JP6194662B2 - Polyarylene sulfide resin composition - Google Patents
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Description
本発明は、外装部品としての白色色調と耐衝撃性に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物に関するものであり、さらに詳しくは、特にモバイルパソコンやタブレット、携帯電話など携帯端末機器の筐体等の電子・電気部品用途、又は自動車電装部品等の電気部品用途に有用なポリアリーレンスルフィド樹脂組成物に関するものである。 The present invention relates to a polyarylene sulfide resin composition having excellent white color tone and impact resistance as an exterior part, and more particularly, it is particularly suitable for electronic / electronic devices such as housings of mobile terminal devices such as mobile personal computers, tablets, and mobile phones. The present invention relates to a polyarylene sulfide resin composition useful for electrical parts or for electrical parts such as automobile electrical parts.
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳと略記することもある。）に代表されるポリアリーレンスルフィド（以下、ＰＡＳと略記することもある。）は、優れた機械的特性、熱的特性、電気的特性、耐薬品性を有し、多くの電気・電子機器部材や自動車機器部材、その他ＯＡ機器部材等、に幅広く使用されている。 Polyarylene sulfides (hereinafter sometimes abbreviated as PAS) represented by poly (p-phenylene sulfide) (hereinafter also abbreviated as PPS) have excellent mechanical properties, thermal properties, It has electrical characteristics and chemical resistance, and is widely used in many electrical / electronic equipment members, automotive equipment members, and other OA equipment members.
ＰＡＳは、ガラス繊維等の繊維状無機充填材、炭酸カルシウム、タルク等の粒状無機充填材を配合することにより、機械的強度、耐熱性、剛性等を大きく向上させることができる。しかしながら、他のエンジニアリングプラスチックに比較し白色色調に劣り、モバイルパソコンやタブレット、携帯電話など携帯端末機器の筐体等の電子・電気部品用途において、外装部品として使用することが制限される場合がある。 PAS can greatly improve mechanical strength, heat resistance, rigidity, and the like by blending fibrous inorganic fillers such as glass fibers and granular inorganic fillers such as calcium carbonate and talc. However, it is inferior in white tones compared to other engineering plastics and may be restricted from being used as exterior parts in electronic and electrical parts applications such as the case of mobile terminal devices such as mobile PCs, tablets and mobile phones. .
ＰＡＳの白色色調を改良するための技術として、ＰＡＳに白色顔料等を配合することが知られている。例えば、ポリフェニレンサルファイド、ガラス製充填剤および顔料としてアナタース型二酸化チタンからなる樹脂組成物（例えば特許文献１参照。）、ポリアリーレンサルファイド、繊維状充填材および顔料として硫化亜鉛からなる樹脂組成物（例えば特許文献２参照。）、ポリアリーレンスルフィド 、シリカを含むポリアリーレンスルフィド樹脂組成物（例えば特許文献３参照）等が報告されている。 As a technique for improving the white color tone of PAS, it is known to add a white pigment or the like to PAS. For example, a resin composition comprising polyphenylene sulfide, a glass filler and anatase-type titanium dioxide as a pigment (see, for example, Patent Document 1), a polyarylene sulfide, a fibrous filler, and a resin composition comprising zinc sulfide as a pigment (for example, Patent Document 2), polyarylene sulfide, a polyarylene sulfide resin composition containing silica (see, for example, Patent Document 3), and the like have been reported.
しかし、特許文献１〜３に提案された樹脂組成物においては、白色色調に優れる樹脂組成物が提案されているものの、更なる白色色調、耐衝撃性の向上が望まれていた。 However, in the resin compositions proposed in Patent Documents 1 to 3, a resin composition excellent in white color tone has been proposed, but further improvement in white color tone and impact resistance has been desired.
そこで、本発明は、外装部品としてより白色色調に優れ、耐衝撃性にも優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を提供することを目的とし、さらに詳しくは、モバイルパソコンやタブレット、携帯電話など携帯端末機器の筐体等の電子・電気部品用途特に有用なポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を提供することにある。 Therefore, the present invention has an object to provide a polyarylene sulfide resin composition that is more excellent in white color tone and excellent in impact resistance as an exterior part, and more specifically, mobile terminal devices such as mobile personal computers, tablets, and mobile phones. Another object of the present invention is to provide a polyarylene sulfide resin composition that is particularly useful for use in electronic and electrical parts such as housings.
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ガラス繊維、特定の白色顔料及び蛍光増白剤から構成され、特定の配合割合からなる樹脂組成物が、より白色色調、耐衝撃性に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となり得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has a resin composition composed of a polyarylene sulfide resin, glass fiber, a specific white pigment, and a fluorescent whitening agent and having a specific blending ratio. The present inventors have found that a polyarylene sulfide resin composition having excellent white color tone and impact resistance can be obtained, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重量部に対し、酸化チタン、酸化亜鉛及び硫化亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種以上の白色顔料（Ｂ）１０〜５０重量部、ガラス繊維（Ｃ）２０〜４０重量部、並びに２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾキサゾール)及び／又は４，４’−ビス（２−スルフォスチル）−ビフェニルナトリウム塩である蛍光増白剤（Ｄ）０．１〜２重量部を含んでなることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物に関するものである。
That is, the present invention relates to 10 to 50 parts by weight of at least one or more white pigments (B) selected from the group consisting of titanium oxide, zinc oxide and zinc sulfide with respect to 100 parts by weight of the polyarylene sulfide resin (A). 20 to 40 parts by weight of glass fiber (C), and 2,5-thiophenediylbis (5-tert-butyl-1,3-benzoxazole) and / or 4,4′-bis (2-sulfostil) -biphenyl The present invention relates to a polyarylene sulfide resin composition comprising 0.1 to 2 parts by weight of a fluorescent whitening agent (D) which is a sodium salt .
以下に、本発明を詳細に説明する。 The present invention is described in detail below.
