JP2017141134A - Cement composition and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、高炉スラグを使用したセメント組成物およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a cement composition using blast furnace slag and a method for producing the same.
セメント産業では、セメントの構成物であるクリンカーの製造時に、多量のCO2を発生する。このクリンカー製造時のCO2は、主にクリンカーの焼成エネルギーに由来するものと、クリンカーの原料である石灰石の脱炭酸反応に由来するものがある。 In the cement industry, a large amount of CO 2 is generated during the production of clinker, which is a constituent of cement. The CO 2 at the time of clinker production is mainly derived from the clinker firing energy, and CO 2 is derived from the decarboxylation reaction of limestone, which is the clinker raw material.
セメント製造時のCO2発生を抑制する技術として、従来技術では、特許文献1および非特許文献1に示すように、セメントに対して高炉スラグを多量に混合し、クリンカー含有量を低減したというものがある。これらのセメントに使用されている高炉スラグは、いずれもJIS塩基度((CaO+MgO+Al2O3)/SiO2)が高く(1.85〜1.91)、セメントの強度発現性にとって有利である傾向にある。 As a technique for suppressing CO 2 generation during cement production, as shown in Patent Document 1 and Non-Patent Document 1, a large amount of blast furnace slag is mixed with cement to reduce the clinker content. There is. The blast furnace slag used in these cements has a high JIS basicity ((CaO + MgO + Al 2 O 3 ) / SiO 2 ) (1.85 to 1.91) and tends to be advantageous for the strength development of the cement. It is in.
しかし、今後、CO2削減の観点から、高炉スラグを利用したセメントの使用量が増加した場合、このようなJIS塩基度が高い高炉スラグを入手できなくなる可能性がある。このため、JIS塩基度が低い高炉スラグを使いこなして、強度発現性に優れる高炉スラグ高含有セメントを提供する技術は、セメント製造時のCO2削減にとって非常に重要であると考えられる。 However, from the viewpoint of CO 2 reduction, when the amount of cement using blast furnace slag increases in the future, such blast furnace slag having a high JIS basicity may not be available. For this reason, it is considered that a technique of making full use of blast furnace slag having a low JIS basicity and providing a cement containing high blast furnace slag having excellent strength development is very important for reducing CO 2 during cement production.
一方で、特許文献2に示すように、JIS塩基度が同等でも改良塩基度Buが高いほど強度発現性が良いことがわかっており、セメントの強度発現性をより確保するにはJIS塩基度が低い中でもBuが高い高炉スラグを使用することが重要になる。 On the other hand, as shown in Patent Document 2, it is known that strength improvement is better as the improved basicity Bu is higher even if the JIS basicity is equivalent. It is important to use a blast furnace slag with a high Bu even if it is low.
本発明者らは、上記課題に関し鋭意検討した結果、JIS塩基度が低くても、特定の塩基度Buを満たす高炉スラグを用い、石灰石を所定量添加することで、強度発現性に優れる高炉セメント組成物を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have used a blast furnace slag satisfying a specific basicity Bu even when the JIS basicity is low, and by adding a predetermined amount of limestone, the blast furnace cement has excellent strength development. The present inventors have found that a composition can be provided and have completed the present invention.
すなわち、本発明により、以下が提供される。
[1]高炉スラグを30〜60質量%含み、
前記高炉スラグの化学成分から下記式(1):
JIS塩基度=(CaO+MgO+Al2O3)/SiO2・・・(1)
(式(1)中、
CaOは高炉スラグ中の酸化カルシウムの含有率(質量%)であり、
MgOは高炉スラグ中の酸化マグネシウムの含有率(質量%)であり、
Al2O3は高炉スラグ中の酸化アルミニウムの含有率(質量%)であり、
SiO2は高炉スラグ中の二酸化ケイ素の含有率(質量%)である。)
によって求められるJIS塩基度が1.85未満であり、
前記高炉スラグの化学成分から下記式(2):
Bu(7日)=(CaO+0.43×MgO+0.28×Al2O3)/SiO2
−0.46×TiO2−0.27×MnO・・・(2)
(式(2)中、
CaOは高炉スラグ中の酸化カルシウムの含有率(質量%)であり、
MgOは高炉スラグ中の酸化マグネシウムの含有率(質量%)であり、
Al2O3は高炉スラグ中の酸化アルミニウムの含有率(質量%)であり、
SiO2は高炉スラグ中の二酸化ケイ素の含有率(質量%)であり、
TiO2は高炉スラグ中の酸化チタンの含有率(質量%)であり、
MnOは高炉スラグ中の酸化マンガンの含有率(質量%)である。
但し、TiO2含有率が0.8質量%以上の場合は、TiO2を0.8質量%として計算する。)
によって求められる塩基度Bu(7日)が0.99〜1.5であり、高炉セメント中の石灰石微粉末の含有量が3〜6質量%であるセメント組成物。
That is, the present invention provides the following.
[1] 30-30 mass% of blast furnace slag is included,
From the chemical composition of the blast furnace slag, the following formula (1):
JIS basicity = (CaO + MgO + Al 2 O 3 ) / SiO 2 (1)
(In the formula (1),
CaO is the content (mass%) of calcium oxide in the blast furnace slag,
MgO is the content (mass%) of magnesium oxide in the blast furnace slag,
Al 2 O 3 is the content (mass%) of aluminum oxide in the blast furnace slag,
SiO 2 is the content (mass%) of silicon dioxide in the blast furnace slag. )
JIS basicity calculated by is less than 1.85,
From the chemical composition of the blast furnace slag, the following formula (2):
Bu (7 days) = (CaO + 0.43 × MgO + 0.28 × Al 2 O 3 ) / SiO 2
−0.46 × TiO 2 −0.27 × MnO (2)
(In the formula (2),
CaO is the content (mass%) of calcium oxide in the blast furnace slag,
MgO is the content (mass%) of magnesium oxide in the blast furnace slag,
Al 2 O 3 is the content (mass%) of aluminum oxide in the blast furnace slag,
SiO 2 is the content (mass%) of silicon dioxide in the blast furnace slag,
TiO 2 is the content (mass%) of titanium oxide in the blast furnace slag,
MnO is the content (mass%) of manganese oxide in blast furnace slag.
