が挙げられる。   Any anthraquinone red organic dye (D-4) having a melting point of 130 ° C. or higher may be used as long as it belongs to this category. For example, 1-phenylamino-9,10-anthraquinone (disperse thread) 22), 1- (methylamino) anthraquinone (Solvent Red 111) and the like. And as a commercial item of this 1-phenylamino-9,10-anthraquinone, Kiwa Chemical Industry Co., Ltd. make, (brand name) KP PLAST RedHB (melting | fusing point 140 degreeC) etc. are mentioned, for example. As a commercial item of this 1- (methylamino) anthraquinone, Kiwa Chemical Industry Co., Ltd. make, (brand name) KP PLAST RedB (melting | fusing point 165 degreeC) etc. are mentioned, for example.

該赤色着色剤（Ｄ）の配合量としては、とりわけ赤色調外観と金型汚染性に優れたＰＡＳ樹脂組成物となることから、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部である。ここで、該赤色着色剤（Ｄ）の配合量が０．１重量部未満である場合、得られる樹脂組成物は赤色調外観に劣るものとなる。一方、配合量が１０重量部を超える場合、成形加工時の金型汚染性がひどくなり、好ましくない。   The blending amount of the red colorant (D) is, in particular, a PAS resin composition having an excellent red tone appearance and mold fouling, so that the amount of the red colorant (D) is 0.1% relative to 100 parts by weight of the polyarylene sulfide resin (A). 1 to 10 parts by weight. Here, when the compounding quantity of this red coloring agent (D) is less than 0.1 weight part, the resin composition obtained will be inferior to a red tone external appearance. On the other hand, when the blending amount exceeds 10 parts by weight, the mold contamination during the molding process becomes severe, which is not preferable.

本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を構成する紫外線吸収剤（Ｅ）は耐候性を改良するものであり、とりわけ耐候性に優れたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となることから、融点が１３０℃以上の紫外線吸収剤（Ｅ）である。ここで、融点が１３０℃未満の紫外線吸収剤である場合、得られる組成物は耐候性に劣るものとなる。該融点が１３０℃以上の紫外線吸収剤としては、融点が１３０℃以上のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、融点が１３０℃以上のトリアジン系紫外線吸収剤からなる群より選択される少なくとも１種以上の紫外線吸収剤である事が好ましい。   The ultraviolet absorber (E) constituting the polyarylene sulfide resin composition of the present invention improves the weather resistance, and in particular, since it becomes a polyarylene sulfide resin composition excellent in weather resistance, the melting point is 130 ° C. or higher. UV absorber (E). Here, in the case of an ultraviolet absorber having a melting point of less than 130 ° C., the resulting composition is inferior in weather resistance. The ultraviolet absorber having a melting point of 130 ° C. or higher is at least one ultraviolet ray selected from the group consisting of a benzotriazole ultraviolet absorber having a melting point of 130 ° C. or higher and a triazine ultraviolet absorber having a melting point of 130 ° C. or higher. An absorbent is preferred.

融点が１３０℃以上のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、例えば２，２’−メチレンビス（６−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）、２−（５−クロロ−２−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α,α−ジメチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。そして、該２，２’−メチレンビス（６−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）の市販品としては、例えば(株)アデカ製、（商品名）ＬＡ−３１（融点１９７℃）、ＢＡＳＦ（株）製、（商品名）ＴＩＮＵＶＩＮ３６０（融点１９７℃）等が挙げられる。該２−（５−クロロ−２−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールの市販品としては、例えば(株)アデカ製、（商品名）ＬＡ−３６（融点１４０℃）、該２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノールの市販品としては、例えば（株）シプロ化成製、（商品名）シーソーブ７０６（融点１６３℃）、該２−（２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α,α−ジメチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの市販品としては、例えばＢＡＳＦ(株)製、（商品名）ＴＩＮＵＶＩＮ２３４（融点１３９℃）等が挙げられる。   Any benzotriazole ultraviolet absorber having a melting point of 130 ° C. or higher may be used as long as it belongs to this category. For example, 2,2′-methylenebis (6- (benzotriazol-2-yl)- 4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol), 2- (5-chloro-2-benzotriazol-2-yl) -6-tert-butyl-4-methylphenol, 2- (2H -Benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimidylmethyl) phenol, 2- (2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethyl) And benzyl) phenyl) -2H-benzotriazole. And as a commercial item of this 2,2'-methylenebis (6- (benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol), for example, manufactured by Adeka Co., Ltd. (Trade name) LA-31 (melting point 197 ° C.), BASF Corporation, (trade name) TINUVIN 360 (melting point 197 ° C.), and the like. As a commercial item of the 2- (5-chloro-2-benzotriazol-2-yl) -6-tert-butyl-4-methylphenol, for example, manufactured by Adeka Corporation, (trade name) LA-36 (melting point) 140 ° C.), a commercially available product of 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimidylmethyl) phenol is, for example, As a commercial product of Sipro Kasei, (trade name) Seesorb 706 (melting point 163 ° C.), 2- (2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl) -2H-benzotriazole, For example, BASF Corporation make (brand name) TINUVIN234 (melting | fusing point 139 degreeC) etc. are mentioned.

融点が１３０℃以上のトリアジン系紫外線吸収剤としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−３−メチルフェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（（ヘキシル）オキシ）−フェノールなどが挙げられる。該２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−３−メチルフェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンの市販品としては、例えば(株)アデカ製、（商品名）ＬＡ−Ｆ７０（融点１４７℃）、該２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノールの市販品としては、例えばＢＡＳＦ（株）製、（商品名）ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７（融点１４９℃）、該２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（（ヘキシル）オキシ）−フェノールの市販品としては、例えばＢＡＳＦ（株）製、（商品名）ＴＩＮＵＶＩＮ１６００（融点１３０℃）等が挙げられる。   Any triazine-based ultraviolet absorber having a melting point of 130 ° C. or higher may be used as long as it belongs to this category. For example, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-hexyloxy-3- Methylphenylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- (hexyloxy) phenol, 2- (4,6- And diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-((hexyl) oxy) -phenol. As a commercially available product of the 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-hexyloxy-3-methylphenylphenyl) -1,3,5-triazine, for example, Adeka Co., Ltd. (trade name) LA Examples of commercially available products of -F70 (melting point: 147 ° C.) and 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- (hexyloxy) phenol include those manufactured by BASF Corporation (Trade name) TINUVIN 1577 (melting point: 149 ° C.), and commercially available 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-((hexyl) oxy) -phenol For example, BASF Corporation make, (brand name) TINUVIN1600 (melting point 130 degreeC) etc. are mentioned.

該紫外線吸収剤（Ｅ）の配合量としては、とりわけ耐候性と金型汚染性に優れたＰＡＳ樹脂組成物となることから、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部である。ここで、該紫外線吸収剤（Ｅ）の配合量が０．１重量部未満である場合、得られる樹脂組成物は耐候性に劣るものとなる。一方、配合量が１０重量部を超える場合、成形加工時の金型汚染性がひどくなり、好ましくない。   As the blending amount of the ultraviolet absorber (E), a PAS resin composition having particularly excellent weather resistance and mold stain resistance is obtained, so that it is 0.1% with respect to 100 parts by weight of the polyarylene sulfide resin (A). -10 parts by weight. Here, when the compounding quantity of this ultraviolet absorber (E) is less than 0.1 weight part, the resin composition obtained will be inferior to a weather resistance. On the other hand, when the blending amount exceeds 10 parts by weight, the mold contamination during the molding process becomes severe, which is not preferable.

本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を構成する酸化防止剤（Ｅ）は紫外線吸収剤とともに耐候性を改良するものであり、とりわけ成形性に優れたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となることから、融点が１３０℃以上の酸化防止剤である。ここで、融点が１３０℃未満の酸化防止剤である場合、得られる組成物は成形加工時の金型汚染がひどくなる。ここで、該融点が１３０℃以上の酸化防止剤としては、とりわけ赤色調外観に優れたＰＡＳ樹脂組成物となることから、融点が１３０℃以上のリン系酸化防止剤である事が好ましい。   The antioxidant (E) constituting the polyarylene sulfide resin composition of the present invention improves the weather resistance together with the ultraviolet absorber, and since it becomes a polyarylene sulfide resin composition excellent in moldability, Is an antioxidant at 130 ° C. or higher. Here, when the melting point is an antioxidant having a temperature of less than 130 ° C., the resulting composition is severely contaminated with the mold during molding. Here, the antioxidant having a melting point of 130 ° C. or higher is preferably a phosphorus-based antioxidant having a melting point of 130 ° C. or higher because a PAS resin composition having an excellent reddish appearance is obtained.