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を構成するポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）としては、一般にポリアリーレンスルフィド樹脂と称される範疇に属するものであればよく、該ポリアリーレンスルフィド樹脂としては、例えばｐ−フェニレンスルフィド単位、ｍ−フェニレンスルフィド単位、ｏ−フェニレンスルフィド単位、フェニレンスルフィドスルフォン単位、フェニレンスルフィドケトン単位、フェニレンスルフィドエーテル単位、ビフェニレンスルフィド単位からなる単独重合体又は共重合体を挙げることができ、該ポリアリーレンスルフィド樹脂の具体的例示としては、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）、ポリフェニレンスルフィドスルフォン、ポリフェニレンスルフィドケトン、ポリフェニレンスルフィドエーテル等が挙げられ、その中でも、特に耐熱性、強度特性に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となることから、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）であることが好ましい。 As the polyarylene sulfide resin (A) constituting the polyarylene sulfide resin composition of the present invention, any polyarylene sulfide resin may be used as long as it belongs to a category generally referred to as a polyarylene sulfide resin. A homopolymer or a copolymer comprising a -phenylene sulfide unit, m-phenylene sulfide unit, o-phenylene sulfide unit, phenylene sulfide sulfone unit, phenylene sulfide ketone unit, phenylene sulfide ether unit, biphenylene sulfide unit, Specific examples of the polyarylene sulfide resin include poly (p-phenylene sulfide), polyphenylene sulfide sulfone, polyphenylene sulfide ketone, polyphenylene sulfide amine. Le and the like, and among them, particularly heat resistance, since the polyarylene sulfide resin composition excellent in strength properties, preferably a poly (p- phenylene sulfide).
そして、該ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）は、とりわけ白色度に優れたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となることから、溶融温度３１０℃、加圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ２で圧縮成形した成形体の明度（Ｌ値）が７０以上のものであることが好ましい。また、より成形加工性、機械的強度に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となることから、直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのダイスを装着した高化式フローテスターにて、測定温度３１５℃、荷重１０ｋｇの条件下で測定した溶融粘度が５０〜１０００ポイズであるポリアリーレンスルフィド樹脂であることが好ましい。 And since this polyarylene sulfide resin (A) becomes a polyarylene sulfide resin composition having particularly excellent whiteness, the lightness (L of the molded product compression-molded at a melting temperature of 310 ° C. and a pressure of 100 kgf / cm 2 (L The value is preferably 70 or more. In addition, since it becomes a polyarylene sulfide resin composition that is more excellent in moldability and mechanical strength, a high temperature flow tester equipped with a die having a diameter of 1 mm and a length of 2 mm is used to measure a temperature of 315 ° C. and a load of 10 kg. A polyarylene sulfide resin having a melt viscosity of 50 to 1000 poise measured under conditions is preferable.
該ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）の製造方法としては、ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法として知られている方法により製造することが可能であり、例えば極性溶媒中で硫化アルカリ金属塩、ポリハロ芳香族化合物を重合することにより得る事が可能である。その際の極性有機溶媒としては、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等を挙げる事ができ、硫化アルカリ金属塩としては、例えば硫化ナトリウム、硫化ルビジウム、硫化リチウムの無水物又は水和物を挙げる事ができる。また、硫化アルカリ金属塩としては、水硫化アルカリ金属塩とアルカリ金属水酸化物を反応させたものであってもよい。ポリハロ芳香族化合物としては、例えばｐ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジブロモベンゼン、ｐ−ジヨードベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジブロモベンゼン、ｍ−ジヨードベンゼン、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ジクロロジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロジビフェニル等を挙げる事ができる。 The polyarylene sulfide resin (A) can be produced by a method known as a polyarylene sulfide resin production method. For example, an alkali metal sulfide or polyhaloaromatic compound in a polar solvent. Can be obtained by polymerizing. Examples of the polar organic solvent in this case include N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, cyclohexyl pyrrolidone, dimethylformamide, dimethylacetamide and the like. Examples include sodium, rubidium sulfide, and lithium sulfide anhydrides or hydrates. Moreover, as an alkali metal sulfide metal salt, you may react the alkali metal hydrosulfide salt and the alkali metal hydroxide. Examples of the polyhaloaromatic compound include p-dichlorobenzene, p-dibromobenzene, p-diiodobenzene, m-dichlorobenzene, m-dibromobenzene, m-diiodobenzene, 4,4′-dichlorodiphenylsulfone, 4 4,4'-dichlorobenzophenone, 4,4'-dichlorodiphenyl ether, 4,4'-dichlorodibiphenyl, and the like.
また、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）としては、直鎖状のもの、重合時にトリハロゲン以上のポリハロゲン化合物を少量添加して若干の架橋又は分岐構造を導入したもの、ポリアリーレンスルフィド樹脂の分子鎖の一部及び／又は末端を例えばカルボキシル基、カルボキシ金属塩、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基等の官能基により変性したもの、窒素などの非酸化性の不活性ガス中で加熱処理を施したものなどが挙げられ、さらにこれらポリアリーレンスルフィド樹脂の混合物であってもかまわない。また、該ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）は、酸洗浄、熱水洗浄あるいはアセトン、メチルアルコールなどの有機溶媒による洗浄処理を行うことによってナトリウム原子、ポリアリーレンスルフィド樹脂のオリゴマー、食塩、４−（Ｎ−メチル−クロロフェニルアミノ）ブタノエートのナトリウム塩などの不純物を低減させたものであってもよい。 In addition, the polyarylene sulfide resin (A) may be a linear one, a polyhalogen compound of trihalogen or higher added during polymerization to introduce a slight cross-linked or branched structure, and the molecular chain of the polyarylene sulfide resin. A part and / or terminal of the product is modified with a functional group such as a carboxyl group, a carboxy metal salt, an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, or a nitro group, or a heat treatment in a non-oxidizing inert gas such as nitrogen. And a mixture of these polyarylene sulfide resins may be used. The polyarylene sulfide resin (A) is washed with an acid, hot water or an organic solvent such as acetone or methyl alcohol, so that sodium atoms, oligomers of polyarylene sulfide resin, salt, 4- (N Impurities such as sodium salt of -methyl-chlorophenylamino) butanoate may be reduced.