However, when the TiO 2 content is 0.8% by mass or more, TiO 2 is calculated as 0.8% by mass. )
The cement composition whose basicity Bu (7 days) calculated | required by 0.99-1.5 is 0.99-1.5, and content of the limestone fine powder in a blast furnace cement is 3-6 mass%.
[2]高炉スラグを30〜60質量%含み、
前記高炉スラグの化学成分から上記式(1)によって求められるJIS塩基度が1.85未満であり、
前記高炉スラグの化学成分から下記式(3):
Bu(28日)=(CaO+0.42×MgO−0.16×Al2O3)/SiO2
−0.60×TiO2−0.14×MnO・・・(3)
(式(3)中、
CaOは高炉スラグ中の酸化カルシウムの含有率(質量%)であり、
MgOは高炉スラグ中の酸化マグネシウムの含有率(質量%)であり、
Al2O3は高炉スラグ中の酸化アルミニウムの含有率(質量%)であり、
SiO2は高炉スラグ中の二酸化ケイ素の含有率(質量%)であり、
TiO2は高炉スラグ中の酸化チタンの含有率(質量%)であり、
MnOは高炉スラグ中の酸化マンガンの含有率(質量%)である。
但し、TiO2含有率が0.7質量%以上の場合は、TiO2を0.7質量%として計算する。)
によって求められる塩基度Bu(28日)が0.79〜1.3であり、高炉セメント中の石灰石微粉末の含有量が3〜6質量%であるセメント組成物。
[2] 30-30 mass% of blast furnace slag is included,
JIS basicity calculated | required by the said Formula (1) from the chemical component of the said blast furnace slag is less than 1.85,
From the chemical composition of the blast furnace slag, the following formula (3):
Bu (28 days) = (CaO + 0.42 × MgO−0.16 × Al 2 O 3 ) / SiO 2
−0.60 × TiO 2 −0.14 × MnO (3)
(In formula (3),
CaO is the content (mass%) of calcium oxide in the blast furnace slag,
MgO is the content (mass%) of magnesium oxide in the blast furnace slag,
Al 2 O 3 is the content (mass%) of aluminum oxide in the blast furnace slag,
SiO 2 is the content (mass%) of silicon dioxide in the blast furnace slag,
TiO 2 is the content (mass%) of titanium oxide in the blast furnace slag,
MnO is the content (mass%) of manganese oxide in blast furnace slag.
However, when the TiO 2 content is 0.7% by mass or more, TiO 2 is calculated as 0.7% by mass. )
Cement composition whose basicity Bu (28 days) calculated | required by is 0.79-1.3, and content of the limestone fine powder in a blast furnace cement is 3-6 mass%.
[3]前記セメント組成物において、高炉スラグのSiO2量が33.5〜37質量%、Al2O3量が12〜16質量%、CaO量が39〜44質量%、MgO量が4〜7.5質量%、Fe2O3量が0.15〜1.5質量%、Na2O量が0.1〜0.8質量%、K2O量が0.2〜1質量%、TiO2量が0.2〜1質量%、MnO量が0.1〜0.8質量%であるセメント組成物。 [3] In the cement composition, the amount of SiO 2 in the blast furnace slag is 33.5 to 37% by mass, the amount of Al 2 O 3 is 12 to 16% by mass, the amount of CaO is 39 to 44% by mass, and the amount of MgO is 4 to 4%. 7.5 wt%, Fe 2 O 3 amount is 0.15 to 1.5 wt%, Na 2 O amount is 0.1 to 0.8 wt%, K 2 O weight 0.2 to 1% by weight, A cement composition having an amount of TiO 2 of 0.2 to 1% by mass and an amount of MnO of 0.1 to 0.8% by mass.
[4]高炉スラグの化学成分から上記式(1)によって求められるJIS塩基度が1.85未満であり、
前記高炉スラグの化学成分から上記式(2)によって求められる塩基度Bu(7日)が0.99〜1.5である高炉スラグを選別する選別工程と、
前記選別された高炉スラグとセメントと石灰石を混合しセメント組成物を製造する製造工程とを含む、高炉スラグを30〜60質量%含み、石灰石を3〜6質量%含むセメント組成物の製造方法。
[4] The JIS basicity determined by the above formula (1) from the chemical component of the blast furnace slag is less than 1.85,
A screening step of screening blast furnace slag having a basicity Bu (7 days) of 0.99 to 1.5 determined by the above formula (2) from the chemical components of the blast furnace slag;
A method for producing a cement composition comprising 30 to 60% by mass of blast furnace slag and 3 to 6% by mass of limestone, comprising a production step of producing the cement composition by mixing the selected blast furnace slag, cement and limestone.
[5]高炉スラグの化学成分から上記式(1)によって求められるJIS塩基度が1.85未満であり、
前記高炉スラグの化学成分から上記式(3)によって求められる塩基度Bu(28日)が0.79〜1.3である高炉スラグを選別する選別工程と、
前記選別された高炉スラグとセメントと石灰石を混合しセメント組成物を製造する製造工程とを含む、高炉スラグを30〜60質量%含み、石灰石を3〜6質量%含むセメント組成物の製造方法。
[5] The JIS basicity calculated by the above formula (1) from the chemical component of the blast furnace slag is less than 1.85,
A sorting step of sorting blast furnace slag having a basicity Bu (28 days) of 0.79 to 1.3 determined from the chemical composition of the blast furnace slag by the above formula (3);
A method for producing a cement composition comprising 30 to 60% by mass of blast furnace slag and 3 to 6% by mass of limestone, comprising a production step of producing the cement composition by mixing the selected blast furnace slag, cement and limestone.
[6]前記セメント組成物の製造方法において、高炉スラグのSiO2量が33.5〜37質量%、Al2O3量が12〜16質量%、CaO量が39〜44質量%、MgO量が4〜7.5質量%、Fe2O3量が0.15〜1.5質量%、Na2O量が0.1〜0.8質量%、K2O量が0.2〜1質量%、TiO2量が0.2〜1質量%、MnO量が0.1〜0.8質量%であるセメント組成物の製造方法。 [6] In the method for producing a cement composition, the amount of SiO 2 in the blast furnace slag is 33.5 to 37% by mass, the amount of Al 2 O 3 is 12 to 16% by mass, the amount of CaO is 39 to 44% by mass, and the amount of MgO. Is 4 to 7.5% by mass, Fe 2 O 3 is 0.15 to 1.5% by mass, Na 2 O is 0.1 to 0.8% by mass, and K 2 O is 0.2 to 1%. method for producing a mass%, TiO 2 amount of 0.2 to 1 wt%, MnO weight cement composition is 0.1 to 0.8 mass%.