融点が１３０℃以上のリン系酸化防止剤としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、例えば３，９−ビス（２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−［２，４−（α、α−ジメチルベンジル）フェノキシ］−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。そして、該３，９−ビス（２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンの市販品としては、例えば(株)アデカ製、（商品名）ＰＥＰ−３６（融点２３７℃）等が挙げられる。該３，９−［２，４−（α、α−ジメチルベンジル）フェノキシ］−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンの市販品としては、例えば（株）ドーバーケミカル製、（商品名）ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ Ｓ−９２２８Ｔ（融点２２５℃）、該２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスファイトの市販品としては、例えば（株）アデカ製、（商品名）ＨＰ−１０（融点１４９℃）、該トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトの市販品としては、例えばＢＡＳＦ（株）製、（商品名）ＩＲＧＡＦＯＳ１６８（融点１８６℃）等が挙げられる
該酸化防止剤（Ｆ）の配合量としては、とりわけ耐候性と金型汚染性に優れたＰＡＳ樹脂組成物となることから、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部である。ここで、該酸化防止剤（Ｆ）の配合量が０．１重量部未満である場合、得られる樹脂組成物は耐候性に劣るものとなる。一方、配合量が１０重量部を超える場合、成形加工性に劣る樹脂組成物となり好ましくない。 Any phosphorus antioxidant having a melting point of 130 ° C. or higher may be used as long as it belongs to this category. For example, 3,9-bis (2,6-tert-butyl-4-methylphenoxy) may be used. -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5.5] undecane, 3,9- [2,4- (α, α-dimethylbenzyl) phenoxy] -2,4,8,10 -Tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5.5] undecane, 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butyl-1-phenyloxy) (2-ethylhexyloxy) phosphite, tris (2, 4-di-tert-butylphenyl) phosphite and the like. As a commercially available product of the 3,9-bis (2,6-tert-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5.5] undecane, For example, Adeka Co., Ltd., (trade name) PEP-36 (melting point 237 ° C.) and the like can be mentioned. Examples of commercially available 3,9- [2,4- (α, α-dimethylbenzyl) phenoxy] -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5.5] undecane include ( (Product name) DOVERPHOS S-9228T (melting point: 225 ° C.), 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butyl-1-phenyloxy) (2-ethylhexyloxy) phos As a commercial product of Phyto, for example, manufactured by Adeka Co., Ltd., (trade name) HP-10 (melting point 149 ° C.), as a commercial product of Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, for example, BASF Co., Ltd., (trade name) IRGAFOS168 (melting point 186 ° C.), etc. As the blending amount of the antioxidant (F), particularly weather resistance and mold contamination Since it becomes the outstanding PAS resin composition, it is 0.1-10 weight part with respect to 100 weight part of polyarylene sulfide resin (A). Here, when the compounding quantity of this antioxidant (F) is less than 0.1 weight part, the resin composition obtained will be inferior to a weather resistance. On the other hand, when the blending amount exceeds 10 parts by weight, it is not preferable because the resin composition is inferior in molding processability.

本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、特に成形加工性に優れるものとなることから、さらに、離型剤（Ｇ）を配合してなるものが好ましい。該離型剤（Ｇ）は、脂肪酸アミド系滑剤（Ｇ−１）、カルナバワックス（Ｇ−２）から選択される１種以上のものであることが好ましく、該脂肪酸アミド系滑剤（Ｇ−１）、カルナバワックス（Ｇ−２）は市販のものが使用できる。該脂肪酸アミド系滑剤（Ｇ−１）は、高級脂肪酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸及びジアミンからなる重縮合物などが挙げられ、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いることも可能であり、例えばステアリン酸、セバシン酸、エチレンジアミンからなる重縮合物である、（商品名）ライトアマイドＷＨ−２５５（共栄社化学（株）製）等を挙げることができる。また、該カルナバワックス（Ｇ−２）としては、一般にカルナバワックスと称するものであれば如何なるものを用いる事が可能であり、例えば（商品名）精製カルナバ粉末１号（日興リカ（株）製）等を挙げることができる。該離型剤（Ｇ）の配合量としては、成形流動性に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となることから、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜３重量部であることが好ましい。   Since the polyarylene sulfide resin composition of the present invention is particularly excellent in moldability, it is preferable to further blend a release agent (G). The release agent (G) is preferably one or more selected from fatty acid amide lubricants (G-1) and carnauba wax (G-2). ) And commercially available carnauba wax (G-2) can be used. Examples of the fatty acid amide-based lubricant (G-1) include higher fatty acid amides, ethylene bisstearamides, polycondensates composed of higher fatty acids and diamines, and any of these may be used as long as they belong to this category. Examples thereof include (trade name) LIGHT AMIDE WH-255 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), which is a polycondensate composed of stearic acid, sebacic acid, and ethylenediamine. As the carnauba wax (G-2), any carnauba wax can be used as long as it is generally called carnauba wax. For example, (trade name) refined carnauba powder No. 1 (manufactured by Nikko Rica Co., Ltd.) Etc. As a compounding quantity of this mold release agent (G), since it becomes a polyarylene sulfide resin composition excellent in shaping | molding fluidity | liquidity, it is 0.1-3 weight part with respect to 100 weight part of polyarylene sulfide resin (A). It is preferable that

本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、炭素繊維、窒化珪素ウイスカー、塩基性硫酸マグネシウムウイスカー、チタン酸バリウムウイスカー、チタン酸カリウムウイスカー、炭化珪素ウイスカー、ボロンウイスカー等のウイスカー；ロックウール、ジルコニア、チタン酸バリウム、炭化珪素、シリカ、高炉スラグ等の無機系繊維、全芳香族ポリアミド繊維、フェノール樹脂繊維、全芳香族ポリエステル繊維等の有機系繊維；ワラステナイト、マグネシウムオキシサルフェート等の鉱物系繊維が添加されたものであってもよいし、本発明の効果を損なわない範囲で、炭酸カルシウム、炭酸リチウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、マイカ、シリカ、タルク、クレイ、硫酸カルシウム、カオリン、ワラステナイト、ゼオライト、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化スズ、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、ハイドロタルサイト、ガラスパウダー、ガラスバルーン、ガラスフレークが添加されたものであっても構わない。   The polyarylene sulfide resin composition of the present invention includes carbon fiber, silicon nitride whisker, basic magnesium sulfate whisker, barium titanate whisker, potassium titanate whisker, silicon carbide whisker, and boron whisker as long as the effects of the present invention are not impaired. Whisker such as: rock wool, zirconia, barium titanate, silicon carbide, silica, inorganic fiber such as blast furnace slag, organic fiber such as wholly aromatic polyamide fiber, phenol resin fiber, wholly aromatic polyester fiber; Mineral fiber such as magnesium oxysulfate may be added, and within the range not impairing the effects of the present invention, calcium carbonate, lithium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, mica, silica, talc, clay, Calcium sulfate, kaolin, wa Stenite, zeolite, silicon oxide, magnesium oxide, titanium oxide, zinc sulfide, zinc oxide, zirconium oxide, tin oxide, magnesium silicate, calcium silicate, calcium phosphate, magnesium phosphate, hydrotalcite, glass powder, glass balloon, glass flake It may be added.

また、本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、従来公知のタルク、カオリン、シリカなどの結晶核剤；ポリアルキレンオキサイドオリゴマー系化合物、チオエーテル系化合物、エステル系化合物、有機リン化合物などの可塑剤；滑剤；発泡剤などの通常の添加剤を１種以上添加するものであってもよい。   In addition, the polyarylene sulfide resin composition of the present invention is a known crystal nucleating agent such as talc, kaolin, and silica; a polyalkylene oxide oligomer compound, a thioether compound, and an ester compound, as long as the effects of the present invention are not impaired. A plasticizer such as a compound or an organic phosphorus compound; a lubricant; one or more ordinary additives such as a foaming agent may be added.

さらに、本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、本発明の目的を逸脱しない範囲で、各種熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、例えばエポキシ樹脂、シアン酸エステル樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド、シリコーン樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアルキレンオキサイド等の１種以上を混合して使用してなるものであってもよい。   Furthermore, the polyarylene sulfide resin composition of the present invention is within a range not departing from the object of the present invention, various thermosetting resins, thermoplastic resins such as epoxy resins, cyanate ester resins, phenol resins, polyimides, silicone resins, Mix one or more of polyester, polyamide, polyphenylene oxide, polycarbonate, polysulfone, polyetherimide, polyethersulfone, polyetherketone, polyetheretherketone, polyamideimide, polyamide elastomer, polyester elastomer, polyalkylene oxide, etc. May be used.

本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を製造する際の製造方法としては特に制限はなく、一般的な混合・混練方法として知られている方法を用いる事が可能であり、例えば全ての原材料を配合し溶融混練する方法；原材料の一部を配合した後で溶融混練し、さらに残りの原材料を配合し溶融混練する方法；あるいは原材料の一部を配合後単軸又は二軸の押出機により溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの原材料を混合する方法、など、いずれの方法を用いてもよい。また、小量の添加成分については、他の成分を上記の方法などで混練しペレット化した後、成形前に添加することで使用してもよい。そして、溶融混練を行う方法としては、従来から使用されている加熱溶融混練方法を用いることができ、例えば単軸又は二軸押出機、ニーダー、ミル、ブラベンダーなどによる加熱溶融混練方法が挙げられ、特に混練能力に優れた二軸押出機による溶融混練方法が好ましい。また、この際の混練温度は特に限定されるものではなく、通常２８０〜３２０℃の中から任意に選ぶことができる。   The production method for producing the polyarylene sulfide resin composition of the present invention is not particularly limited, and a method known as a general mixing / kneading method can be used. For example, all raw materials are blended. Melting and kneading after mixing a part of the raw materials and then melt kneading the remaining raw materials and mixing and kneading a part of the raw materials; or melting and kneading a part of the raw materials after mixing with a single or twin screw extruder Any method such as a method of mixing the remaining raw materials using a side feeder inside may be used. Moreover, about a small amount of addition component, after kneading | mixing and pelletizing another component by said method etc., you may use it by adding before shaping | molding. As a method for performing melt kneading, a conventionally used heat melt kneading method can be used, for example, a heat melt kneading method using a single or twin screw extruder, a kneader, a mill, a Brabender, or the like. In particular, a melt-kneading method using a twin screw extruder excellent in kneading ability is preferable. Moreover, the kneading | mixing temperature in this case is not specifically limited, Usually, it can select arbitrarily from 280-320 degreeC.