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を構成する白色顔料（Ｂ）は、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の白色色調を改良するものであり、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種以上の白色顔料である。該白色顔料（Ｂ）の形状は、特に制限されず、例えば、球状等の等方性を示すものであってもよく、あるいは繊維状、紡錘状、棒状、針状、筒状、柱状、板状などの異方性を示すものであってもよい。さらに、該白色顔料（Ｂ）は、その表面が被覆処理されているもの、又はされていないもののいずれも用いることができ、表面が被覆処理される場合の表面被覆処理剤には特に制限はない。 The white pigment (B) constituting the polyarylene sulfide resin composition of the present invention improves the white color tone of the polyarylene sulfide resin composition, and is selected from the group consisting of titanium oxide, zinc oxide, and zinc sulfide. At least one or more white pigments. The shape of the white pigment (B) is not particularly limited, and may be, for example, isotropic such as spherical, or may be fiber, spindle, rod, needle, cylinder, column, plate It may exhibit anisotropy such as a shape. Further, the white pigment (B) can be used either with or without its surface coated, and there is no particular limitation on the surface coating agent when the surface is coated. .
該白色顔料（Ｂ）の配合量としては、とりわけ白色色調に優れ、成形流動性に優れたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となることから、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１０〜５０重量部である。ここで、白色顔料（Ｂ）が１０重量部未満である場合、得られる組成物は白色色調に劣るものとなる。一方、白色顔料（Ｂ）が５０重量部を越える場合、配合量の増加に対する白色色調の向上効果が著しく小さくなるばかりか、得られる組成物は成形流動性及び耐衝撃性にも劣るものとなる。 The white pigment (B) is blended in an amount of 10 to 100 parts by weight of the polyarylene sulfide resin (A) because the polyarylene sulfide resin composition is excellent in white color tone and excellent in molding fluidity. ~ 50 parts by weight. Here, when a white pigment (B) is less than 10 weight part, the composition obtained will be inferior to a white color tone. On the other hand, when the amount of the white pigment (B) exceeds 50 parts by weight, the effect of improving the white color with respect to the increase in the blending amount is remarkably reduced, and the resulting composition is inferior in molding fluidity and impact resistance. .
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を構成するガラス繊維（Ｃ）は、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の強度、耐衝撃性を改良するものであり、該ガラス繊維（Ｃ）としては、一般にガラス繊維と称するものであれば如何なるものを用いてもよい。該ガラス繊維の具体的例示としては、平均繊維径が６〜１４μｍのチョップドストランド、繊維断面のアスペクト比が２〜４の扁平ガラス繊維からなるチョップドストランド、ミルドファイバー、ロービング等のガラス繊維；シラン繊維；アルミノ珪酸塩ガラス繊維；中空ガラス繊維；ノンホーローガラス繊維等が挙げられ、その中でもとりわけ耐衝撃性と成形流動性に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となることから、繊維断面のアスペクト比が２〜４である扁平ガラス繊維からなるチョップドストランドであることが好ましい。繊維断面のアスペクト比が４であるチョップドストランドとしては、例えば（商品名）ＣＳＧ−３ＰＡ ８３０、（日東紡（株）製）、繊維断面のアスペクト比が２であるチョップドストランドとしては、（商品名）ＣＳＧ−３ＰＬ ８３０（日東紡（株）製）等が挙げられる。これらのガラス繊維（Ｃ）は２種以上を併用することも可能であり、必要によりエポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物又はポリマーで、予め表面処理したものを用いてもよい。該ガラス繊維（Ｃ）の配合量としては、とりわけ強度特性と成形流動性のバランスに優れたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となることから、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重量部に対して、２０〜４０重量部である。 The glass fiber (C) constituting the polyarylene sulfide resin composition of the present invention improves the strength and impact resistance of the polyarylene sulfide resin composition, and the glass fiber (C) is generally a glass fiber. Any one may be used as long as it is called. Specific examples of the glass fibers include chopped strands having an average fiber diameter of 6 to 14 μm, chopped strands composed of flat glass fibers having an aspect ratio of 2 to 4 in the fiber cross section, glass fibers such as milled fibers and rovings; silane fibers Aluminosilicate glass fiber; hollow glass fiber; non-hollow glass fiber, and the like. Among them, since it becomes a polyarylene sulfide resin composition excellent in impact resistance and molding fluidity, the aspect ratio of the fiber cross section is 2 It is preferable that it is a chopped strand which consists of flat glass fiber which is -4. Examples of chopped strands having a fiber cross-sectional aspect ratio of 4 include (trade name) CSG-3PA 830 (manufactured by Nittobo Co., Ltd.), and chopped strands having a fiber cross-section aspect ratio of 2 (trade name). ) CSG-3PL 830 (manufactured by Nittobo Co., Ltd.). Two or more kinds of these glass fibers (C) can be used in combination, and if necessary, surface treatment is performed in advance with a functional compound or polymer such as an epoxy compound, an isocyanate compound, a silane compound, or a titanate compound. A thing may be used. The blending amount of the glass fiber (C) is, in particular, a polyarylene sulfide resin composition having an excellent balance between strength characteristics and molding fluidity, and therefore, 20 parts per 100 parts by weight of the polyarylene sulfide resin (A). ~ 40 parts by weight.
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を構成する蛍光増白剤（Ｄ）は、該白色顔料（Ｂ）と組み合わせることにより、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の白色色調を著しく向上するものであり、蛍光増白剤の範疇に属するものであれば如何なるものであってもよい。とりわけ白色色調、成形加工性に優れたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となることから、２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾキサゾール)及び／又は４，４’−ビス（２−スルフォスチル）−ビフェニルナトリウム塩であることが好ましい。 The fluorescent whitening agent (D) constituting the polyarylene sulfide resin composition of the present invention, when combined with the white pigment (B), remarkably improves the white color tone of the polyarylene sulfide resin composition. Any material that belongs to the category of brighteners may be used. In particular, since it becomes a polyarylene sulfide resin composition excellent in white color tone and molding processability, 2,5-thiophenediylbis (5-tert-butyl-1,3-benzoxazole) and / or 4,4 ′ -Bis (2-sulfostil) -biphenyl sodium salt is preferred.
該蛍光増白剤（Ｄ）の配合量としては、とりわけ白色色調に優れ、成形加工性に優れたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物となることから、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０.１〜２重量部である。ここで、蛍光増白剤（Ｄ）が０.１重量部未満である場合、得られる組成物は白色色調に劣るものとなる。一方、蛍光増白剤（Ｄ）が２重量部を越える場合、配合量の増加に対する白色色調の向上効果が著しく小さくなるばかりか、得られる組成物は成形加工性にも劣るものとなる。 The blending amount of the fluorescent brightening agent (D) is a polyarylene sulfide resin composition that is particularly excellent in white color tone and excellent in moldability, and is therefore based on 100 parts by weight of the polyarylene sulfide resin (A). 0.1 to 2 parts by weight. Here, when the fluorescent brightening agent (D) is less than 0.1 part by weight, the resulting composition is inferior in white color tone. On the other hand, when the fluorescent brightening agent (D) exceeds 2 parts by weight, not only the effect of improving the white color tone with respect to the increase in the blending amount is remarkably reduced, but the resulting composition is inferior in molding processability.