本発明によれば、JIS塩基度が低くても特定の塩基度Buを満たす高炉スラグを用い、石灰石を添加することによって、強度発現性に優れたセメント組成物およびその製造方法を提供することができる。 According to the present invention, by using blast furnace slag satisfying a specific basicity Bu even when JIS basicity is low and adding limestone, it is possible to provide a cement composition having excellent strength development and a method for producing the same. it can.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
<セメント組成物>
本実施形態のセメント組成物は、高炉スラグに加えて、セメントクリンカーと石膏と少量混合物などを含むことができる。
<Cement composition>
The cement composition of the present embodiment can contain a cement clinker, gypsum, a small amount mixture, and the like in addition to the blast furnace slag.
本発明のセメント組成物における高炉スラグの含有量は30〜60質量%であり、好ましくは33〜57質量%であり、より好ましくは35〜55質量%である。高炉スラグ含有量が30質量%以上とすることでCO2削減に対する寄与が大きくなり、60質量%以下とすることで良好な強度発現性を得る事が出来る。 The content of blast furnace slag in the cement composition of the present invention is 30 to 60% by mass, preferably 33 to 57% by mass, and more preferably 35 to 55% by mass. When the blast furnace slag content is 30% by mass or more, the contribution to CO 2 reduction increases, and when it is 60% by mass or less, good strength development can be obtained.
高炉スラグの化学成分から下記式(1):
JIS塩基度=(CaO+MgO+Al2O3)/SiO2・・・(1)
(式(1)中、
CaOは高炉スラグ中の酸化カルシウムの含有率(質量%)であり、
MgOは高炉スラグ中の酸化マグネシウムの含有率(質量%)であり、
Al2O3は高炉スラグ中の酸化アルミニウムの含有率(質量%)であり、
SiO2は高炉スラグ中の二酸化ケイ素の含有率(質量%)である。)
で求められる高炉スラグのJIS塩基度は、1.85未満である。この範囲であれば、JIS塩基度が低い高炉スラグの有効利用に貢献することができる。
From the chemical composition of blast furnace slag, the following formula (1):
JIS basicity = (CaO + MgO + Al 2 O 3 ) / SiO 2 (1)
(In the formula (1),
CaO is the content (mass%) of calcium oxide in the blast furnace slag,
MgO is the content (mass%) of magnesium oxide in the blast furnace slag,
Al 2 O 3 is the content (mass%) of aluminum oxide in the blast furnace slag,
SiO 2 is the content (mass%) of silicon dioxide in the blast furnace slag. )
The JIS basicity of the blast furnace slag obtained in (1) is less than 1.85. If it is this range, it can contribute to the effective utilization of the blast furnace slag with a low JIS basicity.
本発明者らは、高炉スラグのTiO2及びMnOとともに、JIS A 6206に定められている塩基度(JIS塩基度=(CaO+MgO+Al2O3)/SiO2)に示される各化学成分のセメントの活性度指数に及ぼす影響を見直すことで、高炉スラグを選別する指標となる塩基度が算出される式を導き出し、新たな塩基度としてBu(7日)およびBu(28日)を規定した(関連出願として、平成27年3月23日出願の特願2015−059996がある。なお、特願2015−059996記載の内容は、本明細書中に参考として援用される)。そして、高炉スラグが特定のBu(7日)またはBu(28日)を満たすことにより、強度発現性に優れる高炉スラグ高含有セメント組成物を製造できることを見出した。Bu(7日)は、モルタル材齢7日のセメントの活性度指数の指標ともなる。Bu(28日)は、モルタル材齢28日のセメントの活性度指数の指標ともなる。 The present inventors, together with TiO 2 and MnO of blast furnace slag, the activity of cement of each chemical component indicated by the basicity (JIS basicity = (CaO + MgO + Al 2 O 3 ) / SiO 2 ) defined in JIS A 6206. By reexamining the influence on the degree index, the formula for calculating the basicity, which is an index for selecting blast furnace slag, was derived, and Bu (7 days) and Bu (28 days) were defined as new basicity (related applications) As Japanese Patent Application No. 2015-059996 filed on Mar. 23, 2015. The contents of Japanese Patent Application No. 2015-059996 are incorporated herein by reference). And when the blast furnace slag satisfy | fills specific Bu (7 days) or Bu (28 days), it discovered that the blast furnace slag high content cement composition excellent in intensity | strength expression could be manufactured. Bu (7 days) also serves as an index of the activity index of cement with a mortar age of 7 days. Bu (28 days) also serves as an index of the activity index of cement with a mortar age of 28 days.
塩基度Bu(7日)は、下記式(2)により規定される。
Bu(7日)=(CaO+0.43×MgO+0.28×Al2O3)/SiO2
−0.46×TiO2−0.27×MnO・・・(2)
式(2)中、
CaOは高炉スラグ中の酸化カルシウムの含有率(質量%)であり、
MgOは高炉スラグ中の酸化マグネシウムの含有率(質量%)であり、
Al2O3は高炉スラグ中の酸化アルミニウムの含有率(質量%)であり、
SiO2は高炉スラグ中の二酸化ケイ素の含有率(質量%)であり、
TiO2は高炉スラグ中の酸化チタンの含有率(質量%)であり、
MnOは高炉スラグ中の酸化マンガンの含有率(質量%)であり、
但し、TiO2含有率が0.8質量%以上の場合は、TiO2を0.8質量%として計算する。
本発明において、上記式(2)で求められる塩基度Bu(7日)は、0.99〜1.5であり、好ましくは1.00〜1.4であり、より好ましくは1.01〜1.3、さらに好ましくは1.02〜1.25である。この範囲であれば、JIS塩基度の低いスラグを有効活用しながら、強度発現性に優れる高炉セメントを提供することができる。
The basicity Bu (7 days) is defined by the following formula (2).