本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材と金属部材とを射出成形により直接一体化したものであってもよく、該金属部材としては、物理的処理及び／又は化学処理を施した表面を有する金属部材であることが好ましく、金属部材の表面に物理的処理及び／又は化学処理を施した金属部材であれば如何なるものであっても良い。   The polyarylene sulfide resin composition of the present invention may be obtained by directly integrating a polyarylene sulfide resin composition member and a metal member by injection molding. As the metal member, physical treatment and / or chemical A metal member having a treated surface is preferable, and any metal member may be used as long as the surface of the metal member is subjected to physical treatment and / or chemical treatment.

そして、該金属部材としては、金属部材の範疇に属するものであればいかなる材質よりなる部材でもよく、その中でもポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材複合体とした際に各種用途への適応が可能となることから、アルミニウム製部材、アルミニウム合金製部材、銅製部材、銅合金製部材、マグネシウム製部材、マグネシウム合金製部材、鉄製部材、チタン製部材、チタン合金製部材、ステンレス製部材である金属部材が好ましい。   The metal member may be a member made of any material as long as it belongs to the category of the metal member, and among them, the polyarylene sulfide resin composition member composite can be adapted to various uses. Therefore, a metal member that is an aluminum member, an aluminum alloy member, a copper member, a copper alloy member, a magnesium member, a magnesium alloy member, an iron member, a titanium member, a titanium alloy member, or a stainless steel member is preferable. .

該金属部材は、表面を物理的処理及び／又は化学処理した金属部材とすることが好ましく、該物理的処理及び／又は化学処理を施すことにより、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材と直接一体化した際に優れた密着性、接合性、気密性を有するものとなるものである。そして、金属部材の表面を物理的処理及び／又は化学処理する方法としては如何なる方法を用いて物理的処理及び／又は化学処理を施すことも可能であり、その中でも金属部材とポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材との接合性、密着性に特に優れた複合体となることから、物理的処理としては、例えば表面に微小固体粒子を接触又は衝突させる方法、また高エネルギー電磁線を照射する方法等を挙げることができ、より具体的にはサンドブラスト処理、液体ホーニング処理、レーザ加工処理等を挙げることができる。更に、サンドブラスト処理、液体ホーニング処理の際の研磨剤としては、例えばサンド、スチールグリッド、スチールショット、カットワイヤー、アルミナ、炭化ケイ素、金属スラグ、ガラスビーズ、プラスチックビーズ等を挙げることができる。また、レーザ加工処理としては、ＷＯ２００７／０７２６０３号公報に提案の方法等をも挙げることができる。   The metal member is preferably a metal member whose surface is physically and / or chemically treated, and is integrated directly with the polyarylene sulfide resin composition member by performing the physical treatment and / or chemical treatment. In particular, it has excellent adhesion, bondability and airtightness. And, as a method for physical treatment and / or chemical treatment of the surface of the metal member, any method can be used for physical treatment and / or chemical treatment, and among them, the metal member and the polyarylene sulfide resin composition As a physical treatment, for example, a method of contacting or colliding fine solid particles with the surface, a method of irradiating high-energy electromagnetic radiation, etc. More specifically, a sandblasting process, a liquid honing process, a laser processing process, etc. can be mentioned. Further, examples of the abrasive used in the sand blasting process and the liquid honing process include sand, steel grid, steel shot, cut wire, alumina, silicon carbide, metal slag, glass beads, and plastic beads. Moreover, as a laser processing, the method etc. which are proposed in WO2007 / 072603 can also be mentioned.

また、金属部材とポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材との接合性、密着性に特に優れた複合体となることから、化学処理としては、例えば陽極酸化処理法、酸又はアルカリの水溶液で化学処理する方法、等を挙げることができる。   Moreover, since it becomes a composite with particularly excellent bondability and adhesion between the metal member and the polyarylene sulfide resin composition member, as the chemical treatment, for example, chemical treatment is performed with an anodic oxidation method or an acid or alkali aqueous solution. Methods, etc.

そして、陽極酸化処理としては、例えば金属部材を陽極として電解液中で電化反応を行いその表面に酸化被膜を形成する方法であってもよく、メッキ等の分野において陽極酸化法として一般的に知られている方法を用いることができる。より具体的には、例えば１）一定の直流電圧をかけて電解を行う直流電解法、２）直流成分に交流成分を重畳した電圧をかけることにより電解を行うバイポーラ電解法、等を挙げることができる。陽極酸化法の具体的例示としては、ＷＯ２００４／０５５２４８号公報等に提案の方法等を挙げることができる。   The anodizing treatment may be, for example, a method in which a metal member is used as an anode to perform an electrification reaction in an electrolytic solution to form an oxide film on the surface, and is generally known as an anodic oxidation method in the field of plating and the like. Can be used. More specifically, for example, 1) a DC electrolysis method in which electrolysis is performed by applying a constant DC voltage, and 2) a bipolar electrolysis method in which electrolysis is performed by applying a voltage in which an AC component is superimposed on a DC component. . Specific examples of the anodic oxidation method include a method proposed in WO 2004/055248 and the like.

また、酸又はアルカリの水溶液で化学処理する方法としては、例えば金属部材を酸又はアルカリの水溶液に浸せきし金属部材表面を化学処理する方法であってもよく、その際の酸又はアルカリの水溶液としては、例えばリン酸等のリン酸系化合物；クロム酸等のクロム酸系化合物；フッ化水素酸等のフッ化水素酸系化合物；硝酸等の硝酸系化合物；塩酸等の塩酸系化合物；硫酸等の硫酸系化合物；水酸化ナトリウム、アンモニア水溶液などのアルカリ水溶液；トリアジンチオール水溶液、トリアジンチオール誘導体水溶液により化学処理する方法等を挙げることができ、より具体的例示としては、特開平１０−０９６０８８号公報、特開平１０−０５６２６３号公報、特開平０４−０３２５８５号公報、特開平０４−０３２５８３号公報、特開平０２−２９８２８４号公報、ＷＯ２００９／１５１０９９号公報、ＷＯ２０１１／１０４９４４号公報等に提案の方法、等を挙げることができる。   Moreover, as a method of chemically treating with an acid or alkali aqueous solution, for example, a method of immersing a metal member in an acid or alkali aqueous solution and chemically treating the surface of the metal member may be used. For example, phosphoric acid compounds such as phosphoric acid; chromic acid compounds such as chromic acid; hydrofluoric acid compounds such as hydrofluoric acid; nitric acid compounds such as nitric acid; hydrochloric acid compounds such as hydrochloric acid; And sulfuric acid compounds; alkaline aqueous solutions such as sodium hydroxide and aqueous ammonia; methods of chemical treatment with triazine thiol aqueous solution and triazine thiol derivative aqueous solution, and the like. More specific examples include JP-A-10-096088. Japanese Patent Laid-Open No. 10-056263, Japanese Patent Laid-Open No. 04-032585, Japanese Patent Laid-Open No. 04-032583, Flat 02-298284, JP-WO2009 / 151,099 discloses a method proposed such as Japanese Patent WO2011 / one hundred and four thousand nine hundred and forty-four, and the like.

該物理的処理及び／又は化学処理は、単独で処理しても両者を併用して処理しても良く、例えば、表面に物理的処理を施した後に化学処理を施した金属部材を用いて金属部材−ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材複合体としたものであっても良い。   The physical treatment and / or chemical treatment may be carried out alone or in combination, for example, using a metal member that has been subjected to chemical treatment after physical treatment of the surface. A member-polyarylene sulfide resin composition member composite may be used.

該金属部材−ポリアリーレンスルフィド脂組成物部材複合体の製造方法としては、該表面が物理的処理及び／又は化学処理された金属部材とポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材とを射出成形により直接一体化することが可能であれば如何なる方法をも用いることができ、その中でも特に効率よく複合体を製造することが可能となることから射出インサート成形法により一体化することが好ましい。そして、該射出インサート成形法としては、例えば金型内に金属表面が物理的処理及び／又は化学処理された金属部材を装着し、該金属部材に溶融ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を充填し、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材とし、該金属部材とポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材とが直接一体化された複合体とする方法を挙げることができる。この際のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の溶融温度としては２８０〜３４０℃を挙げることができ、インサート成形を行う際の成形機としては、とりわけ生産性に優れることから射出成形機を用いてインサート射出成形を行うことが好ましい。   As a method for producing the metal member-polyarylene sulfide resin composition member composite, the metal member whose surface is physically treated and / or chemically treated and the polyarylene sulfide resin composition member are directly integrated by injection molding. Any method can be used as long as it can be performed, and among them, it is particularly preferable to integrate by an injection insert molding method because a composite can be produced particularly efficiently. As the injection insert molding method, for example, a metal member whose metal surface is physically and / or chemically treated is mounted in a mold, and the molten polyarylene sulfide resin composition is filled in the metal member. Examples thereof include a method in which an arylene sulfide resin composition member is formed and the metal member and the polyarylene sulfide resin composition member are directly integrated. As the melting temperature of the polyarylene sulfide resin composition at this time, 280 to 340 ° C. can be exemplified, and as a molding machine for performing insert molding, insert injection is performed using an injection molding machine because it is particularly excellent in productivity. It is preferable to perform molding.

本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、外装部品として必要な赤色調かつ耐候性に優れ、さらには金属部材との良好な接合性および成形加工に必要な成形流動性をあわせもつことから、モバイルパソコンやタブレット、携帯電話など携帯端末機器の筐体等の電気・電子部品に有用なものである。   The polyarylene sulfide resin composition of the present invention is excellent in red tone and weather resistance required for exterior parts, and also has good jointability with metal members and molding fluidity required for molding processing. It is useful for electrical and electronic components such as the casing of portable terminal devices such as personal computers, tablets, and mobile phones.