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、特に耐衝撃性にも優れたものとなることから、さらに、変性エチレン系共重合体（Ｅ）を配合してなるものが好ましい。該変性エチレン系共重合体としては、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体，エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体，エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−酢酸ビニル共重合体，エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体及び無水マレイン酸グラフト変性エチレン−α−オレフィン共重合体からなる群より選択される少なくとも１種以上の変性エチレン系共重合体であることが好ましい。該変性エチレン系共重合体（Ｅ）の配合量としては、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１５〜４０重量部であることが好ましい。 Since the polyarylene sulfide resin composition of the present invention is particularly excellent in impact resistance, it is preferable to further blend the modified ethylene copolymer (E). Examples of the modified ethylene copolymer include ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester-maleic anhydride copolymer, ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymer, ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester-vinyl acetate copolymer, ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester-α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and maleic anhydride graft-modified ethylene-α -It is preferably at least one modified ethylene copolymer selected from the group consisting of olefin copolymers. The amount of the modified ethylene copolymer (E) is preferably 15 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyarylene sulfide resin (A).
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、特に成形加工性にも優れたものとなることから、さらに、離型剤（Ｆ）を配合してなるものが好ましい。該離型剤（Ｆ）としては、脂肪酸アミド系滑剤、カルナバワックスから選択される１種以上のものであることが好ましく、該脂肪酸アミド系滑剤、該カルナバワックスは市販のものが使用できる。該脂肪酸アミド系滑剤としては、高級脂肪酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸及びジアミンからなる重縮合物などが挙げられ、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いることも可能であり、例えばステアリン酸、セバシン酸、エチレンジアミンからなる重縮合物である、（商品名）ライトアマイドＷＨ−２５５（共栄社化学（株）製）等を挙げることができる。また、該カルナバワックスとしては、一般にカルナバワックスと称するものであれば如何なるものを用いる事が可能であり、例えば（商品名）精製カルナバ粉末１号（日興リカ（株）製）等を挙げることができる。該離型剤（Ｆ）の配合量としては、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜３重量部であることが好ましい。 Since the polyarylene sulfide resin composition of the present invention is particularly excellent in moldability, it is preferable to further blend a release agent (F). The release agent (F) is preferably at least one selected from fatty acid amide lubricants and carnauba wax, and commercially available fatty acid amide lubricants and carnauba waxes can be used. Examples of the fatty acid amide-based lubricant include higher fatty acid amides, ethylene bisstearamide, polycondensates composed of higher fatty acids and diamines, and any of those belonging to this category can be used. For example, (trade name) Light Amide WH-255 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), which is a polycondensate composed of stearic acid, sebacic acid and ethylenediamine, can be mentioned. Any carnauba wax may be used as long as it is generally called carnauba wax. Examples thereof include (trade name) refined carnauba powder No. 1 (manufactured by Nikko Rica Co., Ltd.). it can. As a compounding quantity of this mold release agent (F), it is preferable that it is 0.1-3 weight part with respect to 100 weight part of polyarylene sulfide resin (A).
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、炭酸カルシウム、炭酸リチウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、マイカ、シリカ、タルク、クレイ、硫酸カルシウム、カオリン、ワラステナイト、ゼオライト、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化スズ、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、ハイドロタルサイト、ガラスパウダー、ガラスバルーン、ガラスフレークが添加されたものであっても構わない。 The polyarylene sulfide resin composition of the present invention is a calcium carbonate, lithium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, mica, silica, talc, clay, calcium sulfate, kaolin, wollastonite, zeolite as long as the effects of the present invention are not impaired. Silicon oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, tin oxide, magnesium silicate, calcium silicate, calcium phosphate, magnesium phosphate, hydrotalcite, glass powder, glass balloon, and glass flakes may be added.
また、本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、従来公知のタルク、カオリン、シリカなどの結晶核剤；ポリアルキレンオキサイドオリゴマー系化合物、チオエーテル系化合物、エステル系化合物、有機リン化合物などの可塑剤；酸化防止剤；熱安定剤；滑剤；紫外線防止剤；発泡剤などの通常の添加剤を１種以上添加するものであってもよい。 In addition, the polyarylene sulfide resin composition of the present invention is a known crystal nucleating agent such as talc, kaolin, and silica; a polyalkylene oxide oligomer compound, a thioether compound, and an ester compound, as long as the effects of the present invention are not impaired. Plasticizers such as compounds and organophosphorus compounds; antioxidants; heat stabilizers; lubricants; UV inhibitors; and one or more usual additives such as foaming agents may be added.
さらに、本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、本発明の目的を逸脱しない範囲で、各種熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、例えば、エポキシ樹脂、シアン酸エステル樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド、シリコーン樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアルキレンオキサイド等の１種以上を混合して使用してなるものであってもよい。 Furthermore, the polyarylene sulfide resin composition of the present invention is a range of various thermosetting resins and thermoplastic resins, for example, epoxy resins, cyanate ester resins, phenol resins, polyimides, silicone resins, without departing from the object of the present invention. , Polyester, polyamide, polyphenylene oxide, polycarbonate, polysulfone, polyetherimide, polyethersulfone, polyetherketone, polyetheretherketone, polyamideimide, polyamide elastomer, polyester elastomer, polyalkylene oxide, etc. And may be used.