Bu (7 days) = (CaO + 0.43 × MgO + 0.28 × Al 2 O 3 ) / SiO 2
−0.46 × TiO 2 −0.27 × MnO (2)
In formula (2),
CaO is the content (mass%) of calcium oxide in the blast furnace slag,
MgO is the content (mass%) of magnesium oxide in the blast furnace slag,
Al 2 O 3 is the content (mass%) of aluminum oxide in the blast furnace slag,
SiO 2 is the content (mass%) of silicon dioxide in the blast furnace slag,
TiO 2 is the content (mass%) of titanium oxide in the blast furnace slag,
MnO is the content (mass%) of manganese oxide in the blast furnace slag,
However, when the TiO 2 content is 0.8% by mass or more, TiO 2 is calculated as 0.8% by mass.
In the present invention, the basicity Bu (7 days) determined by the above formula (2) is 0.99 to 1.5, preferably 1.00 to 1.4, more preferably 1.01 to 1.5. 1.3, more preferably 1.02 to 1.25. If it is this range, the blast furnace cement which is excellent in intensity | strength expression can be provided, utilizing effectively slag with low JIS basicity.
本発明における石灰石の添加量は、3〜6質量%、好ましくは3.5〜5.5質量%、より好ましくは3.8〜5質量%、さらに好ましくは4.0〜4.5質量%である。この範囲であれば強度発現性に優れる高炉セメントを提供することができる。 The addition amount of limestone in the present invention is 3 to 6% by mass, preferably 3.5 to 5.5% by mass, more preferably 3.8 to 5% by mass, and further preferably 4.0 to 4.5% by mass. It is. If it is this range, the blast furnace cement which is excellent in intensity | strength expression can be provided.
塩基度Bu(28日)は、下記式(3)により規定される。
Bu(28日)=(CaO+0.42×MgO−0.16×Al2O3)/SiO2
−0.60×TiO2−0.14×MnO・・・(3)
式(3)中、
CaOは高炉スラグ中の酸化カルシウムの含有率(質量%)であり、
MgOは高炉スラグ中の酸化マグネシウムの含有率(質量%)であり、
Al2O3は高炉スラグ中の酸化アルミニウムの含有率(質量%)であり、
SiO2は高炉スラグ中の二酸化ケイ素の含有率(質量%)であり、
TiO2は高炉スラグ中の酸化チタンの含有率(質量%)であり、
MnOは高炉スラグ中の酸化マンガンの含有率(質量%)であり、
但し、TiO2含有率が0.7質量%以上の場合は、TiO2を0.7質量%として計算する。
本発明において、上記式(3)で求められる塩基度Bu(28日)は、0.79〜1.3であり、好ましくは0.8〜1.2であり、より好ましくは、0.8〜1.1、さらに好ましくは0.8〜1.0である。この範囲であれば、強度発現性に優れる高炉セメントを提供することができる。
The basicity Bu (28 days) is defined by the following formula (3).
Bu (28 days) = (CaO + 0.42 × MgO−0.16 × Al 2 O 3 ) / SiO 2
−0.60 × TiO 2 −0.14 × MnO (3)
In formula (3),
CaO is the content (mass%) of calcium oxide in the blast furnace slag,
MgO is the content (mass%) of magnesium oxide in the blast furnace slag,
Al 2 O 3 is the content (mass%) of aluminum oxide in the blast furnace slag,
SiO 2 is the content (mass%) of silicon dioxide in the blast furnace slag,
TiO 2 is the content (mass%) of titanium oxide in the blast furnace slag,
MnO is the content (mass%) of manganese oxide in the blast furnace slag,
However, when the TiO 2 content is 0.7% by mass or more, TiO 2 is calculated as 0.7% by mass.
In the present invention, the basicity Bu (28 days) determined by the above formula (3) is 0.79 to 1.3, preferably 0.8 to 1.2, and more preferably 0.8. It is -1.1, More preferably, it is 0.8-1.0. If it is this range, the blast furnace cement excellent in intensity | strength expression can be provided.
本発明において、高炉スラグのSiO2量が33.5〜37質量%、好ましくは33.8〜36.7質量%、より好ましくは33.5〜36.5質量%、さらに好ましくは34.4〜36.3質量%、Al2O3量が12〜16質量%、好ましくは12.5〜15.5質量%、より好ましくは12.3〜15.3質量%、さらに好ましくは12.8〜15.0質量%、CaO量が39〜44質量%、好ましくは39.3〜43.5質量%、より好ましくは39.5〜43質量%、さらに好ましくは39.7〜42.5質量%、MgO量が4〜7.5質量%、好ましくは4.5〜7.3質量%、より好ましくは5〜7.1質量%、さらに好ましくは5.5〜6.9質量%、Fe2O3量が0.15〜1.5質量%、好ましくは0.2〜1.2質量%、より好ましくは0.3〜1質量%、さらに好ましくは0.35〜0.8質量%、Na2O量が0.1〜0.8質量%、好ましくは0.15〜0.7質量%、より好ましくは0.18〜0.6質量%、さらに好ましくは0.2〜0.55質量%、K2O量が0.2〜1質量%、好ましくは0.25〜0.9質量%、より好ましくは0.3〜0.8質量%、さらに好ましくは0.35〜0.7質量%、TiO2量が0.2〜1質量%、好ましくは0.25〜0.9質量%、より好ましくは0.3〜0.8質量%、さらに好ましくは0.35〜0.7質量%、MnO量が0.1〜0.8質量%、好ましくは0.13〜0.7質量%、より好ましくは0.15〜0.6質量%、さらに好ましくは0.17〜0.5質量%である。この範囲であれば、強度発現性に優れる高炉セメントを提供することができる。 In the present invention, the amount of SiO 2 in the blast furnace slag is 33.5 to 37% by mass, preferably 33.8 to 36.7% by mass, more preferably 33.5 to 36.5% by mass, and further preferably 34.4. ~36.3 wt%, Al 2 O 3 amount is 12 to 16 wt%, preferably 12.5 to 15.5 wt%, more preferably 12.3 to 15.3 wt%, more preferably 12.8 To 15.0 mass%, CaO amount is 39 to 44 mass%, preferably 39.3 to 43.5 mass%, more preferably 39.5 to 43 mass%, still more preferably 39.7 to 42.5 mass% %, MgO amount is 4 to 7.5% by mass, preferably 4.5 to 7.3% by mass, more preferably 5 to 7.1% by mass, still more preferably 5.5 to 6.9% by mass, Fe 2 O 3 amount is 0.15 to 1.5 wt%, preferably from 0.2 to 1. Wt%, more preferably 0.3 to 1 wt%, more preferably from 0.35 to 0.8 wt%, Na 2 O amount is 0.1 to 0.8 wt%, preferably 0.15 to 0. 7% by mass, more preferably 0.18-0.6% by mass, still more preferably 0.2-0.55% by mass, and K 2 O content is 0.2-1% by mass, preferably 0.25-0. 9.9% by mass, more preferably 0.3-0.8% by mass, still more preferably 0.35-0.7% by mass, and the amount of TiO 2 is 0.2-1% by mass, preferably 0.25-0. 9.9% by mass, more preferably 0.3-0.8% by mass, still more preferably 0.35-0.7% by mass, and the amount of MnO is 0.1-0.8% by mass, preferably 0.13-3%. It is 0.7 mass%, More preferably, it is 0.15-0.6 mass%, More preferably, it is 0.17-0.5 mass%. If it is this range, the blast furnace cement excellent in intensity | strength expression can be provided.