本発明は、外装部品として必要な赤色調かつ耐候性に優れ、さらには金属部材との良好な接合性および成形加工に必要な成形流動性をあわせもつポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を提供するものであり、該ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、モバイルパソコンやタブレット、携帯電話など携帯端末機器の筐体等の電気・電子部品に有用なものである。   The present invention provides a polyarylene sulfide resin composition that is excellent in red tone and weather resistance required for exterior parts, and further has good bonding properties with metal members and molding fluidity required for molding processing. The polyarylene sulfide resin composition is useful for electrical and electronic parts such as a casing of a mobile terminal device such as a mobile personal computer, a tablet, and a mobile phone.

以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらによりなんら制限されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例及び比較例において用いた、ポリアリーレンスルフィド（Ａ）、エチレン系重合体（Ｂ）、ガラス繊維（Ｃ）、赤色着色剤（Ｄ）、紫外線吸収剤（Ｅ）、酸化防止剤（Ｆ）、及び離型剤（Ｇ）を以下に示す。   Polyarylene sulfide (A), ethylene polymer (B), glass fiber (C), red colorant (D), ultraviolet absorber (E), antioxidant (F) used in Examples and Comparative Examples And the release agent (G) are shown below.

＜ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）＞
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（Ａ−１）と記す。）：溶融粘度４００ポイズ、明度（Ｌ値）６８。
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（Ａ−２）と記す。）：溶融粘度４６０ポイズ、明度（Ｌ値）６３。
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（Ａ−３）と記す。）：溶融粘度３４０ポイズ、明度（Ｌ値）６０。
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（Ａ−４）と記す。）：溶融粘度３５０ポイズ、明度（Ｌ値）８２。 <Polyarylene sulfide resin (A)>
Poly (p-phenylene sulfide) (hereinafter referred to as PPS (A-1)): melt viscosity 400 poise, lightness (L value) 68.
Poly (p-phenylene sulfide) (hereinafter referred to as PPS (A-2)): melt viscosity 460 poise, lightness (L value) 63.
Poly (p-phenylene sulfide) (hereinafter referred to as PPS (A-3)): Melt viscosity 340 poise, lightness (L value) 60.
Poly (p-phenylene sulfide) (hereinafter referred to as PPS (A-4)): melt viscosity 350 poise, lightness (L value) 82.

＜エチレン系共重合体（Ｂ）＞
エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体（Ｂ−１−１）（以下、エチレン系共重合体（Ｂ−１−１）と記す。）：アルケマ（株）製、（商品名）ボンダインＡＸ８３９０。
エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−４−１）（以下、エチレン系共重合体（Ｂ−４−１）と記す。）：住友化学（株）製、（商品名）ボンドファースト７Ｍ。
エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−酢酸ビニル共重合体（Ｂ−３−１）（以下、エチレン系共重合体（Ｂ−３−１）と記す。）：住友化学（株）製、（商品名）ボンドファースト７Ｂ。
エチレン−α、β−不飽和カルボン酸−グリシジルエステル共重合体（Ｂ−２−１）（以下、エチレン系共重合体（Ｂ−２−１）と記す。）：住友化学（株）製、（商品名）ボンドファーストＥ。 <Ethylene copolymer (B)>
Ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester-maleic anhydride copolymer (B-1-1) (hereinafter referred to as ethylene-based copolymer (B-1-1)): Arkema Co., Ltd. (Brand name) Bondine AX8390.
Ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester-α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer (B-4-1) (hereinafter referred to as ethylene-based copolymer (B-4-1)) .): Sumitomo Chemical Co., Ltd. (trade name) Bond First 7M.
Ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester-vinyl acetate copolymer (B-3-1) (hereinafter referred to as ethylene copolymer (B-3-1)): Sumitomo Chemical Co., Ltd. Manufactured, (trade name) Bond First 7B.
Ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid-glycidyl ester copolymer (B-2-1) (hereinafter referred to as ethylene copolymer (B-2-1)): manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (Product Name) Bond First E.

＜ガラス繊維（Ｃ）＞
ガラス繊維（Ｃ−１）；日東紡（株）製チョップドストランド、（商品名）ＣＳＧ−３ＰＡ ８３０、繊維断面のアスペクト比４。
ガラス繊維（Ｃ−２）；日東紡（株）製チョップドストランド、（商品名）ＣＳＧ−３ＰＬ ８３０、繊維断面のアスペクト比２。 <Glass fiber (C)>
Glass fiber (C-1); Nittobo Co., Ltd. chopped strand, (trade name) CSG-3PA 830, aspect ratio 4 of fiber cross section.
Glass fiber (C-2); Nittobo Co., Ltd. chopped strand, (trade name) CSG-3PL 830, aspect ratio 2 of fiber cross section.

＜赤色着色剤（Ｄ）＞
ペリノン系赤色有機染料（Ｄ−１−１）；（株）ヘキサケミカル製、（商品名）ＨＯ８Ｈ１５２、融点２５５℃。
キサンテン系赤色有機染料（Ｄ−２−１）；（株）ヘキサケミカル製、（商品名）ＨＯ８Ｈ１５１、融点３１４℃。
ナフトキノリン系赤色有機染料（Ｄ−３−１）；紀和化学工業（株）製、（商品名）ＫＰ ＰＬＡＳＴ Ｒｅｄ５Ｂ、融点２７４℃。
アントラキノン系赤色有機染料（Ｄ−４−１）；紀和化学工業（株）製、（商品名）ＫＰ ＰＬＡＳＴ ＲｅｄＨＢ、融点１４０℃。 <Red colorant (D)>
Perinone red organic dye (D-1-1); manufactured by Hexa Chemical Co., Ltd. (trade name) HO8H152, melting point 255 ° C.
Xanthene red organic dye (D-2-1); manufactured by Hexa Chemical Co., Ltd. (trade name) HO8H151, melting point 314 ° C.
Naphtoquinoline red organic dye (D-3-1); manufactured by Kiwa Chemical Industry Co., Ltd., (trade name) KP PLAST Red 5B, melting point 274 ° C.
Anthraquinone red organic dye (D-4-1); manufactured by Kiwa Chemical Industry Co., Ltd., (trade name) KP PLAST RedHB, melting point 140 ° C.

＜紫外線吸収剤（Ｅ）＞
トリアジン系紫外線吸収剤（Ｅ−１）；アデカ（株）製、（商品名）ＬＡ−Ｆ７０、融点１４７℃。
トリアジン系紫外線吸収剤（Ｅ−２）；ＢＡＳＦ（株）製、（商品名）ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７、融点１４９℃。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｅ−３）；アデカ（株）製、（商品名）ＬＡ−３１、融点１９７℃。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｅ−４）；アデカ（株）製、（商品名）ＬＡ−２９、融点１０４℃。 <Ultraviolet absorber (E)>
Triazine ultraviolet absorber (E-1); manufactured by Adeka Corporation, (trade name) LA-F70, melting point 147 ° C.
Triazine-based ultraviolet absorber (E-2); manufactured by BASF Corporation, (trade name) TINUVIN 1577, melting point 149 ° C.
Benzotriazole ultraviolet absorber (E-3); manufactured by Adeka Corporation, (trade name) LA-31, melting point 197 ° C.
Benzotriazole ultraviolet absorber (E-4); manufactured by Adeka Corporation, (trade name) LA-29, melting point 104 ° C.

＜酸化防止剤（Ｆ）＞
リン系酸化防止剤（Ｆ−１）；アデカ（株）製、（商品名）ＰＥＰ−３６、融点２３７℃。
リン系酸化防止剤（Ｆ−２）；（株）ドーバーケミカル製、（商品名）ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ Ｓ−９２２８Ｔ、融点２２５℃。
リン系酸化防止剤（Ｆ−３）；ＢＡＳＦ（株）製、（商品名）ＩＲＧＡＦＯＳ１６８、融点１８６℃。
リン系酸化防止剤（Ｆ−４）；アデカ（株）製、（商品名）ＰＥＰ−８、融点４６℃。 <Antioxidant (F)>
Phosphorus antioxidant (F-1); manufactured by Adeka Corporation, (trade name) PEP-36, melting point 237 ° C.
Phosphorus antioxidant (F-2); manufactured by Dover Chemical Co., Ltd. (trade name) DOVERPHOS S-9228T, melting point 225 ° C.
Phosphorus antioxidant (F-3); manufactured by BASF Corporation, (trade name) IRGAFOS 168, melting point 186 ° C.
Phosphorus antioxidant (F-4); manufactured by Adeka Corporation, (trade name) PEP-8, melting point 46 ° C.

＜離型剤（Ｇ）＞
脂肪酸アミド系滑剤（Ｇ−１−１）；共栄社化学（株）製、（商品名）ライトアマイドＷＨ−２５５。
カルナバワックス（Ｇ−２−１）；日興リカ（株）製、（商品名）精製カルナバ粉末１号。 <Release agent (G)>
Fatty acid amide type lubricant (G-1-1); Kyoeisha Chemical Co., Ltd. (trade name) Light Amide WH-255.
Carnauba wax (G-2-1); Nikko Rica Co., Ltd. (trade name) purified carnauba powder No. 1.