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を製造する際の製造方法としては特に制限はなく、一般的な混合・混練方法として知られている方法を用いる事が可能であり、例えば全ての原材料を配合し溶融混練する方法；原材料の一部を配合した後で溶融混練し、さらに残りの原材料を配合し溶融混練する方法；あるいは原材料の一部を配合後単軸又は二軸の押出機により溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの原材料を混合する方法、など、いずれの方法を用いてもよい。また、小量の添加成分については、他の成分を上記の方法などで混練しペレット化した後、成形前に添加することで使用してもよい。そして、溶融混練を行う方法としては、従来から使用されている加熱溶融混練方法を用いることができ、例えば単軸又は二軸押出機、ニーダー、ミル、ブラベンダーなどによる加熱溶融混練方法が挙げられ、特に混練能力に優れた二軸押出機による溶融混練方法が好ましい。また、この際の混練温度は特に限定されるものではなく、通常２６０〜３５０℃の中から任意に選ぶことができる。 The production method for producing the polyarylene sulfide resin composition of the present invention is not particularly limited, and a method known as a general mixing / kneading method can be used. For example, all raw materials are blended. Melting and kneading after mixing a part of the raw materials and then melt kneading the remaining raw materials and mixing and kneading a part of the raw materials; or melting and kneading a part of the raw materials after mixing with a single or twin screw extruder Any method such as a method of mixing the remaining raw materials using a side feeder inside may be used. Moreover, about a small amount of addition component, after kneading | mixing and pelletizing another component by said method etc., you may use it by adding before shaping | molding. As a method for performing melt kneading, a conventionally used heat melt kneading method can be used, for example, a heat melt kneading method using a single or twin screw extruder, a kneader, a mill, a Brabender, or the like. In particular, a melt-kneading method using a twin screw extruder excellent in kneading ability is preferable. Moreover, the kneading | mixing temperature in this case is not specifically limited, Usually, it can select arbitrarily from 260-350 degreeC.
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、外装部品としての白色色調、耐衝撃性に優れる特性をあわせもつことを特徴とする。さらに、得られたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、射出成形機、押出成形機、圧縮成形機などを用いて任意の形状に成形することができ、特に射出成形には好適な樹脂組成物である。 The polyarylene sulfide resin composition of the present invention is characterized in that it also has characteristics of excellent white color tone and impact resistance as exterior parts. Furthermore, the obtained polyarylene sulfide resin composition can be molded into an arbitrary shape using an injection molding machine, an extrusion molding machine, a compression molding machine, etc., and is a resin composition particularly suitable for injection molding. .
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、とりわけ外装部品としての白色色調に優れたものとなることから、シリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃で射出成形した成形体を用い、ＪＩＳ Ｚ８７１５に準拠して測定した白色度指数Ｗが８５以上のものであることが好ましい。 The polyarylene sulfide resin composition of the present invention is particularly excellent in white color tone as an exterior part. Therefore, a molded body injection-molded at a cylinder temperature of 310 ° C. and a mold temperature of 135 ° C. is used and conforms to JIS Z8715. The whiteness index W measured in this way is preferably 85 or more.
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、外装部品としての白色色調、耐衝撃性に優れる特性をあわせもつことから、携帯端末機器の筐体等の電気・電子部品等に好適に用いられる。 The polyarylene sulfide resin composition of the present invention is suitable for use in electric / electronic parts such as a casing of a portable terminal device because it has white color tone as an exterior part and excellent properties in impact resistance.
本発明は、外装部品としての白色色調、耐衝撃性に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を提供するものであり、該ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、モバイルパソコンやタブレット、携帯電話など携帯端末機器の筐体等の電子・電気部品用途等の電気部品用途に有用なものである。 The present invention provides a polyarylene sulfide resin composition that is excellent in white color tone and impact resistance as an exterior part, and the polyarylene sulfide resin composition is used for mobile terminal devices such as mobile personal computers, tablets, and mobile phones. It is useful for electrical component applications such as electronic and electrical component applications such as housings.
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらによりなんら制限されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例及び比較例において用いた、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）、白色顔料（Ｂ）、ガラス繊維（Ｃ）、蛍光増白剤（Ｄ）、変性エチレン系共重合体（Ｅ）、離型剤（Ｆ）を以下に示す。 Polyarylene sulfide resin (A), white pigment (B), glass fiber (C), fluorescent brightener (D), modified ethylene copolymer (E), release agent used in Examples and Comparative Examples (F) is shown below.
＜ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）＞
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（Ａ−１）と記す。）：溶融粘度３５０ポイズ、明度（Ｌ値）８２。
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（Ａ−２）と記す。）：溶融粘度４７０ポイズ、明度（Ｌ値）７８。
<Polyarylene sulfide resin (A)>
Poly (p-phenylene sulfide) (hereinafter referred to as PPS (A-1)): melt viscosity 350 poise, lightness (L value) 82.
Poly (p-phenylene sulfide) (hereinafter referred to as PPS (A-2)): melt viscosity 470 poise, lightness (L value) 78.
＜白色顔料（Ｂ）＞
酸化チタン（Ｂ−１）；石原産業株式会社製酸化チタン、（商品名）ＣＲ−６０。
硫化亜鉛（Ｂ−２）；Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ製、（商品名）サクトリスＨＤ。
酸化亜鉛（Ｂ−３）；ハクスイテック株式会社製、酸化亜鉛１種。
<White pigment (B)>
Titanium oxide (B-1); Ishihara Sangyo Co., Ltd. titanium oxide, (trade name) CR-60.
Zinc sulfide (B-2); manufactured by Sachtleben, (trade name) Sacritus HD.
Zinc oxide (B-3); manufactured by Hakusuitec Co., Ltd., one type of zinc oxide.
＜ガラス繊維（Ｃ）＞
ガラス繊維（Ｃ−１）；日東紡株式会社製チョップドストランド、（商品名）ＣＳＧ−３ＰＡ ８３０、繊維断面のアスペクト比４。
ガラス繊維（Ｃ−２）；日東紡株式会社製チョップドストランド、（商品名）ＣＳＧ−３ＰＬ ８３０、繊維断面のアスペクト比２。
<Glass fiber (C)>
Glass fiber (C-1); chopped strand manufactured by Nittobo Co., Ltd. (trade name) CSG-3PA 830, aspect ratio 4 of fiber cross section.
Glass fiber (C-2); chopped strand manufactured by Nittobo Co., Ltd. (trade name) CSG-3PL 830, aspect ratio 2 of fiber cross section.
＜蛍光増白剤（Ｄ）＞
蛍光増白剤（Ｄ−１）；ＢＡＳＦ社製２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾキサゾール)、（商品名）ＴＩＮＯＰＡＬ ＯＢ。
蛍光増白剤（Ｄ−２）；ＢＡＳＦ社製４，４’−ビス（２−スルフォスチル）−ビフェニルナトリウム塩、（商品名）ＴＩＮＯＰＡＬ ＮＥＷ Ｌｉｑｕｉｄ。
<Fluorescent brightener (D)>
Optical brightener (D-1); 2,5-thiophenediylbis (5-tert-butyl-1,3-benzoxazole) manufactured by BASF, (trade name) TINOPAL OB.