本発明のセメント組成物に用いるセメントクリンカーは、下記<セメント組成物の製造方法>に記載のようなセメントクリンカーを用いることができる。 As the cement clinker used in the cement composition of the present invention, a cement clinker as described in the following <Method for producing cement composition> can be used.
本発明のセメント組成物に用いる石膏は、JIS R 9151「セメント用天然せっこう」に規定される品質を満足することが望ましい。具体的には二水石膏、半水石膏、不溶性無水石膏が好適に用いられる。 The gypsum used in the cement composition of the present invention preferably satisfies the quality defined in JIS R 9151 “Natural gypsum for cement”. Specifically, dihydrate gypsum, hemihydrate gypsum, and insoluble anhydrous gypsum are preferably used.
本発明のセメント組成物に用いる少量混合成分は、JIS R 5211「高炉セメント」に規定される高炉スラグ、JIS R 5212「シリカセメント」に規定されるシリカ質混合材、JIS A 6201「コンクリート用フライアッシュ」に規定されるフライアッシュ、石灰石微粉末が好適に用いられる。 A small amount of mixed components used in the cement composition of the present invention includes blast furnace slag as defined in JIS R 5211 “Blast Furnace Cement”, siliceous mixed material as defined in JIS R 5212 “Silica Cement”, JIS A 6201 “Fry for Concrete”. Fly ash and fine limestone powder defined in “Ash” are preferably used.
<セメント組成物の製造方法>
次に、本発明の高炉セメント組成物の製造方法について説明する。なお、上記<セメント組成物>における説明と重複する部分については、説明を割愛する。
<Method for producing cement composition>
Next, the manufacturing method of the blast furnace cement composition of this invention is demonstrated. In addition, about the part which overlaps with description in the said <cement composition>, description is omitted.
一態様として、本発明の高炉セメント組成物の製造方法は、高炉スラグの化学成分から上記式(1)を用いて塩基度Bu(7日)が算出される指標算出工程と、前記算出された塩基度Bu(7日)が0.99〜1.5である高炉スラグを選別する選別工程と、前記選別された高炉スラグとセメントと石灰石を混合しセメント組成物を製造する製造工程とを含む。この製造方法により、たとえJIS塩基度が低い高炉スラグを含んでいたとしても、強度発現性に優れる高炉スラグ高含有(セメント組成物中の高炉スラグ含量が30〜60質量%)セメント組成物を製造することができる。また、JIS塩基度が低い高炉スラグの有効利用に貢献することができる。 As one aspect, the method for producing a blast furnace cement composition of the present invention includes an index calculation step in which basicity Bu (7 days) is calculated from the chemical components of blast furnace slag using the above formula (1), and the calculation A screening process for screening blast furnace slag having a basicity Bu (7 days) of 0.99 to 1.5, and a manufacturing process for manufacturing a cement composition by mixing the selected blast furnace slag, cement and limestone. . By this production method, even if blast furnace slag having a low JIS basicity is contained, a cement composition having a high blast furnace slag excellent in strength development (the blast furnace slag content in the cement composition is 30 to 60% by mass) is produced. can do. Moreover, it can contribute to the effective utilization of blast furnace slag with low JIS basicity.
一態様として、本発明の高炉セメント組成物の製造方法は、高炉スラグの化学成分から上記式(2)を用いて塩基度Bu(28日)が算出される指標算出工程と、前記算出された塩基度Bu(28日)が0.79〜1.3である高炉スラグを選別する選別工程と、前記選別された高炉スラグとセメントと石灰石を混合しセメント組成物を製造する製造工程とを含む。この製造方法により、たとえJIS塩基度が低い高炉スラグを含んでいたとしても、強度発現性に優れる高炉スラグ高含有(セメント組成物中の高炉スラグ含量が30〜60質量%)セメント組成物を製造することができる。また、JIS塩基度が低い高炉スラグの有効利用に貢献することができる。 As one aspect, the method for producing a blast furnace cement composition of the present invention includes the index calculation step in which the basicity Bu (28 days) is calculated from the chemical component of the blast furnace slag using the above formula (2), and the calculation A screening process for screening blast furnace slag having a basicity Bu (28 days) of 0.79 to 1.3, and a manufacturing process for manufacturing a cement composition by mixing the selected blast furnace slag, cement and limestone. . By this manufacturing method, even if blast furnace slag having a low JIS basicity is included, a high blast furnace slag content (30 to 60% by mass in the blast furnace slag content in the cement composition) is produced. can do. Moreover, it can contribute to the effective utilization of blast furnace slag with low JIS basicity.
本発明のセメント組成物の製造工程の実施形態としては特に限定されるものではなく、選別した高炉スラグを粉砕した後、セメントを混合して高炉セメントを製造する方法や、選別された高炉スラグとセメントの混合と粉砕とを同時に行い高炉セメントを製造する方法等が挙げられる。特に、選別した高炉スラグを粉砕した後、セメントを混合して高炉セメントを製造することが、強度発現性の観点から好ましい。セメント組成物製造工程において、セメントと混合する高炉スラグの量を調整することによって、モルタル活性度指数を調節することも可能である。 The embodiment of the manufacturing process of the cement composition of the present invention is not particularly limited, and after pulverizing the selected blast furnace slag, mixing the cement to manufacture the blast furnace cement, and the selected blast furnace slag Examples thereof include a method of producing blast furnace cement by simultaneously mixing and pulverizing cement. In particular, it is preferable from the viewpoint of strength development that the blast furnace slag is pulverized and then mixed with cement to produce the blast furnace cement. In the cement composition production process, the mortar activity index can be adjusted by adjusting the amount of blast furnace slag mixed with cement.