＜合成例１（ＰＰＳ（Ａ−１）の合成）＞
攪拌機を装備する１５リットルオートクレーブに、フレーク状硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ）１８１４ｇ、粒状の苛性ソーダ（１００％ＮａＯＨ：和光純薬特級）８．７ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン３２３２ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、３３９ｇの水を留去した。１９０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン２１２９ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１７８３ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて１時間重合させた後、２５分かけて２５０℃に昇温し、２５０℃にて２時間重合を行った。次いで、この系に２５０℃で蒸留水５０９ｇを圧入し、２５５℃まで昇温してさらに２時間重合反応を行った。重合終了後、室温まで冷却し、重合スラリーを遠心濾過器で固液分離した。ケーキをＮ−メチル−２−ピロリドン、アセトン及び水で順次洗浄した。得られたポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）を１０５℃で一昼夜乾燥することによって、溶融粘度が４００ポイズのＰＰＳ（Ａ−１）を得た。 <Synthesis Example 1 (Synthesis of PPS (A-1))>
In a 15 liter autoclave equipped with a stirrer, 1814 g of flaky sodium sulfide (Na 2 S · 2.9H 2 O), 8.7 g of granular caustic soda (100% NaOH: Wako Pure Chemical), and N-methyl-2-pyrrolidone 3232 g was charged and gradually heated to 200 ° C. while stirring under a nitrogen stream, and 339 g of water was distilled off. After cooling to 190 ° C., 2129 g of p-dichlorobenzene and 1783 g of N-methyl-2-pyrrolidone were added, and the system was sealed under a nitrogen stream. The system was heated to 225 ° C. over 2 hours and polymerized at 225 ° C. for 1 hour, then heated to 250 ° C. over 25 minutes, and polymerized at 250 ° C. for 2 hours. Next, 509 g of distilled water was injected into this system at 250 ° C., the temperature was raised to 255 ° C., and a polymerization reaction was further performed for 2 hours. After completion of the polymerization, the mixture was cooled to room temperature, and the polymerization slurry was separated into solid and liquid using a centrifugal filter. The cake was washed sequentially with N-methyl-2-pyrrolidone, acetone and water. The obtained poly (p-phenylene sulfide) was dried overnight at 105 ° C. to obtain PPS (A-1) having a melt viscosity of 400 poise.

＜合成例２（ＰＰＳ（Ａ−２）の合成）＞
攪拌機を装備する１５リットルオートクレーブに、フレーク状硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ）１８１４ｇ、粒状の苛性ソーダ（１００％ＮａＯＨ：和光純薬特級）８．７ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン３２３２ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、３４０ｇの水を留去した。１９０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン２１０７ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１７８３ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて１時間重合させた後、２５分かけて２５０℃に昇温し、２５０℃にて２時間重合を行った。次いで、この系に２５０℃で蒸留水５０９ｇを圧入し、２５５℃まで昇温してさらに２時間重合反応を行った。重合後、減圧下で重合スラリーからＮ−メチル−２−ピロリドンを蒸留操作で回収した。最終到達温度は１７０℃で圧力は４．７ｋＰａであった。得られたケーキに８０℃の温水を加えスラリー濃度２０％として洗浄し、再度、同様に温水を加え２００℃まで昇温してポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）の洗浄を合計２回行った。得られたポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）を１０５℃で一昼夜乾燥することによって、溶融粘度が４６０ポイズのＰＰＳ（Ａ−２）を得た。 <Synthesis Example 2 (Synthesis of PPS (A-2))>
In a 15 liter autoclave equipped with a stirrer, 1814 g of flaky sodium sulfide (Na 2 S · 2.9H 2 O), 8.7 g of granular caustic soda (100% NaOH: Wako Pure Chemical), and N-methyl-2-pyrrolidone 3232 g was charged and gradually heated to 200 ° C. while stirring under a nitrogen stream, and 340 g of water was distilled off. After cooling to 190 ° C., 2107 g of p-dichlorobenzene and 1783 g of N-methyl-2-pyrrolidone were added, and the system was sealed under a nitrogen stream. The system was heated to 225 ° C. over 2 hours and polymerized at 225 ° C. for 1 hour, then heated to 250 ° C. over 25 minutes, and polymerized at 250 ° C. for 2 hours. Next, 509 g of distilled water was injected into this system at 250 ° C., the temperature was raised to 255 ° C., and a polymerization reaction was further performed for 2 hours. After polymerization, N-methyl-2-pyrrolidone was recovered from the polymerization slurry under reduced pressure by distillation. The final temperature reached 170 ° C. and the pressure was 4.7 kPa. The obtained cake was washed with 80 ° C. warm water to give a slurry concentration of 20%, and again warm water was added in the same manner to raise the temperature to 200 ° C. to wash poly (p-phenylene sulfide) twice in total. The obtained poly (p-phenylene sulfide) was dried overnight at 105 ° C. to obtain PPS (A-2) having a melt viscosity of 460 poise.

＜合成例３（ＰＰＳ（Ａ−３）の合成）＞
攪拌機を装備する１５リットルオートクレーブに、フレーク状硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ）１８５４ｇ、３０％苛性ソーダ溶液（３０％ＮａＯＨａｑ）４８ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン３６７９ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、３８０ｇの水を留去した。１９０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン２１４０ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン９８５ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて１時間重合させた後、２５分かけて２５０℃に昇温し、さらに２５０℃にて３時間重合を行った。重合後、減圧下で重合スラリーからＮ−メチル−２−ピロリドンを蒸留操作で回収した。最終到達温度は１７０℃で圧力は４．７ｋＰａであった。得られたケーキに８０℃の温水を加えスラリー濃度２０％として洗浄し、再度、同様に温水を加え１７５℃まで昇温してポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）の洗浄を合計２回行った。得られたポリフェニレンスルフィドを１０５℃で一昼夜乾燥した。次いで、乾燥したポリフェニレンスルフィドをバッチ式ロータリーキルン型焼成装置に充填し、窒素雰囲気下で２４０℃まで昇温し、０．５時間の保持による硬化処理を行うことによって、溶融粘度が３４０ポイズのＰＰＳ（Ａ−３）を得た。 <Synthesis Example 3 (Synthesis of PPS (A-3))>
A 15-liter autoclave equipped with a stirrer was charged with 1854 g of flaky sodium sulfide (Na 2 S.2.9H 2 O), 48 g of 30% sodium hydroxide solution (30% NaOHaq) and 3679 g of N-methyl-2-pyrrolidone, and a nitrogen stream The temperature was gradually raised to 200 ° C. with stirring, and 380 g of water was distilled off. After cooling to 190 ° C., 2140 g of p-dichlorobenzene and 985 g of N-methyl-2-pyrrolidone were added, and the system was sealed under a nitrogen stream. The system was heated to 225 ° C. over 2 hours and polymerized at 225 ° C. for 1 hour, then heated to 250 ° C. over 25 minutes, and further polymerized at 250 ° C. for 3 hours. After polymerization, N-methyl-2-pyrrolidone was recovered from the polymerization slurry under reduced pressure by distillation. The final temperature reached 170 ° C. and the pressure was 4.7 kPa. The obtained cake was washed with 80 ° C. warm water to give a slurry concentration of 20%, and again warm water was added in the same manner to raise the temperature to 175 ° C., and the poly (p-phenylene sulfide) was washed twice. The obtained polyphenylene sulfide was dried at 105 ° C. overnight. Next, the dried polyphenylene sulfide is filled in a batch-type rotary kiln-type baking apparatus, heated to 240 ° C. in a nitrogen atmosphere, and subjected to curing treatment by holding for 0.5 hour, whereby a PPS (melting viscosity of 340 poise) is obtained. A-3) was obtained.

＜合成例４（ＰＰＳ（Ａ−４）の合成）＞
攪拌機を装備する１５リットルオートクレーブに、フレーク状硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ）１８１４ｇ、粒状の苛性ソーダ（１００％ＮａＯＨ：和光純薬特級）８．７ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン３２３２ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、３３９ｇの水を留去した。１９０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン２１２９ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１７８３ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて１時間重合させた後、２５分かけて２５０℃に昇温し、２５０℃にて２時間重合を行った。次いで、この系に２５０℃で蒸留水５０９ｇを圧入し、２５５℃まで昇温してさらに２時間重合反応を行った。重合終了後、室温まで冷却し、重合スラリーを遠心濾過器で固液分離した。ケーキを窒素気流下でＮ−メチル−２−ピロリドン、アセトンで順次３回繰り返し洗浄し、さらに、窒素気流下で０．２％塩酸、及び温水で順次洗浄した。得られたポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）を１０５℃で一昼夜乾燥することによって、溶融粘度が３５０ポイズのＰＰＳ（Ａ−４）を得た。 <Synthesis Example 4 (Synthesis of PPS (A-4))>
In a 15 liter autoclave equipped with a stirrer, 1814 g of flaky sodium sulfide (Na 2 S · 2.9H 2 O), 8.7 g of granular caustic soda (100% NaOH: Wako Pure Chemical), and N-methyl-2-pyrrolidone 3232 g was charged and gradually heated to 200 ° C. while stirring under a nitrogen stream, and 339 g of water was distilled off. After cooling to 190 ° C., 2129 g of p-dichlorobenzene and 1783 g of N-methyl-2-pyrrolidone were added, and the system was sealed under a nitrogen stream. The system was heated to 225 ° C. over 2 hours and polymerized at 225 ° C. for 1 hour, then heated to 250 ° C. over 25 minutes, and polymerized at 250 ° C. for 2 hours. Next, 509 g of distilled water was injected into this system at 250 ° C., the temperature was raised to 255 ° C., and a polymerization reaction was further performed for 2 hours. After completion of the polymerization, the mixture was cooled to room temperature, and the polymerization slurry was separated into solid and liquid using a centrifugal filter. The cake was washed successively with N-methyl-2-pyrrolidone and acetone three times under a nitrogen stream, and further washed with 0.2% hydrochloric acid and warm water under a nitrogen stream. The obtained poly (p-phenylene sulfide) was dried at 105 ° C. for a whole day and night to obtain PPS (A-4) having a melt viscosity of 350 poise.

得られたポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の評価・測定方法を以下に示す。   Evaluation and measurement methods of the obtained polyarylene sulfide resin and polyarylene sulfide resin composition are shown below.

〜ポリアリーレンスルフィドの明度（Ｌ値）の測定〜
ポリアリーレンスルフィドを溶融温度３１０℃、加圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力で圧縮成形した後、冷却温度１５０℃で冷却し、５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ厚の成形体を作製し、この成形体を用い、色彩色差計（スガ試験機（株）製、（商品名）ＳＭカラーコンピューター）にて、室温下で明度（Ｌ値）の測定を行った。 -Measurement of lightness (L value) of polyarylene sulfide-
Polyarylene sulfide was compression molded at a melting temperature of 310 ° C. and a pressure of 100 kgf / cm 2 , and then cooled at a cooling temperature of 150 ° C. to produce a molded product of 50 mm × 50 mm × 1 mm thickness. The lightness (L value) was measured at room temperature with a color difference meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., (trade name) SM Color Computer).

〜ポリアリーレンスルフィド樹脂の溶融粘度測定〜
直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのダイスを装着した高化式フローテスター（（株）島津製作所製、（商品名）ＣＦＴ−５００）にて、測定温度３１５℃、荷重１０ｋｇの条件下で溶融粘度の測定を行った。 -Measurement of melt viscosity of polyarylene sulfide resin-
Measurement of melt viscosity under the conditions of a measurement temperature of 315 ° C. and a load of 10 kg using a Koka type flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation, (trade name) CFT-500) equipped with a die having a diameter of 1 mm and a length of 2 mm. Went.

〜耐候性の評価〜
ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を、シリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃とした射出成形機（住友重機械工業（株）製、（商品名）ＳＥ−７５Ｓ）によって射出成形し、７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍ厚の成形体とし、サンシャインカーボンアーク灯式耐候性試験機（スガ試験機（株）製、（商品名）サンシャインスーパーロングライフウェーザーメーター）を用いて、ＪＩＳ Ｄ−２０５ ＷＡＮ−１Ｓに準拠し１００時間供した。耐候性は、耐候性試験前の成形体のＬ値、ａ値、及びｂ値と耐候性試験後のＬ値、ａ値、及びｂ値から下式（１）により評価した。 ~ Evaluation of weather resistance ~
The polyarylene sulfide resin composition was injection-molded by an injection molding machine (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., (trade name) SE-75S) with a cylinder temperature of 310 ° C. and a mold temperature of 135 ° C., 70 mm × 70 mm × Conforms to JIS D-205 WAN-1S using a 2mm-thick molded product and using a sunshine carbon arc lamp type weather resistance tester (Suga Test Instruments Co., Ltd., (trade name) Sunshine Super Long Life Weather Meter). For 100 hours. The weather resistance was evaluated by the following formula (1) from the L value, a value, and b value of the molded product before the weather resistance test and the L value, a value, and b value after the weather resistance test.

耐候性試験後のΔＥが２０以下であるものを耐候性に優れると判断した。なお、耐候性試験前および試験後の成形体のＬ値、ａ値、及びｂ値は、色彩色差計（スガ試験機（株）製、（商品名）ＳＭカラーコンピューター）にて測定を行った。
ΔＥ＝（（Ｌ１−Ｌ２）２＋（ａ１−ａ２）２＋（ｂ１−ｂ２）２
（ここで、Ｌ１は、耐候性試験前のＬ値、ａ１は、耐候性試験前のａ値、ｂ１は、耐候性試験前のｂ値、Ｌ２は、耐候性試験後のＬ値、ａ２は、耐候性試験後のａ値、ｂ２は、耐候性試験後のｂ値を示す。）
〜金属接合性の評価〜
物理的処理及び／又は化学処理を施した表面を有する金属板（４５ｍｍ×１８ｍｍ×１ｍｍ）を、金型温度１５０℃に設定した射出成形機金型内に装着し、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を３１０℃に加熱した射出成形機（住友重機械工業製、（商品名）ＳＥ７５Ｓ）のホッパーに投入し、射出インサート成形を行い、ＩＳＯ １９０９５−２ ＴＹＰＥ Ｂに準拠した金属部材−ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材複合体を得、ＩＳＯ １９０９５−３に従い、接合強度の測定を行った。接合強度が２５ＭＰａを超えるものを金属との接合性に優れると判断した。 Those having ΔE after the weather resistance test of 20 or less were judged to be excellent in weather resistance. The L value, a value, and b value of the molded product before and after the weather resistance test were measured with a color difference meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., (trade name) SM color computer). .
ΔE = ((L1-L2) 2 + (a1-a2) 2 + (b1-b2) 2
(Where L1 is the L value before the weather resistance test, a1 is the a value before the weather resistance test, b1 is the b value before the weather resistance test, L2 is the L value after the weather resistance test, and a2 is The a value after the weather resistance test and b2 indicate the b value after the weather resistance test.)
~ Evaluation of metal bondability ~
A metal plate (45 mm × 18 mm × 1 mm) having a surface subjected to physical treatment and / or chemical treatment is mounted in an injection molding machine mold set at a mold temperature of 150 ° C., and a polyarylene sulfide resin composition is prepared. Metal member-polyarylene sulfide resin composition conforming to ISO 19095-2 TYPE B after being injected into a hopper of an injection molding machine (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., (trade name) SE75S) heated to 310 ° C. The object member composite was obtained, and the bonding strength was measured according to ISO 19095-3. Those having a bonding strength exceeding 25 MPa were judged to be excellent in bonding properties with metal.

〜成形流動性の測定〜
射出成形機（住友重機械工業（株）製、（商品名）ＳＥ７５Ｓ）に、深さ１ｍｍ、幅１０ｍｍの溝がスパイラル状に掘られた金型を装着し、次いで、シリンダー温度を３１０℃、射出圧力を１９０ＭＰａ、射出速度を最大、射出時間を１．５秒、及び金型温度を１３５℃に設定した該射出成形機のホッパーにポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を投入し、射出した。そして金型内のスパイラル状の溝を溶融流動した長さを成形流動性として測定した。成形流動性として２００ｍｍを超えるものを実用上十分な値を示すと判断した。 ~ Measurement of molding fluidity ~
An injection molding machine (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., (trade name) SE75S) is mounted with a mold having a groove with a depth of 1 mm and a width of 10 mm spirally formed. The polyarylene sulfide resin composition was charged into a hopper of the injection molding machine in which the injection pressure was set to 190 MPa, the injection speed was set to maximum, the injection time was set to 1.5 seconds, and the mold temperature was set to 135 ° C. And the length which melted and flowed the spiral groove | channel in a metal mold | die was measured as molding fluidity | liquidity. A molding fluidity exceeding 200 mm was judged to exhibit a practically sufficient value.

実施例１
アルミニウム合金（Ａ５０５２）製板をアセトンに浸漬することにより表面の洗浄を行った後、該試験片を１重量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液、次いで１０重量％硫酸水溶液に浸漬し、さらに１５重量％硫酸水溶液中で電流密度０．５Ａ／ｃｍ３で陽極酸化処理することにより、アルミニウム合金表面を化学処理したアルミニウム合金（Ａ５０５２）製板を得た。 Example 1
After cleaning the surface of the aluminum alloy (A5052) plate by immersing it in acetone, the test piece was immersed in a 1% by weight sodium hydroxide aqueous solution and then 10% by weight sulfuric acid aqueous solution, and further 15% by weight. An aluminum alloy (A5052) plate having a chemically treated aluminum alloy surface was obtained by anodizing in an aqueous sulfuric acid solution at a current density of 0.5 A / cm 3 .

合成例３で得られたＰＰＳ（Ａ−３）１００重量部に対し、エチレン系共重合体（Ｂ−４−１）２５重量部、赤色着色剤（Ｄ−１−１）６．５重量部、紫外線吸収剤（Ｅ−３）４．０重量部、酸化防止剤（Ｆ−１）１．４重量部、及び離型剤（Ｇ−１）１．０重量部を予め均一に混合し、シリンダー温度３００℃に加熱した二軸押出機（東芝機械製、（商品名）ＴＥＭ−３５−１０２Ｂ）のホッパーに投入した。一方、ガラス繊維（Ｃ−１）をＰＰＳ（Ａ−３）１００重量部に対して２５重量部となるように該二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーから投入し、溶融混練してペレット化したポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）樹脂組成物（以下、ＰＰＳ樹脂組成物と記す。）を作製した。得られたＰＰＳ樹脂組成物の、耐候性、金属との接合強度、成形流動性を評価した。評価結果を表１に示す。   25 parts by weight of ethylene copolymer (B-4-1) and 6.5 parts by weight of red colorant (D-1-1) with respect to 100 parts by weight of PPS (A-3) obtained in Synthesis Example 3 , UV absorber (E-3) 4.0 parts by weight, antioxidant (F-1) 1.4 parts by weight, and release agent (G-1) 1.0 part by weight are mixed uniformly in advance. It put into the hopper of the twin-screw extruder (Toshiba machine make, (brand name) TEM-35-102B) heated to the cylinder temperature of 300 degreeC. On the other hand, glass fiber (C-1) was charged from the hopper of the side feeder of the twin-screw extruder to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of PPS (A-3), melt-kneaded and pelletized. A poly (p-phenylene sulfide) resin composition (hereinafter referred to as a PPS resin composition) was produced. The resulting PPS resin composition was evaluated for weather resistance, bonding strength with metal, and molding fluidity. The evaluation results are shown in Table 1.