Optical brightener (D-2); 4,4′-bis (2-sulfostil) -biphenyl sodium salt manufactured by BASF, (trade name) TINOPAL NEW Liquid.
＜変性エチレン系共重合体（Ｅ）＞
エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体（Ｅ−１）（以下、変性エチレン系共重合体（Ｅ−１）と記す。）：アルケマ（株）製、（商品名）ボンダインＡＸ８３９０。
エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｅ−２）（以下、変性エチレン系共重合体（Ｅ−２）と記す。）：住友化学（株）製、（商品名）ボンドファースト７Ｍ。
<Modified ethylene copolymer (E)>
Ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester-maleic anhydride copolymer (E-1) (hereinafter referred to as modified ethylene copolymer (E-1)): manufactured by Arkema Co., Ltd. Product Name) Bondine AX8390.
Ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester-α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer (E-2) (hereinafter referred to as modified ethylene copolymer (E-2)): Made by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (trade name) Bond First 7M.
＜離型剤（Ｆ）＞
脂肪酸アミド系滑剤（Ｆ−１）（以下、離型剤（Ｆ−１）と記す。）；共栄社化学（株）製、（商品名）ライトアマイドＷＨ−２５５。
カルナバワックス（Ｆ−２）（以下、離型剤（Ｆ−２）と記す。）；日興リカ（株）製、（商品名）精製カルナバ粉末１号。
<Release agent (F)>
Fatty acid amide-based lubricant (F-1) (hereinafter referred to as mold release agent (F-1)); manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., (trade name) LIGHT AMIDE WH-255.
Carnauba wax (F-2) (hereinafter referred to as mold release agent (F-2)); manufactured by Nikko Rica Co., Ltd. (trade name), purified carnauba powder No. 1.
＜合成例１（ＰＰＳ（Ａ−１）の合成）＞
攪拌機を装備する１５リットルオートクレーブに、フレーク状硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ）１８１４ｇ、粒状の苛性ソーダ（１００％ＮａＯＨ：和光純薬特級）８．７ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン３２３２ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、３３９ｇの水を留去した。１９０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン２１２９ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１７８３ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて１時間重合させた後、２５分かけて２５０℃に昇温し、２５０℃にて２時間重合を行った。次いで、この系に２５０℃で蒸留水５０９ｇを圧入し、２５５℃まで昇温してさらに２時間重合反応を行った。重合終了後、室温まで冷却し、重合スラリーを遠心濾過器で固液分離した。ケーキを窒素気流下でＮ−メチル−２−ピロリドン、アセトンで順次３回繰り返し洗浄し、さらに、窒素気流下で０．２％塩酸、及び温水で順次洗浄した。得られたポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）を１０５℃で一昼夜乾燥することによって、溶融粘度が３５０ポイズのＰＰＳ（Ａ−１）を得た。
<Synthesis Example 1 (Synthesis of PPS (A-1))>
In a 15 liter autoclave equipped with a stirrer, 1814 g of flaky sodium sulfide (Na 2 S · 2.9H 2 O), 8.7 g of granular caustic soda (100% NaOH: Wako Pure Chemical), and N-methyl-2-pyrrolidone 3232 g was charged and gradually heated to 200 ° C. while stirring under a nitrogen stream, and 339 g of water was distilled off. After cooling to 190 ° C., 2129 g of p-dichlorobenzene and 1783 g of N-methyl-2-pyrrolidone were added, and the system was sealed under a nitrogen stream. The system was heated to 225 ° C. over 2 hours and polymerized at 225 ° C. for 1 hour, then heated to 250 ° C. over 25 minutes, and polymerized at 250 ° C. for 2 hours. Next, 509 g of distilled water was injected into this system at 250 ° C., the temperature was raised to 255 ° C., and a polymerization reaction was further performed for 2 hours. After completion of the polymerization, the mixture was cooled to room temperature, and the polymerization slurry was separated into solid and liquid using a centrifugal filter. The cake was washed successively with N-methyl-2-pyrrolidone and acetone three times under a nitrogen stream, and further washed with 0.2% hydrochloric acid and warm water under a nitrogen stream. The obtained poly (p-phenylene sulfide) was dried overnight at 105 ° C. to obtain PPS (A-1) having a melt viscosity of 350 poise.
＜合成例２（ＰＰＳ（Ａ−２）の合成）＞
攪拌機を装備する１５リットルオートクレーブに、フレーク状硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ）１８１４ｇ、粒状の苛性ソーダ（１００％ＮａＯＨ：和光純薬特級）８．７ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン３２３２ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、３４０ｇの水を留去した。１９０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン２１００ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１７８３ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて１時間重合させた後、２５分かけて２５０℃に昇温し、２５０℃にて２時間重合を行った。次いで、この系に２５０℃で蒸留水５０９ｇを圧入し、２５５℃まで昇温してさらに２時間重合反応を行った。重合終了後、室温まで冷却し、重合スラリーを遠心濾過器で固液分離した。ケーキを窒素気流下でＮ−メチル−２−ピロリドン、アセトンで順次２回繰り返し洗浄し、さらに、窒素気流下で０．２％塩酸、及び温水で順次洗浄した。得られたポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）を１０５℃で一昼夜乾燥することによって、溶融粘度が４７０ポイズのＰＰＳ（Ａ−２）を得た。
<Synthesis Example 2 (Synthesis of PPS (A-2))>
In a 15 liter autoclave equipped with a stirrer, 1814 g of flaky sodium sulfide (Na 2 S · 2.9H 2 O), 8.7 g of granular caustic soda (100% NaOH: Wako Pure Chemical), and N-methyl-2-pyrrolidone 3232 g was charged and gradually heated to 200 ° C. while stirring under a nitrogen stream, and 340 g of water was distilled off. After cooling to 190 ° C., 2100 g of p-dichlorobenzene and 1783 g of N-methyl-2-pyrrolidone were added, and the system was sealed under a nitrogen stream. The system was heated to 225 ° C. over 2 hours and polymerized at 225 ° C. for 1 hour, then heated to 250 ° C. over 25 minutes, and polymerized at 250 ° C. for 2 hours. Next, 509 g of distilled water was injected into this system at 250 ° C., the temperature was raised to 255 ° C., and a polymerization reaction was further performed for 2 hours. After completion of the polymerization, the mixture was cooled to room temperature, and the polymerization slurry was separated into solid and liquid using a centrifugal filter. The cake was washed twice successively with N-methyl-2-pyrrolidone and acetone under a nitrogen stream, and further washed with 0.2% hydrochloric acid and warm water under a nitrogen stream. The obtained poly (p-phenylene sulfide) was dried overnight at 105 ° C. to obtain PPS (A-2) having a melt viscosity of 470 poise.
得られたポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の評価・測定方法を以下に示す。 Evaluation and measurement methods of the obtained polyarylene sulfide resin and polyarylene sulfide resin composition are shown below.
〜ポリアリーレンスルフィド樹脂の溶融粘度測定〜
直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのダイスを装着した高化式フローテスター（（株）島津製作所製、（商品名）ＣＦＴ−５００）にて、測定温度３１５℃、荷重１０ｋｇの条件下で溶融粘度の測定を行った。
-Measurement of melt viscosity of polyarylene sulfide resin-
Measurement of melt viscosity under the conditions of a measurement temperature of 315 ° C. and a load of 10 kg using a Koka type flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation, (trade name) CFT-500) equipped with a die having a diameter of 1 mm and a length of 2 mm. Went.
〜ポリアリーレンスルフィド樹脂の明度（Ｌ値）測定〜
ポリアリーレンスルフィド樹脂を溶融温度３１０℃、加圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力で圧縮成形した後、冷却温度１５０℃で５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ厚の成形体とし、色彩色差計（スガ試験機（株）製、（商品名）ＳＭカラーコンピューター）にて、室温下で明度（Ｌ値）の測定を行った。
-Measurement of lightness (L value) of polyarylene sulfide resin-
A polyarylene sulfide resin is compression-molded at a melting temperature of 310 ° C. and a pressure of 100 kgf / cm 2 , and then formed into a molded body of 50 mm × 50 mm × 1 mm thickness at a cooling temperature of 150 ° C., and a color difference meter (Suga Test Instruments Co., Ltd.) The brightness (L value) was measured at room temperature using a (trade name) SM color computer.
〜ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の白色度指数Ｗ測定〜
ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物をシリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃とした射出成形機（住友重機械工業（株）製、（商品名）ＳＥ−７５Ｓ）によって射出成形し、７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍ厚の成形体とし、色彩色差計（スガ試験機（株）製、（商品名）ＳＭカラーコンピューター）にて、ＪＩＳ Ｚ８７１５に準拠し、白色度指数Ｗの測定を行った。白色度指数Ｗとして８５を超えるものを実用上十分な値を示すと判断した。
-Whiteness index W measurement of polyarylene sulfide resin composition-
The polyarylene sulfide resin composition was injection-molded by an injection molding machine (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., (trade name) SE-75S) with a cylinder temperature of 310 ° C. and a mold temperature of 135 ° C., 70 mm × 70 mm × 2 mm The whiteness index W was measured according to JIS Z8715 using a color difference meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., (trade name) SM color computer). A value exceeding 85 as the whiteness index W was judged to show a practically sufficient value.
〜耐衝撃性の測定〜
ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を、シリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃とした射出成形機（住友重機械工業（株）製、（商品名）ＳＥ−７５Ｓ）によってシャルピー衝撃強度測定用試験片を作製し、ノッチングマシーン（（株）東洋精機製作所製、（商品名）Ａ−３型）によりノッチを入れ、シャルピー衝撃試験機（（株）東洋精機製作所製、（商品名）ＤＧ−ＣＢ型）を用いて、ＩＳＯ１７９に準拠し測定を行った。シャルピー衝撃強度として１２ｋＪ／ｍ２を超えるものを実用上十分な値を示すと判断した。
~ Measurement of impact resistance ~
A test piece for measuring Charpy impact strength was measured by an injection molding machine (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., (trade name) SE-75S) having a polyarylene sulfide resin composition having a cylinder temperature of 310 ° C. and a mold temperature of 135 ° C. A notch machine (made by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., (trade name) A-3 type) is used to make a notch, and a Charpy impact tester (made by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. (trade name) DG-CB type). Was measured in accordance with ISO179. A Charpy impact strength exceeding 12 kJ / m 2 was judged to exhibit a practically sufficient value.
〜成形流動性の測定〜
射出成形機（住友重機械工業（株）製、（商品名）ＳＥ７５Ｓ）に、深さ１ｍｍ、幅１０ｍｍの溝がスパイラル状に掘られた金型を装着し、次いで、シリンダー温度を３１０℃、射出圧力を１９０ＭＰａ、射出速度を最大、射出時間を１．５秒、及び金型温度を１３５℃に設定した該射出成形機のホッパーにポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を投入し、射出した。そして金型内のスパイラル状の溝を溶融流動した長さを成形流動性として測定した。成形流動性として１５０ｍｍを超えるものを実用上十分な値を示すと判断した。
~ Measurement of molding fluidity ~
An injection molding machine (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., (trade name) SE75S) is mounted with a mold having a groove with a depth of 1 mm and a width of 10 mm spirally formed. The polyarylene sulfide resin composition was charged into a hopper of the injection molding machine in which the injection pressure was set to 190 MPa, the injection speed was set to maximum, the injection time was set to 1.5 seconds, and the mold temperature was set to 135 ° C. And the length which melted and flowed the spiral groove | channel in a metal mold | die was measured as molding fluidity | liquidity. A molding fluidity exceeding 150 mm was judged to exhibit a practically sufficient value.
〜成形加工性（金型汚染性）〜
７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍ厚の成形体を、射出成形により連続して１００個成形し、その後の金型キャビティー内に付着する汚染物の有無を観察した。汚染物が認められないものを○、僅かでも汚染物が認められるものを×として判定した。金型汚染性は、○である状態を金型汚染が無く、成形加工性に優れると判断した。
~ Molding processability (mold contamination) ~
100 pieces of 70 mm × 70 mm × 2 mm thick molded bodies were continuously formed by injection molding, and the presence or absence of contaminants adhering in the mold cavity was observed. The case where no contaminant was found was judged as ◯, and the case where even a slight amount of contaminant was found was judged as ×. The mold contamination property was judged to be excellent in molding processability when there was no mold contamination when the state was ◯.