本発明の高炉セメントの製造方法によって得られる高炉セメントは、ブレーン比表面積が、好ましくは3000〜4800cm2/g、より好ましくは3100〜4700cm2/g、さらに好ましくは3200〜4600cm2/g、特に好ましくは3300〜4500cm2/gである。
高炉セメントのブレーン比表面積は、強度発現性に影響し、本発明の製造方法によって得られる高炉セメントのブレーン比表面積がさらに好ましくは3200〜4600cm2/gとなるように、十分粉砕することによって、活性度指数の良好な高炉セメントを得ることができる。
The blast furnace cement obtained by the method for producing a blast furnace cement of the present invention has a Blaine specific surface area of preferably 3000 to 4800 cm 2 / g, more preferably 3100 to 4700 cm 2 / g, still more preferably 3200 to 4600 cm 2 / g, particularly Preferably it is 3300-4500 cm < 2 > / g.
Brain specific surface area of blast furnace cement affects strength development, by sufficiently grinding so that the brane specific surface area of blast furnace cement obtained by the production method of the present invention is more preferably 3200-4600 cm 2 / g, A blast furnace cement having a good activity index can be obtained.
本発明の高炉セメントの製造方法は、セメントクリンカーを製造する工程と、セメントクリンカーと石膏と高炉スラグ(本発明の高炉スラグを除く)とを混合し、粉砕してセメントを得る工程を含んでいてもよい。セメントを得る工程において使用される高炉スラグは、式(2)により算出された塩基度Bu(7日)又は式(3)により算出された塩基度Bu(28日)を指標として選別された高炉スラグを除く。 The method for producing a blast furnace cement of the present invention includes a step of producing a cement clinker, a step of mixing the cement clinker, gypsum and blast furnace slag (excluding the blast furnace slag of the present invention) and pulverizing to obtain cement. Also good. The blast furnace slag used in the process of obtaining cement was selected using the basicity Bu (7 days) calculated by the equation (2) or the basicity Bu (28 days) calculated by the equation (3) as an index. Excluding slag.
セメントクリンカーを製造する工程は、石灰石、硅石、石炭灰、粘土、高炉スラグ、建設発生土、下水汚泥、銅からみ及び焼却灰からなる群より選ばれる原料を混合し、焼成してセメントクリンカーを製造する。 The cement clinker is manufactured by mixing raw materials selected from the group consisting of limestone, meteorite, coal ash, clay, blast furnace slag, construction generated soil, sewage sludge, copper squeeze and incinerated ash, and firing to produce a cement clinker. To do.
セメントクリンカーは、SP方式(多段サイクロン予熱方式)又はNSP方式(仮焼炉を併設した多段サイクロン予熱方式)等の既存のセメント製造設備を用いて、製造することができる。 The cement clinker can be manufactured using an existing cement manufacturing facility such as an SP system (multistage cyclone preheating system) or an NSP system (multistage cyclone preheating system provided with a calcining furnace).
本発明の高炉セメントの製造方法として、セメントクリンカーと石膏と高炉スラグを混合する工程において、さらに少量の混合材を添加してもよい。混合材は、JIS R 5211「高炉セメント」に規定される高炉スラグ、JIS R 5212「シリカセメント」に規定されるシリカ質混合材、JIS A 6201「コンクリート用フライアッシュ」に規定されるフライアッシュ、JIS R 5210「ポルトランドセメント」に規定される石灰石を利用することができる。 As a method for producing a blast furnace cement of the present invention, a small amount of a mixture may be added in the step of mixing cement clinker, gypsum and blast furnace slag. The mixed material is a blast furnace slag defined in JIS R 5211 “Blast Furnace Cement”, a siliceous mixed material defined in JIS R 5212 “Silica Cement”, fly ash defined in JIS A 6201 “Fly Ash for Concrete”, Limestone as defined in JIS R 5210 “Portland cement” can be used.
本発明のセメントクリンカーと石膏と高炉スラグと少量混合物などを混合する方法としては、特に制限されるものではなく、セメントクリンカーと石膏と高炉スラグと石灰石を混合粉砕する方法や、セメントクリンカーと石膏とを混合粉砕後、別粉砕したスラグと石灰石を混合する方法等があげられる。 The method for mixing the cement clinker, gypsum, blast furnace slag and a small amount of the mixture of the present invention is not particularly limited, and a method of mixing and grinding cement clinker, gypsum, blast furnace slag and limestone, cement clinker and gypsum, After mixing and pulverizing, a method of mixing separately pulverized slag and limestone can be used.
以下に、実施例、比較例および参考例を挙げて本発明の内容を詳細に説明する。なお、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。なお、以下において特に断りがない場合は、%は質量%を示す。 Hereinafter, the contents of the present invention will be described in detail with reference to Examples, Comparative Examples and Reference Examples. Note that the present invention is not limited to these examples. In the following, “%” means “% by mass” unless otherwise specified.
1.セメント組成物の製造 1. Production of cement composition
評価は、高炉スラグ粉とポルトランドセメントを別々に製造する分離粉砕と高炉スラグとクリンカー、石膏、石灰石を同時に粉砕する混合粉砕で評価した。 Evaluation was performed by separate pulverization for separately producing blast furnace slag powder and Portland cement and mixed pulverization for simultaneously grinding blast furnace slag, clinker, gypsum and limestone.
本試験に使用した材料のキャラクターを表1〜4に示す。また、表5に分離粉砕および混合粉砕における材料の配合を示す。これらの材料に対して、粉砕助剤を添加し、所定のボールミルで粉砕した。なお、分離粉砕では、高炉スラグ微粉末44.5質量%とポルトランドセメント55.5質量%とを混合して高炉セメントを作製した。 Tables 1 to 4 show the material characters used in this test. Table 5 shows the blending of materials in separation and mixing and grinding. A pulverization aid was added to these materials and pulverized with a predetermined ball mill. In the separation and pulverization, 44.5% by mass of blast furnace slag fine powder and 55.5% by mass of Portland cement were mixed to prepare a blast furnace cement.