得られたＰＰＳ樹脂組成物は、実用上十分な耐候性を有し、金属との接合強度も良好であった。また、成形流動性も実用上十分な値を示した。   The obtained PPS resin composition had practically sufficient weather resistance and good bonding strength with metal. Also, the molding fluidity was a practically sufficient value.

実施例２
アルミニウム（Ａ１０５０）製板をエタノールに浸漬することにより表面の洗浄を行った後、該試験片を９５℃のエタノールアミン０．５重量％を含有する蒸留水混合液に５分間浸漬することによりベーマイト処理を施し、表面にベーマイト層を有するアルミニウム（Ａ１０５０）製試験片を得た。 Example 2
After cleaning the surface by immersing an aluminum (A1050) plate in ethanol, boehmite was immersed in a distilled water mixture containing 0.5% by weight of ethanolamine at 95 ° C. for 5 minutes. It processed and obtained the test piece made from aluminum (A1050) which has a boehmite layer on the surface.

合成例４で得られたＰＰＳ（Ａ−４）１００重量部に対し、エチレン系共重合体（Ｂ−１−１）１８重量部、赤色着色剤（Ｄ−２−１）３．０重量部、紫外線吸収剤（Ｅ−１）８．５重量部、酸化防止剤（Ｆ−２）２．３重量部、及び離型剤（Ｇ−２）０．５重量部を予め均一に混合し、シリンダー温度３００℃に加熱した二軸押出機（東芝機械製、（商品名）ＴＥＭ−３５−１０２Ｂ）のホッパーに投入した。一方、ガラス繊維（Ｃ−１）をＰＰＳ（Ａ−４）１００重量部に対して２０重量部となるように該二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーから投入し、溶融混練してペレット化したポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）樹脂組成物（以下、ＰＰＳ樹脂組成物と記す。）を作製した。得られたＰＰＳ樹脂組成物の、耐候性、金属との接合強度、成形流動性を評価した。評価結果を表１に示す。   18 parts by weight of ethylene copolymer (B-1-1) and 3.0 parts by weight of red colorant (D-2-1) with respect to 100 parts by weight of PPS (A-4) obtained in Synthesis Example 4 , 8.5 parts by weight of the ultraviolet absorber (E-1), 2.3 parts by weight of the antioxidant (F-2), and 0.5 parts by weight of the release agent (G-2) are mixed uniformly in advance. It put into the hopper of the twin-screw extruder (Toshiba machine make, (brand name) TEM-35-102B) heated to the cylinder temperature of 300 degreeC. On the other hand, glass fiber (C-1) was charged from the hopper of the side feeder of the twin screw extruder so as to be 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of PPS (A-4), and melt-kneaded to be pelletized. A poly (p-phenylene sulfide) resin composition (hereinafter referred to as a PPS resin composition) was produced. The resulting PPS resin composition was evaluated for weather resistance, bonding strength with metal, and molding fluidity. The evaluation results are shown in Table 1.

得られたＰＰＳ樹脂組成物は、実用上十分な耐候性を有し、金属との接合強度も良好であった。また、成形流動性も実用上十分な値を示した。   The obtained PPS resin composition had practically sufficient weather resistance and good bonding strength with metal. Also, the molding fluidity was a practically sufficient value.

実施例３
アルミニウム合金（Ａ６０６３）製板をアセトンに浸漬することにより表面の洗浄を行った後、該試験片を＃８００のアルミナ、次いで＃２０００のアルミナにて液体ホーニング処理を行うことにより、アルミニウム合金表面を物理的処理したアルミニウム合金（Ａ６０６３）製試験片を得た。 Example 3
After the surface of the aluminum alloy (A6063) plate was immersed in acetone, the surface of the aluminum alloy was cleaned by liquid honing with # 800 alumina and then # 2000 alumina. A physically treated test piece made of aluminum alloy (A6063) was obtained.

合成例１で得られたＰＰＳ（Ａ−１）１００重量部に対し、エチレン系共重合体（Ｂ−３−１）１５重量部、赤色着色剤（Ｄ−３−１）１．８重量部、紫外線吸収剤（Ｅ−２）３．５重量部、酸化防止剤（Ｆ−３）１．０重量部、及び離型剤（Ｇ−１）０．４重量部を予め均一に混合し、シリンダー温度３００℃に加熱した二軸押出機（東芝機械製、（商品名）ＴＥＭ−３５−１０２Ｂ）のホッパーに投入した。一方、ガラス繊維（Ｃ−１）をＰＰＳ（Ａ−１）１００重量部に対して５５重量部となるように該二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーから投入し、溶融混練してペレット化したポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）樹脂組成物（以下、ＰＰＳ樹脂組成物と記す。）を作製した。得られたＰＰＳ樹脂組成物の、耐候性、金属との接合強度、成形流動性を評価した。評価結果を表１に示す。   15 parts by weight of ethylene copolymer (B-3-1) and 1.8 parts by weight of red colorant (D-3-1) with respect to 100 parts by weight of PPS (A-1) obtained in Synthesis Example 1 , UV absorber (E-2) 3.5 parts by weight, antioxidant (F-3) 1.0 part by weight, and mold release agent (G-1) 0.4 part by weight were previously mixed uniformly. It put into the hopper of the twin-screw extruder (Toshiba machine make, (brand name) TEM-35-102B) heated to the cylinder temperature of 300 degreeC. On the other hand, glass fiber (C-1) was introduced from the hopper of the side feeder of the twin screw extruder so as to be 55 parts by weight with respect to 100 parts by weight of PPS (A-1), and melt-kneaded to be pelletized. A poly (p-phenylene sulfide) resin composition (hereinafter referred to as a PPS resin composition) was produced. The resulting PPS resin composition was evaluated for weather resistance, bonding strength with metal, and molding fluidity. The evaluation results are shown in Table 1.

得られたＰＰＳ樹脂組成物は、実用上十分な耐候性を有し、金属との接合強度も良好であった。また、成形流動性も実用上十分な値を示した。   The obtained PPS resin composition had practically sufficient weather resistance and good bonding strength with metal. Also, the molding fluidity was a practically sufficient value.

実施例４
アルミニウム合金（Ａ５０５２）製板を実施例１と同様な表面処理を実施することにより、アルミニウム合金表面を化学処理したアルミニウム合金（Ａ５０５２）製板を得た。 Example 4
The aluminum alloy (A5052) plate was subjected to the same surface treatment as in Example 1 to obtain an aluminum alloy (A5052) plate obtained by chemically treating the surface of the aluminum alloy.

合成例４で得られたＰＰＳ（Ａ−４）１００重量部に対し、エチレン系共重合体（Ｂ−２−１）１５重量部、赤色着色剤（Ｄ−４−１）２重量部、紫外線吸収剤（Ｅ−１）２重量部、酸化防止剤（Ｆ−１）３．５重量部、及び離型剤（Ｇ−２）０．２重量部を予め均一に混合し、シリンダー温度３００℃に加熱した二軸押出機（東芝機械製、（商品名）ＴＥＭ−３５−１０２Ｂ）のホッパーに投入した。一方、ガラス繊維（Ｃ−２）をＰＰＳ（Ａ−４）１００重量部に対して２０重量部となるように該二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーから投入し、溶融混練してペレット化したポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）樹脂組成物（以下、ＰＰＳ樹脂組成物と記す。）を作製した。得られたＰＰＳ樹脂組成物の、耐候性、金属との接合強度、成形流動性を評価した。評価結果を表１に示す。   15 parts by weight of ethylene copolymer (B-2-1), 2 parts by weight of red colorant (D-4-1), 100 parts by weight of PPS (A-4) obtained in Synthesis Example 4 2 parts by weight of the absorbent (E-1), 3.5 parts by weight of the antioxidant (F-1), and 0.2 parts by weight of the release agent (G-2) are mixed in advance, and the cylinder temperature is 300 ° C. To a hopper of a twin screw extruder (manufactured by Toshiba Machine, (trade name) TEM-35-102B). On the other hand, glass fiber (C-2) was charged from the hopper of the side feeder of the twin screw extruder so as to be 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of PPS (A-4), and melt-kneaded to be pelletized. A poly (p-phenylene sulfide) resin composition (hereinafter referred to as a PPS resin composition) was produced. The resulting PPS resin composition was evaluated for weather resistance, bonding strength with metal, and molding fluidity. The evaluation results are shown in Table 1.

得られたＰＰＳ樹脂組成物は、実用上十分な耐候性を有し、金属との接合強度も良好であった。また、成形流動性も実用上十分な値を示した。   The obtained PPS resin composition had practically sufficient weather resistance and good bonding strength with metal. Also, the molding fluidity was a practically sufficient value.

実施例５
アルミニウム合金（Ａ５０５２）製板を実施例１と同様な表面処理を実施することにより、アルミニウム合金表面を化学処理したアルミニウム合金（Ａ５０５２）製板を得た。 Example 5
The aluminum alloy (A5052) plate was subjected to the same surface treatment as in Example 1 to obtain an aluminum alloy (A5052) plate obtained by chemically treating the surface of the aluminum alloy.