実施例１
合成例１で得られたＰＰＳ（Ａ−１）１００重量部に対し、白色顔料（酸化チタン（Ｂ−１））２０重量部、蛍光増白剤（Ｄ−１）０．６重量部、変性エチレン系共重合体（Ｅ−１）２５重量部及び離型剤（Ｆ−１）０．６重量部を予め均一に混合し、シリンダー温度３００℃に加熱した二軸押出機（東芝機械製、（商品名）ＴＥＭ−３５−１０２Ｂ）のホッパーに投入した。一方、扁平ガラス繊維（Ｃ−１）をＰＰＳ（Ａ−１）１００重量部に対して３０重量部となるように該二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーから投入し、溶融混練してペレット化したポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）樹脂組成物（以下、ＰＰＳ樹脂組成物と記す。）を作製した。得られたＰＰＳ樹脂組成物の、白色度指数Ｗ、成形流動性及び成形加工性を評価した。評価結果を表１に示す。
Example 1
20 parts by weight of white pigment (titanium oxide (B-1)), 0.6 parts by weight of optical brightener (D-1), 100 parts by weight of PPS (A-1) obtained in Synthesis Example 1 A twin screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) in which 25 parts by weight of an ethylene copolymer (E-1) and 0.6 part by weight of a release agent (F-1) were previously mixed uniformly and heated to a cylinder temperature of 300 ° C. (Product name: TEM-35-102B). On the other hand, the flat glass fiber (C-1) is charged from the hopper of the side feeder of the twin screw extruder so as to be 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of PPS (A-1), and melt-kneaded to form pellets. A poly (p-phenylene sulfide) resin composition (hereinafter referred to as a PPS resin composition) was prepared. The whiteness index W, molding fluidity and molding processability of the obtained PPS resin composition were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
得られたＰＰＳ樹脂組成物は、実用上十分な白色色調を有し、衝撃強度、成形加工性も良好であった。また、成形流動性も実用上十分な値を示した。 The obtained PPS resin composition had a practically sufficient white color tone, and had good impact strength and moldability. Also, the molding fluidity was a practically sufficient value.
実施例２〜９
ＰＰＳ（Ａ−１、Ａ−２）、白色顔料（酸化チタン（Ｂ−１）、硫化亜鉛（Ｂ−２）、酸化亜鉛（Ｂ−３））、蛍光増白剤（Ｄ−１、Ｄ−２）、変性エチレン系共重合体（Ｅ−１、Ｅ−２）及び離型剤（Ｆ−１、Ｆ−２）を表１に示す構成割合で配合して、二軸押出機のホッパーに投入し、ガラス繊維（Ｃ−１、Ｃ−２）を、表１に示す構成割合になるように二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーに投入し、実施例１と同様の方法によりＰＰＳ樹脂組成物を作製し、実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
Examples 2-9
PPS (A-1, A-2), white pigment (titanium oxide (B-1), zinc sulfide (B-2), zinc oxide (B-3)), fluorescent whitening agent (D-1, D- 2) The modified ethylene copolymer (E-1, E-2) and the release agent (F-1, F-2) are blended in the constituent ratios shown in Table 1, and are added to the hopper of the twin screw extruder. The glass fiber (C-1, C-2) was introduced into the hopper of the side feeder of the twin screw extruder so as to have the composition ratio shown in Table 1, and the PPS resin composition was obtained in the same manner as in Example 1. A product was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
得られた全てのＰＰＳ樹脂組成物は、実用上十分な白色色調を有し、衝撃強度、成形加工性も良好であった。また、成形流動性も実用上十分な値を示した。 All of the obtained PPS resin compositions had a practically sufficient white color tone, and had good impact strength and moldability. Also, the molding fluidity was a practically sufficient value.
ＰＰＳ（Ａ−１）、白色顔料（酸化チタン（Ｂ−１）、硫化亜鉛（Ｂ−２））、蛍光増白剤（Ｄ−１）、変性エチレン系共重合体（Ｅ−１）及び離型剤（Ｆ−１）を表２に示す構成割合で配合して、二軸押出機のホッパーに投入し、ガラス繊維（Ｃ−１）を、表２に示す構成割合になるように、二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーに投入し、実施例１と同様の方法によりＰＰＳ樹脂組成物を作製し、実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表２に示す。
PPS (A-1), white pigment (titanium oxide (B-1), zinc sulfide (B-2)), fluorescent brightener (D-1), modified ethylene copolymer (E-1) and release The mold agent (F-1) was blended at the constituent ratio shown in Table 2, and charged into the hopper of the twin-screw extruder, so that the glass fiber (C-1) had the constituent ratio shown in Table 2. The PPS resin composition was prepared by the same method as in Example 1 and evaluated by the same method as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
比較例１、比較例３により得られたＰＰＳ組成物は、耐衝撃性及び成形流動性において実用上十分な性能が得られなかった。比較例２、比較例４により得られたＰＰＳ組成物は、白色色調において実用上十分な性能が得られなかった。比較例５により得られたＰＰＳ組成物は、成形後の金型に汚染物が認められ、成形加工性において実用上十分な性能が得られなかった。 The PPS compositions obtained in Comparative Examples 1 and 3 did not have practically sufficient performance in terms of impact resistance and molding fluidity. The PPS compositions obtained in Comparative Example 2 and Comparative Example 4 did not have practically sufficient performance in white color tone. In the PPS composition obtained in Comparative Example 5, contaminants were observed in the mold after molding, and practically sufficient performance was not obtained in molding processability.
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、外装部品としての白色色調と耐衝撃性に優れるものであり、特にモバイルパソコンやタブレット、携帯電話など携帯端末機器の筐体等の電気・電子部品用途、又は自動車電装部品等の電気部品用途に用いられる樹脂組成物として期待されるものである。 The polyarylene sulfide resin composition of the present invention is excellent in white color tone and impact resistance as an exterior part, especially for electrical and electronic parts such as a case of a mobile terminal device such as a mobile personal computer, a tablet, and a mobile phone, Or it is anticipated as a resin composition used for electrical component uses, such as an automotive electrical component.
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