2.モルタル圧縮強さ試験
以上の作製した高炉セメントを使用して、モルタル圧縮強さを調べた。試験方法は、JIS R 5201:1997「セメントの物理試験方法」に準拠して、モルタル供試体の作製および圧縮強さの測定を行った。表6および7に結果を示す。なお、強度発現性は、分離粉砕と混合粉砕でそれぞれ基準(No.1とNo.3)に対する強さ比で評価した。
2. Mortar compressive strength test Using the blast furnace cement produced above, the mortar compressive strength was examined. The test method was based on JIS R 5201: 1997 “Cement physical test method”, and a mortar specimen was prepared and its compressive strength was measured. Tables 6 and 7 show the results. In addition, strength development property was evaluated by the strength ratio with respect to the reference (No. 1 and No. 3) in separation pulverization and mixed pulverization, respectively.
3.結果
図1と図2にそれぞれ分離粉砕と混合粉砕における石灰石添加の影響を示す。分離粉砕の場合、高炉スラグ粉製造工程で石灰石添加量を増加することで、強さ比は高まることがわかった。混合粉砕の場合も石灰石添加量を増加することで強さ比は高まる結果であった。また、高炉セメント中に添加した石灰石1質量%あたりの強度上昇(7日材齢)は、分離粉砕では9.0%、混合粉砕では2.5%となり、分離粉砕の場合でより大きくなった。このことから、JIS塩基度が低くても、塩基度Buが高い高炉スラグを用いると同時に石灰石を添加することで、強度発現性に優れるセメント組成物を提供することができる。
3. Results FIG. 1 and FIG. 2 show the influence of limestone addition in separation and mixing grinding, respectively. In the case of separation and pulverization, it was found that the strength ratio was increased by increasing the amount of limestone added in the blast furnace slag powder production process. In the case of mixed pulverization, the strength ratio was increased by increasing the amount of limestone added. In addition, the increase in strength per 7% by mass of limestone added to the blast furnace cement (7-day age) was 9.0% in the separation pulverization and 2.5% in the mixed pulverization, and was larger in the case of the separation pulverization. . From this, even if JIS basicity is low, the cement composition which is excellent in strength expression can be provided by using blast furnace slag with high basicity Bu and simultaneously adding limestone.
Claims (6)
前記高炉スラグの化学成分から下記式(1):
JIS塩基度=(CaO+MgO+Al2O3)/SiO2・・・(1)(式(1)中、
CaOは高炉スラグ中の酸化カルシウムの含有率(質量%)であり、
MgOは高炉スラグ中の酸化マグネシウムの含有率(質量%)であり、
Al2O3は高炉スラグ中の酸化アルミニウムの含有率(質量%)であり、
SiO2は高炉スラグ中の二酸化ケイ素の含有率(質量%)である。)
によって求められるJIS塩基度が1.85未満であり、
前記高炉スラグの化学成分から下記式(2):
Bu(7日)=(CaO+0.43×MgO+0.28×Al2O3)/SiO2
−0.46×TiO2−0.27×MnO・・・(2)
(式(2)中、
CaOは高炉スラグ中の酸化カルシウムの含有率(質量%)であり、
MgOは高炉スラグ中の酸化マグネシウムの含有率(質量%)であり、
Al2O3は高炉スラグ中の酸化アルミニウムの含有率(質量%)であり、
SiO2は高炉スラグ中の二酸化ケイ素の含有率(質量%)であり、
TiO2は高炉スラグ中の酸化チタンの含有率(質量%)であり、
MnOは高炉スラグ中の酸化マンガンの含有率(質量%)である。
但し、TiO2含有率が0.8質量%以上の場合は、TiO2を0.8質量%として計算する。)
によって求められる塩基度Bu(7日)が0.99〜1.5であり、高炉セメント中の石灰石微粉末の含有量が3〜6質量%であるセメント組成物。 Containing 30-60 mass% of blast furnace slag,
From the chemical composition of the blast furnace slag, the following formula (1):
JIS basicity = (CaO + MgO + Al 2 O 3 ) / SiO 2 (1) (in the formula (1),
CaO is the content (mass%) of calcium oxide in the blast furnace slag,
MgO is the content (mass%) of magnesium oxide in the blast furnace slag,
Al 2 O 3 is the content (mass%) of aluminum oxide in the blast furnace slag,
SiO 2 is the content (mass%) of silicon dioxide in the blast furnace slag. )
JIS basicity calculated by is less than 1.85,
From the chemical composition of the blast furnace slag, the following formula (2):
Bu (7 days) = (CaO + 0.43 × MgO + 0.28 × Al 2 O 3 ) / SiO 2
−0.46 × TiO 2 −0.27 × MnO (2)
(In the formula (2),
CaO is the content (mass%) of calcium oxide in the blast furnace slag,
MgO is the content (mass%) of magnesium oxide in the blast furnace slag,
Al 2 O 3 is the content (mass%) of aluminum oxide in the blast furnace slag,
SiO 2 is the content (mass%) of silicon dioxide in the blast furnace slag,
TiO 2 is the content (mass%) of titanium oxide in the blast furnace slag,
MnO is the content (mass%) of manganese oxide in blast furnace slag.
However, when the TiO 2 content is 0.8% by mass or more, TiO 2 is calculated as 0.8% by mass. )
Cement composition whose basicity Bu (7 days) calculated | required by 0.99 is 1.5-1.5, and content of the limestone fine powder in a blast furnace cement is 3-6 mass%.