合成例２で得られたＰＰＳ（Ａ−２）１００重量部に対し、エチレン系共重合体（Ｂ−１−１）１６重量部、赤色着色剤（Ｄ−１−１）３．８重量部、紫外線吸収剤（Ｅ−２）１．６重量部、酸化防止剤（Ｆ−２）１．９重量部、及び離型剤（Ｇ−２）０．３重量部を予め均一に混合し、シリンダー温度３００℃に加熱した二軸押出機（東芝機械製、（商品名）ＴＥＭ−３５−１０２Ｂ）のホッパーに投入した。一方、ガラス繊維（Ｃ−２）をＰＰＳ（Ａ−４）１００重量部に対して３０重量部となるように該二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーから投入し、溶融混練してペレット化したポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）樹脂組成物（以下、ＰＰＳ樹脂組成物と記す。）を作製した。得られたＰＰＳ樹脂組成物の、耐候性、金属との接合強度、成形流動性を評価した。評価結果を表１に示す。   16 parts by weight of ethylene copolymer (B-1-1) and 3.8 parts by weight of red colorant (D-1-1) with respect to 100 parts by weight of PPS (A-2) obtained in Synthesis Example 2 , 1.6 parts by weight of the ultraviolet absorber (E-2), 1.9 parts by weight of the antioxidant (F-2), and 0.3 parts by weight of the release agent (G-2) are mixed in advance uniformly, It put into the hopper of the twin-screw extruder (Toshiba machine make, (brand name) TEM-35-102B) heated to the cylinder temperature of 300 degreeC. On the other hand, glass fiber (C-2) was introduced from the hopper of the side feeder of the twin screw extruder so as to be 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of PPS (A-4), and melt-kneaded to be pelletized. A poly (p-phenylene sulfide) resin composition (hereinafter referred to as a PPS resin composition) was produced. The resulting PPS resin composition was evaluated for weather resistance, bonding strength with metal, and molding fluidity. The evaluation results are shown in Table 1.

得られたＰＰＳ樹脂組成物は、実用上十分な耐候性を有し、金属との接合強度も良好であった。また、成形流動性も実用上十分な値を示した。   The obtained PPS resin composition had practically sufficient weather resistance and good bonding strength with metal. Also, the molding fluidity was a practically sufficient value.

Figure 2017145331
比較例１〜５
実施例１と同様な表面処理を実施することにより、アルミニウム合金表面を化学処理したアルミニウム合金（Ａ５０５２）製板と、ＰＰＳ（Ａ−１）、エチレン系共重合体（Ｂ−４−１）、赤色着色剤（Ｄ−１−１）、紫外線吸収剤（Ｅ−３、Ｅ−４）、酸化防止剤（Ｆ−１、Ｆ−４）、離型剤（Ｇ−１）、を表２に示す構成割合で配合して、二軸押出機のホッパーに投入し、扁平ガラス繊維（Ｃ−１）を、表２に示す構成割合になるように、二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーに投入し、実施例１と同様の方法によりＰＰＳ樹脂組成物を作製し、実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表２に示す。
Figure 2017145331
 Comparative Examples 1-5
By carrying out the same surface treatment as in Example 1, an aluminum alloy (A5052) plate obtained by chemically treating the surface of the aluminum alloy, PPS (A-1), an ethylene copolymer (B-4-1), Table 2 shows red colorant (D-1-1), ultraviolet absorber (E-3, E-4), antioxidant (F-1, F-4), and release agent (G-1). Compounded at the indicated composition ratio and charged into the hopper of the twin screw extruder, and the flat glass fiber (C-1) was charged into the hopper of the side feeder of the twin screw extruder so as to have the composition ratio shown in Table 2. A PPS resin composition was prepared by the same method as in Example 1, and evaluated by the same method as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

比較例１により得られたＰＰＳ樹脂組成物は、耐候性に劣るものであった。比較例２により得られたＰＰＳ樹脂組成物は、金型汚染がひどく、成形を中断した。比較例３により得られたＰＰＳ樹脂組成物は、金型汚染がひどく、成形を中断した。比較例４により得られたＰＰＳ樹脂組成物は、金属接合性に劣るものであった。比較例５により得られたＰＰＳ樹脂組成物は、成形流動性に劣るものであった。   The PPS resin composition obtained in Comparative Example 1 was inferior in weather resistance. The PPS resin composition obtained in Comparative Example 2 was severely contaminated with the mold, and the molding was interrupted. The PPS resin composition obtained in Comparative Example 3 was severely contaminated with the mold, and the molding was interrupted. The PPS resin composition obtained in Comparative Example 4 was inferior in metal bondability. The PPS resin composition obtained in Comparative Example 5 was inferior in molding fluidity.

Figure 2017145331
Figure 2017145331

本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、外装部品として必要な赤色調に優れ、耐候性、金属部材との良好な接合性、成形加工に必要な成形流動性に優れるものであり、モバイルパソコンやタブレット、携帯電話など携帯端末機器の筐体等の電子・電気部品用途、又は自動車電装部品等の電気部品用途に用いられる樹脂組成物およびそれよりなる複合体として期待されるものである。   The polyarylene sulfide resin composition of the present invention is excellent in red tone necessary for exterior parts, weather resistance, good bondability with a metal member, and excellent molding fluidity required for molding processing. It is expected as a resin composition used for electronic / electrical parts such as a casing of a portable terminal device such as a tablet or a mobile phone, or for electric parts such as an automobile electrical component, and a composite comprising the same.

Claims (7)

ポリアリーレンスルフィド（Ａ）１００重量部に対し、少なくともエチレン系重合体（Ｂ）５〜３０重量部、ガラス繊維（Ｃ）１５〜６５重量部、赤色着色剤（Ｄ）０．１〜１０重量部、融点が１３０℃以上の紫外線吸収剤（Ｅ）０．１〜１０重量部、及び融点が１３０℃以上の酸化防止剤（Ｆ）０．１〜１０重量部を含んでなることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 At least 5 to 30 parts by weight of the ethylene polymer (B), 15 to 65 parts by weight of the glass fiber (C), and 0.1 to 10 parts by weight of the red colorant (D) with respect to 100 parts by weight of the polyarylene sulfide (A). And 0.1 to 10 parts by weight of an ultraviolet absorber (E) having a melting point of 130 ° C. or higher and 0.1 to 10 parts by weight of an antioxidant (F) having a melting point of 130 ° C. or higher. A polyarylene sulfide resin composition. さらに、脂肪酸アミド系滑剤（Ｇ−１）、カルナバワックス（Ｇ−２）からなる群より選択される少なくとも１種以上の離型剤（Ｇ）を含んでなることを特徴とする請求項１に記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 Furthermore, at least 1 or more types of mold release agents (G) selected from the group which consists of a fatty-acid-amide type | system | group lubricant (G-1) and a carnauba wax (G-2) are included, It is characterized by the above-mentioned. The polyarylene sulfide resin composition described. ポリアリーレンスルフィド（Ａ）が、溶融温度３１０℃、加圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ２で圧縮成形した成形体の明度（Ｌ値）が６０以上を示すものであることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 3. The lightness (L value) of a molded article obtained by compression molding the polyarylene sulfide (A) at a melting temperature of 310 ° C. and a pressing force of 100 kgf / cm 2 is 60 or more. The polyarylene sulfide resin composition described. ガラス繊維（Ｃ）が、繊維断面アスペクト比２〜４を有する扁平ガラス繊維であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 The polyarylene sulfide resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the glass fiber (C) is a flat glass fiber having a fiber cross-sectional aspect ratio of 2 to 4. 赤色着色剤（Ｄ）が、融点が１３０℃以上であるペリノン系赤色有機染料（Ｄ−１）、キサンテン系赤色有機染料（Ｄ−２）、ナフトキノリン系赤色有機染料（Ｄ−３）及びアントラキノン系赤色有機染料（Ｄ−４）からなる群より選択される少なくとも１種以上の赤色有機染料であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 The red colorant (D) is a perinone red organic dye (D-1), a xanthene red organic dye (D-2), a naphthoquinoline red organic dye (D-3), and an anthraquinone having a melting point of 130 ° C. or higher. 5. The polyarylene sulfide resin composition according to claim 1, wherein the polyarylene sulfide resin composition is at least one red organic dye selected from the group consisting of red organic dyes (D-4). 紫外線吸収剤（Ｅ）が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤およびトリアジン系紫外線吸収剤からなる群より選択される少なくとも１種以上の紫外線吸収剤であり、酸化防止剤（Ｆ）が、リン系酸化防止剤であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 The ultraviolet absorber (E) is at least one ultraviolet absorber selected from the group consisting of a benzotriazole ultraviolet absorber and a triazine ultraviolet absorber, and the antioxidant (F) is a phosphorus antioxidant. It is an agent, The polyarylene sulfide resin composition in any one of Claims 1-5 characterized by the above-mentioned. 物理的処理及び／又は化学処理を施した表面を有する金属部材と、ポリアリーレンスルフィド（Ａ）１００重量部に対し、少なくともエチレン系重合体（Ｂ）５〜３０重量部、ガラス繊維（Ｃ）１５〜６５重量部、赤色着色剤（Ｄ）０．１〜１０重量部、融点が１３０℃以上の紫外線吸収剤（Ｅ）０．１〜１０重量部、及び融点が１３０℃以上の酸化防止剤（Ｆ）０．１〜１０重量部を含んでなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材とを射出一体化してなることを特徴とする金属部材−ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物部材射出複合体。 At least 5 to 30 parts by weight of an ethylene polymer (B) and glass fiber (C) 15 with respect to 100 parts by weight of a metal member having a surface subjected to physical treatment and / or chemical treatment and polyarylene sulfide (A). ~ 65 parts by weight, 0.1 to 10 parts by weight of a red colorant (D), 0.1 to 10 parts by weight of an ultraviolet absorber (E) having a melting point of 130 ° C or higher, and an antioxidant having a melting point of 130 ° C or higher ( F) A metal member-polyarylene sulfide resin composition member injection composite comprising injection-integrated with a polyarylene sulfide resin composition member comprising 0.1 to 10 parts by weight.
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