前記高炉スラグの化学成分から上記式(1)によって求められるJIS塩基度が1.85未満であり、
前記高炉スラグの化学成分から下記式(3):
Bu(28日)=(CaO+0.42×MgO−0.16×Al2O3)/SiO2
−0.60×TiO2−0.14×MnO・・・(3)
(式(3)中、
CaOは高炉スラグ中の酸化カルシウムの含有率(質量%)であり、
MgOは高炉スラグ中の酸化マグネシウムの含有率(質量%)であり、
Al2O3は高炉スラグ中の酸化アルミニウムの含有率(質量%)であり、
SiO2は高炉スラグ中の二酸化ケイ素の含有率(質量%)であり、
TiO2は高炉スラグ中の酸化チタンの含有率(質量%)であり、
MnOは高炉スラグ中の酸化マンガンの含有率(質量%)である。
但し、TiO2含有率が0.7質量%以上の場合は、TiO2を0.7質量%として計算する。)
によって求められる塩基度Bu(28日)が0.79〜1.3であり、高炉セメント
中の石灰石微粉末の含有量が3〜6質量%であるセメント組成物。 Containing 30-60 mass% of blast furnace slag,
JIS basicity calculated | required by the said Formula (1) from the chemical component of the said blast furnace slag is less than 1.85,
From the chemical composition of the blast furnace slag, the following formula (3):
Bu (28 days) = (CaO + 0.42 × MgO−0.16 × Al 2 O 3 ) / SiO 2
−0.60 × TiO 2 −0.14 × MnO (3)
(In formula (3),
CaO is the content (mass%) of calcium oxide in the blast furnace slag,
MgO is the content (mass%) of magnesium oxide in the blast furnace slag,
Al 2 O 3 is the content (mass%) of aluminum oxide in the blast furnace slag,
SiO 2 is the content (mass%) of silicon dioxide in the blast furnace slag,
TiO 2 is the content (mass%) of titanium oxide in the blast furnace slag,
MnO is the content (mass%) of manganese oxide in blast furnace slag.
However, when the TiO 2 content is 0.7% by mass or more, TiO 2 is calculated as 0.7% by mass. )
Cement composition whose basicity Bu (28 days) calculated | required by is 0.79-1.3, and content of the limestone fine powder in a blast furnace cement is 3-6 mass%.
前記高炉スラグの化学成分から下記式(2):
Bu(7日)=(CaO+0.43×MgO+0.28×Al2O3)/SiO2
−0.46×TiO2−0.27×MnO・・・(2)
(式(2)中、
CaOは高炉スラグ中の酸化カルシウムの含有率(質量%)であり、
MgOは高炉スラグ中の酸化マグネシウムの含有率(質量%)であり、
Al2O3は高炉スラグ中の酸化アルミニウムの含有率(質量%)であり、
SiO2は高炉スラグ中の二酸化ケイ素の含有率(質量%)であり、
TiO2は高炉スラグ中の酸化チタンの含有率(質量%)であり、
MnOは高炉スラグ中の酸化マンガンの含有率(質量%)である。
但し、TiO2含有率が0.8質量%以上の場合は、TiO2を0.8質量%として計算する。)
によって求められる塩基度Bu(7日)が0.99〜1.5である高炉スラグを選別する選別工程と、
前記選別された高炉スラグとセメントと石灰石を混合しセメント組成物を製造する製造工程とを含む、高炉スラグを30〜60質量%含み、石灰石を3〜6質量%含むセメント組成物の製造方法。 JIS basicity calculated | required by the said Formula (1) from the chemical component of blast furnace slag is less than 1.85,
From the chemical composition of the blast furnace slag, the following formula (2):
Bu (7 days) = (CaO + 0.43 × MgO + 0.28 × Al 2 O 3 ) / SiO 2
−0.46 × TiO 2 −0.27 × MnO (2)
(In the formula (2),
CaO is the content (mass%) of calcium oxide in the blast furnace slag,
MgO is the content (mass%) of magnesium oxide in the blast furnace slag,
Al 2 O 3 is the content (mass%) of aluminum oxide in the blast furnace slag,
SiO 2 is the content (mass%) of silicon dioxide in the blast furnace slag,
TiO 2 is the content (mass%) of titanium oxide in the blast furnace slag,
MnO is the content (mass%) of manganese oxide in blast furnace slag.
However, when the TiO 2 content is 0.8% by mass or more, TiO 2 is calculated as 0.8% by mass. )
A screening step of screening blast furnace slag having a basicity Bu (7 days) calculated by 0.99 to 1.5;
A method for producing a cement composition comprising 30 to 60% by mass of blast furnace slag and 3 to 6% by mass of limestone, comprising a production step of producing the cement composition by mixing the selected blast furnace slag, cement and limestone.
前記高炉スラグの化学成分から下記式(3):
Bu(28日)=(CaO+0.42×MgO−0.16×Al2O3)/SiO2
−0.60×TiO2−0.14×MnO・・・(3)
(式(3)中、
CaOは高炉スラグ中の酸化カルシウムの含有率(質量%)であり、
MgOは高炉スラグ中の酸化マグネシウムの含有率(質量%)であり、
Al2O3は高炉スラグ中の酸化アルミニウムの含有率(質量%)であり、
SiO2は高炉スラグ中の二酸化ケイ素の含有率(質量%)であり、
TiO2は高炉スラグ中の酸化チタンの含有率(質量%)であり、
MnOは高炉スラグ中の酸化マンガンの含有率(質量%)である。
但し、TiO2含有率が0.7質量%以上の場合は、TiO2を0.7質量%として計算する。)
によって求められる塩基度Bu(28日)が0.79〜1.3である高炉スラグを選別
する選別工程と、
前記選別された高炉スラグとセメントと石灰石を混合しセメント組成物を製造する製造工程とを含む、高炉スラグを30〜60質量%含み、石灰石を3〜6質量%含むセメント組成物の製造方法。 JIS basicity calculated | required by the said Formula (1) from the chemical component of blast furnace slag is less than 1.85,
From the chemical composition of the blast furnace slag, the following formula (3):
Bu (28 days) = (CaO + 0.42 × MgO−0.16 × Al 2 O 3 ) / SiO 2
−0.60 × TiO 2 −0.14 × MnO (3)
(In formula (3),
CaO is the content (mass%) of calcium oxide in the blast furnace slag,
MgO is the content (mass%) of magnesium oxide in the blast furnace slag,
Al 2 O 3 is the content (mass%) of aluminum oxide in the blast furnace slag,
SiO 2 is the content (mass%) of silicon dioxide in the blast furnace slag,
TiO 2 is the content (mass%) of titanium oxide in the blast furnace slag,
MnO is the content (mass%) of manganese oxide in blast furnace slag.
However, when the TiO 2 content is 0.7% by mass or more, TiO 2 is calculated as 0.7% by mass. )
A sorting step of sorting out blast furnace slag having a basicity Bu (28 days) determined by: 0.79 to 1.3;
A method for producing a cement composition comprising 30 to 60% by mass of blast furnace slag and 3 to 6% by mass of limestone, comprising a production step of producing the cement composition by mixing the selected blast furnace slag, cement and limestone.
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